ES2386557T3 - 3H-nafto[2,1-b]piranos como tintes fotocrómicos dicroicos y artículo óptico que los contiene - Google Patents

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ES2386557T3 ES07803260T ES07803260T ES2386557T3 ES 2386557 T3 ES2386557 T3 ES 2386557T3 ES 07803260 T ES07803260 T ES 07803260T ES 07803260 T ES07803260 T ES 07803260T ES 2386557 T3 ES2386557 T3 ES 2386557T3
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Abstract

Un compuesto de naftopirano representado por la fórmula (I):**Fórmula**caracterizado porque:- n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;- n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;- p es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;- m es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;- q es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;- R1, R2 y R4, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado dehalógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, -OC(O)-Rd, -X-(Re)-Y y grupoperfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado, en donde:- Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;- Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;- Rb y Rc,- juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno, representan un grupo heterocíclico saturadode 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionadode O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con uno o dos grupo(s), idénticos o diferentes,seleccionados de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 soncomo se define anteriormente en esta memoria,- o juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno y el grupo fenilo adyacente forman ungrupo heterocíclico de fórmula (A), (B), (C) o (D) en donde t es un número entero comprendidoentre 0 y 2 inclusive:- X representa un grupo seleccionado de átomo de oxígeno, -N(Ra1)-, átomo de azufre, -S(O)-y -S(O2)- en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria;- Y representa un grupo seleccionado de -ORa1, -NRa1Ra2 y -SRa1 en donde Ra1 es como sedefine anteriormente en esta memoria y Ra2 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupoalquilo (C1-18) lineal o ramificado;- Re representa un grupo alquileno (C1-C18) lineal o ramificado, que puede estar opcionalmentesustituido con un grupo seleccionado de halógeno, hidroxilo, alcoxi (C1-C6) lineal o ramificado yamino.

Description

3H-Nafto[2,1-b]piranos como tintes fotocrómicos dicroicos y artículo óptico que los contiene
Sector de la técnica
La presente invención se refiere a un grupo de nuevos tintes que son fotocrómicos y al uso de los mismos en artículos ópticos, especialmente en lentes ópticas tales como lentes oftálmicas.
Estado de la técnica
El fotocromismo es un fenómeno físico bien conocido que se observa con ciertas clases de compuestos químicos. Una exposición detallada de este fenómeno puede encontrarse en "Photochromism : Molecules and Systems", Studies in Organic Chemistry 40, editado por H. Dürr y H. Bouas-Laurent, Elsevier, 1990.
Se sabe que cierto número de 3H-nafto[2,1-b]piranos sustituidos son capaces de ejercer un efecto fotocrómico reversible como se describe por ejemplo en WO 99/31082, US 6.630.597, US 5.552.090, US 5.520.853, EP 0629.620 y US 5.623.005. Sin embargo, no se informa que ninguno de estos compuestos 3H-nafto[2,1-b]piranos tengan propiedades dicroicas.
Los dispositivos fotocrómicos pasivos, es decir dispositivos que contienen tintes fotocrómicos cuya absorbancia depende sólo de la presencia o ausencia de luz UV, exhiben típicamente activación (coloración) bastante rápida, pero generalmente son precisos varios minutos o incluso decenas de minutos para volver del estado coloreado al estado decolorado. Este lento descoloramiento es un grave inconveniente para el usuario de lentes fotocrómicas que tiene que quitárselas para tener visión clara cuando sale de la luz solar y entra en condiciones de luz más débil.
Los solicitantes han realizado una investigación exhaustiva con el fin de proporcionar nuevos tintes fotocrómicos que exhiban no sólo propiedades fotocrómicas satisfactorias, tales como absorción alta en el estado coloreado, y tasas rápidas de coloración y descoloramiento, sino que puedan ser capaces también de dicroísmo y polarización lineal de la luz cuando se encuentran en una condición espacialmente ordenada, por ejemplo cuando se incorporan en cristales líquidos o materiales hospedadores polímeros orientados.
Los solicitantes acaban de sintetizar un grupo de 3H-nafto[2,1-b]piranos nuevos con un grupo bifenilo-éster sustituido mesogénico en el C-6 del núcleo naftopirano. Estos nuevos compuestos tienen propiedades dicroicas y algunos de ellos pueden ser líquidos a temperatura ambiente. Estos tintes fotocrómicos líquidos representan una realización específica de la presente invención.
La incorporación del resto bifenilo-éster mejora significativamente las propiedades dicroicas de los tintes fotocrómicos en el estado activado y también ejerce influencia sobre el estado de los tintes a temperatura ambiente. Los nuevos tintes, cuando se incorporan en materiales hospedadores anisótropos, tales como cristales líquidos o polímeros orientados, se alinearán fuertemente con las moléculas del material hospedador y exhibirán dicroísmo intenso, es decir, polarización de la luz, en el estado coloreado.
Los solicitantes también han observado que los nuevos tintes fotocrómicos de la presente invención exhiben una tasa de descoloramiento rápida, especialmente cuando están disueltos en un medio hospedador fluido, mesomorfo o de gel, o incluso en ausencia de un medio hospedador a temperatura ambiente. Son capaces de volver del estado coloreado al estado decolorado en poco tiempo, normalmente en menos de 5 minutos, lo cual constituye una ventaja importante respecto a la mayoría de los tintes fotocrómicos de la técnica anterior.
