ES2584628T3 - Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para producir partículas esféricas con forma de balón que comprenden carbonato de calcio de superficie modificada que comprende las etapas de: a) proporcionar al menos una suspensión mineral acuosa que contiene carbonato de calcio; b) proporcionar al menos un ácido soluble en agua; c) opcionalmente proporcionar CO2 gaseoso adicional a través de una ruta externa; d) poner en contacto dicha suspensión mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con dicho ácido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa c) en condiciones de agitación, e) opcionalmente deshidratar la suspensión acuosa; en el que se añade al menos un agente de tratamiento antes, durante o después de que dicha suspensión mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) se ponga en contacto con dicho ácido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa c), y en el que el al menos un agente de tratamiento se selecciona del grupo que consiste en sulfato ferroso, sulfato férrico, cloruro ferroso, cloruro férrico, sulfato de aluminio, y/o sus formas hidratadas, y en el que el agente de tratamiento se añade en cantidades de hasta el 8% en peso basándose en el peso seco de la suspensión.

Description

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DESCRIPCION
Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a minerales que contienen carbonato de calcio, y en particular a partlculas minerales esfericas con forma de balon que comprenden carbonato de calcio esferico de superficie modificada con un diametro medio de tamano de partlcula por encima de 1 pm, y su uso. Un uso particular es en pinturas y recubrimientos, proporcionando un efecto mate de superficie de la pintura y recubrimiento mientras que proporciona a la vez una superficie lisa de pintura o recubrimiento.
Antecedentes de la invencion
La presente invencion se dirige a minerales que contienen carbonato de calcio modificado y su uso, por ejemplo, en pinturas y recubrimientos a bajas dosis, y mas particularmente a un mineral que contiene carbonato de calcio modificado que proporciona un efecto mate en pinturas y recubrimientos, mientras que a la vez proporciona una pellcula lisa de pintura o recubrimiento. En la actualidad los efectos mates pueden lograrse por diferentes medios siempre que proporcionen una microrugosidad de la superficie de pellcula de pintura o recubrimiento, en la que la luz incidente se dispersa de modo que da como resultado una superficie mate. Se conoce la flsica detras de esto. Las condiciones para obtener un efecto perfectamente mate sin recurrir a la absorcion de luz completa son dispersar la luz entrante lejos del angulo de reflexion especular. Esto significa difractar la luz dirigida que ilumina el sustrato que provoca la dispersion difusa.
En las industrias de pintura y recubrimiento una variedad de tales agentes mateantes se conocen y se mezclan en las pinturas y los recubrimientos tales como sllice, ceras, materiales organicos e incluso se anaden cargas para formar una superficie microrugosa tras el proceso de secado de la pintura o el recubrimiento. Se reconoce como regla general que cuanto mayor es la dosis del agente mateante en una pintura o recubrimiento, mas fuerte es el efecto mate. Al contrario, los productos con tamanos de partlcula superiores son mas fuertes en eficacia mateante pero la superficie de pellcula de pintura o recubrimiento resultante no es tan lisa. Los agentes mateantes con una distribucion de tamano de partlcula promedio inferior no proporcionan un efecto mate suficiente, pero proporcionan una superficie de pintura o recubrimiento mas lisa.
La solicitud de patente japonesa JP-A-2003 147275 da a conocer una composition de material de recubrimiento que comprende un componente aglutinante y un carbonato de calcio tratado con acido fosforico. Dicho material de recubrimiento proporciona una superficie mate siempre que el carbonato de calcio tratado tenga un diametro medio de partlcula inferior a 10 pm, una superficie especlfica BET de 70-100 m2/g e Indice de absorcion de aceite de 13020 ml/100g.
El documento WO 2006/105189 A1 se refiere a minerales de partlculas agregadas y composiciones que comprenden carbonato de calcio agregado. Dichas perlas de carbonato de calcio agregado secas tienen un tamano mediano masico de partlcula agregada d50 de al menos 5 pm e incluso un tamano de al menos 100 pm. Dichas perlas de carbonato de calcio agregado se convierten en papel, pintura, recubrimientos o ceramica.
El documento US 5.634.968 se refiere a cargas minerales que contienen carbonato, mas particularmente para su uso como agentes mateantes. Dichos materiales minerales son carbonatos de calcio naturales y/o precipitados con un d50 de 9,6-20,5 pm, en los que se prefieren carbonatos de calcio naturales molidos.
Los documentos US 5.531.821 y US 5.584.923 dan a conocer y reivindican carbonatos de calcio resistentes a acido hechos mezclando carbonato de calcio con sales anionicas y sales cationicas. Dicho carbonato de calcio resistente a acido se usa en procedimientos de fabrication de papel ligeramente acidos o neutros.
El documento US 6.666.953 da a conocer un pigmento de carga que contiene carbonato natural que se trata con uno o mas dadores de iones H3O+ de medianamente fuertes a fuertes y CO2 gaseoso.
El documento US 2008/0022901 se refiere a pigmentos minerales que contienen un producto seco formado in situ por la reaction multiple entre un carbonato de calcio y el producto o los productos de reaction de dicho carbonato con uno o mas dadores de iones H3O+ de moderadamente fuertes a fuertes y el producto o los productos de reaccion de dicho carbonato de calcio con CO2 gaseoso formado in situ y/o que se genera desde un suministro externo y uno o mas compuestos de formula R-X.
Los documentos EP 2 264 109 A1 y EP 2 264 108 A1 dan a conocer un procedimiento para preparar un carbonato de calcio de superficie reaccionada y su uso, as! como un procedimiento para preparar un carbonato de calcio de superficie reaccionada que implementa el un acido debil, los productos resultantes y los usos de los mismos. Dichos
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documentos no dan a conocer un procedimiento para producir un carbonato de calcio en forma de balon que implica el uso de un agente de tratamiento.
El documento US 2006/0162884 A1 se refiere a un pigmento mineral que contiene carbonato de calcio caracterizado porque contiene un producto formado in situ por la reaccion doble y/o multiple entre un carbonato de calcio y el producto o los productos de reaccion de dicho carbonato con CO2 gaseoso formado in situ y/o que proviene de un suministro exterior. El documento EP 0 179 597 B1 describe una calcita precipitada que tiene partlculas de morfologla esferica con un diametro esferico promedio de desde 2 hasta 10 micrometros, una distribucion de partlculas tal que al menos el 50 por ciento en peso de las partlculas esta dentro de mas y menos el 50 por ciento del diametro esferico promedio, y una superficie especlfica de desde 1 a 15 metros cuadrados por gramo.
