JP5645295B2 - ジアルキルホスフィン酸塩、その用途およびその製造方法 - Google Patents
ジアルキルホスフィン酸塩、その用途およびその製造方法 Download PDFInfo
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Description
R3は直鎖状のまたは枝分かれしたC1〜C10−アルキレン、C6〜C10−アリーレン、−アルキルアリーレンまたは−アリールアルキレンであり;
Mは Mg、Ca、 Al、 Sb、 Sn、 Ge、 Ti、 Fe、 Zr、Zn、 Ce、 Bi、 Sr、 Mn、 Li、 Na、Kおよび/またはプロトン化した窒素塩基であり;
mは1〜4であり;
nは1〜 4であり;
xは1〜 4である。]、
および/またはそれらのポリマーにおいて、部分的水溶性のイオン化可能化合物の総含有量および部分的水溶性のイオン化可能化合物の水溶分含有量が8200〜100ppm、好ましくは7000〜200ppmであることを特徴とする、上記ジオルガニルホスフィン酸塩および/またはジオルガニルジホスフィン酸塩および/またはそれらのあらゆるポリマーを提供する。
部分的に水溶性のイオン化可能化合物は酢酸塩、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、亜リン酸塩またはリン酸塩から誘導される化合物であるのが有利である。
ジオルガニルホスフィン酸と
a)遊離塩基とをまたは
b)所望のカチオンの元素状金属とをまたは
c)それのアルカリ金属塩の状態で、所望のカチオンの塩とをまたは
d)反応性誘導体の状態で、所望のカチオンの誘導体とを
0.01〜1時間の間、0〜300℃で反応させることを特徴とする、上記方法にも関する。
本発明によればジオルガニルホスフィン酸塩はジオルガニルホスフィン酸と元素状金属または金属塩と0.01〜1時間、0〜300℃で反応させることによって製造される。有利な金属塩は金属酸化物、混合金属酸化物水酸化物、水酸化物等である。
1) 30〜99.9重量%の本発明のジオルガニルホスフィン酸塩
2) 0.1〜50重量%の少なくとも1種類の添加物
を含有する。
R8 は水素原子;水酸基またはC1 〜C4 −ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいC1 〜C8 −アルキル、C5 〜C16−シクロアルキルまたは−アルキルシクロアルキル;C2 〜C8 −アルケニル、C1 〜C8 −アルコキシ、−アシルまたは−アシルオキシ;またはC6 〜C12−アリールまたは−アリールアルキルであり、
R9 〜R13 はR8または−O−R8 について規定した基であり、
mおよびnは互いに無関係に1,2,3または4であり、
Xはトリアジン化合物(III) と付加物を形成し得る酸である。]
で表されるものまたはそれらの混合物である。
1〜50重量%の本発明のジオルガニルホスフィン酸塩、
1〜99重量%のポリマーまたはポリマー混合物、
0〜60重量%の添加物
を含有している。
5〜30重量%の本発明のジオルガニルホスフィン酸塩、
5〜90重量%のポリマーまたはポリマー混合物、
5〜40重量%の添加物
を含有している。
5〜30重量%の本発明のジオルガニルホスフィン酸塩、
5〜90重量%のポリマーまたはポリマー混合物、
5〜40重量%の添加物
5〜40重量%のフィラーまたは補強物質
を含有している。
1〜50重量%の本発明の難燃剤組成物、
1〜99重量%のポリマーまたはポリマー混合物、
0〜60重量%の添加物
を含有している。
5〜30重量%の本発明の難燃剤組成物、
5〜90重量%のポリマーまたはポリマー混合物、
5〜40重量%の添加物
を含有している。
5〜30重量%の本発明の難燃剤組成物、
5〜90重量%のポリマーまたはポリマー混合物、
5〜40重量%の添加物
5〜40重量%のフィラーまたは補強物質
を含有している。
:DuPont、(R)Zytel 101、製造元: DuPont; (R)Durethan A30、(R)Durethan AKV、(R)Durethan AM、製造元:Bayer; (R)Ultramid A3、製造元:BASF)、ナイロン−6.9(ポリ(ヘキサメチレンノナンジアミド)、(R)Nylon 6/9:製造元DuPont)、ナイロン−6.10(ポリ(ヘキサメチレンセバカミド)、(R)Nylon 6/10:製造元 DuPont)、ナイロン−6.12(ポリ(ヘキサメチレンドデカンジアミド)、(R)Nylon 6/12:製造元 DuPont)、ナイロン−6/6.6(ポリ(ヘキサメチレンアジパミド−コカプロラクタム)、(R)Nylon 6/66:製造元DuPont)、ナイロン−7(ポリ−7−アミノヘプタン酸、(R)Nylon 7:製造元 DuPont)、ナイロン−7.7(ポリヘプタメチレンピメラミド、(R)Nylon 7.7:製造元 DuPont)、ナイロン−8(ポリ−8−アミノオクタン酸、(R)Nylon 8:製造元 DuPont)、ナイロン−8.8(ポリオクタメチレンスベラミド、(R)Nylon 8.8:製造元 DuPont)、ナイロン−9(ポリ−9−アミノノナン酸、(R)Nylon 9: 製造元 DuPont)、ナイロン−9.9(ポリノナメチレン−アゼラミド、(R)Nylon 9,9:製造元DuPont)、 ナイロン−10(ポリ−10−アミノデカン酸、(R)Nylon 10:製造元 DuPont)、 ナイロン−10.9(ポリ(デカメチレンアゼラミド)、(R)Nylon 9,10:製造元 DuPont)、 ナイロン−10.10(ポリデカメチレンセバカミド、(R)Nylon 10,10:製造元 DuPont)、ナイロン−11(ポリ−11−アミノウンデカン酸、(R)Nylon11:製造元DuPont)、ナイロン−12(ポリラウリルラクタム、(R)Nylon 12:製造元 DuPont;(R)Grillamid L20、製造元Ems Chemie)、m−キシレン、ジアミン、およびアジピン酸から誘導される芳香族ポリアミド類; ヘキサメチレンジアミンとイソ−および/またはテレフタル酸(ポリヘキサメチレンイソフタルアミドまたはテレフタル酸から製造されるポリアミド(ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド)および場合によっては変性剤としてのエラストマー(例えば ポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−m−フェニレンイソフタルアミドから製造されるポリアミド類がある。上記のポリアミド類とポリオレフィン類、オレフィンコポリマー、イオノマー、または化学的に結合したまたはグラフトされたエラストマー、またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーがある。他の例にはEPDMで変性されたまたはABSで変性されたポリアミドまたはコポリアミド;および加工の間に縮合されたポリアミド類("RIM ポリアミド系")がある。
