ES2641222T3 - Método para producir una composición de resina que contiene acetamiprida - Google Patents

Método para producir una composición de resina que contiene acetamiprida Download PDF

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Yuichi Maekawa
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es preferible fundir la mezcla añadiendo un tensioactivo. Mediante la adición de un tensioactivo, puede ser posible obtener una composición homogénea incluso en un estado altamente viscoso.
El método de disolvente es un método de preparación que tiene las etapas de: disolver o dispersar la acetamiprida, la resina poco soluble en agua, y el carbono blanco hidrófilo, en un disolvente orgánico para hacer la mezcla homogénea; y luego separar el disolvente orgánico por destilación.
Más específicamente, el procedimiento de disolvente se puede ejemplificar mediante un método en el que se carga un disolvente en un recipiente, a continuación se añade respectivamente la resina poco soluble en agua y la acetamiprida, la mezcla se agita bajo calentamiento para disolver completamente la resina poco soluble en agua y la acetamiprida en el disolvente, se añade y se dispersa el carbono blanco hidrófilo, y después se elimina completamente el disolvente por destilación.
El disolvente utilizado en el método de disolvente no se limita particularmente siempre que la resina poco soluble en agua y la acetamiprida a utilizar puedan disolverse y estar presentes de forma estable con el disolvente. Ejemplos de los mismos incluyen: hidrocarburos aromáticos o alifáticos tales como xileno, tolueno, alquil naftaleno, fenilxililetano, queroseno, gasóleo, hexano y ciclohexano; hidrocarburos halogenados tales como clorobenceno, diclorometano, dicloroetano y tricloroetano; alcoholes tales como metanol, etanol, alcohol isopropílico, butanol, hexanol y etilenglicol; éteres tales como éter dietílico, éter dimetílico de etilenglicol, tetrahidrofurano y dioxano; ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo; cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, y ciclohexanona; nitrilos tales como acetonitrilo e isobutironitrilo; amidas de ácido tales como dimetilsulfóxido, N,Ndimetilformamida, y N,N-dimetilacetamida; y aceites vegetales tales como aceite de soja y aceite de semilla de algodón. De éstos, se prefieren particularmente diclorometano, acetona y metanol.
La cantidad de disolvente utilizado en el método de disolvente no se limita particularmente, siempre que la acetamiprida y la resina poco soluble en agua puedan disolverse con el disolvente esta esta cantidad. La cantidad está preferiblemente dentro de un intervalo de 10 a 20% en masa con respecto a la cantidad total de la acetamiprida y la resina poco soluble en agua.
Es deseable llevar a cabo la producción disolviendo los ingredientes con la menor cantidad de disolvente posible porque los costes no se desperdiciarán al eliminar el disolvente por destilación. Sin embargo, cuando la cantidad de disolvente es pequeña, puede ser a veces difícil por agitación obtener una resina en un estado compatible o en un estado homogéneamente mezclado debido a que aumenta la viscosidad. Por lo tanto, es preferible disolver los ingredientes con un disolvente añadiendo un tensioactivo. Mediante la adición de un tensioactivo, puede ser posible obtener una composición homogénea incluso en un estado altamente viscoso.
La temperatura para disolver la acetamiprida y la resina poco soluble en agua con un disolvente es preferiblemente de 20 a 40ºC para mantener estable la acetamiprida.
Se puede emplear un método usual como método para eliminar el disolvente por destilación. Los ejemplos específicos de los mismos pueden incluir un método de destilación a presión reducida, un método de destilación por calor y un método de destilación por calor a presión reducida. Además, también se puede usar un método que utiliza un granulador mediante secado por pulverización. Asimismo, también es posible ejemplificar un método en el que se añade un disolvente pobre a la acetamiprida y la resina poco soluble en agua para precipitar la acetamiprida y la resina poco soluble en agua, y después se filtra el precipitado.
En el método de fusión y en el método de disolvente, el orden de secuencia para fundir o disolver la acetamiprida, la resina poco soluble en agua, y el carbono blanco hidrófilo no se limita específicamente. Es posible fundirlas o disolverlas al mismo tiempo o a diferentes tiempos. Además, también es posible fundir o disolver cantidades predeterminadas de la acetamiprida, la resina poco soluble en agua, y el carbono blanco hidrófilo, en varios intervalos de tiempo separados. Asimismo, dependiendo de la relación de la composición, tanto el método de disolvente como el método de fusión pueden aplicarse conjuntamente.
