ES2864098T3 - Producto de microcápsulas de alta estabilidad - Google Patents

Producto de microcápsulas de alta estabilidad Download PDF

Info

Publication number
ES2864098T3
ES2864098T3 ES17166100T ES17166100T ES2864098T3 ES 2864098 T3 ES2864098 T3 ES 2864098T3 ES 17166100 T ES17166100 T ES 17166100T ES 17166100 T ES17166100 T ES 17166100T ES 2864098 T3 ES2864098 T3 ES 2864098T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
microcapsules
fragrance
consumer product
polymers
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES17166100T
Other languages
English (en)
Inventor
Kaiping Lee
Lewis Michael Popplewell
Theodore James Anastasiou
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
International Flavors and Fragrances Inc
Original Assignee
International Flavors and Fragrances Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US11/304,090 external-priority patent/US20070138672A1/en
Application filed by International Flavors and Fragrances Inc filed Critical International Flavors and Fragrances Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2864098T3 publication Critical patent/ES2864098T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Un producto de consumo que comprende un producto en microcápsulas, siendo obtenible el producto en microcápsulas mediante un procedimiento que comprende las etapas de: hacer reaccionar un copolímero de acrilamida y ácido acrílico y una resina de melamina-formaldehído para formar una red reticulada de polímeros; mezclar un material activo que es una fragancia con la mezcla de reaccionantes; encapsular el material activo con la red reticulada de polímeros para formar un material encapsulado en polímero; y curar el material encapsulado en polímero a una temperatura mayor de 90°C para proporcionar el producto en microcápsulas, que es capaz de retener la fragancia en el producto de consumo, en donde la envuelta del producto en microcápsulas es una red reticulada de polímeros obtenida a partir de hacer reaccionar un copolímero de acrilamida y ácido acrílico y una resina de melamina-formaldehído y en donde dicha red reticulada de polímeros se curaba a una temperatura mayor de 90°C y en donde el núcleo del producto en microcápsulas es una fragancia, y en donde el producto de consumo comprende un agente seleccionado de tensioactivos, alcoholes, siliconas volátiles, y sus mezclas, y en donde el producto de consumo se selecciona del grupo que consiste en un detergente para la ropa, suavizantes para tejidos, productos blanqueadores, toallitas para secadora, lavavajillas líquidos, detergentes para lavaplatos, champús, acondicionadores capilares, pastas de dientes, colutorios, productos para el cuidado oral, jabones líquidos, geles corporales, lociones, cremas, geles capilares, antitranspirantes, desodorantes, productos para el afeitado, colonias y composiciones para lavaplatos, productos alimenticios, bebidas y sus mezclas.

Description

DESCRIPCIÓN
Producto de microcápsulas de alta estabilidad
Campo de la Invención
La presente invención se refiere a materiales activos que están encapsulados con un material polimérico y proporcionan una retención mejorada de materiales activos. Los materiales activos encapsulados son muy adecuados para aplicaciones con enjuague y sin enjuague asociadas con productos de cuidado y limpieza personal.
Antecedentes de la Invención
Los materiales fragantes se usan en numerosos productos para mejorar el disfrute de un producto por el consumidor. Los materiales fragantes se añaden a productos de consumo tales como detergentes para la ropa, suavizantes para tejidos, jabones, detergentes, productos de cuidado personal, tales como champús, geles corporales, desodorantes y similares, así como muchos otros productos.
[0003] A fin de mejorar la eficacia de los materiales fragantes para el usuario, se han empleado diversas tecnologías para mejorar el aporte de los materiales fragantes en el momento deseado. Una tecnología ampliamente usada es la encapsulación del material fragante en un revestimiento protector. Frecuentemente, el revestimiento protector es un material polimérico. El material polimérico se usa para proteger al material fragante de la evaporación, la reacción, la oxidación o la disipación de otro modo antes del uso. Una breve visión general de materiales fragantes encapsulados poliméricos se divulga en las siguientes Patentes de EE. UU.: la Patente de EE. UU. N° 4.081.384 divulga un suavizante o núcleo antiestático revestido por un policondensado adecuado para el uso en un acondicionador para tejidos; la Patente de EE. UU. N° 5.112.688 divulga materiales fragantes seleccionados que tienen la volatilidad apropiada para ser revestidos mediante coacervación con micropartículas en una pared que se puede activar para el uso en el acondicionamiento de tejidos; la Patente de EE. UU. N° 5.145.842 divulga un núcleo sólido de un alcohol graso, un éster u otro sólido más una fragancia revestida mediante una envuelta aminoplástica; y la Patente de EE. UU. N° 6.248.703 divulga diversos agentes incluyendo una fragancia en una envuelta aminoplástica que está incluida en una pastilla de jabón extruida.
Obviamente, no se desea que los materiales encapsulados se liberen de la envuelta prematuramente. A menudo, la envuelta de la cápsula es algo permeable al contenido del núcleo cuando se almacena bajo ciertas condiciones. Particularmente, este es el caso cuando muchos tipos de cápsulas, tales como los que tienen paredes aminoplásticas o de gelatina reticulada, se almacenan en bases acuosas, particularmente las que contienen tensioactivos. En estos casos, aunque la envuelta de la cápsula esté intacta, el material activo se difunde desde el núcleo a lo largo del tiempo en un proceso de percolación. El mecanismo de percolación global se puede observar como un proceso de difusión, produciéndose transferencia desde el núcleo de la cápsula hasta el medio acuoso, seguido por transferencia a o solubilización en las micelas o vesículas de tensioactivo. Con concentraciones de tensioactivo normales de entre 1 y 50% en productos de consumo, en comparación con niveles de material activo de 0,3 a 1%, está claro que el reparto favorece la absorción por el tensioactivo a lo largo del tiempo.
