ES2334032T3 - Sales de acidos dialquil-fosfinicos, un procedimiento para su preparacion y su utilizacion. - Google Patents
Sales de acidos dialquil-fosfinicos, un procedimiento para su preparacion y su utilizacion. Download PDFInfo
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Abstract
Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o sales de ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II) y/o sus polímeros **(Ver fórmula)** en las que R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6 lineal o ramificado, y/o arilo; R3 significa alquileno de C1-C10 lineal o ramificado, arileno, alquil-arileno o aril-alquileno de C6-C10; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada; m significa de 1 a 4; n significa de 1 a 4; x significa de 1 a 4, caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, y el contenido soluble en agua de los compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, es de 8.200 a 100 ppm, de manera preferida de 7.000 a 200 ppm, y porque en el caso de los compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenido total de acetato (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 2.800 a 100 ppm y el contenido de acetato soluble en agua (el contenido soluble en agua del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 1.100 a 10 ppm.
Description
Sales de ácidos
dialquil-fosfínicos, un procedimiento para su
preparación y su utilización.
El invento se refiere a unas sales de ácidos
diorganil-fosfínicos, a un procedimiento para su
preparación y a su utilización.
Los documentos de patentes de los EE.UU.
US-A-3.197.436,
US-A-3.255.125 y
US-A-3.415.762 describen unos
poli(fosfinatos de metales) y su preparación.
El documento de solicitud de patente alemana
DE-A-196 16 025 describe un
procedimiento para la preparación de una sal de un ácido fosfínico
a partir de cloruro de aluminio y de
(etil-metil)fosfinato de etilo.
El documento
DE-A-199.10.232 describe un
procedimiento para la preparación de una sal de un ácido fosfínico,
caracterizado porque se hacen reaccionar unos ácidos fosfínicos con
un hidróxido - óxido de aluminio.
El documento
DE-A-198 51 729 describe un
procedimiento para la preparación de una sal de un ácido fosfínico,
caracterizado porque se hace reaccionar
dietil-fosfinato de sodio en el seno de ácido
acético con hidróxido de aluminio.
El documento de solicitud de patente
internacional WO-99/28327 describe un procedimiento
para la preparación de una sal de un ácido fosfínico, que está
caracterizado porque el dietil-fosfinato se libera
del ácido acético y se disuelve en agua. La sal de aluminio se
forma mediante la adición de una solución acuosa de sulfato de
aluminio, se separa en estado precipitado, se lava y se seca.
En el estado de la técnica es desventajoso el
hecho de que las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos preparadas según él, a causa
de su composición, presentan una insuficiente compatibilidad con los
polímeros, en los que ellas se tienen que emplear.
Por consiguiente, subsistía la misión de poner a
disposición unas sales de ácidos
diorganil-fosfínicos, que, a causa de su
composición específica, presenten una compatibilidad mejorada con
los polímeros.
Además, subsistía la misión de poner a
disposición unas composiciones de agentes ignifugantes, constituidas
sobre la base de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento, además
unas masas de moldeo poliméricas ignifugadas que se basen en sales
de ácidos diorganil-fosfínicos, o respectivamente
unas composiciones de agentes ignifugantes, y además unos cuerpos
moldeados poliméricos ignifugados con propiedades mecánicas
mejoradas.
Sorprendentemente, se encontró por fin que el
contenido de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua,
posee una influencia decisiva sobre la compatibilidad con el
polímero, o respectivamente que un contenido que no es conforme al
invento de unos compuestos ionizables que son parcialmente solubles
en agua, puede conducir a una falta de compatibilidad de las sales
de ácidos diorganil-fosfínicos, o respectivamente de
las composiciones de agentes ignifugantes, y del polímero.
Conforme al invento, el problema planteado por
la misión antes mencionada se resuelve mediante unas sales de
ácidos diorganil-fosfínicos, que tienen un contenido
específico de unos compuestos ionizables, parcialmente solubles en
agua.
Objeto del invento son, por lo tanto, unas sales
de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o
unas sales de ácidos diorganil-difosfínicos de la
fórmula (II) y/o sus polímeros,
en las
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1}, R^{2} son iguales o
diferentes y significan alquilo de C_{1}-C_{6},
lineal o ramificado, y/o
arilo;
- R^{3}
- significa alquileno de C_{1}-C_{10} lineal o ramificado, arileno, alquil-arileno o aril-alquileno de C_{6}-C_{10};
- M
- significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada;
- m
- significa de 1 a 4;
- n
- significa de 1 a 4;
- x
- significa de 1 a 4,
caracterizadas porque el contenido total de
compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, y el contenido
soluble en agua de los compuestos ionizables, parcialmente solubles
en agua, es de 8.200 a 100 ppm (partes por millón), de manera
preferida de 7.000 a 200 ppm, y porque, en el caso de los compuestos
ionizables, parcialmente solubles en agua, se trata de los que se
derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o
fosfatos, y porque el contenido total de acetato (el compuesto
ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 2.800 a 100 ppm, y
el contenido de acetato soluble en agua (el contenido soluble en
agua del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de
1.100 a 10 ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferida, el contenido total de
acetato (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es
de 2.000 a 200 ppm, y el contenido de acetato soluble en agua (el
contenido soluble en agua del compuesto ionizable, parcialmente
soluble en agua) es de 800 a 40 ppm.
De manera preferida, M significa aluminio,
calcio, titanio, zinc, estaño o zirconio.
De manera preferida, R^{1} y R^{2} son
iguales o diferentes y significan metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, terc.-butilo, n-pentilo
y/o fenilo.
De manera preferida, R^{3} significa metileno,
etileno, n-propileno, iso-propileno,
n-butileno, terc.-butileno,
n-pentileno, n-octileno,
n-dodecileno, fenileno, naftileno,
metil-fenileno, etil-fenileno,
terc.-butil-fenileno,
metil-naftileno, etil-naftileno,
terc-butil-naftileno,
fenil-metileno, fenil-etileno,
fenil-propileno o
fenil-butileno.
De manera preferida, en el caso de las sales de
ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) se
trata de las escogidas entre el conjunto que se compone de
tris(dietil-fosfinato) de aluminio,
tris(metil-etil-fosfinato)
de aluminio, tris(difenil-fosfinato) de
aluminio, bis(dietil-fosfinato) de zinc,
bis(metil-etil-fosfinato) de
zinc, bis(difenil-fosfinato) de zinc,
bis(dietil-fosfinato) de titanilo,
tetrakis(dietil-fosfinato) de titanio,
bis(metil-etil-fosfinato) de
titanilo,
tetrakis(metil-etil-fosfinato)
de titanio, bis(difenil-fosfinato) de
titanilo, tetrakis(difenil-fosfinato) de
titanio y mezclas arbitrarias de
éstos.
éstos.
El invento se refiere también a un procedimiento
para la preparación de sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o de sales
de ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II)
y/o de sus polímeros, de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el ácido
diorganil-fosfínico se hace reaccionar
a) con una base libre o
b) con el metal elemental del catión deseado
o
c) en su forma de una sal de un metal alcalino
con una sal del catión deseado o
d) en forma de un derivado reactivo con un
derivado del catión deseado
en el transcurso de 0,01 a 1 hora(s), a 0
hasta 300ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
El invento se refiere también a la utilización
de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos de
acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, como
agentes ignifugantes, en particular en polímeros o en composiciones
de agentes ignifugantes, en particular para polímeros.
De manera preferida, la composición de agente
ignifugante contiene de 50 a 99,9% en peso de una sal de un ácido
diorganil-fosfínico de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6, y de 0,1 a 50% en peso de por lo menos
un aditivo.
\newpage
De manera preferida, los aditivos proceden
del conjunto formado por fosfato de melamina,
fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de
trimelamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de
hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina,
pirofosfato de melamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato
de melam, un polifosfato de melem y/o un polifosfato de melon;
del conjunto formado por los ésteres
oligoméricos del isocianurato de tris(hidroxietilo) con
ácidos policarboxílicos aromáticos, benzoguanamina, isocianurato de
tris-(hidroxietilo), alantoína, glicol-urilo,
melamina, cianurato de melamina, cianurato de urea, diciandiamida
y/o guanidina;
del conjunto formado por los compuestos de zinc
tales como óxido de zinc, hidróxido de zinc, hidrato de óxido de
zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc,
hidroxi-estannato de zinc, silicato de zinc, fosfato
de zinc, borato de zinc, molibdato de zinc;
del conjunto formado por las carbodiimidas y/o
los (poli-)isocianatos, tales como
carbonil-biscaprolactama y/o polímeros de estireno
y compuestos acrílicos.
\vskip1.000000\baselineskip
El invento se refiere también a la utilización
de sales de ácidos diorganil-fosfínicos de acuerdo
con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 en, o para la
producción de, masas de moldeo poliméricas ignifugadas.
De manera preferida, la masa de moldeo
polimérica ignifugada contiene de 1 a 50% en peso de sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 6, y de 1 a 99% en peso de un polímero o de
mezclas de polímeros de este tipo.
De manera preferida, los polímeros proceden del
conjunto formado por los polímeros termoplásticos tales como un
poliéster, un poliestireno o una poliamida y/o los polímeros
termoestables (duroplásticos).
De manera preferida, en el caso de la
utilización antes mencionada, la masa de moldeo polimérica se
obtiene mezclando las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos y/o las composiciones de
agentes ignifugantes con el granulado polimérico y eventualmente
con aditivos, en un mezclador, homogeneizando en un equipo de
composición a unas temperaturas más altas en la masa fundida
polimérica, y a continuación retirando el cordón polimérico
homogeneizado, enfriando y distribuyendo en porciones.
Finalmente, el invento se refiere a la
utilización de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 6 en cuerpos moldeados, películas,
hilos y fibras de polímeros ignifugados.
De manera preferida, en este caso, los cuerpos
moldeados, las películas, los hilos y las fibras de polímeros
ignifugados contienen de 1 a 50% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6, de 1 a 99% en peso de un polímero o de
mezclas de polímeros de este tipo, de 0 a 60% en peso de unos
aditivos y de 0 a 60% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
Los compuestos precedentemente mencionados son,
por lo tanto, en cualquier caso ionizables y se componen de una
porción soluble en agua (de p.ej. una sal, que se puede extraer por
disolución a partir del contenido total de los compuestos
precedentemente mencionados) y de una porción insoluble en agua (por
ejemplo, una porción de una sal, que queda atrás parcialmente y
que, por consiguiente, es insoluble).
En lo sucesivo el concepto de "sales de ácidos
diorganil-fosfínicos" incluye tanto a las sales
de ácidos diorganil-fosfínicos propiamente dichas
como también a las sales de ácidos
diorganil-difosfínicos y sus polímeros.
Por bases nitrogenadas protonadas se entienden
de manera preferida las formas protonadas de amoníaco, y de aminas
primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias.
Por bases nitrogenadas protonadas se entienden
preferiblemente las formas protonadas de melamina, urea, biuret,
guanidina, alquil-guanidina,
aril-guanidina, difenil-guanidina,
biguanida, biuret, alantoína, acetoguanamina, benzoguanamina,
tolil-triazol, benzotriazol,
2-amino-4-metil-pirimidina,
bencil-urea, etilen-dimelamina,
acetilen-urea, hidantoína, amidina de amida de
ácido malónico, dimetil-urea,
5,5-difenil-hidantoína,
N,N'-difenil-urea,
etilen-bis-5-triazona,
anhídrido de glicina, tetrametil-urea,
trietanol-amina, productos de condensación de la
melamina, p.ej. melem, melam o melon, o respectivamente compuestos
de este tipo, condensados en un mayor grado.
De manera preferida, el contenido soluble en
agua de los compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua,
es de 3.200 a 10 ppm, de manera preferida de 2.000 a 40 ppm.
De manera preferida, en el caso de los
compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, se trata de
los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos,
fosfitos o fosfatos.
\newpage
De manera preferida, el contenido total de
acetato (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es
de 2.800 a 100 ppm, de manera preferida de 2.000 a 200 ppm, y el
contenido de acetato soluble en agua (el contenido soluble en agua
del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 1.100 a
10 ppm, de manera preferida de 800 a 40 ppm.
De manera preferida, el contenido total de
cloruro (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es
de 1.700 a 100 ppm, de manera preferida de 1.500 a 200 ppm, y el
contenido de cloruro soluble en agua (el contenido soluble en agua
del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 950 a
10 ppm, de manera preferida de 750 a 40 ppm.
De manera preferida, el contenido total de
nitrato (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es
de 2.100 a 100 ppm, de manera preferida de 900 a 150 ppm, y el
contenido de nitrato soluble en agua (el contenido soluble en agua
del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 1.100 a
10 ppm, de manera preferida de 500 a 30 ppm.
De manera preferida, el contenido total de
fosfito (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es
de 8.200 a 500 ppm, de manera preferida de 7.000 a 1.000 ppm, y el
contenido de fosfito soluble en agua (el contenido soluble en agua
del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 3.000 a
50 ppm, de manera preferida de 1.800 a 100 ppm.
