ES2710366T3 - Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso - Google Patents

Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso Download PDF

Info

Publication number
ES2710366T3
ES2710366T3 ES13734800T ES13734800T ES2710366T3 ES 2710366 T3 ES2710366 T3 ES 2710366T3 ES 13734800 T ES13734800 T ES 13734800T ES 13734800 T ES13734800 T ES 13734800T ES 2710366 T3 ES2710366 T3 ES 2710366T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
calcium carbonate
mineral
weight
aqueous suspension
suspension
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13734800T
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Edward Gerard
Joachim Schoelkopf
Patrick Arthur Charles Gane
Fritz Lehner
Dennis Werner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Omya International AG
Original Assignee
Omya International AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya International AG filed Critical Omya International AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2710366T3 publication Critical patent/ES2710366T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H15/00—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution
    • D21H15/02—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution characterised by configuration
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52—Additives of definite length or shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Proceso para producir partículas que comprenden carbonato de calcio modificado superficialmente esférico con forma de bola que comprende los pasos de: a) proporcionar por lo menos una suspensión acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio; b) proporcionar por lo menos un ácido soluble en agua; c) opcionalmente proporcionar CO2 gaseoso adicional por medio de una ruta externa; d) poner en contacto la suspensión acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) con el ácido del paso b) y con el CO2 generado in situ y/o suministrado externamente del paso c) en condiciones de agitación; e) opcionalmente deshidratar la suspensión acuosa; en donde al menos un agente de procesamiento se agrega antes, durante o después de que dicha suspensión acuosa mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) se pone en contacto con dicho ácido del paso b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente del paso c), el agente de procesamiento se dosifica en uno o más pasos a dicha suspensión acuosa mineral que contiene carbonato de calcio, el agente de procesamiento se agrega en cantidades de hasta el 8% en peso en base al peso seco de la suspensión, y el al menos un agente de procesamiento se selecciona del grupo que comprende sulfato ferroso, sulfato férrico, cloruro ferroso, cloruro férrico, sulfato de aluminio y/o sus formas hidratadas, silicatos, polímeros catiónicos solubles en agua, polímeros anfotéricos solubles en agua, polímeros no iónicos solubles y combinaciones de los mismos, así como semillas de carbonato de calcio precipitado (PCC), o carbonato de calcio con reacción en la superficie, o mineral que comprende carbonato de calcio con reacción en la superficie en forma de bola.