Objeto de la invención
Por consiguiente, la presente invención proporciona un grupo de nuevos compuestos de naftopirano representado por la fórmula (I) en donde:
• n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;
• n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive; 5 • p es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;
•
m es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;
•
q es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;
•
R1, R2 y R4, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado de
halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, -OC(O)-Rd, -X-(Re)-Y y grupo 10 perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado, en donde:
o Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;
o Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;
o Rb y Rc,
• juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno, representan un grupo heterocíclico satu
15 rado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con uno o dos grupos, idénticos o diferentes, seleccionados de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria, • o juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno y el grupo fenilo adyacente forman un
20 grupo heterocíclico de fórmula (A), (B), (C) o (D) en donde t es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive, y Ra y Ra1 son como se definieron anteriormente en esta memoria:
o X representa un grupo seleccionado de átomo de oxígeno, -N(Ra1)-, átomo de azufre, -S(O)y –S(O2)- en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria;
25 o Y representa un grupo seleccionado de -ORa1, -NRa1Ra2 y -SRa1 en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria y Ra2 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado;
o Re representa un grupo alquileno (C1-C18) lineal o ramificado, que puede estar opcionalmente
sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, hidroxilo, alcoxi (C1-C6) lineal o ramificado y 30 amino;
o Rd representa un grupo seleccionado de grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado, -(Re)-Y y grupo arilo que está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1 en donde Ra, Ra1, Rb, Rc, Rd, Re y Y son como se definen anteriormente en esta memoria;
•
R3 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2 y –NRaRa1, donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria;
•
R6 representa un grupo seleccionado de:
o -Ra que puede estar opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra y –CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria;
o grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado;
o cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, heteroarilo, que puede estar opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -OC(O)-Ra y –CO2Ra1,
• R5 representa un grupo seleccionado de:
o halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -O-C(O)-Ra y –CO2Ra1 en donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria,
o o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos de carbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2,1-b]pirano, pueden representar además juntos un grupo -O-(CH2)q1-O- en donde q1 representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive.
• Z representa un grupo seleccionado de CO, CS, SO, SO2, CO2, C(O)S, CS2, C(O)NH, C(O)NRa, C(S)NH, C(S)NRa y C=NRa en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria.
Se sobreentiende que en la presente invención:
•
cicloalquilo se refiere a un carbociclo de 3 a 12 miembros que puede ser mono- o bicíclico;
•
heterocicloalquilo se refiere a un cicloalquilo como se define anteriormente en esta memoria que comprende de 1 a 2 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y azufre;
•
arilo se refiere a un grupo fenilo o un grupo naftilo;
•
heteroarilo se refiere a un mono- o biciclo de 3 a 10 miembros, que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y azufre;
• halógeno se refiere a un átomo seleccionado de bromo, cloro, yodo y flúor. Los naftopiranos preferidos de acuerdo con la presente invención son compuestos de fórmula (I), en donde:
•
n1 es igual a 0 o 1 y R1 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH y –ORa localizado en la posición para u orto del grupo fenilo, en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria;
•
n2 es igual a 1 y R2 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -ORa y –NRbRc localizado en la posición para del grupo fenilo, en donde Ra, Rb y Rc son como se definen anteriormente en esta memoria;
•
m es igual a cero;
•
p es igual a cero;
•
q es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive, y R5 representa un grupo seleccionado entre – OH y –ORa localizado en el C-8 y/o C-9 del grupo nafto[2,1-b]pirano;
•
R6 representa un grupo seleccionado de –Ra, un grupo perfluoroalquilo lineal o ramificado (C1-18), arilo, heteroarilo, que puede estar sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno y –ORa donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria; y
•
Z representa un grupo seleccionado de CO y SO2.
Los ejemplos de los compuestos más preferidos de fórmula (I) son los compuestos representados por las siguientes fórmulas (a)-(i):
Descripción detallada de la invención
Los compuestos representados por la fórmula (I) se pueden preparar de acuerdo con las descripciones y los esque5 mas siguientes:
Los naftoles requeridos se prepararon como se muestra en los Esquemas 1-4. Así, el 4-bromo-2-naftol 1 se preparó por bromación, diazotación y reducción secuencial de 1-naftilamina de acuerdo con el procedimiento publicado (M.
