ES2676993T3

ES2676993T3 - Composición cosmética filmógena

Info

Publication number: ES2676993T3
Application number: ES02291066.5T
Authority: ES
Inventors: Valérie de la Poterie
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-05-04
Filing date: 2002-04-26
Publication date: 2018-07-27
Anticipated expiration: 2022-04-26
Also published as: FR2824267B1; US20050201958A1; US7358303B2; US6946518B2; EP1356799B1; JP2003026539A; CN1383807A; EP1356799A3; EP1356799A2; FR2824267A1; CN100469351C; US20030003154A1

Abstract

Composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, un primer polímero semicristalino que tiene un punto de fusión superior o igual a 30ºC, siendo dicho primer polímero semicristalino seleccionado entre los copolímeros secuenciados que comprenden al menos una secuencia cristalizable y al menos una secuencia amorfa, llevando los homopolímeros y los copolímeros al menos una cadena lateral cristalizable por unidad de repetición, y sus mezclas, siendo dicho primer polímero semicristalino seleccionado entre los homopolímeros de alquil(met)acrilato o de alquil(met)acrilamida con un grupo alquilo de C14 a C24, los copolímeros de estos monómeros con un monómero hidrófilo, y un segundo polímero filmógeno apto para formar una película hidrófoba a temperatura ambiente, estando el polímero semicristalino presente en una cantidad que va del 1 al 30% en peso, con respecto al peso total de la composición y estando presente el segundo polímero filmógeno en una cantidad de materia seca que va del 5% al 60% en peso, con respecto al peso total de la composición, siendo el segundo polímero filmógeno un poliuretano en forma de partículas en dispersión acuosa.

Description

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DESCRIPCION

Composicion cosmetica filmogena

La presente invencion se refiere a una composicion cosmetica que comprende un polfmero semicristalino y un polfmero apto para formar una pelfcula hidrofoba, utilizable como composicion de maquillaje o de cuidado de las materias queratmicas como la piel, las pestanas, las cejas, el cabello y las unas, en particular de seres humanos.

La invencion tiene tambien por objeto un procedimiento de maquillaje o de cuidado cosmetico de las materias queratmicas.

La composicion puede presentarse en forma de mascara de pestanas, de perfilador de ojos, de producto para los labios, de colorete o de sombra de ojos, de base de maquillaje, de producto de maquillaje del cuerpo, de producto anti-ojeras, de producto para las unas, de composicion de proteccion solar, de coloracion de la piel, de producto de cuidado de la piel. Mas especialmente, la invencion se refiere a una mascara de pestanas.

Se conoce por el documento WO-A-95/15741 unas composiciones de mascaras de pestanas en forma de emulsion cera en agua que comprenden tensioactivos. Sin embargo, la pelfcula de maquillaje obtenida con estas composiciones no presenta una buena resistencia al agua y la pelfcuia en contacto del agua, durante el bano o la ducha por ejemplo, se disuelve en parte desmoronandose o tambien extendiendose alrededor del ojo. El desmoronamiento de la pelfcula genera una perdida sustancial de la intensidad del color del maquillaje, obligando asf a la consumidora a renovar la aplicacion de la mascara de pestanas. El extendimiento de la pelfcula forma, por su parte, una aureola alrededor de la zona maquillada muy antiestetica. Las lagrimas y la transpiracion provocan tambien estos mismos inconvenientes.

Para favorecer la resistencia al agua del maquillaje, se conoce por el documento US-A-4423031 la utilizacion de polfmeros acrflicos en dispersion acuosa. Sin embargo, la mascara de pestanas es diffcil de desmaquillar y necesita el empleo de desmaquillantes especfficos a base de aceites o de disolventes organicos. Ahora bien, estos desmaquillantes pueden ser irritantes para el ojo, en particular provocar picores o dejar un velo sobre el ojo, o bien tambien dejar sobre la piel alrededor del ojo (parpados) una pelfcula residual grasa incomoda.

Para evitar el empleo de estos desmaquillantes especfficos, es posible utilizar agua y jabon como se describe en el documento WO-A-96/33690 proponiendo una mascara de pestanas que comprende un polfmero insoluble en agua y un polfmero filmogeno hidrosoluble. Sin embargo, el uso de jabon puede provocar una incomodidad ocular debido a picores o al deposito de un velo sobre el ojo. El jabon solubiliza tambien la pelfcula de maquillaje que se extiende entonces alrededor del ojo y forma unas aureolas antiesteticas y mancha la piel.

El documento EP 1 010 418 propone utilizar unos poliuretanos filmogenos para obtener unas mascaras de pestanas de buena resistencia. El documento EP 1 163 896 divulga unas mascaras de pestanas que tienen una buena resistencia al agua que comprenden un polfmero filmogeno hidrofobo y un agente de transicion termica. El documento EP 0 847 753 describe unas composiciones sin transferencia que comprenden un polfmero filmogeno y una dispersion acuosa de ceras.

El documento US5318995 divulga unas composiciones que comprenden un polfmero de alquilacrilamida con un grupo alquilo de C12 a C18.

