ES2567448T3 - Estabilización de dispersiones acuosas aniónicas resinosas con agentes quelantes - Google Patents

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Joseph T. Valko
Craig A. Wilson
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Abstract

Una dispersión acuosa resinosa que comprende: (1) una resina aniónica, (2) un pigmento de un catión de metal divalente, y (3) un agente quelante capaz de reaccionar con el pigmento.

Description

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DESCRIPCION
Estabilizacion de dispersiones acuosas anionicas resinosas con agentes quelantes Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a dispersiones acuosas anionicas que contienen pigmentos de metales divalentes y a la estabilizacion de estas dispersiones.
Antecedentes de la invencion
Las dispersiones acuosas anionicas resinosas que contienen pigmentos de metales divalentes tales como cromato de estroncio se conocen bien para el recubrimiento de sustratos de aluminio, donde el cromato de estroncio proporciona una proteccion excepcional a la corrosion. Desafortunadamente, estas dispersiones son inestables. Se cree que el cation de metal divalente provoca que la resina anionica se deposite fuera de la dispersion. Seria deseable estabilizar dichas dispersiones acuosas resinosas.
Sumario de la invencion
De acuerdo con la presente invencion, las dispersiones acuosas anionicas resinosas comprenden un pigmento de un metal divalente, particularmente pigmentos de metales divalentes que tambien contienen cromo. Dichos pigmentos, tales como cromato de estroncio, se estabilizan anadiendo un agente quelante a la dispersion. Las dispersiones acuosas estabilizadas son particularmente utiles en el proceso de electrodeposicion anionica, y mas particularmente, para la electrodeposicion de los recubrimientos resistentes a la corrosion sobre sustratos de aluminio. Ademas, incluyendo en el bano un inhibidor de la corrosion de azol puede minimizarse la presencia de pigmentos que contienen cromo en el bano.
Descripcion detallada
La resina asociada con la dispersion acuosa es preferentemente una resina anionica. Las resinas anionicas preferidas son resinas epoxi fosfatadas.
Las resinas epoxi fosfatadas utiles en el presente documento se desgelifican y normalmente se preparan de la siguiente forma. Un material que contiene epoxi, tal como un poliepoxido, se hace reaccionar con un acido fosforoso tal como un acido fosforico o un equivalente del mismo. El poliepoxido util en el presente documento puede ser un compuesto o una mezcla de compuestos que tienen mas de 1,0 grupos epoxi por molecula. Se conocen en la tecnica varios poliepoxidos. Pueden encontrarse ejemplos de los poliepoxidos en el Handbook of Epoxy Resins, Lee y Neville, 1967, McGraw-Hill Book Company.
Una clase preferida de poliepoxidos son los poliglicidil eteres de polifenoles, tales como bisfenol A. Estos se producen mediante la eterificacion de un polifenol con una epiclorhidrina en presencia de un alcali. El compuesto fenolico puede ser 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano; 1,1-bis(4-hidroxifenil)isobutano; 2,2- bis(4-hidroxiterc-butilfenil)propano; bis(2-hidroxinaftil)metano; 1,5-dihidroxinaftaleno; y 1,1-bis(4-hidroxi-3- alilfenil)etano. De manera similar se produce otra clase util de poliepoxidos a partir de resinas de polifenol.
Ademas de los poliepoxidos descritos anteriormente, tambien puede emplearse la adicion de polimeros de polimerizacion que contienen grupos epoxi colgantes. Estos polimeros se fabrican copolimerizando diversos monomeros etilenicamente insaturados polimerizables al menos uno de los cuales es un epoxi que contiene un monomero, por ejemplo, acrilato de glicidilo o metacrilato de glicidilo.
En el presente documento puede emplearse como comonomero un monomero etilenicamente insaturado adecuado que no contiene un grupo que es reactivo con el grupo epoxi. Los monomeros preferidos incluyen monomeros alfa, beta-etilenicamente insaturados, por ejemplo, esteres de acido carboxilico insaturados de alcoholes saturados que contienen de 1 a aproximadamente 8 atomos de carbono, y monomeros aromaticos de monovinilo, tales como vinilestireno y viniltolueno.
Los poliepoxidos preferidos tienen un peso equivalente epoxi de aproximadamente 172 a 5000 y, preferentemente, de 300 a 1000.
Ademas de los poliepoxidos, la mezcla de reaccion puede contener un monoepoxido monomerico tal como monoglicidil eteres de alcoholes y fenoles, tales como fenil glicidil eter y glicidil esteres de acidos monocarboxilicos tales como neodecanoato de glicidilo.