S. Newman, V. Sankaran y D. Olson, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 3237), como se muestra en el Esquema 1. El 1,3-Dihidroxinaftaleno está disponible fácilmente de acuerdo con el procedimiento de Meyer y Bloch; (Org. Synth. 10 Coll. Vol. 3, p. 637), y se metiló selectivamente para dar 3-metoxi-1-naftol con alto rendimiento (K. H. Bell y L. F. McCaffrey, Aust. J. Chem., 1993, 46, 731). La sulfonilación subsiguiente con anhídrido trifluorometanosulfónico proporcionó (S. C. Benson, J. Y. L. Lam, S. M. Menchen, Patente U.S. 5.936.087.) el triflato 2 con rendimiento de 74% (Esquema 2). El Acoplamiento Suzuki-Miyaura (A. Suzuki, J. Organomet. Chem., 1999, 576, 147; N. Miyaura, Top. Curr. Chem., 2002, 219, 11.) de 2 con ácido 4'-metoxibifenil-4-borónico (V. Percec, P. Chu y M. Kawasumi, Macro15 molecules, 1994, 27, 4441) proporcionó 3 después del tratamiento con un exceso de tribromuro de boro (Esquema 3). La preparación del naftol 4 implicó una condensación inicial de tipo Claisen de (3,4-dimetoxifenil)acetato de metilo y 4'-bromoacetofenona mediada por hidruro de sodio (Esquema 4). Las reacciones de acilación de este tipo de compuesto CH activo han sido revisadas (C. R. Hauser, F. W. Swamer y J. T. Adams, Org. React., 1954, 8, 126; B. R. Davies y P. J. Garratt, Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon, Oxford, 1991, vol. 2, p. 795). La ciclodeshidra
20 tación de la 1,3-dicetona intermedia a 4 se realizó en condiciones ácidas (A. V. Kel’in y Y. Yu. Kozyrkov Synthesis, 1998, 729, J. Lin y B. Van Gemert, PCT WO 99/31082). La preparación de 1,1-diarilprop-2-in-1-oles 5 a partir de trimetilsililacetiluro de litio y una benzofenona de acuerdo con el Esquema 5 ha sido documentada (v.g. C. D. Gab
butt, J. D. Hepworth, B. M. Heron, S. M. Partington and D. A. Thomas, Dyes Pigm., 2001, 49, 65). La preparación de los nafto[2,1-b]piranos sustituidos en posición 6 se realiza por la condensación catalizada por ácido del 2-naftol 1, 3 ó 4 apropiado y los derivados alquinol 5 como se muestra en el Esquema 6. Esta ruta para naftopiranos ha sido revisada (B. Van Gemert, Organic Photochromic and Thermochromic Compounds, Volumen 1: Main Photochromic Fami5 lies, Ed. J. C. Crano y R. Gugglielmetti, Plenum Press, Nueva York, 1998, p.111; J. D. Hepworth y B. M. Heron, Functional Dyes, Ed. S.-H. Kim, Elsevier, Amsterdam, 2006, p. 85). Los bromonaftopiranos 6 y 8 son sustratos para modificación ulterior por acoplamiento de Suzuki-Miyaura con el ácido 4’-(trialquil)sililoxi-4-bifenilborónico apropiado (veáse, por ejemplo, J-H. Ryu , J. Bae and M. Lee, Macromolecules, 2005, 38, 2050) y el ácido 4(trialquil)sililoxifenilborónico sustituido (véanse, por ejemplo, D. J. Aitken, S. Faure y S. S. Roche, Tetrahedron Lett., 10 2003, 44, 8827 y M. E. Hart et al., J. Med. Chem., 2006, 49, 1101) para dar, después de eliminar la función sililo, los 6-(4’-hidroxi-4-bifenil)nafto[2,1-b]piranos que se pueden acilar con, por ejemplo, un haluro de ácido en piridina para proporcionar los 6-(4’-aciloxi-4-bifenil)nafto[2,1-b]piranos de estructura general (I). Como alternativa, el naftopirano 7 se puede acilar de forma similar como se ilustra en los ejemplos (a) y (b). Estas tres secuencias generales se muestran en el Esquema 7. Más específicamente, el acoplamiento de Suzuki-Miyaura del ácido 415 (triisopropilsililoxi)fenilborónico con el derivado bromonaftopirano 8, con la posterior eliminación mediada por fluoruro
de la función triisopropilsililo, se ilustra en el Esquema 8.
Esquema 1
Esquema 2
Esquema 3
(ii) HCl dil.
Esquema 4
Esquema 5
Esquema 6 Esquema 7
Esquema 8
5 Los compuestos fotocrómicos de la invención se pueden utilizar solos, en combinación con otro naftopirano sustituido con bifenil-éster de la invención y/o en combinación con uno o más materiales fotocrómicos orgánicos complementarios apropiados, es decir, un compuesto orgánico con al menos un máximo de absorción activado dentro del rango de entre aproximadamente 400 y 700 nanómetros. Los tintes o pigmentos compatibles también se pueden mezclar con los tintes fotocrómicos de la presente invención para conseguir, por ejemplo, un resultado más estético,
10 un color más neutral o para absorber una longitud de onda particular de luz incidente, o para proporcionar una tonalidad deseada.
La presente proporciona también un artículo óptico que comprende uno o más compuestos de naftopirano (I) de la presente invención. Los compuestos de naftopirano (I) de la presente invención pueden utilizarse en toda clase de dispositivos y elementos ópticos, tales como elementos y dispositivos oftálmicos, elementos y dispositivos de presentación, ventanas o espejos. Ejemplos no limitantes de elementos oftálmicos incluyen lentes correctoras y no correctoras, con inclusión de lentes de visión simple o multi-visión, que pueden estar segmentadas o no segmentadas, así como otros elementos utilizados para corregir, proteger, o mejorar la visión, que incluyen, sin limitación, lentes de contacto, lentes intra-oculares, lentes de aumento y lentes o visores protectoras(es). Ejemplos no limitantes de elementos y dispositivos de presentación incluyen pantallas y monitores. Ejemplos no limitantes de ventanas incluyen transparencias de automóviles y aeronaves, filtros, obturadores, y llaves ópticas.
El artículo óptico de la presente invención es preferiblemente una lente, y más preferiblemente una lente oftálmica.
Cuando se utilizan en artículos ópticos, los compuestos de naftopirano pueden incorporarse, por ejemplo, en toda la masa de un material polímero del artículo óptico. Un material hospedador polímero de este tipo es generalmente un material sólido transparente u ópticamente claro. Materiales hospedadores polímeros preferidos son por ejemplo polímeros de monómeros de poliol (alil-carbonato), poliacrilatos, poli(dimetacrilato de trietilenglicol), poliperfluoroacrilatos, acetato de celulosa, triacetato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, acetato-butirato de celulosa, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico), poliuretanos, policarbonatos, poli(tereftalato de etileno), poliestireno, polifluoroestireno, poli(dietilenglicol-bis(alquil-carbonato)) y mixturas de los mismos.