El empleo de agua caliente, es decir de agua que tiene una temperatura superior o igual a 35°C (temperatura medida a la presion atmosferica), y en particular que va de aproximadamente 35°C a 50°C, permite evitar los inconvenientes de los desmaquillantes conocidos hasta ahora, pero las composiciones de mascara de pestanas resistentes al agua frfa descritas anteriormente no son eliminables con agua caliente.

El objetivo de la presente invencion es por lo tanto proponer una composicion cosmetica desmaquillable con agua caliente y que presente al mismo tiempo una buena resistencia al agua fna.

Los inventores han descubierto que tal composicion podrfa obtenerse utilizando un polfmero filmogeno apto para formar una pelfcula hidrofoba y un polfmero semicristalino particular. Despues de la aplicacion de la composicion sobre las materias queratmicas, en particular sobre las pestanas, el maquillaje obtenido es muy resistente al agua fna, es decir a un agua que tiene una temperatura inferior o igual a 30°C, durante el bano por ejemplo, y/o a las lagrimas y/o a la transpiracion. El maquillaje se elimina facilmente con agua caliente, en particular por frotamientos con un algodon o una gasa: el maquillaje se desprende facilmente de las pestanas y se retira de las pestanas sin fragmentarse (en forma de funda) o en forma de fragmentos o trozos. El maquillaje asf eliminado no se extiende sobre la piel, lo que evita la formacion de aureolas alrededor del ojo; la piel no se mancha durante el desmaquillado y queda limpia. El maquillaje se elimina muy simplemente con agua caliente y, en particular, con agua caliente que no contiene agente detergente tal como los jabones. Para el desmaquillado, el agua caliente utilizada puede ser agua de grifo, agua desmineralizada o bien tambien agua mineral llevadas a una temperatura superior o igual a 35°C, y en particular que va de aproximadamente 35°C a 50°C.

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De manera mas precisa, la invencion tiene por objeto una composicion que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable, al menos un primer polimero semicristalino que tiene un punto de fusion superior o igual a 30°C, y al menos un segundo polimero filmogeno apto para formar una pelicula hidrofoba a temperatura ambiente tales como se definen en la reivindicacion 1.

La invencion tiene tambien por objeto la utilizacion de una composicion tal como se ha definido anteriormente para obtener una pelicula depositada sobre las materias queratinicas que resiste al agua fria y/o desmaquillable en agua caliente.

La invencion tiene tambien por objeto un procedimiento cosmetico de maquillaje o de cuidado de las materias queratinicas que comprende la aplicacion sobre las materias queratinicas de una composicion tal como se ha definido anteriormente.

La invencion tiene tambien por objeto la utilizacion de un primer polimero semicristalino que tiene un punto de fusion superior o igual a 30°C, y al menos un segundo polimero filmogeno apto para formar una pelicula hidrofoba a temperatura ambiente, en una composicion cosmetica de maquillaje o de cuidado de las materias queratinicas, para obtener una pelicula depositada sobre las materias queratinicas resistente al agua fria y/o desmaquillable con agua caliente.

La invencion tiene tambien por objeto un procedimiento cosmetico de desmaquillado de las materias queratinicas maquilladas con una composicion tal como la definida anteriormente, que comprende al menos una etapa de aclarado con agua caliente llevada a una temperatura superior o igual a 35°C de dichas materias queratinicas maquilladas.

Por fisiologicamente aceptable, se debe entender un medio compatible con las materias queratinicas, como un medio cosmetico.

Ventajosamente, la composicion segun la invencion contiene poco, incluso no contiene, agente emulsionante (tensioactivo), en particular en una cantidad inferior al 0,5% en peso, con respecto al peso total de la composicion. La composicion presenta asi una buena resistencia al agua fria.

Se entiende por emulsionante, cualquier composicion anfifila seleccionada entre los compuestos anfifilos no ionicos que tienen un HLB (balanza hidrofilo-lipofilo) superior o igual a 10 y los compuestos anfifilos ionicos cuya parte hidrofila comprende un contraion que tiene una masa molar superior o igual a 50 g/mol.

El desmaquillado con agua caliente se obtiene utilizando un polimero semicristalino que presenta una transicion termica que corresponde a su temperatura de fusion.

Por encima de su temperatura de fusion, el polimero semicristalino, despues de su cambio de estado, hace la pelicula mas sensible al agua: la pelicula de maquillaje se fragiliza durante el contacto con el agua caliente y frotandola, por ejemplo con los dedos o con un tejido o un algodon, la pelicula se disgrega facilmente o se desprende de su soporte.

El polimero semicristalino esta presente en la composicion en una cantidad que va del 1% al 30% en peso, con respecto al peso total de la composicion.

Por “polimeros” se entiende, en el sentido de la invencion, unos compuestos que comprenden al menos 2 unidades de repeticion, preferentemente al menos 3 unidades de repeticion y mas especialmente al menos 10 unidades de repeticion.

