ES2438596T3 - Formulaciones agroquímicas dispersables en agua que contienen polialcoxitriglicéridos como promotores de la penetración - Google Patents

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Abstract

Formulaciones agroquímicas dispersables en agua en forma de un concentrado en suspensión, que contiene - entre el 1 y el 60 % en peso de al menos un principio activo seleccionado de espirotetramato, tebuconazol,tiacloprid, fluopicolid e imidacloprid, - entre el 1 y el 50 % en peso de al menos un promotor de la penetración, siendo el promotor de la penetraciónetoxilato de aceite de colza, aceite de maíz, aceite de palmiste o aceite de almendras. - entre el 1 y el 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico, y - entre el 0,1 y el 25 % en peso de aditivos de los grupos de agentes antiespumantes, de conservantes, deantioxidantes, de extensores, de colorantes y/o de espesantes.

Description

Formulaciones agroquímicas dispersables en agua que contienen polialcoxitriglicéridos como promotores de lapenetración
La presente invención se refiere a nuevas formulaciones agroquímicas dispersables en agua como, por ejemplo, concentrados en suspensión basados en agua y granulados dispersables en agua de principios activos agroquímicos, a un procedimiento para la preparación de estas formulaciones y a su uso para la aplicación de los principios activos contenidos.
Principios activos agroquímicos sistémicos, de forma particular insecticidas y fungicidas sistémicos, precisan para desempeñar el efecto biológico una formulación que haga posible que los principios activos sean absorbidos por la planta / los organismos diana. Normalmente se formulan principios activos agroquímicos sistémicos como concentrado en emulsión (EC), líquido soluble (SL) y/o concentrado en suspensión basado en aceite (OD). En una formulación EC y SL el principio activo se encuentra en forma disuelta, en una formulación OD como sólido. También es posible técnicamente en general un concentrado en suspensión (SC) o granulado dispersable en agua (WG). Además se describen sólo concentrados en suspensión dándose a entender también otros tipos de formulado endonde el principio activo está presente en una forma dispersable en agua. Con el uso de formulaciones SC es sin embargo necesario para la consecución de un efecto biológico suficiente que se combine el principio activo con unaditivo. Un aditivo a este respecto es un componente que mejora el efecto biológico del principio activo, sin que muestre en sí un efecto biológico. De forma particular un aditivo hace posible/favorece la absorción del principio activo en la hoja (promotor de la penetración). Un promotor de la penetración se puede incorporar en la formulación del principio activo agroquímico (formulación en envase) o se añaden tras dilución de la formulación concentrada delcaldo de pulverización (mezcla en tanque). Para impedir los fallos de dosificación y para la mejora de la seguridad del usuario con la aplicación de productos agroquímicos es ventajoso incorporar el promotor de la penetración en la formulación. Además se impide así el uso innecesario de material de envasado extra para los productos de mezcla en tanque.
Ya se conocen algunos concentrados en suspensión basados en agua de principios activos agroquímicos que contienen promotores de la penetración. De este modo se describen en el documento WO 05/036963 formulaciones de este tipo, que contiene además de determinados fungicidas también al menos un promotor de la penetración del grupo de los etoxilatos de alcanol. En el documento WO 99/060851 se describen etoxilatos de alcanol de lo más diverso basados en alcoholes grasos.
Es una desventaja de las formulaciones citadas anteriormente con promotores de la penetración que especialmente la aplicación en hojas, frutos u otras partes de plantas en plantas de cultivo sensibles, como frutas de pepita (por ejemplo, Malus domestica, Pyrus communis), fruta de hueso (Prunus armeniaca, Prunus dumestica, Prunus persica),cultivos de cítricos, hortalizas como, por ejemplo, pimiento (Capsicum annuum) y melones (Cucumis melo) así comoplantas ornamentales como rosales, pueda conducir a daños en la planta tras aplicación y secado del líquido de pulverización del residuo del caldo de pulverización.
Además se conocen de Pest. Manag. Sci. 58: 825-833 (2002) etoxilatos de triglicéridos (Agnique® serie RSO), que se han recomendado como promotores de penetración para mezcla en tanque para principios activos agroquímicos solubles en agua sistémicos. Como ventaja de estos coadyuvantes se citó la tolerancia por las plantas frente a las malas hierbas. Estos se caracterizan por una no influencia en la fotosíntesis, lo que es ventajoso para lasistemicidad de principios activos que se pueden mover en el floema como el glifosato. Las concentraciones de caldos de pulverización necesarias para una absorción suficiente del principio activo se encuentran a este respecto entre 1 y 10 g/l, lo que es incompatible con una formulación “en envase”.
En el documento US 2002/0155954 se han citado como aditivo etoxilatos de triglicéridos que reducen la tensión superficial del caldo de pulverización por debajo de 40 mN/m. En esta solicitud se describen los etoxilatos detriglicéridos en una formulación “en envase”. Los etoxilatos de triglicéridos dados a conocer ahí basados en aceite dericino son claramente estructuralmente distintos de los etoxilatos de triglicéridos de acuerdo con la invención basados en su origen. El aceite de ricino es un aceite vegetal que tiene en las cadenas laterales alifáticas una funcionalidad hidroxi, y por tanto se puede etoxilar adicionalmente en estos lugares. Esto se contrapone a los etoxilatos de triglicéridos de acuerdo con la invención, que se solo etoxilan entre la unidad de glicérido y las distintas cadenas laterales alifáticas.
El documento WO-A-2000/001233 divulga un procedimiento de protección de plantas, en el que al menos se nombra un aceite modificado. Aceite de colza y aceite de colza con alcoxilación se citan junto con otros aceites y aceites modificados y se divulga su uso como promotores de la penetración de fenmedifam, un herbicida. El documento WO-A-2000/001233 sin embargo no divulga ni la aplicación para el favorecimiento de la penetración deespirotetramato, tebuconazol, tiacloprid, fluopicolid e imidacloprid, ni el documento WO-A-2000/001233 da indicios sobre la tolerancia de las plantas.
El documento WO-A-2003/000053 divulga una formulación que contiene tiacloprid, un tensioactivo no iónico (copolímero de poliestireno y ácido acrílico), así como un polioxitileno-glicérido de ácido graso. Sin embargo, lacomposición divulgada en el documento WO-A-2003/000053 se diferencia de la formulación de acuerdo con la invención en que no contiene ningún etoxilato de aceite de colza, aceite de maíz, aceite de palmiste o aceite de almendras.
La presente invención se basa en el objetivo de desarrollar concentrados en suspensión estables, que se pueden almacenar, basados en agua, que contengan al menos un promotor de la penetración, sin que sin embargo se vea influenciada negativamente la tolerancia por las plantas.
Se ha encontrado que las formulaciones agroquímicas dispersables en agua que contienen un promotor de la
penetración de la clase de los polialcoxitriglicéridos resuelven este problema. Son objeto de la presente invención por tanto formulaciones agroquímicas dispersables en agua en forma de un concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1.
Son igualmente preferentes también gránulos dispersables en agua que se pueden preparar según procedimientos habituales, de acuerdo con la reivindicación 3.
Además se ha encontrado que se pueden preparar concentrados en suspensión de acuerdo con la invención basados en agua, mezclando
-
al menos un principio activo agroquímico sólido a temperatura ambiente,
-
al menos un promotor de la penetración de la clase de los polialcoxitriglicéridos, en donde el triglicérido es deorigen vegetal,
-
al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico y
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dado el caso uno o varios aditivos de los grupos de agentes anticongelantes, de antiespumantes, de conservantes, de antioxidantes, de dispersantes, de colorantes y/o un espesante
entre ellos y moliendo dado el caso a continuación la suspensión que se genera.
Finalmente se ha encontrado que son muy adecuados los concentrados en suspensión de acuerdo con la invenciónpara la aplicación de los principios activos agroquímicos contenidos sobre plantas y/o su hábitat.
La generación de daños en plantas es compleja y se atribuye a la penetración de promotores de la penetración como etoxilatos de alcanol de forma particular en el borde de las gotas de pulverización sobre la planta. Con esto sepuede llegar a concentraciones localmente altas de aditivo y/o principio activo, con lo que son visibles anillos ocírculos necróticos sobre la superficie de la planta tratada, que luego se extienden parcialmente también debido a ladestrucción de tejido. Se ha encontrado ahora de forma sorprendente que la aparición de necrosis depende de lapresencia de estomas o de estructuras derivadas de las mismas como, por ejemplo, células lenticulares. Además se han encontrado polialcoxitriglicéridos, que fomentan la absorción del principio activo, pero a diferencia de otros promotores de la penetración típicamente usados, no producen necrosis alguna de forma sorprendente. De este modo se producen, por ejemplo, con etoxilatos de alcanol – con o sin principio activo, -sobre la parte inferior de hojas de rosales a concentraciones de 0,1 a 1 g/l fuertes necrosis anulares, mientras que con polialcoxitriglicéridos –igualmente con o sin principio activo – no se observa necrosis alguna. Se desconoce porque aparecen necrosis enplantas sensibles con estomas sobre el lado de la hoja. Se ha encontrado además que estos polialcoxitriglicéridos aceptables a concentraciones de uso de 0,1 a 1 g/l se caracterizan en contraposición al documento US2002/0155954 por valores de tensión superficial del caldo de pulverización por encima de 41 mN/m.