粒度分布を測定するためにマイクロトラック顆粒測定装置(Microtrac granulometer) を使用する:
水性分散液状態での粒度をマイクロトラック顆粒測定装置(製造元: Leeds and Northrup)によって測定する。光線の反射および乱反射を、分散液に光線を透過させて測定する。この目的のために400mLのエタノールをレーザー測定セルにポンプ供給する。固体試験体(例えば70mg)を自動的に計量供給しそして粒度分布を10分後に測定する。この装置の評価機器がd50値およびd90値を算出する。
本発明のジオルガニルホスフィン酸塩の試験体を溶剤(好ましくは水、水酸化ナトリウム溶液または塩酸)に溶解し、そして硫酸塩を通例の方法(イオンクロマトグラフィーが好ましい)によって定量する。
90gの2%濃度イソプロパノール溶液を250mLのガラス製ビーカーに秤量しそして温度制御された浴中で90℃に加熱し、そしてディスク式溶解機を用いて900回転/分で攪拌する。次いで10gのジオルガニルホスフィン酸塩を添加する。この懸濁液を900回転/分、90℃で5分間攪拌する。固体を、吸引式濾過器(フィルター:ブラックリボン、9cm直径)を用いて濾別し、そして濾過ケーキ状物を次に、約90℃に加熱された20gの脱イオン水で洗浄する。濾液を脱イオン水で100gにする。この溶液をイオンクロマトグラフィーによって硫酸塩含有量について分析する。溶解硫酸塩含有量は次の様に算出される:硫酸塩含有(試験体)[mg/kg] = (濾液中の)硫酸塩含有量 [mg/kg] × 最終容積 [mg] /ジオルガニルホスフィン酸塩の供給重量 [mg]
SV値(比粘度)の測定:
0.5gのポリマー試験体(例えばPBT)を、すり合わせガラス製蓋の付いた250mLのエーレンマイヤーフラスコ中に50mLのジクロロ酢酸(S)と一緒に秤量する。試験体を攪拌下に25℃で16時間にわたって溶解する。この溶液をG1ガラス製濾過器で濾過する。20mLの溶液を毛細管に装填し、(ウベローデ)毛細管粘度計中に吊るしそして25℃に温度制御する。SV値は次の式で算出される:
SV 値 = 100×[流動時間 (試験体溶液) /流動時間 (S)−1]
ジクロロ酢酸の代わりにフェノールと1,2−ジクロロベンゼンまたはm−クレゾールとの混合物(1:1(重量比))を、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートのために使用してもよい。ポリアミドのためには、硫酸、蟻酸またはm−クレゾールを使用してもよい。
難燃剤成分をポリマーペレットおよび場合によっては添加物と混合し、そして二軸スクリュー式押出機(Leistritz LSM 30/34) で230〜260℃ の温度で(ガラス繊維補強されたPBT)または260〜280℃ (ガラス繊維補強されたPA66)で加工する。均一化されたポリマー押出成形物を引出し、水浴中で冷却しそして次にペレット化する。
70gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) を実験室用ニーダー中で240℃で40回転/分で6分間混合する。冷却後に、組成物の試験体のSV値は1386と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および ドイツ特許出願第19851618(1997DE128)、例2の14g のジオルガニルホスフィン酸塩(アセテート含有量8800ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は578と測定される。この値はジオルガニルホスフィン酸塩とポリマーとの相容性が不十分であることを示している。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および ドイツ特許出願第19851618(1997DE128)、例4の14g のジオルガニルホスフィン酸塩(アセテート含有量4500ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は589と測定される。この値はジオルガニルホスフィン酸塩とポリマーとの相容性が不十分であることを示している。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(アセテート総含有量3000ppm、溶解アセテート含有量1680ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は673と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(アセテート総含有量2740ppm、溶解アセテート含有量1090ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は864と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(アセテート総含有量1990ppm、溶解アセテート含有量716ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は943と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(アセテート総含有量330ppm、溶解アセテート含有量49ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1099と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(アセテート総含有量140ppm、溶解アセテート含有量10ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1180と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(塩化物総含有量1950ppm、溶解塩化物含有量1073ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は608と測定される。この値はジオルガニルホスフィン酸塩とポリマーとの相容性が不十分であることを示している。