ES2644515T3 - Mezclas acrílicas - Google Patents

Description

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DESCRIPCION

Mezclas acrilicas

La presente invencion se refiere a mezclas acrilicas, de manera mas especifica, a mezclas de polimeros acrilicos de bajo peso molecular con polimeros acrilicos de alto peso molecular.

La mejora de la procesabilidad de polimeros acrilicos para varias aplicaciones es un area importante de investigacion con muchos beneficios comerciales. En general, la procesabilidad de los polimeros se puede mejorar al incrementar el indice del flujo en estado fundido (MFI) y en la industria de los acrilicos esto se ha efectuado anadiendo varios copolimeros tales como acrilatos de alquilo o acido metacrilico a un polimero de PMMA de alto peso molecular. Aunque se pueden lograr incrementos del MFI de esta manera tambien pueden dar como resultado reduccion significativa en la temperatura de transicion vitrea del polimero de PMMA con la restriccion consecuente en su gama de aplicaciones tales como los que requieren resistencia de moderada a alta a la temperatura.

El documento EP 0588147 describe un procedimiento de mezclado de dos etapas principalmente para el uso con poliolefinas. El uso del procedimiento de mezclado de dos etapas es para eliminar los problemas de ojo de pez en el producto final. No se proporcionan pesos moleculares especificos.

Hwang y Cho, Department of Chemical Engineering, Pohang University, en una descripcion en internet titulada “Effect of chain entanglement on the bulk strength of glass polymer” notifican la determinacion de la densidad de entrelazamiento de cadena critica usando estimaciones de dureza de fractura. Concluyen que el uso de un PMMA de bajo peso molecular afecta de manera adversa a la energia de fractura del polimero.

El documento WO 086/05503 describe mezclas de acrilatos de alquilo de alto y bajo peso molecular que se producen a partir del mismo monomero. Se mencionan (alq)acrilatos de alquilo solo como componentes de co- monomero de un copolimero de alto o bajo peso molecular. El documento se refiere al uso de estas mezclas para adhesivos sensibles a presion.

El documento JP 56-008476 describe una composicion de adhesivo sensible a presion preparada al mezclar (A) acrilico de bajo peso molecular tal como PMMA y (B) un polimero acrilico. La composicion se reivindica para proporcionar adhesion mejorada a superficies rugosas.

El documento JP 07-174133 da a conocer mezclas de bajo y alto peso molecular que incluyen (alq)acrilatos de alquilo como el componente de alto peso molecular. El contenido de alto peso molecular es menos que el contenido de bajo peso molecular. La utilidad de las mezclas esta en relacion con rollos de baja dureza. El aditivo de bajo peso molecular se puede seleccionar de:

suavizantes,

plastificantes,

agentes de pegajosidad,

oligomeros, o

lubricantes.

El documento JP 07-174189 da a conocer un sistema similar al del documento JP 07-174133 pero lo aplica a la mejora del rendimiento de amortiguamiento de vibracion.

El documento JP 54-23539 describe un toner con un agente colorante, un copolimero acrilico y opcionalmente polimero de vinilo. El copolimero comprende de manera preferente (a) metacrilatos tales como metacrilato de metilo, (b) monomero de vinilo y (c) metacrilato de glicidilo (metacrilato de 2,3-epoxipropilo).

El documento EP 0144140 describe una mezcla para mezclarse con bentonita como un lodo de perforacion. La mezcla comprende un polimero anionico o no ionico soluble en agua de bajo peso molecular y un polimero anionico de alto peso molecular. El componente de bajo peso molecular esta por debajo de aproximadamente 50K (pagina 2, renglon 31) y el componente de alto peso molecular esta por arriba de aproximadamente 500K. Los polimeros de acido acrilico se dan como ejemplos de los componentes de bajo peso molecular (pagina 2, renglon 18) que tienen un peso molecular de hasta 40K. Se dan acrilatos de alquilo inferior (C1-4) como ejemplos generales y se dan especificamente acido acrilico y acido metacrilico. La presencia de grupos acidos puede ayudar a la solubilidad. No se dan a conocer mezclas de (alq)acrilato de alquilo.

El documento EP 1189987 B1 menciona que se puede lograr un conjunto particular de propiedades incluyendo ablandamiento Vicat deseable usando polimeros acrilicos de alto peso molecular, modificados por impacto, basados

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en poli(met)acrilato reticulado, mezclados con polimeros acrilicos de menor peso molecular.

El documento US 6.388.017 se refiere a un procedimiento para poner en contacto un polimero base de etileno de distribucion estrecha de peso molecular con un alto peso molecular tal que hay 0,1% ^ 10% en peso de moleculas con un peso molecular > 1 millon. Se menciona el mezclado como una posible ruta aunque se prefiere la copolimerizacion.

Los documentos US 5.306.775, US 5.319.029 y US 5.380.803 dan a conocer mezclas de poliolefina de alto y bajo peso molecular para mejorar la resistencia a la fractura, claridad, etc.

El documento FR 2749591 da a conocer una composicion de limpieza para equipo de procesamiento de plastico. Hay dos componentes de PMMA:

(a) 95% - 25% p/p de un componente de pmma no termoplastico de alto peso molecular; y

(b) 5-75% p/p de un PMMA termoplastico.

En la descripcion, el termino alto peso molecular se define como “un peso molecular promedio de mas de 500[K], de manera preferente mas de 1.000 [K] daltons...”.

De manera similar, la descripcion define que el termino “[PMMA] termoplastico. significa un [PMMA] que tiene un peso molecular promedio de 50[K] a 200 [K]...”. El PMMA no termoplastico probablemente va a permanecer como un solido durante el procedimiento de limpieza.

De acuerdo a un primer aspecto de la presente invencion, se proporciona una composicion polimerica acrilica que comprende una mezcla fundida de un material acrilico termoplastico de alto peso molecular (HMWA) y un material acrilico termoplastico de bajo peso molecular (LMWA), al menos 70% p/p, basado en el peso total del HMWA, de dicho HMWA que comprende un (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo, comprendiendo dicho (co)polimero al menos 80% p/p de un primer polimero derivado de unidades de monomero de (alq C1-8)acrilato de alquilo C1-C12 y opcionalmente, hasta 20% p/p, basado en dicho (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo de un primer copolimero derivado de unidades de monomero de (alq C0-C8)acrilato de alquilo C1-C12 y/o acido (alq C0-Ce)acr[lico, teniendo dicho HMWA un peso molecular promedio en peso de entre 40k Daltons y 1000k Daltons, al menos 70% p/p, basado en el peso total del LMWA, de dicho LMWA que comprende un (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo, comprendiendo dicho (co)polimero al menos 80% p/p de un segundo polimero derivado de unidades de monomero de (alq C1-Ce)acrilato de alquilo C1-C12 y opcionalmente, hasta 20% p/p, basado en dicho (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo de un segundo copolimero derivado de unidades de monomero de (alq C0-Ce)acrilato de alquilo C1-C12 y/o acido (alq C0-C8)acrilico, teniendo dicho LMWA un peso molecular promedio en peso de entre el peso molecular de entrelazamiento (Me) (expresado en k Daltons) y 250k Daltons, con la condicion de que el HMWA tenga un Mw mayor que el LMWA.