Existe una necesidad en la técnica de proporcionar un producto acuoso en microcápsulas con retención mejorada de materiales activos en productos de consumo, lo que aumenta el beneficio de la tecnología de microcápsulas para una mejora de la longevidad del material activo. También existe una necesidad en la técnica de proporcionar un producto en microcápsulas con un comportamiento mejorado de coste en uso de modo que las compañías de productos de consumo puedan usar menos producto en microcápsulas para obtener un comportamiento/beneficio igual o mejor.
Los documentos US4956129, US5332584 y US5160529 divulgan procedimientos para microencapsulación que comprenden (a) proporcionar una solución orgánica que comprende dicho material y un prepolímero de ureaformaldehído eterificado o un prepolímero de aminorresina eterificado disuelto en la misma; (b) crear una emulsión de dicha solución orgánica en una solución acuosa en fase continua que comprende agua y un agente tensioactivo, en donde dicha emulsión comprende gotículas discretas de dicha solución orgánica dispersadas en dicha solución acuosa en fase continua, formándose de ese modo una interfase entre las gotículas discretas de solución orgánica y la solución acuosa en fase continua circundante; y (c) provocar la autocondensación in situ y curar dichos prepolímeros de ureaformaldehído en la fase orgánica de dichas gotículas discretas adyacentes a dicha interfase al simultáneamente calentar dicha emulsión hasta una temperatura entre aproximadamente 20°C y aproximadamente 100°C y añadir a dicha emulsión un agente acidificante y mantener dicha emulsión a un pH de entre aproximadamente 0 y aproximadamente 4 durante un período de tiempo suficiente para permitir la terminación sustancial de la condensación in situ de dichos prepolímeros de resina para convertir las gotículas líquidas de dicha solución orgánica en cápsulas que consisten en envueltas de polímero permeables sólidas que encierran dicho material líquido.
El documento WO93/14865 divulga un procedimiento para la reducción del contenido de formaldehído de una formulación de microcápsulas de aminorresina que comprende tratar la formulación de microcápsulas con de aproximadamente 0,03% en peso a aproximadamente 0,75% en peso de amoníaco. Las microcápsulas se forman a partir de un prepolímero de aminorresina eterificado disuelto allí en el que de aproximadamente 50% a aproximadamente 98% de los grupos metilol de dicho prepolímero se han eterificado con un alcohol C4-C10.
Los documentos US2002/0004059 A1 y US2002/0037306 A1 divulgan microcápsulas formadas a partir de una pared de envuelta aminoplástica y un ingrediente o ingredientes encapsulados encerrados dentro de la pared en las que la pared contiene un resto éster escindible con base. La pared se produce mediante un procedimiento de microencapsulación que comprende hacer reaccionar un prepolímero de aminorresina con un compuesto que tiene uno o más grupos éster o tioéster que se escinden bajo condiciones básicas y dos o más de otros grupos funcionales capaces de reaccionar con la resina.
Sumario de la Invención
La presente invención reivindicada proporciona un producto de consumo que comprende un producto en microcápsulas, siendo obtenible el producto en microcápsulas mediante un procedimiento que comprende las etapas de:
hacer reaccionar un copolímero de acrilamida y ácido acrílico y una resina de melamina-formaldehído para formar una red reticulada de polímeros;
mezclar un material activo que es una fragancia con la mezcla de reaccionantes;
encapsular el material activo con la red reticulada de polímeros para formar un material encapsulado en polímero; y
curar el material encapsulado en polímero a una temperatura mayor de 90°C para proporcionar el producto en microcápsulas, que es capaz de retener la fragancia en el producto de consumo,
en donde la envuelta del producto en microcápsulas es una red reticulada de polímeros obtenida a partir de hacer reaccionar un copolímero de acrilamida y ácido acrílico y una resina de melamina-formaldehído y en donde dicha red reticulada de polímeros se curaba a una temperatura mayor de 90°C y en donde el núcleo del producto en microcápsulas es una fragancia, y
en donde el producto de consumo comprende un agente seleccionado de tensioactivos, alcoholes, siliconas volátiles, y sus mezclas, y en donde el producto de consumo se selecciona del grupo que consiste en un detergente para la ropa, suavizantes para tejidos, productos blanqueadores, toallitas para secadora, lavavajillas líquidos, detergentes para lavaplatos, champús, acondicionadores capilares, pastas de dientes, colutorios, productos para el cuidado oral, jabones líquidos, geles corporales, lociones, cremas, geles capilares, antitranspirantes, desodorantes, productos para el afeitado, colonias y composiciones para lavaplatos, productos alimenticios, bebidas y sus mezclas.
La invención proporciona un producto acuoso en microcápsulas que es capaz de retener una cantidad aumentada de material activo dentro del núcleo de la microcápsula durante el almacenamiento en una base de producto y aportar un nivel superior de material activo contenido en el mismo en el momento deseado. Se han descubierto productos en microcápsulas que poseen una retención mejorada de materiales activos en diversas bases de producto bajo variables de temperatura y tiempo especificadas.
Una realización que se describe pero no se reivindica es un procedimiento para preparar un producto en microcápsulas que comprende las etapas de curar a una temperatura por encima de 90°C una red reticulada de polímeros que contiene un material activo para proporcionar un producto acuoso en microcápsulas de alta estabilidad capaz de retener el material activo cuando está almacenado en productos de consumo, el producto de consumo comprende tensioactivos, alcoholes, siliconas volátiles y sus mezclas.