El acido fosforico que se hace reaccionar con el material que contiene epoxi puede ser un acido ortofosforico al 100 por cien o una solucion acuosa de acido fosforico, tal como la que hace referencia a un acido fosforico al 85 por ciento. En el presente documento pueden emplearse otras formas de acido fosforico tales como acido
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superfosforico, acido difosforico y acido trifosforico. Tambien, pueden emplearse los anhudridos polimericos o parciales de acidos fosforicos. Normalmente, se usan los acidos fosforicos acuosos que son acido fosforico de aproximadamente el 70 al 90 por ciento y, preferentemente, a aproximadamente el 85 por ciento.
Ademas de acido fosforico, tambien pueden hacerse reaccionar acidos fosfonicos o acidos fosfmicos con el material que contiene epoxi. Los ejemplos de acidos fosfonicos son acidos organofosfonicos de la estructura:
R
I
HO-P(O)
I
OH
en la que R es un radical organico tal como los que tienen un total de 1-30, tal como 6-18 carbonos. R puede ser alifatico, aromatico o alifatico/aromatico mixto, y puede ser un hidrocarburo no sustituido o un hidrocarburo sustituido.
Los ejemplos de acidos fosfinicos son acidos organofosfinicos de la estructura:
R-P(O)
I
OH
en la que, preferentemente, R y R' son cada uno independientemente hidrogeno o radicales organicos. Los ejemplos de dichos radicales son los que tienen un total de 1-30, tal como 6-18 carbonos. El componente organico del acido fosfmico (R, R') puede ser alifatico, aromatico o alifatico/aromatico mixto. R y R' pueden ser un hidrocarburo no sustituido o un hidrocarburo sustituido.
Los representantes de los acidos organofosfonicos son de la siguiente forma: acido propilfosfonico, acido 4-metoxifenilfosfonico, acido bencilfosfonico, acido butilfosfonico, acido carboxietilfosfonico, acido difenilfosfmico, acido dodecilfosfonico, acido etilidenodifosfonico, acido heptadecilfosfonico, acido metilbencilfosfinico, acido naftilmetilfosfmico, acido octadecilfosfonico, acido octilfosfonico, acido pentilfosfonico, acido metilfenilfosfmico, acido fenilfosfonico, acido estireno fosfonico, acido dodecil bis-1,12-fosfonico, acido poli(etilenglicol)fosfonico.
Tambien pueden usarse mezclas de acidos fosforosos tales como mezclas de acidos fosforicos y fosfonicos.
La reaccion del poliepoxido con el acido fosforoso o la mezcla de acidos normalmente se lleva a cabo en un disolvente organico mezclando el poliepoxido con el/los acido(s) fosforoso(s) y, opcionalmente, calentando en presencia de un catalizador tal como una sal onio a una temperatura elevada durante 30 a 90 minutos hasta completar la reaccion. Las cantidades relativas del poliepoxido y el/los acido(s) fosforoso(s) que se hacen reaccionar el uno con el otro son las siguientes: para cada equivalente de epoxi, hay al menos 0,1 moles y normalmente de 0,1 a 0,2 moles de acido(s) fosforoso(s). Los productos de la reaccion epoxi-acido fosforoso normalmente tienen un valor acido de 10 a 60, preferentemente de 15 a 50, basado en los solidos de resina.
Ademas haciendo reaccionar el material que contiene epoxi con una mezcla de acidos fosforosos, tales como acido fosforico y acido fosfonico, el poliepoxido puede hacerse reaccionar por separado con el acido fosforico y con el acido fosfonico. Despues pueden combinarse los diversos productos de reaccion.
Los ejemplos de otras resinas anionicas son las solubilizadas en base, los polimeros que contienen acido carboxilico tales como el producto de reaccion o el aducto de un aceite secante o un ester de acido graso semisecante con un acido o anhidrido dicarboxilico; y el producto de reaccion de un ester de acido graso, acido o anhidrido insaturado y cualquier material modificador insaturado adicional que adicionalmente se hacen reaccionar con un poliol. Tambien son adecuados los interpolimeros al menos parcialmente neutralizados de esteres hidroxi-alquilicos de acidos carboxilicos insaturados, tales como acrilato de hidroxietilo y/o metacrilato de hidroximetilo, acido carboxilico insaturado, tal como acido acrilico o metacrilico, y al menos algun otro monomero etilenicamente insaturado, tal como esteres alquilicos inferiores de acido acrilico y metacrilico, por ejemplo, acrilato de etilo y metacrilato de butilo. A dichos interpolimeros o resinas se les denomina comunmente como resinas (met)acrilicas. Otras resinas anionicas mas adecuadas son vehiculos alquido-aminoplasticos, es decir, un vehiculo que contiene una resina alquidica y una resina amino-aldehido. Sin embargo tambien otras resinas anionicas son esteres mixtos de un poliol resinoso. Estas composiciones se describen en detalle en la Patente de Estados Unidos n.° 3.749.657 en la col. 9, lineas 1 a 75 y en la col. 10, lineas 1 a 13.
