ES2537151T3 - Formulaciones de espuma estabilizadas con polímeros, libres de emulsionantes - Google Patents

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Abstract

Espuma que no se disgrega durante un espacio de tiempo de al menos 1 min, que comprende una emulsión del tipo aceite en agua, comprendiendo ésta una fase aceitosa y una fase acuosa, en la que la emulsión contiene menos del 0,5 % en peso de emulsionantes convencionales, en la que los emulsionantes convencionales son todas las sustancias anfifílicas con una masa molar de < 5000 g/mol que en concentración superior pueden formar micelas y/o no se encuentran como sólido en la emulsión, y en la que la emulsión comprende: a) al menos un emulsionante sólido y b) al menos un polímero iónico, tensioactivo con un peso molecular superior a 5000 g/mol, siendo el polímero iónico un copolímero que contiene como unidades monoméricas - un monómero iónico (M1) y - al menos otro monómero.

Description

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Además, la invención se refiere al uso de las formulaciones de espuma de acuerdo con la invención de acuerdo con una de las reivindicaciones 2 a 11 como vehículo para principios activos, como producto para el cuidado de la piel, como producto de limpieza de la piel o como protector solar. La formulación de espuma puede usarse, por tanto, para la preparación de un producto cosmético, una especialidad farmacéutica o un fármaco.
Además, la invención comprende un procedimiento para la preparación de las formulaciones de espuma de acuerdo con la invención de acuerdo con una de las reivindicaciones 2 a 11. El procedimiento comprende las etapas:
a) preparar una emulsión del tipo aceite en agua b) introducir la emulsión con gas propelente en un recipiente a presión o c) introducir la emulsión en un recipiente distinto de un recipiente a presión, que con el suministro de la emulsión genera una espuma.
Descripción de las figuras
La figura 1 muestra la estructura esquemática de una película de superficie límite macromolecular según el modelo tail-loop-train.
La figura 2 reproduce esquemáticamente la posible disposición de un emulsionante copolimérico dependiendo de la distribución de los segmentos lipófilos e hidrófilos para copolímeros de bloque A-B (A), copolímeros de bloque A-B-A (B) y copolímeros con segmentos hidrófilos distribuidos estadísticamente y segmentos de polaridad más baja (C).
Descripción detallada de la invención
1. Definiciones
De acuerdo con la presente invención, las formulaciones de espuma son formulaciones, en particular emulsiones, que están preparadas de manera evidente para la generación de espuma. Las formulaciones en particular o bien pueden estar introducidas con gas propelente licuado (a presión) en un recipiente a presión o pueden estar introducidas sin gas propelente en un recipiente distinto de un recipiente a presión, que permite generar una espuma con el suministro de la formulación/emulsión. Por ejemplo pueden usarse recipientes pulverizadores de bomba.
De acuerdo con la presente invención, las emulsiones esencialmente libres de emulsionantes son aquellas emulsiones que contienen menos del 0,5 % en peso, preferentemente menos del 0,3 % en peso, más preferentemente menos del 0,1 % en peso, de manera especialmente preferente menos del 0,05 % en peso de emulsionantes convencionales. De acuerdo con la invención las emulsiones libres de emulsionantes son aquéllas que no contienen emulsionantes convencionales.
De acuerdo con un aspecto, los emulsionantes convencionales de acuerdo con la presente invención son tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros y no iónicos. Los representantes típicos de los tensioactivos aniónicos son ácidos grasos neutralizados ramificados y/o no ramificados, saturados o no saturados con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono. Los representantes típicos de los tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio. Los representantes típicos de los tensioactivos no iónicos tienen una parte de molécula hidrófila, tal como por ejemplo glicerina, poliglicerina, sorbitano, hidratos de carbono o polioxietilenglicoles, que está enlazada con la parte de molécula lipófila a través de enlaces éster y/o éter, que está compuesta habitualmente de alcoholes grasos, ácidos grasos o ácidos isograsos. Por ejemplo, a este grupo pertenecen los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con longitudes de cadena de 10 a 40 átomos de carbono y con un grado de etoxilación de 5 a 100. Además, a los emulsionantes no iónicos pertenecen alcoholes grasos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono. Con frecuencia se usan emulsionantes convencionales en combinaciones.