Las sustancias fotocrómicas de la presente invención pueden incorporarse en el material hospedador polímero por diversos métodos descritos en la técnica. Tales métodos incluyen disolver o dispersar la sustancia fotocrómica en el material hospedador por adición de la misma al material hospedador monómero antes de la polimerización, o por imbibición de la sustancia fotocrómica en el material hospedador por inmersión del material hospedador en una solución caliente de la sustancia fotocrómica.
En otra realización preferida de la presente invención, los tintes fotocrómicos no se incorporan en toda la masa de un material hospedador polímero orgánico, sino que se incorporan en un recubrimiento superficial o un film aplicado sobre un sustrato óptico. El sustrato es preferiblemente un material transparente u ópticamente claro, tal como vidrio
o polímeros orgánicos utilizados comúnmente en aplicaciones ópticas.
La presente invención abarca también por supuesto artículos ópticos que tienen al menos un compuesto de naftopirano de fórmula (I) incorporado en toda la masa del artículo, o en el recubrimiento del artículo, o en el film aplicado sobre el artículo.
En otra realización todavía más preferida de la presente invención, el recubrimiento o film que incorpora los compuestos fotocrómicos de naftopirano de la presente invención es un film o recubrimiento anisótropo, es decir comprende una capa o medio que es capaz de funcionar como una capa de alineación para las moléculas de tinte. Una capa de alineación de este tipo puede ser por ejemplo un polímero orgánico, tal como poli(alcohol vinílico) (PVA). Un método común de alineación de las moléculas de un tinte dicroico implica calentar una hoja o capa de PVA para reblandecer el PVA y estirar luego la hoja a fin de orientar las cadenas de polímero. El tinte dicroico se impregna luego en la hoja estirada y las moléculas de tinte adquieren la orientación de las cadenas de polímero. Alternativamente, el tinte dicroico puede impregnarse primeramente en la hoja de PVA, y después de ello la hoja puede calentarse y estirarse como se ha descrito arriba para orientar las cadenas de polímero de PVA y los tintes asociados. De esta manera, las moléculas del tinte dicroico pueden posicionarse o disponerse convenientemente dentro de las cadenas orientadas del polímero de la hoja de PVA y puede conseguirse una polarización lineal neta.
En una realización aún más preferida de la presente invención, los nuevos compuestos de naftopirano no se incorporan en un material hospedador sólido, isótropo o anisótropo, sino en un medio hospedador fluido, mesomorfo o gel. La disolución o dispersión de los compuestos de naftopirano de la presente invención en un medio hospedador fluido, mesomorfo o gel de este tipo aumenta la tasa de coloración y aún más drásticamente la tasa de descoloramiento. El tiempo de recuperación, es decir el tiempo que precisa el material para volver de una condición absorbente a una condición clara, puede reducirse de este modo a menos de 5 minutos.
El medio hospedador fluido o mesomorfo que incorpora al menos un compuesto de naftopirano se selecciona preferiblemente del grupo constituido por disolventes orgánicos, cristales líquidos, y mixturas de los mismos.
Los compuestos de naftopirano de la presente invención están disueltos preferiblemente en el medio hospedador.
Los disolventes orgánicos pueden seleccionarse por ejemplo del grupo constituido por benceno, tolueno, metil-etilcetona, acetona, etanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, N-metil-pirrolidona, éter 2-metoxietílico, xileno, ciclohexano, 3metilciclohexanona, acetato de etilo, fenilacetato de etilo, metoxifenilacetato de etilo, carbonato de propileno, difenilmetano, difenilpropano, tetrahidrofurano, metanol, propionato de metilo, etilenglicol y mixturas de los mismos.
El medio de cristal líquido que puede utilizarse en la presente invención incluye, sin carácter limitante, materiales tales como medios nemáticos o nemáticos quirales. Alternativamente, puede utilizarse como material hospedador un medio de cristal líquido polímero. Estos medios de cristal líquido y cristal líquido polímero se utilizan generalmente en combinación con un disolvente orgánico, por ejemplo uno de los disolventes orgánicos arriba mencionados.
La mixtura de un medio hospedador fluido, mesomorfo o gel y al menos uno de los compuestos de naftopirano de la presente invención se incorpora preferiblemente en un dispositivo que contiene un mecanismo para mantener la mixtura en un ambiente mecánicamente estable.
Un dispositivo preferido para mantener la mixtura en un ambiente mecánicamente estable es el descrito en los do5 cumentos WO 2006/013250 y FR 2.879.757.
El artículo óptico preferido de la presente invención, descrito en WO 2006/013250, comprende un componente óptico provisto de al menos un dispositivo de celdas transparentes yuxtapuesto en una dirección paralela a la superficie del mismo, estando cada celda herméticamente cerrada y conteniendo dicho medio hospedador fluido, mesomorfo o gel y dicho al menos un compuesto de naftopirano de la presente invención. La disposición de celdas transparentes
10 forma una capa cuya altura, perpendicular a la superficie del componente, es menor que 100 !m, estando preferiblemente comprendida entre 1 !m y 50 !m.
La disposición de celdas transparentes puede formarse directamente sobre un sustrato transparente rígido de dicho componente óptico, o alternativamente puede aplicarse un film transparente que incorpora la disposición de celdas transparentes sobre un sustrato transparente rígido del componente óptico.
15 La disposición de las celdas ocupa preferiblemente una fracción importante de la superficie total del componente óptico. La ratio de la superficie total ocupada por las celdas a la superficie total del componente óptico es preferiblemente al menos 90%, estando comprendida más preferiblemente entre 90 y 99,5%, y muy preferiblemente entre 96% y 98,5%.