De manera preferida, el contenido total de
sulfato (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es
de 3.800 a 100 ppm, de manera preferida de 2.500 a 200 ppm, de
manera especialmente preferida de 1.000 a 300 ppm, y el contenido
de sulfato soluble en agua (el contenido soluble en agua del
compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 1.200 a 10
ppm, de manera preferida de 750 a 50 ppm.
De manera preferida, el contenido total de
fosfato (el compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es
de 7.000 a 500 ppm, de manera preferida de 5.000 a 1.000 ppm, y el
contenido de fosfato soluble en agua (el contenido soluble en agua
del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 3.000 a
50 ppm, de manera preferida de 2.000 a 100 ppm.
De manera preferida, la humedad residual de las
sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al
invento es de 0,01 a 10% en peso, de manera preferida de 0,1 a 1%
en peso.
De manera preferida, el tamaño de partículas de
la sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al
invento es de 0,1 a 1.000 \mum, de manera preferida de 10 a 100
\mum.
De manera preferida, la densidad aparente de las
sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al
invento es de 80 a 800 g/l, de manera preferida de 200 a 700
g/l.
De manera preferida, la solubilidad de las sales
de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al invento,
en agua y/o en disolventes orgánicos tales como alcoholes,
glicoles, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos alicíclicos,
hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, éteres,
glicol-éteres, cetonas, ésteres y/o ácidos carboxílicos, está
situada entre 0,001 y 10% en peso.
De manera preferida, en el caso de las bases
libres se trata de las bases nitrogenadas que se han descrito
dentro del concepto de "bases nitrogenadas protonadas", pero en
la forma no protonada.
De manera preferida, en el caso de una base
libre se trata de un óxido, de un hidróxido - óxido mixto de un
metal, y de un hidróxido, de un carbonato, de un carbonato -
hidróxido o de un hidrógeno-carbonato del catión
deseado.
De manera preferida, en el caso de los cationes
deseados se trata de los de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn,
Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K, en particular de los de Al, Ca, Ti,
Zn, Sn o Zr.
De manera preferida, en el caso de la sal del
catión deseado se trata de unos compuestos con aniones inorgánicos
del séptimo grupo principal (halogenuros) tales como p.ej.
fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros; con aniones de los
oxoácidos del séptimo grupo principal (hipohalogenitos, halogenitos,
halogenatos, p.ej. un yodato, perhalogenatos, p.ej. un perclorato);
con aniones del sexto grupo principal (calcogenuros) tales como
p.ej. óxidos, hidróxidos, peróxidos, superóxidos; con aniones de
los oxoácidos del sexto grupo principal (sulfatos,
hidrógeno-sulfatos,
sulfato-hidratos, sulfitos, peroxosulfatos); con
aniones del quinto grupo principal (pnicogenuros) tales como p.ej.
nitruros, fosfuros; con aniones de los oxoácidos del quinto grupo
principal (nitrato, nitrato-hidratos, nitritos,
fosfatos, peroxofosfatos, fosfitos, hipofosfitos, pirofosfatos); con
aniones de los oxoácidos del cuarto grupo principal (carbonatos,
hidrógeno-carbonatos,
hidróxido-carbonatos,
carbonato-hidratos, silicatos, hexafluorosilicatos,
hexafluorosilicato-hidratos, estannatos); con
aniones de los oxoácidos del tercer grupo principal (boratos,
poliboratos, peroxoboratos); con aniones de los pseudohalogenuros
(tiocianatos, cianatos, cianuros); con aniones de los oxoácidos de
los metales de transición (cromatos, cromitos, molibdatos,
permanganatos).
De manera preferida, en el caso de la sal del
catión deseado se trata además de unos compuestos con aniones
orgánicos escogidos entre el conjunto que se compone de ácidos
mono-, di-, oligo- y policarboxílicos (sales del ácido fórmico
(formiatos), del ácido acético (acetatos,
acetato-hidratos), del ácido trifluoroacético
(trifluoroacetato-hidratos), propionatos, butiratos,
valeratos, caprilatos, oleatos, estearatos, del ácido oxálico
(oxalatos), del ácido tartárico (tartratos), del ácido cítrico
(citratos, citratos básicos, citrato-hidratos), del
ácido benzoico (benzoatos), salicilatos, del ácido láctico
(lactatos, lactato-hidratos), del ácido acrílico,
del ácido maleico, del ácido succínico, de aminoácidos (glicina), de
funciones hidroxo ácidas (fenolatos, etc.),
para-fenol-sulfonatos,
para-fenol-sulfonato-hidratos,
acetil-acetonato-hidratos, tanatos,
dimetil-ditio-carbamatos,
trifluorometano-sulfonatos,
alquil-sulfonatos, y
aril-alquil-
sulfonatos.
sulfonatos.
De manera preferida, en el caso de la sal del
catión deseado se trata además de unos compuestos con aniones
escogidos entre el conjunto que comprende los
monoorganil-fosfinatos tales como mono-(alquil de
C_{1-18})-fosfinatos, mono-(aril
de C_{6-10})-fosfinatos,
mono-(aril-alquil de
C_{1-18})-fosfinatos, p.ej.
monometil-fosfinatos,
monoetil-fosfinatos,
monobutil-fosfinatos,
monohexil-fosfinatos,
monofenil-fosfinatos,
monobencil-fosfinatos, etc.
De manera preferida, en el caso de la sal del
catión deseado se trata además de unos compuestos con aniones
escogidos entre el conjunto que comprende los
monoorganil-fosfonatos tales como mono-(alquil de
C_{1-18})-fosfonatos, mono-(aril
de C_{6-10})-fosfonatos,
mono-(aril-alquil de
C_{1-18})-fosfonatos, p.ej.
monometil-fosfonatos,
monoetil-fosfonatos,
monobutil-fosfonatos,
monohexil-fosfonatos,
monofenil-fosfonatos,
monobencil-fosfonatos, etc.
De manera preferida, en el caso de la sal del
catión deseado se trata de sales de bases nitrogenadas protonadas
p.ej. de amoníaco, y de aminas primarias, secundarias, terciarias y
cuaternarias.
De manera preferida, en el caso de la sal del
catión deseado se trata de sales de bases nitrogenadas protonadas,
p.ej. de melamina, urea, biuret, guanidina,
alquil-guanidina, aril-guanidina,
difenil-guanidina, biguanida, biuret, alantoína,
acetoguanamina, benzoguanamina, tolil-triazol,
benzotriazol,
2-amino-4-metil-pirimidina,
bencil-urea, etilen-dimelamina,
acetilen-urea, hidantoína, amidina de amida de ácido
malónico, dimetil-urea,
5,5-difenil-hidantoína,
N,N'-difenil-urea,
etilen-bis-5-triazona,
anhídrido de glicina, tetrametil-urea,
trietanol-amina, productos de condensación de la
melamina, p.ej. melem, melam o melon, o respectivamente compuestos
de este tipo, condensados en un mayor grado.
De manera preferida, en el caso de los derivados
reactivos se trata de ésteres, piroésteres, cloruros, fosfatos,
acetatos, fenolatos y/u otros derivados de ácidos
diorganil-fosfínicos.
De manera preferida, en el caso del
procedimiento conforme al invento, la sal de un ácido
diorganil-fosfínico se libera de los componentes
secundarios mediante un lavado con medios de lavado, y los
componentes secundarios se separan por medio de una separación
sólido-líquido.
El invento se refiere también a la utilización
de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos
conformes al invento como agentes ignifugantes, en particular en
polímeros o en composiciones de agentes ignifugantes, en particular
para polímeros.
De manera preferida, en el caso de esta
utilización, la composición de agente ignifugante contiene de 50 a
99,9% en peso de la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento y de 0,1 a
50% en peso de por lo menos un aditivo.
De manera especialmente preferida, en el caso de
esta utilización, la composición de agente ignifugante contiene de
95 a 70% en peso de la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento y de 5 a 30%
en peso de por lo menos un aditivo.
De manera preferida, en el caso de la
utilización de una composición de agente ignifugante, los aditivos
proceden del conjunto que se compone de fosfato de melamina,
fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de
trimelamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de
hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina,
pirofosfato de melamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato
de melam, un polifosfato de melem y/o un polifosfato de melon.
De manera preferida, en el caso de la
utilización de una composición de agente ignifugante, los aditivos
proceden del conjunto que se compone de los ésteres oligoméricos
del isocianurato de tris(hidroxietilo) con ácidos
policarboxílicos aromáticos, benzoguanamina, isocianurato de
tris(hidroxietilo), alantoína, glicol-urilo,
melamina, cianurato de melamina, cianurato de urea, diciandiamida
y/o guanidina.
De manera preferida, en el caso de la
utilización de una composición de agente ignifugante, los aditivos
proceden del conjunto que se compone de los compuestos de zinc
tales como óxido de zinc, hidróxido de zinc, un hidrato de óxido de
zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc,
hidroxi-estannato de zinc, silicato de zinc, fosfato
de zinc, borato de zinc y/o molibdato de zinc.
De manera preferida, en el caso de la
utilización de una composición de agente ignifugante, los aditivos
proceden del conjunto que se compone de las carbodiimidas y/o los
(poli-)isocianatos, tales como
carbonil-bis-caprolactama y/o
polímeros de estireno y compuestos acrílicos.
\global\parskip0.920000\baselineskip
De manera preferida, en el caso de la
utilización precedentemente mencionada, el tamaño medio de
partículas de la composición de agente ignifugante es de 0,1 a
3.000 \mum, de manera preferida de 0,1 a 1.000 \mum y en
particular de 1 a 100 \mum.
De manera preferida, en el caso de la
utilización precedentemente mencionada, la humedad residual de la
composición de agente ignifugante es de 0,01 a 10% en peso, de
manera preferida de 0,1 a 1% en peso.
El invento se refiere también a la utilización
de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos
conformes al invento en, o para la producción de, masas de moldeo
poliméricas ignifugadas.
De manera especialmente preferida, en el caso de
esta utilización, la masa de moldeo polimérica ignifugada contiene
de 5 a 30% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento, de 5 a
90% en peso de un polímero o de mezclas de polímeros de este tipo y
de 5 a 40% en peso de unos aditivos.
De manera preferida, en el caso de esta
utilización, los cuerpos moldeados, las películas, los hilos y las
fibras de polímeros ignifugados contienen de 1 a 50% en peso de las
sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al
invento, de 1 a 99% en peso de un polímero o de mezclas de polímeros
de este tipo, de 0,1 a 60% en peso de unos aditivos y de 0,1 a 60%
en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales
de refuerzo.
De manera preferida, en el caso de esta
utilización, los cuerpos moldeados, las películas, los hilos y las
fibras de polímeros ignifugados contienen de 1 a 70% en peso de una
composición de agente ignifugante conforme al invento, de 1 a 99%
en peso de un polímero o de mezclas de polímeros de este tipo, de
0,1 a 60% en peso de unos aditivos y de 0,1 a 60% en peso de un
material de carga o respectivamente de unos materiales de
refuerzo.
De manera preferida, en el caso de esta
utilización, los cuerpos moldeados, las películas, los hilos y las
fibras de polímeros ignifugados contienen de 1 a 70% en peso de la
masa de moldeo polimérica ignifugada conforme al invento, de 1 a
99% en peso de un polímero o de mezclas de polímeros de este tipo,
de 0,1 a 60% en peso de unos aditivos y de 0,1 a 60% en peso de un
material de carga o respectivamente de unos materiales de
refuerzo.
De manera preferida, en el caso de los
procedimientos para la preparación de las masas de moldeo
poliméricas antes mencionadas, las temperaturas de elaboración son,
en el caso de un poliestireno, de 170 a 200ºC, en el caso de un
polipropileno, de 200 a 300ºC, en el caso de un
poli(tereftalato de etileno) (PET), de 250 a 290ºC, en el
caso de un poli(tereftalato de butileno) (PBT), de 230 a
270ºC, en el caso de una poliamida 6 (PA 6) de 260 a 290ºC, en el
caso de una poliamida 6.6 (PA 6.6) de 260 a 290ºC, y en el caso de
un policarbonato, de 280 a 320ºC.
De manera preferida, en el caso del
procedimiento para la producción de cuerpos moldeados poliméricos
ignifugados, una masa de moldeo polimérica ignifugada se elabora
mediante moldeo por inyección y prensado, moldeo por inyección de
espuma, moldeo por inyección con presión interna de gas, moldeo por
soplado, moldeo por colada de láminas, calandrado, estratificación,
revestimiento, etc., para dar el cuerpo moldeado polimérico
ignifugado.
Las temperaturas de elaboración en el caso del
procedimiento precedentemente mencionado son, en el caso de un
poliestireno, de 200 a 250ºC, en el caso de un polipropileno, de 200
a 300ºC, en el caso de un poli(tereftalato de etileno)
(PET), de 250 a 290ºC, en el caso de un poli(tereftalato de
butileno) (PBT), de 230 a 270ºC, en el caso de una poliamida 6 (PA
6) de 260 a 290ºC, en el caso de una poliamida 6.6 (PA 6.6) de 260 a
290ºC, y en el caso de un policarbonato, de 280 a 320ºC.