Por “polimero semicristalino” se entiende, en el sentido de la invencion, unos polimeros que comprenden una parte cristalizable, cadena colgante cristalizable o secuencia cristalizable en el esqueleto, y una parte amorfa en el esqueleto y que presenta una temperatura de cambio de fase reversible de primer orden, en particular de fusion (transicion solido-liquido). Cuando la parte cristalizable esta en forma de una secuencia cristalizable del esqueleto polimerico, la parte amorfa del polimero esta en forma de secuencia amorfa; el polimero semicristalino es en este caso un copolimero secuenciado, por ejemplo del tipo dibloque, tribloque o multibloque, que comprende al menos una secuencia cristalizable y al menos una secuencia amorfa. Por “secuencia” se entiende generalmente al menos 5 unidades de repeticion identicas. La o las secuencias cristalizables son entonces de naturaleza quimica diferente de la o de las secuencias amorfas.

El polimero semicristalino segun la invencion tiene una temperatura de fusion superior o igual a 30°C (en particular que va de 30°C a 80°C), preferentemente que va de 30°C a 60°C. Esta temperatura de fusion es una temperatura de cambio de estado de primer orden.

Esta temperatura de fusion se puede medir mediante cualquier metodo conocido y en particular con la ayuda de un

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calorimetro de barrido diferencial (D.S.C).

De manera ventajosa, el o los polimeros semicristalinos a los que se aplica la invencion presentan una masa molecular media en numero superior o igual a 1000.

De manera ventajosa, el o los polimeros semicristalinos de la composicion de la invencion tienen una masa molecular media en numero Mn que va de 2000 a 800000, preferentemente de 3000 a 500000, mejor de 4000 a 150000, en particular inferior a 100000, y mejor de 4000 a 99000. Preferentemente, presentan una masa molecular media en numero superior a 5600, que va por ejemplo de 5700 a 99000.

Por “cadena o secuencia cristalizable” se entiende, en el sentido de la invencion, una cadena o secuencia que, si estuviese sola, pasaria del estado amorfo al estado cristalino, de manera reversible, segun si esta por encima o por debajo de la temperatura de fusion. Una cadena, en el sentido de la invencion, es un grupo de atomos, colgante o lateral, con respecto al esqueleto del polimero. Una secuencia es un grupo de atomos que pertenece al esqueleto, grupo que constituye una de las unidades repetitiva del polimero. Ventajosamente, la “cadena colgante cristalizable” puede ser una cadena que comprende al menos 6 atomos de carbono.

Preferentemente, la o las secuencias o cadenas cristalizables de los polimeros semicristalinos representan al menos el 30% del peso total de cada polimero y mejor al menos el 40%. Los polimeros semicristalinos de la invencion de secuencias cristalizables son unos polimeros secuenciados o multisecuenciados. Pueden obtenerse por polimerizacion de monomero de dobles enlaces reactivos (o etilenicos) o por policondensacion. Cuando los polimeros de la invencion son unos polimeros de cadenas laterales cristalizables, estos ultimos estan ventajosamente en forma aleatoria o estadistica.

Preferentemente, los polimeros semicristalinos de la invencion son de origen sintetico. Ademas, no comprenden esqueleto polisacaridico. De manera general, las unidades (cadenas o secuencias) cristalizables de los polimeros semicristalinos segun la invencion provienen de monomero(s) de secuencia(s) o cadena(s) cristalizable(s), utilizado(s) para la fabricacion de los polimeros semicristalinos.

Segun la invencion, el polimero semicristalino de bajo punto de fusion y el polimero semicristalino de alto punto de fusion se seleccionan entre los copolimeros secuenciados que comprenden al menos una secuencia cristalizable y al menos una secuencia amorfa, llevando los homopolimeros y los copolimeros al menos una cadena lateral cristalizable por unidad de repeticion, y sus mezclas.

Los polimeros semicristalinos utilizables en la invencion son en particular:

- los copolimeros secuenciados de poliolefinas de cristalizacion controlada, en particular aquellos cuyos monomeros se describen en el documento EP-A-0 951 897.

- los policondensados y en particular de tipo poliester, alifatico o aromatico o copoliester alifatico/aromatico,

- los homo o co-polimeros que tienen al menos una cadena lateral cristalizable y los homo- o co-polimeros que tienen en el esqueleto al menos una secuencia cristalizable, como los descritos en el documento US-A-5 156 911,

- los homo- o co-polimeros que tienen al menos una cadena lateral cristalizable, en particular de grupo(s) fluorado(s) tales como se describen en el documento WO-A-01/19333,

y sus mezclas. En estos dos ultimos casos, la o las cadenas laterales o secuencias cristalizables son hidrofobas. Polimeros semicristalinos de cadenas laterales cristalizables

Se pueden citar en particular los definidos en el documento US-A-5156911 y WO-A-01/19333. Son unos homopolimeros o copolimeros que comprenden del 50 al 100% en peso de unidades resultantes de la polimerizacion de uno o varios monomeros portadores de cadena lateral hidrofoba cristalizable.

Estos homo- o co-polimeros son de cualquier naturaleza, siempre que presenten las condiciones indicadas anteriormente.

Pueden resultar:

- de la polimerizacion, en particular radicalar, de uno o varios monomeros de doble(s) enlace(s) reactivo(s) o etilenicos frente a una polimerzacion, a saber de grupo vinilico, (met)acrilico o alilico.

- de la policondensacion de uno o varios monomeros portadores de grupos co-reactivos (acido carboxilico o sulfonico, alcohol, amina o isocianato), como por ejemplo los poliesteres, los poliuretanos, los polieteres, las poliureas y las poliamidas.

