ES2536320T3 - Método para mejorar la apariencia de los artículos recubiertos que tienen tanto superficies verticales como horizontales y composiciones de recubrimiento para uso en los mismos - Google Patents

Método para mejorar la apariencia de los artículos recubiertos que tienen tanto superficies verticales como horizontales y composiciones de recubrimiento para uso en los mismos

Info

Publication number
ES2536320T3
ES2536320T3 ES02717439.0T ES02717439T ES2536320T3 ES 2536320 T3 ES2536320 T3 ES 2536320T3 ES 02717439 T ES02717439 T ES 02717439T ES 2536320 T3 ES2536320 T3 ES 2536320T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
group
inorganic microparticles
coating composition
control agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02717439.0T
Other languages
English (en)
Inventor
John Boisseau
Mark Kowalewski
Kurt Hoffman
Dustin Clinard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Coatings GmbH
Original Assignee
BASF Coatings GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25118086&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2536320(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF Coatings GmbH filed Critical BASF Coatings GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2536320T3 publication Critical patent/ES2536320T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/3831—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing urethane groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/025—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/04—Thixotropic paints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B05D1/04—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying involving the use of an electrostatic field
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B05D3/0272—After-treatment with ovens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Un método de recubrimiento de un artículo que tiene al menos una superficie orientada horizontalmente y al menos una superficie orientada verticalmente, que comprende (1) proveer una composición de recubrimiento que comprende (a) un componente formador de película, y (b) un agente de control de la reología que comprende (i) micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas, y (ii) un compuesto que comprende el producto de reacción de una amina y un isocianato, caracterizado porque el componente formador de película (a) comprende un componente (ai) que contiene hidrógeno activo, el cual tiene la estructura: en donde R1 es H o CH3, R2 es H, alquilo, o cicloalquilo, L es un grupo enlazante divalente, x es un valor de 10 a 90%, y es un valor de 90 a 10%, y A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, y un agente de curado (aii) que comprende uno o más grupos funcionales reactivos con el componente (ai), (2) aplicar la composición de recubrimiento a la al menos una superficie orientada horizontalmente y la al menos una superficie orientada verticalmente para proveer una superficie orientada horizontalmente recubierta y una superficie orientada verticalmente recubierta, y (3) curar la composición de recubrimiento.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E02717439
06-05-2015
DESCRIPCIÓN
Método para mejorar la apariencia de los artículos recubiertos que tienen tanto superficies verticales como horizontales y composiciones de recubrimiento para uso en los mismos.
Campo de la invención
La invención se relaciona con composiciones de recubrimiento curables que contienen modificadores de reología y métodos de uso de la misma. la invención se relaciona con métodos de artículos de recubrimiento, incluyendo un método preferido para artículos de recubrimiento que tienen tanto superficies orientadas verticalmente como horizontalmente utilizando composiciones de recubrimiento que contienen un agente particular de control de la reología.
Antecedentes de la invención
Los recubrimientos compuestos de color más transparencia son ampliamente utilizados en la técnica de los recubrimientos. Son particularmente deseables donde se requiere un brillo excepcional, profundidad de color, claridad de imagen, y/o efectos metálicos especiales.
Tal como se utiliza aquí, el término "compuesto de color más transparencia" se relaciona con sistemas de recubrimiento compuestos que requieren la aplicación de un primer recubrimiento, típicamente un recubrimiento de capa base coloreada, seguido por la aplicación de un segundo recubrimiento, generalmente una capa transparente, sobre el primer recubrimiento no curado o “húmedo”. El primero y segundo recubrimientos aplicados son entonces curados. Así, tales sistemas son frecuentemente descritos como "húmedo sobre húmedo" o de “dos capas/un horneo". Se pueden utilizar procesos de secado que no llegan al curado completo entre la aplicación de los recubrimientos.
Frecuentemente los sistemas de color más transparencia son seleccionados cuando un recubrimiento exterior debe poseer una apariencia visual óptima, así como una mayor durabilidad y resistencia a la intemperie. Como resultado, la industria del automóvil ha hecho un uso extensivo de los recubrimientos compuestos de color más transparencia, especialmente para paneles de carrocería de automóvil. Requerimientos mínimos de eficiencia para las composiciones de revestimiento de capa transparente destinados para el uso en paneles de carrocería de automóviles incluyen altos niveles de adhesión, resistencia al rayado y al desgaste, resistencia al desconchado, resistencia a la humedad y resistencia a la intemperie, medidos por QUV y similares. La composición de capa transparente también debe ser capaz de proveer un aspecto visual caracterizado por un alto grado de brillo, claridad de la imagen (DOI), y suavidad. Finalmente, tales recubrimientos también deben ser fáciles de aplicar en un ambiente de fabricación y ser resistentes a los defectos de aplicación.
Las capas transparentes utilizadas en los sistemas de color más transparencia se aplican normalmente en estructuras de la película significativamente mayores que las estructuras de la película en que se aplica la capa base coloreada. Tales estructuras de películas mayores de capa transparente son un aspecto del sistema que contribuye a la aparición y/o a la durabilidad deseada del sistema total de color más transparencia. Por ejemplo, las instalaciones de fabricación de equipos originales (OEM) automotriz típicamente aplican composiciones de capa transparente en las estructuras de película húmeda de 20.3 a 152.4 µm (0.8 a 6.0 milésimas de pulgada) para proveer estructuras de película de capa transparente curada de 12.7 a 88.9 µm (0.5 a 3.5 milésimas de pulgada). En contraste, las composiciones de capa base coloreada se aplican usualmente en las estructuras de película húmeda de 5.1 a 101.6 µm (0.2 a 4.0 milésimas de pulgada) para proveer estructuras de película de capa base curada de 2.5 a 50.8 µm (0.1 a 2.0 milésimas de pulgada).
Desafortunadamente, el mayor requerimiento de estructura de película para lacas transparentes puede exacerbar la tendencia a hundirse de una composición de capa transparente. Presentándose principalmente en superficies orientadas verticalmente, el hundimiento se puede describir como el flujo descendente indeseable de un recubrimiento aplicado. Manifestándose frecuentemente como goteos o líneas, el hundimiento a veces se atribuye a la aplicación de un recubrimiento "demasiado pesado" o "demasiado húmedo". Idealmente, una composición de capa transparente comercialmente exitosa tendrá una tendencia inherente a resistir al hundimiento independientemente de los parámetros de aplicación y/o de instalación. Cuanto más resistente al hundimiento sea la capa transparente en las superficies orientadas verticalmente, más fácil será aplicarla en una instalación de OEM automotriz.
Sin embargo, una capa transparente resistente al hundimiento verticalmente orientado, tradicionalmente ha demostrado una resistencia incrementada al flujo en las superficies orientadas horizontalmente. "Verticalmente orientado" tal como se utiliza aquí, se refiere a superficies que están sustancialmente paralelas a la dirección de la gravedad, esto es, en un ángulo de 90º ± 45º con respecto a la superficie de la tierra, más preferiblemente en un ángulo de 90º ± 30º con respecto a la superficie de la tierra. "Horizontalmente orientada" se refiere a superficies que están sustancialmente perpendiculares a la dirección de la gravedad, esto es, en un ángulo de 180º ± 45º con
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E02717439
06-05-2015
respecto a la superficie de la tierra, más preferiblemente en un ángulo de 180º ± 30º con respecto a la superficie de la tierra.
La resistencia de una composición de recubrimiento al flujo sobre superficies orientadas horizontalmente frecuentemente da como resultado "piel de naranja" y/o un aspecto inaceptable total en términos de la suavidad, brillo y DOI de la película curada resultante. La piel de naranja puede ser descrita como una irregularidad recurrente en la superficie de una película curada resultante de la incapacidad de una película húmeda aplicada para "nivelarse" después de la aplicación. Aunque una película curada de piel de naranja se puede sentir suave al tacto, se muestra como una serie continua de pequeñas protuberancias u hoyuelos. Cuanto mayor es la incapacidad de una película húmeda aplicada para "nivelarse" o fluir, más pronunciadas o definidas aparecerán ante el observador las pequeñas protuberancias u hoyuelos. La presencia de tales irregularidades de la superficie hace particularmente difícil obtener una superficie lisa y brillante recubierta revestimiento transparente que tiene una alta calificación DOI.
La técnica anterior ha intentado proveer composiciones de recubrimiento que tienen una reología mejorada. La DE 19924172A1 divulga un material de recubrimiento que contiene una mezcla de ácidos silícicos y urea y/o derivados de urea. La Patente de Estados Unidos número 5,977,256 divulga una composición de recubrimiento resistente a los rasguños.