También se describen pero no se reivindican productos en microcápsulas preparados mediante el procedimiento descrito anteriormente.
En otra realización más que se describe pero no se reivindica, hay un procedimiento para preparar un producto en microcápsulas de alta estabilidad que comprende hacer reaccionar polímeros para formar una red reticulada de polímeros; mezclar un material activo y un aditivo funcional opcional con la mezcla de reaccionantes; encapsular el material activo con la red reticulada de polímeros para formar un material encapsulado en polímero; curar el material encapsulado en polímero a una temperatura mayor de 90°C para proporcionar un producto en microcápsulas de alta estabilidad.
Descripción Detallada de la Invención
Sin querer limitarse por una teoría, se cree que el mecanismo de percolación de material activo, tal como una fragancia, desde la microcápsula en una base acuosa que contiene tensioactivo se produce en tres etapas. En primer lugar, componentes fragantes se disuelven en el agua que hidrata la pared de la envuelta. En segundo lugar, la fragancia disuelta se difunde a través de la pared de la envuelta en la fase acuosa en masa. En tercer lugar, la fragancia en la fase acuosa es absorbida por las porciones hidrófobas del tensioactivo dispersado en la base, permitiendo así que continúe la percolación.
Previamente, se conoce en la especialidad el curado de cápsulas a temperaturas de hasta 85°C y más preferiblemente hasta 50°C. Las cápsulas no se curaban por encima de estas temperaturas debido a que no se percibía ninguna ventaja. Debido a la naturaleza de los polímeros usados para encapsular los materiales activos y la naturaleza volátil de los componentes fragantes que estaría comprometida bajo temperaturas de curado incrementadas, se esperaría que incrementar la temperatura de curado proporcionara cápsulas con capacidades de retención mejoradas. Por otra parte, también existe una novedad en el procedimiento ingenieril para curar las cápsulas a temperaturas por encima de 90°C, para obtener esto, se usan recipientes de presión durante el procesamiento. Según la presente invención, es deseable alcanzar la temperatura de curado buscada con un perfil térmico lineal. La alta estabilidad de las microcápsulas de la presente invención es inesperada ya que se creía que las microcápsulas acuosas no serían estables con el incremento de calor.
Sorprendentemente, la red reticulada de polímeros que contiene materiales activos curados a altas temperaturas y durante períodos de tiempo mayores que una hora proporciona un producto en microcápsulas capaz de retener una gama mucho más amplia de materiales activos durante el almacenamiento en bases de producto de consumo que contienen tensioactivos, alcoholes, siliconas volátiles y sus mezclas que lo previamente posible. Por ejemplo, se puede alcanzar una retención mejorada con materiales con valores de clogP inferiores.
Las capacidades de retención del producto en microcápsulas se mejoran cuando la red reticulada de polímeros que contiene materiales activos se cura a temperaturas por encima de 90°C. En una realización más preferida, las capacidades de retención del producto en microcápsulas se mejoran cuando la temperatura de curado está por encima de 110°C. En la realización más preferida, las capacidades de retención del producto en microcápsulas se mejoran cuando la temperatura de curado está por encima de 120°C. En una realización adicional, la red reticulada de polímeros que contiene materiales activos se puede curar durante períodos mayores de hasta 1 hora y más preferiblemente más de dos horas.
Según una realización adicional, existe una relación directa entre la temperatura de curado superior y la menor percolación de material activo desde la microcápsula.
Por otra parte, se puede alcanzar un comportamiento superior de las microcápsulas al curar a una temperatura superior durante un tiempo más prolongado.
En una realización más preferida, se puede alcanzar un comportamiento superior de las microcápsulas cuando el perfil de calentamiento hasta la temperatura de curado buscada de la red reticulada de polímeros que contiene el material activo es preferiblemente lineal con una velocidad de calentamiento que es al menos hasta aproximadamente 2,0°C por minuto, más preferiblemente que es al menos hasta aproximadamente 5,0°C por minuto, aún más preferiblemente que es al menos hasta aproximadamente 8,0°C por minuto y lo más preferiblemente que es al menos hasta aproximadamente 10°C por minuto, a lo largo de un período menor de aproximadamente sesenta minutos y más preferiblemente menor del treinta minutos.
La temperatura de curado buscada es la temperatura mínima en grados Celsius a la que la cápsula que comprende la red reticulada de polímeros que contiene materiales activos se puede curar durante un período mínimo para retardar la percolación. El período a la temperatura de curado buscada necesaria para retardar la percolación puede ser de al menos hasta dos minutos a al menos hasta aproximadamente 1 hora antes de que las cápsulas se enfríen. Más preferiblemente, el período de curado de la cápsula es al menos hasta aproximadamente 2 horas y lo más preferiblemente al menos hasta 3 horas.
En una realización preferida, el producto en microcápsulas retiene más de 40% del material activo encapsulado después de un período de cuatro semanas en productos de consumo con una tendencia a promover la percolación del material activo desde el interior del producto en microcápsulas hacia la base. Tales como las que se basan en tensioactivos, alcoholes o siliconas volátiles, también pueden percolar materiales activos desde las cápsulas a lo largo del tiempo. En una realización más preferida, el producto en microcápsulas retiene más de 50% del material activo encapsulado después de un período de cuatro semanas. En la realización más preferida, el producto en microcápsulas retiene más de 60% del material activo encapsulado. Las capacidades de retención pueden variar dependiendo de la formulación de la base de producto, tal como el nivel de tensioactivo que puede variar de 1% a 50% así como la naturaleza del material activo encapsulado y la temperatura de almacenamiento.