Los emulsionantes convencionales en el sentido de la presente descripción se han descrito en las publicaciones: Pflegekosmetik, 4ª edición, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, páginas 151 a 159 y Fiedler Lexikon der Hilfsstoffe, 5ª edición, Editio Cantor Verlag Aulendorf, páginas 97 a 121.
De acuerdo con la invención, los emulsionantes convencionales son todas las sustancias anfifílicas con una masa molar < 5000 g/mol, que en concentración superior pueden formar micelas y/o no se encuentran como sólido en la emulsión.
Los emulsionantes convencionales no se encuentran como sólido en la emulsión a temperaturas de almacenamiento y aplicación habituales, tal como por ejemplo temperatura ambiente. Esto significa que por ejemplo los alcoholes grasos descritos anteriormente con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono, en tanto que no se encuentren como sólido en una emulsión debido a su formulación/composición, sino por ejemplo de manera disuelta
o de manera cristalina líquida, caen en la definición de un emulsionantes convencional. Si, por el contario, los
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aceite/agua presenta a este respecto preferentemente una viscosidad más alta que la fase acuosa que rodea la estructura de gel.
En el caso del al menos un polímero iónico, tensioactivo con un peso molecular superior a 5000 g/mol, que estabiliza la emulsión mediante formación de una estructura de gel en la superficie límite de fases de aceite/agua, se trata de un copolímero que contiene como unidades monoméricas un monómero iónico (M1) y al menos otro monómero (es decir de un copolímero emulsionante).
El al menos un polímero iónico, tensioactivo con un peso molecular superior a 5000 g/mol preferentemente es soluble en agua o puede hincharse con agua, de manera especialmente preferente puede hincharse con agua. “Que puede hincharse con agua” significa en el contexto de la presente invención que el polímero se hidrata en contacto con agua con aumento del volumen.
Preferentemente, el al menos un polímero iónico, tensioactivo con un peso molecular superior a 5000 g/mol está contenido en la emulsión en una cantidad de aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente de aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 8 % en peso, más preferentemente de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 5 % en peso, de manera muy especialmente preferente de aproximadamente el 0,2 a aproximadamente el 1 % en peso, con respecto al peso total de la emulsión (sin gas propelente).
Copolímeros emulsionantes:
Tal como se ha discutido anteriormente, los copolímeros emulsionantes usados de acuerdo con la invención contienen como unidades monoméricas un monómero iónico (M1) y al menos otro monómero. El al menos otro monómero se diferencia a este respecto del monómero iónico (M1).
Si el copolímero emulsionante contiene un monómero adicional, entonces se encuentra un bipolímero, en caso de dos monómeros adicionales un terpolímero, etc. En el sentido de la presente invención están comprendidos los bipolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros, etc. todos por el término copolímero.
Los copolímeros que contienen reticulaciones transversales intramoleculares se designan en el contexto de la presente invención como copolímeros reticulados de manera transversal o polímeros cruzados.
Preferentemente, el al menos otro monómero tiene una polaridad distinta del monómero iónico (M1). El término “polaridad” debe entenderse a este respecto tal como habitualmente en el campo técnico. A este respecto, la polaridad designa un enlace producido mediante desplazamiento de carga en grupos atómicos de centros de carga separados que hacen que un grupo atómico ya no sea eléctricamente neutro. El momento dipolar eléctrico es una medida de la polaridad de una molécula. Dependiendo de la magnitud del momento dipolar total de una molécula, que resulta mediante la adición vectorial de los momentos dipolares individuales, es una sustancia más o menos polar, pasando por el paso que fluye de extremadamente polar a completamente no polar. El otro monómero presenta por ejemplo una polaridad distinta del monómero iónico (M1), cuando éste es un monómero no iónico que de acuerdo con la definición tiene una polaridad más baja que un compuesto iónico. El otro monómero con otra polaridad puede ser sin embargo igualmente un monómero iónico. Si éste contiene además de su funcionalidad iónica por ejemplo una cadena de ácido graso larga, hidrófoba, entonces presenta en total una polaridad más baja que un monómero iónico (M1) que no contiene ninguna parte constituyente hidrófoba.
El al menos otro monómero se selecciona preferentemente del grupo que está constituido por monómeros iónicos, monómeros no iónicos y mezclas de los mismos. De manera especialmente preferente, el al menos otro monómero comprende al menos un monómero no iónico.