La disposición de las celdas puede estar compuesta por ejemplo de celdas hexagonales o rectangulares, cuyas 20 dimensiones pueden describirse por
(a)
su dimensión paralela a la superficie del componente óptico, que es preferiblemente de al menos 1 !m, comprendida más preferiblemente entre 5 !m y 100 !m;
(b)
la altura de las celdas perpendicular a la superficie del componente, que es preferiblemente menor que 100 !m, y está comprendida más preferiblemente entre 1 !m y 50 !m; y
25 (c) el espesor de las particiones que separan las celdas cerradas herméticamente una respecto a otra, que está preferiblemente comprendido entre 0,10 y 5,00 !m.
EJEMPLOS
Síntesis de los compuestos intermedios utilizados en la síntesis de los compuestos de los ejemplos:
Trifluorometanosulfonato de 3-metoxinaftalen-1-ilo
Se añadió gota a gota anhídrido trifluorometanosulfónico (9,35 g, 32,8 mmoles) a una solución de 3-metoxi-1-naftol (5,77 g, 32,8 mmoles) y Et3N (10 ml) en diclorometano (100 ml) a 0ºC con agitación. Después de 1 hora, la solución resultante se lavó con HCl (50 ml, 1M) y Na2CO3 saturado (50 ml), se secó (MgSO4) y se eliminó el disolvente a presión reducida. El residuo se cromatografió sobre sílice utilizando EtOAc (7% en hexanos) para dar el compuesto
35 del título (7,45 g, 74%) como un aceite incoloro.
3-Metoxi-1-(4'-metoxi-4-bifenil)naftaleno
Una mixtura de trifluorometanosulfonato de 3-metoxinaftalen-1-ilo (0,5 g, 1,7 mmoles), ácido (4'-metoxi-4bifenil)borónico (0,58 g, 2,5 mmoles), Na2CO3 (0,27 g, 2,5 mmoles) y Pd(PPh3)4 (40 mg, 2% molar) en PhMe (20 ml) y EtOH (20 ml) bajo N2 se calentó a reflujo. Después de 2 h, la mixtura se enfrió, se vertió en agua (100 ml), se extrajo con diclorometano (3 x 50 ml), se secó (MgSO4) y se eliminó el disolvente a presión reducida. El residuo se disolvió en diclorometano, se filtró a través de un taco corto de sílice y se eliminó el disolvente a presión reducida para dar el compuesto del título (0,44 g, 76%) como un polvo incoloro.
4-(4'-Hidroxi-4-bifenil)-2-naftol
Se añadió gota a gota tribromuro de boro (1,00 g, 3,9 mmoles) a una solución de 3-metoxi-1-(4'-metoxi-4
10 bifenil)naftaleno (0,44 g, 1,3 mmoles) en diclorometano (50 ml) a 0ºC bajo N2. La solución se calentó a la temperatura ambiente y se continuó agitando durante una noche, se vertió en agua (200 ml), se extrajo con Et2O (3 x 50 ml), se secó (MgSO4) y se eliminó el disolvente a presión reducida para dar el compuesto del título (0,40 g, 100%) como un polvo pardo.
1-(4-Bromofenil)-4-(3,4-dimetoxifenil)butano-1,3-diona
Se añadió poco a poco hidruro de sodio (dispersión al 60%, 3,80 g, 95,1 mmoles) a 2-(3,4-dimetoxifenil)acetato de metilo (10 g, 47,6 mmoles) en Et2O (100 ml) a 0ºC. Se añadió gota a gota una solución de 4'-bromoacetofenona (9,48 g, 47,6 mmoles) en Et2O (50 ml) durante 1 hora. La mixtura se calentó a reflujo durante 16 horas, se enfrió, se vertió en hielo/HCl (2 M), se extrajo con Et2O (3 x 100 ml), se secó (MgSO4) y se eliminó el disolvente a presión
20 reducida. El residuo se cristalizó en MeOH para dar el compuesto del título (9 g, 50%) como un polvo canela.
4-(4-Bromofenil)-6,7-dimetoxi-2-naftol
Se calentó 1-(4-bromofenil)-4-(3,4-dimetiloxifenil)butano-1,3-diona (3 g, 8 mmoles) en ácido fosfórico al 85%, a 70ºC durante 20 horas. La solución resultante se enfrió, se vertió en agua (150 ml) y se filtró. El residuo se disolvió en
diclorometano (50 ml), se lavó con agua (50 ml), se secó (MgSO4), y se eliminó el disolvente a presión reducida para dar el compuesto del título (2,56 g, 90%) como un polvo pardo.