Se cataloga además como sorprendente que polialcoxitriglicéridos como, por ejemplo, el etoxilato de aceite de colza Crovol® CR70G (Croda) favorezcan la absorción de sustancias muy diversas (por ejemplo, sustancias de distinta lipofilia, electrolitos así como no electrolitos) como, por ejemplo, sulfonilureas, cetoenoles, fungicidas de azol ysimilares. A este respecto las cinéticas de absorción con polialcoxitriglicéridos de acuerdo con la invención secaracterizan porque tiene lugar penetración de principio activo, a diferencia de los promotores de la penetración conocidos no preferentemente inmediatamente tras aplicación con clara disminución después, sino con cinética muy constante durante un periodo de tiempo de varios días. También este efecto actúa positivamente sobre la tolerancia por las plantas, ya que se puede evitar así elevada concentración local a corto plazo de principios activos críticos enel tejido de la hoja.
La intolerancia de herbicidas depende igualmente de forma decisiva de la formación rápida de altas concentraciones locales en los órganos tratados de las plantas de cultivo. Por tanto los herbicidas como, por ejemplo, sulfonilureas con promotores de la penetración que provocan una rápida absorción del principio activo tras aplicación, son poco tolerados en cereales. Por el contrario se tolera muy bien frecuentemente la absorción lenta del herbicida. Debido aque las propiedades encontradas de los polialcoxitriglicéridos no provoca en sí necrosis alguna y la absorción deprincipio activo se fomenta lentamente pero de forma duradera desde la capa de pulverización, también es válido para principios activos herbicidas que se influya positivamente en la selectividad de herbicidas frente, por ejemplo, etoxilatos de alcanol o promotores de la penetración de éster metílico de aceite de colza.
Finalmente se señala como extraordinariamente sorprendente que los concentrados en suspensión de acuerdo conla invención una estabilidad muy buena. Los polialcoxitriglicéridos usados tienen al igual que los dispersantes de un concentrado en suspensión basado en agua propiedades tensioactivas, que conduce normalmente a la competenciacon los dispersantes. Esto conduce especialmente a temperatura de almacenamiento elevada o tras almacenamiento en condiciones de temperatura variables a la desestabilización del concentrado de suspensión.
A continuación se describen formas de realización preferentes del objeto de la invención.
Como promotores de la penetración se tienen en cuenta a este respecto polialcoxitriglicéridos. Los polialcoxitriglicéridos se pueden preparar mediante alcoxilación de triglicéridos. La alcoxilación de triglicéridosconduce a mezclas de sustancias, en donde se alcoxilan de 1 a 3 de las cadenas laterales. En la alcoxilación se puede diferenciar entre etoxilación, propoxilación, butoxilación o una mezcla de estos procesos. La longitud de las cadenas laterales no modificadas puede variar para cada una de las cadenas laterales independientemente de las otras cadenas laterales en la misma molécula entre 9 y 24, preferentemente entre 12 y 22, muy preferentementeentre 14 y 20 átomos de carbono. Estas cadenas laterales alifáticas pueden presentarse lineales o ramificadas.
De acuerdo con la invención se obtienen los polialcoxitriglicéridos mediante etoxilación de triglicéridos.
De acuerdo con la invención se obtienen los polialcoxitriglicéridos mediante etoxilación de aceite de colza, aceite de maíz, aceite de palmiste o aceite de almendras.
En una forma de realización muy especialmente preferente de la presente invención se obtienen los polialcoxitriglicéridos mediante etoxilación de aceite de colza, en donde el grado de etoxilación se encuentra entre el60 % en peso y el 80% en peso.
Se conocen polialcoxitriglicéridos correspondientes o se pueden preparar según procedimientos conocidos(comercialmente se pueden obtener, por ejemplo, como Crovol® A 70 UK, Crovol® CR 70 G, Crovol® M 70 oCrovol® PK 70 de la compañía Croda).
Como principios activos se pueden usar en las formulaciones de acuerdo con la invención todos los principios activos agroquímicos sólidos a temperatura ambiente.
Se prefieren fungicidas, insecticidas y herbicidas de efecto sistémico.
Son principios activos especialmente preferentes de la clase de los fungicidas de azol (azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imizalilo, imazalilsulfato, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, peflurazoato, procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefón, triadimenol, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, voriconazol, viniconazol), fungicidas de estrobilurina (azoxiestrobina, dimoxiestrobina, fluoxaestrobina, creosim-metilo, metomisnoestrobina, orisaestrobina, picoxisetrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina), de fungicidas de SDH, de insecticidas de cloronicotinilo (clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, nitiazina, acetamiprid, imidacloprid, nitempiram, tiacloprid), de cetoenoles insecticidas (espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato), fiproles (fiprol, etiprol) ybutenolidas así como pimetrozinas, fluopicolid, N-(3’,4’-dicloro,5-fluoro-1,1’-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida y N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-2-(trifluorometil)benzamida. Igualmente son especialmente preferentes herbicidas, de forma particular sulfonilureas, tricetonas y cetoenoles herbicidas así como protectores.
Son muy especialmente preferentes como principios activos
los fungicidas
-
tebuconazol,
-
protioconazol,
-N-(3’,4’-dicloro-5-fluoro-1,1’-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (conocida del documento WO 03/070705) de fórmula
-N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-2-(trifluorometil)benzamida (conocida del documento WO 04/16088), -trifloxiestrobina, -fluopicolid, los insecticidas, -imidacloprid, -tiametoxam, -clotianidina, -tiacloprid, -espirotetramato,
-
fipronilo,
-
etiprol y
los herbicidas,
-
tiencarbazona,
-
sulcotriona,
-
mesotriona,
-
tembotriona,
-
pirasulfotol,
-
yodosulfurón,
-
mesosulfurón y
-
foramsulfurón.
Como tensioactivos no iónicos se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias de este tipo que se puedan usar en agentes agroquímicos. Son de citar preferentemente copolímeros de bloques de poli(óxido de etileno)poli(óxido de propileno), polietilenglicoléteres de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y/o óxido de propileno, además de poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona, copolimerizados de poli(alcohol vinílico) y polivinilpirrolidona, polimerizados mixtos de poli(acetato de vinilo) y polivinilpirrolidona así como copolimerizados de ácido (met)acrílico y ésteres de ácido (met)acrílico, además de etoxilatos de alquilo y etoxilatos de alquilarilo, que dado el caso pueden estar fosfatados y dado el caso pueden estar neutralizados con bases, derivados de polioxiaminas y etoxilatos de nonilfenol.
Como tensioactivos aniónicos se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias de este tipo que se pueden usar en agentes agroquímicos. Se prefieren sales de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos de ácidos alquilsulfónicos o ácidos alquilarilsulfónicos.
Un grupo preferente adicional de tensioactivos aniónicos y/o coadyuvantes de dispersión son sales de poli(ácidos estirensulfónicos), sales de poli(ácidos vinilsulfónicos), sales de productos de condensación de ácido naftalenosulfónico-formaldehído, sales de productos de condensación de ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico y formaldehído así como sales de ácido ligninsulfónico.
Como sustancias antiespumantes se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias que se pueden usar para este fin en agentes agroquímicos. Se prefieren aceites de silicona y estearato de magnesio.
Como antioxidantes se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias que se pueden usar para este fin enagentes agroquímicos. Se prefiere butilhidroxitolueno (2,6-di-t-butil-4-metilfenol, BHT).
Como colorantes se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias que se pueden usar para este fin enagentes agroquímicos. Son de citar a modo de ejemplo dióxido de titanio, hollines de color, óxido de cinc ypigmentos azules así como rojo permanente FGR.
Como conservantes se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias que se pueden usar para este fin enagentes agroquímicos de este tipo. Como ejemplos son de citar Preventol® (compañía Bayer AG) y Proxel®.
Como extensores se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias que se pueden usar para este fin enagentes agroquímicos. Se prefieren polisiloxanos modificados con poliéter u organomodificados.
Como materiales de carga inertes se tienen en cuenta normalmente todas las sustancias que se pueden usar para este fin en agentes agroquímicos. Se prefieren partículas inorgánicas como carbonatos, silicatos y óxidos, así como también sustancias orgánicas como condensados de urea-formaldehído. Se citan a modo de ejemplo caolín, rutilo, dióxido de silicio, el denominado ácido silícico altamente disperso, geles de sílice así como silicatos naturales ysintéticos, además de talco.
Como emulsionantes se tienen en cuenta todas las sustancias no ionógenas, aniónicas, catiónicas y de ión bipolar habituales con propiedades tensioactivas, que se usan normalmente en agentes agroquímicos. A estas sustancias pertenecen productos de reacción de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas,alquilfenoles o alquilarilfenoles con óxido de etileno y/o óxido de propileno y/o óxido de butileno así como sus ésteres de ácido sulfúrico, monoéster de ácido fosfórico y diéster de ácido fosfórico, además de productos dereacción de óxido de etileno con óxido de propileno, además de alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfatos, halogenuros de tetraalquilamonio, halogenuros de trialquilarilamonio y sulfonatos de alquilamina. Los emulsionantes se pueden usar individualmente o también en mezcla. Son de citar preferentemente productos de reacción de aceite de ricino con óxido de etileno en relación molar 1:20 a 1:60, productos de reacción de alcoholes C6-C20 con óxido de etileno en relación molar 1:5 a 1:50, productos de reacción de aminas grasas con óxido de etileno en la relación molar de 1:2 a 1:25, productos de reacción de 1 mol de fenol con 2 a 3 moles de estireno y de 10 a 50 moles deóxido de etileno, productos de reacción de alquil C8-C12-fenoles con óxido de etileno en la relación molar de 1:5 a 1:30, alquilglicósidos, sales de ácido alquil C8-C16-benceno-sulfónico como, por ejemplo, sales de calcio, monoetanolamonio, dietanolamonio y trietanolamonio.
