ES2734232T3

ES2734232T3 - Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida

Info

Publication number: ES2734232T3
Application number: ES16152159T
Authority: ES
Inventors: Jochen Niemeyer; Benjamin Willy; Felix Nissen; Manfred Neumann; Guenter Kreilkamp; Sabine Schering
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2015-01-22
Filing date: 2016-01-21
Publication date: 2019-12-04
Anticipated expiration: 2036-01-21
Also published as: ES2734232T5; JP2016132672A; EP3048097A1; MX2016000701A; US20160214962A1; CN105820108A; KR20160090764A; US9617245B2; CN105820108B; EP3048097B2; EP3048097B1; JP6576253B2; TW201639815A

Abstract

Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida, caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras, seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E), (I-F), (I-G), (I-H) con**Fórmula** siendo n1, n2 independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 1 a 20; siendo p1, p2, p3, p4, p5, p6, p7, p8, p9, p10, p11, p12, p13, p14, p15, p16, p17, p18, p19, p20 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1; seleccionándose X1 del grupo que consiste en OH, -O·, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose X2, X3 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O·, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos 10 de carbono, y seleccionándose X2, X3 en cada caso independientemente entre sí, excepto con la excepción de que no es válido: X2 = X3 = hidrógeno; seleccionándose X4, X5, X6, X7, X8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O·, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono, grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados, un resto de puente, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (i), (ii) con**Fórmula** seleccionándose Q1, Q2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR'- con R' = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50, siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50, y pudiendo ser Y1 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p1 y p2 presente el valor 1, y pudiendo ser Y2 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p3 y p4 presente el valor 1, y pudiendo ser Y3 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p5 y p6 45 presente el valor 1, y pudiendo ser Y4 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p7 y p8 presente el valor 1, y pudiendo ser Y5 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p11 y p12 presente el valor 1, y pudiendo ser Y6 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p13 y p14 presente el valor 1; y seleccionándose Z1, Z2, Z3, Z4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NR30-; seleccionándose los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(C H3)(CH2CH3), un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) con**Fórmula** seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K1, K2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-, seleccionándose V1, V2, V3 20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR"- con R" = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W1, W2, W3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo, siendo c, d, e, f, g, h independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50, seleccionándose X9 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O·, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3); seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 50 también un resto de estructura química (x), y pudiendo ser, cuando p10 = 1, -NR11R12 también un resto de estructura química (x), y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x), estando definida la estructura química (x) tal como sigue:**Fórmula** seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-; seleccionándose los restos R21, R22, R23, R24, R25, R26 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, un grupo con la estructura química (xi) con**Fórmula** seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) con**Fórmula** seleccionándose J3, J4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K4, K5 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-, seleccionándose V4, V5, V6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR'''- con R''' = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W4, W5, W6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo, siendo j, k, m, q, r, s independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50, seleccionándose X10 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O·, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH2, -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con**Fórmula** seleccionándose X11 20 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O·, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Co, Rh.

Description

DESCRIPCIÓN

Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida

La presente invención describe un procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida (triacetonamina = “TAA”). A este respecto, la presente invención describe en particular un procedimiento para la metilación del nitrógeno que se encuentra en el anillo, tal como se representa, por ejemplo, en la ecuación de reacción <1> (R es a este respecto, por ejemplo, un resto alquilo, un resto alcoxi, un resto amina o también un grupo OH):

Antecedentes de la invención

Derivados metilados de la 2,2,6,6-tetrametilpiperidina son de importancia particular especialmente en el uso como “hindered amine light stabilizers” (estabilizadores ligeros de amina impedida). Mediante la metilación se posibilita un uso también en condiciones ácidas. Productos comerciales, que disponen de grupos 2,2,6,6-tetrametilpiperidina N-metilados, son, por ejemplo, Tinuvin® 292 [una mezcla de sebacato de 1-(metil)-8-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo) y sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo)] o Cyasorb® UV-3529 (Nú MeRO Ca S 193098-40 7).

En el estado de la técnica se describen diferentes procedimientos para la metilación de aminas.

Así, por ejemplo, Kopka, I. E., et al., J. Org. Chem. 1980, 45, 4616 - 4622 y Minatti, A., et al., J. Org. Chem. 2007, 72, 9253 - 9258 describen la reacción de aminas con halogenuros de metilo. Esta se representa esquemáticamente en la ecuación de reacción <2> (R es a este respecto un resto, tal como se define con respecto a la ecuación de reacción <1>):

A este respecto, en el procedimiento representado en la ecuación de reacción <2> resulta desventajoso que para la liberación del producto además del halogenuro de metilo tiene que utilizarse al menos un equivalente de una base adecuada. Esto conduce además a la formación de las sales correspondientes, que se generan entonces como producto de desecho. Además resulta problemático que en general no es posible una alquilación selectiva para dar la amina terciaria, dado que también puede tener lugar una sobrealquilación para dar la sal de amonio cuaternario correspondiente.

Un procedimiento adicional descrito en el estado de la técnica es la reacción de Eschweiler-Clarke (por ejemplo, Lutz, W. B., et al., J. Org. Chem. 1962, 27, 1695 - 1703; EP 0 729 947 A1; documento WO 2004/072035 A1; documento WO 2005/123679 A2). En este procedimiento se hace reaccionar la amina en presencia de ácido fórmico con formaldehído. A este respecto, el ácido fórmico funciona como agente reductor y se convierte en CO². Para que se produzca la reacción, se necesita además en general una base equivalente. La reacción se reproduce esquemáticamente en la siguiente ecuación de reacción <3> (R es a este respecto un resto, tal como se define con respecto a la ecuación de reacción <1>):

En este caso resulta desventajoso el uso necesario de ácido fórmico. Además, el uso de la base conduce a su vez a la generación de una corriente de desecho correspondiente.