De manera preferente, el primer polimero del HWMA y el segundo polimero del LMWA son iguales, es decir, si el primer polimero es (met)acrilato de metilo, el segundo polimero es (met)acrilato de metilo, etc. Igualmente, de manera preferente, el primer copolimero y el segundo copolimero son iguales, es decir, si el primer copolimero es acrilato de etilo, el segundo copolimero es acrilato de etilo, etc. De manera preferente, la relacion del primer polimero: primer copolimero esta dentro de ± 30% de la relacion del segundo polimero:segundo copolimero, de manera mas preferente dentro de ± 20%, de manera mas preferente dentro de ± 10%.

De manera preferente, la relacion en peso de HMWA:LMWA en la composicion es mayor que 1:1, de manera mas preferente, al menos 6:5, de manera mas preferente al menos 7:3.

De manera preferente, la composicion polimerica acrilica comprende, en base al peso de la composicion polimerica acrilica, hasta 55% p/p de LMWA y al menos 40% p/p de HMWA, de manera mas preferente, hasta 15% p/p de LMWA y al menos 50% p/p de HmWa, de manera mas preferente, hasta 10% p/p de LMWA y al menos 60% p/p de material de HMWA.

Por mezcla fundida se quiere decir una composicion que se ha producido por el metodo de mezclado por fusion. Por mezclado por fusion se quiere decir un metodo de mezclado en estado fundido que reduce la no uniformidad de una composicion binaria (o mayor) de diferentes polimeros (incluyendo polimeros que solo difieren entre si con respecto a su peso molecular). El mecanismo de mezclado es inducir movimiento fisico de los ingredientes a una temperatura elevada (de manera preferente, T > transicion vitrea, Tg, para todos los componentes polimericos). Esto implica asegurar suficiente mezclado distributivo y dispersivo para permitir que los constituyentes de la mezcla se consideren como homogeneos. Esto requiere en consecuencia que los polimeros se sometan a mezclado convectivo por flujo laminar durante un tiempo suficientemente prolongado tal que el tiempo de residencia para los polimeros en el procedimiento de mezclado exceda el tiempo para lograr la homogenizacion por este procedimiento. (De manera preferente, la buena practica asegurara que el tamano y forma de los componentes polimericos que se van a mezclar sea ampliamente similar, ayudando de esta manera al mezclado dispersivo). Los procedimientos

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adecuados de mezclado pueden incluir extrusion en tornillo individual o tornillos gemelos, o a traves del procedimiento de alimentacion por tornillo en el moldeo por inyeccion.

Esta definicion imposibilita el uso de mezclado mediante presion unicamente (aun si la temperatura se aumentara mucho por encima de la transicion vitrea) o mezclado mediante mezclado en solucion y evaporacion eventual (C Rauwendaal Polymer Extrusion Hanser Publishers, Munich (1994) ISBN 3 - 446 - 17960 - 7; pagina 322 & JM Deely and KF Wissbrun Melt Rheology and its role in plastics processing, Theory and Applications Van Nostran Reinhold, Nueva York (1990) ISBN 0-442-22099-5; pagina 480).

Las referencias a Me en la presente se deben tomar como que se determinan por caracterizacion de reologia de fusion torsional.

Esta caracterizacion se lleva a cabo de acuerdo a ASTM D4440. Especificamente, se debe asumir que Me se determina para una muestra de polimero como sigue:

antes del montaje en el reometro torsional, los discos de preforma solidos se preparan y se secan en un horno a vacio durante la noche a 70°C, para eliminar la humedad residual. Entonces se montan entre placas paralelas de 25 mm de diametro, en un reometro rotacional Rheometrics RDAII.

El accesorio de prueba superior se baja para tocar el accesorio inferior a aproximadamente la misma fuerza normal que experimenta durante la prueba. Entonces, el indicador de separacion se pone a cero. Entonces, el accesorio de prueba superior se levanta y el disco de muestra se coloca en el accesorio de prueba inferior.

La placa se baja suavemente sobre la superficie del disco, y entonces se calienta a una temperatura de tipicamente 140°C, en tanto que se mantiene el ajuste de separacion para un disco de muestra de 2 mm de grosor. Una vez que se ha fundido visiblemente el disco de polimero, la muestra en exceso de polimero que emerge del lado del cono y la placa se recorta, usando una cuchilla afilada. Entonces se aplican frecuencias torsionales entre 0,01 y 100 rads/s a una amplitud de esfuerzo fija de 5% a la muestra por el reometro a esta temperatura fija. Durante este barrido de frecuencia, el modulo G’(m) de almacenamiento (elastico) y el modulo G’’ (m) de perdida (viscoso) se determinan a cada frecuencia.

La temperatura de la masa fundida se incrementa entonces a un valor de tipicamente 20-30°C mayor que lo anterior, repitiendose el procedimiento experimental. Normalmente se hacen mediciones a 230°C, hasta una temperatura maxima de tipicamente 250°C.

La medicion de los modulos de almacenamiento y de perdida permite el calculo de la viscosidad compleja n*(m) usando la relacion normal (ref LA Utraki Polymer Alloys and Blends, p134 Hanser Publishers (1990)): -

n-(ai) = Jg'2(«)+g"»

CO

[4a]

Los modulos de almacenamiento y de perdida se sometieron entonces a una superposicion de tiempo-temperatura a una temperatura de referencia de 230°C usando el programa informatico Shiftt.exe, descrito conceptualmente y con el listado de codigo fuente por GV Gordon and MT Shaw Computer Programs for Rheologists, Hanser Publishers (1994).

Las “curvas maestras” resultantes se trazaron a una temperatura de referencia de 230°C, asumiendo una temperatura de transicion vitrea de aproximadamente 100°C, usando o bien tan 8 (G”(m)/G’(m)) o bien el modulo G’(m) de almacenamiento como los espectros de referencia que se van a sobreponer.

Las figuras [1-3] a continuacion dan un ejemplo de los datos reologicos basicos para una muestra de prueba antes y despues de la superposicion a la curva maestra.

Figura [1]: Datos de reologia torsional para una muestra de prueba medidos entre 0,01 y 100 Hz y entre 140 y 250°C.

Figura [2]: Datos de reologia torsional en la forma de una “curva maestra” para la muestra de prueba, superpuestos a 230°C. Esto muestra el espectro reologico completo para este polimero entre las frecuencias de 10-2 y 107 rad/s.

Determinacion de peso molecular de entrelazamiento de curvas maestras

El peso molecular de entrelazamiento se relaciona al modulo de corte de meseta, determinado a partir de los datos tal como se muestran en la figura (2), de acuerdo a la relacion

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donde p es la densidad de un polimero a la temperatura T. Los valores para el polimero de PMMA a temperaturas especificas se encuentran en FN Cogswell Polymer Melt Rheology Appendix 9 p156, Woodhead Publishing Ltd 1997), G0n es el modulo de meseta y R es la constante de gas (8,3144 J mol-1 K-1) y k es una constante, cuyo valor es 4/5 (Definitions of entanglement spacing and time constants in the tube model RG Larson et al Journal of Rheology 47 p809 (2003)).