Description de la invention
La presente invencion se refiere a un mineral de forma esferica que comprende un carbonato de calcio de superficie modificada tal como se define en las reivindicaciones 16 y 21, y su uso. Particularmente se usan en pinturas o recubrimientos, proporcionando un efecto mate y una superficie lisa de pintura o recubrimiento en dosis bajas. El mineral que comprende carbonato de calcio de superficie modificada puede obtenerse por procedimientos tal como se describen en la tecnica anterior.
El procedimiento para producir las partlculas de forma esferica que comprenden carbonato de calcio de superficie modificada comprende las etapas de:
a) proporcionar al menos una suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio;
b) proporcionar al menos un acido soluble en agua;
c) opcionalmente proporcionar CO2 gaseoso adicional a traves de una ruta externa;
d) poner en contacto dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con dicho acido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa c) en condiciones de agitation.
e) opcionalmente deshidratar la suspension acuosa;
en el que el al menos un agente de tratamiento se anade antes, durante o despues de que dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) se ponga en contacto con dicho acido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa c),
y en el que el al menos un agente de tratamiento se selecciona del grupo que consiste en sulfato ferroso, sulfato ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferrico, sulfato de aluminio, y/o sus formas hidratadas, y en el que el agente de tratamiento se anade en cantidades de hasta el 8% en peso basandose en el peso seco de la suspension.
El mineral con forma de balon esferico que contiene carbonato de calcio de superficie modificada obtenido por un procedimiento tal tiene una superficie especlfica BET de mas de 15 m2/g, y preferiblemente de desde aproximadamente 20 m2/g hasta aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente de desde aproximadamente 30 m2/g hasta aproximadamente 150 m2/g, incluso mas preferiblemente de desde aproximadamente 40 m2/g hasta aproximadamente 100 m2/g, y un diametro mediano de grano de desde aproximadamente 4 pm hasta aproximadamente 100 pm, preferiblemente de desde aproximadamente 5 pm hasta aproximadamente 75 pm, mas preferiblemente de desde aproximadamente 1 pm hasta aproximadamente 50 pm, todavla mas preferiblemente de desde aproximadamente 15 pm hasta aproximadamente 30 pm.
En el contexto de la presente invencion, con forma esferica significa que el aspecto del mineral con forma esferica que contiene carbonato de calcio de superficie modificada es globular o tiene forma de balon.
Ademas, el mineral con forma de balon que comprende carbonato de calcio de superficie modificada tiene una distribution de tamano de partlcula estrecha d98/d50 preferiblemente inferior a 3, mas preferiblemente inferior a 2,5, preferiblemente en un intervalo de desde 1,4 hasta 2,9.
Estas propiedades especlficas se obtienen particularmente cuando la al menos una suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio tiene un contenido en solidos de mas del 4% en peso, preferiblemente de desde el 5% en peso hasta aproximadamente el 20% en peso, mas preferiblemente de desde aproximadamente el 7% en peso hasta aproximadamente el 10% en peso, basandose en el peso de la suspension. Tambien podrlan usarse un contenido en solidos menor tal como menos del 4% en peso o un contenido en solidos mayor tal como mas del 20%
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Se prefiere que el mineral que contiene carbonato de calcio se seleccione del grupo que consiste en marmol, creta, caliza, calcita, dolomita y carbonato de calcio precipitado (CCP), y mezclas de los mismos. El CCP tambien se denomina a veces carbonato de calcio sintetico. Dicho mineral que contiene carbonato de calcio se suministra basicamente en un sistema acuoso. Dicho sistema acuoso es frecuentemente una suspension.
Una “suspension” en el significado de la presente invencion es una suspension (que comprende esencialmente solidos insolubles y agua y opcionalmente aditivos adicionales) y habitualmente tiene una densidad superior al llquido sin solidos a partir del cual se forma.
Segun la presente invencion, el mineral que contiene carbonato de calcio comprende generalmente o bien marmol molido, creta, caliza, calcita, dolomita o bien mezclas de los mismos, pero tambien abarca carbonato de calcio precipitado (CCP), que tambien se conoce como carbonato de calcio sintetico como material de partida.
Ventajosamente, el mineral que contiene carbonato de calcio presente en la suspension tiene un diametro mediano masico de partlcula de 0,01 pm a 10 pm, preferiblemente de desde 0,2 pm hasta 2 pm, mas preferiblemente de desde 0,5 pm hasta 1 pm, tal como se mide por Sedigraph.
La suspension en el procedimiento de la presente invencion puede estabilizarse o no. En el caso de que se estabilice la suspension, pueden usarse dispersantes convencionales conocidos para el experto en la tecnica. Un dispersante preferido es acido poliacrllico, u otras formas parcial o completamente neutralizadas como poliacrilato de sodio.
El al menos un acido soluble en agua proporcionado en la etapa b) puede elegirse de acidos tal como se da a conocer en los documentos EP 2 264 109 A1 y/o EP 2 264 108 A1. Un ejemplo de un acido tal es acido fosforico o acido sulfurico.
El al menos un acido soluble en agua proporcionado en la etapa b) se dosifica en una cantidad molar relativa a los numeros de moles del mineral que contiene carbonato de calcio en el intervalo de desde 0,01 mol/mol hasta aproximadamente 1 mol/mol. Preferiblemente de desde 0,1 hasta 0,6 mol/mol.
El al menos un acido soluble en agua proporcionado en la etapa b) se anade en una o mas etapas, preferiblemente en una etapa a dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio.
La adicion en una o mas etapas tambien puede realizarse a lo largo de un periodo de tiempo definido, tal como un periodo de tiempo de 5 minutos, 10 minutos, 20 minutos, 30 minutos, 60 minutos o mas largo tal como 120 minutos o 180 minutos. Cuando la adicion se realiza a lo largo de un cierto periodo de tiempo, la adicion puede hacerse continua o discontinuamente. Por ejemplo, anadir una dosis del 30% a lo largo de 10 minutos serla por tanto una dosis del 3% por minuto.