La compatibilidad de un aditivo con un polímero
se puede expresar por el grado en que es disminuido el peso
molecular medio mediante el aditivo en el caso de la elaboración de
un polímero. Para ello, se compara un índice característico que es
distintivo para el peso molecular medio del polímero no tratado con
el índice característico del polímero tratado con el aditivo.
Un tal índice característico adimensional es la
viscosidad específica (valor de VE). Esta se deriva de la
determinación de la viscosidad de una solución del polímero en un
disolvente. En este caso, la viscosidad de la solución del polímero
se pone en relación con la viscosidad del disolvente puro.
La compatibilidad se expresa con ayuda del
índice de VE. Conforme a ello, la compatibilidad (el índice de VE)
p.ej. con un poli(tereftalato de butileno) mejora bruscamente
a partir de un determinado contenido de compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua.
Conforme al invento, en el caso de un
poli(tereftalato de butileno), se prefieren unos índices de
VE de 750 a 1.400, especialmente de 850 a 1.250. El índice de VE
puede ser determinado a partir de una masa de moldeo polimérica
conforme al invento o de un cuerpo moldeado polimérico.
Para la valoración de la compatibilidad se puede
hacer uso también del índice volumétrico de fusión (en inglés
"Melt Flow Index", MFI, MVR). Un fuerte aumento del valor de
MVR apunta a una degradación del polímero.
En el caso de las masas de moldeo poliméricas
ignifugadas, reforzadas con fibras de vidrio, conformes al invento,
que están constituidas sobre la base de una poliamida 6.6, el valor
de este índice es de 2 a 200 cm^{3}/min (a 275ºC, 5 kg).
\global\parskip1.000000\baselineskip
En el caso de los compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, se trata p.ej. de unas sustancias
escogidas entre el conjunto que se compone de las sales inorgánicas,
orgánicas, en particular también las sales orgánicas fosforadas, y
de mezclas de éstas.
Se prefieren unos compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, con aniones inorgánicos del séptimo
grupo principal (halogenuros) tales como p.ej. fluoruros, cloruros,
bromuros, yoduros; con aniones de los oxoácidos del séptimo grupo
principal (hipohalogenitos, halogenitos, halogenatos, p.ej. un
yodato, perhalogenatos, p.ej. un perclorato); con aniones del sexto
grupo principal (calcogenuros) tales como p.ej. óxidos, hidróxidos,
peróxidos, superóxidos; con aniones de los oxoácidos del sexto grupo
principal (sulfatos, hidrógeno-sulfatos,
sulfato-hidratos, sulfitos, peroxosulfatos); con
aniones del quinto grupo principal (pnicogenuros) tales como p.ej.
nitruros, fosfuros; con aniones de los oxoácidos del quinto grupo
principal (nitrato, nitrato-hidratos, nitritos,
fosfatos, peroxofosfatos, fosfitos, hipofosfitos, pirofosfatos); con
aniones de los oxoácidos del cuarto grupo principal (carbonatos,
hidrógeno-carbonatos,
hidróxido-carbonatos,
carbonato-hidratos, silicatos, hexafluorosilicatos,
hexafluorosilicato-hidratos, estannatos); con
aniones de los oxoácidos del tercer grupo principal (boratos,
poliboratos, peroxoboratos); con aniones de los pseudohalogenuros
(tiocianatos, cianatos, cianuros); con aniones de los oxoácidos de
los metales de transición (cromatos, cromitos, molibdatos,
permanganatos).
Se prefieren también unos compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, con aniones orgánicos escogidos
entre el conjunto que se compone de los ácidos mono-, di-, oligo- y
policarboxílicos (sales del ácido fórmico (formiatos), del ácido
acético (acetatos, acetato-hidratos), del ácido
trifluoroacético (trifluoroacetato-hidratos),
propionatos, butiratos, valeratos, caprilatos, oleatos, estearatos,
del ácido oxálico (oxalatos), del ácido tartárico (tartratos), del
ácido cítrico (citratos, citratos básicos,
citrato-hidratos), del ácido benzoico (benzoatos),
salicilatos, del ácido láctico (lactatos,
lactato-hidratos), del ácido acrílico, del ácido
maleico, del ácido succínico, de aminoácidos (glicina), de
funciones hidroxo ácidas (fenolatos, etc.),
para-fenol-sulfonatos,
para-fenol-sulfonato-hidratos,
acetil-acetonato-hidratos, tanatos,
dimetil-ditio-carbamatos,
trifluorometano-sulfonatos,
alquil-sulfonatos,
aril-alquil-sulfonatos.
Se prefieren también unos compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, con aniones escogidos entre el
conjunto que comprende los monoorganil-fosfinatos
tales como mono-(alquil de
C_{1-18})-fosfinatos, mono-(aril
de C_{6-10})-fosfinatos,
mono-(aril-alquil de
C_{1-18})-fosfinatos, p.ej.
monometil-fosfinatos,
monoetil-fosfinatos,
monobutil-fosfinatos,
monohexil-fosfinatos,
monofenil-fosfinatos,
monobencil-fosfinatos, etc.
Se prefieren también unos compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, con aniones escogidos entre el
conjunto que comprende los monoorganil-fosfonatos
tales como mono-(alquil de
C_{1-18})-fosfonatos, mono-(aril
de C_{6-10})-fosfonatos,
mono-(aril-alquil de
C_{1-18})-fosfonatos, p.ej.
monometil-fosfonatos,
monoetil-fosfonatos,
monobutil-fosfonatos,
monohexil-fosfonatos,
monofenil-fosfonatos,
monobencil-fosfonatos, etc.
Además, también se pueden emplear conforme al
invento mezclas arbitrarias. Se prefieren unos compuestos
ionizables, parcialmente solubles en agua, con cationes de los
metales alcalinos, así como con cationes de bases nitrogenadas
protonadas, p.ej. con amoníaco o con aminas primarias, secundarias,
terciarias y cuaternarias.
Se prefieren unos compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, con cationes de bases nitrogenadas
protonadas, p.ej. de melamina, urea, biuret, guanidina,
alquil-guanidina, aril-guanidina,
difenil-guanidina, biguanida, biuret, alantoína,
acetoguanamina, benzoguanamina, tolil-triazol,
benzotriazol,
2-amino-4-metil-pirimidina,
bencil-urea, etilen-dimelamina,
acetilen-urea, hidantoína, amidina de amida de ácido
malónico, dimetil-urea,
5,5-difenil-hidantoína,
N,N'-difenil-urea,
etilen-bis-5-triazona,
anhídrido de glicina, tetrametil-urea,
trietanol-amina, productos de condensación de la
melamina, p.ej. melem, melam o melon, o respectivamente compuestos
de este tipo, condensados en un mayor grado.
Se prefieren unos compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, con cationes de los metales
alcalino-térreos; con cationes de los elementos del
tercer grupo principal; con cationes de los elementos de los grupos
secundarios. Unos elementos especialmente preferidos de los grupos
secundarios son en este caso titanio, hierro y zinc. Además, son
también conformes al invento mezclas arbitrarias de éstos.
El contenido de compuestos parcialmente
ionizables se deduce a partir de la preparación de la sal de un
ácido diorganil-fosfínico. Las fuentes pueden ser
p.ej. el disolvente y/o los compuestos de partida.
En este caso, el contenido de compuestos
parcialmente ionizables se ha de considerar de una manera
diferenciada. Primeramente, es importante el contenido total, que
está presente en el diorganil-fosfinato de un metal
(el contenido total). Se prefieren unos contenidos totales de 8.200
a 100 ppm, de manera especialmente preferida de 7.000 a 200.
Se encontró sorprendentemente, por fin, que sólo
una parte de los compuestos ionizables se puede eliminar mediante
una extracción acuosa a partir de la sal de un ácido
diorganil-fosfínico (la porción soluble en agua de
compuestos ionizables). El resto remanente, es decir, la diferencia
entre el contenido total de compuestos parcialmente ionizables y de
la porción soluble en agua de compuestos ionizables no puede ser
extraída desde la sal de un ácido
diorganil-fosfínico tampoco mediante un lavado
repetido. Puesto que, en el caso de las presentes sales de ácidos
diorganil-fosfínicos se trata de unos compuestos de
coordinación poliméricos, los aniones pueden estar unidos como
fosfinatos de metales, hidroxofosfinatos de metales o
respectivamente sales hidroxiladas de metales.
Se prefieren unos contenidos de compuestos
ionizables, solubles en agua, de 3.200 a 10 y de manera
especialmente preferida de 2.000 a 40 ppm.
Un tamaño de partículas situado por encima del
intervalo preferido dificulta la distribución uniforme de la sal de
un ácido diorganil-fosfínico conforme al invento; un
tamaño de partículas situado por debajo del intervalo preferido
dificulta la incorporación debido a una formación reforzada de polvo
y al peligro de explosión.
Unas humedades residuales situadas por encima de
los intervalos preferidos conformes al invento dan lugar a una
degradación reforzada de los polímeros.
El tris(dietil-fosfinato)
de aluminio conforme al invento pasa a 160 hasta 200, de manera
preferida a 175 hasta 185ºC, por una transformación cristalina
reversible (según los datos de análisis de rayos X de polvos). Una
tal transformación puede ser ventajosa en el caso de la elaboración
con materiales sintéticos.
Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento tienen un
contenido preferido de grupos extremos de agentes iniciadores de
0,0001 a 10% en moles, de manera especialmente preferida de 0,001 a
1% en moles. En el caso de una interrupción de la cadena de
radicales, los grupos extremos de agentes iniciadores pueden
permanecer unidos a la última molécula de la cadena de radicales al
realizar la reacción por adición de la olefina con el
hipofosfito.
Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento tienen
unos valores cromáticos de L preferidos de 85 a 99,9, de manera
especialmente preferida de 90 a 98. Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos con unos valores de L situados
por debajo del intervalo conforme al invento requieren el empleo de
una cantidad más alta de pigmentos blancos. Ésta empeora las
propiedades mecánicas de estabilidad del cuerpo moldeado polimérico
(p.ej. el módulo E).
Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento tienen
unos valores cromáticos de a preferidos de -4 a +9, de manera
especialmente preferida de -2 a +6.
Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento tienen
unos valores cromáticos de b preferidos de -2 a +6, de manera
especialmente preferida de -1 a +3.
Los valores cromáticos se indican en el sistema
según Hunter (sistema CIE-LAB, Commission
Internationale d'Eclairage = Comisión Internacional de Iluminación).
Los valores cromáticos de L van desde 0 (negro) hasta 100 (blanco),
los valores cromáticos de a van desde -a (verde) hasta +a (rojo) y
los valores cromáticos de b van desde -b (azul) hasta +b
(amarillo).
Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos con unos valores de a o
respectivamente de b situados fuera del intervalo conforme al
invento requieren el empleo de una cantidad más alta de pigmentos
blancos. Ésta empeora las propiedades mecánicas de estabilidad del
cuerpo moldeado polimérico (p.ej. el módulo E).
Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento muestran
una compatibilidad mejorada en el caso de un gran número de
polímeros, que se emplean en masas de moldeo poliméricas ignifugadas
conformes al invento o respectivamente en cuerpos moldeados
poliméricos ignifugados conformes al invento, p.ej. en el caso de
poliolefinas, poliestirenos y copolímeros de poliestireno,
poliacrilatos y polimetacrilatos, polímeros vinílicos y alílicos,
homo- y co-polímeros de alcoholes insaturados,
poliacetales, poli(sulfuros de fenileno), poliamidas y
co-poliamidas, poliésteres y policarbonatos.
La sal de un ácido
diorganil-fosfínico se prepara conforme al invento
haciendo reaccionar el ácido diorganil-fosfínico
con un metal elemental, o con una sal metálica, en el transcurso de
0,01 a 1 hora(s), a 0 hasta 300ºC. Sales metálicas
preferidas son en este caso óxidos de metales, hidróxidos - óxidos
mixtos de metales, hidróxidos, etc.
En otra forma de realización, conforme al
invento, la sal de un ácido diorganil-fosfínico se
prepara haciendo reaccionar el ácido
diorganil-fosfínico con una base libre en el
transcurso de 0,01 a 1 hora(s) a 0 hasta 300ºC.
En otra forma de realización, la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento se prepara
haciendo reaccionar el ácido diorganil-fosfínico en
forma de una sal de un metal alcalino con una sal del catión deseado
en el transcurso de 0,01 a 1 hora(s), a 0 hasta 300ºC.
Sales preferidas, que proporcionan los cationes
deseados, son en este caso acetatos, hidroxoacetatos, cloruros,
hidroxocloruros, nitratos, sulfatos e hidroxosulfatos.
De manera preferida, la concentración de éstas
en la solución acuosa es de 5 a 95% (como el material sólido
anhidro), de manera especialmente preferida de 20 a 50% en
peso.