El modulo de meseta se puede obtener de una curva maestra como el valor del modulo G’(rn) de almacenamiento de donde tan 8 alcanza un minimo local (Ver S Wu “Chain Structure and entanglements” Journal of Polymer Science: Pt B Polymer Physics 27 p723 (1989)).

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Tomando de esta manera los datos de la figura (2) y representando graficamente la funcion tan 8 se permite la identificacion de G0n.

Figura [3], modulo G0n de meseta calculado a partir de G’(rn) a tan 8(=G”(a>)/G’(m))min. usando el conjunto de datos en la figura [2]. G0n por esta definicion es 0,46 MPa.

De manera preferente, las composiciones de la presente invencion son termoplasticas y no son composiciones termoendurecibles. De manera preferente, las mezclas fundidas son mezclas fundidas homogeneas.

La composicion puede incluir opcionalmente un segundo componente de HMWA o componente de HMWA adicional (definido de la misma manera que el primer HMWA anterior) que tiene un peso molecular promedio en peso mayor que el LMWA pero que puede ser mayor o menor que el/los otro(s) componente(s) de HMWA. Este segundo componente o componente adicional puede estar presente a un nivel, en base a la composicion polimerica acrilica de al menos 5% p/p, de manera mas preferente, al menos 10% p/p, y de manera mas preferente, al menos 15% p/p. De manera preferente, dicho segundo HMWA o HMWA adicional tiene un peso molecular promedio en peso menor que el primer componente de HMWA. De otro modo, el segundo HMWA o HMWA adicional puede incluir cualquiera de las caracteristicas preferidas del primer HMWA incluyendo cualquier relacion relativa al LMWA tal como aquellos de la naturaleza y proporcion del tercer polimero y copolimero con respecto al segundo polimero y copolimero de LMWA.

Ademas, de manera preferente, el primer polimero del HMWA y el tercero polimero o polimero adicional del segundo HMWA o HMWA adicional son iguales. De manera preferente, el primer copolimero y el tercer copolimero son iguales. De manera preferente, la relacion del primer polimero:primer copolimero esta dentro de ± 30% de la relacion del tercer polimero:tercer copolimero, de manera mas preferente, dentro de ± 20%, de manera mas preferente dentro de ± 10%.

El HMWA (incluyendo el segundo componente de HMWA o componente de HMWA adicional cuando esta presente) puede estar presente, en base al peso total de la composicion polimerica acrilica, a un nivel de hasta 99% p/p, de manera mas preferente, hasta 96% p/p, de la manera mas preferente, hasta 94% p/p.

El LMWA puede estar presente, en base al peso total de la composicion polimerica acrilica, a un nivel de al menos 1% p/p, de manera mas preferente al menos 2% p/p, de la manera mas preferente al menos 4% p/p.

El LMWA puede estar presente, en base al peso total de la composicion polimerica acrilica, en el intervalo de 1-60% p/p, de manera mas preferente 2-55% p/p, de la manera mas preferente 4-51% p/p, especificamente 4-40% p/p, de manera mas especial 4-30% p/p.

El HMWA (incluyendo el segundo componente de HMWA o componente de HMWA adicional cuando esta presente) puede estar presente, en base al peso total de la composicion polimerica acrilica, en el intervalo de 99-40% p/p, de manera mas preferente 98-49% p/p, de la manera mas preferente, 98-70% p/p, especialmente 98-45% p/p, mas especialmente 96-49% p/p, lo mas especialmente 96-60% p/p o 96-70% p/p.

El HMWA y LMWA pueden formar conjuntamente 90% p/p, de manera mas preferente, 95% p/p, de la manera mas preferente, 99% p/p, especialmente de forma sustancial 100% p/p de los componentes derivados de monomero

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acrilico de la composicion polimerica acrilica.

De manera preferente, el LMWA tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) en exceso de 11k Daltons, de manera mas preferente en exceso de 15k Daltons, de la manera mas preferente, en exceso de 20k Daltons.

En algunas realizaciones, puede estar en exceso de 50k o incluso de 70k.

De manera preferente, el LMWA tiene un Mw menor de 150K, de manera mas preferente menos de 70K, de la manera mas preferente, menos de 65K. Un Mw especialmente preferido para el LMWA es menos de 40k, incluso de manera especialmente preferida es menos de 25k.

Los limites superiores y los limites inferiores tal como se definen en la presente para Mw de LMWA y Mw de HMWA se pueden combinar en cualquier combinacion respectiva.

De manera preferente, el HMWA tiene un Mw en exceso de 50K Daltons, de manera mas preferente, en exceso de 70K Daltons, de la manera mas preferente, en exceso de 85K Daltons.

El primer componente de HMWA puede tener un Mw en exceso de 100K, de manera mas preferente, 120K, de la manera mas preferente 140K, en tanto que el segundo componente o componente adicional de HMWA puede tener un Mw en exceso de 50k, de manera mas preferente en exceso de 60k, de la manera mas preferente en exceso de 70K.

De manera preferente, el primero o segundo copolimero de (alq C0-C8)acrilato de alquilo C1-C12 y/o acido (alq C0- C8)acrilico, cuando esta presente, comprende hasta 15 %p/p del copolimero de (alq)acrilato de alquilo, de manera mas preferente hasta 10% p/p, de la manera mas preferente hasta 8% p/p. El primer o segundo copolimero puede ser polimero de (alq C0-C8)acrilato de alquilo C1-C12 o acido (alq C0-C8)acrilico o una combinacion de los mismos y puede estar presente a niveles independientes en el LMWA o el HMWA. De manera preferente, mas de 80% p/p del HMWA o el LMWA es el (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo relevante, de manera mas preferente, mas de 90% p/p, de la manera mas preferente, mas de 95% p/p del LMWA o HMWA es el (co)polimero relevante.

De manera preferente, el HMWA y el LMWA forman conjuntamente mas de 80% p/p de la composicion polimerica acrilica, de manera mas preferente, al menos 90% p/p de la composicion polimerica acrilica, de la manera mas preferente, al menos 95% p/p, especialmente 99% o 100% p/p de la composicion polimerica acrilica.

El resto de la composicion polimerica acrilica y/o el HMWA y/o el LMWA pueden consistir de aditivos adecuados, de manera preferente, aditivos no acrilicos. De manera preferente, los aditivos forman menos de 30% p/p, de manera mas preferente, menos 20% p/p de la manera mas preferente menos de 10% p/p y especialmente menos de 5% de dicha composicion y/o el HMWA y/o el LMWA.