La Patente de Estados Unidos No. 4,522,958 a Das et al., divulga una composición de recubrimiento sustancialmente a base de solvente, alto contenido de sólidos orgánicos que contiene (A) un sistema enlazante formador de película que contiene una resina entrecruzable que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 500 a aproximadamente 10,000; (B) micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas establemente dispersas en la composición de recubrimiento; y (C) un sistema de solvente para la resina entrecruzable. Las micropartículas inorgánicas antes de la incorporación en el rango de composición de recubrimiento en tamaño desde aproximadamente 1 a aproximadamente 150 nanómetros y están en la forma de un sol de las micropartículas en la que las moléculas que contienen carbono están enlazados químicamente a las micropartículas inorgánicas en la superficie de las micropartículas.
La Patente de Estados Unidos No. 5,468,461 divulga una composición de imprimación anticorrosiva que comprende
(1)
100 partes en peso de una resina epoxi que tiene un peso molecular promedio en número de 500 a 10,000, (2) de 10 a 60 partes en peso de una poliamina aromática que contiene de 2% a 30% en peso, con base en la poliamina aromática, de un promotor seleccionado del grupo que consiste de compuestos fenólicos y compuestos de cresol,
(3)
de 10 a 60 partes en peso de un poliisocianato, (4) de 10 a 40 phr, basado en la suma de los componentes (1), (2), y (3), de partículas de sílica de sílica coloidal o sílica ahumada o una mezcla de estos, (5) de 0.5 a 5 phr de un lubricante, y (6) un solvente orgánico. La composición es particularmente adecuada para uso como aplicación sobre el recubrimiento de cromato de una lámina de acero zincada.
Las Patentes de Estados Unidos Nos. 4,311,622, 4,677,028 y 4,851,294 divulga agentes de control de hundimiento que son los productos de reacción de una amina y un diisocianato que ha reaccionado opcionalmente en presencia de un enlazante resinoso. Estos agentes de control de hundimiento son típicamente de naturaleza cristalina y su efectividad depende del tamaño y la forma de los cristales así como de su concentración.
La Patente de Estados Unidos No. 6,111,001 divulga composiciones que comprenden (a) un polímero que contiene grupos pendientes y/o funcionales seleccionados del grupo que consiste de grupos funcionales de carbamato, uretano y/o amida, y (b) un modificador de reología que comprende el producto de reacción de una amina y un isocianato; y, opcionalmente, un polímero que es diferente del polímero (a) que contiene grupos funcionales de carbamato, uretano y/o amida. También se divulgan composiciones curables compuestas de las composiciones descritas anteriormente que comprenden además (c) un agente de curado que tiene grupos funcionales reactivos con los grupos funcionales del polímero (a). Se enseña que tales composiciones curables son útiles para una variedad de aplicaciones tales como adhesivos, selladores y recubrimientos de superficie donde la presencia de un carbamato, uretano y/o polímero funcional amida en conjunción con el modificador de la reología provee tixotropía mejorada y resistencia superior al hundimiento.
Sin embargo, todo lo anterior ha sido incapaz de proveer composiciones de recubrimiento que tienen un equilibrio deseable entre la resistencia al hundimiento verticalmente orientado y la reología y el flujo orientados horizontalmente.
Como resultado, sigue existiendo una necesidad para composiciones de recubrimiento que, mientras que proveen todas las características de durabilidad requeridas, tienen una resistencia superior al hundimiento en superficies orientadas verticalmente pero todavía poseen flujo y nivelación aceptable en las superficies orientadas horizontalmente.
Es así un objeto de la invención proveer una composición de recubrimiento que sea resistente al hundimiento en superficies orientadas verticalmente pero que posea flujo aceptable en superficies orientadas horizontalmente.
10
15
20
25
30
35
E02717439
06-05-2015
Es otro objeto de la invención proveer una composición de recubrimiento de capa transparente que provea la reología y flujo de superficie vertical y horizontal deseada pero que también provea propiedades aceptables de rendimiento de película curada.
Es otro objeto de la invención proveer una composición de recubrimiento de capa transparente que provea la reología y flujo de superficie vertical y horizontal deseados así como el comportamiento deseable a la corrosión ambiental.
Resumen de la invención
Estos y otros objetivos se han cumplido con la presente invención. La invención provee un método de recubrimiento de un artículo que tiene al menos una superficie orientada horizontalmente y al menos una superficie orientada verticalmente, que comprende
(1)
proveer una composición de recubrimiento que comprende
(a)
un componente formador de película, y
(b)
un agente de control de la reología que comprende
(i)
micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas, y
(ii)
un compuesto que comprende el producto de reacción de una amina y un isocianato,
caracterizado porque el componente formador de película (a) comprende un componente que contiene hidrógeno activo (ia), que tiene la estructura:
imagen1
en donde R1 es H o CH3,
R2 es H, alquilo, o cicloalquilo,
L es un grupo enlazante divalente,
x es un valor de 10 a 90%,
y es un valor de 90 a 10%, y
A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, y un agente de curado (aii) que comprende uno o más grupos funcionales reactivos con el componente (ai),
(2)
aplicar la composición de recubrimiento a la al menos una superficie orientada horizontalmente y la al menos una superficie orientada verticalmente para proveer una superficie recubierta orientada horizontalmente y una superficie recubierta orientada verticalmente, y
(3)
curar la composición de recubrimiento.
En el método de la invención, el artículo a ser recubierto tiene al menos una superficie orientada horizontalmente y al menos una superficie orientada verticalmente. La composición de recubrimiento de la invención se aplica a dicho artículo de tal manera que provea una superficie recubierta orientada horizontalmente y una superficie recubierta orientada verticalmente. Por el método de la invención, la superficie recubierta orientada verticalmente resultante tendrá una resistencia mejorada al hundimiento, más preferiblemente de al menos 30.5 µm (1.2 milésimas de pulgada). El artículo que tiene dichas superficies recubiertas es curada entonces para proveer una película curada orientada horizontalmente que tiene una apariencia mejorada de superficie, lo más preferiblemente que tiene una DOI de al menos 70.
Descripción detallada de la realización preferida
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E02717439
06-05-2015
Las composiciones de recubrimiento de la invención tienen un componente formador de película (a) y un agente de control de la reología (b). El agente de control de la reología (b) comprende micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (I) y un compuesto (ii) que comprende el producto de reacción de una amina y un isocianato.
Mientras que no se desea estar limitado por una teoría particular, se cree que el control mejorado de la reología de la composición de recubrimiento de la invención resulta de la utilización del nuevo agente de control de la reología (b). Se cree que el equilibrio previamente inalcanzable de control de hundimiento vertical y flujo horizontal resulta de la combinación específica de las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) y un compuesto (ii) que es el producto de reacción de una amina y un isocianato. Como se ilustra por los siguientes ejemplos, el uso del agente específico de control de la reología (b) de la invención provee mejoras inalcanzables con el uso de cualquiera del compuesto (i) o compuesto (ii) solo.
Las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) de la invención tendrán generalmente un diámetro promedio en el rango de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1000 nanómetros (esto es, desde aproximadamente 1.0 hasta aproximadamente 1000 milimicrones), preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 200 nanómetros, y más preferiblemente desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 50 nanómetros.
Las micropartículas sustancialmente inorgánicas pueden ser discretas o asociadas a través de medios físicos y/o químicos en agregados. Mientras que se prefieren partículas discretas, no aglomeradas, se apreciará que muchas micropartículas inorgánicas adecuadas se asociarán en aglomerados o agregados compuestos de partículas individuales. Como resultado, cualquier muestra dada de una micropartícula inorgánica de otra forma adecuada generalmente tendrá partículas aglomeradas que caen en un rango de tamaños de partículas, algunas de las cuales pueden o pueden no estar dentro de los rangos anteriores. Independientemente, las partículas individuales que comprenden tales aglomerados o agregados tendrán diámetros promedio en el rango de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 150 nanómetros, preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta 200 nanómetros, y más preferiblemente desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 50 nanómetros.
Las micropartículas adecuadas para su uso como componente (b) (i) de la presente invención incluyen compuestos que son sustancialmente inorgánicos. Las micropartículas sustancialmente inorgánicas pueden, por ejemplo, comprender un núcleo de sustancialmente un óxido inorgánico individual tal como sílica en forma coloidal, ahumada, amorfa, o alúmina, o un óxido inorgánico de un tipo sobre el que se deposita un óxido inorgánico de otro tipo.
