ES2665432T3 - Sistemas de catalizadores que contienen compuestos metalocenos de ciclopentadienilo-fluorenilo con puente de boro con un sustituyente alquenilo - Google Patents

Sistemas de catalizadores que contienen compuestos metalocenos de ciclopentadienilo-fluorenilo con puente de boro con un sustituyente alquenilo Download PDF

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Abstract

Un procedimiento de polimerización de olefinas, comprendiendo el procedimiento: poner en contacto una composición de catalizador con un monómero olefina y un comonómero olefina opcional en un sistema del reactor de polimerización en condiciones de polimerización para producir un polímero de olefina, en donde la composición de catalizador comprende un compuesto metaloceno, un activador y un cocatalizador opcional, en donde el compuesto metaloceno tiene la fórmula: **(Ver fórmula)** (I); en donde: M es Ti, Zr, o Hf; cada X independientemente es un ligando monoaniónico; CpA es un grupo ciclopentadienilo con un sustituyente alquenilo; CpB es un grupo fluorenilo; y cada R independientemente es H, un grupo hidrocarbilo de C1 a C36, o un grupo hidrocarbilsililo de C1 a C36.

Description

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En un aspecto, el grupo fenilo sustituido que puede ser un X en la fórmula (I) puede ser un grupo fenilo 2-sustituido, un grupo fenilo 3-sustituido, un grupo fenilo 4-sustituido, un grupo fenilo 2,4-disustituido, un grupo fenilo 2,6-disustituido, un grupo fenilo 3,5-disustituido, o un grupo fenilo 2,4,6-trisustituido. El otros aspectos, el grupo fenilo sustituido puede ser un grupo fenilo 2-sustituido, un grupo fenilo 4-sustituido, un grupo fenilo 2,4-disustituido, o un grupo fenilo 2,6-disustituido; alternativamente, un grupo fenilo 3-sustituido o un grupo fenilo 3,5-disustituido; alternativamente, un grupo fenilo 2-sustituido o un grupo fenilo 4-sustituido; alternativamente, un grupo fenilo 2,4-disustituido o un grupo fenilo 2,6-disustituido; alternativamente, un grupo fenilo 2-sustituido; alternativamente, un grupo fenilo 3-sustituido; alternativamente, un grupo fenilo 4-sustituido; alternativamente, un grupo fenilo 2,4-disustituido; alternativamente, un grupo fenilo 2,6-disustituido; alternativamente, un grupo fenilo 3,5-disustituido;
o alternativamente, un grupo fenilo 2,4,6-trisustituido. Los sustituyentes que se pueden usar para los grupos fenilo sustituidos específicos se describen independientemente en la presente memoria y se pueden usar sin limitación para describir más estos grupos fenilo sustituidos que pueden ser un X en la fórmula (I).
En algunos aspectos, el grupo aralquilo que puede ser un X en la fórmula (I) puede ser un grupo bencilo o un grupo bencilo sustituido. En un aspecto, el grupo aralquilo puede ser un grupo bencilo o, alternativamente, un grupo bencilo sustituido. Los sustituyentes que se pueden usar para el grupo aralquilo sustituido se describen independientemente en la presente memoria y se pueden usar sin limitación para describir más el grupo aralquilo sustituido que puede ser un X en la fórmula (I).
En un aspecto, cada sustituyente(s) no hidrógeno para el grupo cicloalquilo sustituido, grupo arilo sustituido, o grupo aralquilo sustituido que puede ser un X en la fórmula (I), puede(n) ser independientemente un grupo hidrocarbilo de C1 a C18; alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1 a C8; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1 a C5. Los grupos hidrocarbilo específicos se describen independientemente en la presente memoria y se pueden usar sin limitación para describir más los sustituyentes de los grupos cicloalquilo sustituidos, grupos arilo sustituidos, o grupos aralquilo sustituidos que pueden ser un X en la fórmula (I). Por ejemplo, el sustituyente del hidrocarbilo puede ser un grupo alquilo, tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo nbutilo, un grupo sec-butilo, un grupo isobutilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo 2-pentilo, un grupo 3-pentilo, un grupo 2-metil-1-butilo, un grupo terc-pentilo, un grupo 3-metil-1-butilo, un grupo 3-metil-2-butilo, o un grupo neo-pentilo, y similares. Además, el sustituyente hidrocarbilo puede ser un grupo bencilo, un grupo fenilo, un grupo tolilo, o un grupo xililo, y similares.