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(塩化物総含有量1677ppm、溶解塩化物含有量805ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は805と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(塩化物総含有量1257ppm、溶解塩化物含有量357ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は948と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(塩化物総含有量584ppm、溶解塩化物含有量70ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1121と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(塩化物総含有量280ppm、溶解塩化物含有量18ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1242と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硝酸塩総含有量2204ppm、溶解硝酸塩含有量1411ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は654と測定される。この値はジオルガニルホスフィン酸塩とポリマーとの相容性が不十分であることを示している。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硝酸塩総含有量2100ppm、溶解硝酸塩含有量1134ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は781と測定される
例16(実施例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硝酸塩総含有量820ppm、溶解硝酸塩含有量295ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1029と測定される
例17(実施例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硝酸塩総含有量177ppm、溶解硝酸塩含有量21ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1207と測定される
例18(実施例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硝酸塩総含有量164ppm、溶解硝酸塩含有量13ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1252と測定される
例19(比較例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(亜リン酸塩総含有量9425ppm、溶解亜リン酸塩含有量3582ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は571と測定される。この値はジオルガニルホスフィン酸塩とポリマーとの相容性が不十分であることを示している。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(亜リン酸塩総含有量8125ppm、溶解亜リン酸塩含有量3088ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は753と測定される
例21(実施例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(亜リン酸塩総含有量6500ppm、溶解亜リン酸塩含有量1820ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は878と測定される
例22(実施例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(亜リン酸塩総含有量1138ppm、溶解亜リン酸塩含有量159ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1167と測定される
例23(実施例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(亜リン酸塩総含有量650ppm、溶解亜リン酸塩含有量59ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1250と測定される
例24(比較例)
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硫酸塩総含有量5070ppm、溶解硫酸塩含有量1300ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は582と測定される。この値はジオルガニルホスフィン酸塩とポリマーとの相容性が不十分であることを示している。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硫酸塩総含有量3900ppm、溶解硫酸塩含有量866ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は785と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硫酸塩総含有量2510ppm、溶解硫酸塩含有量42ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1012と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硫酸塩総含有量640ppm、溶解硫酸塩含有量521ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1158と測定される。