Ejemplos adecuados de micropartículas sustancialmente inorgánicas incluyen una variedad de sílicas ahumadas de partícula pequeña que tienen un diámetro promedio de aglomerados de partículas que varían desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 250,000 nanómetros (nm), preferiblemente desde aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 150,000 nm, más preferiblemente desde aproximadamente 3,000 hasta aproximadamente 75,000 nm y lo más preferiblemente 5000 hasta 40,000 nm, cuyas sílicas han sido modificadas en la superficie durante y/o después de que las partículas son inicialmente formadas, así como soles de las mismas. Tales sílicas ahumadas de partícula pequeña están fácilmente disponibles, son sustancialmente incoloras y tienen índices de refracción que las hace adecuadas para la combinación con una variedad de resinas entrecruzables y sistemas de solventes de tal manera que forman composiciones de recubrimiento transparentes sustancialmente incoloras cuando las composiciones de recubrimiento están libres de colorantes y pigmentos.
Las partículas de sílica antes de la modificación química de la superficie generalmente pueden tener un área de superficie que varía desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 3000 metros cuadrados por gramo (m2/g), preferiblemente desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 3000 m2/g, más preferiblemente desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 850 m2/g, y lo más preferiblemente menos de 150 m2/g. En una realización particularmente preferida, las micropartículas inorgánicas, más preferiblemente sílica ahumada, tendrán un área de superficie de no más 135 m2/g, y lo más preferiblemente desde 90 hasta 135 m2/g.
Óxidos de sílica son un material preferido para uso como componente (b)(i), siendo las más preferidas sílicas ahumadas.
Un tipo preferido de micropartículas son aquellas que tienen superficies sobre las que han sido incorporadas las moléculas que contienen carbono. Tales moléculas que contienen carbono están típicamente enlazadas químicamente a las micropartículas inorgánicas a través de enlaces covalentes o enlaces iónicos. Tal modificación química de la superficie de micropartículas inorgánicas hace la partícula sustancialmente hidrófoba y sustancialmente organofílica. Tipos adecuados de sílicas ahumadas tendrán generalmente contenidos de carbono de menos de 8.0%. Sílicas ahumadas preferidas son aquellas que tienen un contenido de carbono de menos de 4.0%, más preferiblemente desde 0.1 hasta menos de 3.0%, y más preferiblemente en el intervalo de 0.5 hasta 2.0%
o menos.
Micropartículas inorgánicas adecuadas pueden contener además de las unidades estructurales que contienen carbono enlazado químicamente, grupos tales como grupos SiO2 anhidros, grupos SiOH, diversos grupos iónicos
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E02717439
06-05-2015
asociados físicamente o enlazados químicamente dentro de la superficie de la micropartícula inorgánica, grupos orgánicos adsorbidos y combinaciones de los mismos que dependen de las características particulares de las micropartículas inorgánicas deseadas.
Las micropartículas inorgánicas adecuadas para uso en las composiciones de recubrimiento de la invención serán sustancialmente incoloras de tal manera que no interfieran seriamente con las características transmisoras de luz de las composiciones de recubrimiento cuando no están pigmentadas.
Las micropartículas sustancialmente inorgánicas utilizadas como material de partida para incorporación en la composición de recubrimiento deben estar en una forma adecuada para dispersión en la composición de recubrimiento o un componente de la misma. En un aspecto preferido de la invención, las micropartículas inorgánicas (b)(i) se dispersarán en un medio antes de la incorporación en la composición de recubrimiento de la invención. El propósito de la dispersión es reducir el tamaño total de las partículas de aglomerado. Tales aglomerados serán más preferiblemente reducidos a un tamaño promedio de partícula de aglomerado que se aproxime al tamaño de las partículas individuales de las micropartículas inorgánicas. Sin embargo, en la práctica, es aceptable la reducción de aglomerados a un tamaño promedio de partícula de aglomerado de 1000 a 100,000 nm, preferiblemente de 1000 a 40,000 nm, y lo más preferiblemente de 5000 a 30,000 nm.
Ejemplos de medios de dispersión adecuados incluyen polímeros y resinas que son los mismos o diferentes como el componente formador de película (a). Lo más preferiblemente, las micropartículas inorgánicas (b)(i) se dispersarán en una porción de uno o más de los componentes del componente formador de película (a). Otros medios de dispersión adecuados incluyen medios acuosos, materiales inertes, y similares. Se considera que los soles, tanto organosoles como hidrosoles, son dispersiones de las micropartículas inorgánicas (b)(i).
Después de la dispersión, las micropartículas sustancialmente inorgánicas deben poseer suficiente estabilidad de almacenamiento de tal manera que no impida el uso de la composición de recubrimiento para el propósito previsto. Por ejemplo, está dentro del alcance de la invención para una composición de recubrimiento que contiene el agente de control de la reología (b) para asentar, en tanto cualesquiera porciones asentadas pueden ser redispersadas utilizando técnicas convencionales de mezcla de pintura.
Soles de tales sílicas pueden ser preparadas mediante una variedad de técnicas y en una variedad de formas, ejemplos de los cuales incluyen acuasoles, organosoles y soles mixtos. Tal como se utiliza aquí se pretende que el término "soles mixtos" incluya esas dispersiones de sílica ahumada en las que el medio de dispersión comprende tanto un líquido orgánico como agua.
En una realización más preferida, las micropartículas inorgánicas (i) serán una sílica ahumada que tiene un área superficial promedio de 90 a 135 m2/g y un contenido de carbono de menos de 2.0%.
El compuesto (ii) del agente (b) de control de la reología es el producto de reacción de una amina y un isocianato.
Las aminas adecuadas pueden contener uno o más grupos amino, pero preferiblemente la amina es una monoamina. Las monoaminas empleadas son preferiblemente monoaminas primarias, en particular preferiblemente las monoaminas primarias aralifáticas o alifáticas y lo más preferiblemente, monoaminas primarias alifáticas que tienen al menos 6 átomos de carbono en la molécula.
Monoaminas adecuadas incluyen bencilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, tert-butilamina, pentilamina, hexilamina, n-octilamina, nmetilbutilamina, etilpropilamina y etilbutilamina. Adicionalmente, pueden ser utilizadas monoaminas que contienen hidroxi tal como 2-aminoetanol, 1-aminoetanol, 2aminopropanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-metilpropanol, 2-aminobutanol, 2-amino-2-metil1,3-propanodiol, y 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol. Ejemplos de otras aminas adecuadas para uso en la preparación del modificador de reología son los descritos en las patentes de Estados Unidos Nos. 4,311,622 y 4,677,028. Preferiblemente, la monoamina es bencilamina o hexilamina, siendo el más preferido hexilamina.
Los isocianatos útiles en la preparación del compuesto (ii) son preferiblemente isocianatos monoméricos, más preferiblemente, di-o tri-isocianatos. El poliisocianato puede ser un poliisocianato alifático, cicloalifático o aromático,
o mezclas de los mismos. Se prefieren los diisocianatos, aunque poliisocianatos superiores tales como triisocianatos se pueden utilizar ya sea en lugar de o en combinación con diisocianatos.
Ejemplos de los isocianatos alifáticos son trimetileno, tetrametileno, tetrametilxilileno, pentametileno, hexametileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, 2,3-butileno, y diisocianatos de 1,3-butileno. También son adecuados isocianatos cicloalifáticos tales como 1,3-ciclopentano e isocianatos aromáticos de diisocianatos de isoforona tales como mfenileno, p-fenileno y difenilmetano-4,4-diisocianato; isocianatos alifáticos-aromáticos, tales como diisocianato de 2,4-o 2,6-toluleno y diisocianato de 1,4-xilileno; isocianatos aromáticos sustituidos en su núcleo como diisocianato de dianisidina y diisocianato de 4,4-difenil éter; trifenilmetano-4,4,4-triisocianato, y 1,3,5-triisocianatobenceno; y dímeros y trímeros de poliisocianatos tales como el isocianurato de diisocianato de tolueno y diisocianato de hexametileno. Los isotiocianatos correspondientes a los isocianatos descritos anteriormente, cuando existen, se
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E02717439
06-05-2015
pueden emplear, así como mezclas de materiales que contienen tanto grupos isocianato como isotiocianato. Los isocianatos están comercialmente disponibles de Bayer U.S.A., Inc., bajo las marcas comerciales MONDUR y DESMODUR. Preferiblemente, el isocianato monomérico polifuncional es diisocianato de 1,6-hexametileno. Ejemplos de isocianatos adecuados se describen en las Patentes de Estados Unidos Nos. 4,311,622 y 4,677,028.
La relación equivalente de amina a isocianato varía de 0.7 a 1.5:1, preferiblemente 1:1, con amina primaria que es considerada monofuncional. En una realización particularmente preferida, el compuesto (ii) será cristalino.