Los aditivos pueden incluir estabilizadores termicos, estabilizadores de UV, agentes colorantes, agentes de control de brillo, agentes de difusion, retardador del fuego y lubricantes. De manera preferente, los aditivos no incluyen agentes de reticulacion. De manera preferente, los acrilatos usados en la presente invencion no incluyen grupos funcionales capaces de efectuar reticulacion sustancial en la composicion o en composiciones adicionales que comprenden la composicion. De manera preferente, cualquier unidad de acido acrilico que tenga grupos hidroxilo libres presentes en la composicion no actua como un agente de reticulacion o no estan presentes en cantidad suficiente para efectuar reticulacion sustancial. En particular, las composiciones de la presente invencion no incluyen de manera preferente niveles sustantivos de unidades de monomeros de vinilo o no acrilicas en las cadenas de polimero (diferentes de aquellas unidades de monomero de vinilo derivadas de monomeros acrilicos). De manera preferente, “monomeros acrilicos” o similares tal como se usa en la presente no incluye ningun nivel o un nivel sustantivo (por ejemplo, mayor de 1%) de monomeros de acrilonitrilo pero incluyen monomeros de (alq C0- C8)acrilato de alquilo C1-C12 sustituido o no sustituido y acido (alq C0-C8)acrilico. De manera preferente, los monomeros acrilicos sustituidos o similares no incluyen ningun sustituyente (o si es asi, no tienen un nivel sustantivo en los monomeros) capaz de efectuar reticulacion con el mismo sustituyente o un sustituyente diferente en una unidad de monomero acrilico de un cadena polimerica vecinal o la misma cadena polimerica. En particular, las unidades de monomero acrilico de los polimeros y copolimeros de la presente invencion no incluyen ningun nivel sustantivo de unidades de monomero con sustituyentes de grupos glicidilo o hidroxilo (diferentes de acido (alq)acrilico). Por sustantivo, tal como se uso anteriormente se quiere decir menos de 5% p/p en el HMWA o LMWA, de manera mas preferente, menos de 1% p/p, de la manera mas preferente, menos de 0,1%, especialmente, menos de 0,01% p/p, mas especialmente 0,001% p/p.

La composicion polimerica acrilica tambien puede formar el polimero base de un sistema adicional, que requiere un polimero base tal como un polimero modificado por impacto o una resina disuelta o dispersada en un disolvente.

Por consiguiente, la invencion se extiende en un segundo aspecto a una composicion acrilica que comprende

(a) una composicion polimerica acrilica de acuerdo al primer aspecto de la presente invencion, y

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(b) un disolvente adecuado.

De manera preferente, la relacion p/p de disolvente (b):polimero (a) en dicho segundo aspecto esta entre 10:90 y 60:40, de manera mas preferente, 20:80 y 50:50, de la manera mas preferente entre 30:70 y 45:55.

Un disolvente adecuado es acetato de n-butilo.

La modificacion de las combinaciones modificadas por impacto de poli(met)acrilato reticulado con un componente de bajo peso molecular se conoce a bajos niveles de poli(met)acrilato reticulado. Sin embargo, sorprendentemente, los inventores han descubierto propiedades ventajosas, por ejemplo, alta Tg a niveles mucho mas altos de modificadores de impacto.

Por consiguiente, en un tercer aspecto, la invencion se extiende a una composicion de polimero acrilico modificado por impacto que comprende

(a) un polimero de base de acuerdo con la composicion polimerica acrilica del primer aspecto de la presente invencion y

(b) un modificador de impacto de nucleo-cubierta, de manera preferente, que se ha combinado con el mismo.

De manera preferente, la relacion p/p of (a):(b) en el tercer aspecto es de entre 30:70 y 90:10, de manera mas preferente, entre 40:60 y 80:20, de la manera mas preferente entre 50:50 y 70:30.

Niveles particularmente preferidos de componente (b) en la composicion de polimero acrilico modificado de entrada estan en el intervalo de 7-50% p/p, de manera mas preferente de 30-50% p/p, de la manera mas preferente de 3240% p/p.

Las particulas de nucleo-cubierta adecuadas son particulas separadas preparadas por copolimerizacion de injerto de multiples etapas normalmente por tecnicas de polimerizacion en emulsion, teniendo cada una una estructura de multiples capas y se usa en general para mejorar la resistencia al impacto de los polimeros tal como materiales acrilicos. Estan disponibles una amplia variedad de estas particulas que difieren en el tipo de copolimeros a partir de los cuales se preparan y el numero y volumen de cubiertas presentes alrededor del nucleo. Tipicamente, el nucleo esta constituido de un homo o copolimero de metacrilato y la primera cubierta proporciona el material tipo caucho que tiene una Tg baja, tipicamente preparado a partir de un copolimero de acrilato de alquilo/estireno. Esta cubierta frecuentemente se formula para proporcionar un caracter tipo caucho para modificacion de impacto en tanto que se ajusta en el indice de refraccion con el sustrato acrilico en el cual se va a incorporar. Un tipo preferido de copolimero para formar la cubierta se basa en acrilato de n-butilo y un comonomero aromatico, por ejemplo, estireno o un derivado del mismo. Tambien puede estar presente una segunda coraza o coraza posterior. Muchas particulas de nucleo-coraza adecuadas estan comercialmente disponibles, por ejemplo, IR441 disponible de Mitsubishi Rayon Co., y algunas calidades comercialmente disponibles de materiales de moldeo acrilicos incluyen materiales similares pre-combinados en el polimero. Una particula de nucleo-cubierta adecuada se describe en el documento WO 96/37531, los contenidos de la cual se incorporan como referencia, y comprenden un nucleo de polimero (met)acrilico, una primera cubierta que comprende un polimero de Tg baja que comprende 0 - 25% en peso de un monomero estirenico y 75 - 100% en peso de un monomero acrilico, el monomero (met)acrilico que es capaz de formar un homopolimero que tiene una Tg en el intervalo de -75 a -5°C, representando la primera cubierta al menos 65% en volumen del volumen combinado del nucleo y la primera cubierta, (como se determina por microscopia electronica de transmision, para identificar la cubierta por tincion, y asumiendo esfericidad de las particulas y usando 4/3 n r3 para determinar el volumen del nucleo y nucleo/cubierta) y opcionalmente una segunda cubierta que comprende un segundo polimero (met)acrilico que puede ser igual o diferente del primer polimero (met)acrilico y el nucleo y la primera cubierta contienen conjuntamente de 0,5-1,0% en peso de un reticulador de injerto.

Una tecnica y un instrumento adecuados de microscopia electronica de transmision es CM12 TEM de Philips.

La presente invencion se refiere opcionalmente a composiciones polimericas acrilicas que estan sustancialmente libres de modificador de resistencia a impacto derivado de poli(met)acrilatos reticulados ya sea pre-mezclados en el componente de alto peso molecular o combinados de otro modo con estos, opcionalmente, libres de tal modificador de resistencia a impacto pre-mezclados en cualquiera de los componentes. De hecho, en una realizacion se

contempla una composicion de polimero acrilico sustancialmente libre de modificador de impacto. Por

sustancialmente libre se quiere decir menos de 1% p/p de la composicion polimerica acrilica de un modificador de resistencia a impacto, mas preferiblemente menos de 0,5% p/p, de la manera mas preferente menos de 0,1% p/p.

Ventajosamente, sin embargo, la adicion de un componente de modificador de impacto cuando se usa en la

presente invencion puede llevarse a cabo en un procedimiento de una etapa, es decir el HMWA, el LMWA y el

componente de modificador de impacto pueden mezclarse entre si en las cantidades apropiadas en una unica etapa de mezclado por fusion en la que se introducen en la fase de mezclado por fusion como componentes separados.

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Sin embargo, como alternativa, el componente modificador de impacto puede mezclarse previamente con el LMWA antes de mezclar por fusion el LMWA modificado por impacto con el HMWA. La ventaja de este enfoque es que las propiedades del LMWA modificado por impacto tendran mas en comun con el HMWA y de ese modo sera mas facil procesarlo y mezclarlo por fusion con el mismo. Mediante esta ruta es mas probable que las condiciones de mezclado optimas tales como la temperatura para cada componente esten mas proximas.

