ES2619932T3 - Recubrimiento que contiene resinas de poliéster insaturado y viniléter - Google Patents

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Abstract

Uso de una composición líquida a condiciones normales (20°C, 1 bar), como agente de revestimiento, caracterizada porque la composición contiene a) una resina de poliéster insaturado, constituida por ácidos policarboxílicos con insaturación α-olefínica, polioles y dado el caso otros compuestos b) compuestos con grupos viniléter (abreviado viniléter) y c) ácido maleico, monoéster de ácido maleico o diéster de ácido maleico, en la que la suma de los dobles enlaces de los ácidos policarboxílicos con insaturación α-olefínica de a) y los compuestos c) a los dobles enlaces del viniléter b) está en la relación molar 1,3 : 1 a 0,8 : 1.

Description

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DESCRIPCION
Recubrimiento que contiene resinas de poliester insaturado y vinileter
La presente invencion se refiere a un uso segun las reivindicaciones 1 a 15 de condiciones normales (20°C, 1 bar), como agente de recubrimiento, que se caracteriza
a) contiene una resina de poliester insaturado, constituida de acidos policarboxllicos polioles y dado el caso otros compuestos
b) compuestos con grupos vinileter (abreviado, vinileter) y
c) acido maleico, monoester de acido maleico o diester de acido maleico en la que
la suma de los dobles enlaces de los acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica de a) y dado el caso los compuestos c) a los dobles enlaces del vinileter b) estan en relacion molar 1,3 : 1 a 0,8 : 1.
Las masas para recubrimiento, curables por radiacion, libres de solvente a base de resinas de poliester insaturado contienen frecuentemente diluyentes de reactivos. Los diluyentes de reactivos sirven como solventes para la resina de poliester y/o para el ajuste de una viscosidad deseada. Como diluyentes de reactivos en combinacion con resinas de poliester insaturado se conocen por ejemplo estireno o monomeros (met)acrllicos.
La solubilidad de las resinas de poliester en estireno o (met)acrilesteres es frecuentemente limitada, de modo que se requieren grandes cantidades indeseadas del diluyente de reactivos. Ademas, los monomeros (met)acrllicos actuan frecuentemente como sustancias que dan sensibilidad.
En el documento WO 00/78833 se describen combinaciones de poliesteres insaturados y vinileteres, para la fabricacion de cuerpos moldeados.
A partir de los documentos US 6063864, US 6470897 US 9942556, US 6617417, US 3347806, US 974892 y US 6489406 se conocen masas de recubrimiento curables por radiacion, que pueden contener vinileteres.
El documento US 6063864 manifiesta masas de recubrimiento curables por radiacion, las cuales aparte de la resina de poliester insaturado, contienen obligatoriamente estireno y vinileter.
El documento US 5470 897 manifiesta masas para recubrimiento que contienen monomeros (met)acrllicos o vinileteres. En los ejemplos se usan exclusivamente monomeros (met)acrllicos (1,4 butanodioldimetacrilato). La cantidad minima de los monomeros (met)acrllicos es de 5 % en peso. Como metodo de curado en la descripcion se menciona de modo alternativo al curado termico, tambien el curado por radiacion. No se hace referencia a los agentes de recubrimiento que contienen poliesteres insaturados y vinileteres y son curados mediante irradiacion con luz reactiva.
Fueron objetivo de la presente invencion masas de recubrimiento curables por radiacion a base de poliesteres insaturados y diluyentes de reactivos, que exhiben buenas propiedades tecnicas de aplicacion. Simultaneamente, los diluyentes de reactivos usados deberlan disolver tan bien como fuera posible a la resina de poliester.
De acuerdo con ello, se encontraron los usos definidos inicialmente.
Bajo el concepto de resina de poliester insaturado, vinileter y acidos policarboxllicos con insaturacion a-olefinica o sus mono- o diesteres se entienden en lo sucesivo siempre mezclas de diferentes resinas de poliester insaturado, o bien mezclas de diferentes vinileteres y diferentes acidos policarboxllicos con insaturacion a-olefinica o sus mono o diesteres.