Generalmente, el compuesto (ii) se puede formar haciendo reaccionar la amina con el isocianato en un recipiente de reacción adecuado generalmente a una temperatura entre 20 ºC y 80 ºC, preferiblemente de 20 ºC a 50 ºC en presencia de un diluyente. Al llevar a cabo la reacción, se prefiere que el isocianato se adicione a la amina en el recipiente de reacción. El producto de reacción, que preferiblemente se ha dispersado en un solvente adecuado, puede entonces adicionarse a uno o más polímeros del componente formador de película (a) descrito a continuación de acuerdo con la presente invención.
En una realización de la invención, el agente de control de la reología (b) es preparado en presencia de uno o más de los componentes formadores de película (a).
El agente de control de la reología (b) generalmente comprenderá de 0.10 a 99.9% en peso de micropartículas inorgánicas (i) y 99.90 a 0.10% en peso del compuesto (ii), todos con base en el peso total del agente de control de la reología (b). En una realización preferida de la invención, el agente de control de la reología (b) tendrá de 20.00 a 99.90% en peso de micropartículas inorgánicas (i) y de 80.00 a 0.10% en peso del compuesto (ii). Más preferiblemente, el agente de control de la reología (b) comprenderá de 40.00 a 85.00% en peso de micropartículas inorgánicas y 60.00 a 15.00% en peso del compuesto (ii). Más particularmente, el agente de control de la reología
(b) consistirá esencialmente más preferiblemente de, y lo más preferiblemente consistirá de, desde 40.00 a 85.00% en peso de micropartículas inorgánicas y de 60.00 a 15.00% en peso del compuesto (ii).
El agente de control de la reología (b) generalmente estará presente en las composiciones de recubrimiento de la invención en una cantidad de 0.1 a 10.0, preferiblemente de 0.1 a 7.0, más preferiblemente de 1.0 a 5.0, y lo más preferiblemente de 1.5 a 3.5, todos con base en el % no volátil del componente formador de película (a) y el % no volátil de cualquiera de los componentes formadores de película presentes en micropartículas inorgánicas (i) y el compuesto (ii), es decir, el % total no volátil de los componentes formadores de película de la invención.
El componente formador de película (a) de la invención puede ser polimérico u oligomérico y generalmente comprenderá uno o más compuestos o componentes que tienen un peso molecular promedio en número de 900 a 1,000,000, más preferiblemente de 900 a 10,000. Los compuestos que comprenden componente formador de película (a) tendrán generalmente un peso equivalente de 114 a 2000, y más preferiblemente de 250 a 750. La composición de recubrimiento de la invención será un recubrimiento termoendurecible curable en donde el componente formador de película (a) comprende un componente (a)(i) que tiene una pluralidad de grupos funcionales que contienen hidrógeno activo y un agente de curado (a)(ii) que tiene grupos funcionales reactivos con los del componente (a)(i). Se apreciará que las composiciones de recubrimiento de la invención pueden ser un componente o dos componentes de composiciones de recubrimiento. En el último caso, el agente de control de la reología (a) puede estar en cualquier componente, pero estará lo más preferiblemente en el componente que contiene componente formador de película (a)(i).
El componente formador de película (a) puede estar presente en la composición de recubrimiento en cantidades de 0 a 90%, preferiblemente de 1 a 70%, y más preferiblemente de 5 a 40%, todo con base en los sólidos de vehículo fijos de la composición de recubrimiento, esto es, % no volátil (NV) de todos los componentes formadores de película, esto es, el componente (a), así como cualesquiera de los componentes formadores de película presentes como un resultado del agente de control de la reología (b). En la realización más preferida, los componentes formadores de película (ai) estarán presentes en una cantidad de 1 a 99, más preferiblemente de 40 a 90, y lo más preferiblemente de 60 a 90, todos con base en el % NV de todos los componentes formadores de película. Del mismo modo, el componente formador de película (aii) estará presente en una cantidad de 1 a 99, más preferiblemente de 10 a 60, y lo más preferiblemente de 10 a 40, todos con base en el % NV de todos los componentes formadores de película.
Componentes formadores de película (ai) comprenderán uno o más grupos de hidrógeno activo entre los cuales el grupo carbamato tal como se define en la reivindicación 1 es obligatorio. "Grupo de hidrógeno activo" tal como se utiliza aquí se refiere a grupos funcionales que donan un grupo hidrógeno durante la reacción con los grupos funcionales de compuestos (aii). Ejemplos de grupos de hidrógeno activo son grupos carbamato, grupos hidroxilo, grupos amino, grupos tiol, grupos ácido, grupos hidrazina, grupos metileno activados, y similares. Grupos de hidrógeno activos preferidos son grupos carbamato entre los cuales el grupo carbamato tal como se define en la reivindicación 1 es obligatorio, grupos hidroxilo, y mezclas de los mismos.
Tales resinas poliméricas que contienen grupos de hidrógeno activo son polímeros acrílicos y polímeros acrílicos modificados.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E02717439
06-05-2015
El componente (ai) que comprende polímero es un acrílico. El polímero acrílico tiene preferiblemente un peso molecular de 500 a 1,000,000, y más preferiblemente de 1,500 a 50,000. Tal Como se usa aquí, "peso molecular" se refiere al peso molecular promedio en número, que puede determinarse por el método GPC utilizando un estándar de poliestireno. Tales polímeros son bien conocidos en la técnica, y se pueden preparar a partir de monómeros tales como acrilato de metilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, metacrilato de ciclohexilo, y similares. Además del grupo carbamato obligatorio, tal como se define en la reivindicación 1, un grupo funcional de hidrógeno activo adicional, por ejemplo, hidroxilo, se puede incorporar en la porción éster del monómero acrílico. Por ejemplo, monómeros acrílicos hidroxi-funcionales que se pueden utilizar para formar tales polímeros incluyen acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxibutilo, acrilato de hidroxipropilo, y similares. Monómeros acrílicos con amino funcionales incluirían metacrilato de t-butilaminoetilo y t-butilaminoetilacrilato. Otros monómeros acrílicos que tienen grupos funcionales de hidrógeno activo en la porción éster del monómero también están dentro de la habilidad de la técnica.
También se pueden utilizar acrílicos modificados como componentes (ai) de acuerdo con la invención, ya que contienen el grupo carbamato obligatorio tal como se define en la reivindicación 1. Tales acrílicos pueden ser acrílicos modificados por poliéster o acrílicos modificados por poliuretano, como es bien conocido en la técnica. Acrílicos modificados por poliéster modificados con ε-caprolactona se describen en la Patente de Estados Unidos 4,546,046 de Etzell et al. Acrílicos modificados con poliuretano también son bien conocidos en la técnica. Se describen, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos 4,584,35.
Los acrílicos funcionales de carbamato utilizados como componente (ai) se pueden preparar en una variedad de maneras. Una manera de preparar tales polímeros es preparar un monómero acrílico que tiene funcionalidad carbamato en la porción éster del monómero. Tales monómeros son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo en las Patentes de los Estados Unidos 3,479,328, 3,674,838, 4,126,747, 4,279,833, y 4.340.497, 5.356.669, y la WO 94/10211. Un método de síntesis involucra la reacción de un éster de hidroxi con urea para formar el carboxilato de carbamiloxi (esto es, acrílico modificado por carbamato). Otro método de síntesis reacciona un éster de ácido α,β-insaturado con un éster de hidroxi carbamato para formar el carboxilato de carbamiloxi. Aún otra técnica involucra la formación de un carbamato de hidroxialquilo haciendo reaccionar una amina o diamina primaria
o secundaria con un carbonato cíclico tal como carbonato de etileno. El grupo hidroxilo en el carbamato de hidroxialquilo es entonces esterificado por reacción con ácido acrílico o metacrílico para formar el monómero. Otros métodos para preparar monómeros acrílicos modificados por carbamato se describen en la técnica, y pueden ser utilizados de la misma forma. El monómero acrílico puede ser entonces polimerizado junto con otros monómeros etilénicamente insaturados, si se desea, mediante técnicas bien conocidas en la técnica.
