ES2408340T3 - Pretratamiento para aluminio y aleaciones de aluminio - Google Patents

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Abstract

Un procedimiento para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para proporcionar un revestimiento con reconocimiento de color y propiedades de resistencia a la corrosión, conductividad eléctrica y adhesión mejoradas que comprende tratar dichos aluminio y aleaciones de aluminio con una solución acuosa ácida con un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 y comprende, por litro de dicha solución, de 0,01 a 22 gramos de un compuesto de cromo trivalente soluble en agua, de 0,01 a 12 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0,0 a 12 gramos de al menos un compuesto fluorado soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en tetrafluoroboratos de metales alcalinos, hexafluorosilicatos de metales alcalinos y mezclas de los mismos, de 0,001 a 10 gramos de al menos un compuesto de cinc soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua, caracterizado porque la solución acuosa ácida no contiene, sustancialmente, cromo hexavalente.

Description

Pretratamiento para aluminio y aleaciones de aluminio.
Origen de la invención
La invención descrita en el presente documento fue realizada por un empleado del Gobierno de Estados Unidos y puede ser fabricada y usada por o para el Gobierno con fines gubernamentales sin el pago de ningún derecho de autor sobre la misma o para la misma.
Solicitud de continuación
La presente solicitud es una continuación en parte de la solicitud en trámite junto con la presente con número de serie 10/116.844 presentada el 5 de abril de 2002, que a su vez es una continuación en parte de la solicitud en trámite junto con la presente con número de serie 09/702.225 presentada el 31 de octubre de 2000 por Matzdorf et al., actualmente la patente de EE. UU. número 6.375.726B1 expedida el 23 de abril de 2002.
Antecedentes de la invención
Campo de la invención
La presente invención se refiere a la protección y pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio y al tratamiento de superficie de aluminio y sus aleaciones con composiciones novedosas y al procedimiento de uso de estas composiciones para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio a temperaturas iguales o superiores a la ambiente. Los revestimientos de pretratamiento proporcionan reconocimiento de color, resistencia a la corrosión mejorada, adhesión de revestimientos superpuestos, por ejemplo, pinturas, y mantienen una baja resistencia eléctrica de contacto en un ambiente corrosivo. De forma más específica, la presente invención se refiere a composiciones resistentes a la corrosión y al procedimiento de uso de las composiciones sobre aluminio y aleaciones de aluminio que comprende una solución acuosa ácida que contiene cantidades eficaces de al menos una sal de cromo trivalente soluble en agua, un hexafluorocirconato de metal alcalino, al menos un compuesto fluorado, al menos un compuesto de cinc y al menos un espesante soluble en agua.
Descripción de la técnica anterior
Es una práctica habitual mejorar la resistencia a la corrosión y la unión de sucesivos revestimientos al aluminio y sus aleaciones revistiendo inicialmente o pretratando la superficie metálica con películas protectoras. El revestimiento de conversión potencia la resistencia a la corrosión de la superficie metálica no tratada y prepara la superficie para un revestimiento de acabado, que incluye pinturas y similares. En la mayoría de los casos, estos revestimientos de conversión o pretratamiento se aplican usando soluciones que contienen cromo hexavalente. Aunque estos revestimientos proporcionan una buena resistencia a la corrosión, se han llevado a cabo intentos por proporcionar un revestimiento no derivado del cromo más aceptable, debido a la preocupación acerca de los efectos laborales, de seguridad, salud y medioambientales del cromo hexavalente. El cromo hexavalente es altamente tóxico y es un conocido carcinógeno. Por lo tanto, las soluciones usadas para depositar estar películas protectoras, y las propias películas, son tóxicas y carcinógenas. Sin embargo, las películas cromadas proporcionan una adhesión y una resistencia a la corrosión excepcionales y son fáciles de aplicar mediante diversos procedimientos, incluidos la inmersión, la pulverización o mediante la técnica de sensibilización (wipe-on). Además, las leyes medioambientales y las normativas de OSH están obligando a los usuarios militares y comerciales a encontrar otros pretratamientos no cromados, no tóxicos. Además, el uso de revestimientos cromados de conversión se está encareciendo a medida que entran en vigor las normativas y los costes se hacen prohibitivos debido a las restricciones que está imponiendo la EPA. Por ejemplo, determinados procedimientos tales como los revestimientos de conversión cromados por pulverización están prohibidos debido a las normativas de OSH, obligando de este modo al uso de procedimientos no tan óptimos.
Los documentos EP 0 348 890 A1, EP 0 391 442 A1 y US 6 447 620 B1 describen procedimientos para producir revestimientos altamente resistentes a la corrosión sobre superficies metálicas tratando las superficies metálicas con una solución acuosa ácida que comprende iones de cromo trivalente y hexavalente en combinación con iones de hexafluorocirconato y cinc.
Es de conocimiento general que las soluciones cromadas acuosas contienen compuestos químicos que disuelven parcialmente la superficie del metal, por ejemplo, aluminio, y forman películas insolubles conocidas como pretratamiento o revestimiento de conversión cromado. Estos revestimientos son resistentes a la corrosión y protegen el metal de diversos elementos que provocan la corrosión. Aunque estos revestimientos de conversión potencian la resistencia a la corrosión y mejoran las propiedades de unión o adhesión, los revestimientos tienen serios inconvenientes, es decir, la naturaleza tóxica de las soluciones a partir de las que se preparan y la presencia de cromo hexavalente en las películas aplicadas. Esto es un grave problema para los operarios que manipulan la solución, por ejemplo, el desecho de la solución cromada usada, el agua de aclarado contaminada con compuestos cromados y los sistemas de revestimiento contaminados con compuestos cromados. No obstante, se pueden evitar estos problemas eliminando cromo hexavalente del procedimiento. Sin embargo, este procedimiento es caro y puede suponer un factor de coste importante en el procedimiento global de tratamiento del metal. Por lo tanto, es altamente deseable proporcionar procedimientos y revestimientos protectores que estén exentos de cromo hexavalente, pero que al mismo tiempo puedan impartir propiedades de resistencia a la corrosión y de unión que sean comparables a las impartidas por los revestimientos de conversión a base de compuestos cromados convencionales. Es de especial interés el uso de revestimientos de conversión cromados para aluminio y sus aleaciones, por ejemplo, el revestimiento de objetos grandes, tales como aeronaves. Por lo tanto, sería deseable proporcionar un revestimiento protector para aluminio y sus aleaciones que utilice compuestos químicos relativamente no tóxicos que sirvan como alternativa a los revestimientos tóxicos de cromo hexavalente.