Las resinas de poliester insaturado a) son poliesteres de acidos policarboxllicos, preferiblemente acidos dicarboxilicos, y polioles, preferiblemente dioles, en los que obligatoriamente por lo menos un acido policarboxilico con insaturacion a-olefinica es usado como componente estructural. Como acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica entran en consideracion en particular acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido mesaconico, acido citraconico; en la esterificacion pueden usarse los compuestos, si es posible, tambien como anhidrido. De modo particular se prefiere acido maleico, el cual en particular puede ser usado tambien como anhidrido maleico.
Aparte de un acido policarboxilico con insaturacion a-oleflnica, las resinas de poliester insaturado pueden contener como componente estructural, otros acidos policarboxllicos, o bien sus derivados como anhidridos o esteres de alcoholes de bajo peso molecular. Se mencionan por ejemplo acido orto-ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido trimelitico, acido trimesico, acido piromelitico, acido tetrahidroftalico, acido hexahidroftalico, acido
una composicion liquida en porque la composicion
con insaturacion a-olefinica,
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metilhexahidroftalico, acido endometilenhexahidroftalico, acido diciclopentanodicarbonico, acido succinico, acido glutarico, acido adlpico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido dodecanodicarboxllico, dlmeros de acidos grasos, resinas de productos de adicion acida con acido acrllico o acido maleico y tambien mezclas de tales acidos policarboxllicos.
Son asociados de reaccion de los acidos policarboxllicos los polioles, preferiblemente dioles, como por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol; 2-metilpropano-1,3 diol; 1,4 butanodiol; neopentilglicol; etilbutilpropanodiol y otros denominados neodioles (dialquilpropano-1,3 dioles, alquilfenilpropano-1,3 dioles); neopentilglicolester de acido hidroxipivalico (HPN), 1,5-pentanodiol; 2,2,4-trimetilpentano-1,3 diol; 1,6-hexanodiol, trimetilhexanodiol, dimerdioles, dimetilolciclohexano, dimetiloltriciclodecano, perhidro-bisfenol A, bisfenol A etoxilado. Sin embargo pueden usarse tambien polioles con mayor numero de grupos funcionales como glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, pentaeritritol, di-pentaeritritol, trishidroxietilisocianurato.
Los poliesteres insaturados pueden contener como componentes estructurales, tambien acidos monocarboxllicos; estos se encuentran entonces en el extremo de la cadena, puesto que solo es posible una esterificacion. Se mencionan en particular acido 2-etilhexanoico, acido isononanoico, acido isodecanoico y otros acidos monocarboxllicos preparados de manera sintetica segun la slntesis de Koch u oxoslntesis, acido pelargonico, cortes de destilacion de acidos grasos de coco, acidos grasos de palma y sebo, o tambien acidos grasos insaturados. Los acidos monocarboxllicos son usados comunmente en union con polioles de mayor grado de funcionalidad. Pueden usarse tambien mezclas. Una forma particular de realizacion es el uso de glicidesteres de acidos monocarboxllicos saturados, en los que mediante los grupos glicidester son posibles tambien posteriormente otras reacciones y la union de otros compuestos. Las resinas de poliester insaturado pueden contener tambien acidos hidroxicarboxllicos o bien sus derivados, como acido hidroxipivalico, acido dimetilolpropionico, delta-valerolactona, epsilon- caprolactona, acido hidroxiestearico.
Los poliesteres insaturados tienen preferiblemente un numero acido de 0 a 40, preferiblemente de 10 a 35 mg de KOH/g; el promedio aritmetico de peso molecular es preferiblemente 450 a 8000, preferiblemente 800 a 3000 g/mol. La masa equivalente, referida a la fraccion molar de dobles enlaces a-oleflnicos, es preferiblemente 170 a 1100, preferiblemente 200 a 800 g/mol; partiendo del contenido de dobles enlaces a-oleflnicos, la masa equivalente expresa la cantidad en peso presente en el poliester, de acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica, por mol de poliester insaturado.
Los poliesteres insaturados pueden ser preparados segun procedimientos comunes descritos en la literatura.
La composicion llquida a condiciones normales (20°C, 1 bar) contiene, aparte de la resina de poliester insaturado, obligatoriamente compuestos b) con grupos vinileter (abreviado, vinileter).
