ES2585802T3

ES2585802T3 - Calidad de lámina soplada que muestra rigidez, transparencia y procesamiento superiores

Info

Publication number: ES2585802T3
Application number: ES10794979.4T
Authority: ES
Inventors: Klaus Bernreitner; Peter Niedersüss; Markus Gahleitner
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis GmbH
Priority date: 2009-12-23
Filing date: 2010-12-15
Publication date: 2016-10-10
Anticipated expiration: 2030-12-15
Also published as: EP2516518B1; US8889753B2; CN102652150A; EP2516518A1; US20120295994A1; CN102652150B; EP2338930A1; KR101426182B1; KR20120112625A; WO2011076636A1; BR112012015156B1; BR112012015156A2

Abstract

Lámina soplada por extrusión que comprende una composición de polipropileno, dicha composición de polipropileno comprende un copolímero de propileno aleatorio (R-PP), un polipropileno de alta resistencia a la fusión (HMS-PP), un polipropileno (B) y opcionalmente un clarificador (C), en donde (a) el copolímero de propileno aleatorio (R-PP) comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos otra α- olefina C2 a C20, (b) el polipropileno de alta resistencia a la fusión (HMS-PP) tiene un índice de ramificación g' de menos de 1.0, (c) el polipropileno (B) tiene un MFR2 (230º C) medido de acuerdo con ISO 1133 de por lo menos 400 g/10 min, (d) el clarificador (C) comprende por lo menos un agente de α-nucleación (N), y en donde adicionalmente (i) el índice de ramificación g' del copolímero de propileno aleatorio (R-PP) y el índice de ramificación g' del polipropileno (B) son más altos que el índice de ramificación g' del polipropileno de alta resistencia a la fusión (HMSPP), (ii) el copolímero de propileno aleatorio (R-PP) tiene más bajo índice de fluidez MFR2 (230º C) medido de acuerdo con ISO 1133 que el polipropileno (B), (iii) la lámina soplada fundida por extrusión y/o la composición de polipropileno (α) cumple(n) la ecuación (I) Tm-Tc<=30 (I) en donde Tm es la temperatura de fusión [° C] que representa más del 50% de la entalpía de fusión total Hm de la lámina soplada fundida por extrusión o de la composición de polipropileno medida por DSC de acuerdo con ISO 11357-3; Tc es la temperatura de cristalización [° C] de la lámina soplada fundida por extrusión o de la composición de polipropileno medida por DSC de acuerdo con ISO 11357-3; y/o (ß) tiene (tienen) un índice de fluidez MFR2 (230º C) medido de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 a 5.5 g/10 min.

Description

DESCRIPCION

Calidad de lamina soplada que muestra rigidez, transparencia y procesamiento superiores La presente invention se relaciona con nuevas laminas sopladas por extrusion y su uso.

Cada vez mas los polipropilenos tienen exito en reemplazar polietilenos en muchos campos tecnicos ya que muy a 5 menudo la nueva generation de polipropilenos tiene propiedades mejoradas en comparacion con materiales de polietileno convencionales. Esto se aplica tambien al campo de laminas sopladas por extrusion en donde el polipropileno saca ventaja de la ingenierla molecular para superar las deficiencias materiales previas para la production de lamina soplada por extrusion. Hoy en dla es posible fabricar laminas sopladas por extrusion sobre la base de polipropileno. Por ejemplo el documento EP 1 842 872 A2 describe laminas sopladas con base en un 10 polipropileno que contiene agentes de nucleacion. Sin embargo, aun se pueden mejorar las propiedades mecanicas. Tambien el tratamiento de dicho material de este tipo es todavla mejorable.

El proceso de lamina soplada por extrusion es muy util y eficiente para la produccion de laminas (estado semiacabado) que se pueden utilizar para todas las diferentes clases de empaque. En comparacion con fundir la lamina, el proceso es mas economico en inversion, consume menos energla y tambien es muy flexible en el manejo. 15 Al procesar polipropileno los principales retos con este proceso son la transparencia y procesamiento. Es muy diflcil lograr buena transparencia debido a que el pollmero fundido se extruye en el aire y se sopla desde el interior hasta que se ha alcanzado la dimension requerida. Por lo tanto, se realiza enfriamiento por aire (la lamina fundida tiene contacto con el denominado rodillo de enfriamiento: superficie de metal frla) y se impone al mismo tiempo una orientation multiaxial al material (la denominada relation de extraction). Con el fin de tener un buen comportamiento 20 de procesamiento el material tiene que alcanzar buena estabilidad de la burbuja creada inmediatamente despues de salir de la boquilla. Para lograr una buena estabilidad de burbuja es necesario un cierto nivel de resistencia a la fusion. Sin embargo hasta ahora dicha buena resistencia a la fusion se pago con altos niveles de turbidez.

De acuerdo con lo anterior el objetivo de la presente invencion es proporcionar una lamina soplada por extrusion desde un proceso de conversion a alta velocidad con excelente combination de rigidez, tenacidad y transparencia.

25 El hallazgo de la presente invencion es que la lamina soplada por extrusion debe comprender una composition de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado, como un polipropileno con forma de Y/H, es decir un polipropileno de alta resistencia en estado fundido, y un polipropileno adicional con alto Indice de fluidez.

De acuerdo con lo anterior la presente invencion se dirige en una primera realization a una lamina soplada por extrusion que comprende una composicion de polipropileno, dicha composicion de polipropileno comprende un 30 copollmero de propileno aleatorio (R-PP), un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP), un polipropileno (B) y opcionalmente un clarificador (C), en donde

(a) el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos otra a- olefina C2 a C20,

(b) opcionalmente el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene un Indice de ramification g' de 35 menos de 1.0, preferiblemente un Indice de ramificacion g' de 0.9 o menos,

(c) el polipropileno (B) tiene un MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de por lo menos 400 g/10 min,

(d) el clarificador (C) comprende por lo menos un agente de a-nucleacion (N), y en donde adicionalmente

(i) el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) y el polipropileno (B) son (qulmicamente) diferentes al polipropileno de 40 alta resistencia a la fusion (HMS-PP), preferiblemente el Indice de ramificacion g' del copollmero de propileno

aleatorio (R-PP) y el Indice de ramificacion g' del polipropileno (B) son mas altos que el Indice de ramificacion g' del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP),

(ii) el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) es (qulmicamente) diferente al polipropileno (B), preferiblemente el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) tiene mas bajo Indice de fluidez MFR2 (230° C) medido de acuerdo con

45 ISO 1133 que el polipropileno (B),

(iii) la lamina soplada fundida por extrusion y/o la composicion de polipropileno

(a) cumple(n) la ecuacion (I)

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Tm -Tc < 30 (I)

en donde

Tm es la temperatura de fusion [° C] que representa mas del 50% de la entalpla de fusion total Hm de la lamina soplada fundida por extrusion o de la composicion de polipropileno medida por DSC de acuerdo con ISO 11357-3;

Tc es la temperatura de cristalizacion [° C] de la lamina soplada fundida por extrusion o de la composicion de polipropileno medida por DSC de acuerdo con ISO 11357-3

y/o

(р) tiene (tienen) un Indice de fluidez MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 a 5.5 g/10 min.

Preferiblemente la lamina soplada por extrusion definida anteriormente y/o la composicion de polipropileno definida anteriormente tiene (tienen)

(a) un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de 1.2 a 3.0 medido en un Indice de deformacion de 3.0 s-1 y una deformacion de Hencky de 3.0, y/o

(b) un contenido de gel determinado como la fraccion de xileno insoluble caliente (XHI) de igual o por debajo de 1.0% en peso.

Alternativamente la presente invencion se dirige en una segunda realizacion a una lamina soplada por extrusion que comprende una composicion de polipropileno, dicha composicion de polipropileno comprende un copollmero de propileno aleatorio (R-PP), un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP), un polipropileno (B) y opcionalmente un clarificador (C), en donde

(b) opcionalmente el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene un Indice de ramificacion g' de menos de 1.0, preferiblemente un Indice de ramificacion g' de 0.9 o menos,

(с) el polipropileno (B) tiene un MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de por lo menos 400 g/10 min,

(d) el clarificador (C) comprende por lo menos un agente de a-nucleacion (N), y

en donde adicionalmente

(i) el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) y el polipropileno (B) son (qulmicamente) diferentes al polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP), preferiblemente el Indice de ramificacion g' del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) y el Indice de ramificacion g' del polipropileno (B) son mas altos que el Indice de ramificacion g' del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP),

(ii) el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) es (qulmicamente) diferente al polipropileno (B), preferiblemente el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) tiene mas bajo Indice de fluidez MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 que el polipropileno (B),

(iii) la lamina soplada fundida por extrusion y/o la composicion de polipropileno tiene (tienen)

(a) un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de 1.2 a 3.0 medido en un Indice de deformacion de 3.0 s_1 y una deformacion de Hencky de 3.0, y/o

Preferiblemente la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno de la segunda realizacion (a) cumple(n) la ecuacion (I)

Tm-Tc < 30 (I)

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20

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30

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en donde

y/o

(b) tiene (tienen) un Indice de fluidez MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 a 5.5 g/10 min.

Preferiblemente la lamina soplada por extrusion comprende como una composicion de pollmero solo las composiciones de polipropileno como se definio anteriormente (en la primera y segunda realizacion). De esta manera la lamina soplada por extrusion puede comprender aditivos adicionales pero no pollmeros adicionales como aquellos que hacen parte de la composicion de polipropileno. Adicionalmente las composiciones de polipropileno como se definio anteriormente (en la primera y segunda realizacion) comprende en una realizacion preferida como componentes de pollmero solo el copollmero de propileno aleatorio (R-PP), el polipropileno (B) y el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMSPP) como se definio anteriormente y en mas detalle adelante. Por lo tanto tambien la lamina soplada por extrusion final comprende en una realizacion preferida solo el copollmero de propileno aleatorio (R-PP), el polipropileno (B) y el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) como se definio en la presente invencion como componentes de pollmero.

Se ha encontrado de forma sorprendente que dicha lamina soplada por extrusion tiene propiedades superiores en comparacion con laminas sopladas por extrusion conocidas. La lamina soplada por extrusion de la presente invencion se caracteriza por bajos valores excepcionales de turbidez, buena rigidez y buenos parametros de procesamiento (vease tabla 1).