Opcionalmente, tras la adicion de al menos un acido soluble en agua en la etapa b) puede proporcionarse CO2 gaseoso a la suspension por una ruta externa. Tal adicion de CO2 gaseoso se conoce por el experto en la tecnica. Sin embargo, el CO2 tambien puede generarse in situ cuando el mineral que contiene carbonato se hace reaccionar con los iones H3O+. Por tanto, el origen del CO2 puede ser o bien in situ o bien suministrado externamente o incluso una combinacion de los mismos.
Independientemente de la adicion opcional de CO2 gaseoso a la suspension, el procedimiento de la presente invencion comprende ademas la etapa e) que es poner en contacto dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con dicho acido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ generado y/o suministrado externamente de la etapa d), realizandose dicha puesta en contacto en condiciones de agitacion o mezclado.
El procedimiento comprende ademas una etapa en la que se proporciona un agente de tratamiento antes, durante o despues de que la al menos una suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) se ponga en contacto con dicho al menos un acido soluble en agua de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ o suministrado externamente o una combinacion de los mismos de la etapa d).
Preferiblemente el agente de tratamiento se proporciona antes y/o durante la puesta en contacto de la al menos una suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con dicho al menos un acido soluble en agua de la etapa b) y con dicho o CO2 generado in situ o suministrado externamente o una combinacion de los mismos de la etapa d).
Por tanto, en una realizacion particular del procedimiento tal como se da a conocer en el presente documento, el
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agente de tratamiento se anade antes de la adicion del acido soluble en agua de la etapa b), seguido de las etapas c), d), y e)
En una realization adicional particular del procedimiento tal como se da a conocer en el presente documento, el agente de tratamiento se anade durante la adicion del acido soluble en agua de la etapa b), seguido de las etapas c), d), y e).
Y en todavla otra realizacion del procedimiento tal como se da a conocer en el presente documento, el agente de tratamiento se anade tras la adicion del acido soluble en agua de la etapa b), seguido de las etapas c), d), y e).
Preferiblemente, el agente de tratamiento se anade antes y/o durante la adicion del acido soluble en agua de la etapa b), seguido de las etapas c), d), y e).
Dicho al menos un agente de tratamiento se selecciona del grupo que comprende sulfato ferroso, sulfato ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferrico, sulfato de aluminio, y/o sus formas hidratadas.
Sin estar vinculados a ninguna teorla, los inventores creen que el al menos un agente de tratamiento funciona como un agente de coagulation que promueve la union de las partlculas de mineral que contienen carbonato de calcio que tras la exposition adicional a las sustancias qulmicas mencionadas en el procedimiento proporcionan las partlculas con forma de balon que contienen carbonato de calcio de superficie modificada.
Las condiciones de reaction del procedimiento tal como se describen en el presente documento tienen lugar en un ambiente acuoso en un intervalo de temperatura por encima de y que incluye 10°3, tal como de desde aproximadamente 25°3 hasta aproximadamente 95°3, pr eferiblemente en un intervalo de desde aproximadamente 30°3 hasta aproximadamente 80°3, mas preferiblement e de desde aproximadamente 50°3 hasta aproximadamente 75°3.
El agente de tratamiento se dosifica en una o mas etapas, preferiblemente en una etapa a dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio antes, durante o despues de la adicion del al menos un acido soluble en agua de la etapa b). El agente de tratamiento se anade en cantidades de hasta el 8% en peso basandose en el peso seco de la suspension. Preferiblemente el agente de tratamiento se anade en cantidades de desde el 0,01% en peso hasta aproximadamente el 5% en peso, mas preferiblemente de desde aproximadamente 0,05% en peso hasta aproximadamente el 4% en peso, todavla mas preferiblemente de desde aproximadamente el 0,4% en peso hasta aproximadamente el 3% en peso, basandose en el peso seco de la suspension.
En una realizacion particular, el agente de tratamiento es sulfato de aluminio. En una realizacion adicional particular, el agente de tratamiento es sulfato de aluminio en su forma hidratada. En una realizacion preferida el agente de tratamiento es sulfato de aluminio hexadecahidratado.
En una realizacion todavla adicional, el contenido del sulfato de aluminio en el procedimiento tal como se describe en el presente documento es de hasta el 4% en peso basandose en el peso de la suspension seca, preferiblemente en el intervalo de desde aproximadamente el 0,1% en peso hasta aproximadamente el 2% en peso, mas preferiblemente de desde aproximadamente 0,2% en peso hasta aproximadamente 1% en peso, basandose en la suspension seca. Debe considerarse que el contenido de sulfato de aluminio es crucial por lo que la dosificacion del hidrato requiere la correspondiente adaptation para lograr la cantidad deseada.
Tras el mezclado, la suspension puede deshidratarse en una etapa e) opcional, mediante cualquier tipo de metodo termico y/o mecanico conocido para el experto en la tecnica.
La suspension acuosa as! obtenida puede tratarse adicionalmente tal como secando la suspension acuosa para obtener un mineral seco con forma esferica o de balon que comprende carbonato de calcio de superficie modificada. El metodo de secado aplicado para obtener mineral seco con forma esferica o de balon que comprende carbonato de calcio de superficie modificada puede ser cualquier tipo de metodo de secado bien conocido para el experto en la tecnica.
El mineral con forma de balon acuoso que contiene carbonato de calcio de superficie modificada comprendida en la suspension obtenido por el procedimiento de la presente invention, tiene un diametro mediano de grano de desde 4 pm hasta aproximadamente 100 pm, preferiblemente de desde aproximadamente 5 pm hasta aproximadamente 75 pm, mas preferiblemente de desde aproximadamente 10 pm hasta aproximadamente 50 pm, todavla mas preferiblemente de desde aproximadamente 15 pm hasta aproximadamente 30 pm.
El mineral con forma de balon acuoso que contiene carbonato de calcio de superficie modificada comprendida en la suspension obtenido por el procedimiento de la presente invencion, tiene al mismo tiempo una distribution de tamano de partlcula estrecha d98/d50 preferiblemente inferior a 3, mas preferiblemente inferior a 2,5, preferiblemente
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en un intervalo de desde 1,4 hasta 2,9.
Todavla adicionalmente, el mineral con forma de balon acuoso que contiene carbonato de calcio de superficie modificada comprendida en la suspension obtenido por el procedimiento descrito en el presente documento, tiene una superficie especlfica BET de mas de 15 m2/g, y preferiblemente de desde aproximadamente 20 m2/g hasta aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente de desde aproximadamente 30 m2/g hasta aproximadamente 150 m2/g, incluso mas preferiblemente de desde aproximadamente 40 m2/g hasta aproximadamente 100 m2/g.
