JPH0892007A

JPH0892007A - 溶出が調整された農薬組成物

Info

Publication number: JPH0892007A
Application number: JP25275094A
Authority: JP
Inventors: Yuzuru Wada; 譲和田; Yasuhiro Kamata; 泰裕鎌田; Norihito Kobayashi; 則仁小林
Original assignee: Nihon Bayer Agrochem KK
Current assignee: Bayer CropScience KK
Priority date: 1994-09-22
Filing date: 1994-09-22
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【構成】下記イ、ロ及びハ、必要に応じニを、ロの融
点もしくは軟化点以上かつ１３０℃以下の温度で加熱混
合し得られる溶出抑制能を有す農薬原末組成物の製造方
法：イ．水易溶性農薬原体を少なくとも一種、ロ．融点もしくは軟化点が５０℃以上１３０℃未満の非
水溶性物質又は難水溶性物質、ハ．ホワイトカーボン、ニ．非イオン系界面活性剤。【効果】溶出抑制能を有す農薬原末組成物を加熱混合
により簡便に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶出抑制能を有する農
薬原末組成物の製造方法に関する。さらに該農薬原末組
成物を用い製造された溶出が調整された農薬粒剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】パラフィンワックス等を配合することに
より放出抑制された農薬製剤についてはすでに知られて
いる。特開昭５６−１６９６０１号、特開昭６０−２０
２８０１号、特開昭６３−３５５０４号、特開昭６３−
４５２０１号、特開平２−２８８８０３号、特開平６−
１０７５０９号等参照。

【０００３】

【発明が解決する課題】通常の製剤方法で調製を行った
場合、農薬有効成分によっては、その溶出速度が早すぎ
薬害が発生したり、十分な残効性が得られないなどの問
題が生じることがある。例えば、スルホニルウレア系化
合物は、極めて少量でほとんどの水田雑草に対し極めて
高い除草効果を有している。そのために通常の製剤で施
用すると活性化合物が速やかに水田水中に溶解され、水
稲に薬害が生じることがある。上記問題点を解決するた
めに、パラフィンワックス等を配合することにより放出
抑制された農薬製剤の特許出願がされている。これらの
製剤では、製造時にクロロホルムなどの溶媒を減圧下に
留去する必要があったり、粉砕・整粒といった工程が必
要であったり通常の製剤より多くの工程を必要とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題を
解決するために、農薬活性成分の溶出抑制能を有する農
薬原末組成物の下記製造方法を見出した。すなわち、下
記（イ）、（ロ）及び（ハ）の成分：（イ）水易溶性農薬原体の少なくとも一種、（ロ）融点
もしくは軟化点が５０℃以上１３０℃未満の非水溶性物
質又は難水溶性物質、（ハ）ホワイトカーボン、を
（ロ）の融点もしくは軟化点以上かつ１３０℃以下の温
度で均一に混合し、更に常温になるまで混合することか
らなる方法。更に、本発明者等は、該農薬原末組成物に
非イオン系界面活性剤を加えることにより、農薬原体の
溶出速度を任意に調整できることも見出した。

【０００５】本願発明の方法は、加熱混合後に、粉砕、
整粒または溶媒を減圧下に留去するといった工程を必要
とせず、従来法と比較して極めて簡便に溶出速度が調整
された農薬原末組成物を調製することができる。また、
農薬活性成分の溶出速度は非イオン系界面活性の添加量
により極めて簡単に調整することができる。更に、本発
明の農薬原末組成物、及び他の農薬原体を用い製剤する
ことで、各農薬活性成分の溶出速度が異なる混合農薬製
剤を容易に製造することができる。本発明の農薬原末組
成物の調製方法に用いる機械は、加熱状態で均一に混合
するもので、ヘンシュルミキサー、レディーゲミキサ
ー、パグミキサー等が例示できるが、これらに限定され
ない。農薬原末組成物を均一になるまで加熱混合した後
は、室温になるまで攪拌（混合）を続けることで農薬原
末組成物を調製することができる。室温に戻す方法は、
送風等により強制冷却する方法、自然冷却等、特に限定
されない。