En lo siguiente la presente invencion se describe en mas detalle.

Un requerimiento esencial de la lamina soplada por extrusion de la invencion es la correlation especlfica entre la temperatura de fusion Tm y la temperatura de cristalizacion Tc de la lamina soplada por extrusion y/o de la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina. De acuerdo con lo anterior se prefiere que la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina cumplen la ecuacion (I), mas preferiblemente la ecuacion (Ia), mas aun preferiblemente la ecuacion (Ib)

Tm -Tc < 30: (I),

Tm -Tc < 25: (Ia)

Tm -Tc < 22: (Ib)

en donde

Tm es la temperatura de fusion [°C] que representa mas del 50% de la entalpla de fusion total Hm de la lamina soplada fundida por extrusion o de la composicion de polipropileno medida por DSC de acuerdo con ISO 11357-3;

Adicionalmente o alternativamente la lamina de soplado por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina se caracteriza por un Indice de fluidez especlfico. El Indice de fluidez depende principalmente del peso molecular promedio. Esto se debe al hecho de que las moleculas largas confieren al material una tendencia de flujo inferior que las moleculas cortas. Un aumento en el peso molecular significa una disminucion en el valor de MFR. El Indice de fluidez (MFR) se mide en g/10 min del pollmero descargado a traves de una boquilla definida bajo condiciones de temperatura y presion especlficas y la medida de viscosidad del pollmero que, a su vez, para cada tipo de pollmero se influencia principalmente por su peso molecular pero tambien por su grado de ramification. El Indice de fluidez medido bajo una carga de 2.16 kg a 230° C (ISO 1133) se denota como MFR2 (230° C). De acuerdo con lo anterior, se prefiere que la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina tiene (n) un MFR2 (230° C) de por lo menos 0.5 g/10 min, como por lo menos 1.0 g/10 min, mas preferiblemente en el rango de 1.5 a 5.5 g/10 min, aun mas preferiblemente en el rango de 1.5 a 4.5 g/10 min, todavla mas preferiblemente de 1.5 a 4.0 g/10 min, aun todavla mas preferiblemente de 2.0 a 4.0 g/10 min.

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Adicionalmente, como se indico anteriormente la nueva lamina soplada por extrusion, es decir la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina, debe comprender un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS- PP). Dichos tipos de pollmero mejoran la resistencia a la fusion de la composicion de polipropileno. De acuerdo con lo anterior se prefiere que la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina se caracterice(n) adicionalmente por un comportamiento de endurecimiento por deformacion. De esta manera se aprecia que la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina tiene (tienen) un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de 1.2 a 3.0, mas preferiblemente de 1.4 a 2.8, todavla mas preferiblemente de 1.5 a 2.7, medido en un Indice de deformacion de 3.0 s-1 y una deformacion de Hencky de 3.0. El metodo de medicion exacto se define en la seccion de ejemplo.

Adicionalmente la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina se puede definir adicionalmente por el contenido de gel. El contenido de gel es un buen indicador para la modification qulmica de la lamina soplada por extrusion, la composicion de polipropileno o sus componentes. De acuerdo con lo anterior la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina se caracteriza(n) por el contenido de gel relativamente moderada, es decir de no mas de 1.00% en peso, incluso mas preferido de no mas de 0.80% en peso, aun mas preferido de no mas de 0.50% en peso determinado como la cantidad relativa de pollmero insoluble en xileno en ebullition (fraction de xileno insoluble caliente, XHI). Por otro lado la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina debe comprender una cierta cantidad de polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP). De acuerdo con lo anterior la cantidad de contenido de gel en la lamina soplada por extrusion y/o en la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina es preferiblemente mayor de 0.15% en peso, mas preferiblemente de por lo menos 0.27% en peso. De esta manera un rango preferido para el contenido de gel de la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina es 0.05 a 0.90% en peso, como 0.15 a 0.90% en peso, mas preferido 0.26 a 0.8% en peso.

Adicionalmente se aprecia que la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina esta(n) libre de cualquier componente de pollmero elastomerico, como un caucho de propileno etileno. En otras palabras la composicion de polipropileno que es parte de la lamina soplada por extrusion no podra ser una composicion de polipropileno heterofasica, es decir un sistema que consiste de una matriz de polipropileno en la que se dispersa una fase elastomerica. Dichos sistemas se caracterizan por un contenido de xileno soluble frlo bastante alto. Por supuesto tambien la lamina soplada por extrusion como un todo esta preferiblemente libre de una composicion de polipropileno heterofasica. De acuerdo con lo anterior, la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina difiere(n) de dicho un sistema heterofasico por un contenido de xileno soluble frlo bastante bajo (XCS). Por lo tanto la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina tiene (tienen) preferiblemente una fraccion de xileno soluble frla (XCS) de no mas de 15.0% en peso, mas preferiblemente de no mas de 14.0% en peso, todavla mas preferiblemente de no mas de 12.0% en peso, como no mas de 11.5% en peso.

Adicionalmente la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina se puede especificar por la cantidad de unidades de comonomero diferentes de propileno dentro de la lamina soplada por extrusion y la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina, respectivamente. De acuerdo con lo anterior se aprecia que la cantidad de unidades derivadas de a-olefinas C2 a C20 diferentes de propileno no es mayor de 7.0% en peso, preferiblemente no mayor 6.0% en peso, como no mayor de 5.5% en peso, en la lamina soplada por extrusion y/o la composicion de polipropileno que es parte de dicha lamina.

En lo siguiente, la presente lamina soplada por extrusion se define adicionalmente por los componentes de pollmero dentro de la composicion de polipropileno.

El copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos otra a- olefina C2 a C20, preferiblemente por lo menos otra a-olefina C2 a C10. De acuerdo con lo anterior el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos otra a-olefina seleccionada del grupo que consiste de etilenoa-olefina C4, a-olefina C5, a-olefina C6, a-olefina C7, a-olefina C8, a-olefina C9 y a-

olefina C10. Mas preferiblemente el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos otra a-olefina seleccionada del grupo que consiste de etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno, en donde se prefieren etileno, 1-buteno y 1-hexeno. En particular se prefiere que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) consista de unidades derivadas de propileno y etileno. La cantidad de unidades derivadas de a-olefinas C2 a C20 diferentes de propileno en el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) esta en el rango de 1.0 a 7.0% en peso, mas preferiblemente 1.5 a 6.0% en peso, aun mas preferiblemente 2.0 a 5.5% en peso.

Preferiblemente el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) sea isotactico. De acuerdo con lo anterior se aprecia que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) tiene una concentration pentada bastante alta, es decir mayor del 90% en moles, mas preferiblemente mayor del 92% en moles, aun mas preferiblemente mayor del 93% en moles y todavla mas preferiblemente mayor del 95% en moles, como mayor del 99% en moles.

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Un requerimiento en la presente invencion es que se distribuyan de forma aleatoria las unidades derivadas de a- olefinas C2 a C20 diferentes de propileno dentro del copollmero de propileno (R-PP). La aleatoriedad indica la cantidad de unidades de comonomero aisladas, es decir aquellas que no tienen otras unidades de comonomero en la vecindad, en comparacion con la cantidad total de comonomeros en la cadena de pollmero. En una realizacion preferida, la aleatoriedad del copollmero de propileno aleatorio (RPP) es por lo menos 30 %, mas preferiblemente por lo menos 50 %, incluso mas preferiblemente por lo menos 60 %, y aun mas preferiblemente por lo menos 65 %.

Adicionalmente se aprecia que el contenido de xileno soluble del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) es bastante bajo. De acuerdo con lo anterior el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) tiene preferiblemente una fraccion de xileno soluble frla (XCS) medida de acuerdo con ISO 6427 (23° C) de no mas de 14.0% en peso, preferiblemente de no mas de 13.0% en peso, todavla mas preferiblemente de no mas de 12.0% en peso, como no mas de 11.5% en peso. De esta manera un rango preferido es 1.0 a 14.0% en peso, mas preferido 1.0 a 13.0% en peso, aun mas preferido 1.2 a 11.0% en peso.

El copollmero de propileno aleatorio (R-PP) puede ser unimodal o multimodal, como bimodal en vista de la distribucion de peso molecular y/o la distribucion de contenido de comonomero.

Cuando el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) es unimodal con respecto a la distribucion del peso molecular y/o contenido de comonomero, se puede preparar en un proceso de una sola etapa, por ejemplo, como en proceso de fase de suspension o gas en un reactor de fase de suspension o gas. Preferiblemente, el unimodal del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) se polimeriza como una polimerizacion en suspension. Alternativamente, el unimodal del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) se puede producir en un proceso de multiples etapas utilizando en cada etapa condiciones de proceso que dan como resultado propiedades del pollmero similares.

La expresion “multimodal” o “bimodal” utilizada aqul se refiere a la modalidad del pollmero, es decir,

■ la forma de su curva de distribucion de peso molecular, que es la grafica de la fraccion de peso molecular como funcion de su peso molecular,

o mas preferiblemente

■ la forma de su curva de distribucion de contenido de comonomero, que es la grafica del contenido de comonomero como una funcion del peso molecular de las fracciones de pollmero.

Como se explicara a continuacion, los componentes pollmeros del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) se pueden producir en un proceso de etapas secuenciales, utilizando reactores en configuracion en serie y operando en diferentes condiciones de reaccion. Como consecuencia, cada fraccion preparada en un reactor especlfico tendra su propia distribucion de peso molecular y/o distribucion de contenidos de comonomero.

Cuando las curvas de distribucion (peso molecular o contenido de comonomero) de estas fracciones se superponen para obtener la curva de distribucion de peso molecular o la curva de distribucion de contenido de comonomero del pollmero final, estas curvas pueden mostrar dos o mas maximos o por lo menos ser claramente ampliadas en comparacion con las curvas para las fracciones individuales. Dicho pollmero, producido en dos o mas etapas en serie, se llama bimodal o multimodal, dependiendo del numero de etapas.

De acuerdo con lo anterior el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) puede ser multimodal, como bimodal, en vista del contenido de comonomero y/o peso molecular. En particular se aprecia que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) es multimodal, como bimodal, en vista del contenido de comonomero.