La percolación de material activo, es decir fragancia, se produce no solo cuando está almacenado en los productos de consumo sino también cuando se usan detergentes, suavizante para tejidos y otros productos para el cuidado de tejidos durante el ciclo de lavado y enjuague durante el lavado. Las microcápsulas usadas en los productos de consumo de la presente invención también exhiben una estabilidad mejorada durante el ciclo de lavado y enjuague.
El término alta estabilidad se refiere a la capacidad de un producto en microcápsulas para retener materiales activos en bases que tienen la tendencia a promover la percolación del material activo desde el interior del producto en microcápsulas hacia la base.
Según se usa en la presente, la estabilidad de los productos se mide a temperatura ambiente o superior a lo largo de un período de al menos una semana. Más preferiblemente, se deja que las cápsulas usadas en los productos de consumo de la presente invención se almacenen a 37°C durante más de aproximadamente dos semanas y preferiblemente más de aproximadamente cuatro semanas.
Los inventores han encontrado sorprendentemente un procedimiento para preparar un producto en microcápsulas acuoso de alta estabilidad que contiene una red reticulada de polímeros capaz de retener el material activo en productos de consumo que contienen tensioactivo. Hay enormes beneficios en la producción microcápsulas de alta estabilidad, tales como una vida útil superior, más estabilidad durante el transporte y un comportamiento sensorial muy superior.
Se cree que existe una relación entre la superior concentración de tensioactivos en la base de productos de consumo y un efecto percolador incrementado de los materiales activos encapsulados desde el interior de las microcápsulas y hacia la base. Las bases son principalmente de naturaleza no acuosa, p. ej., las que se basan en alcoholes o siliconas volátiles también pueden percolar materiales activos desde las cápsulas a lo largo del tiempo. Siliconas volátiles tales como, pero no limitadas a, ciclometicona y se ejemplifican por SF1256 Cyclopentasiloxane, SF1257 Cyclopentasiloxane son marcas comerciales de General Electric Company. Las siliconas volátiles están en un número de productos de cuidado personal, tales como antitranspirantes, desodorantes, aerosoles capilares, cremas limpiadoras, cremas para la piel, lociones y productos en barra, aceites de baño, un producto bronceador y de afeitado, un maquillaje y pulimentos para las uñas. En estos tipos de producto, el propio disolvente de base solubiliza el material activo.
El producto en microcápsulas final usado en los productos de consumo de la presente invención contiene generalmente más de 10% en peso de agua, más preferiblemente más de 30% en peso de agua y lo más preferiblemente más de 50% en peso de agua. En una realización adicional, el producto en microcápsulas final usado en los productos de consumo puede estar secado por pulverización según el procedimiento descrito en la Solicitud de Patente de Estados Unidos de cesionario común N° 11/240.071.
Por otra parte, se sabe en la especialidad que los materiales fragantes con menor logP o ClogP (estos términos se usarán intercambiablemente desde este punto en adelante) exhiben una solubilidad acuosa superior. Así, cuando estos materiales están en el núcleo de una microcápsula con una pared hidratada que se pone en un producto de consumo acuoso, tendrán una tendencia mayor a difundirse en la base que contiene tensioactivo si la pared de la envuelta es permeable a los materiales fragantes.
En la presente invención reivindicada, el material activo es una fragancia, y las microcápsulas que contienen fragancia proporcionan un olor de liberación controlada sobre la superficie que se trata o en el ambiente que rodea la superficie. La fragancia puede estar comprendida por un número de materias primas fragantes conocidas en la especialidad, tales como aceites esenciales, extractos botánicos, materiales fragantes sintéticos y similares.
En general, el material activo está contenido en la microcápsula a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 99%, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 95%, y más preferiblemente de aproximadamente 30% a aproximadamente 90%, en peso de la microcápsula total. El peso de las partículas de microcápsulas totales incluyen el peso de la envuelta de la microcápsula más el peso del material del interior de la microcápsula.
Microcápsulas que contienen un material activo, preferiblemente perfume, adecuadas para el uso en las presentes composiciones se describen con detalle, p. ej., en las Pat. EE. UU. N° 3.888.689, 4.520.142, 5.126.061 y 5.591.146.
Las fragancias adecuadas para el uso en esta invención incluyen, sin limitación, cualquier combinación de fragancia, aceite esencial, un extracto vegetal o una de sus mezclas que sea compatible con y capaz de ser encapsulada por un polímero.
Se pueden emplear muchos tipos de fragancias en la presente invención, siendo la única limitación la compatibilidad y la capacidad para ser encapsuladas por el polímero que se emplee, y la compatibilidad con el procedimiento de encapsulación usado. Fragancias adecuadas incluyen, pero no se limitan a, frutos tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, piña, fresa, frambuesa; almizcle, aromas de flores tales como similar a lavanda, similar a rosa, similar a iris y similar a clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas herbáceos tales como romero, tomillo y salvia; y aromas de bosques derivados de pino, abeto y otros aromas forestales. Las fragancias también se pueden derivar de diversos aceites, tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales tales como menta piperita, hierbabuena y similares. También se pueden emplear en la presente invención otros aromas familiares y populares tales como polvos para bebés, palomitas, pizza, algodón dulce y similares.
Una lista de fragancias adecuadas se proporciona en las Patentes de EE. UU. 4.534.891,5.112.688 y 5.145.842. Otra fuentes de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes Cosmetics and Soaps, Segunda Edición, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado están acacia, casia, chipre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmín, lila, lirio, magnolia, mimosa, narciso, heno recién cortado, flor de naranja, orquídea, reseda, guisante dulce, trébol, tuberosa, vainilla, violeta, alhelí y similares.