Son emulsionantes adicionales nonilfenoles etoxilados, productos de reacción de alquilfenoles con óxido de etileno y/o óxido de propileno, arilalquilfenoles etoxilados, además de arilalquilfenoles etoxilados y propoxilados, así como arilalquiletoxilatos o arilalquiletoxipropoxilatos sulfatados o fosfatados, en donde son de citar a modo de ejemplo derivados de sorbitán como éster de ácido graso-poli(óxido de etileno)-sorbitán y éster de ácido graso y sorbitán.
Como agentes anticongelantes se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Se prefieren urea, glicerina o propilenglicol.
Como espesantes se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Se prefieren silicatos (como, por ejemplo, Attagel® 50 de la compañía Engelhard) o goma dexantano (como, por ejemplo, Kelzan® S de la compañía Kelko).
Las composiciones de acuerdo con la invención contienen
-
en general entre el 1 y el 60 % en peso de uno o varios de los principios activos agroquímicos que se pueden usar
de acuerdo con la invención, preferentemente del 5 al 50 % en peso, y con especial preferencia de 10 a 30 % en
peso,
-
en general entre el 1 y el 50 % en peso de al menos un promotor de la penetración de acuerdo con la invención, preferentemente del 2 al 30 % en peso, y con especial preferencia del 5 al 20 % en peso,
-
en general entre el 1 y el 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico, preferentemente entre el 2,5 y el 10 % en peso,
-
en general entre el 0,1 y el 25 % en peso en aditivos del grupo de agentes antiespumantes, de conservantes, deantioxidantes, de extensores, de colorantes y/o de espesantes, preferentemente entre el 0,1 y el 20 % en peso.
Composiciones de acuerdo con la invención en forma de granulados dispersables en agua contienen por lo general entre el 1 y el 20 % en peso de al menos un promotor de la penetración de acuerdo con la invención,preferentemente del 5 al 20 % en peso.
La preparación de los concentrados en suspensión de acuerdo con la invención se realiza de forma que se mezclanentre ellos los componentes en las relaciones respectivamente deseadas. La secuencia en la que se mezclan entre ellos los componentes es discrecional. De forma conveniente se usa los componentes sólidos en estado finamente molido. Sin embargo también es posible someter la suspensión que se genera tras la mezcla de los componentes enprimer lugar a una molienda gruesa y luego a una fina, de modo que el tamaño de partícula medio se encuentre por debajo de 20 μm. Se prefieren concentrados en suspensión en los que se las partículas sólidas presenten un tamaño de partícula medio entre 1 y 10 μm.
Las temperaturas se pueden variar en la realización del procedimiento de acuerdo con la invención en un determinado intervalo. Se trabaja en general a temperaturas entre 10 ºC y 60 ºC, preferentemente entre 15 ºC y 40ºC.
Para la realización del procedimiento de acuerdo con la invención se tienen en cuenta equipos de mezcla y moliendaque se usan para la preparación de formulaciones agroquímicas.
Las composiciones de acuerdo con la invención se tratan de formulaciones que permanecen estables también tras almacenamiento prolongado a temperaturas elevadas o en frío, ya que no se observa crecimiento cristalino alguno.Estas se pueden transformar mediante dilución con agua en líquido para pulverización homogéneo.
La cantidad de aplicación en las composiciones de acuerdo con la invención se puede variar dentro de un intervalo grande. Esta se rige según los principios activos agroquímicos respectivos y según su contenido en las composiciones.
Las composiciones de acuerdo con la invención que contienen al menos un principio activo insecticida de acuerdo con la invención son adecuadas por su buena tolerancia por las plantas, toxicidad favorable en animales de sangre caliente ybuena tolerancia ambiental para la protección de plantas y órganos de plantas, para aumentar los rendimientos decosecha, mejorar la calidad de los productos de cosecha y para combatir plagas animales, de forma particular insectos, arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos, que aparecen en agricultura, en horticultura, en la cría de animales, en bosques, en jardines e instalaciones de tiempo libre, en protección de provisiones y materiales así como en el sector del higiene. Se pueden usar preferentemente como agentes fitosanitarios. Son eficaces contra los tipos sensible normales yresistentes, así como contra todos o algunos de los estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas citadas anteriormente:
Del orden de los anopluros (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp.,Pediculus spp., Trichodectes spp.
De la clase de los arácnidos, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp.,Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
De la clase de los bivalvos, por ejemplo, Dreissena spp
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. 6
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp.,Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
De la clase de los gasterópodos, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
De la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp.,Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Además, pueden combatirse protozoos como Eimeria.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp.,Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus,Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergellasingularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri,Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp.,Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis,Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalo
cerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella,Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Del orden de los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni,Thrips spp.
Del orden de los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Pertenecen a los nematodos parásitos de plantas, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp. Belonoaimus pp.,, Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden usar dado el caso en concentraciones o cantidades de aplicación determinadas también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para la mejorade las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismo similar a micoplasma) y RLO(organismo similar a Rickettsia).
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener además de los principios activos agroquímicos yacitados previamente como asociados de mezcla otros principios activos como insecticidas, atractores, esterilizantes,bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento, herbicidas, protectores, fertilizantes o semioquímicos.
Son asociados de mezcla especialmente favorables, por ejemplo, los siguientes:
Fungicidas:
Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos
benalaxilo, benalaxilo-M, bupirimato, quiralaxilo, clozilacón, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, mefenoxam,
metalaxilo, metalaxilo-M, ofurace, oxadixilo, ácido oxolínico
Inhibidores de la mitosis y la división celular
benomilo, carbendazim, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, pencicurón, tiabendazol, tiofanato-metilo, zoxamida
Inhibidores del complejo de la cadena respiratoria I
Diflumetorim
Inhibidores del complejo de la cadena respiratoria II
boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, furmeciclox, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida
Desacopladores
dinocap, fluazinam
Inhibidores de la producción de ATP
acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam
Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y de la biosíntesis de proteínas
andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, kasugamicina, clorhidrato hidrato de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanilo
Inhibidores de la transducción de señales
fenpiclonilo, fludioxonilo, quinoxífeno
Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas
clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina
ampropilfós, potasio-ampropilfós, edifenfós, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, pirazofos tolclofos-metilo, bifenilo yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, fosetilato de probamocarb Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol fenhexamid, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropidina, fenpropiemorf, espiroxamina, tridemorf, naftifina, piributicarb, terbinafina Inhibidores de la síntesis de la pared celular bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, validamicina A Inhibidores de la biosíntesis de melanina capropamid, diclocimet, fenoxanilo, ftalid, piroquilón, triciclazol Inductores de resistencia acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo Multisitios captafol, captán, clorotalonilo, sales de cobre tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre,
sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla de Burdeos, diclofluanida, ditianón, dodina, base libre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, propineb, azufre y preparaciones de azufre que contienen polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram
Otros fungicidas amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionat, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, diclorán, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fluopicolid, fluoroimida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiína,
pentaclorofenol y sales, 2-fenilfenol y sales, piperalina, propanosina-sodio, proquinazid, piribencarb, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, valifenal, zarilamida, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida 2-[[[[1-[3(1-fluoro-2-feniletil)oxi]fenil]etiliden]amino]oxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-metil-alfaE-benzacetamida, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, ácido 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2-butoxi-6-yodo-3-propilbenzopiranon-4-ona, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridinacarboxamida, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrilo, 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (isotianilo) 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetilen)benzacetato de metilo, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida,
N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida,
N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida,
N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida,
N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida,
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida,
N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-benzacetamida,
N-{2-[1,1’-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida,
N-etil-N-metil-N’-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida,
ácido O-[1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1-carbotioico,
2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida,
2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden]amino]oxi]metil]fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (18533679-2),
N-(6-metoxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida,
Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/acaricidas/nematicidas:
Inhibidores de acetilcolina esterasa (AChE)
carbamatos, por ejemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurán, carbosulfán, cloetocarb, dimetilán, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metolcarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato
organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifós, azinfós (-metilo, -etilo), bromofós-etilo, bromfenvinfós (-metilo), butatiofós, cadusafós, carbofenotión, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós (-metilo/-etilo), coumafós, cianofenfós, cianofós, clorfenvinfós, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, dialifós, diazinón, diclofentión, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, dioxabenzofós, disulfotón, EPN, etión, etoprofós, etrimfós, famfur, fenamifós, fenitrotión, fensulfotión, fentión, flupirazofós, fonofós, formotión, fosmetilano, fostiazato, heptenofós, yodofenfós, iprobenfós, isazofós, isofenfós, O-salicilato de isopropilo, isoxatión, malatión, mecarbam, metacrifós, metamidofós, metidatión, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidometon-metilo, paratión (metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metilo/-etilo), profenofós, propafós, propetamfós, protiofós, protoato, piraclofós, piridafentión, piridatión, quinalfós, sebufós, sulfotep, sulprofós, tebupirimfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometón, triazofós, triclorfón, vamidotión
Moduladores del canal de sodio/bloqueantes del canal de sodio dependientes de voltaje
piretroides, por ejemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, isómero bioaletrin-Sciclopentilo, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cispermetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isómero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cihalotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (isómero 1R-trans), pralletrina, proflutrina, protrifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isómero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretro)
DDT
oxadiazinas,
por ejemplo, indoxacarb
semicarbazona,
por ejemplo, metaflumizona (BAS3201)
Agonistas/antagonistas de los receptores de acetilcolina
nicotina, bensultap, cartap
Moduladores de los receptores de acetilcolina
espinosinas,por ejemplo, espinosad, espinoteram Antagonistas del canal de cloruro controlado por GABA
organoclorados,
por ejemplo camfeclor, clordano, endosulfán, gamma-HCH, HCH, heptaclor, lindano, metoxiclor fiproles, por ejemplo, acetoprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol
Activadores del canal de cloruro
mectinas, por ejemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina, milbemicina Miméticos de hormonas juveniles,
por ejemplo, diofenolán, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno Agonistas/alteradores de ecdisona diacilhidrazinas,
por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida Inhibidores de la biosíntesis de quitinas benzoilureas,
por ejemplo, bistriflurón, clofluazurón, diflubenzurón, fluazurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, penflurón, teflubenzurón, triflumurón buprofezina ciromazina
Inhibidores de la fosforilación oxidativa, alteradores de ATP diafentiurón compuestos de organoestaño, por ejemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina
Desacopladores de la fosforilación oxidativa que actúan interrumpiendo el gradiente de protones H pirroles, por ejemplo, clorfenapir dinitrofenoles,
por ejemplo, binapacirl, dinobutón, dinocap, DNOC, meptildinocap Inhibidores del transporte de electrones en el sitio I
METI, por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifena, piridabén, tebufenpirad, tolfenpirad hidrametilnón dicofol
Inhibidores del transporte de electrones en el sitio II rotenona Inhibidores del transporte de electrones en el sitio III acequinocilo, fluacrypirim Alteradores microbianos de la membrana intestinal de los insectos cepas de Bacillus thuringiensis Inhibidores de la síntesis de lípidos Ácidos tetrámicos,
por ejemplo, espirotetramato, cis-3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona
Carboxamidas,
por ejemplo, flonicamid
Agonistas octopaminérgicos,
por ejemplo, amitraz
Inhibidores de ATPasa estimulada por magnesio,
propargita
análogos de nereistoxina,
por ejemplo, hidrógenooxalato de tiociclam, tiosultap-sodio
Agonistas de los receptores de rianodina,
dicarboxamidas de ácido benzoico,
por ejemplo, flubendiamida
antranilamidas,
por ejemplo, rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol
5-carboxamida)
Sustancias biológicas, hormonas o feromonas
azadiractina, Bacillus spp., Beauveria spp., codlemona, Metarrhizium spp., Paecilomyces spp., thuringiensina, Verticillium spp.