Compendio de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio como se define en la reivindicación 1, a aluminio y aleaciones de aluminio pretratados como se define en la reivindicación 11 y a una composición para pretratar aluminio y aleaciones de aluminio como se define en la reivindicación 21.
Por tanto, la invención comprende un pretratamiento acuoso ácido de cromo trivalente (TCP) de aluminio y aleaciones de aluminio y el procedimiento para proporcionar reconocimiento de color e identificación del revestimiento y mejorar las propiedades de adhesión y resistencia a la corrosión de las superficies de aluminio. De forma específica, la presente invención se refiere al pretratamiento de aluminio y a la composición y el procedimiento de pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio a temperaturas iguales o superiores a la ambiente que varían hasta aproximadamente 93,3 °C (200 °F). Las soluciones de pretratamiento comprenden una solución acuosa ácida con un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 y, preferentemente, de 3,7 a 4,0, y contienen, por litro de dicha solución, de aproximadamente 0,01 a 22 gramos de un compuesto de cromo trivalente soluble en agua, de aproximadamente 0,01 a 12 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de aproximadamente 0,0 a 12 gramos y preferentemente de 0,01 a 1,2, por ejemplo, de 0,12 a 0,24 gramos, de al menos un compuesto fluorado seleccionado del grupo que consiste en un tetrafluoroborato de metal alcalino, un hexafluorosilicato de metal alcalino y diversas combinaciones o mezclas de los mismos, de aproximadamente 0,001 a 10 gramos de al menos un compuesto de cinc, de aproximadamente 0,0 a 10 gramos por litro y, preferentemente, de 0,5 a 1,5 gramos de al menos un espesante soluble en agua, y de 0,0 a 10 gramos por litro y, preferentemente, de 0,5 a 1,5 gramos de al menos un tensioactivo no iónico, catiónico o aniónico, soluble en agua, no conteniendo la solución acuosa ácida, sustancialmente, cromo hexavalente.
Un defecto de las composiciones y procedimientos descritos por los revestimientos de TCP anteriores es la falta de un cambio de color significativo o reconocimiento de color en el revestimiento así depositado, especialmente cuando se usa como pretratamiento para aleaciones de aluminio. De forma típica, los revestimientos a base de compuestos cromados tienen un color iridiscente de dorado a marrón que identifican fácilmente los encargados del procesamiento, el personal de control de calidad y otros usuarios en el campo técnico. En general, un color dorado sobre componentes de aluminio significa que está presente un pretratamiento cromado y el color es útil para este tipo de control de calidad, independientemente del comportamiento técnico del revestimiento, tal como la resistencia a la corrosión o la adhesión de la pintura. De forma típica, los revestimientos de TCP descritos hasta el momento tienen un color de azulado claro a violáceo a color castaño, en función de las condiciones del procedimiento, que es muy difícil ver en luz mixta, tal como en el interior de una instalación de producción, en un taller de reparación o en una planta de fabricación. El TCP sobre algunas superficies como aleaciones de aluminio chapadas es prácticamente incoloro. Por lo tanto, para proporcionar un medio de identificación de color o reconocimiento del revestimiento, la presente invención se refiere a composiciones y procedimientos para preparar un revestimiento resistente a la corrosión para aluminio y aleaciones de aluminio.
Las composiciones comprenden tratar los sustratos de aluminio con una solución acuosa ácida que contiene sulfato de cromo trivalente básico, un hexafluorocirconato de metal alcalino y, opcionalmente, un espesante a base de celulosa y un estabilizante de tetrafluoroborato de metal alcalino y/o de hexafluorosilicato de metal alcalino. Además, la composición también debe contener un compuesto a base de cinc, por ejemplo, una sal divalente, para impartir reconocimiento de color al revestimiento así producido.
Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar aluminio y sus aleaciones pretratados tratando dicho aluminio con una solución acuosa que comprende un compuesto de cromo trivalente, un hexafluorocirconato de metal alcalino, cantidades eficaces de un tetrafluoroborato y/o hexafluorosilicato de metal alcalino y al menos un compuesto de cinc, no conteniendo la solución acuosa, sustancialmente, cromo hexavalente, para mejorar las propiedades de resistencia eléctrica, adhesión y resistencia a la corrosión y proporcionar reconocimiento de color para la identificación del aluminio revestido.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio con una solución acuosa ácida estable con un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 que contiene cantidades eficaces de una sal de cromo trivalente, hexafluorocirconato y una sal de cinc divalente, no conteniendo la solución acuosa ácida, sustancialmente, cromo hexavalente, para proporcionar reconocimiento de color para la identificación del revestimiento.
De acuerdo con la presente invención se proporciona una solución acuosa ácida estable con una buena "vida de almacenamiento útil" que contiene sales de cromo trivalente, hexafluorocirconatos, sales de cinc divalente y un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 para el pretratamiento de aluminio y sus aleaciones a temperatura ambiente, no conteniendo dicha solución de pretratamiento ácida, sustancialmente, cromo hexavalente.