Monómero iónico (M1):
El monómero iónico (M1) es preferentemente aniónico, catiónico o zwitteriónico, de manera especialmente preferente aniónico.
Preferentemente, el monómero iónico (M1) contiene grupos funcionales ácidos libres, parcialmente neutralizados o completamente neutralizados. Un monómero que contiene grupos funcionales ácidos libres se entiende por este motivo como monómero iónico, ya que los grupos funcionales ácidos pueden neutralizarse al menos parcialmente durante la preparación del copolímero o durante la preparación de la emulsión de aceite en agua.
Los grupos funcionales ácidos se seleccionan preferentemente del grupo que está constituido por grupos ácido sulfónico, grupos ácido carboxílico, grupos ácido fosfórico, grupos ácido fosfónico y mezclas de los mismos.
En una forma de realización preferente se selecciona el monómero iónico (M1) del grupo que está constituido por ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, ácidos crotónicos, ácidos maleicos, ácidos fumáricos, ácidos estirenosulfónicos, ácidos vinilsulfónicos, ácidos vinilfosfónicos, ácidos alilsulfónicos, ácidos metalilsulfónicos, ácidos
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acrilamidoalquilsulfónicos, que pueden encontrarse respectivamente como ácido libre, parcial o completamente neutralizados en forma de sus sales, preferentemente de las sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo, sales de amonio o sales de alcanolamonio; o como anhídrido, y mezclas de los mismos.
A este respecto, el monómero iónico (M1) es preferentemente un ácido acrilamidoalquilsulfónico, tal como por ejemplo ácido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico. De manera especialmente preferente, el ácido acrilamidoalquilsulfónico se encuentra parcial o completamente neutralizado como sal de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de alcanolamonio, de manera especialmente preferente como sal de sodio o de amonio, de manera muy especialmente preferente como sal de amonio.
De manera especialmente preferente, el ácido acrilamidoalquilsulfónico tiene la fórmula general (1),
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en la que R1 se selecciona del grupo que está constituido por hidrógeno, metilo o etilo, Z es un alquileno (C1-C8), que puede estar no sustituido o puede estar sustituido con uno o varios restos alquilo (C1-C4) y X+ se selecciona del grupo que está constituido por H+, un ion de metal alcalino, un ion de metal alcalinotérreo, un ion amonio, un ion alcanolamonio o mezclas de los mismos. Preferentemente se selecciona X+ a este respecto del grupo que está constituido por H+, Na+, NH4+ o mezclas de los mismos.
En una forma de realización especialmente preferente de la invención, el ácido acrilamidoalquilsulfónico o el monómero iónico (M1) es ácido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico (AMPS, ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2propenil)amino]-1-propanosulfónico) que tiene la fórmula química (2)
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y puede encontrarse como ácido libre (X+ es igual a H+), o parcial o completamente neutralizado en forma de sus sales (de los acriloildimetiltauratos, X+ es un catión excepto H+, por ejemplo un ion de metal alcalino tal como Na+, un ion de metal alcalinotérreo, tal como (1/2) Ca2+, o un ion amonio, tal como NH4+). Preferentemente se selecciona
X+ +
a este respecto del grupo que está constituido por H+, Na+, NH4 o mezclas de los mismos. De manera especialmente preferente, el monómero iónico (M1) es acriloildimetiltaurato de sodio o acriloildimetiltaurato de amonio (X+ es igual a Na+ o NH4+).
Otro monómero:
En una forma de realización, el al menos otro monómero comprende al menos un monómero no iónico, preferentemente seleccionado del grupo que está constituido por estirenos, cloroestirenos, di-alquil(C1-C30)aminoestirenos, cloruros de vinilo, isoprenos, alcoholes vinílicos, vinilmetiléteres, ésteres vinílicos de ácido carboxílico (C1-C30), preferentemente acetatos de vinilo y propionatos de vinilo; ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico, ésteres de ácido maleico, ésteres de ácido fumárico, ésteres de ácido crotónico; en particular ésteres alquílicos (C1-C30) lineales y ramificados del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido crotónico; ésteres hidroxialquílicos (C1-C30) lineales y ramificados del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido crotónico; ésteres alquílicos (C1-C30) etoxilados del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido crotónico con de 1 a 40 unidades de óxido de etileno; acrilamidas, en particular N,N-di-alquil(C1-C30)-acrilamidas, metacrilamidas, en particular N,N-di-alquil(C1-C30)-metacrilamidas, amidas de ácido N-vinilcarboxílico cíclicas y lineales con una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, preferentemente N-vinilpirrolidona; y mezclas de los mismos.