El método de precipitación por pH es un método de preparación que tiene las etapas de: preparar una disolución alcalina que contiene la resina poco soluble en agua, la acetamiprida, y el carbono blanco hidrófilo; y acidificar después el pH de esta disolución.
Más específicamente, el método de precipitación por pH se puede ejemplificar mediante un método en el que se añaden la resina poco soluble en agua y la acetamiprida y se disuelven completamente en una disolución de amonio, se añade y se dispersa el carbono blanco hidrófilo, luego se añade ácido clorhídrico para acidificar el pH de esta disolución para precipitar los ingredientes, y este precipitado se filtra y se seca.
La composición así preparada por el método antes mencionado, se granula hasta obtener un diámetro medio de partícula (de 10 a 25 μm) que es adecuado para medir la velocidad de liberación. La granulación se puede realizar mediante al menos un tipo de método seleccionado del grupo que consiste en un procedimiento de granulación por volteo, un procedimiento de granulación por agitación, un procedimiento de granulación por extrusión, un procedimiento de granulación por rodadura, un procedimiento de granulación por trituración y un procedimiento de
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seleccionado de la acetamiprida y el contenido de CaSA del carbono blanco hidrófilo. De este modo, se prepara la composición de resina que contiene sustancia agroquímica esperada. El método de preparación puede ser ejemplificado por el método de fusión, el método de disolvente y el método de precipitación por pH como se mencionó anteriormente. Con el fin de mejorar la precisión para controlar la velocidad de liberación, es preferible preparar la composición de resina que contiene sustancia agroquímica esperada mediante el mismo método que el método de preparación que se ha empleado para preparar las composiciones para obtener la velocidad de liberación estimada.
La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas de la presente invención obtenida por el método de producción basado en la velocidad de liberación estimada Yev(t) como se mencionó antes es preferiblemente tal que el contenido de la acetamiprida no sea inferior al 5% en masa y no superior al 35% en masa, y el contenido de carbono blanco hidrófilo no debe ser inferior al 0,1% en masa, con respecto a la masa total de la acetamiprida, el copolímero de estireno-anhídrido maleico o la mezcla de copolímero de estireno-anhídrido maleico y resina, y el carbono blanco hidrófilo, y la velocidad de liberación medida Y(0,25) de la acetamiprida después de 15 minutos desde la adición de la composición que ha sido granulada hasta obtener un diámetro medio de partícula de 10 a 25 μm al agua destilada a 25ºC no debe ser superior al 40% en masa.
La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas de la presente invención puede formarse en tamaños apropiados de partículas para producir un polvo suelto para ser utilizado en la formulación agroquímica. El diámetro medio de partícula del polvo suelto de la composición de resina que contiene sustancias agroquímicas varía dependiendo del propósito de aplicación sin ninguna limitación. Sin embargo, es preferible ajustar el diámetro a 200 μm o menor, y particularmente preferible de 1 a 100 μm. Además, con respecto al polvo suelto para uso en la formulación agroquímica, es posible hacer una combinación de dos o más tipos de composiciones de resina que contienen sustancias agroquímicas de la presente invención con diferentes tamaños de grano y constituciones. Haciendo una combinación de esta manera, se puede ajustar la velocidad de liberación de la acetamiprida.
Formulación Agroquímica
La formulación agroquímica de la presente invención comprende al menos un tipo de composición de resina que contiene sustancias agroquímicas de la presente invención.
La formulación agroquímica de la presente invención puede usar un material base de formulación de acuerdo con el propósito de aplicación. Los ejemplos del material base de la formulación incluyen: agentes de control de liberación tales como un polímero soluble en agua y un tensioactivo; sales inorgánicas tales como carbonato de calcio, cloruro de potasio y sulfato sódico; ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido málico, ácido fumárico, y ácido esteárico; y sales de tales ácidos orgánicos; azúcares tales como lactosa y sacarosa; aditivos inorgánicos tales como polvo de alúmina, gel de sílice, zeolita, hidroxiapatita, fosfato de circonio, fosfato de titanio, óxido de silicio, óxido de titanio, óxido de cinc, hidrotalcita, caolinita, montmorillonita, talco y arcilla; antioxidantes tales como galato de n-propilo y butilhidroxianisol; ajustadores de pH y agentes tamponadores tales como tripolifosfato de sodio, fosfato de dihidrógeno sódico y fosfato amónico; colorantes tales como Food Blue nº 1, azul de metileno y rojo de pigmento 48; y otros agentes tales como antisépticos, lubricantes, absorbedores de luz ultravioleta, y agentes antiestáticos.