Conforme al invento, las sales de metales
alcalinos de ácidos diorganil-fosfínicos se
prefieren en una forma anhidra, hidratada o disuelta.
\global\parskip0.930000\baselineskip
Las sales de metales alcalinos de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento tienen en
agua y/o en los disolventes orgánicos usuales una solubilidad
preferida comprendida entre 1 y 70% en peso (como el material
sólido anhidro).
Las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento del catión
deseado tienen en agua y/o en los disolventes orgánicos usuales una
solubilidad preferida comprendida entre 0,001 y 10% en peso (como el
material sólido anhidro).
En otra forma de realización, la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento se prepara
haciendo reaccionar el ácido diorganil-fosfínico en
forma de un derivado reactivo con un derivado del catión deseado en
el transcurso de 0,01 a 1 hora(s), a 0 hasta 300ºC. Unos
derivados preferidos de ácidos diorganil-fosfínicos
son los ésteres, piroésteres, cloruros, fosfatos, acetatos y
fenolatos de ácidos diorganil-fosfínicos, etc.
Facultativamente, las reacciones se pueden
efectuar en un sistema de disolventes. Se prefieren los disolventes
orgánicos e inorgánicos.
Entre los disolventes orgánicos se prefieren
alcoholes, oligoalcoholes y polialcoholes, ésteres y ácidos mono-,
di-, oligo- y policarboxílicos.
Entre los disolventes inorgánicos se prefiere el
agua. Se prefiere un valor del pH de 0 a 14. En una forma de
realización se prefiere un valor del pH de 0,5 a 8.
Recipientes y órganos preferidos para la
reacción son mezcladores, aparatos secadores mixtos, calderas,
reactores, autoclaves, recipientes a alta presión con mecanismo
agitador, amasadores, extrusoras, compactadores de rodillos, etc.
La presión atmosférica preferida en el caso de la reacción es de
0,001 a 100 Mpa. De manera preferida, la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento es liberada
de componentes secundarios. Conforme al invento, esto se realiza
mediante un lavado con unos medios de lavado, que recogen a los
componentes secundarios y mediante su separación. Conforme al
invento, el lavado se realiza a 0 hasta 300ºC.
La separación se efectúa según los
procedimientos usuales de separación sólido-líquido.
Se prefieren la filtración, la centrifugación, la sedimentación, la
separación en un hidrociclón y la flotación.
Conforme al invento, la liberación se puede
efectuar en una etapa o en varias etapas. En este caso, la relación
del medio de lavado al producto bruto exento de disolventes puede
ser de manera preferida de 0,1 por 1 hasta 10.000 por 1 (sobre la
base del peso).
Conforme al invento, el medio de lavado restante
se elimina con respecto de la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento. Esto se
efectúa según los procedimientos usuales, p.ej. los de exprimidura,
centrifugación, desecación, etc. La desecación se lleva a cabo en
una etapa o en varias etapas, de manera preferida a una presión de
10 Pa a 100 Mpa, durante un período de tiempo de 0,01 a 1.000 h, y a
una temperatura de -20 a +500ºC, de manera especialmente preferida
a 50 hasta 350ºC.
Los medios de lavado conformes al invento son
ciertos disolventes orgánicos e inorgánicos. Entre los disolventes
orgánicos se prefieren alcoholes, oligoalcoholes y polialcoholes,
ésteres y ácidos mono-, di-, oligo- y policarboxílicos. Entre los
disolventes inorgánicos se prefiere el agua. Se prefiere un valor
del pH de 0 a 14. En una forma de realización se prefiere un valor
del pH de 0,5 a 8.
El invento se refiere también a la utilización
de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos
conformes al invento en composiciones de agentes ignifugantes. La
utilización preferida conforme al invento para las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento es la de
como agentes ignifugantes. La utilización preferida conforme al
invento para las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento es en
composiciones de agentes ignifugantes. Para esto, ellas se emplean
de manera preferida en común con otros aditivos.
De manera preferida, la composición de agente
ignifugante conforme al invento contiene una sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento.
De manera preferida, la composición de agente
ignifugante conforme al invento contiene:
- 1)
- de 30 a 99,9% en peso de una sal de un ácido diorganil-fosfínico conforme al invento
- 2)
- de 0,1 a 50% de por lo menos un aditivo.
De manera especialmente preferida, la
composición la composición de agente ignifugante conforme al invento
contiene de 95 a 70% en peso de una sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento y de 5 a 30%
en peso de por lo menos un aditivo.
Unos aditivos adicionales preferidos en las
composiciones de agentes ignifugantes son p.ej. unos agentes
sinérgicos como los que se describen en los documentos
DE-A-28 27 867,
DE-A-199 33.901,
DE-A-196 14 424 y
DE-A-197 34 437.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Conforme al invento, como agentes sinérgicos se
prefieren fosfato de melamina (p.ej. ®Melapur MP de la entidad
Ciba-DSM Melapur), fosfato de dimelamina, trifosfato
de pentamelamina, difosfato de trimelamina, trifosfato de
tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de
melamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melamina (p.ej.
®Budit 311 de la entidad Budenheim, ®MPP-B de la
entidad Sanwa Chemicals), polifosfatos de melamina, polifosfatos de
melam, polifosfatos de melem y /o polifosfatos de melon o mezclas de
éstos. Se prefieren en particular unos polifosfatos de melamina
tales como ®Melapur 200/70 de la entidad Ciba-DSM
Melapur, ®Budit 3141, 3141 CA y 3141 CB y una mezcla de un
polifosfato de melamina y de pirofosfato de melamina de los tipos
®13-1100, 13-1105,
13-1115, ®MPP02-244 de la entidad
Hummel-Croton y ®PMP-200 de la
entidad Nissan.
En otra forma de realización, se prefieren unos
productos de condensación de la melamina (p.ej. melam, melem y/o
melon) o unos productos de reacción de la melamina con ácido
fosfórico o respectivamente unos productos de reacción de los
productos de condensación de la melamina con ácido fosfórico, así
como ciertas mezclas de los productos mencionados. Son productos de
condensación de la melamina p.ej. melem, melam o melon, o
respectivamente compuestos de este tipo con un mayor grado de
condensación, así como mezclas de los mismos, y se pueden preparar
p.ej. mediante un procedimiento, tal como el que se describe en el
documento WO-96/16948.
Como los productos de reacción con ácido
fosfórico se entienden unos compuestos, que se forman mediante una
reacción de melamina o de los compuestos condensados de melamina
tales como melam, melem o melon, etc., con ácido fosfórico.
Ejemplos de ellos son un polifosfato de melamina, un polifosfato de
melam y un polifosfato de melem o respectivamente unas polisales
mixtas, tales como las que se describen p.ej. en el documento
WO-98/39306. Los mencionados compuestos ya son
conocidos a partir de la bibliografía y se pueden preparar también
mediante otros procedimientos distintos de la reacción directa con
ácido fosfórico. Un polifosfato de melamina se puede preparar, por
ejemplo, de una manera análoga a la del documento
WO-98/45364, mediante la reacción de un ácido
polifosfórico y de melamina, o respectivamente de una manera análoga
a la de documento WO-98/08898 mediante la
condensación de fosfato de melamina o respectivamente de pirofosfato
de melamina.
Conforme al invento, como agentes sinérgicos se
prefieren además ciertos ésteres oligoméricos del isocianurato de
tris(hidroxietilo) con ácidos policarboxílicos aromáticos,
benzoguanamina, isocianurato de tris(hidroxietilo),
alantoína, glicol-urilo, melamina, productos de
condensación de melamina tales como melam, melem y/o melon,
cianurato de melamina (p.ej. ®Melapur MC o ®Melapur MC XL de la
entidad Ciba-DSM Melapur), diciandiamida y/o
guanidina.
Conforme al invento, como agentes sinérgicos se
prefieren además unos fosfatos nitrogenados de las fórmulas
(NH_{4})_{y}H_{3-y}PO_{4} o
respectivamente (NH_{4}PO_{3})z, con y igual a 1 hasta 3
y z igual a 1 hasta 10.000.
Conforme al invento, como agentes sinérgicos se
prefieren ciertos compuestos nitrogenados, p.ej. los de las
fórmulas (III) hasta (VIII) o mezclas de éstos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{5} hasta R^{7} significan
hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{8}, cicloalquilo
o alquil-cicloalquilo de
C_{5}-C_{16}, posiblemente sustituido con una
función hidroxi o con una función hidroxi-alquilo de
C_{1}-C_{4}, alquenilo de
C_{2}-C_{8}, alcoxi, acilo o aciloxi de
C_{1}-C_{8}, arilo o
aril-alquilo de C_{6}-C_{12},
-OR^{8} y -N(R^{8})R^{9}, así como con radicales
alicíclicos con N o aromáticos con
N,
- R^{8}
- significa hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{8}, cicloalquilo o alquil-cicloalquilo de C_{5}-C_{16}, posiblemente sustituido con una función hidroxi o con una función hidroxi-alquilo de C_{1}-C_{4}, alquenilo de C_{2}-C_{8}, alcoxi, acilo o aciloxi de C_{1}-C_{8}, o arilo o aril-alquilo de C_{6}-C_{12},
R^{9} hasta R^{13} tienen los
mismos significados que R^{8} así como el de
-O-R^{8},
m y n independientemente uno de
otro, significan 1, 2, 3 ó
4,
- X
- significa ácidos, que pueden formar aductos con compuestos de triazina (III).
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes son, p.ej., de acuerdo con el documento de
solicitud de patente europea
EP-A-1.024.167, compuestos
oxigenados de silicio, compuestos de magnesio, p.ej. carbonatos de
metales de los metales del segundo grupo principal del sistema
periódico, fósforo rojo y compuestos de zinc o de aluminio.
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes son óxidos, hidróxidos, carbonatos,
silicatos, boratos, estannatos, óxidos - hidróxidos mixtos, óxidos -
hidróxidos - carbonatos, hidróxidos - silicatos o hidróxidos -
boratos o mezclas de estas sustancias.
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes son ciertos compuestos de magnesio, p.ej.
óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, hidrotalcitas,
dihidrotalcita, carbonatos de magnesio o carbonatos de magnesio y
calcio.
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes son ciertos compuestos de calcio, p.ej.
hidróxido de calcio, óxido de calcio, hidrocalumita.
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes son ciertos compuestos de zinc, p.ej. óxido
de zinc (p.ej. un óxido de zinc activo), hidróxido de zinc, un
hidrato de óxido de zinc, carbonato de zinc (p.ej. carbonato de
zinc básico, carbonato de zinc anhidro), estannato de zinc,
hidroxi-estannato de zinc, un silicato, fosfato o
borato de zinc básico, (p.ej. ®Firebrake ZB o 415 de la entidad
Borax), molibdatos de zinc (®Kemgard 911B, ®Kemgard 911C de la
entidad Sherwin-Williams Company) o sulfuros de
zinc.
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes son ciertos compuestos de aluminio, p.ej.
óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, boehmita, gibbsita o
fosfato de aluminio; ciertos compuestos de manganeso, p.ej. óxido
de manganeso, hidróxido de manganeso; ciertos compuestos de estaño,
p.ej. óxido de estaño.
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes se describen en el documento
DE-A-199 20 276, p.ej. los
escogidos entre el conjunto que comprende carbodiimidas (p.ej.
®Stabaxol P de la entidad BASF) y/o
(poli-)-isocianatos (p.ej. ®Basonat HI 100 o
®Vestanat T 1890/100).
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes son carbonil-biscaprolactama
(de la entidad Allinco) o polímeros de estireno y compuestos
acrílicos (®Joncryl ADR-4357 de la entidad
Johnson).
Otros aditivos preferidos en las composiciones
de agentes ignifugantes proceden del conjunto que comprende los
fenoles impedidos estéricamente (p.ej. ®Hostanox OSP 1, los tipos de
®Tinuvin, ®Irganox, ®Irgafos y ®Tinosorb), aminas impedidas
estéricamente y agentes fotoestabilizadores (p.ej. ®Chimasorb 944,
los tipos de ®Hostavin y
®Tinuvin), fosfonitos y agentes antioxidantes (p.ej. Sandostab® P-EPQ de la entidad Clariant) y agentes de separación y desmoldeo (los tipos de ®Licomont de la entidad Clariant).
®Tinuvin), fosfonitos y agentes antioxidantes (p.ej. Sandostab® P-EPQ de la entidad Clariant) y agentes de separación y desmoldeo (los tipos de ®Licomont de la entidad Clariant).
De manera preferida, la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento se emplea en
las composiciones ignifugantes en una forma confeccionada
(revestida, con un desprendimiento reducido de polvo fino, granulada
desde una masa fundida y/o granulada a partir de gotas, compactada,
granulada por atomización, dispersada, en forma de una pasta, entre
otras).
El tamaño medio de partículas de las
composiciones de agentes ignifugantes conformes al invento es de 0,1
a
3.000 \mum.
3.000 \mum.