Por tanto, segun un aspecto adicional de la presente invencion, se proporciona un metodo de mezclado por fusion de una composicion de polimero acrilico modificado por impacto de acuerdo con el tercer aspecto de la invencion que comprende las etapas de:

mezclar por fusion los siguientes componentes separados en una unica etapa de mezclado por fusion: un HMWA de acuerdo con el primer aspecto de la presente invencion; un LMWA de acuerdo con el primer aspecto de la presente invencion; un modificador de impacto de nucleo-cubierta.

Como una alterativa adicional todavia, el modificador de impacto puede mezclarse con una composicion de polimero acrilico mezclado previamente del primer o cualquier aspecto de la invencion. Ventajosamente, mediante este medio, una composicion polimerica acrilica de la invencion puede modificarse por impacto tras la produccion.

Para evitar dudas, las referencias al mezclado o mezclado por fusion en la presente incorporan opcionalmente una fase del mezclado en tambor antes de la fase de fusion.

El HMWA y el LMWA son, de manera preferente, polimeros de una sola fase simple, producidos tipicamente por el mismo procedimiento de polimerizacion. Antes del mezclado pueden estar en cualquier forma adecuada para el mezclado tal como perlas, aglomerados o granulos.

Los procedimientos adecuados para la produccion del HMWA o LMWA incluyen polimerizacion a granel y polimerizacion en suspension. Aunque, el HMWA y/o el LMWA se pueden producir por polimerizacion en emulsion, de manera preferente no se producen asi puesto que el procedimiento introduce etapas adicionales innecesarias en el procedimiento, puede introducir polimeros de fase no individual y no da como resultado facilmente tamanos de perlas o granulos ajustados con un HMWA/LMWA no polimerizado en emulsion.

De manera sorprendente, una mezcla fundida polimerica de acuerdo con cualquiera de los aspectos de la presente invencion tiene un indice de flujo de fusion (MFI) mucho mayor y Tg comparable en comparacion con el HMWA en aislamiento.

Puesto que la Tg se mantiene a un nivel comparable al HMWA, las composiciones se pueden usar en una variedad de aplicaciones similares pero con procesabilidad mejorada debido al MFI mas alto. Por ejemplo, se puede mantener procesabilidad comparable con tiempos de ciclo reducidos, reduciendo de este modo el costo de produccion. De manera ventajosa, la invencion tambien proporciona ventajas de procesamiento puesto que las mezclas con alta Tg requieren menos tiempo de procesamiento, es decir, tiempo de enfriamiento durante el procesamiento. Velocidades mas rapidas de enfriamiento de las partes de la herramienta por lo tanto se pueden lograr con la invencion. Adicionalmente, se puede lograr integridad estructural a mayores temperaturas finales de las partes, reduciendo de forma efectiva los tiempos del ciclo de enfriamiento. Una aplicacion donde esto es ventajoso es en las aplicaciones de moldeo de secciones gruesas que requieren polimeros de alto flujo de fusion. Estos polimeros de alto flujo de fusion se pueden desmoldar mas rapidamente si la Tg del polimero es mayor.

Por consiguiente, la invencion se extiende en otro aspecto al uso de los polimeros de la invencion en los procedimientos de moldeo y desmoldeo de secciones gruesas asi como a moldes de secciones gruesas de composiciones de la invencion. Por moldes de secciones gruesas se quiere decir un grosor promedio de producto moldeado de entre 3 mm y 100 mm, de manera mas preferente, entre 5 mm y 50 mm, de la manera mas preferente, entre 5 mm y 20 mm. Especialmente preferidas son las secciones en el intervalo de 5-10 mm. La seccion gruesa tambien puede extenderse a productos en donde cualquier parte de la seccion sea de mas de 3 mm en la superficie mas cercana del producto, de manera mas preferente mas de 4 mm, de la manera mas preferente mas de 5 mm, y especialmente mayor que 6 mm. La invencion tambien se extiende a productos polimericos moldeados de seccion gruesa producidos a partir de una composicion de acuerdo con cualquiera del 1er, 2° y 3er aspecto de la presente invencion.

Otra ventaja de la capacidad para incrementar el MFI significa que se pueden producir nuevos polimeros con propiedades unicas. Los polimeros con alta Tg/alto MFI son particularmente utiles en aplicaciones de exposicion termica tal como aquellos de accesorios de iluminacion. Las aplicaciones de exposicion termica son aplicaciones que pueden exponer el producto moldeado final a temperaturas en exceso de 50°C, mas tipicamente, en exceso de

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70°C. Por lo tanto, estas mezclas polimericas son utiles al proporcionar flexibilidad mejorada de diseno en aplicaciones de iluminacion u otras aplicaciones donde el polimero se expone a una fuente de calor cercana.

Por lo tanto, de acuerdo a un cuarto aspecto de la presente invencion, se proporciona un producto polimerico moldeado que comprende una composicion polimerica acrilica de acuerdo al primero, segundo o tercer aspecto de la presente invencion. El producto moldeado se puede moldear por inyeccion o moldear por extrusion.

El incremento en el MFI tambien debe proporcionar una viscosidad reducida en aplicaciones de revestimiento que significa que se puede usar mas polimero sin incrementar la viscosidad o una viscosidad reducida se puede encontrar con la misma cantidad de polimero.

Por consiguiente, en un quinto aspecto de la presente invencion, se proporciona el uso de una composicion acrilica de acuerdo con cualquiera de los aspectos de la presente invencion para proporcionar una composicion mezclada por fusion de mayor MFI o producto polimerico moldeado (en comparacion con el HMWA no mezclado con el LMWA).

De manera preferente, la invencion tambien proporciona una composicion mezclada por fusion de alto Tg o producto polimerico moldeado.

La alta Tg y/o mayor MFI se pueden someter a prueba por el siguiente metodo. La Tg y el MFI para el polimero normal se establecen por medios convencionales. Para evitar la duda, la referencia a MFI en la presente son referencias a MFI en gramos/10 minutos determinado a 230°C con un peso de 3,8 kg de acuerdo con ASTM D1238- 98, Procedimiento A.

Los aditivos de bajo peso molecular se mezclan en el polimero normal a un nivel tal que provoca de manera preferente un incremento en el indice de flujo de fusion del polimero normal, de por ejemplo 15 g/10 min. Si la Tg se mide para un incremento de MFI de 15 g/10 min, se encuentra experimentalmente que la Tg solo sufrira tipicamente una disminucion en el intervalo de 1 a 15°C, mas tipicamente 2-12°C, lo mas tipicamente 4-10°C, mediante esta ruta. Aun con un incremento en el MFI de 25 g/10 min, la Tg se reduce solo tipicamente en 1-20°C, mas tipicamente, 2- 15°C, los mas tipicamente 4-12°C. De manea preferente, para cada incremento de MFI de 5-10 min, la reduccion en la Tg es de menos de 5°C, tipicamente esto es el caso hasta MFI muy altos, por ejemplo hasta 35 g/10 min, 40 o 45 g/10 min.

