JPS6063261A - エポキシ樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 改良し、かつ下塗り、上塗りを特に必要とせず、一回の
塗装で仕上げることの出来る塗料組成物に関するもので
ある。

一般にリーフィングタイプのアルミニウム顔料含有エポ
キシ樹脂塗料は、鉄塔、橋梁、タンク、車両等多方面に
わたり使用されてへている。しかしながら従来のりーフ
イングタイプのアルミニウム顔料含有エポキシ樹脂塗料
では、必ずしも満足のいくリーフィング性の良好な塗膜
が得られず、従ってアルｉ感のある塗膜がしばしば得ら
れず、また耐候性等も悪いものであった。またエポキシ
樹脂塗料であるが故に、金属下地処理に特に注意が必要
であり、ｙｌｈ常サンドブラスト等のブラスト処理圧よ
る下地処理度の高いものが要求された。

そこで防錆性、密着性等を考慮して、通常エポキシ樹脂
系ゾライマーを塗布し、その上にリーフィングタイプの
アルばニウム顔料含有エポキシ樹脂塗料を塗布する方法
が用いられてきた。

本発明は上記の如き現状に鑑み、アルミ−ラム顔料のり
一フイング性を改良し、広範な金属下地処理間の被塗物
に塗装出来、きらに下塗塗料と上塗塗料を兼ね備えたリ
ーフィングタイプのアルミニウム顔料含有エポキシ樹脂
塗料組成物を提供することを目的とするものである。

このような目的は、 Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも１個有する、リンの酸素酸、
そのエステルまたは塩とエポキシ樹脂の反応生成物であ
る変性樹脂、硬化剤、リーフィングタイプのアルミニウ
ム顔料及び亜リン酸トリエステルからなることを特徴と
する塗料組成物によって達成される。

従来、エポキシ樹脂主剤成分、硬化剤成分、アルごニウ
ムイースト成分を主要成分とする塗料は、３液型塗料の
形態が使用されていたが、本発明の塗料組成物により、
亜リン酸トリエステルを配合した主剤成分にあらかじめ
アルミニウムペースト成分を混合しておいてもグル化等
が起きず、それ故ａ液型塗料の形態も可能となるため塗
装作業性性力よく、塗膜表面にアルミニウムフレークの
重なった層が形成’Ｊ　ｉ’Ｌ　、そのため塗１１％外
観がよく、しかも耐候性、防錆性の優ねた塗膜が得られ
る。

また前述の如く、本発明による塗料は下塗塗料と上塗塗
料な兼ねた機能を１するため一回の塗装で下塗り、上塗
りを兼用することが出来、塗装工程の短縮も可能となる
。

前記変性樹脂はエポキシ樹脂とＰ−ＯＨ結合を有する、
リンの酸素酸、そのエステルまたは塩（以下、これらの
化合物をリン酸類という）とな、エポキシ基が残存する
ような割合で、通常Ｓθ〜７３θＣで加熱処理すること
Ｋより得られるもので、キレート反応性を有する。

ここで使用する工、１９ギシ樹脂としてはグリシジルエ
ーテル基を分子内に１個より多く有するもの等種々のも
のを用いることが出来、好ましく＆」工Ｉキシ当Ｊ１１
５θ〜、２／θθ程度のものが適当である。

またＰ−ＯＨ結合を有するリンの酸素酸とじては、オル
トリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜すン＃、ポリリ
ン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等が挙げられる。

またリンの酸嬌酸のエステルとしては、前記リンの酸素
酸の炭素数／−ｆｆのアルキルエステル及リチウム、ナ
トリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、ア
ルばニウム、スズ等の塩が挙げられる。

エポキシ樹脂とリン酸類との反応はエポキシ樹脂中のニ
ブキシ基／当量当り、リン酸類の水酸基がθＯ５〜θＳ
当量の割合で行なうのがよく、得られたキレート反応性
変性樹脂の工ｌキシ当量は３θθθ以下とするのが適当
である。エポキシ当量が３０θ０ｉｚｒ：越えると、粘
度が高くなりすぎ作業性等の点から塗料として使用し得
ないので好ましくない。この変性樹脂な使用することＫ
より広範な金属下地処理間の被塗物に塗装可能となり、
防錆性、密着性等の優ねた塗膜が得られる。