En una forma de realización, las composiciones
de agentes ignifugantes conformes al invento tienen un tamaño medio
de partículas de 0,1 a 1.000 \mum, de manera preferida de 1 a 100
\mum.
En otra forma de realización, las composiciones
de agentes ignifugantes conformes al invento tienen de manera
preferida un tamaño medio de partículas de 100 a 3.000 \mum, de
manera preferida de 200 a 2.000 \mum.
Un tamaño de partículas situado por encima del
intervalo preferido dificulta la distribución uniforme de la sal de
un ácido diorganil-fosfínico conforme al invento, un
tamaño medio de partículas situado por debajo del intervalo
preferido dificulta la incorporación debido a la formación reforzada
de polvo y al peligro de explosión.
La densidad aparente preferida de la composición
conforme al invento de agentes ignifugantes es de 80 a 1.500 g/l,
de manera especialmente preferida de 200 a 1.000 g/l.
En una forma de realización, la densidad
aparente preferida de la composición conforme al invento de agentes
ignifugantes es de 80 a 800 g/l, de manera especialmente preferida
de 200 a 700 g/l.
En otra forma de realización, la densidad
aparente preferida de la composición conforme al invento de agentes
ignifugantes es de 200 a 1.500 g/l, de manera preferida de 300 a
1.000 g/l.
En particular, el invento se refiere a la
utilización de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento y/o de
las composiciones de agentes ignifugantes en unas masas de moldeo
poliméricas ignifugadas que contienen un polímero. Unos polímeros
preferidos conforme al invento son ciertos polímeros termoplásticos
tales como p.ej. un poliéster, un poliestireno o una poliamida y/o
polímeros termoestables (duroplásticos).
De manera preferida, la masa de moldeo
polimérica ignifugada contiene
de 1 a 50% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento,
de 1 a 99% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 0 a 60% en peso de unos aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera especialmente preferida, la masa de
moldeo polimérica ignifugada contiene
de 5 a 30% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento,
de 5 a 90% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 5 a 40% en peso de unos aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera especialmente preferida, la masa de
moldeo polimérica ignifugada contiene
de 5 a 30% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento,
de 5 a 90% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 5 a 40% en peso de unos aditivos,
de 5 a 40% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferida, la masa de moldeo
polimérica ignifugada contiene
de 1 a 50% en peso de la composición conforme al
invento de agentes ignifugantes,
de 1 a 99% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 0 a 60% en peso de unos aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera especialmente preferida, la masa de
moldeo polimérica ignifugada contiene
de 5 a 30% en peso de la composición conforme al
invento de agentes ignifugantes,
de 5 a 90% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 5 a 40% en peso de unos aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera especialmente preferida, la masa de
moldeo polimérica ignifugada contiene
de 5 a 30% en peso de la composición conforme al
invento de agentes ignifugantes,
de 5 a 90% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 5 a 40% en peso de unos aditivos,
de 5 a 40% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de polímeros de mono- y diolefinas, por ejemplo, un
polipropileno, un poliisobutileno, un
poli(buteno-1), un
poli-(4-metil-penteno-1),
un poliisopreno o un polibutadieno, así como de polímeros de
cicloolefinas tales como p.ej. ciclopenteno o norborneno; además un
polietileno (que eventualmente puede estar reticulado), p.ej. un
polietileno de alta densidad (HDPE), un polietileno de alta
densidad y de alta masa molecular (HDPE-HMW), un
polietileno de alta densidad y de ultra alta masa molecular
(HDPE-UHMW), un polietileno de mediana densidad
(MDPE), un polietileno de baja densidad (LDPE), un polietileno
lineal de baja densidad (LLDPE), un polietileno ramificado de baja
densidad (VLDPE), así como mezclas de éstos.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de copolímeros de mono- y diolefinas unas con otras o con
otros monómeros vinílicos, tales como p.ej. copolímeros de etileno y
propileno, un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas
del mismo con un polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno y buteno-1, copolímeros de propileno e
isobutileno, copolímeros de etileno y buteno-1,
copolímeros de etileno y hexeno, copolímeros de etileno y
metil-penteno, copolímeros de etileno y hepteno,
copolímeros de etileno y octeno, copolímeros de propileno y
butadieno, copolímeros de isobutileno e isopreno, copolímeros de
etileno y un acrilato de alquilo, copolímeros de etileno y un
metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno y acetato de vinilo
y sus copolímeros con monóxido de carbono, o copolímeros de etileno
y ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno, tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; además
mezclas de tales copolímeros unos con otros, p.ej. mezclas de un
polipropileno y de copolímeros de etileno y propileno, mezclas de
un LDPE y de copolímeros de etileno y acetato de vinilo, mezclas de
un LDPE y de copolímeros de etileno y ácido acrílico, mezclas de un
LLDPE y de copolímeros de etileno y acetato de vinilo, mezclas de
un LLDPE y de copolímeros de etileno y ácido acrílico, y mezclas de
un polialquileno y de copolímeros de monóxido de carbono
estructurados de manera alternante o estadística, y sus mezclas con
otros polímeros tales como p.ej. poliamidas.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de resinas de hidrocarburos (p.ej. de
C_{5}-C_{9}) inclusive modificaciones
hidrogenadas de éstas (p.ej. resinas que confieren pegajosidad) y
mezclas de polialquilenos y almidones.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de un poliestireno (poliestireno 143E de la entidad BASF),
de un poli-(p-metil-estireno) o de
un poli-(alfa-metil-estireno).
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de copolímeros de estireno o de
alfa-metil-estireno con dienos o
derivados acrílicos, tales como p.ej. los de estireno y butadieno,
los de estireno y acrilonitrilo, los de estireno y metacrilatos de
alquilo, los de estireno, butadieno y acrilatos y metacrilatos de
alquilo, los de estireno y anhídrido de ácido maleico, los de
estireno, acrilonitrilo y acrilato de metilo; mezclas de
copolímeros de estireno con una alta tenacidad al impacto
(resistencia a los golpes) a base de copolímeros de estireno y de
otro polímero distinto, tales como p.ej. de un poliacrilato, de un
polímero de un dieno o de un terpolímero de etileno, propileno y un
dieno; así como copolímeros de bloques del estireno, tales como
p.ej. los de estireno - butadieno - estireno, los de estireno -
isopreno - estireno, los de estireno - etileno/ butileno -
estireno, o los de estireno - etileno/propileno - estireno.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de copolímeros por injerto de estireno o de
alfa-metil-estireno, tales como
p.ej. los de estireno sobre un polibutadieno, los de estireno sobre
copolímeros de polibutadieno y estireno, o copolímeros de
polibutadieno y acrilonitrilo, los de estireno y acrilonitrilo (o
respectivamente metacrilonitrilo) sobre un polibutadieno; los de
estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre un
polibutadieno; los de estireno y anhídrido de ácido maleico sobre un
polibutadieno; los de estireno, acrilonitrilo y anhídrido de ácido
maleico o imida de ácido maleico sobre un polibutadieno; los de
estireno e imida de ácido maleico sobre un polibutadieno, los de
estireno y acrilatos de alquilo o respectivamente metacrilatos de
alquilo sobre un polibutadieno, los de estireno y acrilonitrilo
sobre terpolímeros de etileno, propileno y un dieno, los de
estireno y acrilonitrilo sobre poli(acrilatos de alquilo) o
poli(metacrilatos de alquilo), los de estireno y
acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilatos y butadieno, así como
sus mezclas, tales como los que se conocen p.ej. como los
denominados polímeros de ABS, MBS, ASA o AES.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de unos polímeros halogenados, tales como p.ej. un
policloropreno, un caucho clorado, un copolímero clorado y bromado a
base de isobutileno e isopreno (un caucho halobutílico), un
polietileno clorado o clorosulfonado, copolímeros de etileno y de
etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, en
particular polímeros a base de compuestos vinílicos halogenados,
tales como p.ej. un poli(cloruro de vinilo), un
poli(cloruro de vinilideno), un poli(fluoruro de
vinilo), un poli(fluoruro de vinilideno), así como sus
copolímeros, tales como los de cloruro de vinilo y de cloruro de
vinilideno, los de cloruro de vinilo y de acetato de vinilo o los de
cloruro de vinilideno y de acetato de vinilo.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de unos polímeros, que se derivan de ácidos insaturados en
alfa, beta y de sus derivados, tales como poliacrilatos y
polimetacrilatos, poli(metacrilatos de metilo),
poli(acrilamidas) y poli(acrilonitrilos) que se han
modificado con acrilato de butilo para ser resistentes a los
golpes, y copolímeros de los mencionados monómeros unos con otros o
con otros monómeros insaturados, tales como p.ej. copolímeros de
acrilonitrilo y butadieno, copolímeros de acrilonitrilo y acrilatos
de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo y acrilatos de
alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo y halogenuros de vinilo,
o terpolímeros de acrilonitrilo, metacrilatos de alquilo y
butadieno.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de unos polímeros, que se derivan de alcoholes y de aminas
insaturados/as o respectivamente de sus derivados acílicos o
acetales, tales como un poli(alcohol vinílico), un
poli(acetato, estearato, benzoato o maleato de vinilo), un
poli(vinil-butiral), un poli(ftalato
de alilo), una poli(alil-melamina); así como
sus copolímeros con olefinas.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de homo- y copolímeros de éteres cíclicos, tales como
poli(alquilen-glicoles), un poli(óxido de
etileno), un poli(óxido de propileno) o sus copolímeros con
bis-glicidil-éteres.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de poliacetales, tales como un poli(oximetileno),
así como los poli(oximetilenos) que contienen comonómeros,
tales como p.ej. óxido de etileno; de poliacetales, que han sido
modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o un MBS.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de poli(óxidos y sulfuros de fenileno) y sus mezclas con
polímeros de estireno o poliamidas.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de poliuretanos, que se derivan de poliéteres, poliésteres
y poli(butadienos) con grupos hidroxilo situados en los
extremos, por una parte, y de poliisocianatos alifáticos o
aromáticos, por otra parte, así como sus productos precursores.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de poliamidas y copoliamidas, que se derivan de diaminas y
ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos
amino-carboxílicos o de las correspondientes
lactamas, tales como una poliamida 2,12, una poliamida 4 (un
poli(ácido 4-amino-butírico), ®Nylon
4, de la entidad DuPont), una poliamida 4,6 (una
poli(tetrametilen-amida de ácido adípico),
una poli(tetrametilen-diamida de ácido
adípico), ®Nylon 4/6, de la entidad Dupont), una poliamida 6 (una
poli(caprolactama), un poli(ácido
6-amino-hexanoico), ®Nylon 6, de la
entidad Dupont, ®Akulon K122, de la entidad DSM; ®Zytel 7301, de la
entidad DuPont; ®Durethan B 29, de la entidad Bayer), una poliamida
6,6 (una
poli(N,N'-hexametilen-diamida
de ácido adípico), ®Nylon 6/6, de la entidad Dupont, ®Zytel 101, de
la entidad DuPont; ®Durethan A30, ®Durethan AKV, ®Durethan AM, de
la entidad Bayer; ®Ultramid A3, de la entidad BASF), una poliamida
6,9 (una poli(hexametilen-diamida de ácido
nonanodioico), ®Nylon 6/9 de la entidad DuPont), una poliamida 6,10
(una poli(hexametilen-amida de ácido
sebácico), ®Nylon 6/10 de la entidad DuPont), una poliamida 6,12
(una poli(hexametilen-diamida de ácido
dodecanodioico), ®Nylon 6/12, de la entidad DuPont), una poliamida
6,66 (una poli(hexametilen-amida de ácido
adípico-co-caprolactama), ®Nylon
6/66, de la entidad DuPont), una poliamida 7 (un poli(ácido
7-amino-heptanoico), ®Nylon 7, de la
entidad DuPont), una poliamida 7,7 (una
poli(heptametilen-amida de ácido pimélico),
®Nylon 7,7, ®Nylon 7, de la entidad DuPont), una poliamida 8 (un
poli(ácido 8-amino-octanoico),
®Nylon 8, de la entidad DuPont), una poliamida 8,8 (una
poli(octametilen-amida de ácido subérico),
®Nylon 8,8, de la entidad DuPont), una poliamida 9 (un poli-(ácido
9-amino-nonanoico), ®Nylon 9, de la
entidad DuPont), una poliamida 9,9 (una
poli(nonametilen-amida de ácido azelaico),
®Nylon 9,9, de la entidad DuPont), una poliamida 10 (un poli(ácido
10-amino-decanoico), ®Nylon 10, de
la entidad DuPont), una poliamida 10,9 (una
poli(decametilen-amida de ácido azelaico),
®Nylon 10,9, de la entidad DuPont), una poliamida 10,10 (una
poli(decametilen-amida de ácido sebácico),
®Nylon 10,10, de la entidad DuPont), una poliamida 11 (un
poli-(ácido 11-amino-undecanoico),
®Nylon 11, de la entidad DuPont), una poliamida 12 (una
poli(lauril-lactama), ®Nylon 12, de la
entidad DuPont, ®Grillamid L20, de la entidad Ems Chemie),
poliamidas aromáticas que parten de m-xileno, una
diamina y ácido adípico; poliamidas, preparadas a partir de
hexametilen-diamina y de los ácidos iso- y/o
tereftálico (una
poli(hexametilen-isoftalamida), una
poli(hexametilen-tereftalamida) y
eventualmente un elastómero como agente modificador, p.ej. una
poli(2,4,4-trimetil-hexametilen-tereftalamida)
o una
poli(m-fenilen-isoftalamida).