Description

DESCRIPCION
Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso
Campo de la Invencion
La presente invencion se refiere a minerales que contienen carbonato de calcio, y en particular a carbonato de calcio esferico modificado superficialmente en forma de bola esferica que comprende particulas de minerales con un diametro de tamano de particula medio por encima de 1 pm, y su uso. Un uso en particular es en pinturas y revestimientos, proporcionando un efecto mate superficial de la pintura y del revestimiento y al mismo tiempo proporcionando una superficie uniforme de pintura o revestimiento.
Antecedentes de la Invencion
La presente invencion se refiere a minerales que contienen carbonato de calcio modificados y a su uso, por ej., en pinturas y revestimiento a baja dosis, y mas particularmente a un mineral que contiene carbonato de calcio modificado que proporciona un efecto mate en pinturas y revestimientos, proporcionando al mismo tiempo una pelicula de pintura o revestimiento regular.
En la actualidad, los efectos mate se pueden lograr por diferentes medios siempre y cuando proporcionen una microaspereza de la superficie de pelicula de pinturas o revestimientos, donde la luz incidente se dispersa de un modo que da como resultado una superficie mateada. La fisica detras de esto es conocida. Las condiciones para obtener un efecto perfectamente mateado sin recurrir a la absorcion de luz completa son dispersar la luz entrante lejos del angulo de reflectancia especular. Esto significa difractar la luz dirigida que ilumina el sustrato causando dispersion difusa.
En las industrias de las pinturas y los revestimientos, se conoce una variedad de ese tipo de agentes que brindan un efecto mate y son mezclados en las pinturas y los revestimientos tales como silice, ceras, materiales organicos e incluso agentes de relleno se agregan para formar una superficie micro-rugosa despues del proceso de secado de la pintura o del revestimiento. Se reconoce como regla general que cuanto mas alta es la dosis del agente de mateado en una pintura o en un revestimiento, mas fuerte es el efecto mate. En contraste, los productos con tamanos mas grandes de particula son mas fuertes en la eficiencia del mateado aunque la superficie resultante de pelicula de pintura o revestimiento no es tan regular. Los agentes de mateado con distribucion de tamano de particula promedio mas pequeno no proporcionan un efecto mate suficiente, pero proporcionan una superficie mas lisa de la pintura o del recubrimiento.
La solicitud de patente japonesa JP-A-2003 147275 describe una composicion de material de revestimiento que comprende un componente aglutinante y un carbonato de calcio tratado con acido fosforico. Dicho material de revestimiento proporciona una superficie mate siempre que el carbonato de calcio tratado tenga un diametro medio de particula de menos de 10 pm, un area superficial especifica BET de 70-100 m2/g y absorcion de aceite de 130-20 ml/100g.
WO 2006/105189 A1 se refiere a minerales en particulas agregados y composiciones que comprenden carbonato de calcio agregado. Las perlas de carbonato de calcio agregado seco tienen un tamano de particula agregado medio en peso d50 de por lo menos 5 pm e incluso un tamano de por lo menos 100 pm. Con las perlas de carbonato de calcio agregado se hace papel, pintura, revestimientos o ceramicos.
US 5,634,968 se refiere a agentes de relleno minerales que contienen carbonato, mas particularmente para utilizar como agentes de mateado. Los materiales minerales son carbonatos de calcio natural y/o precipitado con un d50 de 9,6-20,5 pm, donde se prefieren los carbonatos de calcio naturales triturados.
US 5,531,821 y US 5,584,923 divulgan y reivindican carbonatos de calcio resistentes al acido preparados mezclando carbonato de calcio con ales anionicas y sales cationicas. El carbonato de calcio resistente al acido esta siendo utilizado en procesos de elaboracion de papel neutro o debilmente acido.
US 6,666,953 divulga un pigmento de carbonato natural que contiene agente de relleno el cual es tratado con uno o mas proveedores de iones H3O+ medio-fuertes a fuertes y CO2 gaseoso.
US 2008/0022901 se refiere a pigmentos minerales que contienen un producto seco formado in situ mediante la multiple reaccion entre un carbonato de calcio y el producto o productos de reaccion de carbonato con uno o mas donantes de iones H3O+ moderadamente fuertes a fuertes y el producto o productos de reaccion del carbonato de calcio con CO2 gaseoso formados in situ y/o que se originan de un suministro externo y uno o mas compuestos de formula R-X.
EP 2 264 109 A1 y EP 2 264 108 A1 divulgan un proceso para preparar un carbonato de calcio con reaccion superficial y su uso asi como tambien un proceso para preparar un carbonato de calcio con reaccion superficial que implementa el acido debil, los productos resultantes y sus usos.
US 2006/0162884 A1 se refiere a pigmentos minerales que contienen un producto formado in situ por la reaccion doble y/o multiple entre un carbonato de calcio y el producto o productos de reaccion de dicho carbonato con uno o mas donantes de iones H3O moderadamente fuertes a fuertes y productos de reaccion de dicho carbonato con CO2 gaseoso formado in situ y/o que proviene de un suministro externo, y al menos un silicato de aluminio y/o al menos una silica sintetica y/o al menos un silicato de calcio y/o al menos un silicato de una sal monovalente, y/o al menos un hidroxido de aluminio y/o al menos un aluminato de sodio y/o potasio.
EP 0179597 B1 divulga una calcita precipitada que tiene particulas de morfologia esferica con un diametro esferico promedio de 2 a 10 mm, distribucion de tamano de particula tal que al menos el 50% en peso de las particulas se encuentra dentro del 650% del diametro esferico promedio, y una superficie especifica de 1 a 15 m2/g.
Descripcion de la Invencion
La presente invencion se refiere a un mineral que comprende carbonato de calcio modificado en superficie de forma esferica y su uso. Particularmente, se utilizan en pinturas o revestimientos, proporcionando un efecto de mateado y una superficie de pintura o revestimiento regular a baja dosis. El mineral que comprende carbonato de calcio modificado en superficie puede ser obtenido mediante procesos segun lo descrito en la tecnica anterior.
El proceso para producir las particulas que comprenden carbonato de calcio modificado en superficie con forma esferica basicamente comprende los pasos de:
a) proporcionar por lo menos una suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio;
b) proporcionar por lo menos un acido soluble en agua;
c) opcionalmente proporcionar CO2 gaseoso adicional por medio de una ruta externa;
d) poner en contacto la suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) con el acido del paso b) y con el CO2 generado in situ y/o suministrado externamente del paso c) en condiciones de agitacion. e) opcionalmente deshidratar la suspension acuosa;
en donde al menos un agente de procesamiento se agrega antes, durante o despues de que dicha suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) se pone en contacto con dicho acido del paso b) y con dicho CO2 generado in situ y / o suministrado externamente del paso c),
el agente de procesamiento se dosifica en uno o mas pasos a dicha suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio, el agente de procesamiento se agrega en cantidades de hasta el 8% en peso en base al peso seco de la suspension, y
el al menos un agente de procesamiento se selecciona del grupo que comprende sulfato ferroso, sulfato ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferrico, sulfato de aluminio y/o sus formas hidratadas, silicatos, polimeros cationicos solubles en agua, polimeros anfotericos solubles en agua, polimeros no ionicos solubles y combinaciones de los mismos, asi como semillas de carbonato de calcio precipitado (PCC), o carbonato de calcio con reaccion en la superficie, o mineral que comprende carbonato de calcio con reaccion en la superficie en forma de bola.
El mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente en forma de bola esferica obtenido mediante ese tipo de proceso tiene un area de superficie BET especifica de mas de 15 m2/g, y preferiblemente de aproximadamente 20 m2/g a aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente de aproximadamente 30 m2/g a aproximadamente 150 m2/g, incluso mas preferiblemente de aproximadamente 40 m2/g a aproximadamente 100 m2/g, y un diametro de grano medio de aproximadamente 4 pm a aproximadamente 100 pm, preferiblemente de aproximadamente 5 pm a aproximadamente 75 pm, mas preferiblemente de aproximadamente 1 pm a aproximadamente 50 pm, aun mas preferiblemente de aproximadamente 15 pm a aproximadamente 30 pm, determinado por Malvern Mastersizer.
Dentro del contexto de la presente invencion, con forma esferica significa que el aspecto del mineral que contiene carbonato de calcio modificado en superficie con forma esferica tiene forma de globulo o de bola.