Principios activos con mecanismos de acción desconocidos o inespecíficos
fumigantes,
por ejemplo, fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulfurilo
sustancias antinutritivas,
por ejemplo, criolita, flonicamida, pimetrozina
inhibidores del crecimiento de ácaros,
por ejemplo clofentezina, etoxazol, hexitiazox
amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinometionat,clorodimeform, clorobencilato, cloropicrina, clotiazobén, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo, flubencimina, flufenerim, flutenzina, gossyplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonilo, oleato sódico, piridalilo, sulfluramida, tetradifón, tetrasul, triarateno, verbutina.
También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos, como fertilizantes, reguladores del crecimiento, productos semioquímicos o también con agentes para la mejora de las propiedades de las plantas.
Adicionalmente composiciones de acuerdo con la invención pueden contener además de al menos un compuesto defórmula (I), al menos un principio activo herbicida más, preferentemente del grupo constituido por acetoclor, acifluorfeno (de sodio), aclonifeno, alaclor, aloxidim (de sodio), ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfurón, aminopiralida, anilofós, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, beflubutamida, benazolina (-etilo), benzcarbazona, benfuresato, bensulfurón (-metilo), bentazón, bencarbazona, benzfendizona, benzobiciclón, benzofenap, benzoilprop (-etilo), bialafós, bifenox, bispiribac (de sodio), bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, butaclor, butafenacilo (-alilo), butroxidim, butilato, cafenestrol, caloxidim, carbetamida, carfentrazona (-etilo), clometoxifeno, clorambeno, cloridazón, clorimurón (-etilo), clornitrofeno, clorsulfurón, clortolurón, cinidón (-etilo), cinmetilina, cinosulfurón, clefoxidim, cletodim, clodinafop (-propargilo), clomazona, clomeprop, clopiralida, clopirasulfurón (-metilo), cloransulam (metilo), cumilurón, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop (-butilo), 2,4-D,2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metilo), diclosulam, dietatilo (-etilo), difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diurón, dimrón, epropodán, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón (-metilo), etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etilo), fentrazamida, flamprop (-isopropilo, -isopropilo-L, -metilo), flazasulfurón, florasulam, fluazifop (-P-butilo), fluazolato, flucarbazona (de sodio), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentilo), flumioxazina, flumipropina, flumetsulam, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofeno (-etilo), flupoxam, flupropacil, flurpirsulfurón (-metilo, de sodio), flurenol (-butilo), fluridona, fluroxipir (-butoxipropil, meptilo), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metilo), flutiamida, fomesafeno, foramsulfurón, glufosinato (-de amonio), glifosato (-isopropilamonio), halosafeno, haloxyfop (-etoxietil, -P-metilo), hexazinona, HOK-201, imazametabenz (-metilo), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquín, imazetapir, ìmazosulfurón, ioxinilo, isopropalina,
isoproturón, isourón, isoxabén, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, KIH 485, lactofeno, lenacilo, linurón, MCPA, mecoprop, mefenacet, metamifop, metamitrón, metazaclor, metabenztiazurón, metobenzurón, metobromurón, (alfa-)metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzín, metsulfurón (-metilo), molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, neburón, nicosulfurón, norflurazón, orbencarb, ortosulfamurón, orizalina, oxadiargilo, oxadiazón, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargónico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentoxazona, fenmedifam, picolinafeno, pinoxadén, piperofós, pretilaclor, primisulfurón (-metilo), profluazol, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propisoclor, propoxicarbazona (de sodio), propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflufeno (-etilo), pirazogilo, pirazolato, pirazosulfurón (-etilo), pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalid, piriminobac (-metilo), piritiobac (de sodio), pirimisulfán, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-Petilo, -P-tefurilo), rimsulfurón, setoxidim, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón (-metilo), sulfosato, sulfosulfurón, tebutam, tebutiurón, tembotriona, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, TH-547, tenilclor, tiafluamida, tiazopir, tidiazimina, tifensulfurón (-metilo), tiobencarb, tiocarbazilo, topramezona, tralcoxidim, trialato, triasulfurón, tribenurón (-metilo), triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxisulfurón, triflusulfurón (-metilo), tritosulfhurón ytriflosulam.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden estar presentes además en el uso en sus formulaciones disponibles comercialmente así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones enmezcla con agentes sinergistas. Los agentes sinergistas son compuestos que aumentan la acción de las composiciones de acuerdo con la invención, sin que sea necesaria la adición del agente sinergista para que sean activos.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden estar presentes además en el uso en sus formulaciones disponibles comercialmente así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones enmezcla con inhibidores, que reducen la degradación del principio activo agroquímico contenido después de usar enel entorno de la planta, en la superficie de partes de las plantas o en los tejidos de las plantas.
El contenido en principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones disponibles comercialmente puede variar dentro de márgenes amplios. La concentración de principio activo de las formas de usopuede ser de 0,00000001 a 95 % en peso de principio activo, preferentemente entre 0,00001 y 1 % en peso.
La aplicación se efectúa de uno de los modos habituales adaptados a las formas de aplicación.
De acuerdo con la invención, se pueden tratar todas las plantas y partes de planta. Por plantas se entienden, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas, como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas decultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de plantas protegibles por el derecho de protección de variedades o las variedades de plantas no protegibles. Por partes de planta deben entenderse todas las partes y órganos de la plantaaéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, acículas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de cosecha así como material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento de acuerdo con la invención de plantas y partes de planta con las composiciones se realiza directamente o mediante exposición a su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, extensión, inyección y en material reproductivo, especialmente en semillas, además mediante envolturas de una o varias capas.
Como ya se ha citado anteriormente, pueden tratarse de acuerdo con la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente, se tratan tipos de plantas y variedades de plantas de origen silvestre u obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de realización preferente adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de ingeniería genética eventualmente en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos “partes“ o “partes de plantas” se aclararon anteriormente.
De forma especialmente preferente, se tratan plantas de acuerdo con la invención de las variedades de plantas respectivamente comerciales o que se encuentran en uso. Por variedades de plantas, se entienden plantas con nuevas propiedades ("rasgos"), que se cultivan tanto mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser variedades, biotipos y genotipos.
Según el tipo de planta o variedad de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos superaditivos (“sinérgicos”) mediante el tratamiento deacuerdo con la invención. Así, son posibles, por ejemplo, cantidades de aplicación reducidas y/o ampliaciones delespectro de acción y/o un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de plantas, mayor tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia a la sequía o frente alcontenido de agua o sales del suelo, mayor rendimiento de floración, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha,mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se esperan.
Pertenecen a las plantas o variedades de plantas transgénicas preferentes de acuerdo con la invención para tratar (obtenidas por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas (“rasgos”).
Son ejemplos de dichas propiedades mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequedad o frente al contenido de sal de agua o suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad delos productos de cosecha. Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas propiedades unadefensa elevada de las plantas frente a parásitos animales y microbianos, como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas, se citan las plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, remolacha azucarera, tomates, guisante y otras variedades de hortalizas, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzana, peras, cítricos y uvas), siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de las plantas frente a insectos, arácnidos, nematodos y caracoles, especialmentepor aquellas toxinas generadas en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo,mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, “plantas Bt”). Como propiedades (“rasgos”), se destacan especialmente también ladefensa elevada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades (“rasgos”), se destacan especialmente también la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato ofosfinotricina (por ejemplo, gen “PAT”). Los genes que confieren las propiedades respectivamente deseadas (“rasgos”) pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de“plantas Bt”, se citan variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que secomercializan con las referencias comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicida, se citan variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan con las referencias comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicida (criadas convencionalmente con tolerancia a herbicida), se citan también las variedades comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las variedadesde plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con estas u otras propiedades genéticasdesarrolladas en el futuro (“rasgos”).