Procedimiento general para la síntesis de 6-bromofenil-8,9-dimetoxinafto[2,1-b]piranos
Una mixtura de 4-(4-bromofenil)-6,7-dimetoxi-2-naftol (9,7 mmoles), 1,1-diarilprop-2-in-1-ol (9,7 mmoles) y alúmina
5 ácida (3 g) en tolueno (100 ml) se calentó a reflujo. Después de 2 horas, la solución se filtró en caliente y el residuo se lavó con PhMe (50 ml). Se eliminó el disolvente a presión reducida y el residuo se cromatografió sobre sílice. Se eliminó el disolvente a presión reducida y el residuo se lavó con MeOH para dar el compuesto del título que se purificó por cromatografía flash en gel de sílice. Los compuestos siguientes se prepararon de esta manera:
6-(4-Bromofenil)-8,9-dimetoxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-naftol[2,1-b]pirano diclorometano como eluyente, 10 64% como un polvo violeta
6-(4-Bromofenil)-8,9-dimetoxi-3-(4-butoxifenil)-3-(9-julolidinil)-3H-naftol[2,1-b]pirano diclorometano como eluyente, 51% como un polvo verde
8,9-Dimetoxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-6-[(4'-(triisopropilsililoxi)-4-bifenil)]-3H-nafto[2,1-b]pirano
Una mixtura de 6-(4-bromofenil)-8,9-dimetoxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (2.4 mmol) y un ácido 4-(triisopropilsililoxi)fenilborónico (3.6 mmol) en 1,2-dimetoxietano (50 ml) se desgasificó por purga con N2. Se añadió tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) (5% molar) seguido por Na2CO3 (7.2 mmol) en agua desgasificada (50 ml). La mixtura se calentó a 100oC durante 16 h, se enfrió, se vertió en agua, se extrajo con diclorometano (5 x 50 ml), se secó (MgSO4) y se eliminó el disolvente a presión reducida. El residuo se cromatografió sobre sílice utilizando diclorometano como eluyente. Se eliminó el disolvente a presión reducida y el residuo se cristalizó en acetonametanol por evaporación lenta para dar el compuesto del título (70%) como un polvo incoloro.
8,9-Dimetoxi-6-[(4'-(hidroxi-4-bifenil)]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano
Se añadió una solución de fluoruro de tetrabutilamonio (1M en THF) (1,26 mmoles) a una solución de 8,9-dimetoxi-3fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-6-[(4'-triisopropilsililoxi)-4-bifenil)]-3H-nafto[2,1-b]pirano (1,26 mmoles) en THF (30 ml) con agitación. Después de 5 min, se añadió HCl (3 ml, 1M) y se eliminó el disolvente a presión reducida. El residuo se cromatografió sobre sílice utilizando diclorometano (70% en hexanos) como eluyente. Se eliminó el disolvente a
15 presión reducida y el residuo se cristalizó en acetona/MeOH para dar el compuesto del título (57%) como un polvo crema, p.f. 154-155ºC.
3-[4-(Hexiloxi)fenil]-3-[(4-metilpiperidino)fenil]-6-(4’-hidroxi-4-bifenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano
Una mixtura de 4-(4’-hidroxi-4-bifenil)-2-naftol (1.60 g, 5.1 mmol), 1-[4-(hexiloxi)fenil]-1-[4-(4-metilpiperidin-1il)fenil]prop-2-in-1-ol (2.08 g, 5.1 mmol) y alúmina (3 g) en tolueno (250 ml) se calentó a reflujo. Después de 2 h, la solución se filtró en caliente, el disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cromatografió sobre sílice utilizando EtOAc (10 – 20% en hexanos) como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cristalizó en AcMe/MeOH para obtener el compuesto del título (1.94 g, 54%) como un polvo azul.
3-(4-Fluorofenil)-6-(4’-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano
Una solución de 4-(4’-hidroxi-4-bifenil)-2-naftol (16.14 g, 52 mmol), 1-(4-fluorofenil)-1-fenilprop-2-in-1-ol (11.7 g, 52
10 mmol) y ácido tolueno-4-sulfónico (0.05 g) en tolueno (200 ml) se calentó a reflujo. Después de 2 h, la mezcla se vertió en solución saturada de bicarbonato de sodio (400 ml), se extrajo con diclorometano (DCM) (4 x 100 ml), se secó (MgSO4) y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se cromatografió sobre sílice utilizando EtOAc (10-30% en hexanos) para proporcionar 3-(4-fluorofenil)-6-(4’-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3H-naftol[2,1-b]pirano, el cual se recogió, el disolvente se eliminó a presión reducida, el residuo se filtró a través de un taco corto de sílice
15 utilizando DCM como eluyente y el disolvente se eliminó a presión reducida para dar el compuesto del título (19.37 g, 72%) como un sólido naranja que se utilizó sin purificación ulterior.
6’-[4’-(Hidroxi)bifenil-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano
Este compuesto se obtiene a partir de 4-(4’-hidroxi-4-bifenil)-2-naftol y 1-(4-pirrolidinofenil)-1-fenilprop-2-in-1-ol de acuerdo con el procedimiento para la síntesis de 3-(4-fluorofenil)-6-(4’-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano.
20 Ejemplo (a) 6-[4’-(4-Butoxibenzoiloxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexiloxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1b]pirano
Se añadió gota a gota cloruro de 4-butoxibenzoílo (0.18 g, 0.06 mmol) a una solución de 3-[4-(hexiloxi)fenil]-3-[4-(4metilpiperidino)fenil]-6-(4’-hidroxi-4-bifenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (0.6 g, 0.86 mmol) en diclorometano (50 ml) que contenía piridina (0.2 ml) a temperatura ambiente. Después de agitar durante 2 h, la solución se vertió en HCl (2 M,
5 40 ml), se extrajo con diclorometano (3 x 30 ml), se secó (MgSO4), el disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cromatografió sobre sílice utilizando EtOAc (20% en hexanos) como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cristalizó en AcMe/EtOH para dar el compuesto del título (0.10 g, 13%) como placas incoloras, pf. 92-94oC.
Ejemplo (b) 6-[4’-(4-Dodecanoiloxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexiloxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,110 b]pirano
Se añadió gota a gota cloruro de dodecanoílo a una solución de 3-[4-(hexiloxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-6(4’-hidroxi-4-bifenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (0.5 g, 0.7 mmol) en DCM (30 ml) y piridina (1 ml) a temperatura ambiente. La solución resultante se agitó durante 1 h, se vertió en HCl (2 M, 100 ml), se extrajo con diclorometano (3 x 30 ml),
15 se lavó con NaOH (2 M, 100 ml), se secó (MgSO4) y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se cromatografió sobre sílice utilizando EtOAc (gradiente de 20-100% en hexanos) y el disolvente se eliminó a presión reducida para dar el compuesto del título (0.30 g, 48%) como un aceite viscoso.