El al menos otro monómero puede comprender también al menos un monómero iónico, preferentemente seleccionado del grupo que está constituido por ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, ácidos crotónicos, ácidos maleicos, ácidos fumáricos, ácidos estirenosulfónicos, ácidos vinilsulfónicos, ácidos vinilfosfónicos, ácidos alilsulfónicos, ácidos metalilsulfónicos, ácidos acrilamidoalquilsulfónicos, que pueden encontrarse respectivamente como ácido libre, parcial o completamente neutralizados en forma de sus sales, preferentemente de las sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo o sales de amonio; o como anhídrido, y mezclas de los mismos. En una forma de realización preferente, el al menos otro monómero comprende un ácido acrílico, que se encuentra parcial o
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Ciertos principios activos ventajosos en el sentido de la presente invención son también plantas y extractos vegetales. A esto pertenecen por ejemplo algas, aloe, árnica, líquenes, consuelda, abedul, ortiga, caléndula, roble, hiedra, Hamamelis, Henna, lúpulo, manzanilla, rusco, menta, maravilla, romero, salvia, té verde, árbol del té, cola de caballo, tomillo y nuez así como sus extractos.
Las preparaciones de acuerdo con la invención pueden contener además como principios activos antimicóticos y antisépticos/desinfectantes de origen sintético o natural.
Otros principios activos son glucocorticoides, antibióticos, analgésicos, antiflogísticos, antirreumáticos, antialérgicos, antiparasitarios, antipruriginosos, antipsoriáticos, retinoides, anestésicos locales, agentes terapéuticos para vasos sanguíneos, queratolíticos, sustancias que fomentan el flujo sanguíneo, agentes terapéuticos coronarios (compuestos de nitratos/nitro), virusestáticos, citoestáticos, hormonas, principios activos que fomentan la cicatrización, por ejemplo factores de crecimiento, preparados enzimáticos e insecticidas.
Otras partes constituyentes de la emulsión:
Las formulaciones pueden contener además opcionalmente colorantes, pigmentos de brillo perlado, aromas/perfume, sustancias de filtro protector frente a la luz, conservantes, agentes formadores de complejo, antioxidantes y agentes repelentes así como agentes reguladores del valor de pH. En una forma de realización preferente, las formulaciones de la invención están sin embargo libres de partes constituyentes que pueden conducir a irritaciones de la piel, en particular libres de aromas/perfumes, colorantes y emulsionantes convencionales.
Las formulaciones de espuma de acuerdo con la invención pueden contener además de las partes constituyentes mencionadas ya anteriormente otras grasas naturales, tales como por ejemplo mantequilla de karité, aceites neutros, aceite de oliva, escualano, ceramidas y sustancias que mantienen la humedad, tal como son habituales en la técnica.
La enumeración anterior de las partes constituyentes individuales de la emulsión debe entenderse de modo que los componentes de ejemplo individuales puedan asignarse también a varios grupos debido a sus diversas propiedades.
Gases propelentes:
Los gases propelentes adecuados son por ejemplo N2O, propano, butano y i-butano. La formulación de espuma acabada contiene por ejemplo del 1 al 20 % en peso, del 2 al 18 % en peso o del 5 al 15 % en peso, preferentemente de manera aproximada el 10 % en peso de gas propelente. En la presurización de la emulsión con gas propelente se usa gas propelente licuado (a presión).
3. Procedimiento de preparación
Las formulaciones de espuma de acuerdo con la invención se preparan mediante facilitación de una emulsión del tipo aceite en agua e introducción de esta emulsión y eventualmente presurización con gas propelente en un recipiente adecuado, preferentemente en un recipiente a presión. Como alternativa al gas propelente y recipiente a presión puede introducirse la emulsión estabilizada con polímeros también en otro recipiente que es adecuado también sin gas propelente para suministrar la emulsión como espuma. El experto conoce sistemas de este tipo.