Una posibilidad adicional descrita en el estado de la técnica (por ejemplo, documento WO 2004/089913 A1, documento WO 2008/101979 A1) para la N-metilación la representa la reacción con formaldehído en presencia de borohidruros (por ejemplo, borohidruro de sodio). La reacción se reproduce esquemáticamente en la siguiente ecuación de reacción <4> (R es a este respecto un resto, tal como se define con respecto a la ecuación de reacción <1>):

En este caso resultado desventajoso el uso necesario de los borohidruros. Durante el procesamiento se producen grandes cantidades de ácido bórico o derivados de ácido bórico como corriente de desecho.

Por tanto, el objetivo de la presente invención consistía en poner a disposición un procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida, que no presente las desventajas mencionadas anteriormente. Ahora se ha descubierto sorprendentemente un procedimiento, que alcanza el objetivo descrito anteriormente. Descripción de la invención

La presente invención se refiere en un primer aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 1.1 a 1.11. 1.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras,

seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E), (I-F), (I-G), (I-H) con

siendo n¹, n²independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 1 a 20;

siend ^,o p ^{1 2 3}, , p ², , p , , p ⁴, p ⁵, p ⁶, p ⁷, p ⁸, p ⁹, p ¹⁰, p ¹¹, p ¹², p ¹³, p ¹⁴, p ¹⁵, p ¹⁶, p ¹⁷, p ¹⁸, p ¹⁹, p ^{20 ■}independ ^■■ient ^.ement ^.e ent ^.re si en cada caso 0 o 1;

seleccionándose X1 del grupo que consiste en OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose X2, X3 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, y seleccionándose X2, X3 en cada caso independientemente entre sí, excepto con la excepción de que no es válido: X2 = X3 = hidrógeno;

seleccionándose X4, X5, X6, X7, X8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono;

1

seleccionándose Y Y², Y³, Y⁴, Y⁵Y6, Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono,

grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados,

un resto de puente, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (i), (ii) con

seleccionándose Q1, Q2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR'- con R' = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50,

siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,

y pudiendo ser Y1 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p1 y p2 presente el valor 1, y pudiendo ser Y2 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p3 y p4 presente el valor 1, y pudiendo ser Y3 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p5 y p6 presente el valor 1, y pudiendo ser Y4 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p7 y p8 presente el valor 1, y pudiendo ser Y5 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p11 y p12 presente el valor 1, y pudiendo ser Y6 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p13 y p14 presente el valor 1; y seleccionándose Z1, Z2, Z3, Z4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NR30-;

seleccionándose los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³),

grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³),

un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) con

seleccionándose J¹, J²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K¹, K²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-, -S-, -CH²-,

seleccionándose V¹, V², V³independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W¹, W², W³independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,

siendo c, d, e, f, g, h independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,

seleccionándose X⁹del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,

pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (iii), (iv), (v), (vi), (vii), (viii), (ix) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³);

seleccionándose los restos R⁷, R⁸independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,

y pudiendo ser, cuando p⁹= 1, -NR³R⁴también un resto de estructura química (x),

y pudiendo ser, cuando p ¹⁰= 1, -NR ^{1 1}R ^{1 2}también un resto de estructura química (x),

y pudiendo ser los restos -NR⁵R⁶, -NR⁷R⁸, -NR⁹R¹⁰independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),

estando definida la estructura química (x) tal como sigue:

seleccionándose K³del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-, siendo K³preferiblemente -O-; seleccionándose los restos R ²¹, R ²², R ²³, R ²⁴, R ²⁵, R ²⁶independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

un grupo con la estructura química (xi) con

seleccionándose los restos R²⁷, R²⁸, R²⁹, R³¹, R³², R³³, R³⁴independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química seleccionada del grupo que consiste en (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) con

seleccionándose J³, J⁴independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K⁴, K⁵independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-, -S-, -CH²-,

seleccionándose V⁴, V⁵, V⁶independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR'''- con R''' = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W⁴, W⁵, W⁶independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,

siendo j, k, m, q, r, s independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a 50,

seleccionándose X¹⁰del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,

pudiendo estar reemplazado en las estructuras químicas (xii), (xiii), (xiv), (xv), (xvi), (xvii), (xviii) al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono por un resto seleccionado del grupo que consiste en

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³), y con la condición de que R ²¹y R ²⁶para p ¹⁷= p ¹⁸= p ¹⁹= p ²⁰= 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con

seleccionándose X11 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,

y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Co, Rh.

1 o ^A C ¿> "7 ^{Q A A A O A A}

1.2 Procedimiento según el punto 1.1, siendo p = p = p = p = p = p = p = p = p = p = p = p = 0 y siendo p9, p10, p15, p16, p17, p 8, p19, p20 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1.

1.3 Procedimiento según el punto 1.1 o 1.2,

seleccionándose Y1 Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono.

1.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.3, seleccionándose los restos R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R , R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, R³⁰independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH^a), -N(CH^a)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH^a)(CH²CH^a),

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose los restos R⁷, R⁸independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,

y pudiendo ser, cuando p ¹⁰= 1, -NR ¹¹R ¹²también un resto de estructura química (x),

estando definida la estructura química (x) tal como sigue:

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

un grupo con la estructura química (xi) con

seleccionándose los resto ^{27 28 29 31 32 33 34}s R , R , R , R , R , R , R independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química (xviii) con

ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,

y con la condición de que R ²¹y R ²⁶para p ^{17 18 19 20}= p = p = p = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con

seleccionándose X11 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.

1.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.4,

siendo X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 = X10 = X11 = hidrógeno.

1.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.5, seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E).

1.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.6, seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-D),

y seleccionándose Z1 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NR30-;

seleccionándose los restos R1, R2, R30 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³).