Una superficie especlfica BET en el significado de la presente invention se refiere a la superficie especlfica medida por el metodo proporcionado en el apartado de ejemplos a continuation en el presente documento.
En una realization preferida, el mineral con forma de balon acuoso que contiene carbonato de calcio de superficie modificada comprendida en la suspension obtenido por el procedimiento de la presente invencion, tiene una superficie especlfica BET de desde 30 m2/g hasta aproximadamente 90 m2/g y un diametro mediano de grano de desde 10 pm hasta 50 pm.
Segun otra realizacion, la suspension acuosa del mineral con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada obtenida por el procedimiento tal como se describe en el presente documento puede secarse adicionalmente para obtener un mineral con forma de balon seco que contiene carbonato de calcio de superficie modificada.
Segun todavla otra realizacion, dicho mineral con forma de balon seco que contiene carbonato de calcio de superficie modificada, tiene una superficie especlfica BET de mas de 15 m2/g, y preferiblemente de desde aproximadamente 20 m2/g hasta aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente de desde aproximadamente 30 m2/g hasta aproximadamente 150 m2/g, incluso mas preferiblemente de desde aproximadamente 40 m2/g hasta aproximadamente 100 m2/g. Ademas dicho mineral con forma de balon seco que contiene carbonato de calcio de superficie modificada, tiene un diametro mediano de grano de desde 4 pm hasta aproximadamente 100 pm, preferiblemente de desde aproximadamente 5 pm hasta aproximadamente 75 pm, mas preferiblemente de desde aproximadamente 10 pm hasta aproximadamente 50 pm, todavla mas preferiblemente de desde aproximadamente 15 pm hasta aproximadamente 30 pm.
La figura 1 muestra curvas de distribution de tamano de partlcula de minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada segun la presente invencion
La figura 2a muestra una imagen de SEM del mineral con superficie modificada de E2, a una magnification de 500x.
La figura 2b muestra una imagen de SEM del mineral con superficie modificada de E2, a una magnificacion de 2500x.
La figura 3a muestra una imagen de SEM del mineral con superficie modificada de E6, a una magnificacion de 500x.
La figura 3b muestra una imagen de SEM del mineral con superficie modificada de E6, a una magnificacion de 2500x.
Uso de la invencion
El mineral inventivo con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada o una suspension que comprende dicho mineral con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada inventivo puede usarse en papel, papel tisu, papel de fotografla digital, pinturas, recubrimientos, adhesivos, plasticos, o en tratamiento de aguas residuales o agentes de tratamiento de aguas residuales.
En una realizacion preferida, el mineral inventivo con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada se usa en pinturas o recubrimientos como un agente mateante. Como agente mateante, el solicitante entiende un agente que puede dispersar la luz entrante lejos del angulo de reflexion especular. Esto significa difractar la luz dirigida que ilumina el sustrato que provoca la dispersion difusa.
En particular el agente mateante esta presente en cantidades del 1 al 10% en peso, preferiblemente en cantidades del 2 al 7% en peso, mas preferiblemente en cantidad del 3 al 5% en peso, basandose en el peso total de la pintura o recubrimiento.
Las pinturas o recubrimientos que comprenden el mineral inventivo con forma de balon que contiene carbonato de
forma de balon que contiene carbonato de calcio de
forma de balon que contiene carbonato de calcio de
forma de balon que contiene carbonato de calcio de
forma de balon que contiene carbonato de calcio de
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calcio de superficie modificada como agentes mateantes en las cantidades mencionadas anteriormente proporcionan un brillo de superficie a 85° en el intervalo de menos de 10 unidades de brillo (Gloss Units, GU), preferiblemente de desde 0,5 hasta 9,5, mas preferiblemente de desde 1 hasta 8, todavla mas preferiblemente de desde 2 hasta 6,5, de la pellcula seca de la pintura o recubrimiento, cuando se mide segun DIN 67 530, lo que es muy sorprendente debido al bajo contenido del agente mateante.
Una ventaja adicional del mineral inventivo con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada presente en cantidades tal como se describe anteriormente es que, ademas del efecto mate de la pellcula seca de la pintura o recubrimiento, la superficie de dicha pintura o recubrimiento seco es lisa.
Por tanto, el mineral inventivo con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada de la presente invencion, cuando se usa en pinturas y/o recubrimientos, proporciona un aspecto mate mientras que a la vez proporciona una superficie lisa haptica.
Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invencion sin restringir su alcance:
Metodos de medicion
Los siguientes metodos de medicion se usan para evaluar los parametros dados en la descripcion, los ejemplos y las reivindicaciones.
Superficie especffica (SE) BET de un material
La superficie especlfica se mide con nitrogeno a traves del metodo BET segun ISO 9277 usando un Gemini V vendido por la empresa MICROMERITICS™, tras el acondicionamiento de la muestra por calentamiento a 250°C durante un periodo de 30 minutos. Antes de tales mediciones, la muestra se filtra en un embudo Buchner, se aclara con agua desionizada y seca durante toda la noche a 90°C hasta 100°C en un horno. A continuacion, la to rta seca se muele completamente en un mortero y el polvo resultante se coloca en una balanza de humedad a 130°C hasta alcanzar un peso constante.
Contenido en solidos de una suspension acuosa
El contenido en solidos de la suspension (tambien conocido como “peso seco”) se determina usando un analizador de humedad HR73 comercialmente disponible de Mettler-Toledo con los siguientes ajustes: temperatura de 120°C, apagado automatico 3, secado estandar, 5-20 g de suspension.
Distribucion de tamano de partfcula (% en masa de partfculas con un diametro < x) y diametro mediano masico (dso) de material que comprende carbonato de calcio de superficie no reaccionada (es decir material de partida de carbonato de calcio)
El diametro mediano masico de grano y la distribucion masica de diametro de grano de un material particulado tal como carbonato de calcio se determinan a traves del metodo de sedimentacion, es decir un analisis del comportamiento de sedimentacion en un campo gravimetrico. La medicion se realiza con un Sedigraph TM 5120.
El metodo e instrumento son conocidos para el experto en la tecnica y se usan habitualmente para determinar el tamano de grano de cargas y pigmentos. Las mediciones se realizan en una solucion acuosa de Na4P2O7 al 0,1% en peso. Las muestras se dispersaron usando un mezclador de alta velocidad y ultrasonido.