Las plantas citadas se pueden tratar de forma especialmente ventajosa de acuerdo con la invención con las composiciones de acuerdo con la invención. Los intervalos preferentes dados anteriormente en las composicionesson también válidos para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de plantas con las composiciones citadas especialmente en el presente texto.
Las composiciones de acuerdo con la invención actúan no sólo contra plagas de plantas, higiene y existencias, sinotambién en el sector médico veterinario contra parásitos animales (ecto-y endoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscasparásitas, piojos, malófagos de pelo, malófagos de pluma y pulgas. Pertenecen a estos parásitos:
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Del orden de los malófagos y los subórdenes amblicerinos así como isnocerinos, por ejemplo, Trimenopon spp.,Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp.,Felicola spp..
Del orden de los dípteros y los subórdenes nematoceros, así como braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anophelesspp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Luciliaspp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
De la subclase de los ácaros (Acarina) y los órdenes de los metaestigmados (Metastigmata) así como mesoestigmados (Mesostigmata), por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp.,Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los actinédidos (Prostigmata) y acarídidos (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas también para combatir artrópodos que atacan a animales útiles agropecuarios como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, animales domésticos como, por ejemplo, perros, gatos, aves
domésticas, peces de acuario, así como los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos artrópodos, deben reducirse las muertes yreducciones de rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el uso de las composiciones de acuerdo con la invención es posible una cría de animales más económica y sencilla.
La aplicación de las composiciones de acuerdo con la invención se realiza de modo conocido en el sector veterinario y en la cría de animales mediante administración por vía entérica en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimiento con la alimentación, supositorios, mediante administración por vía parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitonal, entre otras), implantes, mediante administración por vía nasal, mediante aplicación dérmica en forma,por ejemplo, de inmersión o baño (remojo), pulverización (pulverizador), vertido (vertido dorsal y en la cruz), lavado, empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de marcaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves de corral, mascotas, etc., se puede usar las composiciones como formulaciones(por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80 %en peso, directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se usan como baño químico.
Además se ha encontrado que las composiciones insecticidas de acuerdo con la invención muestran un elevado efecto insecticida frente a insectos que degradan materiales industriales.
Por ejemplo y preferentemente, sin embargo sin limitación, se citan los siguientes insectos:
escarabajos como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
himenópteros como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
termitas como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
lepismas como Lepisma saccharina.
Por materiales industriales se entiende en el presente contexto materiales no vivos como preferentemente plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y agentes de recubrimiento.
Los agentes listos para uso pueden contener dado el caso otros insecticidas y dado el caso también uno o varios fungicidas.
En lo que respecta a asociados de mezcla adicionales posibles se hace referencia a los insecticidas y fungicidas citados anteriormente.
Al mismo tiempo se pueden usar las composiciones de acuerdo con la invención para la protección de objetos contra la incrustación, de forma particular cascos de embarcaciones, tamices, redes, edificios, atracaderos y balizas que seencuentren en contacto con agua de mar o salobre. Además se pueden usar las composiciones de acuerdo con la invención solas o en combinaciones con otros principios activos como agentes antiincrustantes.
Las composiciones son adecuadas también para el combate de parásitos animales en protección del hogar, higieney provisiones, de forma particular de insectos, arácnidos y ácaros que se originan en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, naves de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos, entre otros. Estas se pueden usar para combatir estos parásitos solas o en combinación con otros principios activos y coadyuvantes en productos insecticidas para el hogar. Estas son efectivas contra variedades sensibles y resistentes así como contra todos los estados de desarrollo. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los escorpiónidos, por ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los acarinos, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae,Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los araneos, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp..
Del orden de los ciguentomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los saltadores (Saltatoria), por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp.,Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp.,Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
La aplicación en el campo de los insecticidas domésticos se realiza solo o en combinación con otros principios activos adecuados como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o principios activos de otras clases de insecticidas conocidas.
La aplicación se realiza en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo yatomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel y membrana, vaporizadores propulsores, sistemas de vaporización sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos dispersados o trampas con cebo.
Las composiciones de acuerdo con la invención contienen al menos un principio activo fungicida, de este modo poseen muy buenas propiedades fungicidas y se pueden usar para combatir hongos fitopatogénicos comoplasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos y similares.
A modo de ejemplo, pero de forma no limitativa, son de mencionar algunos agentes patógenos de enfermedades fúngicas que se encuentran en los términos citados anteriormente: enfermedades provocadas por agentes patógenos de oidio, como, por ejemplo, por especies de Blumeria, como por ejemplo Blumeria graminis; especies de Podosphaera, como por ejemplo Podosphaera leucotricha; especies de Sphaerotheca, como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; especies de Uncinula, como por ejemplo Uncinula necator; enfermedades provocadas por agentes patógenos de enfermedades de la roya como, por ejemplo, por especies de Gymnosporangium, como por ejemplo Gymnosporangium sabinae; especies de Hemileia, como por ejemplo Hemileia vastatrix; especies de Phakopsora, como por ejemplo Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae; especies de Puccinia, como por ejemplo Puccinia recondita o Puccinia triticina; especies de Uromyces, como por ejemplo Uromyces appendiculatus; enfermedades provocadas por agentes patógenos del grupo de oomicetos como, por ejemplo, por 16
especies de Bremia, como por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora infestans; especies de Plasmopara, como por ejemplo Plasmopara viticola; especies de Pseudoperonospora, como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum; enfermedades de la niebla seca y marchitamiento de hojas provocadas, por ejemplo, por especies de Alternaria, como por ejemplo Alternaria solani; especies de Cercospora, como por ejemplo Cercospora beticola; especies de Cladiosporum, como por ejemplo Cladiosporium cucumerinum; especies de Cochliobolus, como por ejemplo Cochliobolus sativus (formas de conidios: Drechslera, Sin:
Helminthosporium); especies de Colletotrichum, como por ejemplo Colletotrichum lindemuthanium; especies de Cycloconium, como por ejemplo Cycloconium oleaginum; especies de Diaporthe, como por ejemplo
Diaporthe citri; especies de Elsinoe, como por ejemplo Elsinoe fawcettii; especies de Gloeosporium, como por ejemplo Gloeosporium laeticolor; especies de Glomerella, como por ejemplo Glomerella cingulata; especies de Guignardia, como por ejemplo Guignardia bidwelli; especies de Leptosphaeria, como por ejemplo Leptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe, como por ejemplo Magnaporthe grisea; especies de Mycosphaerella, como por ejemplo Mycosphaerella graminicola; especies de Phaeosphaeria, como por ejemplo Phaeosphaeria nodorum; especies de Pyrenophora, como por ejemplo Pyrenophora teres; especies de Ramularia, como por ejemplo Ramularia collo-cygni; especies de Rhynchosporium, como por ejemplo Rhynchosporium secalis; especies de Septoria, como por ejemplo Septoria apii; especies de Typhula, como por ejemplo Typhula incarnata; especies de Venturia, como por ejemplo Venturia inaequalis; enfermedades de las raíces y de los tallos provocadas, por ejemplo, por especies de Corticium, como por ejemplo Corticium graminearum; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium oxysporum; especies de Gaeumannomyces, como por ejemplo Gaeumannomyces graminis; especies de Rhizoctonia, como por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Tapesia, como por ejemplo Tapesia acuformis; especies de Thielaviopsis, como por ejemplo Thielaviopsis basicola; enfermedades de espigas y panículas (mazorcas de maíz inclusive) provocadas, por ejemplo, por especies de Alternaria, como por ejemplo Alternaria spp.; especies de Aspergillus, como por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Cladosporium, como por ejemplo Cladosporium spp.;
especies de Claviceps, como por ejemplo Claviceps purpurea; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium culmorum; especies de Gibberella, como por ejemplo Gibberella zeae; especies de Monographella, como por ejemplo Monographella nivalis; enfermedades provocadas por ustilaginales como, por ejemplo, por especies de Sphacelotheca, como por ejemplo Sphacelotheca reiliana; especies de Tilletia, como por ejemplo Tilletia caries; especies de Urocystis, como por ejemplo Urocystis occulta; especies de Ustilago, como por ejemplo Ustilago nuda; putrefacción de la fruta provocada, por ejemplo, por especies de Aspergillus, como por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis cinerea; especies de Penicillium, como por ejemplo Penicillium expansum; especies de Sclerotinia, como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; especies de Verticilium, como por ejemplo, Verticilium alboatrum; putrefacciones y marchitación de semillas y portadas por el suelo, así como enfermedades de arbolitos,
provocadas, por ejemplo, por especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium culmorum; especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora cactorum; especies de Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum; especies de Rhizoctonia, como por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Sclerotium, como por ejemplo Sclerotium rolfsii; enfermedades cancerígenas, agallas y excrecencias nudosas, provocadas, por ejemplo, por especies de Nectria, como por ejemplo Nectria galligena; enfermedades marchitantes provocadas, por ejemplo, por especies de Monilinia, como por ejemplo Monilinia laxa; deformaciones de hojas, flores y frutos provocadas, por ejemplo, por especies de Taphrina, como por ejemplo
Taphrina deformans; enfermedades degenerativas de plantas leñosas provocadas, por ejemplo, por especies de Esca, como por ejemplo Phaemoniella clamydospora; enfermedades de flores y semillas provocadas, por ejemplo, por especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis
cinerea;
enfermedades de bulbos de plantas provocadas, por ejemplo, por especies de Rhizoctonia, como por ejemplo
Rhizoctonia solani;
enfermedades provocadas por agentes patógenos bacterianos, como por ejemplo, por
especies de Xanthomonas, como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae;
especies de Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
especies de Erwinia, como por ejemplo Erwinia amylovora; Preferentemente se pueden combatir las siguientes enfermedades de habas de soja: enfermedades fúngicas en hojas, tallos, vainas y semillas causadas, por ejemplo, por mancha foliar por Alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), antracnosis (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum),mancha parda (Septoria glycines), mancha foliar y añublo de la hoja por Cercospora (Cercospora kikuchii),añublo de la hoja por Choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), mancha foliar por 18
Dactuliophora (Dactuliophora glycines), mildiu de la remolacha (Peronospora manshurica), añublo por Drechslera (Drechslera glycini), mancha foliar de ojo de rana (Cercospora sojina), mancha foliar por Leptosphaerulina(Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por Phyllostica (Phyllosticta sojaecola), oidio de los cereales (Microsphaera diffusa), mancha foliar por Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), rizoctonia aérea, de follaje, y añublo de telaraña (Rhizoctonia solani), roya (Phakopsora pachyrhizi), sarna (Sphaceloma glycines), añublo de lahoja por Stemphylium (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola)
enfermedades fúngicas en raíces y de la base del tallo causadas, por ejemplo, por podredumbre de la raíz negra(Calonectria crotalariae), podredumbre de carbón vegetal (Macrophomina phaseolina), añublo o marchitamiento por Fusarium, podredumbre de la raíz, y podredumbre de vaina y collar (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podredumbre de la raíz por Mycoleptodiscus(Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), añublo de vaina y tronco (Diaporthephaseolorum), cáncer de tronco (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podredumbre por Phytophthora(Phytophthora megasperma), podredumbre parda del tronco (Phialophora gregata), podredumbre por Pythium(Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum),podredumbre de la raíz por Rhizoctonia, putrefacción del tronco, y enfermedad de los plantones (Rhizoctonia solani), putrefacción del tronco por Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), añublo por Sclerotinia Southern (Sclerotinia rolfsii), podredumbre de la raíz por Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
Las composiciones de acuerdo con la invención que contienen al menos un principio activo herbicida (= agenteherbicida) presentan una actividad herbicida extraordinaria frente a un amplio espectro de plantas dañadas mono-ydicotiledóneas de importancia económica. A este respecto es válido que las sustancias se apliquen en procedimiento pre-siembra, pre-emergencia o post-emergencia.