Un grupo hidrocarboxi se usa de forma genérica en la presente memoria para incluir, por ejemplo, grupos alcoxi, ariloxi, aralcoxi, -(alquil, aril, o aralquil)-O-(alquilo, arilo o aralquilo), y -O(CO)-(hidrogeno o hidrocarbilo), y estos grupos pueden comprender hasta aproximadamente 36 átomos de carbono (p. ej., grupos hidrocarboxi de C1 a C36, C1 a C18, C1 a C10, o C1 a C8). Los ejemplos ilustrativos y no limitantes de grupos hidrocarboxi que puede ser un X en la fórmula (I) pueden incluir, pero no se limitan a un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo terc-butoxi un grupo n-pentoxi, un grupo 2-pentoxi, un grupo 3-pentoxi, un grupo 2-metil-1-butoxi, un grupo terc-pentoxi, un grupo 3-metil-1-butoxi, un grupo 3-metil-2-butoxi, un grupo neo-pentoxi, un grupo fenoxi, un grupo toloxi, un grupo xiloxi, un grupo 2,4,6-trimetilfenoxi, un grupo benzoxi, un grupo acetilacetonato (acac), un grupo formiato, un grupo acetato, un grupo estearato, un grupo oleato, un grupo benzoato, y similares. En un aspecto, el grupo hidrocarboxi que puede ser un X en la fórmula (I) puede ser un grupo metoxi; alternativamente, un grupo etoxi; alternativamente, un grupo n-propoxi; alternativamente, un grupo isopropoxi; alternativamente, un grupo n-butoxi; alternativamente, un grupo sec-butoxi; alternativamente, un grupo isobutoxi; alternativamente, un grupo terc-butoxi; alternativamente, un grupo n-pentoxi; alternativamente, un grupo 2-pentoxi; alternativamente, un grupo 3-pentoxi; alternativamente, un grupo 2-metil-1butoxi; alternativamente, un grupo terc-pentoxi; alternativamente, un grupo 3-metil-1-butoxi, alternativamente, un grupo 3-metil-2-butoxi; alternativamente, un grupo neo-pentoxi; alternativamente, un grupo fenoxi; alternativamente, un grupo toloxi; alternativamente, un grupo xiloxi; alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenoxi; alternativamente, un grupo benzoxi; alternativamente, un grupo acetilacetonato; alternativamente, un grupo formiato; alternativamente, un grupo acetato; alternativamente, un grupo estearato; alternativamente, un grupo oleato; o alternativamente, un grupo benzoato.
El término grupo hidrocarbilaminilo se usa de forma genérica en la presente memoria para referirse de forma colectiva, por ejemplo, a grupos alquilaminilo, arilaminilo, aralquilaminilo, dialquilaminilo, diarilaminilo, diaralquilaminilo, y -(alquil, aril, o aralquil)-N-(alquilo, arilo, o aralquilo), y salvo que se especifique otra cosa, los grupos hidrocarbilaminilo que puede ser un X en la fórmula (I) pueden comprender hasta 36 átomos de carbono (p. ej., grupos hidrocarbilaminilo de C1 a C36, C1 a C18, C1 a C10, o C1 a C8). Por consiguiente, se pretende que hidrocarbilaminilo cubra tanto grupos (mono)hidrocarbilaminilo como dihidrocarbilaminilo. En algunos aspectos, el grupo hidrocarbilaminilo que puede ser un X en la fórmula (I) puede ser, por ejemplo, un grupo metilaminilo (-NHCH3), un grupo etilaminilo (-NHCH2CH3), un grupo n-propilaminilo (-NHCH2CH2CH3), un grupo iso-propilaminilo (-NHCH(CH3)2), un grupo n-butilaminilo (-NHCH2CH2CH2CH3), un grupo t-butilaminilo (-NHC(CH3)3), un grupo n-pentilaminilo (-NHCH2CH2CH2CH2CH3), un grupo neo-pentilaminilo (-NHCH2C(CH3)3), un grupo fenilaminilo (-NHC6H5), un grupo tolilaminilo (-NHC6H4CH3), o un grupo xililaminilo (-NHC6H3(CH3)2); alternativamente, un grupo metilaminilo; alternativamente, un grupo etilaminilo; alternativamente, un grupo propilaminilo; o alternativamente, un grupo fenilaminilo. En otros aspectos, el grupo hidrocarbilaminilo que puede ser un X en la fórmula (I) puede ser, por ejemplo, un grupo dimetilaminilo (-N(CH3)2), un grupo dietilaminilo (-N(CH2CH3)2), un grupo di-n-propilaminilo (-N(CH2CH2CH3)2), un grupo di-iso-propilaminilo (-N(CH(CH3)2)2), un grupo di-n-butilaminilo (-N(CH2CH2CH2CH3)2),
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y similares.