En particular, el procedimiento para la preparación de la emulsión comprende las siguientes etapas:
(1)
proporcionar una fase aceitosa líquida que contiene al menos un emulsionante sólido,
(2)
proporcionar una fase acuosa que contiene al menos un polímero iónico, tensioactivo con un peso molecular superior a 5000 g/mol, siendo el polímero iónico un copolímero que contiene como unidades monoméricas
-un monómero iónico (M1) y
-al menos otro monómero,
(3) mezclar y homogeneizar la fase acuosa con la fase aceitosa.
En una forma de realización preferente se proporciona la fase aceitosa líquida en la etapa (1) en forma de una masa fundida transparente, preferentemente mediante calentamiento hasta una temperatura de 60 ºC a 90 ºC, de manera especialmente preferente de 60 ºC a 80 ºC, de manera muy especialmente preferente aproximadamente de 70 ºC, y eventualmente a continuación se enfría hasta la temperatura usada en la etapa (3).
Preferentemente se realiza el mezclado y la homogeneización de la fase acuosa con la fase aceitosa en la etapa (3) a una temperatura de 25 ºC a 60 ºC, más preferentemente de 30 ºC a 50 ºC, de manera especialmente preferente de 35 ºC a 45 ºC y de manera muy especialmente preferente a aproximadamente 40 ºC.
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Si la emulsión estabilizada con polímeros comprende al menos un agente espesante, entonces la fase aceitosa proporcionada en la etapa (1) contiene preferentemente al menos un agente espesante y/o la fase acuosa proporcionada en la etapa (2) contiene preferentemente al menos un agente espesante y/o el procedimiento comprende preferentemente las siguientes etapas adicionales:
(4)
proporcionar una disolución acuosa de agente espesante,
(5)
mezclar la disolución de agente espesante con la emulsión obtenida en la etapa (3).
De acuerdo con otra forma de realización de la presente invención, el procedimiento para la preparación de la emulsión estabilizada con polímeros comprende las siguientes etapas:
(1)
proporcionar una fase aceitosa líquida que contiene al menos un emulsionante sólido,
(2)
proporcionar una fase acuosa,
(3)
mezclar y homogeneizar la fase acuosa con la fase aceitosa para obtener una emulsión,
(4)
proporcionar otra fase acuosa que contiene al menos un polímero iónico, tensioactivo con un peso molecular superior a 5000 g/mol, siendo el polímero iónico un copolímero que contiene como unidades monoméricas
-un monómero iónico (M1) y
-al menos otro monómero,
(5) mezclar la otra fase acuosa con la emulsión obtenida en la etapa (3).
En una forma de realización preferente se proporciona la fase aceitosa líquida en la etapa (1) en forma de una masa fundida transparente, preferentemente mediante calentamiento hasta una temperatura de 60 ºC a 90 ºC, de manera especialmente preferente de 60 ºC a 80 ºC, de manera muy especialmente preferente aproximadamente de 70 ºC, y eventualmente a continuación se enfría hasta la temperatura usada en la etapa (3).
Preferentemente se realiza el mezclado y la homogeneización de la fase acuosa con la fase aceitosa en la etapa (3) a una temperatura de 25 ºC a 60 ºC, más preferentemente de 30 ºC a 50 ºC, de manera especialmente preferente de 35 ºC a 45 ºC y de manera muy especialmente preferente a aproximadamente 40 ºC.
En una forma de realización preferente se realiza el mezclado de la otra fase acuosa con la emulsión en la etapa (5) a una temperatura de 10 ºC a 30 ºC, preferentemente de 15 ºC a 25 ºC y de manera especialmente preferente a temperatura ambiente.
Si la emulsión estabilizada con polímeros comprende al menos un agente espesante, entonces la fase aceitosa proporcionada en la etapa (1) contiene preferentemente al menos un agente espesante y/o la fase acuosa proporcionada en la etapa (2) contiene preferentemente al menos un agente espesante y/o la otra fase acuosa proporcionada en la etapa (4) contiene preferentemente al menos un agente espesante y/o el procedimiento comprende preferentemente las siguientes etapas adicionales:
(6)
proporcionar una disolución acuosa de agente espesante,
(7)
mezclar la disolución de agente espesante con la emulsión obtenida en la etapa (5).