Adicionalmente, el mineral que comprende carbonato de calcio modificado en superficie con forma de bola tiene una distribucion de tamano de particula estrecha ab/cfec preferiblemente inferior a 3, mas preferiblemente inferior a 2,5, preferiblemente en un intervalo entre 1,4 y 2,9.
Estas propiedades especificas son particularmente obtenidas cuando la por lo menos una suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio tiene un contenido de solidos de mas de 4% en peso, con preferencia entre 5 % en peso y aproximadamente 20 % en peso, mas preferiblemente de aproximadamente 7 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, en base al peso de la suspension. Se pudo utilizar tambien un contenido inferior de solidos tal como por debajo de 4 % en peso o un contenido mas elevado de solidos tal como mas del 20 % en peso. Se prefiere que el mineral que contiene carbonato de calcio se seleccione del grupo que consiste en marmol, creta, piedra caliza, calcita, dolomita y carbonato de calcio precipitado (PCC, por sus siglas en ingles), y sus mezclas. El PCC es algunas veces denominado carbonato de calcio sintetico. El mineral que contiene carbonato de calcio es suministrado basicamente en un sistema acuoso. El sistema acuoso es frecuentemente una suspension.
Una "suspension" significa en la presente invencion una suspension (que comprende esencialmente solidos insolubles y agua y opcionalmente otros aditivos) y generalmente tiene una densidad superior que el liquido sin solidos del cual se forma.
De acuerdo con la presente invencion, el mineral que contiene carbonato de calcio comprende generalmente ya sea marmol triturado, creta, piedra caliza, calcita, dolomita o sus mezclas, aunque abarca tambien al carbonato de calcio precipitado (PCC, por sus siglas en ingles), el cual es tambien conocido como carbonato de calcio sintetico como material de partida.
Ventajosamente, el mineral que contiene carbonato de calcio presente en la suspension tiene un diametro de particula medio en peso de 0,01 pm a 10 pm, preferiblemente entre 0,2 pm y 2 pm, mas preferiblemente entre 0,5 pm y 1 pm, segun lo medido por Sedigraph.
La suspension en el proceso de la presente invencion puede estabilizarse o no. En el caso de que la suspension sea estabilizada, se pueden emplear dispersantes convencionales conocidos por el experto. Un dispersante preferido es el acido poliacrilico, u otras formas parcial o completamente neutralizadas como el poliacrilato de sodio.
El por lo menos un acido soluble en agua proporcionado en el paso b) puede seleccionarse entre acidos segun lo descrito en EP 2264109 A1 y/o EP 2264108 A1. Un ejemplo del acido es el acido fosforico o el acido sulfurico. El por lo menos un acido soluble en agua proporcionado en el paso b) es dosificado en una cantidad molar relativa a los numeros de moles del mineral que contiene carbonato de calcio en el intervalo de 0,01 mol/mol a aproximadamente 1 mol/mol. Preferiblemente entre 0,1 y 0,6 mol/mol.
El por lo menos un acido soluble en agua proporcionado en el paso b) se agrega en uno o mas pasos, preferiblemente en un paso a la suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio.
La adicion en uno o mas pasos tambien puede realizarse durante un periodo de tiempo definido, tal como un periodo de tiempo de 5 min, 10 min, 20 min, 30 min, 60 min o mas largo tal como 120 min o 180 min. Cuando la adicion se realiza en el transcurso de un cierto periodo de tiempo, la adicion puede realizarse en forma continua o discontinua. Por ej. agregando 30 % de la dosis durante 10 minutos seria por ende 3 % de dosis por minuto.
Opcionalmente, despues de la adicion de por lo menos un acido soluble en agua en el paso b) se puede proporcionar CO2 gaseoso en la suspension mediante una ruta externa. La adicion de CO2 gaseoso es conocida por el experto en la tecnica. Sin embargo, el CO2 puede ser generado tambien in situ cuando el mineral que contiene carbonato esta reaccionando con los iones de H3O+. Por consiguiente, el origen del CO2 puede ser in situ o suministrado externamente o incluso una combinacion de los mismos.
Sin importar la adicion opcional del CO2 gaseoso a la suspension, el proceso de la presente invencion comprende ademas el paso e) el cual es poner en contacto la suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) con el acido del paso b) y con el CO2 generado in situ y/o externamente suministrado del paso d), realizandose el contacto bajo condiciones de agitacion o mezclado.
De acuerdo con la presente invencion, se anade un agente de procesamiento antes, durante o despues de por lo menos una suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) se pone en contacto con el por lo menos un acido soluble en agua del paso b) y con el CO2 generado in situ o externamente suministrado o una combinacion de los mismos del paso c).
Preferiblemente, el agente de procesamiento es proporcionado antes y/o mientras que la por lo menos una suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) se pone en contacto con el por lo menos un acido soluble en agua del paso b) y con el CO2 generado in situ o externamente suministrado o una combinacion de los mismos del paso c).
Por lo tanto, en una realizacion particular del proceso segun lo divulgado aqui, el agente de procesamiento es agregado antes de la adicion del acido soluble en agua del paso b), seguido por los pasos c), d), y e)
En una realizacion en particular adicional del proceso segun lo divulgado aqui, el agente de procesamiento es agregado durante la adicion del acido soluble en agua del paso b), seguido por los pasos c), d), y e).
Y aun en otra realizacion del proceso segun lo divulgado aqui, el agente de procesamiento es agregado despues de la adicion del acido soluble en agua del paso b), seguido por los pasos c), d), y e).
Preferiblemente, el agente de procesamiento es agregado antes y/o durante la adicion del acido soluble en agua del paso b), seguido por los pasos c), d), y e).
De acuerdo con la presente invencion, dicho por lo menos un agente de procesamiento puede seleccionarse preferiblemente del grupo que comprende sulfato ferroso, sulfato ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferrico, sulfato de aluminio, y/o sus formas hidratadas, silicatos, polimeros cationicos solubles en agua, polimeros anfoteros solubles en agua, polimeros no ionicos solubles en agua y sus combinaciones, asi como tambien semillas de carbonato de calcio precipitado (PCC, por sus siglas en ingles), carbonato de calcio tratado superficialmente del estado de la tecnica o mineral que comprende carbonato de calcio tratado superficialmente con forma de bola obtenido mediante el proceso de la presente invencion.
Sin estar limitados por teoria alguna, los inventores creen que el por lo menos un agente de procesamiento funciona como un agente coagulante que promueve el ensamblaje de particulas minerales que contienen carbonato de calcio las cuales luego de la exposicion posterior a los productos quimicos mencionados en el proceso proporcionan las particulas que contienen carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola.
Las condiciones de la reaccion del proceso segun lo descrito en esta invencion se producen en un medioambiente acuoso en un intervalo de temperatura por encima e incluyendo 10°C, tal como entre aproximadamente 25°C y aproximadamente 95°C, con preferencia en un intervalo entre aproximadamente 30°C y aproximadamente 80°C, mas preferiblemente de aproximadamente 50°C a aproximadamente 75°C.
El agente de procesamiento es dosificado en uno o mas pasos, preferiblemente en un paso a dicha suspension acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio antes, durante o despues de la adicion del por lo menos un acido hidrosoluble del paso b). El agente de procesamiento es agregado en cantidades de hasta 8 % en peso en base al peso seco de la suspension. Preferiblemente, el agente de procesamiento es agregado en cantidades de 0,01 % en peso a aproximadamente 5 % en peso, mas preferiblemente de aproximadamente 0,05% en peso a aproximadamente 4 % en peso, aun mas preferiblemente de aproximadamente 0,4 % en peso a aproximadamente 3% en peso, en base al peso seco de la suspension.
En una realizacion en particular, el agente de procesamiento es sulfato de aluminio. En una realizacion en particular adicional, el agente de procesamiento es sulfato de aluminio en su forma hidratada. En una realizacion preferida, el agente de procesamiento es sulfato de aluminio hexadecahidratado.
En aun una realizacion adicional, el contenido del sulfato de aluminio en el proceso segun lo descrito en esta invencion es de hasta 4 % en peso en base al peso de la suspension seca, preferiblemente en el intervalo entre aproximadamente 0,1 % en peso y aproximadamente 2 % en peso, mas preferiblemente de aproximadamente 0,2 % en peso a aproximadamente 1 % en peso, en base a la suspension seca. Debe considerarse que el contenido de sulfato de aluminio es crucial por ende la dosificacion del hidrato requiere la adaptacion correspondiente para lograr la cantidad deseada.
Despues del mezclado, la suspension puede ser deshidratada en un paso opcional e), por cualquier tipo de metodos termicos y/o mecanicos conocidos por el experto en la tecnica.