1.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.7, seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-D)

y seleccionándose Z1 del grupo que consiste en -O-, -NR30-;

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono.

1.9 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.8, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

1.10 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.9, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

1.11 Procedimiento según uno o varios de los puntos 1.1 a 1.10, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un segundo aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 2.1 a 2.4.

2.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras,

presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-A) con

2.2 Procedimiento según el punto 2.1, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

2.3 Procedimiento según uno o varios de los puntos 2.1 a 2.2, haciéndose reaccionar el compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

2.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 2.1 a 2.3, haciéndose reaccionar el compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un tercer aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 3.1 a 3.8.

3.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-B) con

seleccionándose los restos R1, R30 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(C H³)(CH²CH³),

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³), y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Co, Rh.

3.2 Procedimiento según el punto 3.1, seleccionándose los restos R¹, R³⁰independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

seleccionándose X⁹del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; 3.3 Procedimiento según el punto 3.1 o 3.2, siendo X⁹= hidrógeno.

3.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.3,

seleccionándose los restos R¹, R³⁰independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH^a), -N(CH^a)², -NH(CH²CH^a), -N(CH²CH^a)², -N(CH^a)(CH²CH^a).

3.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.4,

seleccionándose Z1 del grupo que consiste en -O-, -NR30-;

seleccionándose los restos R1, R30 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono.

3.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.5, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

3.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.6, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

3.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 3.1 a 3.7, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un cuarto aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 4.1 a 4.10. 4.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-C) con

siendo p1, p2 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1;

seleccionándose Y1 del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

seleccionándose Q¹, Q²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH- o -NR'- con R' = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, siendo a un número entero seleccionado del intervalo de 1 a 50,

siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,

y pudiendo ser Y¹también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p¹y p²presente el valor 1, y seleccionándose Z², Z³independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NR³⁰-; seleccionándose el resto R³⁰del grupo que consiste en

hidrógeno,

seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K¹, K²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O--NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-, -S-, -CH²-,

seleccionándose V1, V2, V3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W1, W2, W3 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,

seleccionándose X9 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³) (CH²CH³),

4.2 Procedimiento según el punto 4.1, siendo p1 = p2 = 0.

4.3 Procedimiento según el punto 4.1 o 4.2,

seleccionándose Y1 del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

4.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.3, seleccionándose el resto R30 del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.

4.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.4, siendo X⁹= hidrógeno.

4.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.5, seleccionándose el resto R³⁰del grupo que consiste en

hidrógeno,

4.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.6, seleccionándose el resto R30 del grupo que consiste en

hidrógeno,

4.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.7, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

4.9 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.8, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

4.10 Procedimiento según uno o varios de los puntos 4.1 a 4.9, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un quinto aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 5.1 a 5.8. 5.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-D) con

átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose el resto R2 del grupo que consiste en

hidrógeno,

seleccionándose V ¹, V ², V ³independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W¹, W², W³independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³),

5.2 Procedimiento según el punto 5.1, seleccionándose el resto R²del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

5.3 Procedimiento según el punto 5.1 o 5.2, siendo X⁹= hidrógeno.

5.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 5.1 a 5.3, seleccionándose el resto R²del grupo que consiste en hidrógeno,

5.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 5.1 a 5.4, seleccionándose el resto R²del grupo que consiste en hidrógeno,

5.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 5.1 a 5.5, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

5.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 5.1 a 5.6, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

5.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 5.1 a 5.7, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un sexto aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 6.1 a 6.10. 6.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida, caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras, presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-E) con

siendo p3, p4 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1;

seleccionándose X2, X3 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, y seleccionándose X2, X3 en cada caso independientemente entre sí, excepto con la excepción de que no es válido: X2 = X3 = hidrógeno;

seleccionándose Y2 del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,

y pudiendo ser Y2 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p3 y p4 presente el valor 1, y seleccionándose Z⁴del grupo que consiste en -O-, -S-, -NR³⁰-;

seleccionándose el resto R³⁰del grupo que consiste en

hidrógeno,

seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K¹, K²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-, -S-, -CH²-,

seleccionándose V¹, V², V³independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR”- con R” = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W ¹, W ², W ³independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,

6.2 Procedimiento según el punto 6.1, siendo p3 = p4 = 0.

6.3 Procedimiento según el punto 6.1 o 6.2,

seleccionándose Y2 del grupo que consiste en grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

6.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 6.1 a 6.3, seleccionándose el resto R³⁰del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH^a), -N(CH^a)², -NH(CH²CH^a), -N(CH²CH^a)², -N(CH^a)(CH²CH^a),

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

seleccionándose X9 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.

6.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 6.1 a 6.4, seleccionándose el resto R30 del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono,

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

6.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 6.1 a 6.5, seleccionándose el resto R30 del grupo que consiste en hidrógeno, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono.

6.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 6.1 a 6.6, siendo X9 = hidrógeno.

6.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 6.1 a 6.7, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

6.9 Procedimiento según uno o varios de los puntos 6.1 a 6.8, haciéndose el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

6.10 Procedimiento según uno o varios de los puntos 6.1 a 6.9, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un séptimo aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 7.1 a 7.9. 7.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-F) con

siendo p5, p6, p7, p8, p9, p10 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1;

seleccionándose Y3, Y4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,

y pudiendo ser Y³también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p⁵y p⁶presente el valor 1, y pudiendo ser Y⁴también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p⁷y p⁸presente el valor 1, seleccionándose los restos R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

estando definida la estructura química (x) tal como sigue:

seleccionándose K³del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-, siendo K³preferiblemente -O-, y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Co, Rh.