Para el experto es evidente que para la preparación de las emulsiones estabilizadas con polímeros usadas de acuerdo con la invención sean posibles también combinación de los procedimientos de preparación mencionados anteriormente.
Las emulsiones preparadas de acuerdo con los procedimientos anteriores se presurizan para la preparación de la formulación de espuma preferentemente con del 1 al 20 % en peso, preferentemente del 2 al 18 % en peso, más preferentemente del 5 al 15 % en peso, de manera muy especialmente preferente el 10 % en peso de gas propelente con respecto al peso de la formulación de espuma. En el caso del gas propelente se trata preferentemente de gas propelente licuado a presión.
4.
Usos
Las formulaciones de espuma de acuerdo con la invención pueden usarse para todos los fines cosméticos y dermatológicos (como especialidad farmacéutica o fármaco). Por ejemplo, las formulaciones de espuma puedenusarse como producto para el cuidado de la piel o producto de limpieza de la piel. Éstas pueden servir además como vehículo para principios activos y pueden usarse en el sector médico dermatológico. En particular pueden usarse las formulaciones como protectores solares. Muchos de los emulsionantes sólidos, tales como por ejemplo dióxido de titanio, son filtros UVA y UVB eficaces.
5.
Formas de realización preferentes
La presente invención se refiere en particular a la siguientes formas de realización preferentes:
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metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo, sales de amonio o sales de alcanolamonio; o como anhídrido, y mezclas de los mismos.
17.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 16, en la que el monómero iónico (M1) es un ácido acrilamidoalquilsulfónico que se encuentra como ácido libre, parcial o completamente neutralizado en forma de sus sales.
18.
Formulación de espuma de acuerdo con la forma de realización 17, en la que el ácido acrilamidoalquilsulfónico ésta parcial o completamente neutralizado y se encuentra como sal de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de alcanolamonio, preferentemente como sal de sodio o de amonio, de manera especialmente preferente como sal de amonio.
19.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 17 ó 18, en la que el ácido acrilamidoalquilsulfónico es ácido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico.
20.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 2 a 18, en la que el monómero iónico (M1) es un ácido acrilamidoalquilsulfónico de fórmula general (1)
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en la que R1 se selecciona del grupo que está constituido por hidrógeno, metilo o etilo, Z es un alquileno (C1-C8) que puede estar no sustituido o puede estar sustituido con uno o varios restos alquilo (C1-C4) y X+ se selecciona del grupo que está constituido por H+, un ion de metal alcalino, un ion de metal alcalinotérreo, un ion amonio, un ion alcanolamonio, o mezclas de los mismos, preferentemente del grupo que está constituido por H+, Na+, NH4+ o mezclas de los mismos.
21. Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 18, en la que el monómero iónico (M1) es ácido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico de fórmula general (2)
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en la que X+ se selecciona del grupo que está constituido por H+, un ion de metal alcalino, un ion de metal alcalinotérreo, un ion amonio, un ion alcanolamonio, o mezclas de los mismos, preferentemente del grupo que está constituido por H+, Na+, NH4+ o mezclas de los mismos.
22.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 21, en la que el monómero iónico (M1) es acriloildimetiltaurato de sodio o acriloildimetiltaurato de amonio.
23.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 22, en la que el al menos otro monómero comprende al menos un monómero no iónico seleccionado del grupo que está constituido por estirenos, cloroestirenos, di-alquil(C1-C30)-aminoestirenos, cloruros de vinilo, isoprenos, alcoholes vinílicos, vinilmetiléteres, ésteres vinílicos de ácido carboxílico (C1-C30), preferentemente acetatos de vinilo y propionatos de vinilo; ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico, ésteres de ácido maleico, ésteres de ácido fumárico, ésteres de ácido crotónico; en particular ésteres alquílicos (C1-C30) lineales y ramificados del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido crotónico; ésteres hidroxialquílicos (C1-C30) lineales y ramificados del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido crotónico; ésteres alquílicos (C1-C30) etoxilados del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido crotónico con de 1 a 40 unidades de óxido de etileno; acrilamidas, en particular N,N-di-alquil(C1-C30)-acrilamidas, metacrilamidas, en particular N,N-di-alquil(C1C30)-metacrilamidas, amidas de ácido N-vinilcarboxílico cíclicas y lineales con una cadena de carbono de 2 a 9 átomos de carbono, preferentemente N-vinilpirrolidona; y mezclas de los mismos.