Ejemplos de los polímeros solubles en agua incluyen: polímeros naturales solubles en agua tales como almidón y gelatina; derivados de celulosa semisintéticos tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa, e hidroxipropilcelulosa; y polímeros sintéticos solubles en agua tales como alcohol polivinílico, polímeros a base de ácido poliacrílico, poliacrilamida, y polietilenglicol.
El tensioactivo no se limita, siempre y cuando pueda usarse para formulaciones agroquímicas habituales. Los ejemplos específicos de un tensioactivo no iónico incluyen: tensioactivos de tipo éster de azúcar tales como ésteres de ácido graso de sorbitán (C12-18), ésteres de ácido graso de sorbitán de POE (C12-18) y ésteres de ácido graso de sacarosa; tensioactivos de tipo éster de ácido graso tales como ésteres de ácidos grasos POE (C12-18), ésteres de ácidos de resinas de POE y diésteres de ácidos grasos de POE (C12-18); tensioactivos de tipo alcohol tales como éteres alquílicos de POE (C12-18); tensioactivos de tipo alquilfenol tales como éteres de alquilfenilo de POE (C8-12), éteres de dialquilfenilo de POE (C8-12) y productos de condensación de alquil fenil éter de POE (C8-12) con formalina; tensioactivos de tipo polímero de bloque de polioxietileno/polioxipropileno tales como polímeros de bloques de polioxietileno/polioxipropileno y éteres polímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno de alquilo (C12-18); tensioactivos de tipo alquilamina tales como alquilaminas de POE (C12-18) y amidas de ácidos grasos de POE (C1218); tensioactivos de tipo bisfenol tales como bisfenol éteres de ácidos grasos de POE; tensioactivos cíclicos poliaromáticos tales como bencil fenil (o fenil fenil) éteres de POA y estiril fenil (o fenil fenil) éteres de POA; tensioactivos a base de silicio y flúor tales como silicio de tipo éter de POE, silicio de tipo éster de POE y tensioactivos a base de flúor de POE; y tensioactivos de tipo aceite vegetal tales como aceite de ricino de POE y aceite de ricino endurecido de POE.
Los ejemplos de un tensioactivo aniónico incluyen: tensioactivos de tipo sulfato tales como alquil sulfatos (C12-18, Na, NH4 y alcanolamina), alquil éter sulfatos de POE (C12-18, Na, NH4 y alcanolamina), alquil fenil éter sulfatos de POE (C12-18, NH4, alcanolamina y Ca), bencil (o estiril) fenil (o fenil fenil) éter sulfatos de POE (Na, NH4 y alcanolamina), y
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Oil & Fat Co Ltd.), y se mezcló bien. La mezcla se pulverizó usando un molino de púas para efectuar la granulación con un diámetro de partícula medio dentro de un intervalo de 10 a 25 µm.
Las materias granuladas resultantes se pesaron con precisión respectivamente de manera que cada muestra pudiera contener 10 mg de acetamiprida pura, y se pusieron en un recipiente de vial de 100 ml. A continuación, se añadieron 80 ml de agua destilada a 25ºC y 20 ml de una disolución de 4-hidroxibenzoato de metilo (500 mg/litro de agua destilada) como patrón interno. El recipiente se cerró herméticamente, se invirtió cinco veces y se dejó en una cámara termostática a 25ºC hasta el momento del muestreo. Después de un periodo de tiempo predeterminado, el recipiente se invirtió cinco veces. A continuación, se muestrearon aproximadamente 0,7 ml de la disolución (filtrado con un filtro de 0,45 μm). La concentración de acetamiprida en la disolución muestreada se midió por HPLC. La velocidad de liberación se calculó por porcentaje con respecto a la concentración de acetamiprida suponiendo que la acetamiprida en la composición se había disuelto completamente con agua. La medición se llevó a cabo durante 120 horas.