Ejemplo (c) 6-[4’-(Perfluorooctanoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano
Se añadió cloruro de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctanoílo (0.30 g, 0.7 mmol) a una solución de 6[4’-(hidroxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (0.40 g, 0.7 mmol) en DCM (30 ml) que contenía piridina (2 ml) bajo N2 a 0oC con agitación. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 1 h, se vertió en
5 HCl (2 M, 100 ml), se extrajo con DCM (3 x 50 ml), se lavó con agua (100 ml), se secó (MgSO4) y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se filtró a través de un taco corto de sílice utilizando DCM (60% en hexanos) como eluyente y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se disolvió en Et2O, se añadió hexano y el disolvente se redujo. El precipitado resultante se filtró para dar el compuesto del título (0.17 g, 25%) como un polvo incoloro, pf. 144-145oC.
10 Ejemplo (d) 6-[4’-(Perfluorododecanoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano
Se añadió cloruro de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-tricosafluorododecanoílo sólido (0.37 g,
0.58 mmol) a una solución de 6-[4’-(hidroxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (0.33 g, 0.58 mmol) en DCM (100 ml) que contenía 4-dimetilaminopiridina (0.05 g) y piridina (2 ml) bajo N2 con agitación. La mez
15 cla se agitó a temperatura ambiente durante 3 h, se vertió en HCl (2 M, 100 ml), se extrajo con EtOAc (3 x 30 ml), se lavó con agua (100 ml), se secó (MgSO4) y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se filtró a través de un taco corto de sílice utilizando DCM (60% en hexanos como eluyente) y el disolvente se eliminó a presión reducida. Se añadió hexano y el sólido resultante se filtró para dar el compuesto del título (0.31 g, 46%) como un polvo incoloro, pf. 129-130oC.
20 Ejemplo (e) 3-(4-Fluorofenil)-6-(4’-(hexanoiloxi)bifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano
Se añadió gota a gota cloruro de hexanoílo (5.01 g, 37 mmol) a una solución de 3-(4-fluorofenil)-6-(4’-hidroxibifen-4il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano (19.37 g, 37 mmol) en DCM (100 ml) que contenía piridina (20 ml) a 0oC. Después de ½ h adicional, se añadió cloruro de hexanoílo (5.01 g, 37 mmol). Se continuó agitando durante ½ h más, la solución
5 se vertió en HCl (2 M, 400 ml), se separó y se extrajo con DCM (2 x 100 ml), las fases orgánicas combinadas se lavaron con agua y bicarbonato de sodio saturado (200 ml), se secaron (MgSO4) y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se filtró a través de un taco corto de sílice utilizando DCM (50% en hexanos) como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se trituró alternativamente con hexanos y metanol dos veces. El residuo se secó al vacío para dar el compuesto del título (16.51 g, 72%) como una espuma amarilla, pf. 64-65oC.
10 Ejemplo (f) 8,9-Dimetoxi-6-[4’-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoroheptanoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)3H-nafto[2,1-b]pirano
Una solución de 8,9-dimetoxi-6-[4’-hidroxioxibifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[1,2-b]pirano (0.95 g, 1.5 mmol) y ácido 4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoroheptanoico (0.53 g, 1.8 mmol) en DCM (20 ml) que contenía 415 dimetilaminopiridina (0.02 g) y N,N’-diciclohexilcarbodiimida (0.33 g, 1.6 mmol) bajo N2 se agitó a temperatura ambiente durante 1 h. La mezcla resultante se filtró a través de un taco corto de sílice utilizando EtOAc (5% en DCM) como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cromatografió sobre sílice utilizando EtO-Ac (gradiente de 0-25% en tolueno) como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se lavó con tolueno/hexanos para dar el compuesto del título (0.69 g, 51%) como un polvo violeta pálido, pf. 218-219oC. El
20 líquido proporcionó 0.16 g (12%) más después de evaporar y lavar con acetona.
Ejemplo (g) 8,9-Dimetoxi-6-[4’-(2,4-difluorobenzoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[1,2b]pirano
Una solución de 8,9-dimetoxi-6-[4’-hidroxibifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[1,2-b]pirano (0.95 g, 0.5 mmol) y ácido 2,4-difluorobenzoico (0.09 g, 0.5 mmol) en DCM (40 ml) que contenía 4-dimetilaminopiridina (0.01 g) y N,N’-diciclohexilcarbodiimida (0.11 g, 1.6 mmol) bajo N2 se agitó a temperatura ambiente durante 2 h. La mezcla resultante se filtró a través de un taco corto de sílice utilizando DCM como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cromatografió sobre sílice utilizando EtOAc (gradiente de 0-20% en tolueno) como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se lavó con acetona para dar el compuesto del título (0.29 g, 70%) como un polvo violeta pálido, pf. 249-250oC.
Ejemplo (h) 6-[4’-(Estearoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano
Se añadió cloruro de estearoílo (0.31 g, 1 mmol) a una solución de 6-(4-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3-(4pirrolidinofenil)nafta[2,1-b]pirano (0.6 g, 1 mmol) en DCM (50 ml), 4-dimetilaminopiridina y piridina (1 ml) a 0oC con agitación. Se continuó agitando durante 1 h y la solución se vertió en HCl (1 M, 50 ml), se extrajo con DCM (2 x 50 ml), se lavó con agua (50 ml), se secó (MgSO4) y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se cromato
15 grafió sobre sílice utilizando DCM (70% en hexanos) como eluyente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cristalizó en hexanos para dar el compuesto del título (0.39 g, 44%) como un polvo incoloro, pf. 90-91oC.