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Cuando los polimeros resultan de una policondensacion, las cadenas cristalizables hidrocarbonadas y/o fluoradas tales como las definidas anteriormente, se portan por un monomero que puede ser un diacido, un diol, una diamina o un diisocianato.

Cuando los polimeros, objeto de la invencion, son unos copolimeros, estos contienen ademas del 0 al 50% de grupos Y o Z que resultan de la copolimerizacion.

Los polimeros semicristalinos de cadena lateral cristalizable son unos homopolimeros de alquil(met)acrilato o de alquil(met)acrilamida con un grupo alquilo tal como el definido anteriormente, y en particular de C14-C24, unos copolimeros de estos monomeros con un monomero hidrofilo, preferentemente de naturaleza diferente del acido (met)acrilico como la N-vinilpirrolidona o el hidroxietil (met)acrilato y sus mezclas.

Los polimeros semicristalinos de la composicion de la invencion pueden ser o no reticulados en parte siempre que el grado de reticulacion no impida su disolucion o dispersion en la fase grasa liquida por calentamiento por encima de su temperatura de fusion. Puede tratarse entonces de una reticulacion quimica, por reaccion con un monomero multifuncional durante la polimerizacion. Puede tratarse tambien de una reticulacion fisica que puede deberse entonces o bien al establecimiento de enlaces de tipo hidrogeno o dipolar entre grupos portados por el polimero como, por ejemplo, las interacciones dipolares entre ionomeros carboxilatos, siendo estas interacciones en baja cantidad y portadas por el esqueleto del polimero; o bien a una separacion de fase entre las secuencias cristalizables y las secuencias amorfas, portadas por el polimero.

Preferentemente, los polimeros semicristalinos de la composicion segun la invencion son no reticulados.

Segun un modo particular de realizacion de la invencion, el polimero se selecciona entre los copolimeros que resultan de la polimerizacion de al menos un monomero de cadena cristalizable seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo saturados de C14 a C24, las N-alquil (met)acrilamidas de C14 a C24, que puede representarse mediante la formula siguiente:

CH2 = C-C-X-R

I II

R1 O

en la que R1 es H o CH3, R representa un grupo alquilo de C1-C10 eventualmente fluorado y X representa O, NH o NR2, en el que R2 representa un grupo alquilo de C1-C10 eventualmente fluorado.

Segun un modo mas particular de realizacion de la invencion, el polimero procede de un monomero de cadena cristalizable seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo saturados de C14 a C22.

A titulo de ejemplo particular de polimero semicristalino estructurante utilizable en la composicion segun la invencion, se pueden citar los productos Intelimer® de la compania Landec descritos en el folleto “Intelimer® polymers”, Landec IP22 (Rev. 4-97). Estos polimeros estan en forma solida a temperatura ambiente (25°C). Son portadores de cadenas laterales cristalizables y presentan la formula X anterior.

Los polimeros semicristalinos pueden ser, en particular:

los descritos en los ejemplos 3, 4, 5, 7, 9, 13 de la patente US-A-5 156 911 con grupo -COOH, que resultan de la copolimerizacion de acido acrilico y de alquil(met)acrilato de C5 a C16 y mas particularmente de la copolimerizacion:

- de acido acrilico, de hexadecilacrilato y de isodecilacrilato en una relacion ponderal 1/16/3,

- de acido acrilico y de pentadecilacrilato en una relacion ponderal 1/19,

- de acido acrilico, de hexadecilacrilato, etilacrilato en una relacion ponderal 2,5/76,5/20,

- de acido acrilico, de hexadecilacrilato y de metilacrilato en una relacion ponderal 5/85/10,

- de acido acrilico y de octadecilmetacrilato en una relacion ponderal 2,5/97,5,

- de hexadecilacrilato, de monometileter de metacrilato polietilenglicol con 8 unidades de etilenglicol, y de acido acrilico en una relacion ponderal 8,5/1/0,5.

Se puede utilizar tambien la estructura “O” de National Starch tal como la descrita en el documento US-A-5 736 125 de punto de fusion 44°C asi como los polimeros semicristalinos de cadenas colgantes cristalizables que comprenden unos grupos fluorados tales como los descritos en los ejemplos 1,4, 6, 7 y 8 del documento WO-A-01/19333.

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Se pueden utilizar tambien los polimeros semicristalinos de bajo punto de fusion obtenidos por copolimerizacion de acrilato de estearilo y de acido acrilico o de NVP tales como los descritos en el documento US-A-5 519 063 o EP-A- 550745 y mas especialmente los descritos en los ejemplos 1 y 2 siguientes, de preparacion de polimero, de temperatura de fusion respectivamente de 40°C y 382C.

Se pueden utilizar tambien los polimeros semicristalinos obtenidos por copolimerizacion del acrilato de behenilo y del acido acrilico o de NVP tales como los descritos en los documentos US-A-5519063 y EP-A-550745 y mas especialmente los descritos en los ejemplos 3 y 4 siguientes, de preparacion de polimero, de temperatura de fusion respectivamente de 60°C y 58°C.

Preferentemente, los polimeros semicristalinos de bajo punto de fusion y/o los de alto punto de fusion no comprenden grupo carboxilico.