Estos y otros objetivos de la invención resultarán evidentes a partir de una descripción adicional y más detallada de la invención.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a una solución acuosa, ácida, estable de compuestos de cromo trivalente con un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 y preferentemente de 3,7 a 4,0 y al uso de la misma a temperaturas iguales o superiores a la ambiente para pretratar aluminio y aleaciones de aluminio. Las soluciones acuosas estables comprenden de aproximadamente 0,01 a 22 gramos, por litro de solución, y preferentemente de aproximadamente 0,01 a 10 gramos por litro, por ejemplo 5-7 gramos, de al menos un compuesto de cromo trivalente soluble en agua, de aproximadamente 0,01 a 12 gramos y preferentemente de aproximadamente 0,01 a 8,0 gramos, por ejemplo, 6-8 gramos, por litro de solución de al menos un hexafluorocirconato de metal alcalino, de aproximadamente 0,001 a 10 gramos y preferentemente de 0,1 a 5,0 gramos por litro de al menos un compuesto de cinc divalente, de aproximadamente 0,0 a 12 gramos y preferentemente de aproximadamente 0,01 a 1,2 gramos, por ejemplo, de 0,12 a 0,24 gramos, de al menos un tetrafluoroborato de metal alcalino, de 0,0 a 12 gramos y preferentemente de 0,01 a 1,2 gramos, por ejemplo, de 0,12 a 0,24 gramos, de un hexafluorosilicato de metal alcalino y cualquier combinación de dichos boratos y silicatos, de aproximadamente 0,0 a 10 gramos por litro de la solución y preferentemente de aproximadamente 0,5 a 1,5 gramos por litro de al menos un espesante soluble en agua, por ejemplo, espesante orgánico soluble en agua, y de 0 a 10 gramos de al menos un agente tensioactivo o humectante.
En algunos pretratamientos, se pueden añadir los tetrafluoroboratos y/o hexafluorosilicatos de metales alcalinos a la solución en cantidades tan bajas como de 0,001 gramos por litro hasta los límites de solubilidad de los compuestos. Por ejemplo, se añade aproximadamente el 50 % por ciento en peso del fluorosilicato basado en el peso del fluorocirconato. En otras palabras, para 8 gramos por litro de la sal de fluorocirconato, se añaden a la solución aproximadamente 4,0 gramos por litro de fluorosilicato. Una alternativa es añadir aproximadamente de 0,01 al 100 por ciento en peso de la sal de fluoroborato basado en el peso de la sal de fluorocirconato. Preferentemente, se puede añadir de 1 al 10 por ciento en peso, por ejemplo, el 3 %, de la sal de fluoroborato basado en el peso de la sal de fluorocirconato. Un ejemplo específico comprende aproximadamente 8 gramos por litro de hexafluorocirconato de potasio, aproximadamente 6 gramos por litro de sulfato de cromo III básico, de aproximadamente 0,1 a 5,0 gramos por litro de sulfato de cinc divalente y de aproximadamente 0,12 a 0,24 gramos por litro de tetrafluoroborato de potasio. Una consecuencia importante de la adición de los aditivos estabilizantes, es decir, fluoroboratos y/o fluorosilicatos, es que la solución es estable y se mantiene el pH entre aproximadamente 2,5 y 5,5. No obstante, en algunos casos, las soluciones de pretratamiento pueden requerir pequeños ajustes del pH mediante la adición de cantidades eficaces de un ácido o base diluidos para mantener el pH en el intervalo de aproximadamente 2,5 a 5,5.
El cromo trivalente se puede añadir a la solución como cualquier compuesto de cromo trivalente soluble en agua, preferentemente como una sal de cromo trivalente. De forma específica, al formular los revestimientos acuosos de la presente invención, se añade a la solución convenientemente la sal de cromo en su forma soluble en agua, siendo la valencia del cromo más 3. Algunos compuestos de cromo preferentes se incorporan a la solución acuosa en forma de Cr2(SO4)3, (NH4)Cr(SO4)2, Cr(OH)SO4, Cr2O5 o KCr(SO4)2 y diversas combinaciones de estos compuestos. Una concentración de cromo trivalente está preferente en el intervalo de aproximadamente 0,01 a 10 gramos por litro de la solución acuosa y se ha descubierto que se obtienen resultados particularmente buenos de forma económica cuando el cromo está presente en este intervalo preferente. Una adición de fluorocirconato de metal alcalino preferente a la solución varía de aproximadamente 0,01 a 8,0 gramos por litro.
Se puede variar la cantidad de sal de cinc para ajustar el color impartido al revestimiento, desde tan poco como 0,001 gramos por litro a 10 gramos por litro. El catión cinc2+ o cinc divalente se pueden suministrar mediante cualquier compuesto químico que se disuelva en agua y que sea compatible con los demás componentes de la composición. Algunos compuestos que son particularmente preferentes incluyen acetato de cinc, teluro de cinc, tetrafluoroborato de cinc, molibdato de cinc, hexafluorosilicato de cinc, sulfato de cinc y cualquier combinación de los mismos en cualquier proporción.
El pretratamiento de aluminio y sus aleaciones se puede llevar a cabo a diversas temperaturas, incluida la temperatura de la solución de pretratamiento, que varía de temperatura ambiente, por ejemplo, de aproximadamente la temperatura de la sala a aproximadamente 93,3 °C (200 °F). No obstante, se prefiere el tratamiento a temperatura ambiente, en cuanto que elimina la necesidad de equipos de calentamiento. El revestimiento se puede secar al aire mediante cualquiera de los procedimientos conocidos en la técnica, por ejemplo, secado en horno, secado con aire forzado, exposición a lámparas de infrarrojos y similares. Para los propósitos de la presente invención, se pretende que el término "aluminio" incluya aluminio sustancialmente puro y cualquier aleación de aluminio que contenga diversos metales distintos y, en particular, cualquier aleación de aluminio que contenga más del 60 % en peso de aluminio.