Diametro mediano de grano dso y dss de mineral con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada
El diametro mediano de grano, d50 y d98, de mineral con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada se determino usando un sistema de difraccion laser Malvern Mastersizer 2000, con un IR definido de 1,57 e iRI de 0,005, software de aplicacion Malvern 5,60. La medicion se realizo en una dispersion acuosa. Las muestras de dispersaron usando un agitador de alta velocidad. En este sentido, los valores de d50 y d98 definen los diametros a los que el 50% en volumen o el 98% en volumen de las parflculas medidas tienen un diametro inferior al valor de d50 o d98, respectivamente.
Mediciones de viscosidad
A. Viscosidad ICI segun EN ISO 2884-1
La viscosidad ICI se midio segun EN ISO 2884-1 usando un viscoslmetro de cono y placa (Epprecht Instruments +
Controls, Bassersdorf, Suiza) a una velocidad de cizallamiento de 10000 1/s a una temperatura de (23 ± 0,2) °C. El valor medido tras 15 s, que deberia ser un valor constante, muestra la viscosidad medida de la muestra.
B. Viscosidad con un reometro Paar Physica M301 PP25
Esta medicion se llevo a cabo con un reometro Paar Physica M301 PP25, de la empresa Anton Paar GmbH, Austria, 5 segun la siguiente regimen: Temp.: 23°C
Velocidad de cizallamiento inicial: 0,1 1/s
Velocidad de cizallamiento final: 100 1/s, con un gradiente logaritmico 10 puntos de medicion por decada, y cada punto de medicion tomado tras 5 segundos.
Los puntos de medicion se muestran de manera logaritmica decimal, de modo que esta medicion da como resultado 10 un grafico lineal con un gradiente negativo. El eje de abscisas del grafico representa la velocidad de cizallamiento de manera logaritmica decimal, y el eje de ordenadas muestra la viscosidad medida en Pas.
Brillo de una superficie recubierta
Los valores de brillo se miden en los angulos enumerados segun DIN 67 530 en superficies pintadas preparadas con una separacion de recubrimiento de 150 pm y 300 pm sobre tarjetas de contraste. Las tarjetas de contaste usadas 15 son tarjetas de contraste de Leneta, forma 3-B-H, tamano 7-5/8 x 11-3/8 (194 x 289 mm), vendidas por la empresa Leneta, y distribuidas por Novamart, Stafa, Suiza. El brillo se mide con un dispositivo de medicion de brillo de la empresa Byk Gardner, Geretsried, Alemania. El brillo se obtiene midiendo 5 puntos diferentes sobre la tarjeta con el dispositivo de medicion de brillo, y se calcula el valor promedio mediante el dispositivo y puede derivarse de la pantalla del dispositivo.
20 Prueba de raspado
Para la prueba de raspado, se sometieron a una prueba de raspado tablas de contraste Leneta, forma 3-B-H, tamano 7-5/8 x 11-3/8 (194 x 289 mm), vendidas por la empresa Leneta, y distribuidas por Novamart, Stafa, Switzerland, recubiertas con una separacion de recubrimiento de 300 pm, tal como se menciono anteriormente. El raspado se realizo con un deslizador de fieltro cuadrado de 22 mm x 22 mm fijado sobre el dispositivo de raspado. El 25 brazo que sujetaba el deslizador de fieltro se cargo con un peso de 500 g que presionaba el deslizador de fieltro sobre la superficie de la tarjeta Leneta recubierta. La longitud del trayecto de raspado fue de 5 cm y 50 ciclos (1 ciclo = ida y vuelta) al realizarse dentro de 60 segundos ± 2 segundos. El deslizador de fieltro era del tipo fix-o-moll, proporcionado por Wilhelm Ritterath GmbH, Meckenheim, Alemania. El brillo se midio segun DIN 67 530 a 60°y 85° antes y despues del raspado.
30 Determinacion de valores de color (Rx, Ry, Rz)
Los valores de color Rx, Ry, Rz se determinan sobre los campos blanco y negro de la tabla de contraste Leneta, y se miden con un espectrofotometro Spectraflash SF 450 X de la empresa Datacolor, Montreuil, Francia.
Relacion de contraste (opacidad) de una superficie recubierta
Los valores de la relacion de contraste se determinan segun ISO 2814 a una velocidad de difusion de 7,5 m2/l.
35 La relacion de contraste se calcula tal como se describe en la ecuacion a continuacion:
Relacidn de contraste
Ry
negro
Ry
blanco
xl00%
obteniendose Rynegro y Ryblanco mediante la medicion de los valores de color.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustrativos de la invencion implican poner en contacto un mineral que contiene carbonato de 40 calcio, concretamente un marmol natural molido segun el procedimiento de la presente invencion en un reactor encamisado de acero equipado con un sistema de mezclado laminar en un tamano de lote de 10 l. El contenido de solido se ajusta a o bien el 10% en peso o bien el 8% en peso de solidos, tal como se indica en la tabla 1.
La adicion del al menos un acido soluble en agua de la etapa b) y la puesta en contacto de dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con dicho acido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa d) tienen lugar en un reactor agitado en condiciones de agitacion de tal manera que se desarrolla un flujo esencialmente.
5 El marmol usado en el procedimiento de la presente invencion e indicado como H90 en la tabla 1, es un producto comercialmente disponible del solicitante vendido con el nombre comercial Hydrocarb® 90-ME al 78%, que es un marmol natural molido de Molde en Noruega, que tiene un corte superior dgs de 5 pm, y tamano mediano masico de de partlcula cfeo de 0,7 pm (tamano determinado por Sedigraph), y proporcionado en forma de una suspension con un contenido en solidos del 78% en peso basandose en la materia seca de la suspension y una viscosidad de 400 10 mPas.
La velocidad de mezclado se ajusta o bien a 140 o bien a 300 rpm, y la temperatura se ajusta a 70°C. Antes de dosificar una solucion de acido fosforico al 30%, que se anade a lo largo de un periodo de 10 o 30 minutos, el agente de tratamiento sulfato de aluminio hexadecahidratado se anade inmediatamente a la suspension mineral que contiene carbonato de calcio en cantidades del 0,5% en peso o el 0,6% en peso.