Una ruta alternativa para preparar uno o más polímeros u oligómeros útiles como componente formador de película (ai) es hacer reaccionar un polímero ya formado tal como un polímero acrílico con otro componente para formar un grupo con funcionalidad carbamato adjunto al esqueleto de polímero, como se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,758,632. Otra técnica para preparar polímeros útiles como componente formador de película (ai) involucra la descomposición térmica de urea (para dar el amoníaco y HNCO) en presencia de un polímero acrílico con funcionalidad hidroxi para formar un polímero acrílico con funcionalidad carbamato. Otra técnica involucra hacer reaccionar el grupo hidroxilo de un carbamato de hidroxialquilo con el grupo isocianato de un monómero acrílico o vinílico con funcionalidad isocianato para formar un acrílico con funcionalidad carbamato. Acrílicos con funcionalidad isocianato son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo en la Patente de los Estados Unidos 4,301,257. Son bien conocidos en la técnica los monómeros de isocianato de vinilo e incluyen isocianato de m-tetrametil xileno insaturado (vendido por American Cyanamid como TMI®). Aún otra técnica es hacer reaccionar el grupo carbonato cíclico en un acrílico cíclico con funcionalidad carbonato con amoníaco con el fin de formar el acrílico con funcionalidad carbamato más preferido. Polímeros acrílicos cíclicos con funcionalidad carbonato son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos 2,979,514. Otra técnica es transcarbamilar un polímero acrílico con funcionalidad hidroxi con un carbamato de alquilo. Una manera más difícil, pero factible de preparar el polímero sería la de transesterificar un polímero de acrilato con un carbamato de hidroxialquilo.
Tales polímeros preferidos útiles como componente formador de película (ai) tendrán generalmente un peso molecular promedio en número de 2000-20,000, y preferiblemente de 3000 a 6000. El contenido de carbamato del polímero, en un peso molecular por equivalente de funcionalidad carbamato, generalmente estará entre 200 y 1500, y preferiblemente entre 300 y 500. Se apreciará que la temperatura de transición vítrea, Tg, de los componentes formadores de película (ai) y (aii) se pueden ajustar para lograr un recubrimiento curado que tiene la Tg para la aplicación particular involucrada.
El componente obligatorio formador de película acrílica (ai) con funcionalidad carbamato está representado por las unidades repetitivas aleatoriamente de acuerdo con la siguiente fórmula:
E02717439
06-05-2015
imagen2
en donde
En la fórmula anterior, R1 representa H o CH3. R2 representa H, alquilo, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono,
o cicloalquilo, preferiblemente hasta 6 átomos de carbono en el anillo. Se entiende que los términos alquilo y
5 cicloalquilo incluyen alquilo y cicloalquilo sustituido, tal como alquilo o cicloalquilo sustituido con halógeno. Los sustituyentes que tengan un impacto adverso en las propiedades del material curado, sin embargo, deben ser evitados. Por ejemplo, se cree que enlaces éter son susceptibles a la hidrólisis, y deben evitarse en lugares que colocarían el enlace éter en la matriz entrecruzada. Los valores x y y representan porcentajes en peso, siendo x 10 a 90% y preferiblemente de 40 a 60%, y siendo y 90 a 10% y preferiblemente de 60 a 40%.
10 En la fórmula, A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados. Como se discutió previamente, tales monómeros para la copolimerización con monómeros acrílicos son conocidos en la técnica. Tales monómeros preferidos incluirán ésteres de alquilo de ácido acrílico o metacrílico, por ejemplo acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, y similares; y monómeros de vinilo tales como isocianato de m-tetrametil
15 xileno insaturado (vendido por American Cyanamid como TMI®), estireno, vinil tolueno y similares.
L representa un grupo enlazante divalente, preferiblemente un alifático de 1 a 8 átomos de carbono, grupo enlazante cicloalifático o aromático de 6 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de L incluyen
imagen3
-(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)4-, y similares. En una realización preferida, -L-está representado por -COO-L'-donde L' es 20 un grupo enlazante divalente. Así, en una realización preferida de la invención, el componente de polímero (a) está representado por unidades de repetición aleatoria de acuerdo con la siguiente fórmula:
imagen4
en donde
En esta fórmula, R1, R2, A, x, e y son como se definieron anteriormente. L' puede ser un grupo enlazante alifático
25 divalente, preferiblemente de 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, -(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)4-, y similares, o un grupo enlazante cicloalifático divalente, preferiblemente hasta 8 átomos de carbono, por ejemplo, ciclohexilo, y similares. Sin embargo, otros grupos enlazantes divalentes se pueden utilizar, dependiendo de la técnica utilizada para preparar el polímero. Por ejemplo, si un carbamato de hidroxialquilo forma un aducto con un polímero acrílico con funcionalidad isocianato el grupo enlazante L' incluiría un enlace uretano -NHCOO-como residuo del grupo
30 isocianato.
10
15
20
25
30
E02717439
06-05-2015
Un carbamato más preferido y polímero funcional hidroxilo para uso como componente formador de película (ai) tendrán un peso molecular promedio en número de 1000 a 5000, un peso equivalente de carbamato de 300 a 600, y una Tg de 0 a 150 ºC. En una realización especialmente preferida, el polímero con funcionalidad carbamato tendrá un peso molecular promedio en número de 1500 a 3000, un peso equivalente de carbamato de 350 a 500, y una Tg de 25a 100 ºC.
Este polímero con funcionalidad carbamato más preferido para uso como componente formador de película (ai) tendrá desde al menos 66 a 100% en peso, con base en el peso total del polímero, de una o más unidades de repetición A seleccionas de entre el grupo que consiste de
imagen5
y mezclas de los mismos, y
de 0 a menos de 35% en peso, con base en el peso total del polímero, de una o más unidades de repetición A’ que tienen la estructura
imagen6
Más preferiblemente, este polímero con funcionalidad carbamato más preferido para uso como componente formador de película (ai) tendrá de 80 a 100 por ciento en peso de una o más unidades de repetición A y de 20 a 0 por ciento en peso de una o más unidades de repetición A', y lo más preferiblemente, de 90 hasta 100 por ciento en peso de una o más unidades de repetición A y de 10 a 0 por ciento en peso de una o más unidades de repetición A', con base en el peso total del polímero con funcionalidad carbamato final. Un polímero con funcionalidad carbamato particularmente preferido de la invención tendrá más de 90 por ciento en peso de una o más unidades de repetición A y menos de 10 por ciento en peso, preferiblemente entre 1 y 9 por ciento en peso, de una o más unidades de repetición A', con base en el peso total del polímero con funcionalidad carbamato de la invención.
En lo anterior, R es un al menos grupo enlazante no funcional divalente que tiene de 1 a 60 átomos de carbono y de 0 a 20 heteroátomos seleccionados de entre el grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silano y mezclas de los mismos. Tal como se utiliza aquí, "no funcional" se refiere a la ausencia de grupos que son reactivos con agentes de entrecruzamiento bajo las condiciones tradicionales de curado del recubrimiento.
Ejemplos ilustrativos de grupos R adecuados son grupos enlazantes alifáticos o cicloalifáticos de 1 a 60 átomos de carbono, grupos enlazantes aromáticos de 1 a 10 carbonos, y mezclas de los mismos. Los grupos R preferidos incluyen grupos alifáticos o cicloalifáticos de 2 a 10 átomos de carbono. R puede, y preferentemente incluirá uno o más heteroátomos a través de uno o más grupos enlazantes internos divalentes tales como ésteres, amidas, carbamatos secundarios, éteres, ureas secundarias, cetonas y mezclas de los mismos. Grupos enlazantes internos seleccionados de entre el grupo que consiste de ésteres, carbamatos secundarios, y mezclas de los mismos, son más preferidos, siendo los ésteres los más preferidos.
Ejemplos de grupos R particularmente preferidos se definen a continuación. Nótese que F1 no es parte de R pero se muestra en las estructuras a continuación para proveer perspectiva.

Claims (19)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Un método de recubrimiento de un artículo que tiene al menos una superficie orientada horizontalmente y al menos una superficie orientada verticalmente, que comprende
    (1)
    proveer una composición de recubrimiento que comprende
    (a)
    un componente formador de película, y
    (b)
    un agente de control de la reología que comprende
    (i)
    micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas, y
    (ii)
    un compuesto que comprende el producto de reacción de una amina y un isocianato,
    caracterizado porque el componente formador de película (a) comprende un componente (ai) que contiene hidrógeno activo, el cual tiene la estructura:
    imagen1
    en donde R1 es H o CH3, R2 es H, alquilo, o cicloalquilo, L es un grupo enlazante divalente, x es un valor de 10 a 90%, y es un valor de 90 a 10%, y A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, y un agente de
    curado (aii) que comprende uno o más grupos funcionales reactivos con el componente (ai),
    (2)
    aplicar la composición de recubrimiento a la al menos una superficie orientada horizontalmente y la al menos una superficie orientada verticalmente para proveer una superficie orientada horizontalmente recubierta y una superficie orientada verticalmente recubierta, y
    (3)
    curar la composición de recubrimiento.
  2. 2.
    El método de la reivindicación 1 en donde el agente de control de la reología comprende de 0.10 a 99.90 por ciento en peso de micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i), y de 99.90 a 0.10 por ciento en peso de un compuesto (ii) que comprende el producto de reacción de una amina y un isocianato, todos con base en un peso total del agente de control de la reología (b).
  3. 3.