Esta mejora distingue la invencion del metodo alternativo de incrementar el indice de flujo de fusion por la misma cantidad (por ejemplo, 15 g/min). Esto se hace manteniendo constante el peso molecular pero incrementando el nivel de comonomero de acrilato usado del copolimero. Esta estrategia alternativa provoca un incremento en el MFI de 15 g/10 min a costa de una supresion en la transicion vitrea del orden de mas de 15°C.

Por lo tanto, se puede tomar una mayor Tg como una Tg en un (co)polimero de prueba de la invencion que es mayor que aquella para un copolimero comparativo con el mismo MFI que se deriva del mismo tipo y cantidad equivalente de monomero(s) de (alq C1-C8) acrilato de alquilo C1-C12 pero una mayor cantidad de monomero(s) de acrilato de alquilo C1-C12 para dar de este modo el incremento de MFI necesario y que no es un HMWA y MLWA mezclados por fusion de acuerdo con la invencion en donde la “cantidad equivalente” del alq C1-C8 acrilato de alquilo C1-C12 es la misma cantidad reducida por el incremento proporcional en la cantidad de acrilato alquilo C1-C12 en el copolimero comparativo, por ejemplo si el copolimero comparativo comprende 5% p/p de acrilato de alquilo C1-C12 mas que el polimero de prueba, entonces el alq C1-C8 acrilato de alquilo C1-C12 en el copolimero comparativo se reduce en un 5% p/p.

De manera preferente, a un MFI de la mezcla de polimero entre 30-50 g/min, la Tg esta de manera preferente entre 802C-1102C, de manera mas preferente, 852C-1102C, de la manera mas preferente, 902C-1102C.

Las referencias a Tg se deben tomar en la presente como que se determinan usando el procedimiento de DSC de ASTM E1356-98, temperatura de comienzo extrapolada en 2° recalentamiento a menos de que se indique de otra manera.

De acuerdo a un sexto aspecto de la presente invencion, se proporciona un metodo para producir una composicion polimerica acrilica que comprende las etapas de:

a) poner en contacto un material acrilico termoplastico de alto peso molecular (HMWA) con un material acrilico termoplastico de bajo peso molecular (LMWA);y

b) mezclar dicho HMWA y LMWA a una temperatura elevada hasta que se produzca una mezcla fundida;

en donde dicha temperatura elevada esta por encima de la temperatura de transicion vitrea tanto del HMWA como del LMWA.

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Las etapas a) y b) pueden tener lugar de manera secuencial o de manera simultanea. De manera preferente, la composicion polimerica acrilica esta de acuerdo con la que se define por cualquiera de los otros aspectos de la presente invencion.

El mezclado por fusion se puede llevar a cabo por tecnicas de moldeo por inyeccion o extrusion.

La invencion ahora se ilustrara por los ejemplos anexos. La figura 1 muestra resultados comparativos con cantidades equivalentes de aditivos de acrilato de alquilo y acido metacrilico. Estos resultados tambien se muestran en la tabla 1.

Parte experimental

Polimerizacion

Se elaboraron muestras polimericas por polimerizacion por suspension con radicales libres convencional, dando como resultado un polimero de perlas de composicion quimica y distribucion de peso molecular dados. Los polimeros de perlas se secan en un horno a vacio durante la noche a 70°C, para eliminar toda la humedad residual.

Mezclado por fusion

Se prepararon mezclas de diferentes polimeros de perlas de peso molecular homogeneo, al pesar primero una cantidad conocida de cada polimero usando una balanza de bandejas. La cantidad correcta de cada polimero que constituye la composicion de mezcla se mezclo en tambor en una bolsa de plastico durante aproximadamente cinco minutos para asegurar dispersion completa de los componentes. La mezcla mezclada en tambor se coloco entonces en un recipiente metalico nuevo y se seco en un horno a vacio durante noche a 70°C para eliminar cualquier humedad residual.

Las mezclas mezcladas en tambor secas se consolidaron en una corriente de fusion continua extruida a traves del uso de una mezcladora-microextrusora de tornillos gemelos DSM (volumen de 15 cm3), calentada en todas las zonas a 230°C, (mucho mayor que la transicion vitrea a aproximadamente 100°C) con una velocidad de tornillo al menos 60 rpm. Los tiempos de residencia a traves de la extrusora se eligieron para asegurar la homogenizacion de la corriente de fusion. El “cordon” de polimero se tiro y fracturo mecanicamente en trozos de aproximadamente cinco mm de longitud usando una herramienta trituradora de procesamiento de polimeros convencional.

Descripcion del metodo de prueba de MFI

El indice de flujo de fusion mide la velocidad de extrusion del termoplastico a traves de una boquilla circular a una temperatura preestablecida y carga fija. La cantidad de polimero que se extruye en un tiempo establecido se muestrea, y se determina el peso del producto extruido enfriado. A partir de esto se determina el indice de flujo de fusion. Es un metodo simple para medir el flujo de un polimero fundido, por lo tanto la procesabilidad del polimero a una temperatura fija.

Se cargan aproximadamente 5-8 g de polimero en el barril del aparato de flujo fundido (Davenport 730A/77CR) que se calienta a una temperatura especificada. Entonces se aplica un peso al embolo que fuerza el polimero fundido a traves de la boquilla circular. La prueba empieza una vez que la carga aplicada fuerza el embolo mas alla de una marca trazada, y la prueba termina tras un intervalo de tiempo establecido. El polimero que se extruye de la boquilla durante este periodo de tiempo establecido, se deja enfriar y se pesa.

El metodo de prueba y el aparato usado en la prueba se describe en mas detalle en ASTM D1238 - procedimiento A. Los valores usados para el PMMA y las muestras mezcladas en esta prueba fueron

Temperatura (10 mm por encima de la boquilla) = 230°C

Carga aplicada = 3,8 kg

Diametro de boquilla circular = 2,0955 +/- 0,0051 mm Duracion de prueba = 10 minutos Peso = gramos

Velocidad de flujo = gramos/10 minutos Determinacion del peso molecular

El peso molecular, Mw, se caracterizo usando cromatografia de exclusion molecular (tambien denominada como

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50

cromatografia de permeacion en gel, GPC), usando un sistema calibrador de Polymer Laboratories, con patrones de PMMA.

La calibracion de la GPC requirio el procedimiento siguiente. Se hicieron soluciones patron de PMMA usando 15 mg de ya sea Mp de 10,3k o Mp de 107k disueltos en 10 ml de cloroformo que contiene 5-10 pl de marcador de MMA. Se colocaron aproximadamente 5 mg de cada patron en un frasco, se disolvieron en 10 ml de cloroformo que contiene 5-8 pl de marcador de flujo de MMA, se filtro y se transfirieron 1 -2 ml en viales de autoinyector de muestras para evaluacion.

Se analizaron los polimeros de prueba como sigue. Se pesaron 25-30 mg de polimero en un vial, y se anadieron 10 ml de cloroformo. La mezcla se agito hasta que se disolvio. Las muestras se filtraron a traves de un filtro de PTFE/jeringa de 0,2 pm, sin usar presion excesiva antes del analisis.