De forma particular son de citar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malas hierbas mono-ydicotiledóneas, que se pueden controlar con los compuestos de acuerdo con la invención, sin que se deba realizar con la citación una limitación a determinadas especies.
Por parte de las especies de hierbas monocotiledóneas se incluyen tanto cereales como trigo, cebada, centeno y tritical, como también, por ejemplo, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., así como Bromus spp. como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum y Bromus japonicus y especes de ciprés del grupo de hoja caduca y por parte de especies de hoja perenne Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de ciprés duraderas.
En las especies de malas hierbas dicotiledóneas el espectro de acción se extiende a las especies como, por ejemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. y Viola spp., Xanthium spp., Paphaver rhoeas spp., Centaurea spp. de las de hoja caduca así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia spp. en las malas hierbas de hoja perenne.
Si se aplican los agentes herbicidas de acuerdo con la invención antes de la germinación sobre las superficie delsuelo, entonces se impide la emergencia de los brotes de malas hierbas por completo o las malas hierbas crecen hasta el estadio de hoja blastodérmica, fijando luego no obstante su crecimiento y muriendo finalmente tras emergencia antes de tres a cuatro semanas.
En la aplicación de los principios activos sobre las partes de plantas verdes en el procedimiento post-emergencia se da igualmente de forma muy rápida tras el tratamiento una detención del crecimiento drástica y las plantas de malas hierbas permanecen en el estadio de crecimiento existente en el momento de la aplicación o mueren tras un tiempo determinado, de este modo se descarta para las plantas de cultivo competencia dañina muy pronta y desventajosa debida a malas hierbas.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invención se caracterizan por un efecto herbicida que aparece rápidamente y de larga duración. La resistencia a la lluvia de los principios activos en las combinaciones de acuerdo con la invención es por lo general propicia. Mediante la combinación de acuerdo con la invención de principios activos es posible una reducción considerable de las cantidades de aplicación necesarias de principios activos.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invención presentan una actividad herbicida extraordinaria frente a un amplio espectro de plantas dañinas mono-y dicotiledóneas de importancia económica, incluyendo especies que son resistentes frente a principios activos herbicidas como glifosato, glufosinato, atrazina o herbicidas de imidazolinona.
Aunque los agentes herbicidas de acuerdo con la invención presentan una actividad herbicida extraordinaria frente aplantas dañinas mono-y dicotiledóneas, las plantas de cultivo no son esencialmente dañadas o no son dañadas en modo alguno.
Adicionalmente los agentes de acuerdo con la invención presentan propiedades regulatorias del crecimiento en partereseñables en las plantas de cultivo. Estos intervienen regulando el metabolismo propio de la planta y se pueden usar por tanto para influir intencionadamente en las sustancias internas de la planta y en la facilitación de la cosechacomo, por ejemplo, desencadenando la desecación y reforzando el crecimiento. Además son adecuados también para el control e inhibición generales de crecimiento vegetativo no deseado, sin que se maten a este respecto las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo juega en muchos cultivos mono-y dicotiledóneos un gran papel, ya que se puede reducir con ello la pérdida de cosecha en el almacenamiento o se puede impedir por completo.
Debido a sus propiedades herbicidas y regulatorias del crecimiento de plantas los agentes de acuerdo con la invención se pueden usar para combatir plantas dañinas en plantas de cultivo obtenidas mediante modificación deingeniería genética o mediante selección de mutación. Estas plantas de cultivo se caracterizan por lo general por
propiedades especialmente ventajosas, como resistencias frente a agentes herbicidas o resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas como determinados insectos omicroorganismos como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales se refieren, por ejemplo, a lacosecha en lo referente a cantidad, calidad, capacidad de almacenamiento, composición y sustancias contenidas especiales. De este modo se conocen, por ejemplo, plantas transgénicas con contenidos en almidón elevados o calidad modificada del almidón o plantas con otra composición de ácido graso de la cosecha.
Modos habituales para la preparación de nuevas plantas, que presentan propiedades modificadas en comparación con las plantas presentes hasta ahora, se dan por ejemplo en procedimientos de cultivo clásicos y de generación de mutantes (véanse, por ejemplo, los documentos US-5.162.602; US 4.761.373; US 4.443.971). De forma alternativa se pueden producir nuevas plantas con propiedades modificadas con ayuda de procedimientos de ingeniería genética (véanse, por ejemplo, los documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Se describieron, por ejemplo, envarios casos
-
modificaciones por ingeniería genética de plantas de cultivo mediante modificación del almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo, documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
-
plantas de cultivo transgénicas, que presentan resistencia frente a otros herbicidas, por ejemplo, frente a
sulfonilureas (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659), frente a glifosato (variedades Round-up Ready©),
frente a glufosinato (variedades LibertyLink®) o frente a imidazolinonas.
-
plantas de colza transgénicas, por ejemplo, variedades de colza resistentes a imidazolinona, Roundup Ready© Raps (RR-Raps) o LibertyLink© Raps (LL-Raps).
-
plantas de cultivo transgénicas con la capacidad de producir toxinas Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que hacenresistentes a las plantas frente a determinadas plagas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259).
-
plantas de cultivo transgénicas con composición de ácido graso modificada (documento WO 91/13972).
En principio se conocen múltiples técnicas de biología molecular, con las que se pueden preparar nuevas plantas transgénicas con propiedades modificadas; véase por ejemplo Sambrook y col., 1989, Molecular Cloning, ALaboratory Manual, 2ª edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o Winnacker “Gene und Klone”, VCH Weinheim segunda edición 1996 o Christou, “Trends in Plant Science” 1 (1996) 423-431).
Para tales manipulaciones de ingeniería genética se pueden aplicar moléculas de ácido nucleico en plásmidos, que permiten una mutagénesis o un cambio de secuencia mediante recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos convencionales citados anteriormente se pueden emprender, por ejemplo, intercambios debases, separar secuencias parciales o incorporar secuencias naturales o sintéticas. Para la combinación de fragmentos de ADN se pueden usar adaptadores o conectores en los fragmentos.
La preparación de células vegetales con una actividad reducida de un producto génico se puede conseguir, por ejemplo, mediante la expresión de al menos un ARN antisentido correspondiente, de un ARN en sentido directo parala consecución de un efecto de co-supresión o la expresión de al menos un ribocima construido correspondiente, que escinda el transcripto específico del producto génico anteriormente citado.
A tal fin se pueden usar por un lado moléculas de ADN que comprenden la secuencia de codificación completa deun producto génico que incluyen secuencias de flanqueo dado el caso presentes, así como también moléculas deADN que comprenden sólo partes de la secuencia de codificación, en donde estas partes deben ser suficientemente largas para provocar en las células un efecto antisentido. Es posible también el uso de secuencias de ADN que presentan un alto grado de homología con las secuencias de codificación de un producto génico, pero que no son completamente idénticas.
En la expresión de moléculas de ácido nucleico en plantas puede localizarse la proteína sintetizada en cada compartimento discrecional de las células vegetales. Pero para poder conseguir la localización en un compartimentodeterminado se puede unir, por ejemplo, la región de codificación con secuencias de ADN que aseguran lalocalización en un compartimento determinado. Tales secuencias son conocidas por el especialista en la técnica (véase, por ejemplo, Braun y col., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter y col., Proc. Natl. Acad. Sci. EEUU 85(1988), 846-850; Sonnewald y col., Plant J. 1 (1991), 95-106).
Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar según técnicas conocidas en plantas completas. Las plantas transgénicas se tratan principalmente de plantas de cualquier especie de planta discrecional, es decir, tantoplantas monocotiledóneas como también plantas dicotiledóneas. De este modo se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan las propiedades modificadas mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes
o secuencias génicas homólogas (= naturales) o expresión de genes o secuencias génicas heterólogas (=extraños).