15 La reaccion se mezcla a las velocidades y los tiempos de mezclado indicados segun la tabla 1.
Tabla 1
Condiciones del tanque H3PO4 al 30% en peso Al2(SO4)3'16H2O
Tamano de lote (i) Velocidad de mezclado (rpm) Solidos de suspension objetivo % en peso Tipo de suspension de alimentacion Temp. °C Dosificacion de % en peso Anadido a lo largo de un periodo de Conc. Final % en peso Tiempo de adicion
E1
10,00 300 10,0 H90 70 30,0 10 min 0,5 a/a
E2
10,00 300 8,0 H90 70 30,0 10 min 0,5 a/a
E3
10,00 300 10,0 H90 70 30,0 10 min 0,6 a/a
E4
10,00 140 10,0 H90 70 30,0 10 min 0,5 a/a
E5
10,00 140 8,0 H90 70 30,0 10 min 0,5 a/a
E6
10,00 140 10,0 H90 70 30,0 10 min 0,5 a/a
E7
10,00 140 10,0 H90 70 30,0 10 min 0,6 a/a
a/a significa adicion antes de acido
La distribucion de tamano de partlcula (DTP) de los ejemplos E1 a E7 se midieron en un Malvern Mastersizer y las curvas de distribucion de tamano de partlcula se muestran en la figura 1. La tabla 2 proporciona la superficie 20 especlfica BET SE, el corte superior dgs y el diametro mediano de grano d50 para los ejemplos E1 a E7.
Tabla 2
E1 E2 E3 E4 E5 E6 E7
SE
m2/g 53,9 62,5 56,7 62,2 56,9 57,8 59,6
d50*
pm 19,7 27,9 18,9 34,5 30,4 15,3 22,8
d98*
pm 41,6 46,6 38,3 57,8 50,7 27,3 39,3
E1 E2 E3 E4 E5 E6 E7
d98/d50*
2,1 1,7 2,1 1,7 1,7 1,8 1,7
*determinado por Malvern Mastersizer
Los ejemplos E2, E6, y E7 de carbonatos de calcio de superficie modificada se probaron en pinturas. Para ello, E2, E6 y E7 se mezclaron en formulaciones y se compararon con agentes mateantes usados en esta area tales como tierras de diatomeas (C1, C3) o silicato de aluminio (C2). El nivel de dosificacion de todos los agentes mateantes fue 5 al 3% en peso. Dichas formulaciones comprenden ademas aditivos comunes tales como antiespumantes, agentes dispersantes, hidroxido de sodio, fungicidas, bactericidas, dioxido de titanio (rutilo), talco, cargas, pigmentos, espesantes, plastificantes, modificadores de viscosidad, agua, y otros conocidos para el experto en la tecnica. La tabla 3 proporciona la composicion de la pintura de prueba.
Tabla 3
Pintura de prueba de base
C1 C2 C3 P2 P6 P7
Agua
g 331 331 331 331 331 331
Calgon N neu
g 1 1 1 1 1 1
Bermocoll EHM 200
g 3 3 3 3 3 3
Hidroxido de sodio, 10%
g 2 2 2 2 2 2
BYK 038
g 3 3 3 3 3 3
ECODIS P50
g 3 3 3 3 3 3
Mergal 723K
g 2 2 2 2 2 2
Tiona 595
g 60 60 60 60 60 60
Finntalc M20SL - AW
g 80 80 80 80 80 80
Omyacarb EXTRA - CL
g 150 150 150 150 150 150
Omyacarb 2 - GU
g 220 220 220 220 220 220
Mowilith LDM 6119, 50%
g 115 115 115 115 115 115
Agentes mateantes
Celite 281 (Tierra de diatomeas)
g 30
OpTiMat 2550 (Silicato de aluminio)
g 30
Celatom MW 27 (Tierra de diatomeas)
g 30
E2
g 30
E6
g 30
E7
g 30
COAPUR 4435* (Espesante de poliuretano)
g 10 10 10 10 10 10
Total
g 1010 1010 1010 1010 1010 1010
*el 1% de COAPUR 4435 se anadio tras la produccion de pintura para aumentar la viscosidad a un nivel aplicable.
Las cargas y pigmentos se sustituyeron en base a volumen, es decir, a concentracion de pigmento en volumen (CPV). Las pinturas se probaron para opacidad seca (ISO 2814), blancura Ry (DIN 53145) y lustre (DIN67530) (brillo a 85s). Los componentes y las funciones de los mate riales para la pintura de prueba de base son productos 5 comercialmente disponibles conocidos para el experto en la tecnica y se enumeran en la tabla 4 a continuacion.
Tabla 4 - Material para pintura de base
Pintura de prueba de base
Fabricante Base qufmica Funcion
Agua
De la casa, desionizada H2O Disolvente
Calgon N neu
BK Giulini Chemie Polifosfato de sodio Agente humectante y dispersante
Bermocoll EHM 200
AkzoNobel Corp. Etilhidoxietilcelulosa Espesante
Hidroxido de sodio, 10%
Varios Disolucion de NaOH Regulador de pH
BYK 038
Byk Chemie Base de aceite mineral Antiespumante
ECODIS P50
Coatex SA Sal sodica de pollmero acrllico Agente humectante y dispersante
Mergal 723K
Troy Chemie GmbH Base de benzisotiazolona, sin formaldehido Conservante
Tiona 595
Millenium Inorganic Chemicals Dioxido de titanio (rutilo) Pigmento blanco
Finntalc M20SL - AW
Mondo Minerals Silicato de magnesio Diluyente
Omyacarb EXTRA - CL
Omya Clariana SA Carbonato de calcio, marmol Diluyente
Omyacarb 2 - GU
Omya Carbonato de calcio, marmol Diluyente
Mowilith LDM 6119, 50%
Clariant Dispersion de pollmero acuosa no plastificada basada en estireno y un ester de acido acrllico Aglutinante (copollmero)
Agentes mateantes
Celite 281 (Tierra de diatomeas)
Celite France Tierra de diatomeas (sllice) Agente mateante
OpTiMat 2550 (Silicato de aluminio)
Imerys Silicato de aluminio Agente mateante
Celatom MW 27 (Tierra de diatomeas)
EP Minerals Tierra de diatomeas Agente mateante
E2
Omya Marmol de superficie modificada Agente mateante
E6
Omya Marmol de superficie modificada Agente mateante
Espesante de pintura
Varios Fabricantes Poliuretano Espesante
El rendimiento de las pinturas sometidas a prueba se resume en la tabla 5, en la que C1, C2, y C3 se refieren a ejemplos de pintura comparativos y P2, P6, y P7 se refieren a los ejemplos de pintura que comprenden los minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada obtenidos por el procedimiento de la presente invencion.