7.2 Procedimiento según el punto 7.1, siendo p5 = p6 = p7 = p8 = 0 y siendo p9, p10 independientemente entre sí en cada caso 0 o 1; preferiblemente es a este respecto p5 = p6 = p7 = p8 = 0 y al menos uno de p9, p10 es 1 (siendo lógicamente para el caso, en el que solo uno de p9, p1 = 1, el otro de p9, p10 = 0); más preferiblemente p5 = p = p7 = p8 = 0 y p9 = p10 = 1.

7.3 Procedimiento según el punto 7.1 o 7.2, seleccionándose Y3, Y4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

7.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 7.1 a 7.3, seleccionándose los restos R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

y pudiendo ser, cuando p⁹= 1, -NR³R⁴también un resto de estructura química (x), y pudiendo ser, cuando p¹⁰= 1 -NR¹¹R¹²también un resto de estructura química (x), y pudiendo ser los restos -NR⁵R⁶, -NR⁷R⁸, -NR⁹R¹⁰independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),

estando definida la estructura química (x) tal como sigue:

seleccionándose K³del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-, siendo K³preferiblemente -O-.

7.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 7.1 a 7.4, seleccionándose los restos R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹²independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono,

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

seleccionándose X9 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, y pudiendo ser el resto -NR7R8 también un resto de estructura química (x) con

siendo K3 = -O-.

7.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 7.1 a 7.5, siendo X9 = hidrógeno.

7.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 7.1 a 7.6, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

7.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 7.1 a 7.7, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

7.9 Procedimiento según uno o varios de los puntos 7.1 a 7.8, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un octavo aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 8.1 a 8.9. 8.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida, caracterizado porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras, Presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-G) con

siendo p ¹¹, p ¹², p ¹³, p ¹⁴, p ¹⁵, p ¹⁶independientemente entre sí en cada caso 0 o 1;

seleccionándose X⁴, X⁵, X⁶, X⁷, X⁸independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono;

seleccionándose Y5, Y6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,

y pudiendo ser Y5 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p11 y p12 presente el valor 1, y pudiendo ser Y6 también un enlace directo, en el caso de que al menos uno de p13 y p14 presente el valor 1;

1C A A A ¡- A A 7 A Q A Q Q|-|

seleccionándose los restos R , R , R , R , R , R , R , R independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

11 1 ^ 10 1 ^a 1 c 1 ¿>

8.2 Procedimiento según el punto 8.1, siendo p = p = p = p = 0 y siendo p , p independientemente entre sí en cada caso 0 o 1.

8.3 Procedimiento según el punto 8.1 o 8.2,

seleccionándose Y5, Y6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

10 1 A 1C 1^ A~7 1Q 8.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 8.1 a 8.3, seleccionándose los restos R , R , R , R , R , R , R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

10 1 A 1 C 1 ^ A~7 1 Q 8.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 8.1 a 8.4, seleccionándose los restos R , R , R , R , R , R , R19, R20 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, un resto, que presenta una estructura química (ix) con

8.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 8.1 a 8.5, siendo X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 = hidrógeno.

8.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 8.1 a 8.6, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

8.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 8.1 a 8.7, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

8.9 Procedimiento según uno o varios de los puntos 8.1 a 8.8, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

La presente invención se refiere en un noveno aspecto a un procedimiento según los siguientes puntos 9.1 a 9.8. 9.1 Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

presentando el compuesto de triacetonamina (I) la estructura química (I-H) con

seleccionándose Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,

seleccionándose los restos R ²¹, R ²², R ²³, R ²⁴, R ²⁵, R ²⁶independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

un grupo con la estructura química (xi) con

⁷seleccionán se los resto R ², R ²⁸, R ²⁹, R ³¹, R ³², R ³³, R ³⁴do s independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH3)2, -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³), y con la condición de que R21 y R26 para p17 = p18 = p19 = p20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con

1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,

9.2 Procedimiento según el punto 9.1,

seleccionándose Y⁷, Y⁸, Y⁹, Y¹⁰independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

9.3 Procedimiento según uno o varios de los puntos 9.1 a 9.2, seleccionándose los restos R ²¹, R ²², R ²³, R ²⁴, R ²⁵, R ²⁶independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

un grupo con la estructura química (xi) con

seleccionándose los restos R ²⁷, R ²⁸, R ²⁹, R ³¹, R ³², R ³³, R ³⁴independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química (xviii) con

^{21 26 17 18 1 0}y con la condición de que R y R para p = p = p⁹= p ²= 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con

seleccionándose X¹¹del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.

9.4 Procedimiento según uno o varios de los puntos 9.1 a 9.3, seleccionándose los r ²e¹stos ²²R ²,³R ²,⁴R ²,⁵R ²,⁶R , R independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, un grupo con la estructura química (xi) con

seleccionándose los restos R ^{27 28 29 31 32 33 34}, R , R , R , R , R , R independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, un resto, que presenta una estructura química (xviii) con

y con la condición de que R ²¹y R ²⁶para p ¹⁷= p ¹⁸= p ¹⁹= p ²⁰= 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con

seleccionándose X¹¹del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.9

9.5 Procedimiento según uno o varios de los puntos 9.1 a 9.4, siendo X ⁹= X ¹⁰= X ¹¹= hidrógeno.

9.6 Procedimiento según uno o varios de los puntos 9.1 a 9.5,

utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido, preferiblemente como disolución acuosa o como sólido, más preferiblemente como disolución acuosa.

9.7 Procedimiento según uno o varios de los puntos 9.1 a 9.6, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

9.8 Procedimiento según uno o varios de los puntos 9.1 a 9.7, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.

Términos generales

En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado” es un resto hidrocarburo saturado monovalente que presenta la estructura química general (a) con

(a), ^ CwH2W+t ;

A este respecto, la cadena de átomos de carbono “-CwPhwn” puede ser lineal, entonces se trata de un grupo alquilo no ramificado. También puede presentar ramificaciones, entonces se trata de un grupo alquilo ramificado.