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La resina anionica esta presente en la dispersion en cantidades del 30 al 80 % en peso, basado en el peso de solidos en la dispersion acuosa.
La resina anionica se usa normalmente con un agente de curado, tal como una resina aminoplastica o fenoplastica. Las resinas aminoplasticas utiles de esta invencion son productos de condensacion de un aldehido, por ejemplo, formaldehndo, acetaldehndo, crotonaldehido y benzaldehndo y un grupo amino o amido que contiene un material tal como urea, melamina y benzoguanamina. En el presente documento se prefieren los productos obtenidos de la reaccion de alcoholes y formaldehndo con melamina, urea y benzoguanamina.
Los ejemplos ilustrativos pero no limitativos de resinas aminoplasticas utiles son los disponibles con la marca comercial CYMEL de Cytec Industries y RESIMENE de Solutia Inc. Los ejemplos especificos son CYMEL 1130 y 1156 y RESIMENE 750 y 753.
La cantidad relativa de la (a) resina anionica y (b) agente de curado es del 50 al 90, preferentemente del 60 al 75 por ciento en peso de resina anionica y del 10 al 50, preferentemente del 25 al 40 por ciento en peso de agente de curado basado en el peso de solidos de (a) y (b).
Para adaptar la composicion resinosa para que sea una composicion basada en agua y electroforetica, esta se neutraliza con una base. Las bases utiles en el presente documento pueden ser organicas o inorganicas. Los ejemplos ilustrativos de las bases son amoniaco, hidroxido de sodio, monoalquilaminas, dialquilaminas, o trialquilaminas tales como etilamina, propilamina, dimetilamina, dibutilamina y ciclohexilamina; monoalcanolamina, dialcanolamina o trialcanolamina tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, propanolamina, isopropanolamina, diisopropanolamina, dimetiletanolamina y dietiletanolamina; morfolina, por ejemplo, N-metilmorfolina o N-etilmorfolina. El porcentaje de neutralizacion es tal que podrian realizarse las combinaciones de resinas dispersables en agua y electroforeticas. Normalmente, la combinacion resinosa se neutraliza al menos parcialmente de aproximadamente el 40 al 150 por ciento y preferentemente del 60 al 120 por ciento de neutralizacion.
Las dispersiones acuosas resinosas tambien contienen uno o mas pigmentos de un metal divalente. Los ejemplos de metales divalentes adecuados son calcio, magnesio, estroncio y bario. Preferentemente, el pigmento tambien contiene cromo. Los ejemplos de dichos pigmentos son cromato de calcio, cromato de magnesio, cromato de estroncio y cromato de bario. Dichos pigmentos de cromo son particularmente convenientes en las dispersiones anionicas resinosas para la electrodeposicion sobre sustratos de aluminio. El pigmento de metal divalente normalmente esta presente en la dispersion acuosa en cantidades de hasta el 10 por ciento, mas normalmente del 0,01 al 5 por ciento en peso, basado en el peso de la dispersion acuosa resinosa.
Cuando el pigmento de metal divalente es el que contiene cromo, el nivel de pigmento deberia minimizarse en los intervalos anteriores. Por consiguiente, para complementar el pigmento que contiene cromo, preferentemente esta presente en la dispersion acuosa un inhibidor de la corrosion organico que es ecologico. Los inhibidores de la corrosion preferidos son los azoles, es decir, compuestos N-heterociclicos de 5 miembros que contienen en el anillo heterociclico dos dobles enlaces, un atomo de nitrogeno, uno o mas atomos de carbono y opcionalmente un atomo de azufre. El azol preferido es benzotriazol. Los ejemplos de otros azoles son 5-metil benzotriazol y 2-aminotiazol. Normalmente, el azol esta presente en la dispersion acuosa en cantidades de al menos 0,05, mas normalmente del 0,05 al 10 por ciento en peso, basado en el peso de la dispersion acuosa resinosa.