Los ejemplos siguientes ilustran soluciones de pretratamiento estables y el procedimiento de uso de las soluciones para proporcionar reconocimiento de color y revestimientos con adhesión y resistencia a la corrosión mejoradas sobre aluminio y sus aleaciones. Los ejemplos 2, 4 y 5 están comprendidos por la presente invención. Los ejemplos 1, 3, 6 y 7 no están comprendidos por la presente invención, ya que no contienen ningún compuesto de cinc, pero representan la técnica anterior útil para la comprensión de la presente invención.
Ejemplo 1 (TCP5P) (no de acuerdo con la presente invención)
Una solución de pretratamiento acuosa ácida estable con un pH que varía de aproximadamente 3,45 a 4,0 para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para formar un revestimiento resistente a la corrosión sobre ellos que comprende, por litro de solución, aproximadamente 3,0 gramos de sulfato de cromo trivalente básico y aproximadamente 4,0 gramos de hexafluorocirconato de potasio.
Ejemplo 2 (TCP5PZ2) (de acuerdo con la presente invención)
Una solución acuosa ácida estable con un pH que varía de aproximadamente 3,45 a 4,0 para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para proporcionar un revestimiento resistente a la corrosión y de color reconocible sobre ellos que comprende, por litro de solución, aproximadamente 3,0 gramos de sulfato de cromo trivalente básico, aproximadamente 4,0 gramos de hexafluorocirconato de potasio y aproximadamente 1,0 gramo de sulfato de cinc.
Ejemplo 3 (TGP5B3) (no de acuerdo con la presente invención)
Una solución acuosa ácida estable para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para formar un revestimiento resistente a la corrosión sobre ellos que comprende, por litro de solución, aproximadamente 3,0 gramos de sulfato de cromo trivalente básico, aproximadamente 4,0 gramos de hexafluorocirconato de potasio y aproximadamente 0,12 gramos de tetrafluoroborato de potasio.
Ejemplo 4 (TCP5B3Z4) (de acuerdo con la presente invención)
Una solución acuosa ácida estable para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para proporcionar un revestimiento resistente a la corrosión y de color reconocible sobre ellos que comprende, por litro de solución, aproximadamente 3,0 gramos de sulfato de cromo trivalente básico, aproximadamente 4,0 gramos de hexafluorocirconato de potasio, aproximadamente 0,12 gramos de tetrafluoroborato de potasio y aproximadamente 2,0 gramos de sulfato de cinc divalente.
Ejemplo 5 (TCP5PZA) (de acuerdo con la presente invención)
Una solución acuosa ácida estable para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para proporcionar un revestimiento resistente a la corrosión y de color reconocible sobre ellos que comprende, por litro de solución, aproximadamente 3,0 gramos de sulfato de cromo trivalente básico, aproximadamente 4,0 gramos de hexafluorocirconato de potasio y aproximadamente 5,0 gramos de acetato de cinc divalente.
Ejemplo 6 (no de acuerdo con la presente invención)
Aluminios y aleaciones de aluminio pretratados con propiedades de resistencia a la corrosión y de adhesión mejoradas, que comprenden dichos aluminios y aleaciones de aluminio tratados con una cantidad eficaz de una solución acuosa ácida con un pH que varía de aproximadamente 3,7 a 4,0 y que contiene, por litro de dicha solución, de aproximadamente 0,01 a 10 gramos de una sal de cromo trivalente soluble en agua, de aproximadamente 0,01 a 8 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de aproximadamente 0,01 a 1,2 gramos de al menos un compuesto fluorado seleccionado del grupo que consiste en un tetrafluoroborato de metal alcalino, un hexafluorosilicato de metal alcalino y mezclas de los mismos, de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un tensioactivo soluble en agua.
Ejemplo 7 (no de acuerdo con la presente invención)
Una solución acuosa ácida con un pH que varía de aproximadamente 2 a 6 para la preparación de revestimientos resistentes a la corrosión sobre aluminio y aleaciones de aluminio que, por litro de solución, consiste esencialmente en de aproximadamente 3,0 gramos a 22 gramos de una sal de cromo trivalente
5 soluble en agua, de aproximadamente 1,5 gramos a 11,5 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un tensioactivo soluble en agua.
Antes de formar el pretratamiento de cromo trivalente, se trataron los sustratos de aluminio limpiando el aluminio durante aproximadamente 15 minutos a temperaturas que varían de aproximadamente 37,1 °C a 10 60 °C (100-140 °F) con un limpiador de fosfato alcalino Turco 4215 NC-LT, se aclararon con agua corriente y posteriormente se sumergieron en un desoxidante no cromado (Turco Smut Go NC) durante de aproximadamente 1 a 15 minutos en condiciones ambientales y después se aclararon de nuevo en agua corriente a temperatura ambiente. A continuación, se sumergieron los sustratos limpios en una solución ácida de sulfato de cromo trivalente en condiciones ambientales durante de aproximadamente 30 segundos a 60
15 minutos y posteriormente se aclararon en agua corriente a temperatura ambiente y se dejaron reposar hasta que se secaron. En un procedimiento alternativo, se pulverizaron los sustratos de aluminio con un limpiador de fosfato alcalino durante aproximadamente 15 minutos a temperaturas elevadas, después se aclararon en agua corriente fría y se pulverizaron con Turco Smut Go NC durante aproximadamente 30 segundos en condiciones ambientales.
20 El revestimiento de los sustratos de aluminio con las soluciones de cromo trivalente de la presente invención se puede llevar a cabo pulverizando, sensibilizando o sumergiendo los paneles de aluminio. La duración del contacto varía de aproximadamente 30 segundos a aproximadamente 5 minutos, pero puede ser necesario un contacto más prolongado, por ejemplo, de hasta sesenta minutos o más, cuando la concentración de cromo trivalente o la temperatura de la solución sea relativamente baja. Normalmente, la temperatura de la
25 solución acuosa es inferior a 100 °C, por ejemplo, en el intervalo de 15 °C a 75 °C, por ejemplo, aproximadamente 25 °C. La temperatura del aluminio varía de aproximadamente 15 °C a 30 °C.
