ES2557585T3 - Procedimiento para la purificación de carboxilatos de lantánido - Google Patents

Procedimiento para la purificación de carboxilatos de lantánido Download PDF

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Abstract

Procedimiento para purificar una solución de hidrocarburo que deriva de la síntesis de un carboxilato de lantánido, que contiene dicho carboxilato e impurezas del ácido carboxílico correspondiente y/o agua, que comprende por lo menos una de las etapas siguientes: a) tratar la solución de hidrocarburo, que contiene carboxilato de lantánido, con una solución acuosa de una base de manera que se obtiene un pH de la fase acuosa comprendido entre 9,0 y 12,2; b) tratar la solución de hidrocarburo que contiene carboxilato de lantánido con un sólido seleccionado de entre Na2SO4, MgSO4, Mg(ClO4)2, tamices moleculares de 3 Å, tamices moleculares de 4 Å, tamices moleculares de 5 Å y tamices moleculares 13X.

Description

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banda de absorción a la misma longitud de onda que la utilizada en la etapa 2) y que ha sido registrada bajo las mismas condiciones que en la etapa 2), y [Ln] es la concentración relativa de lantánido.
Según un aspecto preferido de la presente invención, resulta posible, en particular, determinar el contenido de ácido carboxílico de una solución del carboxilato de lantánido correspondiente que contiene dicho ácido como impureza, que comprende las etapas siguientes:
1) medir la concentración molar de lantánido en la solución [Ln],
2) registrar el espectro visible de la solución y calcular la proporción IA/[Ln] mediante la división del área de una de las bandas del espectro del carboxilato de lantánido (IA), preferentemente la banda más intensa, por la concentración molar de lantánido,
3) obtener, para el valor obtenido en el punto 2) anterior, el valor correspondiente del ácido carboxílico/lantánido, que puede convertirse en los moles relativos de ácido, mediante la multiplicación por [Ln], con la utilización de una curva de calibración construida indicando en las abscisas las diferentes proporciones molares de ácido carboxílico/lantánido de soluciones de referencia que contienen cantidades conocidas de ácido carboxílico y lantánido, y en la ordenada los valores de la proporción IA/[Ln] correspondientes a dichas soluciones de referencia, en la que IA es la zona de la banda de absorción a la misma longitud de onda que la utilizada en la etapa 2) y que ha sido registrada bajo las mismas condiciones que en la etapa 2), y [Ln] es la concentración relativa de lantánido.
La preparación de las soluciones de referencia de carboxilato de lantánido que contienen cantidades diferentes y controladas de ácido carboxílico como impureza, puede llevarse a cabo mediante cualquier método conocido.
Las mismas condiciones, en particular la misma celda a una profundidad conocida, deben utilizarse para el registro del espectro visible en la etapa 2) y los espectros visibles para preparar la curva de calibración en la etapa 3).
En particular, para el neodimio, la banda utilizada preferentemente para obtener una medición de la cantidad de ácido carboxílico en una solución de carboxilato de neodimio es la centrada en torno a 584 nm [asignada a la transición 4G5/2(2G7/2)← 4I9/2, según se muestra en A. Kumar, D.K. Rai y S.B. Rai, Spectrochimica Acta, parte A, volumen 58:1379-1387, 2002].
La figura 3 muestra el espectro en la región visible de una solución en ciclohexano de Nd(Vers)3 puro (línea de puntos) y el espectro obtenido tras la adición de ácido versático (línea discontinua, proporción molar Nd(Vers)3/VersH, 1:1,47).
La figura 4 representa una curva de calibración para determinar, mediante espectroscopía visible, el contenido de ácido versático en una solución de Nd(Vers)3, la concentración de la cual se describe en los ejemplos de la presente solicitud de patente (
imagen7).
Según otro aspecto preferido de la presente invención, resulta posible determinar el contenido de agua de una solución de carboxilato de lantánido que contiene agua como impureza, que incluye las etapas siguientes:
1) medir la concentración molar de lantánido en la solución [Ln],
2) registrar el espectro visible de la solución y calcular la proporción IA/[Ln] mediante la división del área de una de las bandas del espectro del carboxilato de lantánido (IA) considerado, preferentemente la banda más intensa, por la concentración molar de lantánido,
3) obtener, para el valor obtenido en el punto 2) anterior, el valor correspondiente de H2O/lantánido, utilizando la curva de calibración construida indicando en las abscisas las diferentes proporciones molares de agua/lantánido de soluciones de referencia que contienen cantidades conocidas de agua y lantánido, y en la ordenada los valores de la proporción IA/[Ln] correspondientes a dichas soluciones de referencia, en la que IA es el área de cada solución de referencia, de la banda a la misma longitud de onda que la utilizada en la etapa 2) y que ha sido registrada bajo las mismas condiciones que en la etapa 2), y [Ln] es la concentración relativa de lantánido.
Deben utilizarse las mismas condiciones, en particular la misma celda a una profundidad conocida, para registrar el espectro visible en la etapa 2) y los espectros para preparar la curva de calibración en la etapa 3).
La preparación de las soluciones de referencia de carboxilato de lantánico que contienen cantidades diferentes y controladas de agua como impureza, puede llevarse a cabo mediante cualquier método conocido.
En particular, también en el presente caso, para el neodimio la banda utilizada preferentemente es la centrada en torno a 584 nm [asignada a la transición de 4G5/2(2G7/2)←4I9/2 según lo indicado en A. Kumar, D.K. Rai y S.B. Rai, Spectrochimica Acta, parte A, volumen 58:1379-1387, 2002].
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