Adicionalmente es objeto de la presente invención también un procedimiento para combatir el crecimiento de plantasno deseadas (por ejemplo, plantas dañinas), preferentemente en cultivos de plantas como cereales (por ejemplo, trigo, cebada, centeno, avena, cruzamientos de estos como tritical, arroz, maíz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja, con especial preferencia en cultivos monocotiledóneos como cereales, por ejemplo, trigo, cebada, centeno, avena, cruzamientos de estos como tritical, arroz, maíz y mijo, o en cultivos dicotiledóneos, en donde se aplica uno o varios herbicidas del tipo (A) con uno o varios herbicidas del tipo (B) conjuntamente o por separado, por ejemplo, en pre-emergencia, post-emergencia o en pre-y post-emergencia, sobre las plantas, por ejemplo, plantas dañinas, partes de plantas, semillas de plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas, por ejemplo, la superficie del entorno.
Los cultivos de plantas se pueden modificar también por ingeniería genética o mediante selección de mutación.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invención se pueden usar también de forma no selectiva para combatir vegetaciones no deseadas, por ejemplo, en cultivos de plantágenos, en riberas de caminos, plazas, instalaciones industriales o instalaciones de ferrocarril.
Los ejemplos de preparación y aplicación siguientes aclaran la invención, sin limitar la misma en modo alguno.
5 Ejemplos de preparación
Para la preparación de un concentrado en suspensión se mezclan en primer lugar todos los componentes líquidos entre ellos. En la siguiente etapa se añaden los sólidos y se agita hasta que se genere una suspensión homogénea.La suspensión homogénea se somete en primer lugar a una molienda gruesa y luego a una molienda fina, de modo que se obtenga una suspensión en la que el 90 % de las partículas sólidas presenten un tamaño de partícula por
10 debajo de 10 μm. A continuación se incorpora con agitación a temperatura ambiente Kelzan® S y agua. Se obtiene un concentrado en suspensión homogéneo.
Tabla 1: composiciones de formulaciones de acuerdo con la invención (% en peso)
Ejemplo
1
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Imidacloprid
21,6 4,4 11
Espirotetramato
4,5 4,6 11 18,7 13,4 14,9 4,4 11
Tebuconazol
17,8
Tiacloprid
18,7 8,9 7,4
Altos® 4913
4,5 3 3 3 3 2,7
Crovol® CR 70 G
15 20 20 10 15 10 15 15 20 20 15
Emulsionante PS® 29
4 4 4 4 4
Emulsionante PS® 54
1,5 5 5 3 3 1,5
Glicerina
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Kelzan® S
0,3 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 0,2 0,2 0,4 0,4 0,1
Morwet® D 425
0,5
Preventol® D7
0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08
Proxel® GXL
0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12
Silfoam® SRE
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Ácido cítrico
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Agua
65,8 60,8 54,5 56,7 46,9 56,7 44,1 44,1 54,4 41,2 52
Estabilidad al almacenamiento de las formulaciones de acuerdo con la invención
15 Para el estudio de la estabilidad al almacenamiento se conservaron 100 ml de formulación ocho semanas en condiciones de temperatura variables (TW) y a 54 ºC. Las condiciones de temperatura variables son 48 horas a 30ºC, reducción de la temperatura en 22,5 horas con 2 ºC / hora hasta -15 ºC, 75 horas a -15 ºC, en 22,5 horas aumento de la temperatura con 2 ºC / hora hasta 30 ºC. A continuación del almacenamiento se lleva la muestra hasta temperatura ambiente y se comprueban las dispersibilidad, tamaño de partícula y viscosidad.
20 La dispersibilidad (DISP) se determina según el procedimiento CIPAC MT 180, el tamaño de partícula (d90, (part.))
se mide sobre un Malven Mastersizer 2000, y la viscosidad dinámica (Visc) se mide a 20 s-1 en un RheoStress 150
de la compañía Haake.
Tabla 2: estabilidad al almacenamiento de las formulaciones de acuerdo con la invención
Valor de partida
8 semanas a 54 ºC 8 semanas a TW
DISP en %
Part en μm Visc /mPas DISP en % Part en μm Visc /mPas DISP en % Part en μm Visc /mPas
Ejemplo 1
0,1 4,2 202 0,1 5,6 174 0,1 4,4 193
Ejemplo 2
0,1 3,7 308 0,1 4,5 265 0,1 3,6 289
Ejemplo 3
0 3,8 308 0 4,5 265 0 3,6 289
Ejemplo 4
0,1 3,6 480 0,1 4,3 434 0,1 3,7 468
Ejemplo 5
0,1 3,1 583 0,1 4,6 261 0,1 5 282
Ejemplo 6
0,1 3,0 317 0,1 4,9 261 0,1 5,5 281
Ejemplo 7
0,1 3,6 786 0,1 3,6 712 0,1 3 791
Ejemplo 8
0,1 3,1 583 0,1 3,7 435 0,1 3 523
Ejemplo 9
0 2,7 526 0,1 3,3 344 0,1 2,5 436
Ejemplo 10
0 2,8 193 0,1 7,1 365
Ejemplo 11
Determinación de la tensión superficial estática
Se midió la tensión superficial de los promotores de la penetración de acuerdo con la invención a 0,5 g/l en agua corriente y a temperatura ambiente mediante un procedimiento en placas de Wilhelmy con tensiómetro Krüss K100 según ASTM D 1331-56.
Tabla 3: tensión superficial de los promotores de la penetración de acuerdo con la invención
Promotor de la penetración
Tensión superficial en mN/m a 20-22 ºC
Crovol® CR70G
44,7
Crovol® M70
43,7
Crovol® A70UK
42,0
Crovol® PK 70
40,4
Agrimul® RSO 1503
45,9
Agrimul® RSO 4003
41,8
Agua
72,0
Determinación de la tolerancia por las plantas de cultivo de distintos adyuvantes
Tolerancia por las plantas de los promotores de la penetración (solos) a 0,5 g/l en agua corriente sobre
hojas sensibles de minirrosas. Plantas en armario climatizado a 20 ºC/60 % de humedad ambiental relativa por el día
y 18 ºC/70 % de humedad ambiental relativa por la noche.
Tabla 4: tolerancia por las plantas de distintos adyuvantes
Promotor de la penetración
Necrosis en hojas de rosas* después de 1 día Necrosis en hojas de rosas* después de 5 días
De acuerdo con la invención
Crovol® CR70G
0 0
Crovol® M70
0 0
Crovol® A70UK
0 0
(continuación)
Promotor de la penetración
Necrosis en hojas de rosas* después de 1 día Necrosis en hojas de rosas* después de 5 días
Crovol® PK 70
0 0
Agrimul® RSO 1503
0 1
Agrimul® RSO 4003
1 0
Comparación
Genapol® C100 (etoxilato dealcanol)
2 2
Etocas® 10 (etoxilato de ricino)
1 1
* 0 = sin necrosis; 1 = ligera necrosis de tipo mancha sobre la superficie de la hoja humedecida por lasgotas, 2 = necrosis en forma de anillo, 3 = necrosis superficial máxima.
Se aplicaron 4 x 10 μl en gotas de cada uno de los promotores de la penetración sobre la parte superior de hojas, dos veces sobre ambas mitades de la hoja definidas por la nervadura central. Se usaron varias hojas de la misma
5 planta. Como patrón interno para la reacción típica de la hoja se aplicó además en el tercio delantero de la hoja Genapol C-100, que provoca una necrosis en forma de anillo. En la aplicación y secado se estableció una humedad ambiental relativa de 30 a 40 % y una temperatura de aproximadamente 21 ºC.
La evaluación se realizó visualmente por patrón de valores. Además se tomaron imágenes con una cámara digital. Para excluir el riesgo de que las capas de pulverización se identificasen como dañinas, se lavaron todos los puntos
10 de aplicación con acetato de celulosa y se hizo un control adicional tras eliminar la capa de pulverización.
Determinación de la tolerancia por las plantas de distintas combinaciones de espirotetramato/adyuvante
Tolerancia por las plantas de caldos de pulverización con el insecticida espirotetramato (0,2 g/l) con el promotor de la penetración a 0,5 g/l en agua corriente sobre hojas de pimiento (Capsicum annuum cv. Pusta Gold). Plantas enarmario climatizado a 20 ºC/60 % de humedad ambiental relativa por el día y 18 ºC/70 % de humedad ambiental
15 relativa por la noche.
Tabla 5: tolerancia por las plantas de espirotetramato
BY18330 (0,2 g/l) Promotor dela penetración (0,5 g/l)
Necrosis en hojas de pimiento* después de 1 día Necrosis en hojas de pimiento* después de 6 días
De acuerdo con la invención
Crovol® CR70G
0 0
Crovol® M70
0 0
Crovol® A70UK
0 0
Crovol® PK 70
0 0
Agrimul® RSO 1503
0 1
Agrimul® RSO 4003
1 0
Comparación
Genapol® C100
1 3
Etocas®
0 2
* 0 = sin necrosis; 1 = ligera necrosis de tipo mancha sobre la superficie de la hoja humedecida por las gotas, 2 = necrosis en forma de anillo, 3 = necrosis superficial máxima.
Se aplicaron a cada hoja 2 x 10 μl en gotas de cada uno de los promotores de la penetración, una vez sobre ambas mitades de la hoja definidas por la nervadura central. Se aplicaron varios promotores de la penetración en una hoja
(parte superior) y se usaron varias hojas de la misma planta. Como patrón interno para la reacción típica de la hojase aplicó además en el tercio delantero de la hoja Genapol C-100, que provoca una necrosis en forma de anillo. En la aplicación y secado se estableció una humedad ambiental relativa de 30 a 40 % y una temperatura de aproximadamente 21 ºC.