La suspension acuosa asi obtenida puede ser posteriormente tratada tal como por secado de la suspension acuosa a fin de obtener un mineral que comprende carbonato de calcio modificado superficialmente seco de forma esferica o de bola. El metodo de secado aplicado para obtener un mineral que comprende carbonato de calcio modificado superficialmente seco de forma esferica o de bola puede ser cualquier clase de metodo de secado bien conocido por el experto en la tecnica.
El mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola acuoso comprendido en la suspension obtenida mediante el proceso de la presente invencion, tiene un diametro de grano medio de entre 15 pm y 50 pm, preferiblemente entre 15 pm y 30 pm.
El mineral acuoso que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola comprendido en la suspension obtenida mediante el proceso de la presente invencion, tiene al mismo tiempo una distribucion de tamano de particula estrecha ab8/cfe0 preferiblemente inferior a 3, mas preferiblemente inferior a 2,5, preferiblemente en un intervalo entre 1,4 y 2,9.
Aun mas, el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente acuoso comprendido en la suspension obtenida mediante el proceso descrito aqui, tiene un area superficial especifica BET de mas de 15 m2/g, y preferiblemente de aproximadamente 20 m2/g a aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente de aproximadamente 30 m2/g a aproximadamente 150 m2/g, incluso mas preferiblemente de aproximadamente 40 m2/g a aproximadamente 100 m2/g.
Un area superficial especifica BET dentro del significado de la presente invencion se refiere al area superficial especifica medida por medio del metodo proporcionado en la seccion de ejemplos que aparece a continuacion. En una realizacion preferida, el mineral acuoso que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola comprendido en la suspension obtenida mediante el proceso de la presente invencion, tiene un area superficial especifica BET de 30 m2/g a aproximadamente 90 m2/g y un diametro de grano medio de 10 pm a 50 pm.
De acuerdo con otra realizacion, la suspension acuosa del mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola obtenido mediante el proceso segun lo descrito en esta invencion puede secarse adicionalmente para obtener un mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola seco.
De acuerdo con aun otra realizacion, el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola seco, tiene un area superficial especifica BET de mas de 15 m2/g, y preferiblemente de aproximadamente 20 m2/g a aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente de aproximadamente 30 m2/g a aproximadamente 150 m2/g, aun mas preferiblemente de aproximadamente 40 m2/g a aproximadamente 100 m2/g. Adicionalmente, el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola seco, tiene un diametro de grano medio de entre 15 pm y 50 pm, preferiblemente entre aproximadamente 15 pm y 30 pm. Fig. 1: muestra curvas de distribucion del tamano de particula de minerales que contienen carbonato de calcio modificado superficialmente de acuerdo con la presente invencion
Fig. 2a: muestra una imagen SEM de mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de E2, con un aumento de 500x.
Fig. 2b: muestra una imagen SEM de mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de E2, con un aumento de 2500x.
Fig. 3a: muestra una imagen SEM de mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de E6, con un aumento de 500x.
Fig. 3b: muestra una imagen SEM de mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de E6, con un aumento de 2500x.
Uso de la Invencion
El mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola inventivo o una suspension que comprende dicho mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola inventivo puede utilizarse en papel, papel tisu, papel para fotografia digital, pinturas, revestimientos, adhesivos, plasticos, o en tratamiento de aguas residuales o agentes de tratamiento de aguas residuales.
En una realizacion preferida, el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola inventivo se utiliza en pinturas o revestimientos como un agente de mateado. Por agente de mateado, el solicitante entiende un agente que es capaz de dispersar la luz entrante lejos del angulo de reflectancia especular. Esto significa difractar la luz dirigida que ilumina el sustrato causando dispersion difusa.
En particular, el agente de mateado esta presentes en cantidades de 1 a 10 % en peso, con preferencia en cantidades de 2 a 7 % en peso, mas preferiblemente en cantidades de 3 a 5 % en peso, en base al peso total de la pintura o del revestimiento.
Las pinturas o revestimientos que comprenden el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola inventivo como agentes de mateado en las cantidades antes mencionadas proporcionan un brillo superficial a 85° en el intervalo por debajo de 10 unidades de brillo (GU, por sus siglas en ingles), preferiblemente entre 0,5 y 9,5, mas preferiblemente entre 1 y 8, aun mas preferiblemente entre 2 y 6,5, de la pelicula seca de la pintura o revestimiento, cuando se mide de acuerdo con DIN 67 530, lo cual es muy sorprendente debido al bajo contenido del agente de mateado.
Una ventaja adicional del mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de la invencion presente en cantidades segun lo descrito anteriormente es, que aparte del efecto de mateado de la pelicula seca de la pintura o revestimiento, la superficie de la pintura seca o revestimiento es lisa.
Por ende, el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola inventivo de la presente invencion cuando se utiliza en pinturas y/o revestimientos, proporciona un aspecto mate y al mismo tiempo proporciona una superficie lisa haptica.
Los siguientes ejemplos tienen el proposito de ilustrar la invencion sin restringir su alcance:
Metodos de Medicion
Se utilizan los siguientes metodos de medicion para evaluar los parametros proporcionados en la descripcion, en los ejemplos y reivindicaciones.
Area de Superficie Especifica BET (SSA, por sus siglas en ingles) de un material
El area de superficie especifica se mide con nitrogeno por medio del metodo BET de acuerdo con ISO 9277 usando un Gemini V vendido por la compania MICROMERITICS™ , luego del acondicionamiento de la muestra mediante calentamiento a 250°C durante un periodo de 30 minutos. Con anterioridad a las mediciones, la muestra se filtra dentro de un embudo Buchner, se enjuaga con agua desionizada y se seca durante toda la noche a 90°C hasta 100°C en un horno. Posteriormente, la torta seca se tritura vigorosamente en un mortero y el polvo resultante se coloca en una balanza de humedad a 130°C hasta que se alcanza un peso constante.
Contenido de solidos de una suspension acuosa
El contenido de solidos de la suspension (tambien conocido como “peso seco”) se determina usando un Moisture Analyser (Analizador de Humedad) HR73 disponible comercialmente de Mettler-Toledo con los siguientes ajustes: temperatura de 120°C, dispositivo de desconexion automatica 3, secado estandar, 5-20 g de suspension.
Distribucion del tamano de particula (% de masa de particulas con un diametro < x) y diametro medio en peso (d50) de material que comprende carbonato de calcio no tratado superficialmente (es decir, material de partida de carbonato de calcio)
El diametro de grano medio en peso y la distribucion de la masa del diametro del grano de un material en particulas tal como carbonato de calcio, se determinan por medio del metodo de sedimentacion, es decir, un analisis de comportamiento de sedimentacion en un campo gravimetrico. La medicion se realiza con un Sedigraph TM 5120. El metodo y el instrumento son conocidos por el experto en la tecnica y se utilizan comunmente para determinar el tamano del grano de los agentes de relleno y pigmentos. Las mediciones se llevan a cabo en una solucion acuosa de 0,1 % en peso de Na4P2O7. Las muestras se dispersaron usando un mezclador de alta velocidad y ultrasonido. Diametro medio del grano d50 y aks de mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola
El diametro medio del grano, ds 0 y dgs, del mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola se determino usando un Sistema de Difraccion Laser Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System, con un IR definido de 1,57 e iRI de 0,005, Malvern Application Software 5.60. La medicion se llevo a cabo sobre una dispersion acuosa. Las muestras se dispersaron usando un agitador de alta velocidad. Con respecto a esto, los valores d50 y aks definen los diametros, a los cuales 50% vol. o 98 % vol. de las particulas medidas, tienen un diametro inferior al valor d50 o d98, respectivamente.
Mediciones de viscosidad
A. Viscosidad ICI de acuerdo con EN ISO 2884-1
La viscosidad ICI se midio de acuerdo con EN ISO 2884-1 usando un viscosimetro de cono y placa (Epprecht Instruments Controls, Bassersdorf, Suiza) a una velocidad de corte de 10000 1/s a una temperatura de (23 ± 0,2) °C. El valor medido despues de 15 s, el cual deberia ser un valor constante, ilustra la viscosidad medida de la muestra.
B. Viscosidad con un reometro Paar Physica M301 PP25