Segun la invencion, la composicion comprende tambien un polimero filmogeno apto para formar una pelicula hidrofoba, denominado tambien segundo polimero filmogeno.

En la presente solicitud, se entiende por “polimero filmogeno apto para formar una pelicula a temperatura ambiente” un polimero apto para formar, a 25°C, en si solo o en presencia de agente auxiliar de filmificacion, una pelicula continua y adherente sobre un soporte, en particular sobre las materias queratinicas.

Por “polimero filmogeno apto para formar una pelicula hidrofoba”, se entiende un polimero cuya pelicula tiene una solubilidad en agua a 25°C inferior al 1% en peso.

El segundo polimero filmogeno se puede seleccionar entre los polimeros sinteticos, en particular los polimeros radicalares o los policondensados, y sus mezclas.

Por polimero filmogeno radicalar, se entiende un polimero obtenido por polimerizacion de monomeros con insaturacion, en particular etilenica (a la inversa de los policondensados).

La lista de los monomeros dada no es limitativa y es posible utilizar cualquier monomero conocido por el experto en la materia que entre en las categorias de monomeros acrilicos y vinilicos (incluyendo los monomeros modificados por una cadena siliconada).

Se pueden citar asi, entre los policondensados utilizables como polimero filmogeno, los poliuretanos anionicos, cationicos, no ionicos o anfoteros, los poliuretanos-acrilicos, las poliuretanos-polivinilpirrolidonas, los poliester- poliuretanos, los polieter-poliuretanos, las poliureas, los poliurea/poliuretanos, y sus mezclas.

El poliuretano filmogeno puede ser, por ejemplo, un copolimero poliuretano, poliurea/uretano, o poliurea, alifatico, cicloalifatico o aromatico, que comprende, solo o en mezcla:

- al menos una secuencia de origen poliester alifatico y/o cicloalifatico y/o aromatico, y/o,

- al menos una secuencia siliconada, ramificada o no, por ejemplo polidimetilsiloxano o polimetilfenilsiloxano, y/o

- al menos una secuencia que comprende unos grupos fluorados.

El segundo polimero esta presente en forma de particulas solidas dispersadas en un medio acuoso. Por polimero en forma de particulas en dispersion acuosa, conocido generalmente bajo el nombre de latex o pseudolatex, se entiende una fase que contiene agua y eventualmente un compuesto soluble en agua, en la que se dispersa directamente el polimero en forma de particulas.

El tamano de las particulas de los polimeros en dispersion acuosa puede ir de 10 nm a 500 nm, y preferentemente de 20 nm a 300 nm.

El medio acoso puede estar constituido esencialmente de agua o bien tambien comprender una mezcla de agua y de disolvente miscible en agua, como los monoalcoholes inferiores que tienen de 1 a 5 atomos de carbono, los glicoles que tienen de 2 a 8 atomos de carbono, las cetonas de C3-C4, los aldehidos de C2-C4. Estos representan, en la practica, del 5% al 94,9% en peso, con respecto al peso total de la composicion.

Como polimero filmogeno en dispersion acuosa, se pueden utilizar los poliuretanos tales como los poliester- poliuretanos vendidos bajo las denominaciones "AVALURE UR-405®", "AVaLuRE UR-410®", "AVALURE UR-425®", "SANCURE 2060®" por la compania GOODRICH, los polieter-poliuretanos vendidos bajo las denominaciones "SANCURE 878®", "AVALURE UR-450®" por la compania GOODRICH, "NEOREZ R 970®" por la compania ICI, los poliuretanos-acrilico vendidos bajo la denominacion NEOREZ R-989® por la compania AVECIA-NEORESINS.

Es asimismo posible utilizar unos polimeros denominados alcali-solubles teniendo cuidado en que el pH de la

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composicion este ajustado para mantener estos polimeros en estado de particulas en dispersion acuosa.

La composicion segun la invencion puede comprender un agente auxiliar de filmificacion que favorece la formacion de una pelicula con las particulas del polimero filmogeno. Tal agente de filmificacion se puede seleccionar entre todos los compuestos conocidos por el experto en la materia como susceptibles de llevar a cabo la funcion buscada, y en particular seleccionarse entre los agentes plastificantes y los agentes de coalescencia.

Preferentemente, la fase grasa liquida comprende una fase grasa liquida volatil, eventualmente en mezcla con una fase grasa liquida no volatil.

Por “fase grasa volatil” se entiende cualquier medio no acuoso susceptible de evaporarse de la piel en menos de una hora. Esta fase volatil comprende, en particular, unos aceites que tienen una presion de vapor, a temperatura ambiente y presion atmosferica que va de 10-3 a 300 mm de Hg (de 0,13 Pa a 40000 Pa).

La fase grasa liquida en la que esta disperso el polimero puede estar constituida de cualquier aceite fisiologicamente aceptable, y en particular cosmeticamente aceptable, en particular seleccionada entre los aceites de origen mineral, animal, vegetal o sintetico, carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla en la medida en la que forman una mezcla homogenea y estable y en la que son compatibles con la utilizacion considerada.