56gの予め乾燥した(R)Celanex 2500 (PBT) および14g のジオルガニルホスフィン酸塩(硫酸塩総含有量200ppm、溶解硫酸塩含有量21ppm)を実験室用ニーダー中で240℃で6分間40回転/分で混合する。冷却後に、試験体組成物のSV値は1196と測定される。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、15重量%の、例2のホスフィン酸塩、2.5重量%のメラミンシアヌレートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。9150N/mm2の弾性率が測定される。従来技術のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体の弾性率は本発明のホスフィン酸塩が使用される例35のそれよりも悪い。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、15重量%の、例3のホスフィン酸塩、5重量%のメラミンシアヌレートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。9573N/mm2の弾性率が測定される。従来技術のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は本発明のホスフィン酸塩が使用される例35のそれよりも悪い。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、2重量%の、例7のホスフィン酸塩、18重量%のメラミンシアヌレートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。12,100N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は、従来技術のホスフィン酸塩が使用されている例29および30のそれよりも良好である。V−1のUL94分類も測定される。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、5重量%の、例12のホスフィン酸塩、15重量%のメラミンシアヌレートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。10,480N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は、従来技術のホスフィン酸塩が使用されている例29および30のそれよりも良好である。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリブチレンテレフタレートおよび難燃剤組成物(ホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる)よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物とよりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、6.7重量%の、例22のホスフィン酸塩、13.3重量%のメラミンシアヌレートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。10,130N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は、従来技術のホスフィン酸塩が使用されている例29および30のそれよりも良好である。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリブチレンテレフタレートおよび難燃剤組成物(ホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる)よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物とよりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、13.3重量%の、例27のホスフィン酸塩、6.7重量%のメラミンシアヌレートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。10,350N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は、従来技術のホスフィン酸塩が使用されている例29および30のそれよりも良好である。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリブチレンテレフタレートおよび難燃剤組成物(ホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる)よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物とよりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、15重量%の、例28のホスフィン酸塩、5重量%のメラミンシアヌレートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。10,510N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は、従来技術のホスフィン酸塩が使用されている例29および30のそれよりも良好である。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリブチレンテレフタレートおよび難燃剤組成物(ホスフィン酸塩およびメラミンシアヌレートよりなる)よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物とよりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、20重量%の、例15のホスフィン酸塩および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得、そしてV−0のUL94分類が測定される。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、13.3重量%の、例27のホスフィン酸塩、6.7重量%のメラミンポリホスファートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後にこの成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−0のUL94分類が測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリブチレンテレフタレートおよび(ホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って50重量%のポリブチレンテレフタレート、6.7重量%の、例23のホスフィン酸塩、13.3重量%のメラミンポリホスファートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−0のUL94分類が測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリブチレンテレフタレートおよび(ホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って、50重量%のポリブチレンテレフタレート、2重量%の、例8のホスフィン酸塩、18重量%のメラミンポリホスファートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−1のUL94分類が測定される。