A este respecto, w en la estructura química (a) es un número entero. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono del intervalo de 1 a 30. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 29 átomos de carbono del intervalo de 1 a 29. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono del intervalo de 1 a 12. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono del intervalo de 1 a 10. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 8 átomos de carbono del intervalo de 1 a 8. w se selecciona en un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono del intervalo de 1 a 6. En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono” se selecciona en particular de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, ntetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, n-eicosilo, n-heneicosilo, ndocosilo, n-tricosilo, n-tetracosilo, n-pentacosilo, n-hexacosilo, n-heptacosilo, n-octocosilo, n-nonacosilo, n-tricontilo. En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1.3- dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1.2.2- trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, ndodecilo.

En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1.3- dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1.2.2- trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo.

En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 8 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1.3- dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1.2.2- trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo.

En el sentido de la invención, un “grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo.

El término “grupo alquileno no ramificado o ramificado” designa en el sentido de la invención un resto hidrocarburo saturado divalente, que puede describirse mediante la estructura química general (b) con

A este respecto, la cadena de átomos de carbono “-CxH²x” puede ser lineal, entonces se trata de un grupo alquileno no ramificado. Sin embargo también puede presentar ramificaciones, entonces se trata de un grupo alquileno ramificado. A este respecto, x en la estructura química (b) es un número entero.

x se selecciona en un grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono del intervalo de 1 a 30.

x se selecciona en un grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono del intervalo de 1 a 12.

x se selecciona en un grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono del intervalo de 1 a 6.

En el sentido de la invención, un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono” es en particular una estructura química (c) con

siendo z' un número entero entre 0 y 27; siendo z” un número entero entre 0 y 27; siendo z''' un número entero entre 1 y 28; y siendo válido al mismo tiempo que z' z” z''' < 28.

En particular, un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 30 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 30 átomos de carbono” es un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 12 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 12 átomos de carbono”, más preferiblemente “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 6 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 6 átomos de carbono”.

Un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 12 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 12 átomos de carbono” presenta en el sentido de la invención una estructura química (c), siendo z' un número entero entre 0 y 9; siendo z” un número entero entre 0 y 9; siendo z''' un número entero entre 1 y 10; y siendo al mismo tiempo válido que z' z” z''' < 10.

Preferiblemente es un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 12 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 12 átomos de carbono” seleccionado del grupo que consiste en ciclopropileno, ciclobutileno, ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclooctileno, ciclononileno, ciclodecileno, cicloundecileno, ciclododecileno.

Un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 6 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 6 átomos de carbono” presenta en el sentido de la invención una estructura química (c), siendo z' un número entero entre 0 y 3; siendo z” un número entero entre 0 y 3; siendo z''' un número entero entre 1 y 4; y siendo al mismo tiempo válido que z' z” z''' < 4.

Preferiblemente es un “grupo hidrocarburo saturado divalente con de 3 a 6 átomos de carbono, que presenta al menos un anillo saturado de 3 a 6 átomos de carbono” seleccionado del grupo que consiste en ciclopropileno, ciclobutileno, ciclopentileno, ciclohexileno.

En el sentido de la invención, un “grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que al menos 6 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados” es en particular un “grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que 6, 10 o 14 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados” y se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en naftileno, antrileno, fenantrileno así como de la siguiente estructura química (d):

siendo y' un número entero entre 0 y 24; siendo y” un número entero entre 0 y 24; y siendo al mismo tiempo válido que y' y” < 24.

A este respecto, aún más preferiblemente se trata de un “grupo hidrocarburo divalente con de 6 a 30 átomos de carbono, de los que 6 o 10 átomos de carbono se encuentran en un sistema aromático y los demás átomos de carbono, en caso de estar presentes, están saturados” y lo más preferiblemente se selecciona entonces del grupo que consiste en naftileno, así como de la siguiente estructura química (d):

En el sentido de la invención, un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado” es un resto orgánico de estructura química

en la que R** es un grupo alquilo no ramificado o ramificado. En un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono” R** es un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono.

En un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono” R** es un grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono.

En el sentido de la invención, un “grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono” se selecciona en particular del grupo que consiste en metoxi, etoxi, n-propoxi, /so-propoxi, n-butoxi, sec-butoxi, iso-butoxi, ferc-butoxi, n-pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, n-hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1.2- dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1.1.2- trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1 -metilpropoxi, 1 -etil-2-metilpropoxi, n-heptoxi, n-octoxi, n-nonoxi, ndecoxi.

En el sentido de la invención, un “grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono” es un resto orgánico de estructura química

en el que R* es un resto alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 29 átomos de carbono.

En particular, R* se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, /sobutilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, nundecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, n-eicosilo, n-heneicosilo, n-docosilo, n-tricosilo, n-tetracosilo, n-pentacosilo, n-hexacosilo, n-heptacosilo, noctocosilo, n-nonacosilo.

“- O ” designa en el sentido de la invención un resto oxígeno radicalario.

En el sentido de la invención, la formulación “al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH²CH³), -N(CH²CH³)², -N(CH³)(CH²CH³)”, significa que el grupo en cuestión se encuentra no sustituido o en el grupo en cuestión al menos un resto hidrógeno unido a un átomo de carbono, preferiblemente de 1 a 5, más preferiblemente de 1 a 3, lo más preferiblemente de 1 a 2 restos hidrógeno unidos al mismo o diferentes átomos de carbono, está sustituido por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH³), -N(CH³)², -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3).

Procedimiento según la invención

En el procedimiento según la invención se utilizará formaldehído en particular como gas, como disolución acuosa o como sólido. Preferiblemente se utiliza formaldehído en el procedimiento según la invención como disolución acuosa o como sólido (por ejemplo, como paraformaldehído).