Obsérvese que la expresión "diámetro medio de partícula" usada en los ejemplos de la presente invención significa el diámetro medio de partícula en volumen resultante de la medición con el uso del MicroTrack 9320-X-100 fabricado por Nikkiso Co., Ltd.
Sobre la base de los resultados de medición anteriores, de la Ecuación A a la Ecuación E para estimar la velocidad de liberación en los respectivos puntos temporales se obtuvieron por un método lineal de mínimos cuadrados, al tomar la velocidad de liberación en cada punto de tiempo como una variable dependiente, y el contenido de la acetamiprida (AcSA) y el contenido del carbono blanco hidrófilo (CaSA) como variables independientes.
Ecuación A: velocidad de liberación estimada de la acetamiprida después de 15 minutos
YevA(0,25) = 0,524 × AcSA + 1,422 × CaSA − 6,009
Ecuación B: velocidad de liberación estimada de la acetamiprida después de 4 horas
YevA(4) = 0,745 × AcSA + 2,135 × CaSA − 7,234
Ecuación C: velocidad de liberación estimada de la acetamiprida después de 24 horas
YevA(24) = 1,014 × AcSA + 2,599 × CaSA − 7,509
Ecuación D: velocidad de liberación estimada de la acetamiprida después de 72 horas
YevA(72) = 1,313 × AcSA + 2,838 × CaSA − 6,968
Ecuación E: velocidad de liberación estimada de la acetamiprida después de 120 horas
YevA(120) = 1,545 × AcSA + 2,945 × CaSA − 7,562
Las respectivas ecuaciones fueron estadísticamente significativas, y los coeficientes de AcSA y CaSA respectivamente mostraron 99% o más de relevancia.
Ejemplo 1
El contenido de acetamiprida AcSA = 5% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 1% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = -1,97% en masa, que se calculó a partir de la ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas (polvo humectable 1) con la relación de composición seleccionada se preparó de la siguiente manera.
Se pesaron 2,5 g de acetamiprida pura, 47,0 g de SMA17352P (un copolímero de estireno-anhídrido maleico que tiene un peso molecular de 7.000, fabricado por Sartomer Company Inc.) y 0,5 g de Carplex # 80D (carbón blanco hidrófilo que tiene una hidrofobicidad de 0%, fabricado por Shionogi & Co., Ltd.) y se pusieron en un matraz de 1.000 ml en forma de berenjena. Se cargaron aproximadamente 200 ml de acetona. La mezcla se disolvió y se dispersó en un baño de ultrasonido. La mayor parte del disolvente se eliminó de esta disolución por destilación utilizando un evaporador. El residuo se extrajo del matraz. Este residuo se pulverizó en un mortero, y se secó con un secador de vacío a 40ºC durante 2,5 horas, obteniéndose de este modo una materia sólida.
Se añadieron 44,1 g de esta materia sólida con 0,45 g de Newkalgen RX-B (lignina sulfonato sódico fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) y 0,45 g de Newkalgen BX-C (alquilnaftalensulfonato sódico fabricado por Takemoto Oil & Fat Co, Ltd.), y se mezclaron bien en una bolsa de plástico. La cantidad total de esta mezcla se pulverizó utilizando un molino de púas, produciendo de este modo un polvo humectable 1 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro medio de partícula de 17,9 µm. La velocidad de liberación estimada YevA(0,25) obtenida mediante la Ecuación A incluyó un error de aproximadamente 4% con respecto a la velocidad de liberación
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Ejemplo 12
El contenido de acetamiprida AcSA = 30,0% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 0,1% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 9,85% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la relación de composición seleccionada se preparó mediante el mismo procedimiento que el del Ejemplo 1, produciendo de este modo un polvo humectable 12 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de medio de partícula de 12,6 μm.
Ejemplo Comparativo 1
El contenido de acetamiprida AcSA = 93,5% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 6,5% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 52,2% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas (polvo humectable A) con la relación de composición seleccionada se preparó de la siguiente manera.