一般的処方に従って、50重量%のナイロン−6.6、13.3重量%の、例2のホスフィン酸塩、6.7重量%のメラミンポリホスファートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。9,000N/mm2の弾性率が測定される。従来技術のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は、本発明のホスフィン酸塩が使用されている例40のそれよりも悪い。V−0のUL94分類も測定される。
一般的処方に従って、50重量%のナイロン−6.6、13.3重量%の、例28のホスフィン酸塩、6.7重量%のメラミンポリホスファートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。11,500N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は、従来技術のホスフィン酸塩が使用されている例39aのそれよりも良好である。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリアミドおよび(ホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って、50重量%のナイロン−6.6、6.7重量%の、例13のホスフィン酸塩、13.3重量%のメラミンポリホスファートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−0のUL94分類が測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリアミドおよび(ホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
一般的処方に従って、50重量%のナイロン−6.6、2重量%の、例23のホスフィン酸塩、18重量%のメラミンポリホスファートおよび30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−2のUL94分類が測定される。
一般的処方に従って、50重量%のナイロン−6.6、17重量%の、例22のホスフィン酸塩、2重量%のメラミンポリホスファート、1重量%の硼酸亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−0のUL94分類が測定される。
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、15重量%の、例2のホスフィン酸塩、4重量%のメラミンポリホスファート、1重量%の硼酸亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。9100N/mm2の弾性率が測定される。従来技術のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は本発明のホスフィン酸塩が使用される例46および47のそれよりも悪い。
例45(比較例)
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、15重量%の、例3のホスフィン酸塩、4重量%のメラミンポリホスファート、1重量%の硼酸亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。9500N/mm2の弾性率が測定される。従来技術のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は本発明のホスフィン酸塩が使用される例46および47のそれよりも悪い
例46(実施例)
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、15重量%の、例26のホスフィン酸塩、4重量%のメラミンポリホスファート、1重量%の硼酸亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。11800N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は従来技術のホスフィン酸塩が使用される例44および45のそれよりも良好である。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよび硼酸亜鉛よりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリアミドおよび(ホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよび硼酸亜鉛よりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
例47(実施例)
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、12.7重量%の、例27のホスフィン酸塩、6.3重量%のメラミンポリホスファート、1重量%の酸化亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。10100N/mm2の弾性率が測定される。本発明のホスフィン酸塩をベースとするポリマー成形体のこの弾性率は従来技術のホスフィン酸塩が使用される例44および45のそれよりも良好である。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよび酸化亜鉛よりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリアミドおよび(ホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよび酸化亜鉛よりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
例48(実施例)
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、6.3重量%の、例13のホスフィン酸塩、12.7重量%のメラミンポリホスファート、1重量%の酸化亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよび酸化亜鉛よりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリアミドおよび(ホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよび酸化亜鉛よりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