Como se ha mencionado anteriormente, las dispersiones acuosas anionicas resinosas que contienen el pigmento de metal divalente son inestables. Para estabilizar la dispersion, se anade un agente quelante a la dispersion. Se cree que el agente quelante forma un complejo con el cation de metal divalente, que evita que el cation de metal divalente interactue con la resina anionica provocando que se deposite.
Por la expresion “agente quelante" se entiende un compuesto que tiene la capacidad de unirse a un ion de metal a traves de dos o mas atomos del agente quelante para formar un complejo o un producto de reaccion. Los enlaces pueden ser covalentes o ionicos o una combinacion de los mismos. Los ejemplos de agentes quelantes adecuados incluyen materiales acidos tales como acido etilendiaminotetraacetico, acido nitrilotriacetico y tripolifosfato de sodio. El agente quelante normalmente se anade a la dispersion acuosa de manera que la relacion en peso de agente quelante a pigmento de metal divalente es de 0,01 a 0,5:1.
Ademas de la resina anionica, pigmento de metal divalente, agente quelante y opcionalmente el inhibidor de la corrosion de azol, la dispersion acuosa puede contener ingredientes opcionales tales como otros inhibidores de la corrosion, otros pigmentos, antioxidantes, catalizadores, agentes de control de flujo, tensioactivos y codisolventes como se menciona en mas detalle a continuacion. Estos ingredientes, si estan presentes, lo estan en cantidades de aproximadamente el 0,1 al 25 por ciento en peso, basado en el peso de la dispersion acuosa.
Las dispersiones acuosas de la invencion son particularmente utiles en la aplicacion de recubrimientos a sustratos mediante el proceso de electrodeposicion. Los ejemplos de sustratos adecuados son metales tales como acero, incluyendo acero laminado en frio y acero galvanizado y aluminio, que es un sustrato preferido.
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Los sustratos de metal tambien pueden tratarse tal como mediante la aplicacion de un recubrimiento por conversion de un fosfato metalico o un cromato.
Se cree que las dispersiones acuosas son un sistema bifasico transparente, translucido u opaco en el que los solidos de la composicion estan en la fase dispersa y el agua esta en la fase continua. El tamano medio de particula de la fase de solidos es generalmente de menos de 1,0 y normalmente de menos de 0,5 micrometros, preferentemente de menos de 0,15 micrometros.
Cuando las dispersiones acuosas de la presente invencion estan en la forma de banos de electrodeposicion, el contenido de solidos del bano de electrodeposicion normalmente esta en el intervalo de aproximadamente el 5 al 25 por ciento en peso basado en el peso total del bano de electrodeposicion.
Ademas del agua, el medio acuoso puede contener un codiluyente tal como un disolvente de coalescencia. Los disolventes de coalescencia utiles incluyen hidrocarburos, alcoholes, esteres, eteres y cetonas. Los disolventes de coalescencia preferidos incluyen alcoholes, polioles y cetonas. Los disolventes de coalescencia especificos incluyen isopropanol, butanol, 2-etilhexanol, isoforona, 2-metoxipentanona, etilenglicol y propilenglicol y los esteres monoetilicos, monobutilicos y monohexilicos de etilenglicol.
Cuando se emplean las dispersiones acuosas como se ha descrito anteriormente para su uso en la electrodeposicion, la dispersion acuosa se pone en contacto con un anodo electricamente conductor y un catodo electricamente conductor, siendo el anodo la superficie a recubrir. Tras el contacto con la dispersion acuosa, se deposita sobre el sustrato una pelicula adherente de la composicion de recubrimiento cuando se aplica suficiente tension entre los electrodos. La tension aplicada puede variarse y puede ser, por ejemplo, desde tan baja como 1 voltio como tan alta como varios miles de voltios, pero normalmente entre 50 y 500 voltios. La densidad de corriente normalmente esta entre 0,5 amperios y 5 amperios por pie cuadrado (1 pie2 = 9,29 dm2) y tiende a disminuir durante la electrodeposicion indicando la formacion de una pelicula aislante.
Despues del electrorrecubrimiento, el sustrato se retira del bano de electrodeposicion y se calienta para curar el recubrimiento. Son normales temperaturas de curado y tiempos de 90 a 150 °C durante 15 a 60 minutos.