Esta medicion se llevo a cabo con un Reometro Paar Physica M301 PP25, de la compania Anton Paar GmbH, Austria, de acuerdo con el siguiente regimen:
Temp.: 23°C
Velocidad de corte de partida: 0,1 1/s
Velocidad de corte final: 100 1/s, con un gradiente logaritmico de 10 puntos de medicion por decada, y cada punto de medicion tomado despues de 5 segundos.
Los puntos de medicion son exhibidos en una forma logaritmica decimal, de modo que se obtiene a partir de esta medicion un trazado lineal con una inclinacion negativa. El eje x del grafico representa la velocidad de corte en un modo logaritmico decimal, y el eje y ilustra la viscosidad medida en Pas.
Brillo de una superficie revestida
Los valores de Brillo son medidos a los angulos enlistados de acuerdo con DIN 67 530 sobre superficies pintadas preparadas con un espacio vacio de revestidor de 150 gm y 300 gm en tarjetas de contraste.
Las tarjetas de contraste utilizadas son tarjetas de contraste Leneta, forma 3-B-H, tamano 7-5/8 x 11-3/8 (194 x 289 mm), vendidas por la compania Leneta, y distribuidas por Novamart, Stafa, Suiza. El brillo se mide con un dispositivo medidor del brillo de la compania Byk Gardner, Geretsried, Alemania. El brillo es obtenido mediante la medicion de 5 puntos diferentes en las tarjetas con el dispositivo medidor del brillo, y se calcula el valor promedio mediante el dispositivo y puede derivar de la pantalla del dispositivo.
Ensayo de fregado
Para el ensayo de fregado, las tarjetas de contraste Laneta, forma 3-B-H, tamano 7-5/8 x 11-3/8 (194 x 289 mm), comercializadas por la compania Leneta, y distribuidas por Novamart, Stafa, Suiza, revestidas con un espacio vacio de recubridor de 300 pm, segun lo mencionado anteriormente se sometieron a un ensayo de fregado. El fregado se llevo a cabo con un limpiador de fieltro cuadrado de 22 mm x 22 mm fijado al dispositivo de fregado. El brazo que sostiene el limpiador de fieltro se cargo con una pesa de 500 g que comprime el limpiador de fieltro sobre la superficie de la tarjeta Leneta recubierta. La longitud de trayectoria de fregado fue 5 cm y 50 ciclos (1 ciclo = para adelante y para atras) se llevaron a cabo dentro de 60 seg ± 2 seg. El limpiador de fieltro era del tipo fix-o-moll, proporcionado por Wilhelm Ritterath GmbH, Meckenheim, Alemania. El brillo se midio de acuerdo con DIN 67530 a 60° y 85° antes y despues del fregado.
Determinacion de los valores de color (Rx, Ry, Rz )
Los valores de color Rx, Ry, Rz se determinan sobre los campo blanco y negro de la tarjeta de contraste Leneta, y se miden con un espectrofotometro spectraflas SF 450 X de la compania Datacolor, Montreuil, Francia.
Relacion de Contraste (opacidad) de una superficie revestida
Los valores de relacion de contraste se determinan de acuerdo con ISO 2814 a una velocidad de esparcimiento de 7,5 m2/l.
La relacion de contraste se calcula segun lo descrito por la ecuacion que aparece a continuacion:
Figure imgf000008_0001
obteniendose Rynegro y Ry bianco mediante la medicion de los valores del color.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustrativos de la invencion involucran poner en contacto un mineral que contiene carbonato de calcio, basicamente un marmol natural triturado de acuerdo con el proceso de la presente invencion en un reactor de acero revestido equipado con un sistema de mezclado laminar en un tamano de tanda de 10 l. El contenido de solidos se ajusta hasta ya sea 10 % en peso o 8 % en peso de solidos, segun lo indicado en la tabla 1.
La adicion del por lo menos un acido soluble en agua del paso b) y el contacto de la suspension acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) con el acido del paso b) y con el CO2 generado in situ y/o suministrado externamente del paso d) se llevan a cabo en un reactor agitado en condiciones de agitacion de modo de desarrollar un flujo esencialmente laminar.
El marmol utilizado en el proceso de la presente invencion e indicado como H90 en la tabla 1, es un producto comercialmente disponible del solicitante vendido bajo la denominacion comercial Hydrocarb® 90-ME 78%, el cual es un marmol triturado natural de Molde en Noruega, que tiene un corte superior afes de 5 pm, y un tamano de particula medio en peso d50 de 0,7 pm (tamano determinado por Sedigraph), y proporcionado en forma de una suspension con un contenido de solidos de 78 % en peso en base a la materia seca de la suspension y una viscosidad de 400 mPas.
La velocidad de mezclado se ajusta hasta 140 o 300 rpm, y la temperatura se ajusta hasta 70°C. Con anterioridad a la dosificacion de un 30 % en peso de solucion de acido fosforico, el cual es agregado durante un periodo de 10 o 30 min, se agrego el agente de procesamiento, sulfato de aluminio hexadecahidrato de una sola vez a la suspension mineral que contiene carbonato de calcio en cantidades de 0,5 % en peso o 0,6 % en peso.
La reaccion se mezclo a las velocidades y tiempos de mezclado indicados de acuerdo con la tabla 1.
Tabla 1.
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000009_0002
La distribucion del tamano de particula (PSD, por sus siglas en ingles) de los ejemplos E1 a E7 se midieron en un Malvern Mastersizer y las curvas de distribucion del tamano de particula se muestran en la Fig. 1. La Tabla 2 proporciona el area superficial especifica SSA de BET, el corte superior ate y el diametro medio del grano ate para los ejemplos E1 a E7.
Tabla 2.
Figure imgf000009_0003
Los ejemplos E2, E6, y E7 de carbonatos de calcio modificados superficialmente se analizaron en pinturas. Para esto, E2, E6 y E7 se mezclaron en formulaciones y se compararon con agentes de mateado utilizados en esta area tales como tierras de diatomeas (C1, C3) o silicato de aluminio (C2). El nivel de dosificacion de todos los agentes de mateado fue a 3% en peso. Las formulaciones comprenden ademas aditivos comunes tales como desespumantes, agentes dispersantes, hidroxido sodico, fungicidas, bactericidas, dioxido de titanio (rutilo), talco, agentes de relleno, pigmentos, espesantes, plastificantes, modificadores de la viscosidad, agua y otros conocidos por el experto en la tecnica. La Tabla 3 proporciona la composicion de la pintura de ensayo.
Tabla 3.
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
Los agentes de relleno y pigmentos fueron reemplazados sobre una base del volumen, es decir, a Concentracion de Volumen de Pigmento (PVC por sus siglas en ingles) identica. Las pinturas se analizaron para determinar la opacidad en seco (ISO 2814), blancura Ry (DIN 53145) y brillo (DIN67530) (brillo a 85°). Los componentes y funciones de los materiales para la pintura de ensayo base son productos comercialmente disponibles conocidos por el experto en la tecnica y enlistados en la Tabla 4 que aparece a continuacion.
Tabla 4 - Material para pintura base.
Figure imgf000010_0002
Figure imgf000011_0001
El rendimiento de las pinturas ensayadas se sintetiza en la tabla 5, donde C1, C2, y C3 se refieren a ejemplos comparativos de pinturas y P2, P6, y P7 se refieren a los ejemplos de pinturas que comprenden los minerales que contienen carbonato de calcio modificado superficialmente obtenidos mediante el proceso de la presente invencion.
Tabla 5. Rendimiento de pinturas
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
Como puede observarse a partir de los resultados de la tabla 4, los ejemplos de la presente invencion muestran un rendimiento en efecto mate similar a los agentes de mateado del estado de la tecnica. Los efectos mate han sido observados hasta la fecha para pinturas que comprenden los minerales que contienen carbonato de calcio modificados superficialmente que tienen un diametro de grano medio de aproximadamente 10 pm a aproximadamente 50 pm, y que tienen un area superficial especifica BET entre aproximadamente 30 m2/g y aproximadamente 90 m2/g de la presente invencion. Las propiedades de la pintura se midieron para determinar la opacidad en seco a 150 pm y 300 pm de espesor de pelicula, y se determino la relacion de contraste a 7,5 m2/l. P2, P6, y P7 proporcionan un brillo a 85° de 4,1, 6,2, y 4,1 a un espesor de revestimiento de 300 pm. Tambien se espera que el efecto de mateado disminuya con la disminucion del tamano de particula.
Por lo tanto, la presente invencion proporciona agentes de mateado alternativos basados en mineral que contiene carbonato de calcio, que proporcionan un efecto mate cuando se utilizan en pinturas y/o revestimientos, mientras que al mismo tiempo proporcionan una superficie regular haptica. Adicionalmente, la presente invencion proporciona un proceso para obtener los minerales que contienen carbonato de calcio modificados superficialmente, donde los minerales que contienen carbonato de calcio modificados superficialmente pueden utilizarse en papel y revestimientos de papel, papel tisu, papel para fotografia digital, pinturas, revestimientos, adhesivos, plasticos, o en agentes de tratamiento de aguas residuales.
Se hace constar que con relacion a esta fecha, el mejor metodo conocido por la solicitante para llevar a la practica la citada invencion, es el que resulta claro de la presente descripcion de la invencion.