例49(実施例)
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、4重量%の、例18のホスフィン酸塩、15重量%のメラミンポリホスファート、1重量%のヒドロキシ錫酸亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−0のUL94分類も測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよびヒドロキシ錫酸亜鉛よりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリアミドおよび(ホスフィン酸塩、メラミンポリホスファートおよびヒドロキシ錫酸亜鉛よりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
例50(実施例)
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、2重量%の、例23のホスフィン酸塩、17重量%のメラミンポリホスファート、1重量%のステアリン酸亜鉛および30重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−2のUL94分類が測定される。
例51(実施例)
一般的処方に従って50重量%のナイロン−6.6、11.3重量%の、例28のホスフィン酸塩、5.7重量%のメラミンポリホスファートおよび25重量%のガラス繊維よりなる混合物を、二軸スクリュー式押出機において230〜260℃で配合し、ポリマー成形材料を得る。乾燥後に、この成形材料を射出成形機で240〜270℃で加工してポリマー成形体を得る。V−0のUL94分類が測定される。UL94分類が良好なので、この例の基礎となりかつホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる難燃剤組成物の性質、この例の基礎となりかつポリアミドおよび(ホスフィン酸塩およびメラミンポリホスファートよりなる)難燃剤組成物よりなるポリマー成形材料の性質およびこの例の基礎となりそしてポリマー成形材料および添加物よりなるポリマー成形体の性質はV−1およびV−2の分類をもたらすものよりも優れている。
ポリブチレンテレフタレート: Celanex 2500, Ticona
ナイロン−6,6: Ultramid A3, BASF
ナイロン−6: Zytel 7301, DuPont
メラミンポリホスファート: Melapur 200/70, Ciba DSM-Melapur
メラミンシアヌレート: Melapur MC, Ciba DSM-Melapur
硼酸亜鉛: Firebrake 500, Borax
酸化亜鉛: Rheinchemie
ヒドロキシ錫酸亜鉛: Flamtard H, Blythe
ステアリン酸亜鉛: Liga 101, Greven Fett-Chemie
ガラス繊維 1: Vetrotex EC 10 983, Saint-Gobain
ガラス繊維 2: PPG 3540, PPG Industries, Inc
Claims (45)
- 下記式(I)のジオルガニルホスフィン酸塩および/または下記式(II)のジオルガニルジホスフィン酸塩
[式中、R1およびR2は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたC1〜C6−アルキルおよび/またはアリールであり;
R3は直鎖状のまたは枝分かれしたC1〜C10−アルキレン、C6〜C10−アリーレン、−アルキルアリーレンまたは−アリールアルキレンであり;
MはMg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、Kおよび/またはプロトン化した窒素塩基であり;
mは1〜4であり;
nは1〜4であり;
xは1〜4である。]、
および/またはそれらのポリマー、及び部分的水溶性のイオン化可能化合物を含む組成物において、該部分的水溶性のイオン化可能化合物の総含有量が8200〜100ppmであり、そしてその際、
酢酸塩(部分的に水溶性のイオン化可能化合物)の総含有量が2800〜100ppmでありそして水中溶解酢酸塩の含有量(部分的に水溶性のイオン化可能化合物の水溶分含有量)が1100〜10ppmである、および/または、
塩化物(部分的に水溶性のイオン化可能化合物)の総含有量が1500〜200ppmでありそして水中溶解塩化物の含有量(部分的に水溶性のイオン化可能化合物の水溶分含有量)が950〜10ppmである、および/または、
硝酸塩(部分的に水溶性のイオン化可能化合物)の総含有量が2100〜100ppmでありそして水中溶解硝酸塩の含有量(部分的に水溶性のイオン化可能化合物の水溶分含有量)が500〜30ppmである、および/または、
亜リン酸塩(部分的に水溶性のイオン化可能化合物)の総含有量が8200〜500ppmでありそして水中溶解亜リン酸塩の含有量(部分的に水溶性のイオン化可能化合物の水溶分含有量)が3000〜50ppmである、および/または、
硫酸塩(部分的に水溶性のイオン化可能化合物)の総含有量が3800〜100ppmでありそして水中溶解硫酸塩の含有量(部分的に水溶性のイオン化可能化合物の水溶分含有量)が1200〜10ppmである、および/または
リン酸塩(部分的に水溶性のイオン化可能化合物)の総含有量が7000〜500ppmでありそして水溶分リン酸塩の含有量(部分的に水溶性のイオン化可能化合物の水溶分含有量)が3000〜50ppmであることを特徴とする、上記の組成物。 - Mがアルミニウム、カルシウム、チタン、亜鉛、錫またはジルコニウムである請求項1に記載の組成物。
- R1およびR2は互いに同じかまたは異なり、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、第三ブチル、n−ペンチルおよび/またはフェニルである、請求項1または2に記載の組成物。
- R3がメチレン、エチレン、n−プロピレン、イソプロピレン、n−ブチレン、第三ブチレン、n−ペンチレン、n−オクチレン、n−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、第三ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、第三ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンである、請求項1〜3のいずれか一つに記載の組成物。