La fase grasa liquida total de la composicion puede representar del 5% al 98% en peso, con respecto al peso total de la composicion y preferentemente del 20 al 85% en peso. La parte no volatil puede representar del 0 al 80% (en particular del 0,1 al 80%) del peso total de la composicion y mejor del 1 al 50%.

Como fase grasa liquida utilizable en la invencion, se pueden citar asi los esteres de acido graso, los acidos grasos superiores, los alcoholes grasos superiores, los polidimetilsiloxanos (PDMS), eventualmente fenilados tales como las feniltrimeticonas, o eventualmente sustituidos por unos grupos alifaticos y/o aromaticos, eventualmente fluorados, o por unos grupos funcionales tales como unos grupos hidroxilo, tiol y/o amina; los polisiloxanos modificados por unos acidos grasos, unos alcoholes grasos o unos polioxialquilenos, las siliconas fluoradas y los aceites perfluorados.

Ventajosamente, se pueden utilizar uno o varios aceites volatiles a temperatura ambiente. Despues de la evaporacion de estos aceites, se obtiene un deposito filmogeno flexible, no pegajoso. Estos aceites volatiles facilitan, ademas, la aplicacion de la composicion sobre las fibras queratinicas, como las pestanas.

Estos aceites volatiles pueden ser unos aceites hidrocarbonados, aceites siliconados que comprenden eventualmente unos grupos alquilo o alcoxi al final de cadena siliconada o colgante.

Como aceite de silicona volatil utilizable en la invencion, se pueden citar las siliconas lineales o ciclicas que tienen de 2 a 7 atomos de silicio, comprendiendo estas siliconas eventualmente unos grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 atomos de carbono. Se puede citar en particular el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el hexadecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano y el heptametiloctiltrisiloxano.

Como aceite hidrocarbonado volatil, se pueden citar las isoparafinas de C8-C16 tales como “ISOPARS”, PERMETYLS y en particular el isododecano.

Estos aceites volatiles pueden estar presentes en la composicion en una cantidad que va del 5 al 94,9% del peso total de la composicion, y mejor del 20 al 85%.

El segundo polimero filmogeno puede estar presente en una cantidad en materia seca que va del 5% al 60% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente del 10% al 45% en peso, y mejor del 15% al 35% en peso.

Ventajosamente, el primer polimero semicristalino y el segundo polimero filmogeno pueden estar presentes en la composicion segun una relacion ponderal segundo polimero filmogeno/primer polimero semicristalino que va de 90/10 a 10/90, preferentemente de 70/30 a 30/70, y mejor de 60/40 a 40/60.

La composicion puede tambien comprender al menos una materia colorante como los compuestos pulverulentos y/o los colorantes liposolubles, por ejemplo a razon del 0,01 al 50% del peso total de la composicion. Los compuestos pulverulentos se pueden seleccionar entre los pigmentos y/o los nacares habitualmente utilizados en las composiciones cosmeticas. Ventajosamente, los compuestos pulverulentos representan del 0,1 al 25% del peso total de la composicion y mejor del 1 al 20%.

Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u organicos. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dioxido de titanio, eventualmente tratado en la superficie, los oxidos de circonio o de cerio, asi como los oxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul ferrico. Entre los pigmentos organicos, se pueden citar el negro de carbono, los pigmentos de tipo D&C, y las lacas a base de carmin de cochinilla, de bario, estroncio, calcio, aluminio.

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Los pigmentos nacarados se pueden seleccionar entre los pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados tales como la mica de titanio con oxidos de hierro, la mica de titanio con, en particular, azul ferrico u oxido de cromo, la mica de titanio con un pigmento organico del tipo antes citado asi como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.

La composicion puede tambien comprender unas cargas que se pueden seleccionar entre las bien conocidas por el experto en la materia y habitualmente utilizadas en las composiciones cosmeticas. Las cargas pueden ser minerales u organicas, laminares o esfericas. Se puede citar el talco, la mica, la silice, el caolin, los polvos de nailon (Orgasol de Atochem), de poli-p-alanina y de polietileno, el teflon, la lauroil-lisina, el almidon, el nitruro de boro, los polvo de polimeros de tetrafluoroetileno, las microesferas huecas tales como Expancel (Nobel Industrie), el Polytrap (Dow Corning), y las microesferas de resina de silicona (Tospearls de Toshiba, por ejemplo), el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, la hidroxiapatita, las microesferas de silice huecas (SILICA BEADS de MAPRECOS), las microcapsulas de vidrio o de ceramica, los jabones metalicos derivados de acidos organicos carboxilicos que tienen de 8 a 22 atomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 atomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc o el miristato de magnesio.

La composicion puede contener, ademas, cualquier aditivo habitualmente utilizado en tales composiciones tales como los espesantes, los conservantes, los perfumes, los filtros solares, los agentes antirradicales libres, las ceras, los aceites, los agentes hidratantes, las vitaminas, las proteinas, los plastificantes, los secuestrantes, las ceramidas, los agentes alcalinizantes o acidificantes y los emolientes.

La invencion se ilustra mas en detalle en los ejemplos siguientes.