Claims (29)

REIVINDICACIONES
1. Proceso para producir particulas que comprenden carbonato de calcio modificado superficialmente esferico con forma de bola que comprende los pasos de:
a) proporcionar por lo menos una suspension acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio;
b) proporcionar por lo menos un acido soluble en agua;
c) opcionalmente proporcionar CO2 gaseoso adicional por medio de una ruta externa;
d) poner en contacto la suspension acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) con el acido del paso b) y con el CO2 generado in situ y/o suministrado externamente del paso c) en condiciones de agitacion; e) opcionalmente deshidratar la suspension acuosa;
en donde al menos un agente de procesamiento se agrega antes, durante o despues de que dicha suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) se pone en contacto con dicho acido del paso b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente del paso c),
el agente de procesamiento se dosifica en uno o mas pasos a dicha suspension acuosa mineral que contiene carbonato de calcio, el agente de procesamiento se agrega en cantidades de hasta el 8% en peso en base al peso seco de la suspension, y
el al menos un agente de procesamiento se selecciona del grupo que comprende sulfato ferroso, sulfato ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferrico, sulfato de aluminio y/o sus formas hidratadas, silicatos, polimeros cationicos solubles en agua, polimeros anfotericos solubles en agua, polimeros no ionicos solubles y combinaciones de los mismos, asi como semillas de carbonato de calcio precipitado (PCC), o carbonato de calcio con reaccion en la superficie, o mineral que comprende carbonato de calcio con reaccion en la superficie en forma de bola.
2. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el mineral que contiene carbonato de calcio se selecciona del grupo que consiste en marmol, creta, piedra caliza, calcita, dolomita, carbonato de calcio precipitado (PCC), y sus mezclas.
3. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en donde el mineral que contiene carbonato de calcio en la suspension tiene un diametro de particula medio en peso de 0,01 pm a 10 pm, preferiblemente entre 0,2 pm a 2 pm, mas preferiblemente entre 0,5 pm a 1 pm.
4. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la suspension del paso a) tiene un contenido de solidos de mas del 4% en peso, preferiblemente entre 5% en peso y aproximadamente 20% en peso, en base al peso de la suspension.
5. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la suspension del paso a) se estabiliza mediante la adicion de uno o mas dispersantes.
6. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el por lo menos un acido soluble en agua del paso b) tiene un pKa entre 0 y 6, preferiblemente tiene un pKa entre 0 y 2,5.
7. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en done el por lo menos un acido soluble en agua del paso b) se selecciona entre acido fosforico, acido citrico, acido borico, o sus mezclas.
8. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el por lo menos un acido soluble en agua es dosificado en una cantidad molar relativa a los numeros de moles del mineral que contiene carbonato de calcio en el intervalo entre 0,01 mol/mol y aproximadamente 1 mol/mol, preferiblemente entre 0,1 y 0,6 mol/mol.
9. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el por lo menos un acido soluble en agua proporcionado en el paso b) es agregado en uno o mas pasos, preferiblemente en un paso a la suspension mineral acuosa que contiene carbonato de calcio.
10. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, en donde la adicion del por lo menos un acido soluble en agua del paso b) y el contacto de la suspension acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio del paso a) con el acido del paso b) y con dicho CO2 generado in situ y/o suministrado externamente del paso c) se produce en un reactor agitado en condiciones de agitacion de modo de desarrollar un flujo esencialmente laminar.
11. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, en donde el proceso se lleva a cabo en un medioambiente acuoso en un intervalo de temperatura por encima de, e incluyendo, los 20°C, tal como entre aproximadamente 25°C a aproximadamente 95°C, preferiblemente en un intervalo entre aproximadamente 30°C a aproximadamente 80°C, mas preferiblemente entre aproximadamente 50°C a aproximadamente 75°C.
12. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, en donde el agente de procesamiento es agregado en cantidades entre 0,01% en peso a aproximadamente 5% en peso, preferiblemente entre aproximadamente 0,05% en peso a aproximadamente 4% en peso, mas preferiblemente entre aproximadamente 0,4% en peso a aproximadamente 3% en peso, en base al peso seco de la suspension.
13. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el agente del procesamiento, es sulfato de aluminio o su hidrato, preferiblemente sulfato de aluminio hexadecahidrato, y es dosificado preferiblemente en un paso a la suspension acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio.
14. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 13, en donde el contenido de sulfato de aluminio es de hasta 5% en peso en base al peso de la suspension seca.
15. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 14, en donde el agente de procesamiento es agregado antes, durante o despues del paso b).
16. Suspension acuosa de mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola obtenida de acuerdo con cualquier proceso de las reivindicaciones 1 a 15 en donde el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente tiene una distribucion de tamano de particula estrecha dg8/d50 menor que 3, y un diametro medio de grano de 15 pm a 50 pm determinado por Malvern Mastersizer.
17. Suspension acuosa de acuerdo con la reivindicacion 16, en donde dicho mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente tiene un diametro medio de grano de 15 pm a 30 pm determinado por Malvern Mastersizer.
18. Suspension acuosa de acuerdo con la reivindicacion 16 o 17, en donde dicho mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente tiene un area superficial especifica BET de mas de 15 m2/g, y preferiblemente entre aproximadamente 20 m2/g y aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente entre aproximadamente 30 m2/g y aproximadamente 150 m2/g, incluso mas preferiblemente entre aproximadamente 40 m2/g y aproximadamente 100 m2/g.
19. Suspension acuosa de acuerdo con la reivindicacion 18, en donde dicho mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente tiene un area superficial especifica BET de 30 m2/g a aproximadamente 90 m2/g y un diametro de grano medio entre 10 pm y 50 pm, determinado mediante Malvern Mastersizer.
20. Suspension acuosa de acuerdo con una de las reivindicaciones 16 a 19, en donde el mineral que comprende carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola tiene una distribucion estrecha del tamano de particula dg8/d50 inferior a 2,5, preferiblemente en un intervalo entre 1,4 a 2,9.
21. Mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola obtenido mediante secado de la suspension acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, en donde el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola tiene una distribucion estrecha del tamano de particula 0/98/0150 inferior a 3, y un diametro de grano medio entre 15 pm a 50 pm, determinado mediante Malvern Mastersizer.
22. Mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente de la reivindicacion 21, en donde el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente tiene un area superficial especifica BET de mas de 15 m2/g, y preferiblemente de aproximadamente 20 m2/g a aproximadamente 200 m2/g, mas preferiblemente de aproximadamente 30 m2/g a aproximadamente 150 m2/g, aun mas preferiblemente de aproximadamente 40 m2/g a aproximadamente 100 m2/g.
23. Mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente de la reivindicacion 21, en donde el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola tiene un diametro del grano medio de entre aproximadamente 15 pm a aproximadamente 30 pm, determinado por Malvern Mastersizer.
24. Mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de la reivindicacion 21, en donde el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola tiene un area superficial especifica BET de 30 m2/g a aproximadamente 90 m2/g y un diametro de grano medio de 10 pm a 50 pm, determinado mediante Malvern Mastersizer.
25. Uso del mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de la suspension acuosa de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, o el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola seco de la reivindicacion 21 a 24, en papel, revestimiento con papel, papel tisu, papel para fotografia digital, pinturas, revestimientos, adhesivos, plasticos, tratamiento de aguas residuales o agentes de tratamiento de aguas residuales.
26. Uso de acuerdo con la reivindicacion 25, como agente de mateado en pinturas y revestimientos.
27. Uso de acuerdo con la reivindicacion 26, en donde el agente de mateado esta presente en cantidades de 1 a 10 % en peso, preferiblemente de 2 a 7% en peso, mas preferiblemente de 3 a 5% en peso en base a la pintura humeda.
28. Uso de acuerdo con la reivindicacion 27, en donde la superficie de la pintura o revestimiento seco tiene un brillo a 85° en el intervalo de por debajo de 10, preferiblemente entre 0,5-9,5, mas preferiblemente entre 1 y 8, aun mas preferiblemente entre 2-6,5, cuando se mide de acuerdo con DIN 67530.
29. Papel, papel tisu, papel para fotografia digital, pinturas, revestimientos, adhesivos, plasticos o agente de tratamiento de aguas residuales que comprende el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola de la suspension acuosa de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, o el mineral que contiene carbonato de calcio modificado superficialmente con forma de bola seco de acuerdo con las reivindicaciones 21 a 24.
ES13734800T 2012-07-13 2013-07-10 Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso Active ES2710366T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12176320.5A EP2684916B1 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use
US201261673797P 2012-07-20 2012-07-20
PCT/EP2013/064548 WO2014009403A1 (en) 2012-07-13 2013-07-10 Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2710366T3 true ES2710366T3 (es) 2019-04-24