- 式(I)のジオルガニルホスフィン酸塩がトリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ビスジエチルホスフィン酸亜鉛、ビスメチルエチルホスフィン酸亜鉛、ビスジフェニルホスフィン酸亜鉛、ビスジエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスジエチルホスフィン酸チタン、ビスメチルエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスメチルエチルホスフィン酸チタン、ビスジフェニルホスフィン酸チタニル、テトラキスジフェニルホスフィン酸チタンおよび所望のそれらのあらゆる混合物よりなる群から選択されるものである、請求項1〜4のいずれか一つに記載の組成物。
- 残留湿分濃度が0.01〜10重量%、である、請求項1〜5のいずれか一つに記載の組成物。
- ジオルガニルホスフィン酸塩の粒度が0.1〜1000μmである、請求項1〜6のいずれか一つに記載の組成物。
- ジオルガニルホスフィン酸塩の嵩密度が80〜800g/Lである、請求項1〜7のいずれか一つに記載の組成物。
- ジオルガニルホスフィン酸塩の水および/または有機溶剤および/またはカルボン酸への可溶性が0.001〜10重量%である、請求項1〜8のいずれか一つに記載の組成物。
- 請求項1〜9のいずれか一つに記載の組成物を製造する方法において、
上記の式(I)のジオルガニルホスフィン酸塩および/または式(II)のジオルガニルジホスフィン酸塩および/またはそれらのあらゆるポリマーが、ジオルガニルホスフィン酸と
a)遊離塩基とをまたは
b)所望のカチオンの元素状金属とをまたは
c)それのアルカリ金属塩の形態で、所望のカチオンの塩とをまたは
d)該ジオルガニルホスフィン酸の反応性誘導体の状態で、所望のカチオンの誘導体とを0.01〜1時間の間、0〜300℃で反応させることによって製造されることを特徴とする、上記方法。 - 遊離塩基が窒素塩基;メラミン、尿素、ビュレット、グアニジン、アルキルグアニジン、アリールグアニジン、ジフェニルグアニジン、ビグアニド、ビュレット、アラトイン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、2−アミノ−4−メチルピリミジン、ベンジル尿素、エチレンジメラミン、アセチレン尿素、ヒダントイン、マロン酸アミドアミジン、ジメチル尿素、5,5−ジフェニルヒダントイン、N,N’−ジフェニル尿素、エチレンビス−5−トリアゾン、グリシン酸無水物、テトラメチル尿素、トリエタノールアミン、メラミンの縮合体、またはこの種の更に高度に縮合された化合物を含有する、請求項10に記載の方法。
- 遊離塩基が所望のカチオンの酸化物、混合金属酸化物水酸化物、水酸化物、炭酸塩、水酸化物炭酸塩または炭酸水素塩よりなる、請求項10に記載の方法。
- 所望のカチオンがMg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Naおよび/またはK、である、請求項10〜12のいずれか一つに記載の方法。
- 所望のカチオンの塩が第7主族の無機系アニオンを有する化合物;第7主族のオキソ酸のアニオンを有する化合物(次ハロゲン化物、ハライト、ハロゲン酸塩(halates)、沃素酸塩、過ハロゲン酸塩、過塩素酸塩);第6主族のアニオンを有する化合物;第6主族のオキソ酸のアニオンを有する化合物(硫酸塩、硫酸水素塩、硫酸塩水和物、亜硫酸塩、過酸硫酸塩);第5主族のアニオンを有する化合物;第5主族のオキソ酸のアニオンを有する化合物(硝酸塩、硝酸塩水和物、亜硝酸塩、リン酸塩、ペルオキソリン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ピロリン酸塩);第4主族のオキソ酸のアニオンを有する化合物(炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物炭酸塩、炭酸塩水和物、珪酸塩、六フッ化珪酸塩、六フッ化珪酸塩水和物、錫酸塩);第3主族のオキソ酸のアニオンを有する化合物(硼酸塩、ポリ硼酸塩、ペルオキソ硼酸塩);疑ハロゲン化物のアニオンを持つ化合物(チオシアン酸塩、シアン酸塩、シアン化物);遷移金属のオキソ酸のアニオンを持つ化合物(クロム酸塩、亜クロム酸塩、モリブデン酸塩、過マンガン酸塩)よりなる、請求項10〜13のいずれか一つに記載の方法。
- 所望のカチオンの塩が、モノ−、ジ−、オリゴ−またはポリカルボン酸よりなる群から選択される有機アニオンを有する化合物[蟻酸の塩(蟻酸塩)、酢酸の塩(アセテート、アセテート水和物)、三フッ化酢酸(三フッ化酢酸塩水和物)、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプリル酸塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、蓚酸の塩(蓚酸塩)、酒石酸の塩(酒石酸塩)、クエン酸の塩(クエン酸塩、塩基性クエン酸塩、クエン酸塩水和物)、安息香酸の塩(安息香酸塩)、サリチル酸塩、乳酸の塩(乳酸塩、乳酸塩水和物)、アクリル酸の塩、マレイン酸の塩、コハク酸の塩、アミノ酸の塩(グリシン)、酸性ヒドロキシ官能性化合物の塩(フェノラート)、パラフェノールスルホン酸塩、パラフェノールスルホン酸塩水和物、アセチルアセトナート水和物、タンニン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルアルキルスルホン酸塩]である、請求項10〜13のいずれか一つに記載の方法。
- 所望のカチオンの塩がモノオルガニルホスフィン酸塩から選択されるアニオンを持つ化合物である、請求項10〜13のいずれか一つに記載の方法。
- 所望のカチオンの塩がモノオルガニルホスホナート類から選択されるアニオン含有化合物である、請求項10〜13のいずれか一つに記載の方法。
- 所望のカチオンの塩がプロトン化窒素塩基の塩;メラミン、尿素、ビュレット、グアニジン、アルキルグアニジン、アリールグアニジン、ジフェニルグアニジン、ビグアニド、ビュレット、アラトイン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、2−アミノ−4−メチルピリミジン、ベンジル尿素、エチレンジメラミン、アセチレン尿素、ヒダントイン、マロン酸アミドアミジン、ジメチル尿素、5,5−ジフェニルヒダントイン、N,N’−ジフェニル尿素、エチレンビス−5−トリアゾン、グリシン酸無水物、テトラメチル尿素、トリエタノールアミン、メラミンの縮合体、またはこの種の更に高度に縮合された化合物のそれである、請求項10〜13のいずれか一つに記載の方法。
- 反応性誘導体がジオルガニルホスフィン酸エステル類、ジオルガニルホスフィン酸ピロエステル、ジオルガニルホスフィン酸クロライド類、ジオルガニルホスフィン酸ホスファート類、ジオルガニルホスフィン酸アセテート類、ジオルガニルホスフィン酸フェノラート類および/または他の誘導体である、請求項10〜18のいずれか一つに記載の方法。