La muestra polimerica se disolvio en el cloroformo a una temperatura de 30°C. El volumen de inyeccion en la GPC estaba entre 1 y 5 microlitros. Se uso una velocidad de flujo de 1 ml / min. Se realizo la determinacion del peso molecular, Mw, automaticamente usando el software analitico usado por el instrumento.

Se midieron los pesos moleculares en cloroformo en relacion con el patron de PMMA usando equipo de GPC equipado con un detector infrarrojo ajustado a la absorcion de carbonilo a 5,90 micrometros. Se determinaron los niveles de monomero residual al reprocesar los datos no procesados usando software de LG/GC. El equipo y software de GPC se suministro por Polymer Laboratories Limited.

Disolvente Velocidad de flujo Concentracion de muestra Temperatura

PC

Cloroformo 1 ml min-1 25 mg/10 ml 30°C

IBM Compatible

Calculo de volumen de nucleo-cubierta

Los especimenes (de polimero modificado por impacto) se cortaron para producir caras de bloque para el seccionado posterior. Entonces se colocaron en una solucion recien preparada de tricloruro de rutenio en hipoclorito de sodio acuoso. La reaccion resultante produce tetroxido de rutenio y da lugar a tincion preferencial de cualquier insaturacion presente en el sistema. La tincion da contraste mejorado en el microscopio electronico de transmision (TEM), ayudando de este modo a la interpretacion. Los bloques se sumergieron en el medio de tincion durante una hora antes de que se eliminaran, se lavaron con agua destilada y se dejaron secar a temperatura ambiente. Despues de alinear en un ultramicrotomo, Reichert Ultracut E, se tomaron y examinaron secciones de aproximadamente 50 nm en un CM12 TEM de Philips.

Caracterizacion de transicion vitrea

La Tg de transicion vitrea para cada polimero se caracterizo usando calorimetria diferencial de barrido (DSC), usando el procedimiento resumido en ASTM E1356-98. El metodo de caracterizacion de Tg usado es la temperatura de comienzo extrapolada en el segundo recalentamiento.

El equipo usado fue un controlador TC15 TA de Mettler Toledo, con una geometria de bandeja circular de aproximadamente 5 mm de diametro por 1 mm de profundidad, hecha de aluminio, con un espesor nominal de 15 pm. Las muestras se calentaron a una velocidad de barrido de 20°C / min. Se hicieron mediciones usando nitrogeno de pureza > 99,9%, y 50 ml/min como la velocidad de flujo. No hubo indicaciones de ninguna reaccion secundaria durante la medicion de transicion vitrea. Despues del primer calentamiento, se enfrio la bandeja usando nitrogeno liquido antes del recalentamiento usando las condiciones anteriormente descritas.

Algunas muestras (como se indica) se analizaron para determinar la Tg usando temperatura de termodeformacion (HDT) bajo una deformacion de 1,82 MPa usando AsTM D648.

Polimero base 1 Polimero base 2 Polimero base 3

Monomero principal

MMA MMA MMA

% p/p

97 97 97

Segundo monomero

EA EA EA

% p/p

3 3 3

Mw (k)

90 142 22,1

Mn (k)

41 67 9,4

Forma de producto

Polvo Polvo Polvo

Tg2 (C) via DSC

106,7 110,3 96,3

MFI (g/10 min) a 230°C/3,8 kgf/2,095 mm de boquilla

5,4 1,2 No medible

Los polimeros base 1-3 se usan en los ejemplos de mezclado a continuacion

Ejemplos de polimero base comparativos 4-8 5

Polimero base 4 Polimero base 5 Polimero base 6

Monomero principal

MMA MMA MMA

% p/p

99 98,5 95

Segundo monomero

EA EA EA

% p/p

1 1,5 5

Mw (k)

90 90 90

Mn (k)

45 45 45

Forma de producto

Compuesto Compuesto Compuesto

Tg2 (C) via HDT

100.4 98,5 92,8

MFI (g/10 min) a 230°C/3,8 kgf/2,095 mm de boquilla

3,6 4,3 6,0

Polimero base 7 Polimero base 8

Monomero principal

MMA MMA

% p/p

90 86

Segundo monomero

EA EA

% p/p

10 14

Mw (k)

88 90

Mn (k)

41 45

Forma de producto

Compuesto Compuesto

Tg2 (C) via HDT

82,8 75,9

MFI (g/10 min) a 2302C/3,8 kgf/2,095 mm de boquilla

15,5 27,0

Compuesto 9 Compuesto 10 Compuesto 11

Polimero base

1 1 1

Partes

95 90 85

Polimero base

3 3 3

Partes

5 10 15

Polimero base

- - -

Partes

- - -

Mw (k)

85,0 82,5 77,4

Mn (k)

32.8 31,9 29,1

Forma de producto

Compuesto Compuesto Compuesto

Tg2 (C) via DSC

106,1 104,2 102,4

MFI (g/10 min) a 2302C /3,8 kgf/2,095 mm de boquilla

6,1 7,4 8,5

Comentarios

Compuesto Compuesto Compuesto

preparado a partir preparado a partir de preparado a partir de

de mezcla binaria mezcla binaria de mezcla binaria de

de polimeros base polimeros base (1 y polimeros base (1 y

(1 y 3) 3) 3)

Compuesto 12 Compuesto 13 Compuesto 14

Polimero base

1 2 2

Partes

50 50 33

Polimero base

3 3 1

Partes

50 50 34

Polimero base

- - 3

Partes

- - 33

Mw (k)

68,3 83,9 98,0

Mn (k)

22,9 21,1 30,4

Forma de producto

Compuesto Compuesto Compuesto

Tg2 (C) via DSC

105,1 100,7 104,7

MFI (g/10 min) a 2302C/ 3,8 kgf/2,095 mm de boquilla

32,51 19,8 11,53

Comentarios

Compuesto preparado a partir de mezcla binaria de polimeros base (1 y 3) Compuesto preparado a partir de mezcla binaria de polimeros base (2 y 3) Compuesto preparado a partir de mezcla binaria de polimeros base (1, 2 y 3)

Compuesto 15 Compuesto 16 Compuesto 17

Polimero base

2 2 2

Partes

20 60 90

Polimero base

1 1 3

Partes

60 20 10

Polimero base

3 3 -

Partes

20 20 -

Mw (k)

82,3 97,2 115,6

Mn (k)

24,0 26,3 36,8

Forma de producto

Compuesto Compuesto Compuesto

Tg° (C) via DSC

103,9 104,8 104,3

MFI (g/10 min) a 230°C/3,8 kgf/2,095 mm de boquilla

9,14 4,35 1,82

Comentarios

Compuesto preparado a partir de mezcla ternaria de polimeros base (1, 2 _y3)_________________ Compuesto preparado a partir de mezcla ternaria de polimeros base (1, 2 _y3)_________________ Compuesto preparado a partir de mezcla ternaria de polimeros base (2 y 3)___________________

Los polimeros 9-17 de compuestos de ejemplo son mezclas binarias o ternarias de los polimeros base 1-3 y logran flujo de fusion mejorado sin reducir significativamente la transicion vitrea (como se mide por DSC).