Adicionalmente en el caso de que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) sea de caracter multimodal, como bimodal, en particular multimodal, como bimodal, en vista del contenido de comonomero, se aprecia que las fracciones individuales estan presentes en cantidades que influencian las propiedades del material. De acuerdo con lo anterior se aprecia que cada una de estas fracciones esta por lo menos presente en la cantidad de 10% en peso con base en el copollmero de propileno aleatorio (R-PP). De acuerdo con lo anterior en caso de un sistema bimodal, en particular en vista del contenido de comonomero, la division de las dos fracciones es aproximadamente 50: 50.

De esta manera en una realizacion el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende dos fracciones que difieren en su contenido de comonomero, como contenido de etileno (preferiblemente cuando el solo comonomero en el copollmero de propileno aleatorio (RPP)), en donde la primera fraccion esta presente desde 40 hasta 60% en peso y la segunda fraccion desde 60 hasta 40% en peso. En dicho caso el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende por lo menos dos fracciones, mas preferiblemente consiste de dos fracciones, que tienen un contenido de comonomero, como contenido de etileno, que difiere de por lo menos 2.0% en peso, mas preferiblemente difiere de por lo menos 2.5% en peso. Por otro lado la diferencia en el contenido de comonomero en las dos fracciones no debe ser muy alta, es decir no mayor del 6.0% en peso, preferiblemente no mayor del 5.0% en peso, para evitar

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cualesquier tendencias de separation. Por lo tanto se aprecia que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) comprende por lo menos dos fracciones, mas preferiblemente consiste de dos fracciones, que tienen contenidos de comonomero que difieren de 2.0 a 6.0% en peso, mas preferiblemente de 2.5 a 5.0% en peso. De acuerdo con lo anterior en una realization el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) consiste de una primera fraction que es un homopollmero de propileno y una segunda fraccion que es un copollmero de propileno aleatorio que tiene un contenido de comonomero, preferiblemente contenido de etileno, de por lo menos 2.0% en peso, mas preferiblemente de por lo menos 3.0% en peso, como por lo menos 3.5% en peso.

Como se desprende de los terminos utilizados en la presente invention el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) no es solo (qulmicamente) diferente al propileno (B) sino tambien (qulmicamente) diferente al polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP). Una diferencia esencial es que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) (en comparacion con el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP)) es no ramificado. En otras palabras el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) tiene preferiblemente un mayor Indice de ramification g' en comparacion con el Indice de ramificacion g' del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP), mas preferiblemente el Indice de ramificacion g' del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) es por lo menos 0.95, como 1.0. Una caracterlstica especlfica adicional entre el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) y el copollmeros de propileno aleatorios(R-PP) es preferiblemente el contenido de gel expresado en la cantidad de la fraccion de xileno insoluble caliente (XHI). De acuerdo con lo anterior el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) tiene un contenido de gel por debajo de 0.15% en peso, mas preferiblemente no tiene contenido de gel detectable.

En particular los copollmeros de propileno aleatorios adecuados (R-PP) son aquello como por ejemplo los descritos en los documentos EP 1 580 207 A1 y WO 2003/002639 A1.

Como se indico anteriormente, la composition de polipropileno que es parte de la lamina soplada por extrusion de la invencion debe por lo menos comprender - como componentes de pollmero - un copollmero de propileno aleatorio (R-PP), un polipropileno (B) y un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP). Los tres componentes se deben escoger de tal manera que entre otras cosas se cumpla el MFR2 requerido (230° C) de por lo menos 0.5 g/10 min, como por lo menos 1.0 g/10 min, para la lamina soplada por extrusion y/o para la composicion de polipropileno. En principio la reduction de viscosidad es una option para aumentar el Indice de fluidez de la composicion de polipropileno. Sin embargo a pesar de que se ha descubierto que la reduccion de viscosidad de una composicion de polipropileno puede mejorar la turbidez y brillo de las laminas sopladas por extrusion, se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que el aumento del Indice de fluidez mediante la incorporation de un polipropileno viscoso, es decir, polipropileno (B), lleva a propiedades mucho mejores. Sin estar limitado por la teorla, se considera que la adicion de un polipropileno con un bastante alto Indice de fluidez para una mezcla de copollmero de propileno aleatorio no reduccion de viscosidad (R-PP) y un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) lleva a propiedades de turbidez y brillo mucho mejores en comparacion con un polipropileno reduccion de viscosidad de copollmero de propileno aleatorio (R-PP) y, opcionalmente, polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP), ya que el polipropileno viscoso puede mejorar la superficie de la lamina soplada por extrusion y con ello la transparencia general de dicha lamina. De acuerdo con lo anterior, se prefiere que ni la composicion de polipropileno como un todo ni el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) se hayan sometido a reduccion de viscosidad.

De acuerdo con lo anterior, se aprecia que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) tiene un MFR2 (230° C) de por lo menos 0.5 g/10 min, mas preferiblemente en el rango de 0.8 a 6.0 g/10 min, todavla mas preferiblemente de 1.2 a 4.5 g/10 min, como 1.5 a 4.0 g/10 min.

La preparation del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) se definira en mas detalle adelante.

Como requisito esencial adicional de la presente invencion se debe utilizar un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP). Dichos tipos de pollmeros se caracterizan por un cierto grado de ramificacion. Los polipropilenos de alta resistencia a la fusion posibles (HMS-PP) se llaman as! polipropilenos Y/H y, por ejemplo se describe en el documento EP 0 787 750, es decir, tipos de polipropileno ramificados individuales (polipropilenos Y que tiene una estructura principal con una unica cadena lateral larga y una arquitectura semejante a una “Y”) y los tipos de polipropileno en los que las cadenas de pollmeros se acoplan con un grupo puenteado (una arquitectura que se asemeja a una “H”). Dichos polipropilenos se caracterizan por bastante alta resistencia a la fusion. Un parametro del grado de ramificacion es el Indice de ramificacion g'. El Indice de ramificacion g' se correlaciona con la cantidad de ramificaciones de un pollmero. El Indice de ramificacion g' se define como g' = [IV]br/[IV]lin en la que g' es el Indice de ramificacion, [IV]br es la viscosidad intrlnseca del polipropileno ramificado e [IV]lin es la viscosidad intrlnseca del polipropileno lineal que tiene el mismo peso molecular promedio ponderado (dentro de un rango de ± 10%) que el polipropileno ramificado. De este modo, un valor g' bajo es un indicador de un pollmero altamente ramificado. En otras palabras, si se reduce el valor de g', aumenta la ramificacion del polipropileno. Se hace referencia en este contexto a B.H. Zimm y W. H. Stockmeyer, J. Chem. Phys. 17,1301 (1949). Este documento se incluye adjunto como referencia. De esta manera, se prefiere que el Indice de ramificacion g' del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) sea inferior a 1.0, mas preferiblemente igual o menor de 0.9, como menos de 0.8. En otra realizacion preferida, el Indice de ramificacion g' del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) sera preferiblemente menor de 0.7.

El alto grado de ramificacion del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) contribuye tambien a su resistencia a la fusion. De acuerdo con lo anterior, se prefiere que el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) se caracterice adicionalmente por un comportamiento de endurecimiento por deformacion. De esta manera se aprecia que el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene un factor de endurecimiento 5 por deformacion (SHF) de 3.5 a 30.0, mas preferiblemente de 5.0 a 20.0, medido en un Indice de deformacion de 3.0 s-1 y una deformacion de Hencky de 3.0.

Dicho polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) preferiblemente se obtiene al modificar, es decir modificar qulmicamente, un polipropileno. Dicha modificacion es necesaria para alcanzar la estructura de ramificacion y/o el fenomeno de endurecimiento por deformacion del polipropileno de alta resistencia a la fusion 10 (HMS-PP). Dicha modificacion tambien tiene influencia sobre el contenido de gel del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP). De acuerdo con lo anterior se justifica definir el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) adicional y/o alternativamente por su contenido de gel. De esta manera se aprecia que el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) se caracteriza por un relativamente moderado contenido de gel, es decir de no mas de 1.00% en peso, incluso mas preferido de no mas de 0.80% en peso, aun mas preferido de no mas de 0.50% 15 en peso determinado como la cantidad relativa de pollmero insoluble de xileno en ebullicion (fraccion de xileno insoluble caliente, XHI). Por otro lado el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) puede mostrar un cierto grado de ramificacion y de esta manera una cierta cantidad de contenido de gel, es decir de por lo menos 0.15% en peso, mas preferiblemente de por lo menos 0.27% en peso. Por lo tanto un rango preferido para el contenido de gel del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) es 0.05 a 0.90% en peso, mas preferido 20 0.26 a 0.8% en peso.

Adicionalmente se prefiere que el propileno resistente a la fusion (HMS-PP) tenga un MFR2 (230° C) en un rango de 1.0 a 10.0 g/10 min, mas preferiblemente de 4.0 a 8.5 g/10 min, aun mas preferiblemente de 6.0 a 8.0 g/10 min.

Preferiblemente, el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene una densidad de por lo menos 850 kg/m3, mas preferiblemente de por lo menos 875 kg/m3 y aun mas preferiblemente de por lo menos 900 kg/m3.

25 Adicionalmente, preferiblemente, el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene una densidad de no mas de 950 kg/m3, mas preferiblemente de no mas de 925 kg/m3 y aun mas preferiblemente de no mas de 910 kg/m3.

Preferiblemente, el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene un punto de fusion de por lo menos 140° C, mas preferiblemente de por lo menos 150°C y aun mas preferiblemente de por lo menos 160° C.

30 Como se indico anteriormente, el propileno resistente a la fusion (HMS-PP) es preferiblemente un polipropileno modificado. De acuerdo con lo anterior el propileno resistente a la fusion (HMS-PP) se puede definir adicionalmente por la forma obtenida. De esta manera el propileno resistente a la fusion (HMS-PP) es preferiblemente el resultado de tratar un polipropileno no modificado (A) con agentes que forman radicales termicamente en descomposicion y/o con radiacion por ionizacion. Sin embargo en dicho caso existe un alto riesgo de que se degrade el polipropileno (A), 35 lo que es perjudicial. De esta manera se prefiere que se logre la modificacion mediante el uso de monomero(s) bifuncionalmente no saturado y/o pollmero(s) de bajo peso molecular multifuncionalmente no saturado como unidad(es) de puenteo unidas qulmicamente. Un metodo adecuado para obtener el propileno resistente a la fusion (HMS-PP) por ejemplo se describe en los documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2. Todos los documentos se incluyen aqul como referencia. Por lo cual, la cantidad de peroxido esta preferiblemente en el 40 rango de 0.05 a 3.00% en peso con base en el polipropileno no modificado (A).