Ejemplo (i) -[4’-(Perfluorobutanosulfoniloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano
Se añadió fluoruro de perfluorobutanosulfonilo (0.276 g, 0.8 mmol) a una solución de 6-(4-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3(4-pirrolidinofenil)nafta[2,1-b]pirano (0.35 g, 0.6 mmol) en DCM (15 ml) y Et3N (0.5 ml) a 0oC con agitación. Se continuó agitando durante 2 días y la solución se vertió en HCl (2 M, 100 ml), se extrajo con DCM (3 x 50 ml), se lavó con agua (100 ml), se secó (MgSO4) y el disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se filtró a través de un taco corto de sílice utilizando DCM (40% en hexanos) como eluyente. El disolvente se redujo y se decantó. El residuo se conectó a una bomba de vacío hasta sequedad para dar el compuesto del título (0.16 g, 31%) como un polvo violeta, pf. 92-93oC.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto de naftopirano representado por la fórmula (I):
    caracterizado porque:
    5 • n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;
    •
    n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;
    •
    p es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;
    •
    m es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;
    •
    q es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;
    10 • R1, R2 y R4, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, -OC(O)-Rd, -X-(Re)-Y y grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado, en donde:
    o Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;
    o Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado; 15 o Rb y Rc,
    • juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno, representan un grupo heterocíclico saturado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con uno o dos grupo(s), idénticos o diferentes, seleccionados de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son
    20 como se define anteriormente en esta memoria, • o juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno y el grupo fenilo adyacente forman un grupo heterocíclico de fórmula (A), (B), (C) o (D) en donde t es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive:
    25 o X representa un grupo seleccionado de átomo de oxígeno, -N(Ra1)-, átomo de azufre, -S(O)y –S(O2)- en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria;
    o Y representa un grupo seleccionado de -ORa1, -NRa1Ra2 y -SRa1 en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria y Ra2 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado;
    30 o Re representa un grupo alquileno (C1-C18) lineal o ramificado, que puede estar opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, hidroxilo, alcoxi (C1-C6) lineal o ramificado y amino;
    o Rd representa un grupo seleccionado de grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado, -(Re)-Y y grupo arilo que está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1 en donde Ra, Ra1, Rb, Rc, Rd, Re y Y son como se definen anteriormente en esta memoria;
    •
    R3 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2 y –NRaRa1, donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria;
    •
    R6 representa un grupo seleccionado de:
    o -Ra que puede estar opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -
    ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra y –CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se definen ante
    riormente en esta memoria;
    o grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado;
    o cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, heteroarilo, que puede estar opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -OC(O)-Ra y –CO2Ra1,
    • R5 representa un grupo seleccionado de:
    o halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -O-C(O)-Ra y –CO2Ra1 en donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria,
    o o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos de carbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2,1-b]pirano, pueden representar además juntos un grupo –O-(CH2)q1-O- en donde q1 representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive;
    • Z representa un grupo seleccionado de CO, CS, SO, SO2, CO2, C(O)S, CS2, C(O)NH, C(O)NRa, C(S)NH, C(S)NRa y C=NRa en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria.
  2. 2. El compuesto de naftopirano de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque:
    •
    n1 es igual a 0 ó 1, y R1 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH y -ORa localizado en la posición para u orto del grupo fenilo, en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria;
    •
    n2 es igual a 1 y R2 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -ORa, y -NRbRc localizado en la posición para del grupo fenilo, en donde Ra, Rb y Rc son como se define anteriormente en esta memoria;
    •
    m es igual a cero;
    •
    p es igual a cero;
    •
    q es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive, y R5 representa un grupo seleccionado entre – OH y –ORa localizado en el C-8 y/o C-9 del grupo nafto[2,1-b]pirano;
    •
    R6 representa un grupo seleccionado de –Ra, un grupo perfluoroalquilo lineal o ramificado (C1-18), arilo, heteroarilo, que puede estar sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno y –ORa donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria; y
    •
    Z representa un grupo seleccionado de CO y SO2.
  3. 3. El compuesto de naftopirano de la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se selecciona de uno de los compuestos siguientes:
    �
    6-[4’-(4-Butoxibenzoiloxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexiloxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1-b]pirano;
    �
    6-[4’-(4-Dodecanoiloxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexiloxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1-b]pirano;
    �
    6-[4’-(Perfluorooctanoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano;
    �
    6-[4’-(Perfluorododecanoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano;
    �
    3-(4-Fluorofenil)-6-(4’-(hexanoiloxi)bifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano;
    �
    8,9-Dimetoxi-6-[4’-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoroheptanoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[1,2b]pirano;
    �
    8,9-Dimetoxi-6-[4’-(2,4-difluorobenzoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[1,2-b]pirano;
    �
    6-[4’-(Estearoiloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano;
    �
    [4’-(Perfluorobutanosulfoniloxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano.
  4. 19.
    Artículo óptico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, caracterizado porque las celdas están separadas una de otra por medio de particiones que tienen un espesor de 0,10 a 5,00 !m.
  5. 20.
    Artículo óptico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, caracterizado porque se selecciona del grupo constituido por elementos y dispositivos oftálmicos, elementos y dispositivos de presentación, ventanas, y espejos, preferiblemente lentes, y muy preferiblemente lentes oftálmicas.
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