    El método de la reivindicación 2 en donde el agente de control de la reología (b) comprende de 20.00 a 99.90 por ciento en peso de micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i), y de 80.00 a 0.10 por ciento en peso de un compuesto (ii) que comprende el producto de reacción de una amina y un
    isocianato, todos con base en el peso total del agente de control de la reología (b).
  4. 4.
    El método de la reivindicación 3 en donde el agente de control de la reología (b) comprende de 40.00 a 85.00 por ciento en peso de micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i), y
    19
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    de 60.00 a 15.00 por ciento en peso de un compuesto (ii) que comprende el producto de reacción de una amina y un isocianato, todos con base en el peso total del agente de control de la reología (b).
  5. 5.
    El método de la reivindicación 1 en donde la composición de recubrimiento comprende de 0.1 a 10,0 por ciento en peso del agente de control de la reología (b), con base en el % total no volátil del componente formador de película (a).
  6. 6.
    El método de la reivindicación 5 en donde la composición de recubrimiento comprende de 1.0 a 5.0 por ciento en peso del agente de control de la reología (b), con base en el % total no volátil del componente formador de película (a).
  7. 7.
    El método de la reivindicación 6 en donde la composición de recubrimiento comprende de 1.0 a 3.5 por ciento en peso del agente de control de la reología (b), con base en el % total no volátil del componente formador de película (a).
  8. 8.
    El método de la reivindicación 1 en donde las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) se seleccionan del grupo que consiste de sílica ahumada, sílica coloidal, y mezclas de las mismas.
  9. 9.
    El método de la reivindicación 8 en donde las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) son sílica ahumada.
  10. 10.
    El método de la reivindicación 9 en donde las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) son una sílica ahumada que tiene un contenido de carbono de menos de 4.0%.
  11. 11.
    El método de la reivindicación 10 en donde las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) son una sílica ahumada que tiene un contenido de carbono de 0.10 a 2.00%.
  12. 12.
    El método de la reivindicación 9 en donde las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) son una sílica ahumada que tiene un área promedio de superficie de menos de 150 m2/g.
  13. 13.
    El método de la reivindicación 9 en donde las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) son una sílica ahumada que tiene un área promedio de superficie de no más de 135 m2/g.
  14. 14.
    El método de la reivindicación 9 en donde las micropartículas sustancialmente incoloras, sustancialmente inorgánicas (i) son una sílica ahumada que tiene un área promedio de superficie de 90 a 135 m2/g y un contenido de carbono de menos de 2.0%.
  15. 15.
    El método de la reivindicación 1 en donde el componente (ai) que contiene hidrógeno activo comprende de al menos 66 a 100% en peso, con base en el peso total del polímero, de una o más unidades de repetición A seleccionadas del grupo que consiste de
    imagen2
    y mezclas de las mismas, y
    de 0 a menos de 35% en peso, con base en el peso total del polímero, de una o más unidades de repetición A' que tienen la estructura
    imagen3
    20
    en donde
    R es un grupo enlazante no funcional al menos divalente que tiene de 1 a 60 átomos de carbono y de 0 a 20 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silano y mezclas de los mismos,
    5 R' es un grupo enlazante no funcional al menos monovalente que tiene de 1 a 60 átomos de carbono y de 0 a 20 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silano y mezclas de los mismos,
    R" es H o un grupo enlazante no funcional monovalente que tiene de 1 a 60 átomos de carbono y de 0 a 20 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silano y mezclas de los
    10 mismos,
    L es un grupo enlazante no funcional divalente que tiene de 1 a 60 átomos de carbono y de 0 a 20 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silano y mezclas de los mismos,
    F, F1 y F2 son grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de grupos carbamato primarios, grupos carbamato primarios beta-hidroxi, grupos hidroxilo, y mezclas de los mismos, con la condición de que al menos uno
    15 de F1 y F2 son un grupo carbamato primario o un grupo carbamato primario beta-hidroxi, y n es un entero de 0 a 3.
  16. 16. El método de la reivindicación 1 en donde el agente de curado (aii) se selecciona del grupo que consiste de resinas aminoplásticas, resinas con funcionalidad isocianato, resinas con funcionalidad ácida, y mezclas de las mismas.
  17. 17. El método de la reivindicación 16 en donde el agente de curado (aii) se selecciona del grupo que consiste de 20 resinas aminoplásticas, resinas con funcionalidad isocianato, y mezclas de las mismas.
  18. 18.
    El método de la reivindicación 1 en donde la composición de recubrimiento es una composición de capa transparente.
  19. 19.
    El método de la reivindicación 1 en donde la composición de recubrimiento es una composición de capa base pigmentada.
    21
ES02717439.0T 2001-02-09 2002-02-04 Método para mejorar la apariencia de los artículos recubiertos que tienen tanto superficies verticales como horizontales y composiciones de recubrimiento para uso en los mismos Expired - Lifetime ES2536320T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US779948 2001-02-09
US09/779,948 US6685985B2 (en) 2001-02-09 2001-02-09 Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
PCT/US2002/004588 WO2002064684A2 (en) 2001-02-09 2002-02-04 Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces and coating compositions for use therein

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2536320T3 true ES2536320T3 (es) 2015-05-22

Family

ID=25118086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02717439.0T Expired - Lifetime ES2536320T3 (es) 2001-02-09 2002-02-04 Método para mejorar la apariencia de los artículos recubiertos que tienen tanto superficies verticales como horizontales y composiciones de recubrimiento para uso en los mismos

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6685985B2 (es)
EP (1) EP1366127B1 (es)
JP (1) JP2004518532A (es)
AU (1) AU2002248441A1 (es)
CA (1) CA2432890C (es)
ES (1) ES2536320T3 (es)
MX (1) MXPA03004226A (es)
WO (1) WO2002064684A2 (es)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10042152A1 (de) 2000-08-26 2002-03-28 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung aktivierbares Thixotropierungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6685985B2 (en) 2001-02-09 2004-02-03 Basf Corporation Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
DE10126647A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US7147978B2 (en) * 2001-10-26 2006-12-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptors with novel overcoats
US8686090B2 (en) * 2003-12-10 2014-04-01 Basf Coatings Gmbh Use of urea crystals for non-polymeric coatings
FR2864963B1 (fr) * 2004-01-13 2006-03-03 Arkema Systeme thermodurcissable reactif presentant une duree de stockage importante
TW200530352A (en) * 2004-02-09 2005-09-16 Nippon Paint Co Ltd Metallic base coating composition and process for producing a composite film
DE102004029073A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften
BRPI0509772A (pt) * 2004-10-01 2007-10-23 Basf Corp compostos de sìlica com funcionalidade carbamato, métodos para fabricá-los e seu uso
US7632882B2 (en) 2005-01-13 2009-12-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Rheology control agents for coating compositions
US7652121B2 (en) 2005-01-13 2010-01-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Rheology control agents for coating compositions
US7741510B2 (en) 2005-01-13 2010-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Rheology control agents
MX2009005839A (es) * 2006-12-04 2009-06-16 Du Pont Material de revestimiento que contiene una mezcla de silicatos minerales y diurea.
WO2011037818A1 (en) * 2009-09-28 2011-03-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated sag control agent and use thereof
US8409412B2 (en) * 2010-08-23 2013-04-02 Lifescan Scotland, Ltd. Enzymatic reagent inks for use in test strips having a predetermined calibration code
WO2012113739A1 (de) 2011-02-22 2012-08-30 Basf Se Rheologiemittel für strahlungshärtbare beschichtungsmassen
US9090736B2 (en) 2011-02-22 2015-07-28 Basf Se Rheological agent for radiation-curable coating compositions
JP6363615B2 (ja) * 2012-12-03 2018-07-25 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ エフェクト及び／または色彩付与多層塗膜塗装系ならびにそれを製造する方法、ならびにそれを使用する方法
JP6818447B2 (ja) * 2016-06-28 2021-01-20 ダイハツ工業株式会社 塗装方法
US10370555B2 (en) 2017-05-16 2019-08-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming compositions containing hydroxyl functional acrylic polymers and bisurea compounds and multilayer composite coatings
ES2974695T3 (es) 2017-07-14 2024-07-01 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones formadoras de película curables que contienen polímeros funcionales reactivos y resinas de polisiloxano, recubrimientos compuestos multicapa y métodos para su uso
CN111556886B (zh) * 2017-12-22 2022-03-22 Ppg工业俄亥俄公司 在外观和流挂控制性能方面提供益处的可热固化的成膜组合物
US11760897B2 (en) 2019-07-30 2023-09-19 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coating compositions including a sag control agent and wax
US20250170610A1 (en) * 2022-03-23 2025-05-29 Basf Coatings Gmbh Process for applying coating compositions having different leveling properties and/or sag resistance to different target areas of an object
KR102442887B1 (ko) * 2022-04-12 2022-09-14 주식회사 한미 우레아 기반의 기능성 도료 및 이를 이용한 도장 및 방수공법
WO2025131930A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Allnex Netherlands B.V. Non-aqueous coating composition

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3547848A (en) 1967-11-03 1970-12-15 Armour Ind Chem Co Thixotropic coating compositions comprising a varnish and a di-substituted urea
CA1006283A (en) 1972-12-11 1977-03-01 Dieter Brandt Thixotropic coating agents based on urea adduct of polyamine ad diisocyanates
CA1006284A (en) 1972-12-11 1977-03-01 August Merckens Nachf. Kommanditgesellschaft Thixotropic coating agent, process for the preparation and use
US4169930A (en) 1975-03-17 1979-10-02 Blount David H Process for the production of amino silicate compounds and their condensation products
NL176864C (nl) 1976-11-25 1985-06-17 Akzo Nv Werkwijze voor de bereiding van een thixotrope bekledingssamenstelling.