De acuerdo con lo anterior en una realizacion preferida el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) comprende unidades derivadas de

(i) propileno y

(ii) monomero(s) bifuncionalmente no saturado y/o pollmero(s) de bajo peso molecular multifuncionalmente no 45 saturado.

“Bifuncionalmente insaturado o multifuncionalmente insaturado” como se utilizo anteriormente significa preferiblemente la presencia de dos o mas enlaces dobles no aromaticos, como en, por ejemplo, divinilbenceno o ciclopentadieno o polibutadieno. Solo se utilizan dichos compuestos bi o multifuncionalmente insaturados que se pueden polimerizar preferiblemente con la ayuda de radicales libres. Los sitios insaturados en los compuestos bi- o 50 multifuncionalmente insaturados estan en su estado no unido qulmicamente realmente “insaturado”, debido a que se utilizan enlaces dobles para cada uno de un enlace covalente a las cadenas de pollmero de polipropileno (A).

La reaccion del monomero(s) bifuncionalmente insaturado y/o pollmero(s) de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturado, preferiblemente que tiene un peso molecular promedio en numero (Mn) ^ 10000

5

10

15

20

25

30

35

40

45

g/mol, sintetizado de uno y/o mas monomeros insaturados con la composicion de pollmero de propileno se puede realizar en presencia de un agente que forma radicales termicamente libres, por ejemplo agente que forma radicales libres de descomposicion, como un peroxido descomponible termicamente y/o radiacion de ionizacion o radiacion de microondas.

Los monomeros bifuncionalmente insaturados pueden ser

- compuestos de divinilo, tales como divinilanilina, m-divinilbenceno, p-divinilbenceno, divinilpentano y divinilpropano;

- Compuestos de alilo, tales como acrilato de alilo, metacrilato de alilo, metil maleato de alilo y eter de alilo vinilo;

- Dienos, tales como 1,3-butadieno, cloropreno, ciclohexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, heptadieno, hexadieno, isopreno y 1,4-pentadieno;

- bis (maleimida) bis (citraconimida) aromatica y/o alifatica y mezclas de estos monomeros insaturados.

Los monomeros bifuncionalmente insaturados especialmente preferidos son 1,3-butadieno, isopreno, dimetil butadieno y divinilbenceno.

El pollmero de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturado, que preferiblemente tiene un peso molecular promedio en numero (Mn) ^ 10000 g/mol se puede sintetizar a partir de uno o mas monomeros insaturados.

Ejemplos de dichos pollmeros de bajo peso molecular son

- polibutadienos, especialmente donde las diferentes microestructuras en la cadena del pollmero, es decir, 1,4-cis, 1,4- trans y 1,2-(vinil) estan predominantemente en la configuracion 1, 2- (vinilo)

- copollmeros de butadieno y estireno que tienen 1,2- (vinilo) en la cadena de pollmero.

Un pollmero de bajo peso molecular preferido es polibutadieno, en particular un polibutadieno que tiene mas de 50.0% en peso del butadieno en la configuracion 1,2-(vinilo).

El polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) puede contener mas de un monomero bifuncionalmente insaturado y/o pollmero de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturado. Incluso la cantidad mas preferida de monomero(s) bifuncionalmente no saturado y pollmero(s) de bajo peso molecular multifuncionalmente no saturado en el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) es 0.01 a 10.0% en peso con base en dicho polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP).

Como se indico anteriormente se prefiere que se utilicen el monomero(s) bifuncionalmente no saturado y/o pollmero(s) de bajo peso molecular multifuncionalmente no saturado en la presencia de un agente que forma radicales libres termicamente en descomposicion.

Los peroxidos son agentes que forman radicales libres termicamente en descomposicion preferidos. Mas preferiblemente los agentes que forman radicales libres termicamente en descomposicion se seleccionan del grupo que consiste de peroxido de acilo, peroxido de alquilo, hidroperoxido, perester y peroxicarbonato.

en particular se prefieren los siguientes peroxidos enumerados:

Peroxidos de acilo: peroxido de benzoilo, peroxido de 4-clorobenzoilo, peroxido de 3-metoxibenzoilo y/o peroxido de metil benzoilo;

Peroxidos de alquilo: peroxido de alil t-butilo, 2,2-bis(t-butilperoxibutano), 1, 1 -bis(t-butilperoxi)-3,3,5- trimetilciclohexano, valerato de n-butil-4,4-bis(t-butilperoxi), peroxido de diisopropilaminometil-t-amilo, peroxido de dimetilaminometil-t-amilo, peroxido de dietilaminometil-t-butilo, peroxido de dimetilaminometil-t-butilo, 1,1 -di-(t- amilperoxi)ciclohexano, peroxido de t-amilo, peroxido de t-butilcumilo, peroxido de t-butilo peroxido y/o peroxido de 1-hidroxibutil n-butilo;

Peresteres y carbonatos de peroxi: peracetato de butilo, peracetato de cumilo, perpropionato de cumilo, peracetato de ciclohexilo, peradipato de di-t-butilo, perazelato de di-t-butilo, perglutarato de di-t-butilo, perthalato de di-t-butilo, persebacato de di-t-butilo, perpropionato de 4- nitrocumilo, perbenzoato de 1 -feniletilo, nitro-perbenzoato de feniletilo, percarboxilato de t-butilbiciclo-(2,2,1 )heptano, perbutirato de t-butil-4-carbometoxi, percarboxilato de t- butilciclobutano, peroxicarboxilato de t-butilciclohexilo, percarboxilato de t-butilciclopentilo, percarboxilato de t- butilciclopropano, percinnamato de t-butildimetilo, perbenzoato de t-butil-2-(2,2-difenilvinilo), perbenzoato de t-butil-4-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

metoxi, t-butilperbenzoato, t-butilcarboxiciclohexano, pernaftoato de t-butilo, peroxiisopropilcarbonato de t-butilo, pertoluato de t-butilo, percarboxilato de t-butil-1-fenilciclopropilo, t-butil-2-propilperpenteno-2-oato, percarboxilato de t-butil-1-metilciclopropilo, peracetato de t-butil-4-nitrofenilo, peroxicarbamato de t-butilnitrofenilo, percarboxilato de t- butil-N-succiimido, percrotonato de t-butilo, acido t-butil permaleico, permetacrilato de t-butilo, peroctoato de t-butilo, peroxiisopropilcarbonato de t-butilo, perisobutirato de t-butilo, peracrilato t-butilo y/o perpropionato de t-butilo; o mezclas de estos agentes que forman radicales libres mencionados anteriormente.

El polipropileno no modificado (A) para preparar dicho polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene preferiblemente un MFR2 (230° C) en un rango de 0.05 a 45.00 g/10 min. Mas preferiblemente el MFR2 (230° C) esta en un rango de 0.05 a 35.00 g/10 min en caso de que el polipropileno no modificado (A) sea un homopollmero. Por otro lado el MFR2 (230° C) esta en un rango de 0.05 a 45.00 g/10 min en el caso de que el polipropileno no modificado (A) sea un copollmero.

Preferiblemente el polipropileno no modificado (A) es un homopollmero.

La expresion homopollmero de propileno como se utiliza a traves de la presente invencion se relaciona con un polipropileno que consiste substancialmente, es decir de mas de 99.5% en peso, aun mas preferiblemente de por lo menos 99.7% en peso, como de por lo menos 99.8% en peso, de unidades de propileno. En una realization preferida solo las unidades de propileno en el homopollmero de propileno son detectables. El contenido de comonomero se puede determinar con espectroscopia infrarroja FT, tal como se describe a continuation en los ejemplos.

Preferiblemente el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) se produce a partir del polipropileno no modificado (A) como se definio anteriormente bajo condiciones de proceso como se define en detalle adelante.

Como un componente de pollmero adicional se requiere un polipropileno viscoso. Como se indico anteriormente ese polipropileno (B) debe ser qulmicamente diferente al copollmero de propileno aleatorio (R-PP). Por supuesto el propileno (B) tambien es preferiblemente qulmicamente diferente al polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP).

Una diferencia esencial entre el polipropileno (B) y el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) es que el polipropileno (B) es un polipropileno no ramificado mientras que el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS- PP) muestra una estructura de ramification. En otras palabras el polipropileno (B) tiene preferiblemente un mayor Indice de ramificacion g' en comparacion con el Indice de ramificacion g' del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP), mas preferiblemente el Indice de ramificacion g' del polipropileno (B) es por lo menos 0.95, como 1.0. Una caracterlstica especlfica adicional entre el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) y el polipropileno (B) es preferiblemente el contenido de gel expresado en la cantidad de la fraction de xileno insoluble caliente (XHI). De acuerdo con lo anterior el polipropileno (B) tiene un contenido de gel por debajo de 0.15% en peso, mas preferiblemente no tiene contenido de gel detectable. Una diferencia adicional entre el polipropileno (B) y el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) es preferiblemente que difieren en el Indice de fluidez MFR2 (230° C), es decir el polipropileno (B) tiene un mayor MFR2 (230° C) que el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP).

La diferencia entre el polipropileno (B) y el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) es preferiblemente que difieren en el Indice de fluidez MFR2 (230° C), es decir el polipropileno (B) tiene un mas alto MFR2 (230° C) que el copollmero de propileno aleatorio (R-PP). De acuerdo con lo anterior se aprecia que el polipropileno (B) tiene un MFR2 (230° C) de por lo menos 400 g/10 min, mas preferiblemente por lo menos 430 g/10 min, por lo menos 450 g/10 min, todavla mas preferiblemente por lo menos 800 g/10 min, aproximadamente 1,200 g/10 min. Por otro lado el polipropileno (B) no debe ser viscoso para no deteriorar la rigidez de la lamina final. De acuerdo con lo anterior se aprecia que el polipropileno (B) tiene un MFR2 (230° C) en el rango de 400 a 3,000 g/10 min, mas preferiblemente en el rango de 420 a 2,000 g/10 min, como 440 a 1,500 g/10 min.