Según se divulga en la Solicitud de EE. UU. de cesionario común N° 10/983,142, se ha presentado el logP de muchos ingredientes de perfumes, por ejemplo, la base de datos Ponoma92, disponible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) Irvine, California. Los valores se calculan lo más convenientemente usando el programa ClogP también disponible de Daylight CIS. El programa también lista valores de logP determinados experimentalmente cuando están disponibles de la base de datos Pomona. El logP calculado (ClogP) se determina normalmente mediante el enfoque de los fragmentos en Hansch y Leo (A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J.B. Taylor y C.A. Ransden, Editors, p. 295 Pergamon Press, 1990). Este enfoque se basa en la estructura química del ingrediente fragante y tiene en cuenta los números y tipos de átomos, la conectividad de los átomos y la unión química. Los valores de ClogP que son las estimaciones más fiables y ampliamente usadas para esta propiedad fisicoquímica se pueden usar en lugar de los valores de LogP experimentales útiles en la presente invención. Información adicional relativa a los valores de ClogP y logP se puede encontrar en la Patente de EE. UU.
5.500.138.
Los siguientes ingredientes fragantes proporcionados en la Tabla I están entre los adecuados para la inclusión dentro de la microcápsula de la presente invención:
TABLA 1
Figure imgf000006_0001
continuación
Figure imgf000007_0001
continuación
Figure imgf000008_0001
Según una realización de la invención, debido a la estabilidad mejorada de las microcápsulas curadas a alta temperatura, se puede emplear un intervalo más amplio de clog P de los materiales.
En una realización, la formulación fragante de la presente invención puede tener al menos aproximadamente 60% en peso de materiales con ClogP mayor de 2,0, preferiblemente más de aproximadamente 80% en peso con un Clog P mayor de 2,5 y más preferiblemente más de aproximadamente 80% en peso de materiales con ClogP mayor de 3,0. En otra realización, el producto en microcápsulas de alta estabilidad puede permitir hasta 100% de retención de material activo con logP igual a y menor de 2 para que se encapsule eficazmente.
Los expertos en la especialidad apreciarán que las formulaciones fragantes son frecuentemente mezclas complejas de muchos ingredientes fragantes. Un perfumista tiene comúnmente varios miles de productos químicos fragantes con los que trabajar. Los expertos en la especialidad apreciarán que la presente invención puede contener un solo ingrediente, pero es mucho más probable que la presente invención comprenda al menos ocho o más productos químicos fragantes, más probablemente contenga doce o más y a menudo veinte o más productos químicos fragantes. La presente invención también contempla el uso de formulaciones fragantes complejas que contienen cincuenta o más productos químicos fragantes, setenta y cinco o más o incluso cien o más productos químicos fragantes en una formulación fragante.
El nivel de fragancia en el producto en microcápsulas varía de aproximadamente 5 a aproximadamente 95% en peso, preferiblemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 95% en peso y lo más preferiblemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 90% en peso. Además de la fragancia, se pueden usar otros materiales junto con la fragancia y se entiende que están incluidos.
Las presentes composiciones de material activo pueden comprender además uno o más neutralizadores de malos olores a un nivel preferiblemente menor de aproximadamente 70% en peso, más preferiblemente menor de aproximadamente 50% en peso de la composición. La composición neutralizador del mal olor sirve para reducir o eliminar el mal olor de las superficies o los objetos que se traten con las presentes composiciones. La composición neutralizadora del mal olor se selecciona preferiblemente de ciclodextrina no complejada, bloqueantes del olor, aldehídos reactivos, flavanoides, zeolitas, carbono activado, y sus mezclas. Las composiciones de la presente que comprenden agentes de control de olores se pueden usar en métodos para reducir o eliminar el mal olor de las superficies tratadas con las composiciones.
Ejemplos específicos de componentes de composiciones neutralizadores del mal olor útiles en los microencapsulados aminoplásticos usados en la composición y el procedimiento de la presente invención son como sigue: Grupo I de Componentes Neutralizadores del Mal Olor:
butirato de 1 -ciclohexiletan-1 -ilo;
acetato de 1 -ciclohexiletan-1 -ilo;
1-ciclohexiletan-1-ol;
propionato de 1-(4'-metiletil)ciclohexiletan-1-ilo; y
(2-fenoxi)acetato de 2'-hidroxi-1 '-etilo
cada uno de estos compuestos está comercializado bajo la marca comercial VEILEX por International Flavors & Fragrances Inc., Nueva York, N.Y., U.S.A. Grupo II de Componentes Neutralizadores del Mal Olor, según se divulga en la Patente de EE. UU. 6.379.658:
p-naftil-metil-éter;
p-naftilcetona;
bencilacetona;
mezcla de propionato de hexahidro-4,7-metanoinden-5-ilo y
propionato de hexahidro-4,7-metanoinden-6-ilo;
4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona;
3,7-dimetil-2,6-nonadien-1-nitrilo;
dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto(2,1-b)furano;
éster cíclico etilenglicólico de ácido n-dodecanodioico;
1 -ciclohexadecen-6-ona;
1-cicloheptadecen-10-ona; y
aceite de asanda.