Los siguientes ejemplos ilustran la invencion que, sin embargo, no deben considerarse como limitativos de la invencion a sus detalles. Salvo que se indique lo contrario, todas las partes y porcentajes en los siguientes ejemplos, asi como en toda la memoria descriptiva, son en peso.
Ejemplos
Ejemplo 1 (Control) Dispersion anionica resinosa sin agente quelante
Se calento una mezcla de 824,2 partes de eter diglicidilico de bisfenol A (EEW 188), 265,1 partes de bisfenol A y 210,7 partes de 2-n-butoxi-1-etanol a 115 °C. En ese momento, se anadieron 0,8 partes de yoduro de etil trifenilfosfonio. Esta mezcla se calento y se mantuvo a una temperatura de al menos 165 °C durante una hora. A medida que la mezcla se dejo enfriar a 88 °C, se anadieron 51,6 partes del disolvente Ektasolve EEH (disponible de Eastman Chemical Company) y 23,4 partes de 2-n-butoxi-1-etanol. A 88 °C, se anadieron 39,2 partes de acido o-fosforico al 85 % y 6,9 partes de Ektasolve EEH y posteriormente la mezcla de reaccion se mantuvo a una temperatura de al menos 120 °C durante 30 min. En ese momento, la mezcla se enfrio a 100 °C y se introdujeron gradualmente 72,0 partes de agua desionizada. Una vez que se completo la adicion de agua, se mantuvo una temperatura de aproximadamente 100 °C durante 2 horas. Despues la mezcla se enfrio a 90 °C y se anadieron 90,6 partes de diisopropanolamina, seguido de 415,5 partes de resina de melamina formaldehido metilada / butilada Cymel 1130 (disponible de Cytec Industries, Inc). Tras 30 min. de mezcla, 1800 partes de esta mezcla se diluyeron inversamente en 1497,8 partes de agua desionizada agitada. Se anadieron 347,1 partes adicionales de agua desionizada para producir una dispersion homogenea, que evidencio un contenido de solidos del 41,9 % tras 1 hora a 110°C.
Ejemplo 2 Dispersion anionica resinosa con EDTA al 0,36 %
Se calento una mezcla de 792,6 partes de eter diglicidilico de bisfenol A (EEW 188), 254,9 partes de bisfenol A y 202,6 partes de 2-n-butoxi-1-etanol a 115 °C. En ese momento, se anadieron 0,8 partes de yoduro de etil trifenilfosfonio. Esta mezcla se calento y se mantuvo a una temperatura de al menos 165 °C durante una hora. A medida que la mezcla se dejo enfriar a 88 °C, se anadieron 49,6 partes del disolvente Ektasolve EEH y 22,5 partes de 2-n-butoxi-1-etanol. A 88 °C, se anadieron 37,7 partes de acido o-fosforico al 85 % y 6,6 partes de Ektasolve EEH, y posteriormente la mezcla de reaccion se mantuvo a una temperatura de al menos 120 °C durante 30 min. En ese momento, la mezcla se enfrio a 100 °C y se introdujeron gradualmente 69,2 partes de agua desionizada. Una vez se completo la adicion de agua, se mantuvo una temperatura de aproximadamente 100 °C durante 2 horas. Despues la mezcla se enfrio a 90 °C y se anadieron 87,1 partes de diisopropanolamina, seguido de una mezcla de 9,9 partes de diisopropanolamina con 5,4 partes de acido etilendiaminotetraacetico y 61,4 partes de agua desionizada, y despues 399,6 partes de resina de melamina formaldehido metilada / butilada Cymel 1130. Tras 30
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Ejemplo 3 Dispersion acuosa resinosa con EDTA al 0,73 %
Se calento una mezcla de 792,6 partes de eter diglicidilico de bisfenol A (EEW 188), 254,9 partes de bisfenol A y 202,6 partes de 2-n-butoxi-1-etanol a 115 °C. En ese momento, se anadieron 0,8 partes de yoduro de etil trifenilfosfonio. Esta mezcla se calento y se mantuvo a una temperatura de al menos 165 °C durante una hora. A medida que la mezcla se dejo enfriar a 88 °C, se anadieron 49,6 partes del disolvente Ektasolve EEH y 22,5 partes de 2-n-butoxi-1-etanol. A 88 °C, se anadieron 37,7 partes de acido o-fosforico al 85 % y 6,6 partes de Ektasolve EEH, y posteriormente la mezcla de reaccion se mantuvo a una temperatura de al menos 120 °C durante 30 min. En ese momento, la mezcla se enfrio a 100 °C y se introdujeron gradualmente 69,2 partes de agua desionizada. Una vez se completo la adicion de agua, se mantuvo una temperatura de aproximadamente 100 °C durante 2 horas. Despues la mezcla se enfrio a 90 °C y se anadieron 87,1 partes de diisopropanolamina, seguido de una mezcla de 19,8 partes de diisopropanolamina con 10,9 partes de acido etilendiaminotetraacetico (EDTA) y 122,8 partes de agua desionizada, y despues 399,6 partes de resina de melamina formaldehido metilada / butilada Cymel 1130. Tras 30 min. de mezcla, 1800 partes de esta mezcla se diluyeron inversamente en 1276,5 partes de agua desionizada agitada. Se anadieron 323,8 partes adicionales de agua desionizada para producir una dispersion homogenea, que evidencio un contenido de solidos del 42,1 % tras 1 hora a 110 °C.