Adicionalmente es deseable que la distribucion de peso molecular (MWD) sea bastante baja. De acuerdo con lo anterior se prefiere que la Mw/Mn (MWD) del polipropileno (B) este por debajo de 4.5, segun se desde 0.5 hasta 4.5, mas preferiblemente por debajo de 4.0, como desde 0.5 a 4.0.

Adicionalmente se aprecia que el polipropileno (B) tiene fraccion de xileno soluble frla (XCS) de no mas de 5.0% en peso, como 0.5 a 4.5% en peso, mas preferiblemente de no mas de 3.5% en peso, como 0.5 a 3.0% en peso.

El polipropileno (B) como se define a traves de la presente invencion se puede obtener mediante reduction de viscosidad como se define en detalle adelante o mediante polimerizacion de propileno por ejemplo en la presencia de un catalizador de metaloceno. Un polipropileno adecuado obtenido mediante tecnologla de polimerizacion de metaloceno es el producto comercial MF650W de Basell. Sin embargo se aprecia en la presente solicitud que el polipropileno en particular se obtiene mediante reduccion de viscosidad.

De acuerdo con lo anterior, para alcanzar el rango de MFR deseado, el polipropileno (B) se prepara normalmente al polimerizar propileno y comonomeros opcionales a un relativamente alto peso molecular, que luego se trata con peroxido para reducir su peso molecular a un promedio deseado (“sometido a reduccion de viscosidad”). De acuerdo con lo anterior el polipropileno (B) preferiblemente un polipropileno sometido a reduccion de viscosidad.

5 Mas preferiblemente el polipropileno inicial utilizado para la preparation del polipropileno (B) se escoge de tal manera que la relation de reduccion de viscosidad (MFR2 final (230° C)/ MFR2 inicial (230° C)) es 3.5 a 40.0, mas preferiblemente 4.0 a 30.0, en donde “MFR2 inicial (230° C)” es el MFR2 (230° c) del polipropileno antes de reduccion de viscosidad y “MFR2 final (230° C)” es el MFR2 (230° C) del polipropileno (B).

La preparacion del polipropileno (B) se definira en mas detalle adelante.

10 Adicionalmente, el polipropileno (B) puede ser un copollmero de propileno, como un copollmero de propileno aleatorio (B') o un homopollmero de propileno (B”), se prefiere el ultimo. En el caso de que el polipropileno (B) sea un copollmero de propileno aleatorio (B'), el copollmero (B') comprende preferiblemente unidades derivadas de propileno y por lo menos otra a-olefina C2 a C20, preferiblemente por lo menos otra a-olefina C2 a C10. De acuerdo con lo anterior dicho copollmero de propileno aleatorio (B') comprende unidades derivadas de propileno y por lo

15 menos otra a-olefina seleccionada del grupo que consiste de etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1- octeno, 1-noneno y 1-deceno, en donde se prefieren etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Se prefiere en particular que dicho copollmero de propileno aleatorio (B') consista de unidades derivadas de propileno y etileno. La cantidad de unidades derivadas de a-olefinas C2 a C20 diferentes de propileno en el copollmero de propileno aleatorio (B') esta en el rango de 1.0 a 7.0% en peso, mas preferiblemente 1.5 a 6.0% en peso, aun mas preferiblemente 2.0 a 5.5% en

20 peso.

Preferiblemente el polipropileno (B) es isotactico. De acuerdo con lo anterior se aprecia que el polipropileno (B) tiene una concentration pentada bastante alta, es decir mayor del 90% en moles, mas preferiblemente mayor del 92% en moles, aun mas preferiblemente mayor del 93% en moles y todavla mas preferiblemente mayor del 95% en moles, como mayor del 99% en moles.

25 Adicionalmente se prefiere que la composition de polipropileno que es parte de la lamina soplada por extrusion de la invention comprenda un clarificador (C) que comprende por lo menos un agente de a-nucleacion (N). De esta manera ya que los agentes de p-nucleacion influencian de forma negativa el efecto de a-nucleacion (del agente de a-nucleacion) se prefiere que el clarificador (C), la composicion de polipropileno, y/o la lamina soplada por extrusion final este (esten) (esencialmente) libres de agentes de p-nucleacion. De esta manera incluso mas preferiblemente el

30 clarificador (C) consiste de por lo menos un agente de a-nucleacion (N). De acuerdo con lo anterior el clarificador (C) puede comprender, preferiblemente consistir de, uno, dos o tres agente(s) de a-nucleacion (N). Sin embargo se aprecia que el clarificador (C) sea un agente de a-nucleacion (N).

En principio, se puede utilizar cualquier agente de a-nucleacion (N).

Ejemplos de agentes de a-nucleacion adecuados se seleccionan del grupo que consiste de

35 (i) sales de acidos monocarboxllicos y acidos policarboxllicos, por ejemplo benzoato de sodio o tert-butilbenzoato de

alumino, y

(ii) dibencilidenosorbitol (por ejemplo 1,3: 2,4 dibencilidenosorbitol) y derivados de dibencilidenosorbitol sustituido con alquilo C1-C8, tales como metildibencilidenosorbitol, etildibencilidenosorbitol o dimetildibencilidenosorbitol (por ejemplo 1,3: 2,4 di(metilbencilideno) sorbitol), nonitol,1,2,3,-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, y

40 (iii) sales de diesteres de acido fosforico, por ejemplo 2,2'-metilenobis (4, 6,-di-tert-butilfenil) fosfato de sodio o alhidroxi-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato] de aluminio, y

(iv) pollmero de vinilcicloalcano y pollmero de vinilalcano.

Dichos aditivos estan generalmente disponibles comercialmente y se describen, por ejemplo, en Gachter/Muller, Plastics Additives Handbook, 4th Edition, Hanser Publishers, Munich, 1993.

45 El contenido de agente de nucleacion de la composicion de polipropileno es preferiblemente hasta 5% en peso. En una realization preferida, la composicion de polipropileno de la presente invencion contiene desde 0.001 hasta 1.0% en peso, preferiblemente desde 0.005 hasta 0.60% en peso, de una a-nucleacion, en particular dibencilidenosorbitol (por ejemplo 1,3: 2,4 dibencilideno sorbitol) o un derivado de dibencilidenosorbitol, preferiblemente dimetildibencilidenosorbitol (por ejemplo 1,3: 2,4 di(metilbencilideno) sorbitol) y/o nonitol,1,2,3,-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-

50 [(4-propilfenil)metileno]-nonitol.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

La a-nucleacion mas preferida es nonitol,1,2,3,-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol. De acuerdo con lo anterior en una realizacion especialmente preferida el clarificador (C) comprende, incluso mas preferido consiste de, nonito1,1,2,3,-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol.

En el caso de que los agentes de a-nucleacion sean agentes de a-nucleacion polimericos seleccionados del grupo que consiste de pollmeros de vinilcicloalcano y pollmeros de vinilalcano, estos agentes de nucleacion polimericos se llevan a cabo mediante una tecnica de reactor especial, donde el catalizador de polimeriza previamente con monomeros como por ejemplo vinilciclohexano (VCH), o al mezclar la composition de polipropileno son el pollmero de vinilcicloalcano o pollmero de vinilalcano. Estos metodos se describen en mayor detalle en por ejemplo los documentos EP 0 316 187 A2 y WO 99/24479

Para obtener especialmente buenos resultados los componentes requeridos como se definio anteriormente pueden estar presentes en cantidades especlficas dentro de la nueva composicion de polipropileno de la lamina soplada por extrusion de la invention. De esta manera se prefiere que la composicion de polipropileno de acuerdo con la presente invencion comprende

(a) 50.0 a 92.0% en peso, mas preferiblemente 60.0 a 90.0% en peso, todavla mas preferiblemente 65.0 a 90.0% en peso, del copollmero de propileno aleatorio (R-PP),

(b) 5.0 a 26.0% en peso, mas preferiblemente 6.0 a 18.0% en peso, todavla mas preferiblemente 6.5 a 16.0% en peso, del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP),

(c) 1.0 a 15.0% en peso, mas preferiblemente 1.5 a 17.0 % en peso, todavla mas preferiblemente 2.0 a 10.0% en peso, del polipropileno (B), y

(d) 0.01 a 5.0% en peso, mas preferiblemente 0.02 a 1.0% en peso, todavla mas preferiblemente 0.03 a 0.7% en peso, del clarificador (C), con base en la composicion de polipropileno total.

La composicion de polipropileno de la lamina soplada por extrusion de la invencion puede comprender componentes adicionales. Sin embargo se prefiere que la composicion de polipropileno comprenda como componentes de pollmero solo el copollmero de propileno aleatorio (R-PP), el polipropileno (B) y el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) como se definio anteriormente. De acuerdo con lo anterior las cantidades del copollmero de propileno aleatorio (R-PP), el polipropileno (B), el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) y el clarificador (C) pueden no resultar en 100% en peso con base en la composicion de polipropileno total. De esta manera la parte restante hasta 100.0% en peso se puede lograr mediante aditivos adicionales conocidos en la tecnica. Sin embargo esa parte restante no debera ser mayor de 10.0% en peso dentro de la composicion total. Por ejemplo la composicion de polipropileno de la invencion puede comprender adicionalmente pequenas cantidades de estabilizadores, captadores de acido, lubricantes, rellenos, agentes antiestaticos, plastificantes, colorantes, pigmentos o retardantes de llama. En general, estos se incorporan durante la granulation del producto pulverulento obtenido en la polimerizacion.

Adicionalmente, como ya se indico anteriormente la lamina soplada por extrusion comprende como una composicion de pollmero solo las composiciones de polipropileno como se define en la presente invencion. De esta manera la lamina soplada por extrusion puede comprender aditivos adicionales pero no pollmeros adicionales como aquellos que son parte de la composicion de polipropileno.