【０００６】発明に於いて使用される水易溶性農薬原体
は、通常の製剤方法で調整した場合、農薬原体の溶出が
速すぎ薬害が生じたり、十分な残効性が得られない農薬
原体を示し、例えば、下記化合物をあげることができ
る。スルホニルウレア系除草活性化合物：メチル α−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイ
ルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロ
ンメチル）、エチル５−（４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メ
チルピラゾール−４−カルボキシラート（ピラゾスル
フロンエチル）、１−（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）−３−（３−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルスルホニル）尿素（フラザスルフロン）、２−
クロロ−Ｎ−〔 [（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ル）アミノ] カルボニル〕イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリ
ジン−３−スルホンアミド（イマゾスルフロン）、１
−（（Ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル）ス
ルファモイル）−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリ
ミジニル）尿素、及び、Ｎ−〔 [（４，６−ジメトキシ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ]カルボ
ニル〕−２−（メトキシエトキシ）ベンゼンスルホンア
ミド（シノスルフロン）等：１−（６−クロロ−３−
ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イ
リデンアミン（イミダクロプリド）：２−イソプロポ
キシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（プロポキス
ル）。

【０００７】本発明に於いて使用される水易溶性農薬原
体の農薬原末組成物中の含有量は、特に限定されるもの
ではないが通常１〜５０重量％が好ましい。本発明に於
いて使用される非水溶性物質又は難水溶性物質は、融点
もしくは軟化点が５０℃以下では、製品の保存中にこの
温度に達し、農薬原末組成物の構造が壊れてしまい、溶
出速度の抑制・調整ができなくなる場合がある。融点も
しくは軟化点が１３０℃以上では、加熱操作が困難にな
るばかりではなく、農薬原体が熱により分解する場合が
ある。本発明に於いて使用される融点もしくは軟化点が
５０℃以上１３０℃未満の非水溶性物質又は難水溶性物
質は、下記に例示することができる。

【０００８】パラフィンワックス類：マイクロクリスタ
ルワックス（イソ炭化水素、シクロ炭化水素）、パラフ
ィンワックス（ノルマル炭化水素）、ペトロラクタム
（パラフィンワックス、マイクロクリスタルワックスを
蒸留した残分）等、天然ワックス類：蜜蝋、木蝋、カ
ルナバ蝋等、脂肪酸類：パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム脂肪酸、牛脂肪酸
等、脂肪酸エステル類：ステアリン酸メチル、ステア
リン酸ステアリル、ステアリン酸モノジグリセライド、
ミリスチン酸ミリスチル、ベヘニン酸オクチルドデシ
ル、ベヘニン酸ベヘニル、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステア
レート、ソルビタンモノベヘレート、ソルビタンモノエ
ルシネート、ソルビタンモノラウレート、ポリエチレン
グリコールモノステアレート、ポリエチレングリコール
ジステアレート等：ポリエチレン、ポリプロピレン
等。

【０００９】本発明に於いて使用される融点もしくは軟
化点が５０℃以上１３０℃未満の非水溶性物質又は難水
溶性物質の農薬原末組成物中の含有量は、特に限定され
るものではないが通常４０〜７０重量％が好ましい。本
発明に使用されるホワイトカーボン（別名含水微粉ケイ
酸：ケイ酸カルシウム）はＳｉＯ₂またはケイ酸カルシ
ウムを主成分とする白色の粉末で農薬の担体、増量剤等
として市販されているものである。本発明の農薬原末組
成物に於いて使用される非イオン系界面活性剤は、下記
に例示することができる。ポリオキシアルキレンアリル
エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポ
リオキシアルキレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシアルキレンアリルエステル、植
物油エーテル等。本発明に於いて使用される非イオン系
界面活性剤の該水溶性農薬原体に対する割合は、特に限
定されるものではないが通常農薬原体１重量部に対し０
〜２０重量部が好ましい。