Preferiblemente, los vinileteres son vinileteres con uno o dos grupos vinileter (mono- o divinileteres).
El peso molar del vinileter es preferiblemente inferior a 500 g/mol.
De modo particular, preferiblemente los vinileteres b) son divinileteres o mezclas de divinileteres y monovinileteres.
En particular, los vinileteres son compuestos alifaticos o cicloalifaticos, que aparte de los grupos vinileter y dado el caso otros grupos eter, no contienen otros grupos funcionales.
Los vinileteres (b) pueden ser por ejemplo productos de reaccion de diferentes alcanoles (monoalcoholes y polioles) con acetileno. Como monovinileter entran en consideracion en particular etilvinileter, propilvinileter, n-butilvinileter, isobutilvinileter, tert.-butilvinileter, 2-etilhexilvinileter, dodecilvinileter, octadecilvinileter, ciclohexilvinileter, 4- hidroxibutilvinileter, monovinileter del dimetilolciclohexano. Como vinileteres de polioles, en particular dioles, se mencionan por ejemplo: butano-1,4 diol-divinileter, etilenglicoldivinileter, dietilenglicoldivinileter,
tri etilengicoldivinileter, neopentilglicoldivinileter, pentano-1,5 diol-divinileter, hexano-1,6 diol-divinileter, dimetilolcilohexanodivinileter.
El contenido de los vinileteres en la composicion llquida es preferiblemente de 1 a 100 partes en peso sobre 100 partes en peso de resina de poliester insaturado. La cantidad minima de vinileter es de modo particular preferiblemente por lo menos 5 partes en peso y de modo muy particular preferiblemente por lo menos 10 partes en peso sobre 100 partes en peso resina de poliester. En general, de modo particular preferiblemente el contenido maximo de vinileter es de 50 partes en peso de vinileter sobre 100 partes en peso resina de poliester.
La composicion llquida en condiciones normales (20°C, 1 bar) contiene compuestos c). Los compuestos c) son acido maleico y sus mono o diesteres, en particular con monoalcoholes alifaticos, en particular alcanoles o cicloalcanoles C1 a C10, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, tert.-butanol, pentanol, isoamilalcoholes, n-hexanol, 2-etilhexanol, ciclohexanol, o tambien esteres que contienen grupos alcoxi de los correspondientes alcoholes alcoxilados.
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Son compuestos c) preferidos los mono o diesteres de acido maleico. De modo muy particular se prefieren los diesteres.
La cantidad de los componentes a), b) y c) de la composicion llquida es elegida de modo que la suma de dobles enlaces de los acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica de a) y dado el caso los compuestos c) a los dobles enlaces de los vinileteres b) esta en la relacion molar 1,3 : 1 a 0,8 : 1, preferiblemente en la relacion molar 1,2 : 1 a 0,9 : 1 y de modo particular preferiblemente en la relacion molar 1,1 : 1 a 0,95 : 1. En una forma particularmente preferida de la realizacion, las cantidades son equimolares.
Partiendo del contenido de los acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica en el poliester a) y la cantidad anadida de vinileter b), se elige la cantidad de compuestos c) de modo que se satisface la condicion precedente.
Preferiblemente, la composicion llquida contiene compuestos c). El contenido de compuesto c) es entonces en particular de 1 a 20 partes en peso en 100 partes en peso de resina de poliester insaturado.
Aparte de los compuestos a), b) y c), la composicion llquida puede contener otros componentes.
Entran en consideracion otros componentes que forman pellcula, que junto con los componentes a), b) y c) sirven como agente aglutinante, y despues del curado forman una pellcula de pollmero continua.
Tales componentes que forman pellcula pueden ser en particular otros pollmeros, preferiblemente pollmeros curables por radiacion, por ejemplo aquellos con grupos acrilo, o tambien otros diluyentes de reactivos.
Como otros diluyentes de reactivos se mencionan a modo de ejemplo por ejemplo compuestos de vinilo como N- vinilcaprolactama, N-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona y diviniletilenurea.