En una realizacion preferida la lamina soplada por extrusion comprende por lo menos 80.0% en peso, mas

preferiblemente por lo menos 90.0% en peso, todavla mas preferiblemente por lo menos 95.0% en peso, aun mas

preferiblemente consiste de, la composicion de polipropileno como se define en la presente invencion. De esta manera se prefiere especialmente que la lamina soplada por extrusion comprenda como componentes de pollmero solo el copollmero de propileno aleatorio (R-PP), el polipropileno (B) y el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMSPP) como se define en la presente invencion y adicionalmente dicha lamina soplada por extrusion contiene de la composicion de polipropileno como se define en la presente invencion por lo menos 80.0% en peso, mas

preferiblemente dicha lamina soplada por extrusion consiste de la composicion de polipropileno como se define en la presente invencion.

La presente invencion tambien se dirige al uso de la composicion de polipropileno definida anteriormente. De acuerdo con lo anterior la composicion de polipropileno como se define en la presente invencion se utiliza para la preparation de una lamina soplada por extrusion.

Adicionalmente la presente invencion se dirige a un material de empaque que comprende la lamina soplada por extrusion de la presente invencion

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en lo siguiente, se describe en mas detalle la preparacion de la composicion de polipropileno de la invencion.

Los componentes individuales utilizados para la composicion de polipropileno que es parte de la lamina soplada por extrusion de la invencion son concomidos por el experto en la tecnica y por lo tanto se pueden producir facilmente por la informacion proporcionada aqul.

Por ejemplo se puede preparar el copollmero de propileno aleatorio (R-PP) como se define en la presente invencion al polimerizar, en un reactor de suspension, por ejemplo un reactor de bucle, propileno opcionalmente junto con por lo menos otra a-olefina C2 a C20 (comonomeros), en la presencia de un catalizador de polimerizacion para producir una parte del copollmero de propileno aleatorio (R-PP). Esta parte luego se transfiere a un reactor de fase de gas posterior, en donde en en el reactor de fase de gas se hace reaccionar propileno en presencia de otro a-olefina(s) C2-C20 seleccionada adecuadamente (comonomeros) con el fin de producir una parte adicional en presencia de la producto de reaccion de la primera etapa. Esta secuencia de reaccion proporciona una mezcla de reactor de las partes (i) y (ii) que constituye un copollmero de propileno aleatorio (R-PP). Por supuesto, es posible por la presente invencion que la primera reaccion se lleve a cabo en un reactor de fase de gas mientras que la segunda reaccion de polimerizacion se lleva a cabo en un reactor de suspension, por ejemplo un reactor de bucle. Adicionalmente, tambien es posible invertir el orden de las partes productoras de (i) y (ii), que se han descrito anteriormente en el orden de primera parte de produccion (i) y luego la parte de produccion (ii). El proceso discutido anteriormente, que comprende por lo menos dos etapas de polimerizacion, es ventajoso en vista del hecho de que proporciona etapas de reaccion facilmente controlables que permiten la preparacion de una mezcla de reactor deseada. Las etapas de polimerizacion se pueden ajustar, por ejemplo, al seleccionar apropiadamente la carga de monomeros, carga de comonomero, carga de hidrogeno, temperatura y presion con el fin de ajustar adecuadamente las propiedades de los productos de polimerizacion obtenidos. En particular, es posible obtener una multimodalidad, preferiblemente la bimodalidad, del copollmero de propileno aleatorio (R-PP), con respecto al comonomero, como etileno, la distribucion as! como con respecto a los pesos moleculares y valores MFR2 (230° C) durante dichos procedimientos de polimerizacion de multiples etapas.

Dicho proceso se puede llevar a cabo utilizando cualquier catalizador adecuado para la preparacion del copollmero de propileno aleatorio (R-PP). Preferiblemente, el proceso como se discutio anteriormente se lleva a cabo utilizando un catalizador de Ziegler-Natta, en particular un catalizador Ziegler-Natta de alto rendimiento (el llamado catalizador del tipo de cuarta y quinta generation para diferenciar del bajo rendimiento, los as! denominados catalizadores de Ziegler-Natta de segunda generacion). Un catalizador Ziegler-Natta adecuado para emplear de acuerdo con la presente invencion comprende un componente catalizador, un componente cocatalizador y por lo menos un donador de electrones (donador de electrones interno y/o externo, preferiblemente por lo menos un donador externo). Preferiblemente, el componente catalizador es un componente de catalizador con base en Ti-Mg y normalmente el cocatalizador es un compuesto con base en Al-alquilo. Los catalizadores adecuados, en particular, se describen en los documentos US 5,234,879, WO 92/19653, WO 92/19658 y WO 99/33843.

Los donadores externos preferidos son los donadores a con base en silano conocidos, tales como diciclopentil dimetoxi silano o ciclohexilo metildimetoxi silano.

Una realization de un proceso como se menciono anteriormente es un proceso en fase gas-bucle, tal como el desarrollado por Borealis, conocido como tecnologla Borstar®, descrito por ejemplo en los documentos EP 0 887 379 A1 y WO 92/12182.

Con respecto al proceso de fase de gas-suspension preferido mencionada anteriormente, se puede proporcionar la siguiente informacion general con respecto a las condiciones del proceso.

Temperatura de 40 a 110° C, preferiblemente entre 60 y 100° C, en particular entre 80 y 90° C, con una presion en el rango de 20 a 80 bar, preferiblemente 30 a 60 bar, con la option de agregar hidrogeno con el fin de controlar el peso molecular. El producto de reaccion de la polimerizacion de suspension, que preferiblemente se lleva a cabo en un reactor de bucle, luego se transfiere al reactor de fase de gas posterior, en donde la temperatura preferiblemente esta dentro del rango de 50 a 130° C, mas preferiblemente 80 a 100° C, a una presion en el rango de 5 a 50 bar, preferiblemente 15 a 35 bar, de nuevo con la opcion de agregar hidrogeno con el fin de controlar el peso molecular.

El tiempo de residencia puede variar en las zonas del reactor identificadas anteriormente. En realizaciones, el tiempo de residencia en la reaccion en suspension, por ejemplo el reactor de bucle, esta en el rango de 0.5 a 5 horas, por ejemplo 0.5 a 2 horas, mientras que el tiempo de residencia en el reactor de fase de gas generalmente sera de 1 a 8 horas.

Las propiedades del copollmero de propileno aleatorio (R-PP) producido con el proceso descrito anteriormente se pueden ajustar y controlar con las condiciones del proceso, como se conoce por el experto, por ejemplo por uno o mas de los siguientes parametros del proceso: temperatura, carga de hidrogeno, carga de comonomero, carga de

propileno, catalizador, tipo y cantidad de donador externo, dividido entre dos o mas componentes de un pollmero multimodal.

El polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) preferiblemente se obtiene mediante un proceso como se describe en los documentos EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2. Ambos documentos se incluyen aqul como 5 referencia. De acuerdo con lo anterior el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) se produce al

(a) mezclar

(i) un homopollmero de propileno no modificado y/o copollmero (A) como se definio anteriormente, preferiblemente un homopollmero de propileno no modificado con un peso molecular promedio ponderado (Mw) de 500,000 a 1,500,000 g/mol,

10 (ii) desde 0.05 hasta 3% en peso con base en los componentes de (i) y (ii), de un peroxido selecciona del grupo que consiste de peroxido de acilo, peroxido e alquilo, hidroperoxido, perester y peroxicarbonato, y

(iii) opcionalmente diluido con solventes inertes,

b) calentar hasta 30 a 100° C, preferiblemente hasta 60 a 90° C,

(c) adsorcion de monomeros bifuncionales volatiles, preferiblemente monomeros multifuncionales eilenicamente 15 insaturados, como dienos C4 a C10 y/o compuestos de divinilo C7 a C10, por el homopollmero de propileno no modificado y/o copollmero (A), preferiblemente homopollmero de propileno no modificado (A), desde la fase de gas a una temperatura de 20 a 120° C, preferiblemente de 60 a 100° C, donde la cantidad de los monomeros bifuncionalmente insaturados absorbidos es desde 0.01 hasta 10.00% en peso, preferiblemente desde 0.05 hasta 2.00% en peso, con base en el homopollmero de propileno (A),

20 (d) calentar y fundir la composicion de polipropileno en una atmosfera que comprende gas inerte y/o los monomeros

bifuncionales volatiles, desde la temperatura de absorcion hasta 210° C, despues de lo cual los generadores de radicales libres se descomponen y luego

(e) calentar el fundido hasta 280° C con el fin de eliminar los monomeros que no han reaccionado y productos de descomposicion, y

25 (f) aglomerar el fundido.

El proceso para producir el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) es preferiblemente un metodo continuo, realizado en reactores continuos, mezcladores, amasadoras y extrusoras. Sin embargo tambien es factible la produccion en forma de tanda del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP).

Los tiempos de absorcion t practicos de los monomeros bifuncionales volatiles varlan desde 10 a 1000 s, donde se 30 prefieren los tiempos de absorcion t de 60 a 600.

Como se menciono anteriormente, el polipropileno (B) se obtiene preferiblemente por reduccion de viscosidad en una manera bien conocida por los expertos en la tecnica. Preferiblemente, se realiza como sigue: un pollmero de propileno en forma de partlculas, por ejemplo, en hojuelas o granulado “como polimerizado”, se ha rociado sobre o mezclado con, un prodegradante o fuente generadora de radicales libres, por ejemplo, un peroxido en forma llquida 35 o en polvo o se absorbe en y/o en un portador, por ejemplo, concentrado de polipropileno /peroxido. Los agentes de reduccion de viscosidad tlpicos son 2,5-dimetil-2,5-bis (terc-butil-peroxi) hexano (DHBP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales de Luperox 101 y Trigonox 101), 2,5-dimetil-2,5- bis (terc-butil-peroxi) hexino-3 (DYBP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales de Luperox 130 y Trigonox 145), peroxido de dicumilo, (DCUP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Luperox DC y Perkadox BC), di- terc-butil-peroxido (DTBP) (por 40 ejemplo vendido bajo los nombres comerciales de Trigonox B y Luperox Di), tert-butilcumil-peroxido (Bcup) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Trigonox T y Luperox 801) y bis (tert-butilperoxi- isopropil) benceno (DlPP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales de Perkadox 14S y Lupperox DC). Las cantidades adecuadas de peroxido que se van a emplear de acuerdo con la presente invencion son en principio conocidas por el experto en la tecnica y se pueden calcular facilmente sobre la base de la cantidad de polipropileno que se va a 45 someter a reduccion de viscosidad, el valor de MFR2 (230° C) del polipropileno que se va a someter a reduccion de viscosidad y el MFR2 objetivo deseado (230° C) del polipropileno (B) que se va a obtener. De acuerdo con lo anterior, las cantidades tlpicas de agente de reduccion de viscosidad de peroxido son desde 0.005 hasta 0.5% en peso, mas preferiblemente 0.01 a 0.2% en peso, con base en la cantidad de pollmero de propileno empleada. El pollmero de propileno y peroxido de propileno o concentrado de pollmero/ de peroxido se introduce en un medio 50 para plastificar termicamente o mezclar el fundido y transportar la mezcla, por ejemplo, un extrusor a temperatura elevada. El tiempo de residencia y la temperatura se controlan en relacion con el peroxido de particular seleccionado

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(es decir, con base en la vida media del peroxido a la temperatura de proceso del extrusor) para efectuar el grado deseado de degradacion de la cadena de pollmero.