【００１０】本発明の農薬原末組成物は通常の製剤形態
にすることができる。そして斯かる形態としては、粉
剤、錠剤、粒剤、種子用被覆剤を挙げることができる。
通常は粒剤（粒径０．３〜１．７mm）が好ましい。これ
らの製剤は、公知の方法で製造することができる。斯か
る方法は、例えば、農薬原末組成物を固体希釈剤又は担
体、必要に応じて界面活性剤を用いて混合することによ
って行なわれる。粒剤の製造方法としては、押し出し造
粒法、コーティング法、転動造粒法、圧縮造粒法、流動
造粒法及び攪拌造粒法を挙げることができる。好ましく
は、押し出し造粒法、コーティング法を挙げることがで
きる。押し出し造粒用、固体希釈剤としては、土壌天然
鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、
アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、合
成鉱物（例えば、高分散二酸化ケイ素、アルミナ、ケイ
酸塩等）を挙げることができる。コーティング造粒用、
固体担体としては、粉砕且つ分別された岩石（例えば、
珪砂、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無
機及び有機物粉の合成粒、そして有機物質（例えば、お
がくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸そし
てタバコの茎等）の細粒体を挙げることができる。

【００１１】更に粒剤の性能、製造能率を向上させるた
めの添加剤として、非イオン及び陰イオン界面活性剤
〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アル
キルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩
等）〕、リグニンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホ
ン酸、ジアルキルスルホクシネート塩、ポリオキシアル
キレンアルキルフェニルエーテルスルホネート塩、アル
ブミン加水分解生成物を挙げることができる。糊料も製
剤（粒剤）に使用することができる。糊料としては、カ
ルボキシメチルセルロース、デキストリン、デキストリ
ン変性物そして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテ
ート等）を挙げることができる。着色剤を使用すること
もでき、斯かる着色剤としては、無機顔料（例えば酸化
鉄、酸化チタンそしてプルシアンブルー）、そして、ア
リザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料の
ような有機染料を挙げることができる。該製剤は、一般
には、前記農薬原末組成物を０．５〜２０重量％、好ま
しくは１．０〜１０．０重量％含有することができる。
更に、本発明の溶出が調整された農薬粒剤は、水易溶性
農薬原体の外に、他の農薬活性化合物を含有することが
できる。その例としては、下記化合物を挙げることがで
きる。

【００１２】２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−
Ｎ−メチルアセトアニリド：（メフェナセット）、Ｓ−
（４−クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバ
メート：（ベンチオカルブ）、２−クロロ−２′，６′
−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニ
リド：（プレチラクロール）、Ｓ−ベンジル１，２−
ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート：（エス
プロカルブ）、Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−２−（ベンゼ
ンスルホンアミド）エチルジチオホスフェート：（ベン
スリド）、Ｓ，Ｓ′−ジメチル２−ジフルオロメチル
−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−
３，５−ジカルボチオアート：（ジチオピル）、Ｓ−１
−メチル−１−フェニルエチルピリジン−１−カルボ
チオアート：（ジメピペレート）、１−（α，α−ジメ
チルベンジル）−３−（パラトリル）尿素：（ダイムロ
ン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，
２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン：（ジ
メタメトリン）、Ｏ−３−tert−ブチルフェニル６−
メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート：
（ピリブチカルブ）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ
−２−テニル）−２′，６′−ジメチルアセトアニリ
ド：（テニクロール）。

【００１３】次に実施例により本発明の内容を具体的に
説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきもので
はない。％は重量％である。