Las tres dispersiones se transformaron en tres pinturas combinando 119,5 partes de agua desionizada, 0,04 partes de tensioactivo Tektronic 150R1 (disponible de BASF Corporation), 14,2 partes de pasta del pigmento gris ACPP- 1120 (disponible de PPG Industries, Inc., 51 % de solidos) y 5,2 partes de una pasta del pigmento al 49,5 % de solidos de los que el 66,7 % de los solidos eran un pigmento de cromato de estroncio, con 81,5 partes de la dispersion que no contenia EDTA (Pintura A), 81,7 partes de la dispersion que contenia EDTA al 0,36 % (Pintura B) y 81,1 partes de la dispersion que contenia EDTA al 0,72 % (Pintura C), respectivamente.
Las tres pinturas se evaluaron por la tendencia a depositarse en un dinamometro BYK Chemie Type 1912 durante tres horas. Los miligramos de sedimento recogidos en cada pintura se indican en la Tabla I.
TABLAI
Pintura A
377,4 mg.
Pintura B
330,5mg.
Pintura C
294,9 mg.
Si bien las realizaciones particulares de esta invencion se han descrito anteriormente con finalidad de ilustracion, sera evidente para los expertos en la materia que pueden realizarse numerosas variaciones de los detalles de la presente invencion sin apartarse de la invencion tal como se define en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Una dispersion acuosa resinosa que comprende:
    (1) una resina anionica,
    (2) un pigmento de un cation de metal divalente, y
    (3) un agente quelante capaz de reaccionar con el pigmento.
  2. 2. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 en la que la resina anionica es el producto de la reaccion de un poliepoxido y un acido fosforoso.
  3. 3. La dispersion acuosa de la reivindicacion 2 en la que el poliepoxido es un eter poliglicidNico de un fenol polihidrico.
  4. 4. La dispersion acuosa de la reivindicacion 2 en la que el acido fosforoso se selecciona de acido fosforico, acido organofosforico y mezclas de los mismos.
  5. 5. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 en la que la resina anionica esta presente en cantidades del 30 al 80 por ciento en peso, basado en el peso de solidos en la dispersion.
  6. 6. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 en la que el cation de metal divalente se selecciona de calcio, estroncio, magnesio y bario.
  7. 7. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 en la que el pigmento contiene cromo.
  8. 8. La dispersion acuosa de la reivindicacion 7 en la que el pigmento es cromato de estroncio.
  9. 9. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 que contiene hasta el 10 por ciento en peso de pigmento, basado en el peso de la dispersion acuosa.
  10. 10. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 en la que el agente quelante es acido etilendiamino tetraacetico.
  11. 11. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 en la que el agente quelante se anade a la dispersion acuosa de manera que la relacion en peso de agente quelante a pigmento es de 0,01 a 5:1.
  12. 12. La dispersion acuosa de la reivindicacion 1 que contiene un azol.
  13. 13. La dispersion acuosa de la reivindicacion 12 en la que el azol es benzotriazol.
  14. 14. La dispersion acuosa de la reivindicacion 12 en la que el azol esta presente en la dispersion acuosa en cantidades de al menos el 0,05 por ciento en peso, basado en el peso de la dispersion acuosa.
  15. 15. Un metodo de electrorrecubrimiento de un sustrato electricamente conductor que sirve como un anodo en un circuito electrico que comprende el anodo y un catodo que estan sumergidos en una dispersion acuosa resinosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-14, que comprende hacer pasar corriente electrica entre el anodo y el catodo para provocar que una composicion resinosa se deposite sobre el anodo.
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