Copolímeros de bloques de las poliamidas
precedentemente mencionadas con poliolefinas, copolímeros de
olefinas, ionómeros o elastómeros combinados químicamente o
injertados; o con poliéteres, tales como p.ej. con un
poli(etilen-glicol), un
poli(propilen-glicol) o un
poli(tetrametilen-glicol). Además, poliamidas
o copoliamidas modificadas con un EPDM o un ABS; así como
poliamidas condensadas durante la elaboración ("sistemas de
poliamidas para RIM").
\newpage
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de poliureas, poliimidas,
poli(amida-imidas),
poli(éter-imidas),
poli(éster-imidas), poli(hidantoínas) y
poli-(bencimidazoles).
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de poliésteres, que se derivan de ácidos dicarboxílicos y
de dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las
correspondientes lactonas, tales como un poli(tereftalato de
etileno), un poli(tereftalato de butileno) (®Celanex 2500,
®Celanex 2002, de la entidad Celanese; ®Ultradur, de la entidad
BASF), un poli(tereftalato de
1,4-dimetilol-ciclohexano),
poli(hidroxi-benzoatos), así como
poli(éter-ésteres) de bloques, que se derivan de poliéteres con
grupos hidroxilo situados en los extremos; además poliésteres
modificados con policarbonatos o con un MBS.
Polímeros adecuados son también
policarbonatos y
poli(éster-carbonatos),
polisulfonas,
poli(éter-sulfonas) y
poli(éter-cetonas).
Polímeros reticulados, que se derivan de
aldehídos, por una parte, y de fenoles, urea o melamina, por otra
parte, tales como resinas de fenol y formaldehído, de urea y
formaldehído y de melamina y formaldehído; de resinas alquídicas
secantes y no secantes.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de resinas de poliésteres insaturados, que se derivan de
copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con
alcoholes plurivalentes, así como de compuestos vinílicos como
agentes de reticulación, así como también de sus modificaciones
halogenadas, difícilmente combustibles.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de resinas acrílicas reticulables, que se derivan de
ésteres sustituidos de ácido acrílico, tal como p.ej.
epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos o
poliéster-acrilatos.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de resinas alquídicas, resinas de poliésteres y resinas de
acrilatos, que están reticuladas con resinas de melamina, resinas de
urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas
epoxídicas.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de resinas epoxídicas reticuladas, que se derivan de
compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos
o aromáticos, p.ej. productos de
bisfenol-A-diglicidil-éteres, de
bisfenol-F-diglicidil-éteres, que se
reticulan por medio de agentes endurecedores usuales, tales como
p.ej. anhídridos o aminas con o sin agentes aceleradores.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de mezclas preparadas (en inglés polyblends) de los
polímeros antes mencionados, tales como p.ej. las de un PP y un
EPDM, las de una poliamida y un EPDM o ABS, las de un PVC y un EVA,
las de un PVC y un ABS, las de un PVC y un MBS, las de un PC y un
ABS, las de un PBTP y un ABS, las de un PC y un ASA, las de un PC y
un PBT, las de un PVC y un CPE, las de un PVC y un acrilato, las de
un POM y un PUR termoplástico, las de un PC y un PUR termoplástico,
las de un POM y un acrilato, las de un POM y un MBS, las de un PPO
y un HIPS, las de un PPO y una PA 6.6 y sus copolímeros, las de una
PA y un HDPE, las de una PA y un PP, las de una PA y un PPO, las de
un PBT, un PC y un ABS o las de un PBT, un PET y un PC.
Unas formas preferidas para materiales de
refuerzo para masas de moldeo poliméricas ignifugadas y para cuerpos
moldeados poliméricos ignifugados son fibras, velos, esterillas,
tejidos, cordones, cintas, mangueras, hilos trenzados, cuerpos
macizos, moldeados y huecos.
Unos materiales preferidos para materiales de
refuerzo para masas de moldeo poliméricas ignifugadas y para
cuerpos moldeados poliméricos ignifugados son materiales inorgánicos
tales como un vidrio E (un vidrio de aluminio, boro y silicato para
el refuerzo general de materiales sintéticos y para aplicaciones
eléctricas), un vidrio R y un vidrio S (unos vidrios especiales
para unos elevados requisitos mecánicos, también a una temperatura
elevada), un vidrio D (un vidrio especial para unos requisitos
dieléctricos aumentados también a una temperatura elevada), un
vidrio C (un vidrio de álcali y cal con una adición aumentada de
boro para conferir una dapacidad de resistencia química especial),
un vidrio de cuarzo, carbono, minerales, un metal (acero, aluminio,
magnesio, molibdeno, wolframio), un material cerámico (óxidos de
metales).
Unos materiales preferidos para materiales de
refuerzo para masas de moldeo poliméricas ignifugadas y para
cuerpos moldeados poliméricos ignifugados son unos materiales
policondensados tales como p.ej. una poliamida-6
(p.ej. ®Perlon), una poliamida-6.6 (p.ej. ®Nylon),
una poliamida-11 (p.ej. ®Rilsan, ®Qiana), poliamidas
aromáticas (una
(poli-(m-fenilen-isoftalamida (p.ej.
Nomex), una
poli-(p-fenilen-tereftalamida)
(p.ej. ®Aramid, ®Kevlar)), un poli-(tereftalato de etilenglicol)
(p.ej. ®Dacron, ®Diolen, ®Terylene, ®Trevira, ®Vestan, etc.), un
poli-(tereftalato de
1,4-dimetilen-ciclohexano) (p.ej.
®Kodel, ®Vestan X 160, etc.), un policarbonato, elastómeros de
poliuretano (p.ej. ®Dorlastan, ®Lycra, etc.).
Unos materiales preferidos para materiales de
refuerzo para masas de moldeo poliméricas ignifugadas y para
cuerpos moldeados poliméricos ignifugados son ciertos polímeros
tales como p.ej. un polietileno, un polipropileno, un homopolímero
de poli(acrilonitrilo), un polímero mixto de
poli(acrilonitrilo) (p.ej. ®Dralon, ®Orlon), un polímero
modacrílico (p.ej. ®Kanekalon, ®Venel), un poli(cloruro de
vinilo) atáctico (p.ej. ®Rhovyl, ®Fibravyl), un poli(cloruro
de vinilo) sindiotáctico (p.ej. ®Leavil), un poli(alcohol
vinílico) (p.ej. ®Kuralon, ®Vinylal, ®Vinylon), un
poli(tetrafluoroetileno) (p.ej. ®Teflon, ®Hostaflon), un
poliestireno (p.ej. ®Polyfiber, ®Styroflex).
\global\parskip0.870000\baselineskip
Unos materiales preferidos para materiales de
refuerzo para masas de moldeo poliméricas ignifugadas y para
cuerpos moldeados poliméricos ignifugados son ciertas fibras
naturales y semisintéticas (una celulosa a la viscosa, una
celulosa-cobre, un acetato de celulosa, un
triacetato de celulosa, lino, cáñamo, sisal, yute, ramio,
algodón).
Dimensiones preferidas para las fibras cortas de
vidrio son unas longitudes de 0,01 a 10 mm y unos diámetros de
0,005 a 0,015 mm.
La adición de fibras de vidrio a las poliamidas
dentro de los intervalos de concentraciones conformes al invento
conduce a un significativo aumento en los casos de la resistencia
mecánica, de la rigidez, de la temperatura de reblandecimiento, de
la resistencia al amolado o a la rectificación y de la estabilidad
de la forma.
Un procedimiento conforme al invento para la
producción de masas de moldeo poliméricas ignifugadas, consiste en
mezclar las composiciones de agentes ignifugantes y/o las sales de
ácidos diorganil-fosfínicos con el granulado
polimérico y eventualmente con aditivos en un aparato mezclador, y
en homogeneizar en un equipo de composición y formulación conforme
al invento en unas condiciones conformes al invento en la masa
fundida polimérica. El cordón homogeneizado de la masa de moldeo se
retira, se enfría en un baño de agua y a continuación se
granula.
En otra forma de realización, las composiciones
de agentes ignifugantes y/o las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos y/o los aditivos se añaden
dosificadamente a la corriente polimérica en una extrusora a través
de una entrada lateral y se homogeneizan.
Adecuados equipos de composición y formulación
son unas extrusoras de un sólo árbol o respectivamente unas
extrusoras de un sólo husillo p.ej. de la entidad Berstorff GmbH, de
Hannover, Alemania, y/o de la entidad Leistritz, de Nuremberg,
Alemania.
Adecuados equipos de composición son unas
extrusoras de husillos de múltiples zonas con husillos de tres zonas
y/o husillos de compresión breve.
Adecuados equipos de composición y formulación
son unas co-amasadoras p.ej. de la entidad Coperion
Buss Compounding Systems,CH-Pratteln (Suiza), p.ej.
la MDK/E46-11D y/o una amasadora de laboratorio (MDK
46 de la entidad Buss, Suiza, con L = 11D).
Adecuados equipos de composición y formulación
son unas extrusoras de dos husillos p.ej. de la entidad Coperion
Werner & Pfleiderer GmbH & Co. KG, de Stuttgart, Alemania
(ZSK 25, ZSK 30, ZSK 40, ZSK 58, ZSK MEGAcompounder 40, 50, 58, 70,
92, 119, 177, 250, 320, 350, 380) y/o de la entidad Berstorff GmbH,
de Hannover, y/o de la entidad Leistritz Extrusionstechnik GmbH, de
Nuremberg.
Adecuados equipos de composición y formulación
son unas extrusoras anulares, p.ej. de la entidad 3+Extruder GmbH,
de Laufen, Alemania, con un anillo de tres a doce pequeños husillos,
que giran alrededor de un núcleo estático y/o una extrusora de
rodillos planetarios p.ej. de la entidad Entex, de Bochum, Alemania,
y/o unas extrusoras con desgasificación y/o unas extrusoras de
cascada y/o unos tornillos sinfín de Maillefer.
Adecuados equipos de composición y formulación
son unos aparatos composición y formulación con dos tornillos
sinfín que giran en sentidos opuestos p.ej. de los tipos Compex 37 o
respectivamente 70 de la entidad Krauss-Maffei
Berstorff.
Unas longitudes eficaces de los husillos
conformes al invento en el caso de las extrusoras de un sólo árbol
o respectivamente en el caso de las extrusoras de un sólo husillo
son de 20 hasta 40 D.
Unas longitudes eficaces de los husillos (L) en
el caso de las extrusoras de husillos de múltiples zonas son p.ej.
de 25 D con una zona de entrada (L = 10 D), una zona de transición
(L = 6 D) y una zona de expulsión (L = 9 D).
Unas longitudes eficaces de los husillos en el
caso de las extrusoras de dos husillos son las de 8 hasta 48 D.
La masa de moldeo polimérica ignifugada se
presenta preferiblemente en una forma granulada (una composición).
El granulado tiene preferiblemente una forma cilíndrica con una
superficie de base circular, elíptica o irregular, una forma
esférica, una forma de almohada, una forma cúbica, una forma
paralelepipédica o una forma prismática.
La relación de la longitud al diámetro del
granulado es de 1 por 50 hasta 50 por 1, de manera preferida de 1
por 5 hasta 5 por 1.
El granulado tiene de manera preferida un
diámetro de 0,5 a 15 mm, de manera especialmente preferida de 2 a 3
mm, y de manera preferida una longitud de 0,5 a 15 mm, de manera
especialmente preferida de 2 a 5 mm.
El granulado obtenido se seca p.ej. durante 10 h
a 90ºC en un horno de aire circulante.
Las masas de moldeo poliméricas ignifugadas
conformes al invento tienen una humedad residual de 0,01 a 10% en
peso, de manera preferida de 0,1 a 1% en peso. Unas humedades
residuales situadas por encima de los intervalos que son preferidos
conforme al invento, dan lugar a una degradación reforzada de los
polímeros.
Conforme al invento, en el caso de las masas de
moldeo de un poli(tereftalato de butileno) se prefieren unos
índices de VE de 750 a 1.400, de manera especialmente preferida de
950 a 1.300 y de manera muy especialmente preferida de 1.000 a
1.200.
Para la valoración de la compatibilidad se puede
hacer uso también del índice volumétrico de fusión (en inglés
"Melt Flow Index", MFI, MVR). Un fuerte aumento del valor del
MVR apunta a una degradación del polímero.
En el caso de las masas de moldeo poliméricas
ignifugadas, reforzadas con fibras de vidrio, conformes al invento,
que están constituidas sobre la base de una poliamida 6.6, el valor
es de 2 a 200 cm^{3}/min (a 275ºC, 5 kg).