【００１４】

【実施例】

製剤例１原末処方・製法ベンスルフロンメチル１０．００％マイクロクリスタルワックス（溶融点６５℃）５０．００％ホワイトカーボン４０．００％以上の原料を混合機に入れ、９０℃で加熱混合した後、
混合しながら室温まで冷却し原末組成物を得た。粒剤処方・製法（ベンスルフロンメチル含有率０．３％）ベンスルフロンメチル原末（上記処方で調製した原末）３．００％ベントナイト粉末３０．００％リグニンスルホン酸ナトリウム０．５０％タルク粉末残以上の粉末を十分に混合した後水を加えて混練し、０．
８mmのスクリーンを使って押し出した。流動乾燥機で乾
燥して粒剤を得た。

【００１５】製剤例２粒剤処方・製法（ベンスルフロンメチル含有率０．３％）ベンスルフロンメチル原末（製剤例１で調製した原末）３．００％ポリビニルアルコール１０％水溶液４．００％珪砂粒（粒径５００〜１０００μｍ）残ドラムミキサーに珪砂粒を入れポリビニルアルコール水
溶液を加えて混合した。ドラムミキサーを運転しながら
ベンスルフロンメチル原末を少しずつ加えコーティング
を行った。流動乾燥機で乾燥して粒剤を得た。

【００１６】製剤例３原末処方・製法ベンスルフロンメチル１０．００％ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．１０％マイクロクリスタルワックス（溶融点６５℃）５０．００％ホワイトカーボン残以上の原料を混合機に入れ、９０℃で加熱混合した後、
混合しながら室温まで冷却し原末組成物を得た。粒剤処方・製法上記処方で調製したベンスルフロンメチル原末を用い、
製剤例１と同様の処方及び同様の製法にて粒剤を得た。

【００１７】製剤例４粒剤処方・製法製剤例３で調製した原末を用い、製剤例２と同様の処方
及び製法にて粒剤を得た。製剤例５原末処方・製法ベンスルフロンメチル１０．００％ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．２０％マイクロクリスタルワックス（溶融点６５℃）５０．００％ホワイトカーボン残以上の原料を混合機に入れ、９０℃で加熱混合した後、
混合しながら室温まで冷却し原末組成物を得た。粒剤処方・製法上記処方で調整したベンスルフロンメチル原末を用い製
剤例１と同様の方法にて粒剤を得た。

【００１８】製剤例６製剤例５で調製した原末を用い、製剤例２と同様の処方
及び製法にて粒剤を得た。製剤例７粒剤処方・製法ベンスルフロンメチル原末（製剤例１で調製した原末）３．００％メフェナセット７０％原末１４．３％ベントナイト粉末３０．００％リグニンスルホン酸ナトリウム０．５０％タルク粉末残以上の粉末を十分に混合した後水を加えて混練し、０．
８mmのスクリーンを使って押し出した。流動乾燥機で乾
燥して粒剤を得た。

【００１９】製剤例８粒剤処方・製法ベンスルフロンメチル原末（製剤例３で調製した原末）３．００％メフェナセット７０％原末１４．３％ベントナイト粉末３０．００％リグニンスルホン酸ナトリウム０．５０％タルク粉末残以上の粉末を十分に混合した後水を加えて混練し、０．
８mmのスクリーンを使って押し出した。流動乾燥機で乾
燥して粒剤を得た。

【００２０】製剤例９粒剤処方・製法ベンスルフロンメチル原末（製剤例５で調製した原末）３．００％メフェナセット７０％原末１４．３％ベントナイト粉末３０．００％リグニンスルホン酸ナトリウム０．５０％タルク粉末残以上の粉末を十分に混合した後水を加えて混練し、０．
８mmのスクリーンを使って押し出した。流動乾燥機で乾
燥して粒剤を得た。

【００２１】比較製剤例１粒剤処方・製法（ベンスルフロンメチル含有率０．３％）ベンスルフロンメチル原末０．３０％ベントナイト粉末３０．００％リグニンスルホン酸ナトリウム０．５０％タルク粉末残以上の粉末を十分に混合した後水を加えて混練し、０．
８mmのスクリーンを使って押し出した。流動乾燥機で乾
燥して粒剤を得た。