En la forma de realización aún más preferida, en la que se utiliza formaldehído como disolución acuosa, la concentración del formaldehído en la disolución asciende a del 1,0 al 37% en peso (p/p, “%” se refiere al peso del formaldehído con respecto al peso total de la disolución acuosa). Al 37% en peso de formaldehído, por ejemplo, 100 g de disolución acuosa contienen 37 g de formaldehído.

El procedimiento según la invención se realiza en condiciones reductoras. Por “condiciones reductoras” deben entenderse las condiciones, en las que la imina mostrada en el esquema de reacción <1> se transforman mediante la adición de hidrógeno en la correspondiente amina.

En el procedimiento según la invención se ajustan condiciones reductoras, porque se hace reaccionar al menos un compuesto de triacetonadiamina (I) con el al menos un compuesto de carbonilo (II) en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru, Co, Rh; seleccionándose preferiblemente del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh; seleccionándose más preferiblemente del grupo que consiste en Cr, Ni, Pd, Pt; seleccionándose lo más preferiblemente del grupo que consiste en Ni, Pd.

El uso de un catalizador portador que presenta al menos un metal M es esencial para el procedimiento según la invención: el experto en la técnica conoce tales catalizadores portadores y se describen en particular en el documento EP 0302020 A2.

“Catalizador portador, presentando al menos un metal M” significa en particular que el metal M, que se encuentra preferiblemente en estado elemental, está dispuesto sobre un portador conocido por el experto en la técnica, que puede seleccionarse, por ejemplo, en particular del grupo que consiste en carbón activo, carbonato de calcio, óxido de aluminio, dióxido de titanio, en particular del grupo que consiste en óxido de aluminio, carbón activo.

A este respecto, el porcentaje de metal M en el catalizador portador no está especialmente limitado y se encuentra en particular en el intervalo del 0,1 al 30% en peso, preferiblemente del 1 al 10% en peso, más preferiblemente del 5% en peso. A este respecto, el % en peso significa el peso total de todos los metales M comprendidos por el respectivo catalizador portador con respecto al peso total del portador comprendido por el respectivo catalizador portador.

Sin un catalizador portador de este tipo se obtendrían solo productos no deseados. C. Harries describe por ejemplo, en las páginas 220 a 222 de su artículo “Untersuchungen über die cyclischen Acetonbasen” en Justus Liebigs Annalen der Chemie, tomo 417, 1918, páginas 107 a 191 una reacción de 4-amino-2,2,6,6-tetrametilaminopiperidina con acetanhídrido sin catalizador portador, lo que conduce a altos rendimientos del compuesto de amida correspondiente, no deseado en este caso.

El procedimiento según la invención puede realizarse sin disolvente o también en al menos un disolvente, preferiblemente en al menos un disolvente. A este respecto, como disolvente son adecuados todos los disolventes en los que los reactantes se disuelvan bien y que tampoco tengan una influencia perturbadora sobre el procedimiento según la invención. En particular, el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua; preferiblemente el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, alcoholes, agua; más preferiblemente el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, alcoholes, agua; más preferiblemente el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, alcoholes, agua. El disolvente se selecciona de manera especialmente preferible de disolventes aromáticos (en particular tolueno), alcoholes (en particular metanol).

Los disolventes alifáticos se seleccionan en particular del grupo que consiste en pentano, hexano, heptano, octano, decano, ciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano, éter de petróleo.

Los disolventes aromáticos se seleccionan en particular del grupo que consiste en benceno, tolueno, xileno, etilbenceno, cumeno, bromobenceno, clorobenceno, diclorobenceno, furano, preferiblemente tolueno.

Los éteres se seleccionan en particular del grupo que consiste en dietil éter, dipropil éter, dibutil éter, metil-ferc-butil éter, etilenglicolmonometil éter, etilenglicolmonoetil éter, etilenglicoldimetil éter, etilenglicoldietil éter, dietilenglicolmonometil éter, dietilenglicolmonoetil éter, dietilenglicoldimetil éter, dietilenglicoldietil éter, trietilenglicolmonometil éter, trietilenglicolmonoetil éter, trietilenglicoldimetil éter, trietilenglicoldietil éter, polietilenglicolmonometil éter, polietilenglicolmonoetil éter, polietilenglicoldimetil éter, polietilenglicoldietil éter, 1,4-dioxano, 1,3-dioxano, tetrahidrofurano.

Los disolventes halogenados se seleccionan en particular del grupo que consiste en diclorometano, cloroformo, tetraclorometano.

Las amidas se seleccionan en particular del grupo que consiste en dimetilformamida, dimetilacetamida.

Los tiocompuestos se seleccionan en particular del grupo que consiste en dimetilsulfóxido, sulfolano.

Los ácidos carboxílicos se seleccionan en particular del grupo que consiste en ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butanoico, ácido pentanoico.

Los alcoholes se seleccionan en particular del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, /so-propanol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol, butanol, sec-butanol, /so-butanol, ferc-butanol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, alcohol ferc-amílico, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, ciclopentanol, hexanol, ciclohexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, alcohol bencílico, fenol; se seleccionan preferiblemente de metanol, etanol, n-propanol, /so-propanol; preferiblemente metanol.

El procedimiento según la invención pueden realizarse de manera continua o no continua, es decir, por lotes.

El tiempo de reacción depende del progreso del procedimiento y de la conversión deseada - habitualmente se persigue una conversión lo más grande posible y se continúa con el procedimiento según la invención hasta que ya no puede observarse ninguna conversión de educto más.

La temperatura en el procedimiento según la invención no está limitada y se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C, preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 300°C, más preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 250°C, lo más preferiblemente en el intervalo de desde 70°C hasta 200°C, más preferiblemente a de 80°C a 140°C.