Adicionalmente, la composicion de pollmero de acuerdo con la presente invention se pueden preparar al mezclar los componentes dentro de dispositivos de mezcla de fundido adecuados para la preparation de compuestos polimericos, que incluyen, en particular, extrusores de extrusores de tornillo individuales, as! como extrusores de doble tornillo. Otros dispositivos de mezcla de fundido adecuados incluyen extrusores planetarios y co-amasadoras de un solo tornillo. Especialmente se prefieren extrusores de doble tornillo que incluyen alta intensidad de mezclado y amasado de secciones. Las temperaturas de fusion adecuadas para preparar las composiciones estan en el rango de 170 a 300° C, preferiblemente en el rango de 200 a 260° C y con un rendimiento de 10 a 500 kg/h y u na velocidad de tornillo de 50 a 200 rpm.

Para la preparacion de la lamina se aplica un proceso de soplado de extrusion como se conoce en la tecnica. La lamina de la presente invencion se produce preferiblemente primero mediante la extrusion de la composicion de polipropileno a traves de una boquilla circular, seguido por la expansion “similar a burbuja”. La lamina soplada de acuerdo con esta invencion, por ejemplo, se produce en un extrusor de un solo tornillo con un diametro de barril de 70 mm y una boquilla de section redonda de 200 mm con 1.2 mm de abertura de boquilla en combination con un anillo de enfriamiento monolip y enfriamiento de burbuja interno (IBC). La temperatura de fusion es preferiblemente de 210° C en la boquilla; la temperatura del aire d e enfriamiento se mantiene preferiblemente a 15° C y la relation de soplado (BUR) es preferiblemente de 1: 1.5 o menos. Mas preferiblemente, una relacion de soplado tlpica (BUR) de la lamina soplada de la invencion es 1: 1.5 a 1: 5, aun mas preferiblemente la relacion de soplado es de 1: 2 a 1: 4.

Mas aun, se prefiere que un grosor de lamina se ajuste a traves de la relacion entre la salida del extrusor, velocidad de despegue y relacion de soplado (BUR). De acuerdo con lo anterior, se apreciara que la lamina soplada por extrusion de la presente invencion tenga un espesor que no exceda 200 pm, preferiblemente tenga un grosor en el rango de 20 a 200 pm, como 20 a 100 pm.

La presente invencion se describira ahora con mas detalle mediante los ejemplos proporcionados a continuation. EJEMPLOS

1. Definiciones/Metodos de medicion

Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determination se aplican para la description general anterior de la invencion, as! como para los ejemplos a continuacion a menos que se defina lo contrario.

Cuantificacion de isotacticidad de polipropileno mediante espectroscopia de 13C RMN

La isotacticidad se determina mediante espectroscopia de resonancia magnetica nuclear cuantitativa 13C (RMN) despues de asignacion basica como por ejemplo, en: V. Busico and R. Cipullo, Progress in Polymer Science, 2001, 26, 443-533. los parametros experimentales se ajustan para asegurar la medicion de los espectros cuantitativos para esta tarea especlfica como por ejemplo en: S. Berger and S. Braun, 200 and More NMR Experiments: A Practical Course, 2004, Wiley-VCH, Weinheim. Las cantidades se calcularon utilizando relaciones corregidas simples de las integrales de senal de sitios representativos en una forma conocida en la tecnica. La isotacticidad se determina a nivel de pentada es decir, fraction mmmm de la distribution de pentada.

El peso molecular promedio en numero (Mn), peso molecular promedio ponderado (Mw) y distribucion de peso molecular (MWD) se determinan mediante cromatografla de exclusion por tamano (SEC) utilizando el instrumento Waters Alliance GPCV 2000 con un viscoslmetro en llnea. La temperatura del horno es de 140° C. Se utiliza triclorobenceno como solvente (ISO 16014).

Aleatoriedad

En las mediciones de FTIR, las laminas de 250 de mm de grosor se moldearon por compresion a 225° C y se investigaron en un instrumento de FTIR Perkin-Elmer System 2000. El area del pico de etileno (760 a 700 cm-1) se utilizo como una medida del contenido total de etileno. La banda de absorcion de la estructura -P-E-P- (una unidad de etileno entre unidades de propileno), se produce a 733 cm-1. Esta banda caracteriza el contenido de etileno aleatorio. Para secuencias de etileno mas largas (mas de dos unidades), se produce una banda de absorcion a 720 cm-1. En general, un resalto que corresponde a series mas largas de etileno se observa para los copollmeros aleatorios. La calibration para el contenido total de etileno con base en el area y el contenido de etileno aleatorio (PEP) con base en la altura de pico a 733 cm'1 se hizo por RMN 13C. (Thermochimica Acta, 66 (1990) 53-68).

Aleatoriedad = contenido de etileno aleatorio (-P-E-P-)/el contenido total de etileno x 100%

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El MFR2 (230° C) se mide de acuerdo con ISO 1133 (230° C, 2.16 kg de carga).

La temperatura de fusion Tm y temperatura de cristalizacion Tc se miden con un dispositivo de calorimetrla diferencial de barrido Mettler TA820 (DSC) sobre muestras de 3 ± 0.5 mg de acuerdo con ISO 11357-3: 1999. Las temperaturas de cristalizacion y fusion se obtienen durante exploraciones de enfriamiento y calentamiento 10° C /min entre 30° C y 225°C. Las temperaturas de fusi on y cristalizacion se tomaron como los picos de las endotermas y exotermas, mientras que las entalplas de fusion y cristalizacion se tomaron como las integrales bajo estos picos. Las composiciones de acuerdo con la presente invencion normalmente muestran por lo menos dos puntos de fusion distintos con claramente diferentes entalplas de fusion, el Tm (1), inferior, normalmente hace significativamente mas del 50% de la entalpla de fusion total. La diferencia de acuerdo la formula (I) entonces se calcula como Tm (1) - Tc.

El contenido de etileno se mide con espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier (FTIR) calibrada con 13C- RMN. Al medir el contenido de etileno en polipropileno, una lamina delgada de la muestra (grosor de aproximadamente 250 mm) se preparo por prensado en caliente. El area de picos de absorcion 720 y 733 cm-1 se midio con un espectrometro Perkin Elmer FTIR 1600. El metodo se calibro por los datos del contenido de etileno medidos por 13C-RMN.

El contenido de una cualquiera de las a-olefinas C4 a C20 se determina con 13C-RMN; bibliografla: “IR-Spektroskopie fur Anwender”; Wiley-VCH, 1997 y “Validierung in der Analytik”, Wiley-VCH, 1997.

La densidad se mide de acuerdo con ISO 1183-187. La preparation de la muestra se realiza mediante moldeo por compresion de acuerdo con ISO 1872-2: 2007

El xileno soluble en frlo de (XCS, % en peso): El contenido de xileno soluble en frlo (XCS) se determina a 23° C de acuerdo con ISO 6427.

Se supone que el contenido de gel es identico a la fraction de xileno insoluble en caliente (XHI), que se determina mediante la extraction de 1 g de muestra de pollmero finamente cortado con 350 ml de xileno en un extractor Soxhlet durante 48 horas a la temperatura de ebullition. La cantidad solido restante se seca a 90°C y se peso para determinar la cantidad de insolubles.

Factor de endurecimiento por deformation:

La viscosidad extensional uniaxial (Vb^'^)) se obtuvo de mediciones de flujo extensional uniaxial, realizadas en un Anton Paar MCR 501 acoplado con el dispositivo de extension Sentmanat (SER-1). La temperatura para las mediciones del flujo extensional uniaxial se fijaron en 180° C, aplicando tasas de extension que varla n desde 0.3 s_1 hasta 10 s'1 en un rango de deformacion Hencky de 0.5 a 3.5. Particularmente se tuvo cuidado para la preparacion de las muestras para el flujo extensional. Las muestras que tienen un espesor de 0.6 mm se prepararon por moldeo por compresion a 230° C seguido por enfriamiento lento a aproximadamente de 2° C/min hasta temperatura ambiente (no se utilizaron refrigeration por aire o agua forzada). Este procedimiento permitio obtener as! muestras en forma de pozos libres de tensiones residuales. La muestra se dejo durante algunos minutos a la temperatura de ensayo de 180° C para asegurar la estabilidad termi ca, antes de llevar a cabo las mediciones de flujo extensional uniaxial.

El factor de endurecimiento por deformacion se define por la formula (II)

imagen1

en donde,

es la viscosidad extensional uniaxial; y

es tres veces el tiempo de viscosidad de corte dependiente (r|+ (t)) en el rango lineal de deformacion.

r)t,UP(t)

La determination de la envoltura viscoelastica lineal en extension Live . utilizando IRIS Rheo Hub 2008, requiere el calculo del espectro de tiempo de relajacion discreta de los datos de modulo de almacenamiento y

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perdida (G', G” (w)). Los datos viscoelasticos lineales (G', G” (w)) se obtuvieron mediante mediciones de barrido de frecuencia llevadas a cabo a 180° C, en un Anton Paa r MCR 300 acoplado con placas paralelas de 25 mm. Los principios de calculo subyacentes utilizados para la determination del espectro de relajacion discreta se describen en Baumgartel M, Winter HH, “Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data”, Rheol Acta 28:511519 (1989).