Los ejemplos ilustrativos y no limitantes de compuestos ligandos con puente de boro de ciclopentadienilo-fluorenilo (con un sustituyente alquenilo en el grupo ciclopentadienilo) pueden incluir los siguientes compuestos:
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Cocatalizadores
En algunos aspectos dirigidos a composiciones de catalizadores que contienen un cocatalizador, el cocatalizador puede comprender un compuesto de hidrocarbilo metálico, ejemplos de los cuales incluyen compuestos de hidrocarbil-metal, ejemplos de los cuales incluyen compuestos de hidrocarbil-metal no haluro, compuestos de haluro de hidrocarbil-metal, compuestos de alquil-metal no haluros, compuestos de haluro de alquil-metal, etc. El grupo hidrocarbilo (o grupo alquilo) puede ser cualquier grupo hidrocarbilo (o alquilo) descrito en la presente memoria. Además, en algunos aspectos, el metal del hidrocarbil-metal puede ser un metal del grupo 1, 2, 11, 12, 13, o 14; alternativamente, un metal del grupo 13 o 14; o alternativamente, un metal del grupo 13. Por lo tanto, en algunos aspectos, el metal del hidrocarbil-metal (hidrocarbil-metal no haluro o haluro de hidrocarbil-metal) puede ser litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, boro, aluminio, o estaño; alternativamente, litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, zinc, boro, aluminio, o estaño; alternativamente, litio, sodio, o potasio; alternativamente, magnesio o calcio; alternativamente, litio; alternativamente, sodio; alternativamente, potasio; alternativamente, magnesio; alternativamente, calcio; alternativamente, cinc; alternativamente, boro; alternativamente, aluminio; o alternativamente, estaño. En algunos aspectos, el hidrocarbil-metal o alquil-metal, con
o sin el haluro, puede comprender un hidrocarbil o alquil-litio, un hidrocarbil o alquil-magnesio, un hidrocarbil o alquilboro, un hidrocarbil o alquil-cinc, o un hidrocarbil o alquil-aluminio.
En aspectos particulares dirigidos a las composiciones de catalizadores que contienen un cocatalizador (p. ej., el activador puede comprender un óxido sólido tratado con un anión atractor de electrones), el cocalizador puede comprender un compuesto de aluminoxano, un compuesto de organoboro u organoborato, un compuesto iónico ionizante, un compuesto de organoaluminio, un compuesto de organocinc, un compuesto de organomagnesio, o un compuesto de organolitio, y este incluye cualquier combinación de estos materiales. En un aspecto, el cocatalizador puede comprender un compuesto de aluminoxano, un compuesto de organoboro u organoborato, un compuesto de iónico ionizante, un compuesto de organocinc, un compuesto de organomagnesio, un compuesto de organolitio, o cualquier combinación de los mismos. En otro aspecto más, el cocatalizador puede comprender un compuesto de aluminoxano; alternativamente, un compuesto de organoboro u organoborato; alternativamente, un compuesto de iónico ionizante; alternativamente, un compuesto de organocinc; alternativamente, un compuesto de organomagnesio; o alternativamente, un compuesto de organolitio.
Los ejemplos no limitantes específicos de compuestos de organoaluminio adecuados pueden incluir trimetilaluminio (TMA), trietilaluminio (TEA), tri-n-propilaluminio (TNPA), tri-n-butilaluminio (TNBA), triisobutilaluminio (TIBA), tri-nhexilaluminio, tri-n-octilaluminio, hidruro de diisobutilaluminio, etóxido de dietilaluminio, cloruro de dietilaluminio, y similares, o combinaciones de los mismos. Los ejemplos representativos y no limitantes de aluminoxanos incluyen metilaluminoxano, metilaluminoxano modificado, etilaluminoxano, n-propilaluminoxano, iso-propilaluminoxano, n-butilaluminoxano, t-butil-aluminoxano, sec-butilaluminoxano, iso-butilaluminoxano, 1-pentilaluminoxano, 2-pentilaluminoxano, 3-pentilaluminoxano, isopentilaluminoxano, neopentilaluminoxano, y similares, o cualquier combinación de los mismos. Los ejemplos representativos y no limitantes de compuestos de organoboro/organoborato incluyen N,N-dimetilanilinio tetrakis(pentafluorofenil)borato, tetrakis(pentafluorofenil)borato de trifenilcarbenio, tetrakis(pentafluorofenil)borato de litio, tetrakis[3,5-bis(trifluorometil)fenil]borato de N,N-dimetilanilinio, tetrakis[3,5-bis(trifluorometil)fenil]borato de trifenilcarbenio, tris(pentafluorofenil)boro, tris[3,5-bis(trifluorometil)fenil]boro, y similares, o mezclas de los mismos.