5 La evaluación se realizó visualmente por patrón de valores. Además se tomaron imágenes con una cámara digital. Para excluir el riesgo de que las capas de pulverización se identificasen como dañinas, se lavaron todos los puntosde aplicación con acetato de celulosa y se hizo un control adicional tras eliminar la capa de pulverización.
Determinación de la tolerancia por las plantas de distintas combinaciones de tebuconazol/promotores de la penetración
10 Tolerancia por las plantas en hojas de soja de tebuconazol formulado como WG con promotor de la penetración éster metílico de aceite de ricino (Mero®) y Crovol® CR70G.
Tabla 6: tolerancia por las plantas de tebuconazol
Tebuconazol (0,5 g/l) + Promotor de la penetración (1 ó 3 g/l)
Necrosis en hojas de soja* después de 1 día Necrosis en hojas de soja* después de 5 días
Comparación
+ Mero® (1 g/l)
3 3
+ Mero® (3 g/l)
3 3
De acuerdo con la invención
Crovol® CR70G (1 g/l)
0 0
Crovol® CR70G (3 g/l)
0 0
* 0 = sin necrosis; 1 = ligera necrosis de tipo mancha sobre la superficie de la hoja humedecida por las gotas, 2 = necrosis en forma de anillo, 3 = necrosis superficial máxima.
Se aplicaron a cada hoja 2 x 10 μl en gotas de cada uno de los promotores de la penetración, una vez sobre ambas
15 mitades de la hoja definidas por la nervadura central. Se aplicaron varios promotores de la penetración en una hoja (parte superior) y se usaron varias hojas de la misma planta. En la aplicación y secado se estableció una humedad ambiental relativa del 30 al 40 % y una temperatura de aproximadamente 21 ºC.
La evaluación se realizó visualmente por patrón de valores. Además se tomaron imágenes con una cámara digital. Para excluir el riesgo de que las capas de pulverización se identificasen como dañinas, se lavaron todos los puntos20 de aplicación con acetato de celulosa y se hizo un control adicional tras eliminar la capa de pulverización.
Determinación de la penetración en cutícula de distintas combinaciones de espirotetramato/promotores dela penetración
Penetración * de espirotetramato con promotores de la penetración de acuerdo con la invención en comparación con controles sin promotor de la penetración y un promotor de absorción rápida Genapol® X 150. Se usaron todos los 25 promotores de la penetración a 0,5 g/l.
Tabla 7: Absorción de espirotetramato por la cutícula de hojas de manzano
Promotor de la penetración
% de penetración después de24 h ** % de penetración después de3 días **
Control (sin aditivo)
0,1 0,3
Genapol® X150
39,2 72 (después de 2 días)
Crovol® CR70G
5,8 40,5
Crovol® M70
12,4 62,5
Crovol® A70UK
11 53,7
Crovol® PK70
4,1 15,4
Agrimul® RSO 1503
2,9 13,2
(continuación)
Promotor de la penetración
% de penetración después de24 h ** % de penetración después de3 días **
Agrimul® RSO 4003
3,1 15,8
Etocas® *** 10
1,7 9,9
Etocas® *** 35
0,9 7,8
* Principio activo disuelto a 0,2 g/l en una mezcla de acetona/agua corriente (20/80) ** Valores medios de 4 a 8 repeticiones para la penetración por cutículas de hojas de manzano (T = 20 ºC, humedad ambiental relativa 56 %) *** Etoxilato de ricino
En este ensayo se midió la penetración de principios activos por cutículas aisladas enzimáticamente de hojas de manzano.
Se usaron hojas que se cortaron en estado de desarrollo completo de manzanos de la variedad Golden Delicious. El aislamiento de las cutículas se realizó de modo que
-
en primer lugar sobre la parte inferior se rellenaron con colorante hojas marcadas y estampadas mediante filtracióna vacío con una solución de pectinasa tamponada a un valor del pH entre 3 y 4 (de 0,2 a 2 %),
-
luego se incorporó azida sódica y
-
las hojas así tratadas se dejaron reposar hasta que se deshace la estructura original de la hoja y hasta el desprendimiento de la cutícula no celular.
Se usaron luego sólo las cutículas libres de estomas y pelos de la parte superior de la hoja. Estas se lavaron varias veces alternando con agua y una solución tampón de valor de pH 7. Las cutículas limpias así obtenidas se fijaron finalmente en placas de teflón y se alisaron y secaron con una corriente de aire suave.
En la siguiente etapa se dispusieron las membranas de cutícula así obtenidas para los estudios de transporte por membrana en celdas de difusión (= cámaras de transporte) de acero inoxidable. A tal fin se colocaron las cutículas con una pinza centralmente sobre los bordes revestidos con grasa de silicona de las celdas de difusión y se cerraron con un anillo igualmente engrasado. La disposición se seleccionó de modo que la parte exterior morfológica de las cutículas se dirigiese hacia fuera, por tanto hacia el aire, mientras que la parte originalmente interna diera hacia el interior de la celda de difusión.
Las celdas de difusión estaban llenas de una suspensión de fosfolípido al 1 %. Para la determinación de la penetración se aplicaron respectivamente 10 μl del caldo de pulverización de la composición siguiente con principio activo marcado radiactivamente en las concentraciones dadas sobre la parte exterior de la cutícula. La aplicación del caldo de pulverización se realizó con agua corriente local de dureza media.
Tras la aplicación del caldo de pulverización se dejó diluir el agua, se invirtieron las cámaras y se ubicaron en cubastermostatizadas, en las que la temperatura y humedad ambiental sobre la cutícula se podían fijar con una corriente de aire ligera sobre la cutícula con la capa de pulverización (20 ºC, 60 % de humedad relativa). Se tomaron a intervalos regulares con un tomamuestras automático alícuotas y se midieron en el contador de centelleos.
Determinación de la penetración en cutícula de distintas combinaciones de principio activo / promotor de lapenetración
Facilitación de la penetración de distintos principios activos * mediante promotores de la penetración de acuerdo con la invención en el ejemplo de Crovol® CR70G en comparación con el control.
Tabla 8: absorción de distintos principios activos por cutículas de hoja de manzano.
Principio activo sin / con Crovol® CR70G
% de penetración (después dehoras) ** % de penetración (después dehoras) **
Espirotetramato sin
0,1 (24) 0,3 (72)
Espirotetramato con 0,5 g/l deCrovol® CR70G
5,8 (24) 40,5 (72)
Tebuconazol sin
<2 (24) <2 (72)
(continuación)
Principio activo sin / con Crovol® CR70G
% de penetración (después dehoras) ** % de penetración (después dehoras) **
Tebuconazol con 0,5 g/l deCrovol® CR70G
6,0 (24) 31,5 (72)
Tembotriona sin
<1(6) <1(18)
Tembotriona con 1,0 g/l de Crovol® CR70G
3,7 (6) 11,2 (18)
Fluopicolid sin
0,8 (24) 2,8 (48)
Fluopicolid con 0,5 g/l deCrovol® CR70G
4,1 12,3
Imidacloprid sin
0,7 (24) 2,2 (48)
Imidacloprid con 0,45 g/l deCrovol® CR70G (también 30 %de Absorbat para WG)
31,1 (24) 58,3 (48)
* Principios activos disueltos a concentraciones de 0,1 a 0,5 g/l en agua o en mezcla de acetona/agua corriente (20/80) ** Valores medios de 4 a 8 repeticiones para la penetración por cutículas de hojas de manzano (T = 20 ºC, humedad ambiental relativa 56-60 %)

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Formulaciones agroquímicas dispersables en agua en forma de un concentrado en suspensión, que contiene -entre el 1 y el 60 % en peso de al menos un principio activo seleccionado de espirotetramato, tebuconazol, tiacloprid, fluopicolid e imidacloprid,
    5 -entre el 1 y el 50 % en peso de al menos un promotor de la penetración, siendo el promotor de la penetración etoxilato de aceite de colza, aceite de maíz, aceite de palmiste o aceite de almendras. -entre el 1 y el 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico, y -entre el 0,1 y el 25 % en peso de aditivos de los grupos de agentes antiespumantes, de conservantes, de
    antioxidantes, de extensores, de colorantes y/o de espesantes.
    10 2. Formulación agroquímica dispersable en agua según la reivindicación 1, en la que el concentrado en suspensión se basa en agua.
  2. 3. Formulaciones agroquímicas dispersables en agua en forma de un granulado dispersable en agua, que contiene -entre el 1 y el 60 % en peso de al menos un principio activo seleccionado de espirotetramato, tebuconazol, tiacloprid, fluopicolid e imidacloprid,
    15 -entre el 1 y el 20 % en peso de al menos un promotor de la penetración, siendo el promotor de la penetración etoxilato de aceite de colza, aceite de maíz, aceite de palmiste o aceite de almendras. -entre el 1 y el 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico, y -entre el 0,1 y el 25 % en peso de aditivos de los grupos de agentes antiespumantes, de conservantes, de
    antioxidantes, de extensores, de colorantes y/o de espesantes.
    20 4. Formulación agroquímica dispersable en agua según la reivindicación 1 o 3, en la que el promotor de la penetración se consigue mediante etoxilación de aceite de colza, estando el grado de etoxilación entre el 60 %en peso y el 80% en peso,
  3. 5. Uso de una formulación según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 para combatir plagas animales u hongos
    fitopatógenos para proteger plantas u órganos de plantas, caracterizado porque se aplica una cantidad efectiva25 de los principios activos contenidos sobre plantas indeseadas, plagas animales, su hábitat o plantas.
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