72,3 g de acetamiprida, 2,5 g de Newkalgen RX-B, 20,2 g de arcilla y 5,0 g de Carplex # 80D se mezclaron bien en un mortero, y luego se pulverizaron mediante un pulverizador de aire, produciendo de este modo un polvo humectable A.
Ejemplo Comparativo 2
El contenido de acetamiprida AcSA = 5% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 50% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 67,7% en masa, que se había calculado a partir de Ecuación A anteriormente mencionada . El polvo suelto B que comprende la composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la proporción de composición seleccionada se preparó de la siguiente manera.
1 g de acetamiprida, 9 g y SMA3000 (una resina a base de copolímero de estireno-anhídrido maleico que tiene un peso molecular de 9500, fabricada por Sartomer Company Inc.) y 10 g de Carplex # 80D (carbono blanco hidrófilo fabricado por Shionogi & Co., Ltd.) y se pusieron en un matraz en forma de berenjena de 300 ml. Se cargaron 100 ml de diclorometano y todos se disolvieron en un baño de ultrasonido. La mayor parte del disolvente se eliminó de esta disolución por destilación utilizando un evaporador. Además, el material restante se secó con un secador de vacío a 40ºC durante 2 horas, produciendo de este modo una materia sólida. Esta materia sólida se molió bien en un mortero y se pulverizó. Se seleccionaron partículas de 44 μm a 105 μm tamizando a través de tamices con tamaños de abertura de tamiz de 44 μm y 105 μm, produciendo de este modo una composición de partículas finas (polvo suelto B) con un diámetro medio de partícula de 82 μm.
Las composiciones obtenidas en los Ejemplos 10 a 12 y los Ejemplos Comparativos 1 y 2 se sometieron al mismo ensayo de capacidad de liberación de agua como las del ensayo anteriormente mencionado. En los Ejemplos 10 a 12, el ensayo se llevó a cabo durante 360 horas. En los Ejemplos Comparativos 1 y 2, el ensayo tuvo que detenerse a la mitad porque la velocidad de liberación medida estaba saturada. Estos resultados se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3
AcA (% en masa)
CaA (% en masa) Diámetro medio de partícula (µm) Velocidad de liberación medida de la acetamiprida (% en masa) tras el tiempo transcurrido
15 minutos
4 horas 24 horas 72 horas 120 horas 264 horas 360 horas
Ejemplo 10
30,0 1,0 7,9 10,1 17,5 25,3 37,8 45,5 65,3 75,1
Ejemplo 11
30,0 0,5 13,3 7,6 13,4 20,1 29,7 36,2 53,1 59,9
Ejemplo 12
30,0 0,1 12,6 6,6 11,4 19,3 28,1 34,1 50,4 55,4
5
10
15
20
25
30
35
40
AcA (% en masa)
CaA (% en masa) Diámetro medio de partícula (µm) Velocidad de liberación medida de la acetamiprida (% en masa) tras el tiempo transcurrido
15 minutos
4 horas 24 horas 72 horas 120 horas 264 horas 360 horas
Ejemplo Comparativo 1
93,5 6,5 — 100,0 100,0 No medido No medido No medido No medido No medido
Ejemplo Comparativo 2
5,0 50,0 82,0 60,1 60,3 66,1 67.6 No medido No medido No medido
Como se muestra en la Tabla 3, con el polvo humectable A cuya velocidad de liberación estimada YevA(0,25) superó el 40% en masa, la velocidad de liberación medida alcanzó el 100% después de 15 minutos. Por lo tanto, se prevé que la sustancia agroquímica actuará rápidamente sobre cultivos de campo y tal fitotoxicidad podría ocurrir, y no se produciría efecto residual. Además, con el polvo suelto B cuya velocidad de liberación estimada YevA(0,25) superó el 40% en masa, la velocidad de liberación medida alcanzó 60% después de 15 minutos (es decir, se produjo el fenómeno de estallido inicial), y después la velocidad de liberación medida experimentó muy poco cambio.
Por otra parte, como se muestra en la Tabla 2 y Tabla 3, con los polvos humectables 1 a 12 que satisfacen la inecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) ≤ 40% en masa, producida por el método de la presente invención, la abundante liberación inmediatamente después de la carga en agua (estallido inicial) y después se controló apropiadamente la velocidad de liberación medida. Las ecuaciones para estimar la velocidad de liberación YevA empleada en los Ejemplos se determinaron sobre la base de datos de hasta 120 horas. Sin embargo, incluso después de 360 horas, la velocidad de liberación medida mostró un perfil apropiado, y no se produjo materia prima muerta (véanse los Ejemplos 10 a 12).