Ensayo de medicion de la resistencia al agua de una pelicula:

Se extiende una capa de composicion de 300 pm de grosor (antes del secado) de una superficie de 9 cm x 9 cm sobre una placa de vidrio de una superficie de 10 cm x 10 cm, se deja secar durante 24 horas a 30°C y con el 50% de humedad relativa. Despues del secado, se coloca la placa en un cristalizador de un diametro de 19 cm y de una capacidad de 2 litros lleno de un litro de agua colocado en un agitador magnetico de calentamiento vendido bajo la denominacion RCT basic por la compania IKA labor technik.

Despues, se coloca sobre la pelicula una barra imantada cilindrica lisa de PTFE (longitud de 6 cm; diametro de 1 cm). Se ajusta la velocidad de agitacion en la posicion 5. La temperatura del agua se controla con la ayuda de un termometro a la temperatura de 20°C o de 40°C. En el tiempo t0 = 0, se comienza la agitacion. Se mide el tiempo t (expresado en minutos) al final del cual la pelicula comienza a desprenderse o despegarse de la placa o cuando se observa un orificio del tamano de la barra magnetica de agitacion, es decir cuando el orificio tiene un diametro de 6 cm. El ensayo se detiene si al final de 2 horas la pelicula permanece intacta. La resistencia al agua de la pelicula corresponde al tiempo t medido expresado en minuto.

Ensayo de recogida en agua de una pelicula:

Se extiende una capa de composicion de 300 pm de grosor (antes del secado) depositada sobre una placa y despues secada durante 24 horas a 30°C y con el 50% de humedad relativa; se pesan unos trozos de aproximadamente 1 cm2 recortados en la pelicula seca (medicion de la masa M1) y despues sumergidos en agua, a 20°C o a 40°C, durante 10 minutos; despues de la inmersion, el trozo de pelicula se escurre para eliminar el exceso de agua en la superficie y despues se pesa (medicion de la masa M2). La diferencia M2 - M1 corresponde a la cantidad de agua absorbida por la pelicula.

La recogida de agua de la pelicula es igual a [(M2 - M1) / M1] x 100 y se expresa en porcentaje de peso de agua con respecto al peso de la pelicula.

Ejemplos de fabricacion de polimeros semicristalinos

Ejemplo 1: Polimero acido de punto de fusion de 40°C

En un reactor de 11 provisto de una agitacion central con ancla, de un refrigerante y de un termometro, se introducen 120 g de Parleam que se calienta desde la temperatura ambiente hasta 80°C en 45 minutos. A 80°C, se introduce en 2h la mezcla C1 siguiente:

40 g de ciclohexano + 4 g de Triganox 141 [2,5 bis (2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano].

30 minutos despues del inicio del vertido de la mezcla C1, se introduce en 1 h30 la mezcla C2 constituida de:

190 g de acrilato de estearilo + 10 g de acido acrilico + 400 g de ciclohexano.

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Al final de los dos vertidos, se deja actuar durante 3h suplementarias a 802C y despues se destila a presion atmosferica la totalidad del ciclohexano presente en el medio de reaccion.

Se obtiene entonces el polimero con el 60% en peso de materia activa en el Parleam. Su masa molecular media en peso Mw es de 35000 expresada en equivalente poliestireno y su temperatura de fusion Tf es de 40°C ± 1 °C, medido por D.S.C.

Ejemplo 2: polimero basico de punto de fusion de 38°C

Se aplica el mismo modo de realizacion que en el ejemplo 1, salvo que se utiliza N-vinilpirrolidona en lugar del acido acrilico.

El polimero obtenido esta al 60% en peso de materia activa en el Parleam, su masa molecular media en peso Mw es de 38000 y su Tf de 38°C.

Ejemplos 3 y 4:

Se han ensayado los polimeros semicristalinos de los ejemplos 1 y 2 en la composicion siguiente:

- poliuretano en dispersion acuosa vendido bajo la denominacion AVALURE UR 425 por la compania GOODRICH con el 49% en peso de materias activas

- Polimero semicristalino

- Hidroxietilcelulosa

- Oxido de hierro negro

- Propilenglicol

- Conservantes cs

- Agua csp

14 g MA

10 g MA 1,9 g 5 g 5 g

100 g

Para cada composicion, se ha medido la resistencia (designada RES) al agua fria (20°C) y al agua caliente (40°C), y la recogida de agua (designada REP) de la pelicula a 20°C y a 40°C, conforme a los protocolos descritos anteriormente.

Se han obtenidos los resultados siguientes:

Ejemplo: 3 4

Polimero semicristalino: Ejemplo 1 Ejemplo 2

RES 20°C (en minuto): 40 100

RES 40°C (en minuto): 3 15

REP 20°C (en %): 30,8 20,4

REP 40°C (en %): 54,5 32,5

Se constata que para cada composicion, la pelicula de maquillaje es mucho menos resistente en presencia de agua a 40°C (agua caliente) que en presencia de agua a temperatura ambiente (agua fria). Ademas, la pelicula recoge mas agua a la temperatura de 40°C que a 20°C. El maquillaje es por lo tanto resistente al agua fria y se desmaquilla facilmente con agua caliente.

Cada composicion se aplico tambien sobre las pestanas: el maquillaje obtenido se desmaquilla facilmente con agua caliente (40°C) en forma de funda.