前記硬化剤としては、通常のエポキシ樹脂用硬化剤が使
用出来る。例えばジエチレントリアばン、トリエチレン
テトライン等の脂肪族ボリアごン、メタフェニレンシア
ξン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン
、ボリアミド樹脂尋が使用出来る。

硬化剤の使用量は変性樹脂のエポキシ樹脂に対し、ａ５
〜ｌＯ尚量となるよりな預°が適当である。

リーフィングタイプのアルばニウム顔料としては、この
種の塗料に通常使用されるものが使用できるが、特シζ
ステアリン酸等により表面処理はれた啄−スト状のもの
がよい。例えばアルトップ゛（東海金九社製）、アルミ
ベース）　Ｓａｐ　（昭和アル＜　ｚ９ウダー社製）、
アルペースト（東洋アルミニウム社製）、エターナブラ
イト（シルバーライン社製）、５ｔａｐａ　（無化成工
業社製）等の市販品が使用し得る。

リーフィングタイプのアルミニウム顔料の使用量は通′
Ｗ、変性樹脂ｌＯＯ重量部虻対し５−ｉｏ。

Ｎ９部が適当である。

本発明において亜リン酸トリエステルとしては、亜すン
酸ヂオアルコール化合物および亜リン酸フェニル化合物
が代表的なものとして使用出来る。

亜リン酸チオアルコール化合物としては、一般式 ％式％） Ｐ−＋５−ＣｎＨ２゜−５）３　で示される亜リン酸ト
リチオアルコール化合物が代表的なものとして使用出来
る。なお、前記一般式においてｎ値は２６以下の整数で
ある。ｎ値が２６を越えた化合物は他の成分との相溶性
が悪くなるので好ましくない。

また前記化合物の誘導体として前記一般式中のチオアル
コール基のｌ〜２つをフェノール、チオフェノール、脂
肪族アルコール、チリエチレングリコールの如き多価ア
ルコール、あるいはこれらの誘導体で置換したものが使
用出来る。

（式中、ｎ及びｎ′は同一または異っていてもよく、い
ずれも２６以下の整数である） で示される亜リン酸エステル等も使用出来る。

前記亜リン酸フェニル化合物またはその誘導体としては
、亜リン酸トリフェニル［Ｐ＋ｏｃ６Ｈ５）３］、亜リ
ン酸トリクレジル［Ｐ＋ｏｃ６＋、ｃ＋３）３］、亜リ
ン酸トリキシレニル〔Ｐ＋０Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２）３
〕、亜リン酸トリスノニルフェニルＣＰ＋ｏｃ６＋、０
ｇ８１ｇ）３］、これらの亜リン酸トリニスデルは、そ
れ自体公知の化合物であり、容易に入手し得る。！ｆ！
ｊＫ本発明においては、防錆性の点から亜リン酸チオア
ルコール化合物が好適である。

前記亜リン酸トリエステルの使用量は変性樹脂７００重
量部に対し３〜ｌθ０重量部、特に好ましくは、３−２
〕重量部が適当である。亜リン酸トリエステルの使用量
が前記範囲より少ないと前述の如西諸効果が期待出来ず
、逆圧多過ぎると塗膜の耐水性が極端に悪くなるためい
ずれも好ましくない。

本発明において、上記亜リン酸トリエステルを配合する
ことにより、変性樹脂主剤成分とアルミニウム顔料成分
をあらかじめ混合Ｉ、ておいても貯蔵中における両者間
の反応が防止出来、それ故変性樹脂のもつキレート反応
性が維持小米、またアルばニウム顔料は塗料化され長期
間保存した後でも安定でり一フイング性を失うことはす
く、また従来のエポキシ樹脂塗料に要求されたような厳
しい下地処理も不必要となり密着性、耐黄変性等の優れ
た塗膜が得られる。