24.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 23, en la que el al menos otro monómero comprende al menos un monómero no iónico seleccionado del grupo que está constituido por ésteres
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36. Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 35, en la que la proporción en peso del monómero iónico (M1) con respecto al al menos otro monómero asciende a de 99:1 a 1:99, preferentemente de
95:5 a 5:95, de manera especialmente preferente de 90:10 a 10:90.
37.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 36, en la que el copolímero está transversalmente reticulado.
38.
Formulación de espuma de acuerdo con la forma de realización 37, en la que el copolímero contiene del 0,001 al 10 % en peso, preferentemente del 0,01 al 10 % en peso de agente de reticulación.
39.
Formulación de espuma de acuerdo con la forma de realización 37 ó 38, en la que el agente de reticulación se selecciona del grupo que está constituido por ácido dialiloxiacético o sus sales, triacrilato de trimetilolpropano, trimetilolpropanodialiléter, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, metilenbis(acrilamida), divinilbenceno, dialilurea, trialilamina, 1,1,2,2-tetraaliloxietano, acrilato de alilo, metacrilato de alilo, dipropilenglicoldialiléter, poliglicoldialiléter, trietilenglicoldiviniléter, hidroquinonadialiléter o mezclas de los mismos.
40.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 39, en la que el copolímero es un copolímero estadístico, un copolímero de bloque o un copolímero de injerto, preferentemente un copolímero estadístico.
41.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 40, en la que la emulsión contiene más del 0,5 % en peso, preferentemente más del 1 % en peso del al menos un emulsionante sólido con respecto al peso total de la emulsión sin gas propelente.
42.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 41, en la que la emulsión contiene del 0,5 al 7 % en peso, preferentemente del 0,5 al 5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 al 3 % en peso del al menos un emulsionante sólido con respecto al peso total de la emulsión sin gas propelente.
43.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 42, en la que la proporción en peso del al menos un emulsionante sólido con respecto al al menos un polímero iónico, tensioactivo en la emulsión asciende a de 0,5:1 a 10:1, preferentemente de 2:1 a 8:1.
44.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 1 a 43, en la que la emulsión comprende al menos un emulsionante sólido particulado, seleccionado del grupo que está constituido por dióxido de titanio, dióxido de silicio, Fe2O3, óxido de cinc, Veegum, bentonita y etilcelulosa, óxido de aluminio, carbonato de calcio, carbón, óxido de magnesio, trisilicato de magnesio, ácidos grasos cristalinos, ésteres de ácidos grasos cristalinos, alcoholes grasos cristalinos, látex poliméricos, tales como por ejemplo poliestirenos o polimetacrilatos y pseudolátex poliméricos o mezclas de los mismos.
45.
Formulación de espuma de acuerdo con la forma de realización 44, en la que la emulsión comprende al menos un emulsionante sólido seleccionado del grupo que está constituido por ácidos grasos cristalinos, ésteres alquílicos de ácidos grasos cristalinos, alcoholes grasos cristalinos o mezclas de los mismos.
46.
Formulación de espuma de acuerdo con la forma de realización 44 ó 45, en la que el al menos un emulsionante sólido comprende un ácido graso cristalino, preferentemente con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono.
47.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 44 a 46, en la que el ácido graso cristalino es un ácido graso saturado, preferentemente seleccionado del grupo que está constituido por ácido mirístico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico y ácido aráquico o mezclas de los mismos, de manera especialmente preferente ácido esteárico.
48.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 44 a 47, en la que el al menos un emulsionante sólido comprende un alcohol graso cristalino, preferentemente con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono.
49.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 44 a 48, en la que el alcohol graso cristalino es un alcohol graso saturado, preferentemente seleccionado del grupo que está constituido por alcohol miristílico, alcohol cetílico, heptadecanol, alcohol estearílico, alcohol cetilestearílico, eicosanol o mezclas de los mismos, de manera especialmente preferente alcohol cetilestearílico.
50.
Formulación de espuma de acuerdo con una de las formas de realización 44 a 49, en la que el al menos un emulsionante sólido comprende un éster alquílico de ácido graso cristalino, preferentemente palmitato de cetilo.
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