Además de los materiales fragantes, la presente invención contempla la incorporación de materiales disolventes en el producto en microcápsulas. Los materiales disolventes son materiales hidrófobos que son miscibles en los materiales fragantes usados en la presente invención. Los materiales disolventes sirven para incrementar la compatibilidad de diversos materiales activos, incrementar la hidrofobia global de la combinación, influir en la presión de vapor de los materiales activos, o servir para estructurar la combinación. Disolventes adecuados son los que tienen una afinidad razonable para los productos químicos fragantes y un ClogP mayor de 2,5, preferiblemente mayor de 3,5 y lo más preferiblemente mayor de 5,5. Materiales disolventes adecuados incluyen, pero no se limitan a, aceite de triglicérido, mono- y diglicéridos, aceite mineral, aceite silicónico, ftalato de dietilo, polialfaolefinas, aceite de ricino y miristato de isopropilo. En una realización preferida, los materiales disolventes se combinan con materiales fragantes que tienen valores de ClogP como los indicados anteriormente. Se debe apuntar que seleccionar un disolvente y una fragancia con alta afinidad mutua dará como resultado la mejora más pronunciada en la estabilidad. Disolventes apropiados se pueden seleccionar de la siguiente lista no limitativa:
• Mono-, di- y triésteres, y sus mezclas, de ácidos grasos y glicerina. La cadena del ácido graso puede variar de C4-C26. Además, la cadena de ácido graso puede tener cualquier nivel de insaturación. A modo de ejemplo, el triglicérido cáprico/caprílico conocido como Neobee M5 (Stepan Corporation). Otros ejemplos adecuados son la serie Capmul de Abitec Corporation. A modo de ejemplo, Capmul MCM.
• Miristato de isopropilo
• Ésteres de ácido grasos de oligómeros poliglicerólicos:
R2CO-[OCH2-CH(OCOR1)-CH2O-]n, donde R1 y R2 pueden ser H o cadenas alifáticas C4-26, o sus mezclas, y n varía entre 2 - 50, preferiblemente 2-30.
• Alcoxilatos de alcohol graso iniónicos como los tensioactivos Neodol de BASF, los tensioactivos Dobanol de Shell Corporation o los tensioactivos BioSoft de Stepan. El grupo alcoxi es etoxi, propoxi, butoxi, o sus mezclas. Además, estos tensioactivos pueden estar terminados con grupos metilo a fin de incrementar su hidrofobia.
• Una cadena de di- y triácido graso que contiene tensioactivos iniónicos, aniónicos y catiónicos, y sus mezclas.
• Ésteres de ácido graso de polietilenglicol, polipropilenglicol y polibutilenglicol, o sus mezclas.
• Polialfaolefinas tales como la línea de PAO ExxonMobil PureSym™
• Ésteres tales como los ésteres ExxonMobil PureSyn™
• Aceite mineral
• Aceites silicónicos tales como polidimetilsiloxano y polidimetilciclosiloxano
• Ftalato de dietilo
• Adipato de diisodecilo
Aunque no es necesario disolvente en el núcleo, es preferible que el nivel de disolvente en el núcleo del producto en microcápsulas sea mayor de aproximadamente 20% en peso, preferiblemente mayor de aproximadamente 50% en peso y lo más preferiblemente mayor de aproximadamente 75% en peso. Además del disolvente, se prefiere que se empleen materiales fragantes de ClogP superior. Se prefiere que más de aproximadamente 25% en peso, preferiblemente más de 50% en peso y más preferiblemente más de aproximadamente 80% en peso de los productos químicos fragantes tengan valores de ClogP de más de aproximadamente 2,0, preferiblemente más de aproximadamente 3,0 y lo más preferiblemente más de aproximadamente 3,5. Los expertos en la especialidad apreciarán que se pueden crear muchas formulaciones empleando diversos disolventes y productos químicos fragantes. El uso de productos químicos fragantes de alto ClogP requerirá un nivel inferior de disolvente hidrófilo que los productos químicos fragantes con ClogP inferior para alcanzar una estabilidad similar. Como apreciarán los expertos en la especialidad, en una realización muy preferida, los productos químicos fragantes de alto ClogP y los disolvente hidrófilos comprenden más de aproximadamente 80% en peso, preferiblemente más de aproximadamente 90% en peso y lo más preferiblemente más de 99% en peso de la composición fragante.
Una característica común de muchos procedimientos de encapsulación es que requieren que el material fragante esté encapsulado para que se disperse en soluciones acuosas de polímeros, precondensados, tensioactivos y similares antes de la formación de las paredes de las microcápsulas.
A fin de proporcionar el mayor impacto fragante a partir de las microcápsulas con fragancia encapsulada depositadas sobre los diversos sustratos mencionados anteriormente, se prefiere que se usen materiales con una alta actividad odorífera. Los materiales con alta actividad odorífera pueden ser detectados por receptores sensoriales a bajas concentraciones en aire, proporcionando así una alta percepción de fragancia a partir de bajos niveles de microcápsulas depositadas. Esta propensión debe estar equilibrada con la volatilidad según se describe anteriormente. Algunos de los principios mencionados anteriormente se divulgan en la Patente de EE. UU. N° 5.112.688.
La encapsulación de materiales activos tales como fragancias se conoce en la especialidad, véanse, por ejemplo, las Patentes de EE. UU. N22.800.457, 3.870.542, 3.516.941, 3.415.758, 3.041.288, 5.112.688, 6.329.057 y 6.261.483. Otro análisis de la encapsulación de fragancias se encuentra en the Kirk-Othmer Encyclopedia.
Polímeros encapsulantes preferidos incluyen los formados a partir de condensados de melamina-formaldehído o ureaformaldehído, así como tipos similares de aminoplásticos. Adicionalmente, las microcápsulas elaboradas a través de la coacervación simple o compleja de gelatina también se prefieren para el uso con el revestimiento. También son funcionales las microcápsulas que tienen paredes de envuelta comprendidas por poliuretano, poliamida, poliolefina, polisacárido, proteína, silicona, lípido, celulosa modificada, gomas, poliacrilato, poliestireno y poliésteres o combinaciones de estos materiales.