El IRIS RheoHub 2008 expresa el espectro de tiempo de relajacion como una suma de modos N Maxwell

G(t) = G0.£gre A'

1

en donde gi y Ai son los parametros de material que resultan del calculo del espectro y Ge es el modulo de equilibrio para el polipropileno isotactico.

La election para el numero maximo de modos, N utilizado para la determinacion del espectro de relajacion discreta, se llevo a cabo al utilizar la option “optima” de IRIS RheoHub 2008. El modulo equilibrio Ge se fijo en cero. El

montaje no lineal utilizado para obtener la envoltura viscoelastica lineal en extension IRIS Rheo Hub 2008, utilizando el modelo de Doi-Edwards.

se realizo sobre

La turbidez se determina de acuerdo con ASTM D 1003-00 sobre las laminas sopladas por extrusion con un grosor de 40 pm.

El brillo se determina de acuerdo con DIN 67530 sobre las laminas sopladas por extrusion con un grosor de 40 pm en un angulo de 20°

2. Preparation de los ejemplos

Los componentes se mezclaron de acuerdo con la tabla 2. Para la estabilizacion de los materiales se ha utilizado un paquete de aditivo convencional como 0.2% en peso de Irganox B225 (tanda maestra de antioxidante suministrado por Ciba Specialty Chemicals, Suiza) y 0.05% en peso de Ca- estearato (CAS-No. 1592-23-0). La mezcla se realizo en una extrusor de doble tornillo (PRISM TSE24 relation L/D 40) con dos segmentos de alta intensidad de mezcla a temperaturas entre 190 y 240° C a un rendimiento de 10 kg/h, y una velocidad de tornillo de 50 rpm. El material se extruyo a dos boquillas circulares de 3 mm de diametro en un bano de agua para la solidificacion de hebra y luego se granulo y se seco. Las laminas se hicieron sobre la llnea de lamina soplada W&H Monolayer (un extrusor de 70 mm, rendimiento (total) 60 kg/hora, diametro de boquilla 200 mm, espacio de boquilla 1.2 mm, relacion de soplado de 1: 2.5) con los siguientes parametros de procesamiento:

Tabla 1: Parametros de Procesamiento

T(fundido): °C 240

V(tornillo): rpm 70

V(llnea): m/min 15

d(FL)*: mm 600

Tabla 2: Composiciones de polipropileno

: R-PP HMS pp a-1

: [g] [g] [g] [ppm]

CE 1: 100.00 - - 4000

CE 2: 95.00 - 5.00 4000

IE 1: 87.50 7.50 5.00 4000

R-PP: es el copollmero de etileno propileno aleatorio comercial “RB709CF” de Borealis con un contenido de etileno de 4.5% en peso, un MFR2 (230° C) de 1.5 g/10 min, una densidad de 901 kg/m3 y fraccion soluble en frlo de xileno (XCS) de 8.5% en peso.

HMS: es el polipropileno de alta resistencia a la fusion comercial Daploy™ WB180HMS de Borealis basado en un homopollmero de propileno, en donde el polipropileno de alta resistencia a la fusion Daploy ™ WB180HMS tiene una densidad de 905 kg/m3, un punto de fusion de 165° C, MFR2 (230° C) de 6.0 g/10 min, una resistencia a la fusion de 11.5 cN a una velocidad maxima de 242 mm/s, una fraccion de xileno soluble frla (XCS) de 2.5% en peso y un Indice de ramificacion g' de 0.64.

PP: es la reduccion de viscosidad de polipropileno comercial “HL504FB” de Borealis con un MFR2 (230°C) de 450 g/10 min

a-1: es el agente a-nucleacion comercial Millad NX8000 (Nonitol, 1,2,3, -trideoxi- 4,6: 5,7-bis-O - [(4-propilfenil) metilen] -nonitol)

Tabla 3: Propiedades de las composiciones de polipropileno


: CE 1 CE 2 E 1

MFR: [g/10min] 1.5 4.0 3.2

Tom(1): [°C] 136 137 136

Hm(1): [J/g] 94 96 86

Tm(2): [°C] - - 156

Hm(2): [J/g] - - 10

Tc: [°C] 122 120 124

SHF**: [- ] 0.9 0.8 1.5

XCS: [% en peso] 7.0 6.8 6.6

“MFR” es MFR2 (230° C) ** SHIF Es el factor de endurecimiento por deformacion (SHF) medido en un Indice de deformacion de 3.0 s_1 y una deformacion de Hencky de 3.0

Tabla 4: Propiedades de la lamina soplada por extrusion


: CE 1 CE 2 E 1

MFR: [g/10min] 1.5 4.0 3.2

SHF**: [- ] 0.9 0.8 1.5

Turbidez: [%] 4.6 6.7 4.5

Brillo interno: [%] 60 79 76

Brillo externo: [%] 59 81 79

Prueba de tension (MD)

Modulo: [MPa] 923 793 847

Llmite de elasticidad: [MPa] 27.7 25.7 25.7

Extension en rendimiento: [%] 9.6 10.4 9.9

Extension de ruptura: [%] 680 620 650

Prueba de tension (TD)

Modulo: [MPa] 910 799 838

Llmite de elasticidad: [MPa] 25.2 23.0 23.5

Extension en rendimiento: [%] 8.2 8.5 8.0

Extension de ruptura: [%] 680 700 720

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Lamina soplada por extrusion que comprende una composicion de polipropileno, dicha composition de polipropileno comprende un copolimero de propileno aleatorio (R-PP), un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP), un polipropileno (B) y opcionalmente un clarificador (C), en donde

(a) el copolimero de propileno aleatorio (R-PP) comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos otra a- olefina C2 a C20,

(b) el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene un indice de ramification g' de menos de 1.0,

(c) el polipropileno (B) tiene un MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de por lo menos 400 g/10 min,

(d) el clarificador (C) comprende por lo menos un agente de a-nucleacion (N), y en donde adicionalmente

(i) el indice de ramificacion g' del copolimero de propileno aleatorio (R-PP) y el indice de ramificacion g' del polipropileno (B) son mas altos que el indice de ramificacion g' del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS- PP),

(ii) el copolimero de propileno aleatorio (R-PP) tiene mas bajo indice de fluidez MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 que el polipropileno (B),

(iii) la lamina soplada fundida por extrusion y/o la composicion de polipropileno

(a) cumple(n) la ecuacion (I)

Tm-Tc<30 (I)

en donde

Tm es la temperatura de fusion [° C] que representa mas del 50% de la entalpia de fusion total Hm de la lamina soplada fundida por extrusion o de la composicion de polipropileno medida por DSC de acuerdo con ISO 11357-3;

Tc es la temperatura de cristalizacion [° C] de la lamina soplada fundida por extrusion o de la composicion de polipropileno medida por DSC de acuerdo con ISO 11357-3;

y/o

(р) tiene (tienen) un indice de fluidez MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 a 5.5 g/10 min.
2. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con la revindication 1, en donde la lamina y/o la composicion de polipropileno tiene (tienen)

(a) un factor de endurecimiento por deformation (SHF) de 1.2 a 3.0 medido en un indice de deformation de 3.0 s_1 y una deformacion de Hencky de 3.0, y/o

(b) un contenido de gel determinado como la fraction de xileno insoluble caliente (XHI) de igual o por debajo de 1.0% en peso

y/o

(с) una fraccion de xileno soluble fria (XCS) de no mas de 15.0% en peso.
3. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en donde la cantidad de unidades derivadas de a-olefinas C2 a C20 diferentes de propileno no es mayor de 7.0% en peso en la lamina soplada por extrusion y/o en la composicion de polipropileno.
4. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad de unidades derivadas de a-olefinas C2 a C20 diferentes de propileno esta en el rango de 1.0 a 7.0% en peso en el copolimero de propileno aleatorio (R-PP).

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5. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el copollmero de propileno aleatorio (RPP) tiene

(a) una fraccion de xileno soluble frla (XCS) determinada de acuerdo con ISO 6427 de no mas de 15.0% en peso, y/o

(b) un MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de no mas de 4.5 g/10 min.
6. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de 3.5 a 30.0 medido en un Indice de deformacion de 3.0 s-1 y una deformacion de Hencky de 3.0.
7. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) comprende unidades derivadas de

(i) propileno y

(ii) monomero(s) bifuncionalmente no saturado y/o pollmero(s) de bajo peso molecular multifuncionalmente no saturado.
8. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tiene

(a) una fraccion de xileno insoluble caliente (XHI) de no mas de 1.0% en peso. y/o

(b) un MFR2 (230° C) medido de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 a 10.0 g/10 min.
9. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno (B) es un homopollmero de propileno (H-PP).
10. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polipropileno (B) se ha sometido a reduccion de viscosidad.
11. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con la reivindicacion 10, en donde la relacion de reduccion de viscosidad (MFR2 final (230° C)/MFR2 inicial (230° C)) del polipropileno (B) es 3.0 a 40.0.
12. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el agente(s) de a-nucleacion (N) se seleccionan del grupo que consiste de

(i) sales de acidos monocarboxllicos y acidos policarboxllicos, y

(ii) dibencilidenosorbitol y derivados de dibencilidenosorbitol sustituido con alquilo C1-C8, y

(iii) sales de diesteres de acido fosforico, y

(iv) pollmero de vinilcicloalcano y pollmero de vinilalcano.
13. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la composicion de polipropileno comprende

(a) 50.0 a 92.0% en peso del copollmero de propileno aleatorio (R-PP),

(b) 5.0 a 26.0% en peso del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP),

(c) 1.0 a 15.0% en peso del polipropileno (B), y

(d) 0.01 a 5.0% en peso del clarificador (C), con base en la composicion de polipropileno total.
14. Lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicha lamina soplada por extrusion comprende por lo menos 80% en peso, preferiblemente consiste de, dicha composicion de polipropileno
15. Uso de una composicion de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes para la preparacion de una lamina soplada por extrusion, preferiblemente lamina soplada por extrusion enfriada con aire.
16. Material de empaque que comprende una lamina soplada por extrusion de acuerdo con una cualquiera de las 5 reivindicaciones precedentes 1 a 14.