5 Tabla 5. Rendimiento de pinturas
C1 C2 C3 P2 P6 P7
Temperatura
°C 23 23 23 23 23 23
Viscosidad ICI
180 170 160 200 200 200
Viscosidad Paar Physica
Viscosidad, g= 1 s'1
Pas 16800 19000 18700 22500 24100 24600
Viscosidad, g= 5 s
Pas 6450 7130 7010 8940 9680 9240
Viscosidad, g= 10 s
Pas 4380 4790 4700 6150 6640 6190
Viscosidad, g= 40 s
Pas 2080 2270 2160 2860 360 2710
Propiedades opticas 150 micrometros, 300 micrometros y 7,5 m2/l
150 micrometros
Ry
% 90,4 89,8 90,2 90,9 91,0 91,1
Ry sobre negro
% 87,9 87,4 88,0 89,1 89,1 89,4
Indice de amarillo
2,5 2,6 2,5 2,0 2,0, 2,1
Relacion de contraste
% 97,2 97,4 97,5 98,0 98,0 98,2
Brillo 85°
4,9 2,9 3,9 3,6 5,6 3,6
300 micrometros
Ry
% 90,9 90,2 90,8 91,6 91,7 91,8
Ry sobre negro
% 90,3 89,7 90,3 91,2 91,3 91,3
Indice de amarillo
2,7 2,8 2,7 2,3 2,3 2,4
Relacion de contraste
% 99,3 99,4 99,4 99,5 99,5 99,5
Brillo 85°
5,0 3,3 4,5 4,4 6,2 4,1
Opacidad a 7,5 m2/l
Relacion de contraste
% 98,1 98,1 98,1 98,8 98,8 98,9
Corona de pulido 300 p
Brillo 60° sin raspado
2,7 2,6 2,6 2,7 2,7 2,7
Brillo 60° raspado
5,7 5,9 5,6 6,6 6,5 6,5
Brillo 85° sin raspado
5,4 3,1 4,6 4,2 6,2 4,2
Brillo 85° raspado
29,5 18,7 27,1 31,7 36,3 29,5
Como puede verse de los resultados de la tabla 4, los ejemplos de la presente invencion muestran un rendimiento en efecto mate similar a agentes mateantes de la tecnica anterior. Tales efectos mate no se han observado hasta ahora para pinturas que comprenden los minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada que 5 tienen un diametro mediano de grano de desde aproximadamente 10 pm hasta aproximadamente 50 pm, y que tienen una superficie especlfica BET de desde aproximadamente 30 m2/g hasta aproximadamente 90 m2/g de la presente invencion. Las propiedades de pintura se midieron para opacidad seca a un espesor de pellcula de 150 pm y 300 pm, y la relacion de contraste se determino a 7,5 m2/l. P2, P6, y P7 proporcionan un brillo a 85° de 4,1, 6,2, y 4,1 a un espesor de recubrimiento de 300 pm. Esto tambien es una expectativa del efecto mate para disminuir con el 10 tamano de partlcula decreciente.
Por tanto, la presente invencion proporciona agentes mateantes alternativos basados en un mineral que contiene carbonato de calcio, proporcionando un efecto mate al usarse en pinturas y/o recubrimientos, mientras que al mismo tiempo proporcionan un superficie lisa haptica. Ademas, la presente invencion proporciona un procedimiento para obtener dichos minerales que contiene carbonato de calcio de superficie modificada, en el que dichos minerales que 15 contienen carbonato de calcio de superficie modificada pueden usarse en papel y recubrimiento de papel, papel tisu, papel de fotografla digital, pinturas, recubrimientos, adhesivos, plasticos, o en agentes de tratamiento de aguas residuales.

Claims (28)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para producir partlcuias esfericas con forma de balon que comprenden carbonato de calcio de superficie modificada que comprende las etapas de:
    a) proporcionar ai menos una suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio;
    b) proporcionar al menos un acido soluble en agua;
    c) opcionalmente proporcionar CO2 gaseoso adicional a traves de una ruta externa;
    d) poner en contacto dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con dicho acido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa c) en condiciones de agitacion,
    e) opcionalmente deshidratar la suspension acuosa;
    en el que se anade al menos un agente de tratamiento antes, durante o despues de que dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) se ponga en contacto con dicho acido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa c), y
    en el que el al menos un agente de tratamiento se selecciona del grupo que consiste en sulfato ferroso, sulfato ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferrico, sulfato de aluminio, y/o sus formas hidratadas, y
    en el que el agente de tratamiento se anade en cantidades de hasta el 8% en peso basandose en el peso seco de la suspension.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que dicho mineral que contiene carbonato de calcio se selecciona del grupo que consiste en marmol, creta, caliza, calcita, dolomita, carbonato de calcio precipitado (CCP), y mezclas de los mismos.
  3. 3. . Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el que dicho mineral que contiene carbonato de calcio en la suspension tiene un diametro mediano masico de partlcula de 0,01 pm a 10 pm, preferiblemente de desde 0,2 pm hasta 2 pm, mas preferiblemente de desde 0,5 pm hasta 1 pm.
  4. 4. . Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicha suspension de la etapa a) tiene un contenido en solidos superior al 4% en peso, preferiblemente de desde el 5% en peso hasta aproximadamente el 20% en peso, basandose en el peso de la suspension.
  5. 5. . Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicha suspension de la etapa a) se estabiliza mediante la adicion de uno o mas dispersantes.
  6. 6. . Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el al menos un acido soluble en agua de la etapa b) tiene un pKa de desde 0 hasta 6, preferiblemente tiene un pKa de desde 0 hasta 2,5.
  7. 7. . Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el al menos un acido soluble en agua de la etapa b) se selecciona de acido fosforico, acido cltrico, acido borico, o mezclas de los mismos.
  8. 8. . Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 e 7, en el que el al menos un acido soluble en agua se dosifica en una cantidad molar relativa a los numeros de moles del mineral que contiene carbonato de calcio en el intervalo de desde 0,01 mol/mol hasta aproximadamente 1 mol/mol, preferiblemente de desde 0,1 hasta 0,6 mol/mol.