Las masas de moldeo poliméricas ignifugadas
conformes al invento se utilizan conforme al invento adicionalmente
para la producción de cuerpos moldeados poliméricos ignifugados.
El invento se refiere finalmente también a unos
cuerpos moldeados, unas películas, unos hilos y unas fibras de
polímeros, que contienen las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento y/o las
composiciones conformes al invento de agentes ignifugantes y/o las
masas de moldeo poliméricas ignifugadas conformes al nvento.
Conforme al invento, se prefiere la utilización
de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos o de las
composiciones ignifugantes conformes al invento en cuerpos
moldeados, películas, hilos y fibras de polímeros ignifugados
Conforme al invento, se prefiere la utilización
de las masas de moldeo poliméricas ignifugadas conformes al invento
en cuerpos moldeados, películas, hilos y fibras de polímeros
ignifugados.
Las masas de moldeo poliméricas ignifugadas
conformes al invento se adecuan para la producción de fibras,
láminas y cuerpos moldeados, en particular en el sector eléctrico y
de la electrónica.
Conforme al invento, se prefiere la utilización
de los cuerpos moldeados poliméricos ignifugados conformes al
invento como piezas y partes de lámparas tales como portalámparas y
soportes de lámparas, enchufes y regletas de enchufes, cuerpos de
bobinas, alojamientos para condensadores o contactores así como
conmutadores de seguridad, alojamientos de relevadores y
reflectores.
En el caso del polímero de los cuerpos
moldeados, las películas, los hilos y las fibras de polímeros se
trata de manera preferida de un polímero termoplástico o
termoestable.
De manera preferida, los cuerpos moldeados, las
películas, los hilos y las fibras de polímeros contienen
de 1 a 50% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento,
de 1 a 99% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 0 a 60% en peso de unos aditivos,
de 0 a 60% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferida, los cuerpos moldeados, las
películas, los hilos y las fibras de polímeros contienen
de 1 a 50% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento,
de 1 a 99% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 0,1 a 60% en peso de unos aditivos,
de 0,1 a 60% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera especialmente preferida, los cuerpos
moldeados, las películas, los hilos y las fibras de polímeros
contienen
de 5 a 30% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos conformes al invento,
de 5 a 90% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 5 a 40% en peso de unos aditivos,
de 5 a 40% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
\global\parskip1.000000\baselineskip
De manera preferida, los cuerpos moldeados, las
películas, los hilos y las fibras de polímeros contienen
de 1 a 70% en peso de las composiciones de
agentes ignifugantes conformes al invento,
de 1 a 99% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 0,1 a 60% en peso de unos aditivos,
de 0,1 a 60% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferida, los cuerpos moldeados, las
películas, los hilos y las fibras de polímeros contienen
de 1 a 99% en peso de las masas de moldeo
poliméricas ignifugadas conformes al invento,
de 1 a 99% en peso de un polímero o de mezclas
de polímeros de este tipo,
de 0,1 a 60% en peso de unos aditivos,
de 0,1 a 60% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
\vskip1.000000\baselineskip
Sorprendentemente, se encontró que las
propiedades mecánicas de los cuerpos moldeados poliméricos
ignifugados, que se basan en las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos, en los agentes ignifugantes o
en las masas de moldeo ignifugadas conformes al invento, son
considerablemente mejores que las del estado de la técnica.
De manera preferida, el módulo E de los cuerpos
moldeados poliméricos, que se basan en las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos, en los agentes ignifugantes o
en las masas de moldeo ignifugadas conformes al invento y en un
poli(tereftalato de butileno), es de 10.000 a 12.000
N/mm^{2}.
De manera preferida, el módulo E de los cuerpos
moldeados poliméricos, que se basan en las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos, en los agentes ignifugantes o
en las masas de moldeo ignifugadas conformes al invento y en una
poliamida 6.6, es de 10.000 a 12.000 N/mm^{2}.
De manera preferida, el módulo E de los cuerpos
moldeados poliméricos, que se basan en las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos, en los agentes ignifugantes o
en las masas de moldeo ignifugadas conformes al invento y en una
poliamida 6, es de 10.000 a 12.000 N/mm^{2}.
Un procedimiento preferido para la producción de
cuerpos moldeados poliméricos ignifugados es el moldeo por
inyección y prensado, el moldeo por inyección de espuma, el moldeo
por inyección con presión interna de gas, el moldeo por soplado, el
moldeo por colada de láminas, el calandrado, la estratificación, el
revestimiento, la hilatura, etc.
Unos aditivos preferidos para las masas de
moldeo poliméricas ignifugadas y los cuerpos moldeados poliméricos
ignifugados son agentes antioxidantes (p.ej. monofenoles alquilados,
alquiltiometil-fenoles, hidroquinonas e
hidroquinonas alquiladas, tio-difenil-éteres
hidroxilados, alquiliden-bisfenoles, compuestos O-,
N- y S-bencílicos, malonatos hidroxibencilados,
compuestos aromáticos hidroxibencílicos, compuestos de triazina,
bencil-fosfonatos,
acil-amino-fenoles, ésteres del
ácido
beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico
con alcoholes mono- o plurivalentes, ésteres del ácido
beta-(5-terc.-butil-4-hidroxi-3-metil-fenil)-propiónico
con alcoholes mono- o plurivalentes, ésteres del ácido
beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil)-propiónico
con alcoholes mono- o plurivalentes, ésteres del ácido
3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-acético
con alcoholes mono- o plurivalentes, amidas del ácido
beta-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico,
ácido ascórbico (vitamina C) y agentes antioxidantes amínicos).
Unos aditivos preferidos para las masas de
moldeo poliméricas ignifugadas y para los cuerpos moldeados
poliméricos ignifugados son agentes absorbentes de los rayos UV y
agentes fotoprotectores
(2-(2'-hidroxi-fenil)-benzotriazoles,
2-hidroxi-benzofenonas, ésteres de
ácidos benzoicos eventualmente sustituidos, acrilatos; compuestos
complejos con níquel
2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol],
sales de níquel de ésteres monoalquílicos de ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc.-butil-bencil-fosfónico,
compuestos complejos con níquel de cetoximas, compuestos complejos
con níquel de
1-fenil-4-lauroíl-5-hidroxi-pirazol,
eventualmente con unos ligandos adicionales; aminas impedidas
estéricamente, diamidas de ácido oxálico,
2-(2-hidroxi-fenil)-1,3,5-triazinas).
Unos aditivos preferidos para las masas de
moldeo poliméricas ignifugadas y los cuerpos moldeados poliméricos
ignifugados son agentes de deslizamiento, agentes colorantes,
agentes antiestáticos, agentes de nucleación (tales como p.ej. unas
sustancias inorgánicas tales como p.ej. talco, óxidos de metales
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales
alcalino-térreos; compuestos orgánicos tales como
ácidos mono- o policarboxílicos, así como sus sales tales como p.ej.
ácido 4-terc.-butil-benzoico, ácido
adípico, ácido difenil-acético, succinato de sodio o
benzoato de sodio; compuestos poliméricos tales como p.ej.
copolímeros iónicos ("ionómeros").
Unos aditivos preferidos para las masas de
moldeo poliméricas ignifugadas y los cuerpos moldeados poliméricos
ignifugados son materiales de carga (tales como p.ej. greda y
carbonato de calcio, silicatos, silicatos estratificados, minerales
arcillosos p.ej. bentonitas, montmorillonitas, hectoritas,
saponitas, ácidos silícicos precipitados/
pirógenos/cristalinos/amorfos, bolas de vidrio, talco, caolín, mica,
sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metales, óxidos y/o
hidróxidos de los elementos del segundo y del tercer grupo principal
del sistema periódico de los elementos químicos (de manera
preferida aluminio y magnesio), negro de carbono, grafito, aserrín
de madera y polvos finos o fibras de otros productos naturales,
fibras sintéticas). Ejemplos de los aditivos utilizables se indican
en el documento EP-A-0.584.567.
Es conforme al invento un revestimiento
ignifugante que contiene por lo menos
de 1 a 50% de la composición conforme al invento
de agentes ignifugantes
de 0 a 60% de un polifosfato de amonio.
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El tamaño de partículas en una dispersión acuosa
se determina con ayuda de un granulómetro Microtrac ASVR/
FRA de la entidad Leeds and Northrup. Se mide la reflexión o respectivamente la difracción de un rayo láser al pasar a través de la dispersión.
FRA de la entidad Leeds and Northrup. Se mide la reflexión o respectivamente la difracción de un rayo láser al pasar a través de la dispersión.
Para esto se bombean 400 ml de etanol a través
de la celda de medición con luz láser. La muestra del material
sólido (p.ej. 70 mg) se añade dosificadamente de manera automática
y, después de 10 min, se determina la distribución de tamaños de
partículas. La unidad de evaluación del aparato calcula el valor de
d50 y el de d90.
Una muestra de la sal de un ácido
diorganil-fosfínico conforme al invento se disuelve
en un disolvente (de manera preferida agua, una solución de
hidróxido de sodio o ácido clorhídrico) y el sulfato se cuantifica
según los procedimientos usuales (se prefiere la cromatografía de
iones).
90 g de una solución al 2% de isopropanol se
pesan inicialmente en un vaso de precipitados con una capacidad de
250 ml y se calientan a 90ºC en un baño de atemperamiento, y se
agitan con un disco disolvedor con 900 rpm (revoluciones por
minuto). Luego se añaden 10 g de una sal de un ácido
diorganil-fosfínico. La suspensión se agita durante
5 min con 900 rpm y a 90ºC. El material sólido se filtra con succión
con un filtro de succión (filtro: una cinta negra, con un diámetro
de 9 cm) y la torta del filtro se lava a continuación con 20 g de
agua VE (totalmente desmineralizada) calentada a aproximadamente
90ºC. El material filtrado se completa hasta un peso de 100 g con
agua VE. La solución se analiza mediante una cromatografía de iones
en cuanto al contenido de sulfato. El contenido de sulfato soluble
se calcula de la siguiente manera: contenido de sulfato (de la
muestra) [mg/kg] = contenido de sulfato (en el material filtrado)
[mg/kg] * volumen final [mg] / cantidad pesada inicialmente de la
sal de un ácido diorganil-fosfínico [mg].
0,5 g de la muestra polimérica (p.ej. de un PBT)
se pesan inicialmente con 50 ml de ácido dicloroacético (disolvente)
en un matraz Erlenmeyer con una capacidad de 250 ml, provisto de un
tapón esmerilado. La muestra se disuelve mediando agitación a 25ºC
durante un período de tiempo de 16 h. La solución se filtra a través
de una frita (cuerpo sinterizado) de vidrio G1. 20 ml de la
solución se rellenan en los capilares, se cuelgan en un viscosímetro
capilar (de Ubbelohde) y se atemperan a 25ºC. El valor de VE se
calcula según la fórmula: valor de VE = 100 * [período de tiempo de
paso (de la solución de muestra) / período de tiempo de paso (del
disolvente)-1].
En lugar de ácido dicloroacético, para un
poli(tereftalato de etileno) y un poli(tereftalato de
butileno) se puede emplear también una mezcla de fenol y de
1,2-dicloro-benceno (1:1, p/p) o
m-cresol. Para una poliamida se pueden utilizar
ácido sulfúrico, ácido fórmico o m-cresol.
Los componentes ignifugantes se mezclan con el
granulado polimérico y con los eventuales aditivos y se incorporan
en una extrusora de dos husillos (del tipo Leistritz LSM 30/34) a
unas temperaturas de 230 a 260ºC (para un PBT reforzado con fibras
de vidrio) o respectivamente de 260 a 280ºC (para un PA 66 reforzado
con fibras de vidrio). El cordón polimérico homogeneizado se
retiró, se enfrió en un baño de agua y a continuación se
granuló.
\newpage
\global\parskip0.930000\baselineskip
Después de una desecación suficiente, las masas
de moldeo se elaboraron en una máquina de moldeo por inyección (del
tipo Aarburg Allrounder) a unas temperaturas de las masas de 240 a
270ºC (para un PBT reforzado con fibras de vidrio) o
respectivamente de 260 a 290ºC (para un PA 66 reforzado con fibras
de vidrio) para formar unas probetas de ensayo.
Ejemplo 1 (de comparación, polímero
no
tratado)
En un amasador de laboratorio se mezclan 70 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente, a 240ºC, en el
transcurso un período de tiempo de 6 min a 40 rpm. Después de haber
enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor
de VE como de 1.386.
Ejemplo 2, de
comparación
En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un
ácido diorganil-fosfínico de acuerdo con el
documento DE 19851618 (1997DE128), Ejemplo 2 (con un contenido de
acetato de 8.800 ppm) a 240ºC, en el transcurso de un período de
tiempo de 6 min, a 40 rpm. Después de haber enfriado, a partir de
una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 578. Este
valor pone de manifiesto una insuficiente compatibilidad de la sal
de un ácido diorganil-fosfínico con el polímero.