Tabla A-1, A-2 y A-3
Resultados de colorimetría
(Todas las lecturas se tomaron en un colorímetro D25PC2 de Hunterlabs)
30 Tabla A-1
Aleación de aluminio 2024-T3
Pretratamiento
L a b
TCP5P TCP5P Ej. 1
42,7 42,6 -0,3 -0,4 -7,1 -6,7
TCP5PZ2 TCP5PZ2 Ej. 2
34,9 36,0 -0,6 -0,4 0,2 0,5
Tabla A-2
Aleación de aluminio 7075-T6
Pretratamiento
L a b
TCP5P TCP5P
38,4 37,0 0,1 -0,2 -3,7 -3,6
TCP5PZ2 TCP5PZ2
34,3 33,8 -0,4 -0,9 -0,1 0,2
Tabla A-3
Aleación de aluminio 2219-T87
Pretratamiento
L a b
TCP5P TCP5P
52,1 51,2 -2,2 -1,0 -4,9 -4,1
TCP5PZ2 TCP5PZ2
41,4 43,6 -0,8 -0,7 0,6 4,2
En las tablas A-1, A-2 y A-3, L es la escala de grises, donde L = 100 es blanco puro, L = 0 es negro puro y L = 50 es gris. Donde "a" es la escala de rojo a verde, y donde 0 es un valor neutro, +50 es rojo puro y -50 es verde puro. Donde "b" es la escala de amarillo a azul, y donde 0 es un valor neutro, +50 es amarillo puro y 50 es azul puro. La combinación de los valores "a" y "b" da el color deseado (por ejemplo: donde -"b", +"a" es violáceo, "b" = -50 y "a" = +50 es morado puro) y el valor de L muestra la oscuridad de los paneles.
Tabla B
Composiciones representativas y procedimientos para producir reconocimiento y cambio de color del revestimiento
Nombre
Composición Procedimiento Comentarios Comparación de documentación
TCP5P
3 gramos/litro de sulfato de cromo III básico y 4 gramos/litro de hexafluorocirconato de potasio EJ. 1 Permanencia de 2 a 5 minutos de la composición sobre superficie de aluminio en condiciones ambientales Composición inicial y procedimiento que proporciona revestimiento sin cambio de color práctico Ejemplo 7
TCP5B3
TCP5P y 0,12 gramos/litro de tetrafluoroborato de potasio EJ. 3 Permanencia de 2 a 5 minutos de la composición sobre superficie de aluminio en condiciones ambientales Composición estabilizada y procedimiento que proporciona revestimiento sin cambio de color práctico Ejemplo 6
TCP5PZ2
TCP5P y 1,0 gramos/litro de sulfato de cinc EJ. 2 Permanencia de 1 a 10 minutos de la composición sobre superficie de aluminio en condiciones ambientales Composición inicial y procedimiento que proporciona revestimiento con cambio de color práctico Invención
TCP5B3Z4
TCP5B3 y 2,0 gramos/litro de sulfato de cinc EJ. 4 Permanencia de 1 a 10 minutos de la composición sobre superficie de aluminio en condiciones ambientales Composición estabilizada y procedimiento que proporciona revestimiento con cambio de color práctico Invención
TCP5PZA
TCP5P y 5,0 gramos/litro de acetato de cinc EJ. 5 Permanencia de 1 a 10 minutos de la composición sobre superficie de aluminio en condiciones ambientales Composición inicial tamponada y procedimiento que proporciona revestimiento con cambio de color práctico Invención
El término "cambio de color práctico" significa un color reconocible, fácilmente visible que no tiene un efecto perjudicial sobre el comportamiento frente a la corrosión del revestimiento. El término "sulfato de cromo III básico" se define en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Knowledge: volumen 6, 3ª edición (pág. 95-96).
La ventaja de la composición y el procedimiento es el cambio de color fácilmente visible y el reconocimiento
5 impartidos al revestimiento así depositado en comparación con pretratamientos de aluminio a base de cromo trivalente descritos con anterioridad. Las tablas A-1, A-2 y A-3 detallan medidas colorimétricas de diversas aleaciones de aluminio revestidas con las soluciones de TCP descritas por la presente invención en comparación con las descritas con anterioridad sin el compuesto de cinc. La tabla B describe composiciones representativas y los procedimientos usados para depositar los revestimientos de pretratamiento de la
10 presente invención en comparación con revestimientos de TCP anteriores sin una sal de cinc.
Cuando grandes superficies de aluminio no permitan la inmersión, o cuando se quiera pulverizar superficies verticales, se pueden usar agentes espesantes para retener las soluciones acuosas sobre la superficie durante un tiempo de contacto suficiente. Los espesantes empleados son espesantes solubles en agua o dispersables conocidos que se pueden añadir a las soluciones de cromo trivalente de la presente invención 15 en cantidades que varían de aproximadamente 0,0 a aproximadamente 10 gramos por litro y preferentemente de aproximadamente 0,5 a 1,5 gramos por litro de la solución. Ejemplos específicos de estos aditivos incluyen los espesantes de celulosa preferentes, por ejemplo, hidroxipropil celulosa (por ejemplo, Klucel), etil celulosa, hidroxietil celulosa, hidroximetil celulosa, metil celulosa, y algunos de los demás espesantes solubles en agua conocidos, tales como sílice coloidal, arcillas tales como bentonita, almidones, alúmina coloidal, goma
20 arábiga, tragacanto, agar y cualquier combinación de los mismos.