Ejemplo 13, ejemplo de referencia
El contenido de imidacloprid AcSA = 5% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 1% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA (0,25) = -1,97% en masa, que se había calculado a partir de la ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas (polvo humectable 13) con la relación de composición seleccionada se preparó de la siguiente manera.
0,5 g de imidacloprid puro, 9,4 g de SMA17352P (un copolímero de estireno-anhídrido maleico que tiene un peso molecular de 7.000, fabricado por Sartomer Company Inc.) y 0,1 g de Carplex # 80D (carbono blanco hidrófilo que tiene una hidrofobicidad de 0%, fabricado por Shionogi & Co., Ltd.) se pesaron y se pusieron en un matraz en forma de berenjena de 300 ml. A continuación, se añadieron aproximadamente 50 ml de diclorometano. La mezcla se disolvió y se dispersó en un baño de ultrasonido. La mayor parte del disolvente se eliminó de esta disolución por destilación utilizando un evaporador. El residuo se extrajo del matraz. El residuo se pulverizó en un mortero y se secó con un secador de vacío a 40ºC durante 2,5 horas. A continuación, el producto resultante se separó tamizando a través de un tamiz que tenía un tamaño de abertura de tamiz de 44 μm, produciendo de este modo una materia sólida con un diámetro de partícula de 44 μm o menor.
Se añadieron 4,41 g de la materia sólida con 0,045 g de Newkalgen RX-B (lignina sulfonato sódico fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) y 0,045 g de Newkalgen BX-C (alquilnaftalenosulfonato sódico fabricado por Takemoto Oil & Fat Co , Ltd.) y se mezclan bien en una bolsa de plástico, produciendo de este modo un polvo humectable 13 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro medio de partícula de 19,9 µm. La velocidad de liberación estimada YevA(0,25) obtenida por la Ecuación A incluyó un error de aproximadamente 4% con respecto a la velocidad de liberación medida; sin embargo, alcanzó suficientemente la función de diseñar la composición de resina que contiene sustancias agroquímicas.
Ejemplo 14, ejemplo de referencia
El contenido de imidacloprid AcSA = 5% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 5% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 3,72% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la relación de composición seleccionada se preparó mediante el mismo
5
10
15
20
25
30
35
40
45
procedimiento que el del Ejemplo 13, produciendo de este modo un polvo humectable 14 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro medio de partícula de 22,0 μm.
Ejemplo 15, ejemplo de referencia
El contenido de imidacloprid AcSA = 5% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 10% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 10,8% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la relación de composición seleccionada se preparó mediante el mismo procedimiento que el del Ejemplo 13, produciendo de este modo un polvo humectable 15 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro medio de partícula de 24,5 μm.
Ejemplo 16, ejemplo de referencia
El contenido de imidacloprid AcSA = 30% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 1% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 11,1% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la relación de composición seleccionada se preparó mediante el mismo procedimiento que el del Ejemplo 13, produciendo de este modo un polvo humectable 16 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro medio de partícula de 19,2 μm.
Ejemplo 17, ejemplo de referencia
El contenido de imidacloprid AcSA = 30% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 5% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 16,8% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la relación de composición seleccionada se preparó mediante el mismo procedimiento que el del Ejemplo 13, produciendo de este modo un polvo humectable 17 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partícula promedio de 21,1 μm.
Ejemplo 18, ejemplo de referencia
El contenido de imidacloprid AcSA = 35% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 1% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 13,8% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la relación de composición seleccionada se preparó mediante el mismo procedimiento que el del Ejemplo 13, produciendo de este modo un polvo humectable 18 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro medio de partícula de 19,9 μm.
Ejemplo 19, ejemplo de referencia
El contenido de imidacloprid AcSA = 35% en masa y el contenido de carbono blanco hidrófilo CaSA = 5% en masa se seleccionaron de manera que satisfagan la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0,25) = 19,4% en masa, que se había calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene sustancias agroquímicas con la relación de composición seleccionada se preparó mediante el mismo procedimiento que el del Ejemplo 13, produciendo de este modo un polvo humectable 19 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro medio de partícula de 22,5 μm.