Ejemplo 5:

Se ha preparado una mascara de pestanas que tiene la composicion siguiente:

- Poliuretano en dispersion acuosa vendido bajo la denominacion AVALURE 18 g MA UR 425 por la compania GOODRICH con el 49% en peso de materias activas

- Polimero semicristalino del ejemplo 2 15 g MA

- Hidroxietilcelulosa 1,9 g

- oxido de hierro negro 5 g

- Propilenglicol 5 g

- Conservantes cs

- Agua csp 100g

Esta composicion forma una pelicula que tiene una resistencia (designada RES) al agua fria (20°C) igual a 80 minutos y a una resistencia al agua caliente (40°C) igual a 12 minutos, medidas conforme al protocolo descrito anteriormente.

Se constata que la pelicula de maquillaje obtenida es mucho menos resistente en presencia de agua a 40°C (agua caliente) que en presencia de agua a temperatura ambiente (agua fria). El maquillaje es por lo tanto resistente al agua fria y mas facilmente desmaquillable con agua caliente.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Composicion que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable, un primer polimero semicristalino que tiene un punto de fusion superior o igual a 30°C, siendo dicho primer polimero semicristalino seleccionado entre los copolimeros secuenciados que comprenden al menos una secuencia cristalizable y al menos una secuencia amorfa, llevando los homopolimeros y los copolimeros al menos una cadena lateral cristalizable por unidad de repeticion, y sus mezclas, siendo dicho primer polimero semicristalino seleccionado entre los homopolimeros de alquil(met)acrilato o de alquil(met)acrilamida con un grupo alquilo de C14 a C24, los copolimeros de estos monomeros con un monomero hidrofilo, y un segundo polimero filmogeno apto para formar una pelicula hidrofoba a temperatura ambiente, estando el polimero semicristalino presente en una cantidad que va del 1 al 30% en peso, con respecto al peso total de la composicion y estando presente el segundo polimero filmogeno en una cantidad de materia seca que va del 5% al 60% en peso, con respecto al peso total de la composicion, siendo el segundo polimero filmogeno un poliuretano en forma de particulas en dispersion acuosa.
2. Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el polimero semicristalino tiene un punto de fusion que va de 30°C a 80°C, preferentemente que va de 30°C a 60°C.
3. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, en la que el polimero semicristalino presenta una masa molecular media en numero superior o igual a 1 000.
4. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polimero semicristalino tiene una masa molecular media en numero que va de 3 000 a 500 000 y mejor de 4 000 a 150 000.
5. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la secuencia cristalizable es de naturaleza diferente a la secuencia amorfa.
6. Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polimero semicristalino se selecciona entre los homopolimeros y copolimeros que comprenden del 50 al 100% en peso de unidades que resultan de la polimerizacion de uno o varios monomeros portadores de cadena(s) lateral(es) hidrofoba(s) cristalizable(s).
7. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que los polimeros semicristalinos son unos copolimeros de alquil(met)acrilato o de alquil(met)acrilamida con un grupo alquilo de C14 a C24, con un monomero hidrofilo de naturaleza diferente al acido (met)acrilico como la N-vinilpirolidona o el hidroxietil (met)acrilato, y sus mezclas.
8. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polimero semicristalino procede de un monomero de cadena cristalizable seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo saturados de C14 a C22.
9. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polimero semicristalino tiene una cadena organica cristalizable y/o una secuencia cristalizable que representa al menos el 30% del peso total del polimero.
10. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el segundo polimero filmogeno esta presente en una cantidad que va del 10% al 45% en peso, con respecto al peso total de la composicion, y preferentemente del 15% al 35% en peso.
11. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el primer polimero semicristalino y el segundo polimero filmogeno estan presentes en la composicion segun una relacion ponderal segundo polimero filmogeno/primer polimero semicristalino que va de 90/10 a 10/90, preferentemente de 70/30 a 30/70, y mejor de 60/40 a 40/60.
12. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende, ademas, al menos un aditivo seleccionado del grupo formado por los espesantes, las materias colorantes, los conservantes, los perfumes, los filtros solares, los agentes antirradicales libres, las ceras, los aceites, los agentes hidratantes, las vitaminas, las proteinas, los plastificantes, los secuestrantes, las ceramidas, los agentes alcalinizantes o acidificantes y los emolientes.
13. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que se presenta en forma de mascara de pestanas, de perfilador de ojos, de producto para los labios, de colorete o de sombra para ojos, de base de maquillaje del cuerpo, de producto anti-ojeras, de producto para las unas, de composicion de proteccion solar, de coloracion de la piel o de producto de cuidado de la piel.
14. Procedimiento cosmetico de maquillaje o de cuidado de materias queratinicas que comprende la aplicacion sobre las materias queratinicas de una composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
15. Utilizacion de una composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 14, para obtener una pelicula depositada sobre las materias queratinicas que resiste al agua fria y/o es desmaquillable con agua caliente.

5 16. Procedimiento cosmetico de desmaquillado de las materias queratinicas maquilladas con una composicion

segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, que comprende al menos una etapa de aclarado con agua caliente llevada a una temperatura que va de 35°C a 50°C de dichas materias queratinicas maquilladas.
17. Procedimiento segun la reivindicacion 16, caracterizado por que el agua caliente no contiene agente detergente.

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