El presión en el procedimiento según la invención no está limitada y se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar, preferiblemente en el intervalo de desde 5 bar hasta 350 bar, más preferiblemente en el intervalo de desde 15 bar hasta 300 bar, más preferiblemente de 20 a 42 bar.

Los intervalos de temperatura e intervalos de presión anteriores pueden encontrarse naturalmente también en combinación. Así, el procedimiento puede realizarse preferiblemente a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C, [preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 300°C, más preferiblemente en el intervalo de desde 50°C hasta 250°C, lo más preferiblemente en el intervalo de desde 70°C hasta 200°C, más preferiblemente a de 80°C - 140°C] y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar [preferiblemente en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar, preferiblemente en el intervalo de desde 5 bar hasta 350 bar, más preferiblemente en el intervalo de desde 15 bar hasta 300 bar, más preferiblemente de 20 a 42 bar].

Este procedimiento alcanza los objetivos según la invención. Resulta especialmente ventajoso que en la reacción únicamente se produce agua como subproducto. Además, el ligero exceso de formaldehído puede o bien transformarse en metanol mediante hidrogenación o bien separarse de manera destilativa y dado el caso realimentarse.

Por tanto, el procesamiento del producto es muy sencillo: el catalizador se separa mediante filtración (técnica también sería concebible el uso de un catalizador de lecho fijo, de modo que también se suprimiría esta etapa), a continuación se purifica el producto bruto de manera destilativa. En la destilación se producen únicamente metanol (puede reciclarse), agua, el producto y dado el caso formaldehído (puede igualmente reciclarse).

Por tanto, a diferencia de los procedimientos según el estado de la técnica, no tiene que tener lugar ninguna separación de las sales formadas (tiene lugar en general mediante la extracción con un disolvente adicional), además dichas sales (o su disolución acuosa) no se producen como corriente de desecho.

En el procedimiento según la invención resulta adicionalmente ventajoso que además de la introducción del grupo metilo en el nitrógeno de piperidina (N1) también pueden metilarse simultáneamente otros grupos amino. Por ejemplo, pueden transformarse N4 -alquil-4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidinas selectivamente en las N1,N -dimetil-N4-alquil-4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidinas. Es decir, en este caso se introducen dos o más grupos metilo simultáneamente (véase el ejemplo E2).

Una ventaja adicional consiste en que también se tolera la presencia de grupos amino terciarios, sin que estos se transformen en las sales de amonio cuaternario (véase el ejemplo E3).

Los siguientes ejemplos pretenden explicar la invención más detalladamente, sin que la invención debe estar limitada a estas formas de realización.

Ejemplos

El paraformaldehído se adquirió de Sigma-Aldrich (pureza del 95%).

La disolución de formalina al 37% en peso usada se adquirió de la empresa Sigma Aldrich.

Los eductos utilizados en los ejemplos E1 a E12 eran los comercializador por la empresa Evonik Industries AG. El educto usando en el ejemplo E13 se obtuvo de la empresa Cytec (nombre de producto: Cyasorb 3346).

El educto usado en el ejemplo E14 se adquirió de la empresa Beijing Huashan Auxiliary (nombre de producto: Tinuvin 770).

El catalizador de Pd/carbón activo usado era el comercializado por Evonik Industries AG (nombre de producto: E 196 NN/W 10%).

Ejemplos según la invención E1 - E10

A un autoclave a presión de 2 l se añadieron 1,5 mol del respectivo compuesto de triacetonamina (“educto” según la tabla 1), 3 mmol de paladio (como catalizador de Pd/carbón activo) y 400 ml de metanol. A continuación se añadió una disolución acuosa de formaldehído (el 37% en peso de formaldehído, debiendo entenderse el dato de % con respecto al peso total de la disolución, es decir 100 g de disolución contienen 37 g formaldehído) en la cantidad según la tabla 1 y se cerró el reactor.

Con agitación se aumentó la presión de hidrógeno (40 bar de H²). Se hidrogenó a una temperatura de desde 80 hasta 140°C y una presión de desde 20 hasta 42 bar hasta que ya no podría observarse ninguna absorción de hidrógeno destacable más.

Después se enfrió el reactor y se disminuyó su presión. El producto bruto se descargó, se filtró y a continuación se eliminó en primer lugar el disolvente (80 - 120°C, presión normal). Entonces se determinó mediante cromatografía de gases (= G^c, Agilent 5890 o 7890, detector de FID) el rendimiento de producto y dado el caso el de/de los subproducto(s) (E2, E3, E7, E9, E10) en el producto bruto obtenido (véase la tabla 1, estructuras en la columna “producto bruto”). En el caso de los ejemplos E1 a E6 a continuación se purificó adicionalmente el residuo por medio de una destilación a vacío y se determinó el rendimiento del producto principal mediante GC.

Los resultados se agrupan en la tabla 1.

Ejemplos según la invención E11 - E14

A un autoclave a presión de 1 l se le añadió la cantidad indicada en la tabla 2 del respectivo compuesto de triacetonamina (“educto” según la tabla 2), el 0,2% en moles de Pd (% en moles con respecto a la cantidad del educto) como catalizador de Pd/carbón activo y 250 ml de disolvente (metanol o tolueno). A continuación se añadió paraformaldehído en la cantidad según la tabla 2, se lavó posteriormente con 50 ml de disolvente y se cerró el reactor. Con agitación se aumentó la presión de hidrógeno (40 bar de H²). Se hidrogenó a una temperatura de desde 80 hasta 140°C y una presión de desde 20 hasta 42 bar hasta que ya no podía observarse ninguna absorción de hidrógeno destacable más. Después se enfrió el reactor y se disminuyó su presión. El producto bruto se descargó, se filtró y a continuación se eliminó en primer lugar el disolvente (80 - 120°C, presión normal). Entonces se determinó en el caso de los ejemplos E11, E12, E14 mediante cromatografía de gases (= GC, Agilent 5890 o 7890, detector de FID), en el caso del ejemplo E13 por medio de MS-ESI el rendimiento de producto en el producto bruto obtenido (véase la tabla 2, estructuras en la columna “producto bruto”). En el caso del ejemplo E11 se purificó a continuación el residuo tanto como fuera posible por medio de una destilación a vacío.