US4246382A (en) 1977-11-11 1981-01-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Solvent resistent acrylic resin and process for producing the same
DE2835451C2 (de) 1978-08-12 1985-10-24 Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken Verfahren zum Verfestigen von Kohle und/oder Gestein im Bergbau
SU899614A1 (ru) 1980-04-04 1982-01-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности Клеева композици
DE3166673D1 (en) 1980-04-14 1984-11-22 Ici Plc Multi-layer coating process involving use of aqueous basecoat composition containing crosslinked polymer microparticles and having a pseudoplastic or thixotropic character
US4425468A (en) 1981-12-31 1984-01-10 Ppg Industries, Inc. Polyurea-polyurethane acrylate polymer dispersions
DE3210051A1 (de) 1982-03-19 1983-09-29 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4416941A (en) 1982-07-30 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Additive for coating compositions of silica and a fluorinated ethylene oxide polymer
US4444954A (en) 1982-09-30 1984-04-24 The Sherwin-Williams Company Water reducible quaternary ammonium salt containing polymers
DE3322037A1 (de) 1983-06-18 1984-12-20 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Ueberzugsmasse, insbesondere zur herstellung einer transparenten deckschicht
US4522958A (en) 1983-09-06 1985-06-11 Ppg Industries, Inc. High-solids coating composition for improved rheology control containing chemically modified inorganic microparticles
JPS60120750A (ja) 1983-12-02 1985-06-28 Yokohama Rubber Co Ltd:The 揺変性ポリウレタン組成物
EP0154678B2 (de) 1984-01-27 1998-12-09 Byk-Chemie GmbH Als Dispergiermittel geeignete Additionsverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und damit beschichtete Feststoffe
US4528319A (en) 1984-07-20 1985-07-09 General Motors Corporation Sag control of high solid polyurethane clearcoats by urea thixotrope/silica systems
NL8500475A (nl) 1985-02-20 1986-09-16 Akzo Nv Thixotrope bekledingssamenstelling.
NL8500476A (nl) 1985-02-20 1986-09-16 Akzo Nv Thixotrope bekledingssamenstelling.
DE3545618A1 (de) 1985-12-21 1987-06-25 Basf Lacke & Farben Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4754014A (en) 1986-01-06 1988-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysiloxane graft copolymers, flexible coating compositions comprising same and branched polysiloxane macromers for preparing same
FR2603590B1 (fr) 1986-02-25 1991-05-24 Kansai Paint Co Ltd Procede de preparation d'une resine contenant un polysiloxane
DE3606513C2 (de) 1986-02-28 1998-05-07 Basf Coatings Ag Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wäßrigen Medien und Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen
DE3606512A1 (de) 1986-02-28 1987-09-03 Basf Lacke & Farben Dispersionen von vernetzten polymermikroteilchen in waessrigen medien, verfahren zur herstellung dieser dispersionen und beschichtungszusammensetzungen, die diese dispersionen enthalten
US4710542A (en) 1986-05-16 1987-12-01 American Cyanamid Company Alkylcarbamylmethylated amino-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
EP0249201A3 (en) 1986-06-10 1989-07-19 Union Carbide Corporation High solids sag resistant cycloaliphatic epoxy coatings containing low molecular weight high tg organic polymeric sag resisting additives
JPS6335798A (ja) 1986-07-31 1988-02-16 Nippon Steel Corp カチオン電着塗装用有機複合鋼板
DE3628125A1 (de) 1986-08-19 1988-03-03 Herberts Gmbh Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung
DE3628124A1 (de) 1986-08-19 1988-03-03 Herberts Gmbh Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung
JPH0637602B2 (ja) 1986-09-25 1994-05-18 日本油脂株式会社 塗料用流動性制御剤
NO170944C (no) 1987-01-24 1992-12-30 Akzo Nv Fortykkede, vandige preparater, samt anvendelse av slike
JPS63221123A (ja) 1987-03-09 1988-09-14 Kansai Paint Co Ltd 低温硬化性樹脂組成物
US4791168A (en) 1987-04-15 1988-12-13 Basf Corporation, Inmont Division Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics
DE3722005A1 (de) 1987-07-03 1989-01-12 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung eines mehrschichtueberzuges und hierfuer geeignetes waessriges ueberzugsmittel
JP2842552B2 (ja) * 1987-07-20 1999-01-06 三井化学株式会社 揺変性ポリウレタン組成物
US4794147A (en) 1987-07-24 1988-12-27 Basf Corporation, Inmont Division Novel non-ionic polyurethane resins having polyether backbones in water-dilutable basecoats
NL8800748A (nl) 1988-03-25 1989-10-16 Stamicarbon Samenstelling die met ultraviolet licht uithardbare onverzadigde monomeren en/of oligomeren, een fotoinitiator en colloidaal silica met een organosilaanverbinding bevat en de toepassing van deze samenstelling in bekledingsmiddelen.
US5104929A (en) 1988-04-11 1992-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasion resistant coatings comprising silicon dioxide dispersions
DE3825278A1 (de) 1988-07-26 1990-02-01 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung von mehrschichtigen, schuetzenden und/oder dekorativen ueberzuegen auf substratoberflaechen
JP2668083B2 (ja) 1988-09-05 1997-10-27 関西ペイント株式会社 自動車用塗料組成物
US4939213A (en) 1988-12-19 1990-07-03 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
US5084541A (en) 1988-12-19 1992-01-28 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions
DE8905149U1 (de) 1989-04-24 1989-11-02 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Halterung für ein Funkgerät
NZ233481A (en) 1989-05-30 1992-04-28 Ppg Industries Inc Water-based coating compositions having reduced organic solvent content comprising an aqueous dispersion of hydrophobic polymer microparticles
JP2862576B2 (ja) 1989-08-14 1999-03-03 日産自動車株式会社 カチオン電着塗料組成物
US5169719A (en) 1989-10-06 1992-12-08 Basf Corporation Nonionically and partially anionically stabilized water-dispersible polyurethane/acrylic graft copolymers
US4965317A (en) 1989-10-16 1990-10-23 Ppg Industries, Inc. Coating composition with sag control agent
DE4038815A1 (de) 1990-12-05 1992-06-11 Bostik Gmbh Zweikomponenten-polyurethan-dichtungsmassen und mischverfahren hierfuer
DE4006832A1 (de) 1990-03-05 1991-09-12 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und waessriger lack
US5601880A (en) 1990-03-28 1997-02-11 Basf Lacke & Farben, Ag Process for the production of a multicoat finish and aqueous basecoat suitable for this process
DE4010176A1 (de) 1990-03-30 1991-10-02 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und waessriger lack
US5236995A (en) 1991-03-26 1993-08-17 Basf Corporation Post-extended anionic polyurethane dispersion
DE4119857A1 (de) 1991-06-17 1992-12-24 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidharzen
DE4122266A1 (de) 1991-07-05 1993-01-07 Hoechst Ag Polyurethan-dispersionen
DE4122265A1 (de) 1991-07-05 1993-01-07 Hoechst Ag Polyurethan-dispersionen
DE4123860A1 (de) 1991-07-18 1993-01-21 Herberts Gmbh Waessriges ueberzugsmittel und dessen verwendung
JPH0563168A (ja) 1991-08-30 1993-03-12 Sharp Corp アクテイブマトリクス基板
DE4133704A1 (de) 1991-10-11 1993-04-15 Herberts Gmbh Katalysatorfreies einkomponenten-ueberzugsmittel und dessen verwendung zur herstellung von saeurebestaendigen lackierungen
DE4133290A1 (de) 1991-10-08 1993-04-15 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen unter verwendung von radikalisch und/oder kationisch polymerisierbaren klarlacken
CA2088129A1 (en) 1992-02-06 1993-08-07 Fritz Erdmann Kempter Continuous polymerization of vinyl monomers
JPH05331412A (ja) 1992-06-03 1993-12-14 Sumitomo Metal Ind Ltd 塗料組成物
DE4224617A1 (de) 1992-07-25 1994-01-27 Herberts Gmbh Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung bei Verfahren zur Mehrschichtlackierung
DE4228510A1 (de) 1992-08-27 1994-03-03 Herberts Gmbh Wäßrige Polyurethanharzdispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in wäßrigen Überzugsmitteln
US5326815A (en) 1992-09-29 1994-07-05 Basf Corporation Polyurethane coating composition derived from polyester polyol containing long-chain aliphatic polyol
US5726246A (en) * 1992-10-23 1998-03-10 Basf Corporation Method for improving etch resistance in a coating utilizing carbamate-functional polymer composition
US5356669A (en) 1992-10-23 1994-10-18 Basf Corporation Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat
ES2130718T3 (es) 1992-10-30 1999-07-01 Ppg Industries Inc Composiciones formadoras de pelicula con aminoplasto que producen peliculas resistentes al ataque acido.