En una forma preferida de realizacion, por lo menos 60 % en peso, en particular por lo menos 80 % en peso, de modo muy particular preferiblemente por lo menos 95 % en peso de todos los componentes que forman pellcula de la composicion, son resinas de poliester insaturado a), vinileteres b) y dado el caso compuestos c).
En la composicion llquida no se requieren diluyentes de reactivos como estireno o monomeros llquidos a temperatura ambiente con uno o varios grupos acrilo o metacrilo (monomeros (met)acrllicos).
Por ello, preferiblemente la composicion llquida contiene menos de 1 % en peso de estireno, en particular no contienen estireno.
Por ello, preferiblemente la composicion llquida contiene menos de 5 % en peso, en particular menos de 2 % en peso monomeros de (met)acrllicos; de modo particular preferiblemente no contiene monomeros (met)acrllicos.
Como otros componentes de la composicion entran en consideracion por ejemplo fotoiniciadores, pigmentos, aditivos para el mejoramiento del comportamiento de aplicacion, la formacion de pellcula y la estabilidad de la pellcula, entre ellos tambien sustancias adecuadas que absorben UV.
La composicion puede contener tambien solventes, sean agua o solventes organicos. Sin embargo, en el marco de la presente invencion, tales solventes no son obligatoriamente necesarios; las viscosidades necesarias pueden ser ajustadas sin tales solventes. Por ello, la composicion contiene preferiblemente menos de 10 % en peso, en particular menos de 5 % en peso y de modo particular preferiblemente menos de 3 % en peso de agua o solvente organico. En una forma particularmente preferida de realizacion, la composicion no contiene agua o solvente organico.
Preferiblemente el curado de la composicion ocurre de acuerdo con las reivindicaciones 16 y 17 mediante irradiacion con luz rica en energla, en particular luz UV, para obtener objetos recubiertos.
Por ello, la composicion contiene preferiblemente fotoiniciadores.
Para un entrecruzamiento mediante luz UV, en una forma preferida de realizacion se usa una mezcla de 0,5 a 5,0 % (preferiblemente 0,5 a 3,0 %), referida a la suma del componente que forma pellcula, de iniciadores por UV que actuan por radicales, dado el caso en combinacion con agentes que dan sensibilidad por UV y 0 a 2 % de iniciadores UV que actuan de modo cationico.
Los iniciadores por UV que actuan por radicales son por ejemplo benzofenona, la cual es usada frecuentemente en combinacion con aminas terciarias como agentes que dan sensibilidad a UV, por ejemplo N-metildietanolamina, benzoineter, bencilo, benzilcetales, hidroxialquilfenona, a-aminoalquilfenona, oxidos de mono y bis-benzoilfosfina.
Los iniciadores por UV que actuan de modo cationico son por ejemplo sales de arildiazonio, sales de diarilyodio, sales de triarilsulfonio de acido tetrafluoroborico o de acido hexafluorofosforico.
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Para un entrecruzamiento iniciado por radicales sin luz UV son adecuados los peroxidos conocidos como iniciadores, en combinacion con sistemas redox como sales metalicas y aminas terciarias como acelerantes, por ejemplo peroxido de metiletilcetona y octoato de cobalto, o peroxido de benzoilo y dimetilbencilamina.
Preferiblemente, el curado de la composicion llquida ocurre mediante irradiacion con luz rica en energla. Para ello, se aplica la composicion sobre la superficie que va a ser recubierta, a continuacion ocurre entonces el curado del recubrimiento mediante irradiacion de luz rica en energla, preferiblemente luz UV.
La composicion llquida sirve como agente de recubrimiento de acuerdo con la reivindicacion 18 para las mas diversas superficies y propositos. Por ejemplo, pueden recubrirse superficies de madera, papel, plastico o metal. La composicion sirve por ejemplo como laca, sea como protector contra la corrosion, laca decorativa, laca protectora, laca pigmentada o laca clara o como color por impresion.
La composicion de acuerdo con la invencion o bien el uso de acuerdo con la invencion satisfacen las exigencias establecidas sobre una elevada reactividad en el curado. Un curado por UV es escasamente inhibido por el oxlgeno atmosferico. Se genera entrecruzamiento con elevada densidad de recubrimiento, sin impedimento y de manera homogenea. Las combinaciones de formador de pellcula se usan tambien para diferentes lacas UV pigmentadas.