Los resultados se agrupan en la tabla 2.

Claims

REIVINDICACIONES

1.- Procedimiento para la producción de un compuesto de triacetonamina N-metilsustituida,

siendo n1, n2 independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 1 a 20;

siend ^.o p ¹, p ², p ³, p ⁴, p ⁵, p ⁶, p ⁷, p ⁸, p ⁹, p ¹⁰, p ¹¹, p ¹², p ¹³, p ¹⁴, p ¹⁵, p ¹⁶, p ¹⁷, p ¹⁸, p ¹⁹, p ^{20 ■}independ ^■ient ^.ement ^.e ent ^.re si en cada caso 0 o 1;

seleccionándose Y1 Y2, Y3, Y4, Y5 Y6, Y7, Y8, Y9, Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

siendo b un número entero seleccionado del intervalo de 0 a 50,

seleccionándose los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),

grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(C H³XCH²CH³),

seleccionándose J1, J2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K1, K2 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3);

seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en hidrógeno,

grupo acilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),

y pudiendo ser, cuando p9 = 1, -NR3R4 también un resto de estructura química (x),

y pudiendo ser los restos -NR5R6, -NR7R8, -NR9R10 independientemente entre sí en cada caso también un resto de estructura química (x),

estando definida la estructura química (x) tal como sigue:

seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-;

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

un grupo con la estructura química (xi) con

hidrógeno,

seleccionándose J3, J4 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en CH, N, seleccionándose K4, K5 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)-, -S-, -CH2-,

seleccionándose V4, V5, V6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -NR'''- con R''' = grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 6 átomos de carbono, seleccionándose W4, W5, W6 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en H, metilo, etilo,

siendo j, k, m, q, r, s independientemente entre sí en cada caso un número entero del intervalo de 0 a

50,

seleccionándose X10 del grupo que consiste en hidrógeno, -OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono,

-OH, -NH², -OCH³, -OCH²CH³, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3), y con la condición de que R ²¹y R ²⁶para p ¹⁷= p ¹⁸= p ¹⁹= p ²⁰= 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con

seleccionándose X11 del grupo que consiste en hidrógeno, OH, -O-, grupo alquilo no ramificado o ramificado con de

y ajustándose condiciones reductoras porque se hace reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en presencia de hidrógeno y en presencia de un catalizador portador, presentando el catalizador portador al menos un metal M, seleccionándose el metal M del grupo que consiste en Cr, Mo, Mn, Ni, Pd, Pt, Fe, Ru,

Co, Rh.

1 9 o A C ¿> "7 Q A A A 9 A A

2.- Procedimiento según la reivindicación 1, siendo p = p = p = p = p = p = p = p = p = p = p ^{9 10 15 16 17 18 1Q 20 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 J}siendo p , p , p , p , p , p , p , p independientemente entre sí en cada caso 0 o 1.

3.- Procedimiento según la reivindicación 1 o 2,

1

seleccionándose Y Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 Y7, Y8, Y9 Y10 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

grupo alquileno no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

4.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, seleccionándose los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6,

R9, R10, R11, R12, R1 , R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R30 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

un resto, que presenta una estructura química (ix) con

con de 1 a 10 átomos de carbono, grupo alcoxi no ramificado o ramificado con de 1 a 10 átomos de carbono; seleccionándose los restos R7, R8 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

y pudiendo ser, cuando p ¹⁰= 1, -NR ¹¹R¹²también un resto de estructura química (x),

estando definida la estructura química (x) tal como sigue:

seleccionándose K3 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NH-, -N(CH³)-, -N(CH²CH³)-;

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono,

un grupo con la estructura química (xi) con

seleccionándose los restos R27, R28, R29, R31, R32, R33, R34 independientemente entre sí en cada caso del grupo que consiste en

hidrógeno,

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH3, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3),

un resto, que presenta una estructura química (xviii) con

y con la condición de que R 21 y R 26 para p 17 = p 18 = p 19 = p 20 = 0 pueden ser independientemente entre sí en cada caso también un grupo de estructura química (xix) con

5.- Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4,

siendo X4 = X5 = X6 = X7 = X8 = X9 = X10 = X11 = hidrógeno.

6. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-C), (I-D), (I-E).

7. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-D),

y seleccionándose Z1 del grupo que consiste en -O-, -S-, -NR30-;

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 30 átomos de carbono, en el que al menos un resto hidrógeno puede estar reemplazado por un resto seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NH², -OCH³, -OCH2CH3, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NH(CH2CH3), -N(CH2CH3)2, -N(CH3)(CH2CH3).

8. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, seleccionándose el compuesto de triacetonamina (I) del grupo que consiste en las estructuras químicas (I-A), (I-B), (I-D)

y seleccionándose Z1 del grupo que consiste en -O-, -NR30-;

grupo alquilo no ramificado o ramificado con de 1 a 12 átomos de carbono.

9. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, utilizándose formaldehído como gas, como disolución acuosa o como sólido.

10. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras en al menos un disolvente, seleccionándose el disolvente del grupo que consiste en disolventes alifáticos, disolventes aromáticos, éteres, disolventes halogenados, amidas, tiocompuestos, ácidos carboxílicos, alcoholes, agua.

11. - Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 10, haciéndose reaccionar el al menos un compuesto de triacetonamina (I) con formaldehído en condiciones reductoras a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 350°C y una presión en el intervalo de desde 2 bar hasta 500 bar.