Para los propósitos de la presente invención, los tensioactivos solubles en agua se usan en cantidades que varían de aproximadamente 0,0 a aproximadamente 10 gramos por litro y preferentemente de aproximadamente 0,5 a 1,5 gramos por litro de la solución de TCP. Los tensioactivos se añaden a las soluciones acuosas para proporcionar mejores propiedades de humectación mediante la disminución de la 25 tensión superficial, garantizando de este modo una cobertura total y más uniforme del revestimiento sobre el sustrato. Los tensioactivos incluyen al menos un compuesto soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos. Tensioactivos solubles en agua específicos incluyen monocarboxil imidazolina, sales sódicas de alquilsulfato (DUPONOL®, trideciloxi poli(alquilenoxi etanol), alquil fenol etoxilado o propoxilado (IGEPAL®), alquil sulfamidas, alquilaril sulfonatos, alcanolamidas 30 palmíticas (CENTROL®), octilfenil polietoxi etanol (TRITON®), monopalmitato de sorbitano (SPAN®),
dodecilfenil polietilen glicol éster (por ejemplo, TERGITROL®), alquil pirrolidona, ésteres de ácidos grasos polialcoxilados, alquilbenceno sulfonatos y mezclas de los mismos. Otros tensioactivos solubles en agua conocidos se describen por "Surfactants and Detersive Systems", publicado por John Wiley & Sons en KirkOthmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª Ed.

Claims (25)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para proporcionar un revestimiento con reconocimiento de color y propiedades de resistencia a la corrosión, conductividad eléctrica y adhesión mejoradas que comprende tratar dichos aluminio y aleaciones de aluminio con una solución acuosa ácida con un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 y comprende, por litro de dicha solución, de 0,01 a 22 gramos de un compuesto de cromo trivalente soluble en agua, de 0,01 a 12 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0,0 a 12 gramos de al menos un compuesto fluorado soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en tetrafluoroboratos de metales alcalinos, hexafluorosilicatos de metales alcalinos y mezclas de los mismos, de 0,001 a 10 gramos de al menos un compuesto de cinc soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua,
    caracterizado porque
    la solución acuosa ácida no contiene, sustancialmente, cromo hexavalente.
  2. 2.
    El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la solución acuosa tiene un pH que varía de aproximadamente 3,7 a 4,0 y comprende, por litro de solución, de aproximadamente 0,01 a 10 gramos de una sal de cromo trivalente soluble en agua, de aproximadamente 0,01 a 8,0 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de aproximadamente 0,0 a 12 gramos de al menos un compuesto fluorado seleccionado del grupo que consiste en tetrafluoroboratos de metales alcalinos, hexafluorosilicatos de metales alcalinos y mezclas de los mismos, y de aproximadamente 0,001 a 10 gramos de al menos una sal de cinc divalente soluble en agua.
  3. 3.
    El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el pH de la solución acuosa varía de aproximadamente 3,7 a 4,0 y la temperatura de la solución acuosa varía de aproximadamente temperatura ambiente a aproximadamente 93,3 °C (200 °F).
  4. 4.
    El procedimiento de la reivindicación 3, en el que el compuesto de cromo trivalente varía de aproximadamente 5,0 a 7,0 gramos, el hexafluorocirconato varía de aproximadamente 6,0 a 8,0 gramos y el tetrafluoroborato varía de aproximadamente 0,01 a 1,2 gramos.
  5. 5.
    El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el espesante es un compuesto de celulosa que varía de 0,5 a 1,5 gramos.
  6. 6.
    El procedimiento de la reivindicación 2, en el que el tetrafluoroborato está presente en la solución en una cantidad que varía de aproximadamente 0,12 a 0,24 gramos.
  7. 7.
    El procedimiento de la reivindicación 2, en el que se añaden a la solución de pretratamiento de aproximadamente 0,5 a 1,5 gramos de un espesante de celulosa.
  8. 8.
    El procedimiento de la reivindicación 2, en el que la sal de cromo es sulfato de cromo trivalente.
  9. 9.
    El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el circonato de metal alcalino es hexafluorocirconato de potasio.
  10. 10.
    El procedimiento de la reivindicación 2, en el que el compuesto de cinc es sulfato de cinc divalente en una cantidad que varía de aproximadamente 0,01 a 5,0 gramos por litro.
  11. 11.
    Aluminio y aleaciones de aluminio pretratados con un revestimiento de color reconocible y propiedades de resistencia a la corrosión, conductividad eléctrica y adhesión mejoradas que comprenden dichos aluminio y aleaciones de aluminio tratados con una solución acuosa ácida con un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 y que comprende, por litro de dicha solución, de 0,01 a 22 gramos de un compuesto de cromo trivalente soluble en agua, de 0,01 a 12 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0,0 a 12 gramos de al menos un compuesto fluorado seleccionado del grupo que consiste en un tetrafluoroborato de metal alcalino, un hexafluorosilicato de metal alcalino y mezclas de los mismos, de 0,001 a 10 gramos de al menos un compuesto de cinc soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua,
    caracterizado porque
    la solución acuosa ácida no contiene, sustancialmente, cromo hexavalente.
  12. 12.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 11, en el que la solución acuosa ácida tiene un pH que varía de aproximadamente 3,7 a 4,0 y que comprende, por litro de dicha solución, de aproximadamente 0,01 a 10 gramos de una sal de cromo trivalente soluble en agua, de aproximadamente 0,01 a 8,0 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de aproximadamente 0,0 a 12 gramos de al menos un compuesto fluorado seleccionado del grupo que consiste en un tetrafluoroborato de metal alcalino, un hexafluorosilicato
    de metal alcalino y mezclas de los mismos, de 0,001 a 10 gramos de al menos una sal de cinc divalente soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua.
  13. 13.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 11, en el que el espesante varía de aproximadamente 0,5 a 1,5 gramos.
  14. 14.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 11, en el que el compuesto de cinc es sulfato de cinc divalente y el hexafluorosilicato está presente en una cantidad que varía de aproximadamente 0,01 a 1,2 gramos.