DE4236901A1 (de) 1992-10-31 1994-05-05 Herberts Gmbh Als Rheologie-Beeinflusser geeignete Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Überzugsmitteln
DE4237492A1 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gmbh Wäßrige Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
DE4237490A1 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gmbh Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von säurebeständigen Lackierungen
JP2816076B2 (ja) 1993-01-21 1998-10-27 日本ペイント株式会社 コロイダル粒子の分散体および水性塗料組成物
DE4310413A1 (de) 1993-03-31 1994-10-06 Basf Lacke & Farben Nichtwäßriger Lack und Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung
US5384367A (en) 1993-04-19 1995-01-24 Ppg Industries, Inc. Carbamate urea or urethane-functional epoxy acrylic with polyacid
TW328955B (en) 1993-05-14 1998-04-01 Cytec Tech Corp Process for preparing bis- or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines, substantially halogen contamination free crosslinker compositions and new bis-or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines
DE4320969A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharzen und deren Verwendung sowie die Verwendung von Ethoxyethylpropionat zur Herstellung von Polyurethanharzen
CA2127761C (en) 1993-07-16 2005-10-18 Armin Gobel An aqueous dispersion of polyurethane resins, a method of manufacturing them, coating agents containing them and use thereof
DE4328092A1 (de) 1993-08-20 1995-02-23 Herberts Gmbh Emulgatorfreies wäßriges Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DE4336206A1 (de) 1993-10-23 1995-04-27 Hoechst Ag Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen
DE4339870A1 (de) 1993-11-23 1995-05-24 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Lackierung und wäßrige Lacke
DE4406547A1 (de) 1994-02-28 1995-08-31 Herberts Gmbh Wäßrige Polyurethanharzdispersion, deren Herstellung und hierzu geeignete Polyurethanmakromere, und ihre Verwendung in wäßrigen Überzugsmitteln
DE4413737A1 (de) 1994-04-21 1995-10-26 Herberts Gmbh Wäßrige Dispersion auf der Basis von Polymer/Polyurethan-Harzen, Verfahren zu deren Herstellung, Überzugsmittel und deren Verwendung
US5976701A (en) 1994-04-29 1999-11-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible aminoplast-curable film-forming compositions and composite coating
DE4421823A1 (de) 1994-06-22 1996-01-04 Basf Lacke & Farben Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
DE4423260A1 (de) 1994-07-02 1996-01-04 Upat Max Langensiepen Kg Reaktionsharzmörtel für Zweikomponentensysteme
DE4437535A1 (de) 1994-10-20 1996-04-25 Basf Lacke & Farben Polyurethanmodifziertes Polyacrylat
DE19524182A1 (de) 1995-07-03 1997-01-09 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren
US5690569A (en) 1996-03-13 1997-11-25 Borg-Warner Automotive, Inc. Single piece reinforced chain guide
US5977256A (en) 1996-04-29 1999-11-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Scratch-resistant coating composition
ATE240370T1 (de) 1996-09-30 2003-05-15 Basf Corp Kratzfeste klarlacke enthaltend oberflächig reaktive mikroteilchen und verfahren zu deren herstellung
DE19709465C2 (de) 1997-03-07 2001-07-12 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür
DE19811471A1 (de) 1998-03-17 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffdispersionen in Polyolen
US6075108A (en) 1998-10-06 2000-06-13 Arco Chemical Technology, L.P. Carbamate-functional allyl monomers and polymers therefrom
US6111001A (en) 1998-11-24 2000-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions containing rheology modifiers with functional group-containing polymers
DE19924171A1 (de) 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus mindestens einem Netzmittel und Harnstoffen und/oder Harnstoffderivaten als Thixotropiermittel
DE19924170A1 (de) 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Thixotropierungsmittel
DE19924172A1 (de) 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten
US6685985B2 (en) 2001-02-09 2004-02-03 Basf Corporation Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
DE10118532B4 (de) * 2001-04-14 2006-10-26 Basf Coatings Ag Carbamat- und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope Gemische sowie das Verfahren zur Herstellung und die Verwendung derselben

Also Published As

Publication number Publication date
US20020155278A1 (en) 2002-10-24
JP2004518532A (ja) 2004-06-24
EP1366127B1 (en) 2015-04-22
AU2002248441A1 (en) 2002-08-28
US6685985B2 (en) 2004-02-03
WO2002064684A3 (en) 2003-02-13
CA2432890A1 (en) 2002-08-22
MXPA03004226A (es) 2003-09-22
WO2002064684A2 (en) 2002-08-22
CA2432890C (en) 2008-07-08
EP1366127A2 (en) 2003-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5765885B2 (ja) 溶媒含有顔料着色塗料組成物、および複層塗装系を製造するためのその使用、ならびに効果塗装系のフロップ値を向上させるための方法
US6685985B2 (en) Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
KR100485416B1 (ko) 자동차용클리어코트코팅조성물및이의긁힘방지성을개선하는방법
CN102281958B (zh) 形成多层涂膜的方法
ES2909613T3 (es) Polímeros acrílicos, composiciones formadoras de película curables que se preparan a partir de los mismos, y un método para mitigar la acumulación de suciedad sobre un sustrato
ES2300876T5 (es) Composiciones de revestimiento con resistencia a la corrosión y apariencia mejoradas
ES2271095T3 (es) Material de revestimiento acuoso de efecto decorativo, su procedimiento de preparacion y utilizacion del mismo.
ES2292943T3 (es) Composicion formadora de pelicula endurecible que presenta resistencia mejorada al rayado.
JP2013213223A (ja) 改変粒子を含むコーティング組成物およびその使用方法
MX2012005061A (es) Composiciones de recubrimiento que comprenden un alcoxisilano, un polisiloxano y una pluralidad de particulas.
CN105102558A (zh) 超疏水涂层
JP2016026235A (ja) 無水ハイソリッドベースコート塗料、その製造及び複層塗装を製造するためのその使用並びに無水ハイソリッドベースコート塗料からのベースコート塗装を含有している複層塗装
PL201493B1 (pl) Materiał powłokowy, zastosowanie materiału powłokowego i sposób wytwarzania barwnych i/lub dekoracyjnych powłok wielowarstwowych
CN113122129A (zh) 一种低粘度无溶剂聚脲涂料及其制备方法和应用
JP2002114941A (ja) 撥水性塗料用硬化性樹脂組成物及び塗装物
US20050137298A1 (en) Imidazole-containing coating compositions with enhanced corrosion resistance
CN109021211B (zh) 具有耐抛光性和低光泽的能固化的成膜组合物和改进基材耐抛光性的方法
EP2364337A1 (en) Self-assembled silica condensates
ES2318311T3 (es) Composiciones de recubrimiento en polvo que comprenden un polimero formado a partir de particulas polimerizables modificadas.
ES2331833T3 (es) Uso de beta-hidroxialquilamida en revestimientos liquidos a baja coccion y a coccion ambiente.
JP2006527287A (ja) 溶剤含有の熱及び／又は化学線により硬化可能な、不透明顔料不含の被覆物質、それらの製造方法及びそれらの使用
JP2006307213A (ja) 最適化された欠けの性能を有する、コーティング及びコーティングの系並びに同じものを得る方法
BRPI0617978A2 (pt) método de formação de revestimento em múltiplas camadas e composição de revestimento de primer
JP2004300196A (ja) 水性塗料組成物
WO2007120431A1 (en) Clear coating compositions with improved scratch resistance