Los ejemplos de compuestos iónicos ionizantes pueden incluir, pero no se limitan a los siguientes compuestos: tetrakis(p-tolil)borato de tri(n-butil)amonio, tetrakis(m-tolil)borato de tri(n-butil)amonio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)borato de tri(n-butil)amonio, tetrakis(3,5-dimetilfenil)borato de tri(n-butil)amonio, tetrakis[3,5-bis(trifluorometil)fenil]borato de tri(n-butil)amonio, tetrakis(pentafluorofenil)borato de tri(n-butil)amonio, tetrakis(p-tolil)borato de N,N-dimetilanilinio, tetrakis(m-tolil)borato de N,N-dimetilanilinio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)borato de N,N-dimetilanilinio, tetrakis(3,5dimetilfenil)borato de N,N-dimetilanilinio, tetrakis[3,5-bis(trifluorometil)fenil]borato de N,N-dimetilanilinio, tetrakis(pentafluorofenil)borato de N,N-dimetilanilinio, tetrakis(p-tolil)borato de trifenilcarbenio, tetrakis(m-tolil)borato de trifenilcarbenio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)borato de trifenilcarbenio, tetrakis(3,5-dimetilfenil)borato de trifenilcarbenio, tetrakis[3,5-bis(trifluorometil)fenil]borato de trifenilcarbenio, tetrakis(pentafluorofenil)borato de trifenilcarbenio, tetrakis(p-tolil)borato de tropilio, tetrakis(m-tolil)borato de tropilio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)borato de tropilio, tetrakis(3,5-dimetilfenil)borato de tropilio, tetrakis[3,5-bis(trifluorometil)fenil]borato de tropilio, tetrakis(pentafluorofenil)borato de tropilio, tetrakis(pentafluorofenil)borato de litio, tetrafenilborato de litio, tetrakis(ptolil)borato de litio, tetrakis(m-tolil)borato de litio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)borato de litio, tetrakis(3,5-dimetilfenil)borato de litio, tetrafluoroborato de litio, tetrakis(pentafluorofenil)borato de sodio, tetrafenilborato de sodio, tetrakis(ptolil)borato de sodio, tetrakis(m-tolil)borato de sodio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)borato de sodio, tetrakis(3,5dimetilfenil)borato de sodio, tetrafluoroborato de sodio, tetrakis-(pentafluorofenil)borato de potasio, tetrafenilborato de potasio, tetrakis(p-tolil)borato de potasio, tetrakis(m-tolil)borato de potasio, tetrakis(2,4-dimetil-fenil)borato de potasio, tetrakis(3,5-dimetilfenil)borato de potasio, tetrafluoroborato de potasio, tetrakis(pentafluorofenil)aluminato de litio, tetrafenilaluminato de litio, tetrakis(p-tolil)aluminato de litio, tetrakis(m-tolil)aluminato de litio, tetrakis(2,4dimetilfenil)aluminato de litio, tetrakis(3,5-dimetilfenil)aluminato de litio, tetrafluoroaluminato de litio, tetrakis(pentafluorofenil)aluminato de sodio, tetrafenilaluminato de sodio, tetrakis(p-tolil)aluminato de sodio, tetrakis(m-tolil)aluminato de sodio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)aluminato de sodio, tetrakis(3,5-dimetilfenil)aluminato de sodio, tetrafluoroaluminato de sodio, tetrakis(pentafluorofenil)aluminato de potasio, tetrafenilaluminato de potasio, tetrakis(p-tolil)aluminato de potasio, tetrakis(m-tolil)aluminato de potasio, tetrakis(2,4-dimetilfenil)aluminato de
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