  15. 15.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 11, en el que el tetrafluoroborato está presente en la solución en una cantidad que varía de aproximadamente 0,01 a 1,2 gramos.
  16. 16.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 11, en el que en la solución están presentes de aproximadamente 0,5 a 1,5 gramos de un espesante de celulosa.
  17. 17.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 11, en el que el compuesto de cromo es sulfato de cromo trivalente.
  18. 18.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 11, en el que el circonato de metal alcalino es hexafluorocirconato de potasio.
  19. 19.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 12, en el que la sal de cinc es sulfato de cinc divalente.
  20. 20.
    El aluminio pretratado de la reivindicación 12, en el que la sal de cinc es acetato de cinc.
  21. 21.
    Una composición para el pretratamiento de aluminio y aleaciones de aluminio para proporcionar un revestimiento de color reconocible y para mejorar las propiedades de resistencia a la corrosión, conductividad eléctrica y adhesión del aluminio revestido que comprende una solución acuosa con un pH que varía de aproximadamente 2,5 a 5,5 y, por litro de solución, de 0,01 a 22 gramos de un compuesto de cromo trivalente soluble en agua, de 0,01 a 12 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0,0 a 12 gramos de al menos un compuesto fluorado soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en tetrafluoroboratos de metales alcalinos, hexafluorosilicatos de metales alcalinos y mezclas de los mismos, de 0,001 a 10 gramos de al menos un compuesto de cinc soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua,
    caracterizado porque
    la solución acuosa ácida no contiene, sustancialmente, cromo hexavalente.
  22. 22.
    La composición de la reivindicación 21, en la que el pH varía de aproximadamente 3,7 a 4,0.
  23. 23.
    La composición de la reivindicación 21, en la que el compuesto de cromo trivalente es sulfato de cromo trivalente básico.
  24. 24.
    La composición de la reivindicación 21, en la que el compuesto de cinc es sulfato de cinc divalente.
  25. 25.
    La composición de la reivindicación 21, en la que el compuesto de cinc es acetato de cinc divalente.
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005016849A1 (en) * 2003-08-13 2005-02-24 Honeywell Specialty Chemicals Seelze Gmbh Oxidic aluminum compounds with metals and fluorine
JP4446230B2 (ja) 2003-12-09 2010-04-07 ディップソール株式会社 アルミニウム又はアルミニウム合金用３価クロメート液及びそれを用いたアルミニウム又はアルミニウム合金表面に耐食性皮膜を形成する方法
BRPI0519981B1 (pt) * 2005-02-15 2016-03-08 Us Navy processo para revestir substratos metálicos, e, composições para uso em um processo para revestir de substratos metálicos
US20060191599A1 (en) * 2005-02-15 2006-08-31 The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Process for sealing phosphoric acid anodized aluminums
US20100032060A1 (en) * 2005-02-15 2010-02-11 The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Process for preparing chromium conversion coatings for magnesium alloys
US20060180247A1 (en) * 2005-02-15 2006-08-17 United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Process for preparing chromium conversion coatings for iron and iron alloys
US7811391B2 (en) * 2005-04-21 2010-10-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Composition and process for preparing protective coatings on metal substrates
US20060240191A1 (en) * 2005-04-21 2006-10-26 The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Composition and process for preparing chromium-zirconium coatings on metal substrates
AU2005327546A1 (en) 2005-02-15 2006-08-24 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Composition and process for preparing chromium-zirconium coatings on metal substrates
US9243150B2 (en) 2005-04-21 2016-01-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Oxide coated metal pigments and film-forming compositions
US8277688B2 (en) * 2011-01-21 2012-10-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Aluminum alloy coated pigments and corrosion-resistant coatings
US20070095436A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Non-chromium coatings for aluminum
US20070099022A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Non-chromium post-treatment for aluminum coated steel
US20070095437A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 The U.S. Of America As Represented By The Secretarty Of The Navy Non-chromium conversion coatings for ferrous alloys
PL1984536T3 (pl) 2006-02-14 2012-09-28 Henkel Ag & Co Kgaa Kompozycje i sposoby odpornej na korozję powłoki trójwartościowego chromu do suszenia na miejscu do stosowania na powierzchniach metalicznych
JP5213308B2 (ja) * 2006-03-08 2013-06-19 日本ペイント株式会社 金属用表面処理剤
RU2434972C2 (ru) 2006-05-10 2011-11-27 ХЕНКЕЛЬ АГ унд Ко. КГаА. Улучшенная, содержащая трехвалентный хром композиция для применения в коррозионно-стойких покрытиях на металлических поверхностях
US20090242081A1 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 Richard Bauer Aluminum Treatment Composition
US20090252989A1 (en) * 2008-04-08 2009-10-08 Material Sciences Corporation Laminated Viscoelastic Damping Structure And Method Of Making The Same
US8591670B2 (en) 2008-05-07 2013-11-26 Bulk Chemicals, Inc. Process and composition for treating metal surfaces using trivalent chromium compounds
US20110206844A1 (en) * 2010-02-24 2011-08-25 Jacob Grant Wiles Chromium-free passivation of vapor deposited aluminum surfaces