Family

ID=46545652

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12176320.5T Active ES2584628T3 (es) 2012-07-13 2012-07-13 Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso
ES13734800T Active ES2710366T3 (es) 2012-07-13 2013-07-10 Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12176320.5T Active ES2584628T3 (es) 2012-07-13 2012-07-13 Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso

Country Status (24)

Country Link
US (2) US9650517B2 (es)
EP (2) EP2684916B1 (es)
JP (1) JP6196670B2 (es)
KR (1) KR101740832B1 (es)
CN (1) CN104520385B (es)
AR (1) AR091733A1 (es)
AU (1) AU2013288800B2 (es)
BR (1) BR112015000335B1 (es)
CA (1) CA2877047C (es)
CL (1) CL2015000036A1 (es)
ES (2) ES2584628T3 (es)
HR (1) HRP20160848T1 (es)
HU (1) HUE029716T2 (es)
MX (2) MX374118B (es)
MY (1) MY172814A (es)
PH (1) PH12014502838A1 (es)
PL (2) PL2684916T3 (es)
PT (2) PT2684916T (es)
RU (1) RU2616054C2 (es)
SI (2) SI2684916T1 (es)
TR (1) TR201901038T4 (es)
TW (1) TWI494381B (es)
UY (1) UY34903A (es)
WO (1) WO2014009403A1 (es)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2883573B2 (en) * 2013-12-13 2020-10-28 Omya International AG Abrasive cleaning composition
RS56115B1 (sr) * 2014-06-20 2017-10-31 Omya Int Ag Metod za kontrolu mirisa
EP3045042A1 (en) * 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Use of surface-reacted calcium carbonate as carrier for agrochemical compounds
PT3085742T (pt) 2015-04-20 2018-05-10 Omya Int Ag Mescla de carbonatos de cálcio que compreende partículas de carbonato de cálcio modificado de superfície (mcc) e partículas de carbonato de calcio precipitado (pcc) e suas utilizações
EP3103844B1 (en) * 2015-06-10 2018-08-08 Omya International AG Use of surface-reacted calcium carbonate as anti-blocking agent
EP3153549A1 (de) * 2015-10-30 2017-04-12 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
EP3176222A1 (en) * 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP3275946A1 (en) * 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations
US11053640B2 (en) 2017-01-17 2021-07-06 Neenah, Inc. Texturized printable coating and methods of making and using the same
EP3385335A1 (en) 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate
EP3467050A1 (en) 2017-10-04 2019-04-10 Omya International AG Coating compositions comprising ground natural calcium carbonate (gcc)
CA3096855A1 (en) 2018-05-23 2019-11-28 Miroculus Inc. Control of evaporation in digital microfluidics
EP3620498A1 (en) * 2018-09-10 2020-03-11 Omya International AG Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition
US12286553B2 (en) * 2018-11-09 2025-04-29 Spray-Net Franchises Inc. Method for rejuvenating a roof and roof coating composition
CN109593386B (zh) * 2019-01-14 2020-12-11 上海第二工业大学 一种改性重质碳酸钙、制备方法及其应用
US12233390B2 (en) 2019-01-31 2025-02-25 Miroculus Inc. Nonfouling compositions and methods for manipulating and processing encapsulated droplets
CN109867986B (zh) * 2019-03-29 2020-10-27 厦门大学 一种高分子改性的纳米碳酸钙产品系列
CN110075555A (zh) * 2019-04-19 2019-08-02 贺州学院 一种改性重质碳酸钙微波间歇干燥的方法
CN110349496A (zh) * 2019-07-13 2019-10-18 安徽星光标识系统有限公司 仿大理石标识标牌及其加工方法
CN110511597A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 上海第二工业大学 一种多孔碳酸钙塑料填充材料及其制备方法
CN114804178B (zh) * 2022-05-19 2023-12-01 广西民泰纳米科技有限公司 一种聚酯族降解塑料专用纳米碳酸钙的制备方法
KR102817351B1 (ko) * 2023-10-19 2025-06-11 주식회사 리한 크랙 저항성이 우수한 콘크리트 크랙 단면의 복구 방법
BE1032698B1 (nl) * 2024-06-14 2026-01-27 Beaulieu Int Group Nv Primersamenstelling voor PVC-Afdruksubstraat