  9. 9. . Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el al menos un acido soluble en agua proporcionado en la etapa b) se anade en una o mas etapas, preferiblemente en una etapa a dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio.
  10. 10. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la adicion del al menos un acido soluble en agua de la etapa b) y la puesta en contacto de dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con dicho acido de la etapa b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente de la etapa c) tienen lugar en un reactor agitado en condiciones de agitacion de tal manera que se desarrolla un flujo esencialmente laminar.
  11. 11. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el procedimiento tiene lugar en un ambiente
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    acuoso en un intervalo de temperatura por encima de y que incluye 20°^, tal como de desde aproximadame nte 25°C hasta aproximadamente 95°C, preferiblemente en un i ntervalo de desde aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 80°C, mas preferiblemente de desde aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 75°C.
  12. 12. . Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el agente de tratamiento se anade en cantidades de desde el 0,01% en peso hasta aproximadamente el 5% en peso, mas preferiblemente de desde aproximadamente el 0,05% en peso hasta aproximadamente el 4% en peso, todavla mas preferiblemente de desde aproximadamente el 0,4% en peso hasta aproximadamente el 3% en peso, basandose en el peso seco de la suspension.
  13. 13. . Procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 12, en el que el agente de tratamiento, preferiblemente sulfato de aluminio o su hidrato, mas preferiblemente sulfato de aluminio hexadecahidratado se dosifica en una o mas etapas, preferiblemente en una etapa a dicha suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio.
  14. 14. . Procedimiento segun la reivindicacion 13, en el que el contenido de sulfato de aluminio es de hasta el 5% en peso basandose en el peso de la suspension seca.
  15. 15. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 14, en el que el agente de tratamiento se anade antes, durante o despues de la etapa b).
  16. 16. Suspension acuosa del mineral con forma de balon que contiene carbonato de calcio de superficie modificada obtenida segun cualquier procedimiento de las reivindicaciones 1 a 15, en el que dicho mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene una superficie especlfica BET de mas de 15 m2/g.
  17. 17. Suspension acuosa segun la reivindicacion 16, en la que dicho mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene un diametro mediano de grano de desde 4 pm hasta aproximadamente 100 pm, preferiblemente de desde aproximadamente 5 pm hasta aproximadamente 75 pm, mas preferiblemente de desde aproximadamente 10 pm hasta aproximadamente 50 pm, todavla mas preferiblemente de desde aproximadamente 15 pm hasta aproximadamente 30 pm, determinado por Malvern Mastersizer.
  18. 18. Suspension acuosa segun una de las reivindicaciones 16 o 17, en la que dicho mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene una superficie especlfica BET de desde aproximadamente 20 m2/g hasta aproximadamente 200 m2/g, preferiblemente de desde aproximadamente 30 m2/g hasta aproximadamente 150 m2/g, mas preferiblemente de desde aproximadamente 40 m2/g hasta aproximadamente 100 m2/g.
  19. 19. Suspension acuosa segun la reivindicacion 18, en la que dicho mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene una superficie especlfica BET de desde 30 m2/g hasta aproximadamente 90 m2/g y un diametro mediano de grano de desde 10 pm hasta 50 pm, determinado por Malvern Mastersizer.
  20. 20. Suspension acuosa segun una de las reivindicaciones 16 a 19, en la que el mineral con forma de balon que comprende carbonato de calcio de superficie modificada tiene una distribution de tamano de partlcula estrecha d98/d50 preferiblemente inferior a 3, mas preferiblemente inferior a 2,5, preferiblemente en un intervalo de desde 1,4 hasta 2,9.
  21. 21. Mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada obtenido secando la suspension acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, en el que dicho mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene una superficie especlfica BET de mas de 15 m2/g.
  22. 22. Mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada segun la reivindicacion 21, en el que el mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene una superficie especlfica BET de desde aproximadamente 20 m2/g hasta aproximadamente 200 m2/g, preferiblemente de desde aproximadamente 30 m2/g hasta aproximadamente 150 m2/g, mas preferiblemente de desde aproximadamente 40 m2/g hasta aproximadamente 100 m2/g.
  23. 23. Mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada segun la reivindicacion 21, en el que el mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene un diametro mediano de grano de desde 4 pm hasta aproximadamente 100 pm, preferiblemente de desde aproximadamente 5 pm hasta aproximadamente 75 pm, mas preferiblemente de desde aproximadamente 10 pm hasta aproximadamente 50 pm, todavla mas preferiblemente de desde aproximadamente 15 pm hasta aproximadamente 30 pm, determinado por Malvern Mastersizer.
  24. 24. Mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada segun la reivindicacion 21, en el que el mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada tiene una superficie especlfica BET de desde 30 m2/g hasta aproximadamente 90 m2/g y un diametro mediano de grano de desde 10 pm hasta 50 pm, determinado
    por Malvern Mastersizer.
  25. 25. Uso del mineral que contiene carbonato de calcio de superficie modificada de la suspension acuosa de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, o del mineral con forma de balon seco que contiene carbonato de calcio de superficie modificada segun la reivindicacion 21 a 24, en papel, recubrimiento de papel, papel tisu, papel de
    5 fotografla digital, pinturas, recubrimientos, adhesivos, plasticos, tratamiento de aguas residuales o agentes de tratamiento de aguas residuales.
  26. 26. Uso segun la reivindicacion 25 como agente mateante en pinturas y recubrimientos.
  27. 27. Uso segun la reivindicacion 26, en el que el agente mateante esta presente en cantidades del 1 al 10% en peso, preferiblemente del 2 al 7% en peso, mas preferiblemente del 3 al 5% en peso basandose en la pintura humeda.
    10 28. Uso segun la reivindicacion 27, en el que la superficie de la pintura o recubrimiento secado tiene un brillo a 85°
    en el intervalo de menos de 10, preferiblemente de desde 0,5- 9,5, mas preferiblemente de desde 1 a 8, todavla mas preferiblemente de desde 2-6,5, cuando se mide segun DIN 67 530.
  28. 29. Papel, papel tisu, papel de fotografla digital, pinturas, recubrimientos, adhesivos, plasticos, o agente de tratamiento de aguas residuales que comprende el mineral con forma de balon que contiene carbonato de calcio de 15 superficie modificada de la suspension acuosa de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, o el mineral con forma de balon seco que contiene carbonato de calcio de superficie modificada segun la reivindicacion 21 a 24.
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