Tambien puede realizarse de manera muy efectiva un entrecruzamiento termico con iniciadores y acelerantes por radicales corrientes.
En general, las composiciones tienen una baja viscosidad y, despues del curado, dan recubrimientos con buenas propiedades tecnicas de aplicacion, por ejemplo una buena elasticidad, una buena adherencia y una buena estabilidad a los solventes y sustancias qulmicas. Tambien puede renunciarse a los componentes fisiologicamente sospechosos, como estireno.
Ejemplos:
1. Fabricacion y solucion de una resina de poliesteres insaturados
En un reactor de laboratorio con calentamiento electrico regulable por resistencia; control de temperatura de producto; introduccion de gas protector; agitador regulable continuo con efecto de pared; columna de cuerpo completo con medicion de temperatura de la cabeza, separador de agua y enfriador por reflujo ascendentes, con el separador de agua lleno con agente de arrastre (ciclohexano) se pesaron 223,3 g (2,94 mol) de 1,2 propanodiol; 254,6 g (2,44 mol) de neopentilglicol; 239,9 g (2,44 mol) de anhldrido maleico; 362,2 g (2,44 mol) de anhldrido ftalico, 0,05 g de hidroquinona como inhibidor, con 20 g de ciclohexano como agente de arrastre. Bajo introduccion de nitrogeno como gas protector se calento la mezcla a aproximadamente 150°C. Despues se levanto lentamente la temperatura a 180°C, de modo que se destilaran regularmente el agente de arrastre y el agua separada. Se mantuvo a 180°C hasta que el numero acido de la mezcla de reaccion, determinado mediante titulacion de una muestra, disuelta en una mezcla de etanol previamente neutralizado y xileno (2 : 1) [DIN 53169] con potasa caustica alcoholica 0,5 molar contra fenolftaleina, cayo por debajo de 35 mg de KOH/g. Despues se conecto rapidamente el reactor de laboratorio (puente descendente de destilacion) y se separaron por destilacion el agente de arrastre y agua residual. Despues se enfrio. La resina de poliester tenia un numero acido de 25 mg de KOH/g y una viscosidad de 2,2 Pas medida en el viscoslmetro de placa y cono a 150°C y una masa equivalente de 442 g/mol.
A una temperatura de 90°C se anadio entonces 0,5 g de hidroquinona, disuelta en una pequena cantidad de etanol, y entonces se disolvio el fundido de resina de poliester insaturado en 330 g de 1,4-butanodiol divinileter (masa equivalente 71 g/mol, peso molar 142 g/mol), al respecto se mantuvo la temperatura por debajo de 60°C. Se enfrio entonces nuevamente. Resulto una solucion al 75 % de poliester insaturado en vinileter, con una viscosidad de 39 Pas medida en el viscoslmetro de placa-cono a 23°C, que es suficientemente estable al almacenamiento.
2. Fabricacion de un agente de recubrimiento para el entrecruzamiento por UV
A 200 g de la solucion de la resina de poliester insaturado fabricada segun el Ejemplo 1 (que son 0,34 equivalentes) en butanodioldivinileter (que son 0,70 equivalentes) se mezclan 50 g de dietilmaleinato (que son 0,29 equivalentes, referidos en cada caso la cantidad de grupos insaturados). La relacion equivalente de la suma del ester de acido maleico a los equivalentes de vinileter es 0,9 / 1,0. Se agregan entonces 5 g de un iniciador por UV que actua por radicales, corriente en el mercado (Irgacure 500 de Ciba Spezialitatenchemie, una mezcla de 50 % de 1- hidroxiciclohexilfenilcetona y 50 % de benzofenona) y 0,12 g de un iniciador por UV que actua de modo cationico, comun en el mercado (Irgacure 250 de Ciba Spezialitatenchemie, un 4-metilfenil-4-(2-metilpropil)fenil-yodonio hexafluorofosfato). El agente de recubrimiento tenia una viscosidad de 0,51 Pa s (viscoslmetro de placa-cono 26,5°C) a una concentracion de poliester de 60 % en peso.