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3304154A (en) * 1964-02-17 1967-02-14 Kiouzes-Pezas Dimitrios Process for producing spheroidal alkaline earth metal carbonates
US3848059A (en) * 1972-12-22 1974-11-12 Nl Industries Inc Inorganic microspheres by a double emulsion technique
JPS5595617A (en) * 1979-01-09 1980-07-21 Shiseido Co Ltd Production of spherical calcium carbonate
EP0179597B1 (en) * 1984-10-18 1993-02-03 Pfizer Inc. Spherically shaped precipitated calcium carbonate, its preparation and use
DE4416895C1 (de) 1994-05-13 1995-10-19 Pluss Stauffer Ag Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und ihre Verwendung als Mattierungsmittel
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
JP2003147275A (ja) 2001-11-14 2003-05-21 Nippon Paint Co Ltd つや消し塗料組成物およびつや消し塗膜形成方法
FR2852600B1 (fr) * 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US7303794B2 (en) 2004-03-31 2007-12-04 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Ink jet recording paper
FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US20080168925A1 (en) 2005-03-31 2008-07-17 Imerys Kaolin, Inc. Aggregated Particulate Minerals, Compositions Comprising Aggregated Calcium Carbonate, Methods of Making and Uses Thereof
EP1712597A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Process for preparing precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing pater coatings and precipitated calcium carbonate
EP1712523A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing paper coatings
EP1974807B1 (en) * 2007-03-21 2010-03-03 Omya Development Ag Process for the removal of endocrine disrupting compounds
DE602007009124D1 (de) * 2007-12-12 2010-10-21 Omya Development Ag Verfahren zur Herstellung von oberflächenreaktives Fällungskalziumkarbonat
PT2264108E (pt) * 2009-06-15 2012-05-23 Omya Development Ag Processo para preparar um carbonato de cálcio feito reagir em superfície utilizando um ácido fraco
RS52296B (sr) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata i njegova upotreba
TWI510432B (zh) * 2010-04-09 2015-12-01 Omya Int Ag 經表面改質碳酸鈣在黏著劑、密封劑及／或填隙劑中之用途

Also Published As

Publication number Publication date
MX2020001155A (es) 2020-03-12
SI2684916T1 (sl) 2016-08-31
SI2872569T1 (sl) 2019-04-30
RU2616054C2 (ru) 2017-04-12
JP2015529615A (ja) 2015-10-08
TW201420689A (zh) 2014-06-01
PT2872569T (pt) 2019-02-04
CL2015000036A1 (es) 2015-08-07
PL2872569T3 (pl) 2019-04-30
EP2872569A1 (en) 2015-05-20
PT2684916T (pt) 2016-07-25
CN104520385B (zh) 2016-12-07
BR112015000335A2 (pt) 2017-06-27
WO2014009403A1 (en) 2014-01-16
US20170009077A1 (en) 2017-01-12
TR201901038T4 (tr) 2019-02-21
EP2872569B1 (en) 2018-11-07
CA2877047C (en) 2018-01-02
CA2877047A1 (en) 2014-01-16
KR20150034756A (ko) 2015-04-03
US9637637B2 (en) 2017-05-02
TWI494381B (zh) 2015-08-01
US9650517B2 (en) 2017-05-16
HRP20160848T1 (hr) 2016-09-23
US20150175806A1 (en) 2015-06-25
AU2013288800A1 (en) 2015-01-29
JP6196670B2 (ja) 2017-09-13
BR112015000335B1 (pt) 2021-08-17
PL2684916T3 (pl) 2017-03-31
MX2015000380A (es) 2015-04-10
MX374118B (es) 2025-03-05
UY34903A (es) 2014-02-28
PH12014502838A1 (en) 2015-02-23
HUE029716T2 (en) 2017-03-28
EP2684916A1 (en) 2014-01-15
CN104520385A (zh) 2015-04-15
AR091733A1 (es) 2015-02-25
KR101740832B1 (ko) 2017-05-26
RU2015104794A (ru) 2016-08-27
ES2584628T3 (es) 2016-09-28
EP2684916B1 (en) 2016-04-27
AU2013288800B2 (en) 2015-10-01
MY172814A (en) 2019-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2584628T3 (es) Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso
ES2668346T3 (es) Mezcla de carbonatos de calcio que comprende partículas de carbonato de calcio modificado superficialmente (MCC) y partículas de carbonato de calcio precipitado (PCC) y sus usos
ES2730148T3 (es) Carbonato de calcio precipitado a partir de residuos de planta de celulosa que tiene brillo mejorado, método para la producción y su uso
ES2600611T3 (es) Composición para recubrimiento que comprende partículas que comprenden carbonato de calcio submicrométrico, proceso para preparar la misma y uso de partículas que comprenden carbonato de calcio submicrométrico en composiciones para recubrimiento
ES2701827T3 (es) Proceso de secado
ES2550854T3 (es) Suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico
ES2587504T3 (es) Suspensiones acuosas de material mineral reológicamente estables que comprenden polímeros orgánicos que tienen contenido reducido de compuestos orgánicos volátiles (COV)
ES2643593T3 (es) Proceso para la preparación de un producto con carga de carbonato de calcio
ES2372272T3 (es) Composiciones de pintura mate y caolín hidratado.
JP2017538647A (ja) ポルトランダイト含有率を低減したｐｃｃ
ES2386328T3 (es) Uso de 2-amino-2-metil-1-propanol como aditivo en suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio
ES2488215T3 (es) Uso de 2-aminoetanol como aditivo en suspensiones acuosas de materiales que contienen carbonato cálcico
ES2438278T5 (es) Método de mejora de la opacidad