【００２２】比較製剤例２粒剤処方・製法（ベンスルフロンメチル含有率０．３％）ベンスルフロンメチル原末０．３０％ポリビニルアルコール１０％水溶液２．５０％珪砂粒（粒径５００〜１０００μｍ）残ドラムミキサーに珪砂粒を入れポリビニルアルコール水
溶液を加えて混合した。ドラムミキサーを運転しながら
ベンスルフロンメチル原体を少しずつ加えコーティング
を行った。流動乾燥機で乾燥して粒剤を得た。

【００２３】試験例１製剤例１乃至製剤例６及び比較製剤例１及び２の各製剤
を０．５ｇ量り取り、２０℃の恒温機の中に静置したビ
ーカーに入った２リットルのイオン交換水中に投じた。
投入の２、４、７、１２、１８、２４及び３０時間後に
水の一部を採取し高速液体クロマトグラフィーにより溶
出したベンスルフロンメチルの濃度を測定した。その結
果を下記表に示す。

【００２４】

【表１】ベンスルフロンメチルの濃度変化（ｐｐｍ）時間実験例１実験例２実験例３実験例４２０．０７０．１２０．１３０．１３４０．０９０．１４０．１６０．２０７０．１００．１５０．３００．２７１２０．１１０．１５０．３６０．３１１８０．１００．１４０．４７０．４１２４０．１００．１６０．５８０．５４３００．１００．１４０．７５０．７３時間実験例５実験例６比較実験例３比較実験例４２０．１７０．１４０．５４０．６３４０．２５０．３１０．６８０．７１７０．３６０．４００．７７０．７３１２０．５８０．６３０．７７０．７７１８０．６４０．６９０．７７０．８０２４０．７３０．６９０．７５０．７７３００．７５０．７２０．７６０．７５

【００２５】

【発明の効果】本発明方法は、溶出抑制能を有す農薬原
末組成物を加熱混合により簡便に製造することができ
る。更に該原末組成物を使用することで活性成分の溶出
速度が調整された粒剤を容易に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】試験例１の結果をグラフにしたものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（イ）、（ロ）及び（ハ）の成分：（イ）水易溶性農薬原体を少なくとも一種、（ロ）融点
もしくは軟化点が５０℃以上１３０℃未満の非水溶性物
質又は難水溶性物質、（ハ）ホワイトカーボン、を
（ロ）の融点もしくは軟化点以上かつ１３０℃以下の温
度で加熱混合し得られることを特徴とする農薬活性成分
の溶出抑制能を有する農薬原末組成物の製造方法。
【請求項２】請求項１記載の農薬原末組成物の製造時
に非イオン系界面活性剤を加え、農薬原体の溶出速度を
調整する方法。
【請求項３】請求項１の（ロ）の非水溶性物質又は難
水溶性物質が、パラフィンワックス、天然ワックス、脂
肪酸、脂肪酸エステル、ポリエチレン及びポリプロピレ
ンから選ばれる請求項１又は２記載の農薬原末組成物の
製造方法。
【請求項４】請求項１の（イ）の水易溶性農薬原体が
スルホニルウレア系除草活性化合物である請求項１、２
又は３の農薬原末組成物の製造方法。
【請求項５】請求項１、２、３又は４の方法により製
造された農薬原末組成物を用い製造された、農薬原体の
溶出が調整された農薬粒剤。
【請求項６】請求項１、２、３又は４の方法により製
造された農薬原末組成物、及び他の農薬活性成分の少な
くとも一種からなる混合組成物を用い製造された農薬活
性成分の溶出が調整された農薬粒剤。
【請求項７】押し出し造粒法あるいはコーティング法
により製造された、請求項５又は６記載の農薬粒剤。