Ensayo de liberación de agua, ejemplo de referencia
Los polvos humectables 13 a 19 se pesaron respectivamente con precisión de manera que cada muestra pudiera contener 10 mg de imidacloprid puro, y se pusieron en un recipiente de vial de 100 ml. A continuación, se añadieron 80 ml de agua destilada a 25ºC y 20 ml de una disolución de 4-hidroxibenzoato de metilo (500 mg/litro de agua destilada) como patrón interno. El recipiente se cerró herméticamente, se invirtió cinco veces y se dejó reposar en una cámara termostática a 25ºC hasta el momento del muestreo. Después de un periodo de tiempo predeterminado, el recipiente se invirtió cinco veces. A continuación, se muestrearon aproximadamente 0,7 ml de la disolución (se filtró con un filtro de 0,45 μm). La concentración de imidacloprid en la disolución muestreada se midió por HPLC. La velocidad de liberación medida se calculó en porcentaje con respecto a la concentración de imidacloprid suponiendo que el imidacloprid en el polvo humectable se había disuelto completamente con agua. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Tabla 4, ejemplo de referencia
AcA (% en masa)
CaA (% en masa) Diámetro de partícula (D50, µm) Velocidad de liberación medida de la acetamiprida (% en masa) tras el tiempo transcurrido
0 h
0,25 h 4 h 24 h 72 h 120 h
Ejemplo 13
5 1 19,9 0,0 2,0 5,5 7,9 13,0 19,3
Ejemplo 14
5 5 22,0 0,0 3,9 12,0 15,9 22,2 28,8
Ejemplo 15
5 10 24,5 0,0 9,8 18,9 23,3 32,7 40,2
Ejemplo 16
30 1 19,2 0,0 8,4 15,5 23,3 36,9 47,9
Ejemplo 17
30 5 21,1 0,0 15,5 28,4 39,8 51,2 60,8
Ejemplo 18
35 1 19,9 0,0 14,8 23,9 29,9 44,0 58,2
Ejemplo 19
35 5 22,5 0,0 29,4 39,9 50,2 65,4 76,3
A partir de estos resultados, se entiende que el método de producción de la presente invención es capaz de diseñar5 y producir fácilmente una composición de resina que contiene sustancias agroquímicas o una formulación agroquímica con la que se puede suprimir la fitotoxicidad pero se puede dar un efecto residual suficiente.
Aplicabilidad industrial
El método para producir una composición de resina que contiene sustancias agroquímicas de la presente invención, es capaz de diseñar y producir fácilmente una composición de resina que contiene sustancias agroquímicas y una 10 formulación agroquímica con la que el fenómeno, denominado estallido inicial, en el que el principio activo agroquímico se libera abundantemente en un corto período de tiempo, se suprime a un nivel adecuado y se suprime el fenómeno, denominado materia prima muerta, en el cual el principio activo agroquímico que debería ser fundamentalmente liberado sin embargo permanece por no haber ser liberado completamente. Además, con la composición de resina que contiene sustancias agroquímicas y la formulación agroquímica de la presente invención, 15 no se produciría fitotoxicidad debido al aumento de la cantidad de residuo de cultivo del principio activo agroquímico al tiempo que se mantiene el efecto residual, y además, se puede evitar su permanencia en el medio ambiente. Asimismo, aparte de los efectos anteriormente mencionados, la composición de resina que contiene sustancias agroquímicas y la formulación agroquímica de la presente invención, tienen un efecto de mejorar el efecto residual del principio activo agroquímico, un efecto de reducir la contaminación del medioambiente, un efecto de reducir la
20 cantidad total de pulverización, un efecto de reducir el número de veces de pulverización, y un efecto de disminuir el grado de toxicidad para el pulverizador, debido a la estabilidad frente a la luz mejorada, el control de volatilidad y la resistencia a la lluvia mejorada, y por lo tanto son particularmente útiles como un agente de tratamiento de semillas y un agente de tratamiento de suelos. La presente invención es notablemente útil para la industria en base a las razones anteriormente mencionadas.
25

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