5

Compuesto 18 Compuesto 19

Polimero base

1 1

Partes

60 54

Polimero base

- 3

Partes

- 6

Modificador de impacto

Si Si

Partes

40 40

Mw (k)

90 90

Mn (k)

41 41

Forma de producto

Compuesto Compuesto

Tg° (C) via HDT

67,3 68,0

MFI (g/10 min) a 230°C/3,8 kgf/2,095 mm de boquilla

0,89 1,11

Comentarios

Compuesto preparado a partir de mezcla binaria de polimero base 1 y modificador de impacto Compuesto preparado a partir de mezcla ternaria de polimeros base 1 y 3 y modificador de impacto

El polimero 19 de compuestos de ejemplo es una mezcla binaria modificada para el impacto de los polimeros 1 y 3 y logra flujo de fusion mejorado sin reducir significativamente la reduccion vitrea (como se mide por DSC), en comparacion con el ejemplo 18.

10

Los valores de MFI y Tg para estos ejemplos se midieron y los resultados se muestran en la figura 4. Como se puede ver, el nivel de Tg de los polimeros mezclados de alto/bajo MW son notablemente mayores que los polimeros para una mejora correspondiente de MFI.

15 Figura 4: Grafica de MFI frente a Tg para polimeros listados en los ejemplos anteriores. Los valores de Tg se midieron por DSC o HDT (ver informacion en ejemplos para detalles).

Se dirige la atencion a todos los articulos y documentos que se presentan simultaneamente con o anteriores a esta memoria descriptiva en conexion con esta solicitud y estan abiertos a inspeccion publica con esta memoria 20 descriptiva, y el contenido de todos estos articulos y documentos se incorporan en la presente como referencia.

Todas estas caracteristicas dadas a conocer en la memoria descriptiva (incluyendo cualquier reivindicacion,

resumen y dibujo adjuntos) y/o todas las etapas de cualquier metodo o procedimiento que se describa, se pueden combinar en cualquier combinacion, excepto combinaciones donde al menos algunas de estas caracteristicas y/o etapas se excluyan mutuamente.

5 Cada caracteristica dada a conocer en esta memoria descriptiva (incluyendo cualquier reivindicacion, resumen y dibujo adjuntos) se puede reemplazar por caracteristicas alternativas que sirven para el mismo proposito, un proposito equivalente o similar, a menos que se senale expresamente lo contrario. De esta manera, a menos que se senale expresamente lo contrario, cada caracteristica descrita es un ejemplo solo de una serie generica de caracteristicas equivalentes o similares.

10

La invencion no se restringe a los detalles de la/las realizacion/realizaciones anterior(es). La invencion se extiende a cualquier caracteristica novedosa, o cualquier combinacion novedosa, de las descritas en esta memoria descriptiva (incluyendo cualquier reivindicacion anexa, resumen y dibujo adjuntos) o a cualquier combinacion novedosa, de las etapas de cualquier metodo o procedimiento descrito de este modo.

Claims (13)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   REIVINDICACIONES

   1. Uso de una composicion acrilica que comprende una mezcla fundida de un material acrilico termoplastico de alto peso molecular (HMWA) y un material acrilico termoplastico de bajo peso molecular (LMWA), al menos 70% p/p, basado en el peso total del HMWA, de dicho HMWA que comprende un (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo, comprendiendo dicho (co)polimero al menos 80% p/p de una primera unidad de polimero derivada de unidades de monomero de (alq Ci-8)acrilato de alquilo C1-C12 y opcionalmente, hasta 20% p/p, basado en dicho (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo de una primera unidad de copolimero derivada de unidades de monomero de (alq C0- C8)acrilato de alquilo C1-C12 y/o acido (alq C0-C8)acrilico, teniendo dicho HMWA un peso molecular promedio en peso de entre 40k Daltons y 1000k Daltons, al menos 70% p/p, basado en el peso total del LMWA, de dicho LMWA que comprende un (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo, comprendiendo dicho (co)polimero al menos 80% p/p de una segunda unidad de polimero derivada de unidades de monomero de (alq C1-C8)acrilato de alquilo C1-C12 y opcionalmente, hasta 20% p/p, basado en dicho (co)polimero de (alq)acrilato de alquilo de una segunda unidad de copolimero derivada de unidades de monomero de (alq C0-C8)acrilato de alquilo C1-C12 y/o acido (alq C0-C8)acrilico, teniendo dicho LMWA un peso molecular promedio en peso de entre el peso molecular de entrelazamiento (Me) (expresado en k Daltons) y 250k Daltons, con la condicion de que el HMWA tenga un Mw mayor que el LMWA, para proporcionar una composicion mezclada por fusion de alta Tg o producto de polimero moldeado, en el que el producto esta opcionalmente modificado por impacto.
2. 2. Uso segun la reivindicacion 1, en el que el producto de polimero moldeado es un producto moldeado de seccion gruesa que tiene un grosor de entre 3 mm y 100 mm.
3. 3. Uso segun la reivindicacion 1, en el que la composicion mezclada por fusion de alta Tg es para su uso en procedimientos de moldeo y desmoldeo de seccion gruesa, en el que el producto moldeado de seccion gruesa tiene un grosor de entre 3 mm y 100 mm y esta opcionalmente modificado por impacto.
4. 4. Uso segun la reivindicacion 1, 2 o 3, en el que la composicion mezclada por fusion de alta Tg es para su uso como composicion de tiempo del ciclo reducido, en el que la composicion es opcionalmente una composicion de polimero modificado por impacto.
5. 5. Uso segun la reivindicacion 4, en el que el uso es como una composicion de tiempo del ciclo de enfriamiento reducido.
6. 6. Uso segun cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que proporciona una composicion mezclada por fusion de MFI superior o producto de polimero moldeado (en comparacion con el HMWA no mezclado con el LMWA), en el que la composicion o el producto esta opcionalmente modificado por impacto.
7. 7. Uso segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el modificador de impacto es un modificador de impacto de nucleo-cubierta.
8. 8. Uso segun cualquier reivindicacion anterior, en el que la primera unidad de polimero y la segunda unidad de polimero son iguales.
9. 9. Uso segun cualquier reivindicacion anterior, en el que la primera unidad de copolimero y la segunda unidad de copolimero son iguales.
10. 10. Uso de una composicion polimerica acrilica preparada mediante las etapas de:

    a) poner en contacto un material acrilico termoplastico de alto peso molecular (HMWA) con un material acrilico termoplastico de bajo peso molecular (LMWA); y

    b) mezclar dicho HMWA y dicho LMWA a una temperatura elevada hasta que se produzca una mezcla fundida;

    en el que dicha temperatura elevada esta por encima de la temperatura de transicion vitrea tanto del HMWA como del LMWA como composicion mezclada por fusion de alta Tg o producto de polimero moldeado, en el que el producto esta opcionalmente modificado por impacto.
11. 11. Uso segun la reivindicacion 7, en el que la relacion p/p de a) la composicion acrilica:b) el modificador de impacto de nucleo-cubierta de la mezcla fundida es de entre 30:70 y 90:10.
12. 12. Uso segun cualquier reivindicacion anterior, en el que el HMWA y el LMWA se producen mediante polimerizacion en masa, en emulsion o en suspension.
13. 13. Uso segun cualquier reivindicacion anterior, en el que las mezclas son mezclas fundidas homogeneas.