Ejemplo 3, de
comparación
En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un
ácido diorganil-fosfínico de acuerdo con el
documento DE 19.851.618 (1997DE128), Ejemplo 4 (con un contenido de
acetato de 4.500 ppm) a 240ºC, en el transcurso de un período de
tiempo de 6 min, a 40 rpm. Después de haber enfriado, a partir de
una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 589. Este
valor pone de manifiesto una insuficiente compatibilidad de la sal
de un ácido diorganil-fosfínico con el polímero.
Ejemplo 4, de
comparación
En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un
ácido diorganil-fosfínico (con un contenido total de
acetato de 3.000 ppm, y un contenido de acetato soluble de 1.680
ppm) a 240ºC, en el transcurso de un período de tiempo de 6 min, a
40 rpm. Después de haber enfriado, a partir de una muestra de la
masa se determina el valor de VE como de 673.
En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un
ácido diorganil-fosfínico (con un contenido total de
acetato de 2.740 ppm, y un contenido de acetato soluble de 1.090
ppm) a 240ºC, en el transcurso de un período de tiempo de 6 min, a
40 rpm. Después de haber enfriado, a partir de una muestra de la
masa se determina el valor de VE como de 864.
En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un
ácido diorganil-fosfínico (con un contenido total de
acetato de 1.990 ppm, y un contenido de acetato soluble de 716 ppm)
a 240ºC, en el transcurso de un período de tiempo de 6 min, a 40
rpm. Después de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa
se determina el valor de VE como de 943.
En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un
ácido diorganil-fosfínico (con un contenido total de
acetato de 330 ppm, y un contenido de acetato soluble de 49 ppm) a
240ºC, en el transcurso de un período de tiempo de 6 min, a 40 rpm.
Después de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se
determina el valor de VE como de 1.099.
En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de
®Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un
ácido diorganil-fosfínico (con un contenido total de
acetato de 140 ppm, y un contenido de acetato soluble de 10 ppm) a
240ºC, en el transcurso de un período de tiempo de 6 min, a 40 rpm.
Después de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se
determina el valor de VE como de 1.180.
Ejemplo 29, de
comparación
De acuerdo con la prescripción general; una
mezcla de 50% en peso de un poli(tereftalato de butileno), de
15% en peso de la sal de ácido fosfínico del Ejemplo 2, de 5% en
peso de cianurato de melamina y de 30% en peso de fibras de vidrio
se formula en una extrusora de dos husillos a 230 hasta 260ºC para
dar una masa de moldeo polimérica. Después de una desecación, las
masas de moldeo se elaboran en una máquina de moldeo por inyección
a unas temperaturas de las masas de 240 hasta 270ºC para dar cuerpos
moldeados poliméricos y se mide un módulo E de 9.150
N/mm^{2}.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 30, de
comparación
De acuerdo con la prescripción general, una
mezcla de 50% en peso de un poli(tereftalato de butileno), de
15% en peso de la sal de ácido fosfínico del Ejemplo 3, de 5% en
peso de cianurato de melamina y de 30% en peso de fibras de vidrio
se formula en una extrusora de dos husillos a 230 hasta 260ºC para
dar una masa de moldeo polimérica. Después de una desecación, las
masas de moldeo se elaboran en una máquina de moldeo por inyección
a unas temperaturas de las masas de 240 hasta 270ºC para dar cuerpos
moldeados poliméricos y se mide un módulo E de 9.573
N/mm^{2}.
De acuerdo con la prescripción general, una
mezcla de 50% en peso de un poli(tereftalato de butileno), de
2% en peso de la sal de ácido fosfínico del Ejemplo 7, de 18% en
peso de cianurato de melamina y de 30% en peso de fibras de vidrio
se formula en una extrusora de dos husillos a 230 hasta 260ºC para
dar una masa de moldeo polimérica. Después de una desecación, las
masas de moldeo se elaboran en una máquina de moldeo por inyección
a unas temperaturas de las masas de 240 hasta 270ºC para dar cuerpos
moldeados poliméricos y se mide un módulo E de 12.100
N/mm^{2}.
Ejemplo 44, de
comparación
De acuerdo con la prescripción general, una
mezcla de 50% en peso de una poliamida 6.6, de 15% en peso de la
sal de ácido fosfínico del Ejemplo 2, de 4% en peso de un
polifosfato de melamina, de 1% en peso de borato de zinc y de 30%
en peso de fibras de vidrio se formula en una extrusora de dos
husillos a 230 hasta 260ºC para dar una masa de moldeo polimérica.
Después de una desecación, las masas de moldeo se elaboran en una
máquina de moldeo por inyección a unas temperaturas de las masas de
240 hasta 270ºC para dar cuerpos moldeados poliméricos y se mide un
módulo E de 9.100 N/mm^{2}.
Ejemplo 45, de
comparación
De acuerdo con la prescripción general, una
mezcla de 50% en peso de una poliamida 6.6, de 15% en peso de la
sal de ácido fosfínico del Ejemplo 3, de 4% en peso de un
polifosfato de melamina, de 1% en peso de borato de zinc y de 30%
en peso de fibras de vidrio se formula en una extrusora de dos
husillos a 230 hasta 260ºC para dar una masa de moldeo polimérica.
Después de una desecación, las masas de moldeo se elaboran en una
máquina de moldeo por inyección a unas temperaturas de las masas de
240 hasta 270ºC para dar cuerpos moldeados poliméricos y se mide un
módulo E de 9.500 N/mm^{2}.
Poli(tereftalato de butileno): Celanex
2500, de la entidad Ticona
Poliamida 6.6: Ultramid A3, de la entidad
BASF
Poliamida 6: Zytel 7301, de la entidad
DuPont
Polifosfato de melamina: Melapur 200/70, de la
entidad Ciba DSM-Melapur
Cianurato de melamina: Melapur MC, de la entidad
Ciba DSM-Melapur
Borato de zinc: Firebrake 500, de la entidad
Borax
Óxido de zinc: de la entidad Rheinchemie
Hidroxi-estannato de zinc:
Flamtard H, de la entidad Blythe
Estearato de zinc: Liga 101, de la entidad
Greven Fett-Chemie
Fibras de vidrio 1: Vetrotex EC 10 983, 4,5 mm,
de la entidad Saint Gobain
Fibras de vidrio 2: PPG 3540, de la entidad PPG
Industries, Inc.
Claims (16)
1. Sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o sales de
ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II)
y/o sus polímeros
en las
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1}, R^{2} son iguales o
diferentes y significan alquilo de C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado, y/o
arilo;
- R^{3}
- significa alquileno de C_{1}-C_{10} lineal o ramificado, arileno, alquil-arileno o aril-alquileno de C_{6}-C_{10};
- M
- significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada;
- m
- significa de 1 a 4;
- n
- significa de 1 a 4;
- x
- significa de 1 a 4,
caracterizadas porque el contenido total
de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, y el
contenido soluble en agua de los compuestos ionizables,
parcialmente solubles en agua, es de 8.200 a 100 ppm, de manera
preferida de 7.000 a 200 ppm, y porque en el caso de los compuestos
ionizables, parcialmente solubles en agua, se trata de los que se
derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o
fosfatos, y porque el contenido total de acetato (el compuesto
ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 2.800 a 100 ppm y el
contenido de acetato soluble en agua (el contenido soluble en agua
del compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 1.100
a
10 ppm.
10 ppm.
2. Sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o sales de
ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II)
y/o sus polímeros de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizadas porque el contenido total de acetato (el
compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 2.000 a 200
ppm, y el contenido de acetato soluble en agua (el contenido
soluble en agua del compuesto ionizable, parcialmente soluble en
agua) es de 800 a 40 ppm.
3. Sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o sales de
ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II)
y/o sus polímeros de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
caracterizadas porque M significa aluminio, calcio, titanio,
zinc, estaño o zirconio.
4. Sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o sales de
ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II)
y/o sus polímeros de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque R^{1},
R^{2} son iguales o diferentes y significan metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, terc.-butilo, n-pentilo
y/o fenilo.
5. Sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o sales de
ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II)
y/o sus polímeros de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque R^{3}
significa metileno, etileno, n-propileno,
iso-propileno, n-butileno,
terc.-butileno, n-pentileno,
n-octileno, n-dodecileno, fenileno,
naftileno, metil-fenileno,
etil-fenileno, terc.-butil-fenileno,
metil-naftileno, etil-naftileno,
terc-butil-naftileno,
fenil-metileno, fenil-etileno,
fenil-propileno o
fenil-butileno.
6. Sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o sales de
ácidos diorganil-difosfínicos de la fórmula (II)
y/o sus polímeros de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque en el caso de
las sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la
fórmula (I) se trata de las escogidas entre el conjunto formado por
tris(dietil-fosfinato) de aluminio,
tris(metil-etil-fosfinato) de
aluminio, tris(difenil-fosfinato) de
aluminio, bis(dietil-fosfinato) de zinc,
bis(metil-etil-fosfinato) de
zinc, bis(difenil-fosfinato) de zinc,
bis(dietil-fosfinato) de titanilo,
tetrakis(dietil-fosfinato) de titanio,
bis(metil-etil-fosfinato) de
titanilo,
tetrakis(metil-etil-fosfinato)
de titanio, bis(difenil-fosfinato) de
titanilo, tetrakis(difenil-fosfinato) de
titanio y mezclas arbitrarias de éstos.
7. Procedimiento para la preparación de sales de
ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) y/o
sales de ácidos diorganil-difosfínicos de la
fórmula (II) y/o sus polímeros de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el ácido
diorganil-fosfínico se hace reaccionar
a) con una base libre o
b) con el metal elemental del catión deseado
o
c) en su forma de una sal de un metal alcalino
con una sal del catión deseado o
d) en forma de un derivado reactivo con un
derivado del catión deseado
durante 0,01 a 1 hora(s) a 0 hasta
300ºC.
8. Utilización de sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6 como agentes ignifugantes, en particular
en polímeros o en composiciones de agentes ignifugantes, en
particular para polímeros.
9. Utilización de acuerdo con la reivindicación
8, caracterizada porque la composición de agente ignifugante
contiene de 50 a 99,9% en peso de una sal de un ácido
diorganil-fosfínico de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6, y de 0,1 a 50% en peso de un
aditivo.
10. Utilización de una composición de agente
ignifugante de acuerdo con la reivindicación 8 ó 9,
caracterizada porque los aditivos proceden
del conjunto formado por fosfato de melamina,
fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de
trimelamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de
hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina,
pirofosfato de melamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato
de melam, un polifosfato de melem y/o un polifosfato de melon;
del conjunto formado por los ésteres
oligoméricos del isocianurato de tris(hidroxietilo) con
ácidos policarboxílicos aromáticos, benzoguanamina, isocianurato de
tris-(hidroxietilo), alantoína, glicol-urilo,
melamina, cianurato de melamina, cianurato de urea, diciandiamida
y/o guanidina;
del conjunto formado por los compuestos de zinc
tales como óxido de zinc, hidróxido de zinc, hidrato de óxido de
zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc,
hidroxi-estannato de zinc, silicato de zinc, fosfato
de zinc, borato de zinc y/o molibdato de zinc;
del conjunto formado por las carbodiimidas y/o
los (poli-)isocianatos, tales como
carbonil-bis(caprolactama) y/o polímeros de
estireno y compuestos acrílicos.
11. Utilización de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6 en, o para la producción de, masas de
moldeo poliméricas ignifugadas.
12. Utilización de acuerdo con la reivindicación
11, caracterizada porque la masa de moldeo polimérica
ignifugada contiene de 1 a 50% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con por lo menos una
de las reivindicaciones 1 a 6 y de 1 a 99% en peso de un polímero o
de mezclas de polímeros de este tipo.
13. Utilización de acuerdo con la reivindicación
11 o 12, caracterizada porque los polímeros proceden del
conjunto formado por los polímeros termoplásticos tales como un
poliéster, un poliestireno o una poliamida y/o por los polímeros
termoestables.
14. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 10 a 12, caracterizada porque la masa
de moldeo polimérica se había obtenido mezclando las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos y/o las composiciones de
agentes ignifugantes con el granulado polimérico y eventualmente con
unos aditivos en un mezclador, homogeneizando en un equipo de
composición a unas temperaturas más altas en la masa fundida
polimérica, y a continuación retirando el cordón polimérico
homogeneizado, enfriando y distribuyendo en porciones.
15. Utilización de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con por lo menos una
de las reivindicaciones 1 a 6 en cuerpos de moldeo, películas,
hilos y fibras de polímeros ignifugados.
\newpage
16. Utilización de acuerdo con la reivindicación
15, caracterizada porque los cuerpos de moldeo, las
películas, los hilos y las fibras de polímeros ignifugados
contienen de 1 a 50% en peso de las sales de ácidos
diorganil-fosfínicos de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6, de 1 a 99% en peso de un polímero o de
mezclas de polímeros de este tipo, de 0 a 60% en peso de unos
aditivos y de 0 a 60% en peso de un material de carga o
respectivamente de unos materiales de refuerzo.
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