本発明において適宜使用ざｊる／ｉＩ剤としてはトルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ナフサ等の非極性溶剤である
炭化水素系溶剤が適当である。なお、ケトン系溶剤の如
き極性溶剤を使用する場合は、アルミニウム４−スト、
亜リン酸トリエステルと反応するため、例えばこれらを
主剤成分圧あらかじめ混合して長期間保存する場合、極
性溶剤は硬化剤成分に混合する必要がある。

溶剤の使用量は、変性樹脂１０θ重量部に対し、７０〜
７０重量部が適当である。なお亜リン酸トリエステルを
前記範囲内圧おいて多ｆｌＫ使用する場合は、溶剤は必
ずしも添加する必要はない。

また、本発明においては、前述のとおり必要に応じ℃防
錆顔料および体質顔料を使用出来る。これらの防錆顔料
および体質顔料の使用量は変性樹脂１００Ｍ量部に対し
コθθｔｉｔ部以下が適当である。

以下本発明を実施例により詳細に説明する。なお、実施
例中「部」、「％」は型針基準で示す。

実施例１ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エビクロンナざ３θ
〔大日本インキ化学工業社製〕；エポキシ当量／ｇＯ）
１００部とオルトリン酸ｇ部をｇｏＣでＳ時間縮合反応
させ変性樹脂（１）を得た。

リーフィングタイグアルミニウムペースト顔料（アルミ
ペースト５３−／／’？Ｃ東洋アルミニウム社製〕）２
部部、亜リン酸トリチオトリラウリル１０部およびキシ
レンＳ部をディスパーにてあらかじめ練合した後、前記
変性樹脂（ＩＬ５０部、キシレン３部およびダレ止め剤
５部を混合し、ディスパーにて練合し、主剤成分とした
。

別途、変性ボリアミド樹脂（アデカハードナーＥＨＸ−
／、、？０．２［加電化工業社製］）３０部、炭酸カル
シウム３５部、マイカ２３部、キシレンＳ部、メチルイ
ソブチルケトンＳ部、ダレ止め剤を部および沈殿防止剤
１部をディスパーにて練合し、硬化剤成分とした。

主剤成分と硬化剤成分を（／：ｌ）の割合で混合し、塗
料を調製した。

実施例コ 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜リン酸トリチ
オトリステアリルを使用する以外は実施例１と同様にし
て塗料を調製した。

実施例３ 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜リン酸トリチ
オトリカプリルを使用する以外は実施例１と同様にして
塗料を調製した。

実施例ｑ 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜すン酸トリチ
オトリリルニルを使用する以外は実施例１と同様にして
塗料を調製した。

実施例Ｓ 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜リン酸トリフ
ェニルを使用する以外＆′ｆ、実施例１と同様にして塗
料を調製した。

実施例６ ビスフェノールＡ型エポキシ４ｉＭ脂（エビコートナｇ
２１；Ｃシェル化学社製〕；工号？キシ当量／ｑＯ）７
００部とリン酸モノエチル１０部を９０Ｃで３時間線合
反応させ、変性樹脂（Ｉｆ）を得た。

リーフィングタイプアルミニウムイースト顔料２０部、
亜リン酸トリチオラウリル１０部およびキシレン弘部を
ディスパーにてあらかじめ練合した後、前記変性樹脂（
ＩＩ）６０部、キシレン３部およびダレ止め剤３部を混
合し、ディス・や−にて練合し主剤成分とした。

別途、ポリアミドアずン（トーマイド２Ｓ古〔富士化成
工業社Ｎ））、２０部、炭酸カルシウム３３部、マイカ
ｌＯ部、キシレン／、Ｓ一部、メチルエチルケトン／３
部およびダレ止め剤グ部および沈殿防止剤１部をディス
／４’−にて練合し硬化剤成分とした。

主剤成分と硬化剤成分を（／：／）の割合で混合し塗料
を調製した。

実施例り 亜リン酸トリチオラウリルの代りに亜リン酸トリクレゾ
ルを使用する以外は実施例６と同様にして塗料を調製し
た。

実施例ｇ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エビクロンナざ３０
〔大日本インキ化学工業社製〕；エポキシ当量１ｇθ）
７００部と第２リン酸カリウム１７部ｆｆ／１０Ｃでダ
時間縮合反応させ変性樹脂（Ｉ）を得た。