US9347134B2 (en) 2010-06-04 2016-05-24 Prc-Desoto International, Inc. Corrosion resistant metallate compositions
US9243333B2 (en) 2012-09-27 2016-01-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Coated aluminum alloy pigments and corrosion-resistant coatings
CN103993304A (zh) * 2013-02-17 2014-08-20 武汉风帆电镀技术股份有限公司 一种铝及铝合金的三价铬前处理液
US10156016B2 (en) 2013-03-15 2018-12-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys
JP6528051B2 (ja) * 2014-06-09 2019-06-12 日本表面化学株式会社 アルマイト部材、アルマイト部材の製造方法及び処理剤
US9541339B2 (en) 2015-03-26 2017-01-10 American Defense Manufacturing, Llc Ambidextrously operable firearm receiver assembly
CN107980071B (zh) * 2015-06-03 2020-03-10 埃托特克德国有限公司 表面处理组合物
EP4092087B1 (en) 2017-02-01 2025-08-13 Chemeon Surface Technology, LLC Dyed trivalent chromium conversion coatings and methods of using same
US10400338B2 (en) 2017-05-12 2019-09-03 Chemeon Surface Technology, Llc pH stable trivalent chromium coating solutions
US12486579B2 (en) 2018-01-30 2025-12-02 Prc-Desoto International, Inc. Systems and methods for treating a metal substrate
US10662338B2 (en) * 2018-09-06 2020-05-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Passive coatings for bulk aluminum and powder pigments
US12221703B2 (en) 2018-09-21 2025-02-11 Rtx Corporation Solution based corrosion inhibitors for aluminum alloy thermal spray coatings
JP7352893B2 (ja) * 2019-06-21 2023-09-29 Ykk株式会社 アルミニウム合金製ファスニング部材及びアルミニウム合金製ファスニング部材の製造方法
DE102022105844A1 (de) 2022-03-14 2023-09-14 Carl Freudenberg Kg Passivierungsschicht für metallhaltige Substrate
CN115216759B (zh) * 2022-07-09 2024-02-23 重庆理工大学 一种亲水化学转化成膜液及铝合金表面处理方法
CN118147640B (zh) * 2022-12-05 2025-12-12 比亚迪股份有限公司 一种微孔蚀刻液、铝合金工件以及铝合金前处理方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3539403A (en) * 1966-12-07 1970-11-10 Collardin Gmbh Gerhard Solutions for the deposition of protective layers on zinc surfaces and process therefor
GB1446816A (en) * 1973-05-02 1976-08-18 Furukawa Electric Co Ltd Chemical dissolution treatment of tin or alloys thereof
US3912548A (en) * 1973-07-13 1975-10-14 Amchem Prod Method for treating metal surfaces with compositions comprising zirconium and a polymer
US4148670A (en) * 1976-04-05 1979-04-10 Amchem Products, Inc. Coating solution for metal surface
US4273592A (en) * 1979-12-26 1981-06-16 Amchem Products, Inc. Coating solution for metal surfaces
CA1162504A (en) * 1980-11-25 1984-02-21 Mobuyuki Oda Treating tin plated steel sheet with composition containing titanium or zirconium compounds
GB8802788D0 (en) * 1988-02-08 1988-03-09 Brent Chemicals Int Composition & process for treating metal surfaces
US4921552A (en) * 1988-05-03 1990-05-01 Betz Laboratories, Inc. Composition and method for non-chromate coating of aluminum
JPH0735587B2 (ja) 1988-06-30 1995-04-19 日本鋼管株式会社 高耐食性表面処理鋼板の製造方法
JPH0753911B2 (ja) 1989-04-07 1995-06-07 日本パーカライジング株式会社 亜鉛系めっき鋼板のクロメート処理方法
JPH07100873B2 (ja) * 1989-09-27 1995-11-01 日本パーカライジング株式会社 亜鉛系メッキ鋼板のクロメート塗布液
JPH04193957A (ja) * 1990-11-28 1992-07-14 Nippon Parkerizing Co Ltd クリヤー塗装下地用クロメート処理液
US5226976A (en) * 1991-04-15 1993-07-13 Henkel Corporation Metal treatment
US5304257A (en) * 1993-09-27 1994-04-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Trivalent chromium conversion coatings for aluminum
JP3437023B2 (ja) * 1995-11-20 2003-08-18 日本ペイント株式会社 アルミニウム系金属表面処理浴及び処理方法
US6011487A (en) * 1996-09-17 2000-01-04 Ncr Corporation System and method of locating wireless devices
JPH11106944A (ja) * 1997-10-07 1999-04-20 Nippon Parkerizing Co Ltd 耐黒変性及び耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法
US6447620B1 (en) * 1998-06-01 2002-09-10 Henkel Corporation Water-based surface-treating agent for metallic material
US5986970A (en) * 1998-06-29 1999-11-16 Cypress Semiconductor Corp. Method, architecture and circuit for writing to a memory
US6314337B1 (en) * 1998-08-27 2001-11-06 Dell Usa, L.P. Automated consolidation station
US6432225B1 (en) * 1999-11-02 2002-08-13 The Boeing Company Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
US20020008621A1 (en) * 2000-01-06 2002-01-24 Isogon Corporation Method and system for determining the inventory and location of assets
MXPA02010342A (es) * 2000-04-20 2004-09-06 Cogiscan Inc Sistema automatizado de control de manufactura.
US6521029B1 (en) * 2000-10-31 2003-02-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Pretreatment for aluminum and aluminum alloys
US6527841B2 (en) * 2000-10-31 2003-03-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Post-treatment for metal coated substrates
US6511532B2 (en) * 2000-10-31 2003-01-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Post-treatment for anodized aluminum
US6375726B1 (en) * 2000-10-31 2002-04-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Corrosion resistant coatings for aluminum and aluminum alloys
US6600418B2 (en) * 2000-12-12 2003-07-29 3M Innovative Properties Company Object tracking and management system and method using radio-frequency identification tags
JP2002221570A (ja) * 2001-01-26 2002-08-09 Nec Corp 航跡追尾装置及び航跡追尾方法
US6662068B1 (en) * 2001-10-12 2003-12-09 Touraj Ghaffari Real time total asset visibility system
US6895301B2 (en) * 2002-07-15 2005-05-17 Distrobot Systems, Inc. Material handling system using autonomous mobile drive units and movable inventory trays
US7010379B2 (en) * 2003-06-25 2006-03-07 Arvin Technologies, Inc. Converter substrate verification
US6993405B2 (en) * 2003-11-05 2006-01-31 International Business Machines Corporation Manufacturing product carrier environment and event monitoring system

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