- ジオルガニルホスフィン酸塩から洗浄用溶剤での洗浄によって付随成分を追い出しそして該付随成分を固液分離によって除く、請求項10〜19のいずれか一つに記載の方法。
- 請求項1〜9のいずれか一つに記載の組成物の、難燃剤としてのポリマーにおける、または難燃剤組成物におけるポリマーのための使用。
- 難燃剤組成物が請求項1〜9のいずれか一つに記載されたジオルガニルホスフィン酸塩50〜99.9重量%および、少なくとも1種類の添加剤0.1〜50重量%を含む、請求項21に記載の使用。
- 難燃剤組成物が請求項1〜9のいずれか一つに記載されたジオルガニルホスフィン酸塩95〜70重量%および、少なくとも1種類の添加剤5〜30重量%を含む、請求項21または22に記載の使用。
- 添加剤がメラミンホスファート、ジメラミンホスファート、ペンタメラミントリホスファート、トリメラミンジホスファート、テトラキスメラミントリホスファート、ヘキサキスメラミンペンタホスファート、メラミンジホスファート、メラミンテトラホスファート、メラミンピロホスファート、メラミンポリホスファート、メラムポリホスファート、メレムポリホスファートおよび/またはメロンポリホスファートから誘導されている、請求項21〜23のいずれか一つに記載の使用。
- 添加剤がトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステル、ベンゾグアナミン、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、尿素シアヌレート、ジシアンジアミドおよび/またはグアニジンよりなる群から誘導されている、請求項21〜23のいずれか一つに記載の使用。
- 添加剤が亜鉛化合物から誘導されている、請求項21〜23のいずれか一つに記載の使用。
- 添加剤がカルボジイミド類および/または(ポリ)イソシアネート類および/またはスチレン−アクリル酸ポリマーよりなる群から誘導されている、請求項21〜23のいずれか一つに記載の使用。
- 難燃剤組成物の平均粒度が0.1〜3000μmである、請求項21〜27のいずれか一つに記載の難燃剤組成物の使用。
- 難燃剤組成物の残留湿分含有量が0.01〜10重量%である請求項21〜28のいずれか一つに記載の難燃剤組成物の使用。
- 難燃性ポリマー成形材料の製造においてのまたはそれのための請求項1〜9のいずれか一つに記載の組成物の使用。
- 難燃性ポリマー成形材料が、請求項1〜9のいずれか一つに記載されたジオルガニルホスフィン酸塩1〜50重量%およびポリマーまたはポリマー混合物1〜99重量%を含む、請求項30に記載の使用。
- 難燃性ポリマー成形材料が、請求項1〜9のいずれか一つに記載されたジオルガニルホスフィン酸塩1〜50重量%、ポリマーまたはポリマー混合物1〜99重量%および添加剤を0.1〜60重量%を含む、請求項30に記載の使用。
- 難燃性ポリマー成形材料が、請求項1〜9のいずれか一つに記載されたジオルガニルホスフィン酸塩5〜30重量%、ポリマーまたはポリマー混合物5〜90重量%および添加剤5〜40重量%を含む、請求項30または31に記載の使用。
- ポリマーが熱可塑性ポリマー、および/または熱硬化性ポリマーよりなる群から誘導されている、請求項30〜33のいずれか一つに記載の使用。
- ポリマーがポリブチレンテレフタレート類の群から導かれており、そして難燃性ポリマー成形材料が750〜1400のSV値を有する、請求項30〜33のいずれか一つに記載の使用。
- ポリマーがナイロン6.6ポリマーから導かれており、そしてガラス繊維強化難燃性ポリマー成形材料のMVR値が2〜200cm3/分(275℃、5kg)である、請求項30〜33のいずれか一つに記載の使用。
- ポリマー成形材料が、請求項1〜9のいずれか一つに記載された組成物をポリマーペレットおよび添加剤とミキサー中で混合し、比較的高い温度のもとにポリマー溶融状態で配合装置中で均一化しそして次にその均一化されたポリマーを紐状で引出しそしてそれを冷却しそして分割する、請求項30〜36のいずれか一つに記載の使用。
- 請求項1〜9のいずれか一つに記載の組成物の、難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維での使用。
- 難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維が請求項1〜9のいずれか一つに記載のジオルガニルホスフィン酸塩1〜50重量%、ポリマーまたはポリマー混合物1〜99重量%、添加剤0〜60重量%およびフィラーまたは補強物質0〜60重量%を含有する、請求項38に記載の使用。
- 難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維が、請求項1〜9のいずれか一つに記載のジオルガニルホスフィン酸塩1〜50重量%、ポリマーまたはポリマー混合物1〜99重量%、添加剤0.1〜60重量%およびフィラーまたは補強物質0.1〜60重量%を含有する、請求項39に記載の使用。
- 難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維が、請求項22または23に記載の使用における難燃剤組成物1〜70重量%、ポリマーまたはポリマー混合物1〜99重量%、添加剤0.1〜60重量%およびフィラーまたは補強物質0.1〜60重量%を含有する、請求項39に記載の使用。
- 難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維が、請求項31〜33のいずれか一つに記載の使用における難燃性ポリマー成形材料1〜70重量%、ポリマーまたはポリマー混合物1〜99重量%、添加剤0.1〜60重量%およびフィラーまたは補強物質0.1〜60重量%を含有する、請求項39に記載の使用。
- ポリマーがポリブチレンテレフタレート類の群から導かれており、そして難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維の弾性率が10,000〜12,000N/mm2である、請求項38〜42のいずれか一つに記載の使用。
- ポリマーがナイロン−6.6ポリマー類の群から導かれており、そして難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維の弾性率が10,000〜12,000N/mm2である、請求項38〜42のいずれか一つに記載の使用。
- ポリマーがナイロン−6ポリマー類の群から導かれており、そして難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマー糸又は難燃性ポリマー繊維の弾性率が10,000〜12,000N/mm2である、請求項38〜42のいずれか一つに記載の使用。
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