Un procedimiento representativo usado para la encapsulación en aminoplásticos se divulga en la Patente de EE. UU. N° 3.516.941 aunque se sabe que son posibles muchas variaciones con respecto a los materiales y las etapas del procedimiento. Un procedimiento representativo usado para la encapsulación en gelatina se divulga en la Patente de EE. UU. N° 2.800.457 aunque se sabe que son posibles muchas variaciones con respecto a los materiales y las etapas del procedimiento. Ambos procedimientos se analizan en el contexto de la encapsulación de fragancias para el uso en productos de consumo en las Patentes de EE. UU. N° 4.145.184 y 5.112.688, respectivamente.
Según una realización de la invención, existe una relación directa entre una temperatura de curado superior y una menor percolación de material activo desde la microcápsula.
Por otra parte, se puede alcanzar un comportamiento superior de las microcápsulas al curar a una temperatura superior durante un tiempo más prolongado.
En una realización más preferida, se puede alcanzar un comportamiento superior de las microcápsulas cuando la red reticulada de polímeros que contiene el material activo se cura a una velocidad de calentamiento de al menos hasta aproximadamente 2,0°C por minuto, más preferiblemente es al menos hasta aproximadamente 5,0°C por minuto, aún más preferiblemente al menos hasta aproximadamente 8,0°C por minuto y lo más preferiblemente al menos hasta aproximadamente 10°C por minuto a lo largo de un período menor de aproximadamente sesenta minutos y más preferiblemente durante un período menor de aproximadamente treinta minutos.
Los siguientes métodos de calentamiento se pueden usar en la práctica de la presente invención, conducción, por ejemplo, a través de aceite, radiación de vapor de agua a través de infrarrojos, y microondas, convección a través de aire calentado, inyección de vapor de agua y otros métodos conocidos por los expertos en la especialidad.
Materiales muy conocidos tales como disolventes, tensioactivos, emulsionantes y similares se pueden usar además de los polímeros descritos a lo largo de la invención para encapsular los materiales activos tales como una fragancia sin apartarse del alcance de la presente invención. Se entiende que el término encapsulado significa que el material activo está sustancialmente cubierto en su totalidad. La encapsulación puede proporcionar vacantes por poros o aberturas intersticiales dependiendo de las técnicas de encapsulación empleadas. Más preferiblemente, toda la porción de material activo de la presente invención está encapsulada. Las cápsulas de fragancia conocidas en la especialidad consisten en un núcleo de diversas relaciones de materiales fragantes y disolventes, una pared o envuelta que comprende una red reticulada tridimensional de una resina aminoplástica, más específicamente un polímero o copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido reticulado con un precondensado de urea-formaldehído o un precondensado de melamina-formaldehído.
La formación de microcápsulas usando mecanismos similares al mecanismo precedente, usando (i) precondensados de melamina-formaldehído o urea-formaldehído y (ii) polímeros que contienen unidades monoméricas de vinilo sustituido que tienen restos de grupos funcionales donantes de protones (p. ej. grupos ácido sulfónico o grupos anhídrido de ácido carboxílico) unidos a las mismas se divulga en la Patente de Ee . UU. 4.406.816 (grupos ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico), la Solicitud de Patente Publicada del Reino Unido GB 2.062.570 A (grupos ácido estirenosulfónico) y la Solicitud de Patente Publicada del Reino Unido GB 2.006.709 A (grupos anhídrido de ácido carboxílico).
En la presente invención, el producto en microcápsulas usado en el producto de consumo se puede obtener mediante un procedimiento que comprende las etapas de:
hacer reaccionar un copolímero de acrilamida y ácido acrílico y una resina de melamina-formaldehído para formar una red reticulada de polímeros;
mezclar un material activo que es una fragancia con la mezcla de reaccionantes;
encapsular el material activo con la red reticulada de polímeros para formar un material encapsulado en polímero; y
curar el material encapsulado en polímero a una temperatura mayor de 90°C para proporcionar el producto en microcápsulas, que es capaz de retener la fragancia en el producto de consumo.
Por lo tanto, el precursor de la pared de la envuelta de microcápsulas de copolímero de ácido acrílico reticulable tiene una pluralidad de restos ácido carboxílico, esto es:
(-C«OJ
í
OH
y es un copolímero de ácido acrílico-acrilamida.
Por lo tanto, la invención reivindicada usa un copolímero que tiene dos unidades monoméricas diferentes, es decir unidades monoméricas de acrilamida y unidades monoméricas de ácido acrílico. Preferiblemente, la relación molar de la primera unidad monomérica a la segunda unidad monomérica está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1, preferiblemente de aproximadamente 3:7 a aproximadamente 7:3.
El intervalo de peso molecular de los copolímeros de ácido acrílico sustituidos o no sustituidos usado es de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 1.000.000, preferiblemente de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 100.000. Los copolímeros de ácido acrílico sustituidos o no sustituidos usados pueden ser ramificados, lineales, en forma de estrella, en forma dendrítica o pueden ser un polímero o copolímero de bloques, o combinaciones de cualesquiera de los susodichos polímeros o copolímeros.
Estos copolímeros de ácido acrílico sustituidos o no sustituidos se pueden preparar según cualesquiera procedimientos conocidos por los expertos en la especialidad, por ejemplo, la Patente de EE. UU. 6.545.084.