3. Ejemplo de comparacion
Se disuelve la resina de poliester insaturado descrita en el ejemplo 1 en un diluyente reactivo de uso corriente para laca UV, aqul se uso tripropilenglicoldiacrilato, de modo que resulto para una solucion al 70 % una viscosidad de 26 Pa s y para una solucion al 60 % una viscosidad de 7 Pa s (viscoslmetro de placa-cono); por consiguiente viscosidades con mucho mayores.
5 4. Aplicacion
Se aplico con rasqueta sobre placas de vidrio el agente de recubrimiento descrito en el ejemplo 2, densidad de capa humeda 100 pm, y entonces se curo en una instalacion de laboratorio para curado por UV, Aktiprint Mini con una lampara de mercurio y una potencia de 80 W/cm y un avance de 2 m/min a 5 y 10 recorridos. El recubrimiento curo completamente y tenia buenas propiedades de aplicacion tecnica.
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Claims (17)

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    REIVINDICACIONES
    1. Uso de una composicion llquida a condiciones normales (20°C, 1 bar), como agente de revestimiento, caracterizada porque la composicion contiene
    a) una resina de poliester insaturado, constituida por acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica, polioles y dado el caso otros compuestos
    b) compuestos con grupos vinileter (abreviado vinileter) y
    c) acido maleico, monoester de acido maleico o diester de acido maleico, en la que
    la suma de los dobles enlaces de los acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica de a) y los compuestos c) a los dobles enlaces del vinileter b) esta en la relacion molar 1,3 : 1 a 0,8 : 1.
  2. 2. Uso de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque la composicion llquida contiene menos de 1 % en peso de estireno.
  3. 3. Uso de acuerdo con la reivindicacion1 o 2, caracterizado porque la composicion contiene menos de 5 % en peso de monomeros (met)acrllicos.
  4. 4. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la resina de poliester insaturado consiste en acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica, polioles y dado el caso acidos policarboxllicos saturados y dado el caso acidos monocarboxllicos y tiene un numero acido de 0 a 40 mg de KOH/g de resina de poliester (de acuerdo con el procedimiento de la descripcion).
  5. 5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los acidos policarboxllicos en a) son acido maleico y el compuesto c) es acido maleico, monoester de acido maleico o diester de acido maleico.
  6. 6. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los vinileteres son mono- o divinileteres con un peso molar inferior a 500 g/mol.
  7. 7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 caracterizado porque los vinileteres son por lo menos un divinileter, dado el caso en mezcla con otros vinileteres.
  8. 8. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los vinileteres son compuestos alifaticos o cicloalifaticos que, aparte de los grupos vinileter y dado el caso otros grupos eter, no contienen otros grupos funcionales.
  9. 9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el contenido de los vinileteres es 1 a 100 partes en peso en 100 partes en peso de resina de poliester insaturado.
  10. 10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la composicion llquida contiene por lo menos un compuesto c).
  11. 11. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el contenido el compuesto c) es 1 a 20 partes en peso en 100 partes en peso de resina de poliester insaturado.
  12. 12. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque por lo menos 80 % en peso de todos los componentes de la composicion que forman pellcula, son resinas de poliester insaturado a), vinileteres b) y dado el caso compuestos c).
  13. 13. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la composicion contiene fotoiniciadores.
  14. 14. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la composicion contiene menos de 5 % en peso de agua o solvente organico.
  15. 15. Procedimiento para el recubrimiento de superficies, caracterizado porque la composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 14 es aplicada sobre una de las superficies que van a ser recubiertas y a continuacion ocurre un curado mediante irradiacion con luz rica en energla.
  16. 16. Objetos recubiertos obtenibles mediante un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 15.
  17. 17. Agente de recubrimiento que contiene
    a) una resina de poliester insaturado constituida por acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica, polioles y
    dado el caso otros compuestos
    b) compuestos con grupos vinileter (abreviado vinileter) y
    c) acido maleico, monoester de acido maleico o diester de acido maleico en la que
    5 la suma de los dobles enlaces de los acidos policarboxllicos con insaturacion a-oleflnica de a) y los compuestos c) a los dobles enlaces de los vinileteres b) esta en la relacion molar 1,3: 1 a 0,8 : 1.
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