リーフィングタイシアルミニラムペースト２５部、亜す
ン酸トリチオトリラウリル／θ部およびキシレンＳ部を
ディスパーにであらかじめ練合した後、前記変性樹脂（
１）　３０部、キシレンＳ部およびダレ止め剤３部を混
合しディスパーにて練合し主剤成分とした。

別途、変性ポリアミド樹脂（アデカハードナーＥＨＸ−
４３θコ〔加電化工業社製〕）２θ部、炭酸カルシウム
３３部、マイカ２３部、キシレンＳ部、メチルイソブチ
ルケトンＳ部、ダレ止め剤弘部および沈殿防止剤７部を
ディスパ！−にて練合し硬化剤成分とした。

主剤成分と硬化剤成分を（／：／）の割合で混合し塗料
を調製した。

実施例９ 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに一般式（Ｃｌ２
Ｈ２５−８＋、ＰＯｃ工、Ｈ２５で示される化合物（Ｊ
Ｐ８．２１２−ＤＣ城北化学工業社製〕）を使用する以
外は実施例ｇと同様にして塗料を調製した。

比較例１ 実施例１において亜リン酸トリチオトリラウリルの代り
に石油樹脂を使用する以外は実施例１と同様にして塗料
を調製した。

比較例ユ 実施例１の主剤成分において変性樹脂（１）の代りにビ
スフェノールＦＷ工ｙｌ？キシ樹脂（エビクロンナｇ３
θ）（エポキシ当量１ｇθ）を使用する以外は実施例／
と同様にして塗料を調製した。

比較例３ 実施例１の主剤成分において変性樹脂（１）の代りにビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂（エビクロンナｇ３θ）
を使用し、かつ亜すン酸トリチオトリラウリルＩＯ部お
よびキシレンＳ部の代りにキシレンｌＳ部を使用する以
外は実施例／と同様にして塗料を調製した。

実施例１−９および比較例／〜３で調製した主剤成分を
一定期間保存後、硬化剤成分と混合し、この塗料を刷毛
にて乾燥膜厚約１００μになるように鋼板上に塗布し、
１週間自然乾燥させた後のリーフィング性を目視判定し
た。その結果を第１表に示す。

また実施例／〜９および比較例１〜３で調製した塗料を
サンドブラスト鉄板（ＳＩＳ、Ｓａ　２・３Ａ）ト錆鉄
板（２ｆ４ケレン）に刷毛にて乾燥膜厚／θ０μになる
ように塗布し、／週間自然乾燥ζせた後、クロスカット
し、塩水噴霧試験（１２００時間）および屋外曝露試験
（ユ年間）を１−１その結果を第２表に示す。

第１表 判定基準◎←０−△→× メタ１防感良好　メタリック感殆んどなし第２表 ○：１３ＷＲ以下ｘ：　Ｉ　７ｍ＋以上第１表および第
２表より明らかの如く、本発明の塗料は長期間保存後も
リーフィング性良好でメタリック感の良好な塗膜が得ら
れ、また防錆性も優れていた。

一方、亜リン酸トリエステルを含宿しない比較例１及び
比較例３では、長期間保存後の系別塗膜はメタリック感
が劣り、凍だ防錆性も劣っていた。

また変性しない通常のエポキシ樹脂を使用した比較例コ
では、メタリック感が良好であったが防錆性が劣ってい
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも１個有する、リンの酸
   素酸、そのエステルまたは塩とエポキシ樹脂の反応生成
   物である変性樹脂、硬化剤、リーフィングタイプのアル
   ばニウム顔料、及び亜リン酸トリエステルからなること
   を特徴とする、工４キシ樹脂塗料組成物。
2. （２）　前記亜リン酸トリエステルは、該エステル部分
   の少なくとも７つがチオアルコールエステルであること
   な特徴とする、特許請求の範囲第（１）項記載のエポキ
   シ樹脂塗料組成物。