Los precursores de la pared de la envuelta de microcápsulas de precondensado de melamina-formaldehído se preparan por medio de la reacción de melamina con formaldehído donde la relación molar de melamina a formaldehído está en el intervalo de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:6, preferiblemente de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:5. Con el propósito de poner en práctica la presente invención, el material resultante tiene un peso molecular en el intervalo de 156 a 3000. El material resultante se puede usar 'como tal' como un agente de reticulación para el susodicho copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido o se puede hacer reaccionar adicionalmente con un alcanol C1-C6 , p. ej. metanol, etanol, 2-propanol, 3-propanol, 1-butanol, 1-pentanol o 1-hexanol, formando de ese modo un éter parcial donde la relación molar de melamina:formaldehído:alcanol está en el intervalo de 1 :(0,1 -6):(0,1-6). El producto que contiene restos éter resultante se puede usar 'como tal' como un agente de reticulación para el susodicho copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido, o se puede autocondensar para formar dímeros, trímeros y/o tetrámeros que también se pueden usar como agentes de reticulación para los susodichos copolímeros de ácido acrílico sustituidos o no sustituidos.
Métodos para la formación de estos precondensados de melamina-formaldehído se indican en la Patente de EE. UU.
3.516.846, la Patente de EE. UU. 6.261.483, y Lee y cols. J. Microencapsulation, 2002, Vol. 19, N° 5, pp 559-569, "Microencapsulation of fragrant oil via in situ polymerization: effects of pH and melamine-formaldehyde molar ratio".
Ejemplos de precondensados de melamina-formaldehído útiles en la práctica de esta invención son CYMEL U-60, CYMEL U-64 y CYMEL U-65, marcas comerciales de Cytec Technology Corp. de Wilmington, Delaware 19801, EE. UU. de A. En la práctica de esta invención, es preferible usar como el precondensado para reticular el copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido el precondensado de melamina-formaldehído que tiene la estructura:
Figure imgf000012_0001
en la que cada uno de los grupos R son iguales o diferentes y cada uno representa hidrógeno o alquilo inferior C1-C6 , p. ej. metilo, etilo, 1 -propilo, 2-propilo, 1 -butilo, 2-butilo, 2-metil-1 -propilo, 1 -pentilo, 1-hexilo y/o 3-metil-1 -pentilo.
Al poner en práctica esta invención, el intervalo de relaciones molares de precondensado de melaminaformaldehído:copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido está en el intervalo de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:9, preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5 y lo más preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:2.
El diámetro de las microcápsulas puede variar de aproximadamente 10 nanómetros a aproximadamente 1000 micras, preferiblemente de aproximadamente 50 nanómetros a aproximadamente 100 micras y lo más preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 micras. La distribución de las microcápsulas puede ser estrecha, amplia o multimodal. Cada modo de las distribuciones multimodales puede estar compuesto por diferentes tipos de químicas de las microcápsulas.
Una vez que el material fragante se encapsula, se puede aplicar un. polímero hidrosoluble cargado catiónicamente al polímero con fragancia encapsulada. Este polímero hidrosoluble también puede ser un polímero anfótero con una relación de funcionalidades catiónicas y aniónicas que dé como resultado una carga total neta de cero y positiva, es decir, catiónica. Los expertos en la especialidad apreciarán que la carga de estos polímeros se puede ajustar al cambiar el pH, dependiendo del producto en el que se vaya a usar esta tecnología. Se puede usar cualquier método adecuado para revestir los materiales cargados catiónicamente sobre los materiales fragantes encapsulados. La naturaleza de los polímeros catiónicamente cargados adecuados para el aporte asistido de microcápsulas a las interfaces depende de la compatibilidad con la química de la pared de la microcápsula ya que existe alguna asociación con la pared de la microcápsula. Esta asociación puede ser a través de interacciones físicas, tales como enlace de hidrógeno, interacciones iónicas, interacciones hidrófobas, interacciones por transferencia electrónica o, alternativamente, el revestimiento de polímero podría estar químicamente (covalentemente) injertado a la superficie de la microcápsula o partícula. La modificación química de la superficie de la microcápsula o la partícula es otro modo de optimizar el anclaje del revestimiento de polímero a la superficie de la microcápsula o partícula. Por otra parte, se necesita que la microcápsula y el polímero quieran ir hasta la interfase deseada y, por lo tanto, se necesita que sean compatibles con la química (polaridad, a modo de ejemplo) de esa interfase. Por lo tanto, dependiendo de qué química e interfase (p. ej., algodón, poliéster, cabello, piel, lana) de microcápsula se use, el polímero catiónico se puede seleccionar de uno o más polímeros con un carga cero (anfótero: mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos) o positiva neta, basándose en los siguientes esqueletos de polímero: polisacáridos, polipéptidos, policarbonatos, poliésteres, poliolefínico (vinílico, acrílico, acrilamida, polidieno), poliéster, poliéter, poliuretano, polioxazolina, poliamina, silicona, polifosfacina, poliaromático, poliheterocíclico o poliioneno, con un peso molecular (MW) que varía de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 1000.000,000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 10.000.000. Según se usa en la presente, el peso molecular se proporciona como peso molecular medio en peso. Opcionalmente, estos polímeros catiónicos se pueden usar en combinación con polímeros y tensioactivos iniónicos y aniónicos, posiblemente a través de la formación de un coacervado.
Una lista más detallada de polímeros catiónicos que se pueden usar se proporciona posteriormente: Los polisacáridos incluyen, pero no se limitan a, guar, alginatos, almidón, xantano, quitosano, celulosa, dextranos, goma arábiga, carragenina, hialuronatos. Estos polisacáridos se pueden emplear con:
(a) modificación catiónica y modificaciones alcoxicatiónicas, tales como hidroxietilo catiónico, hidroxipropilo catiónico. Por ejemplo, reactivos catiónicos de elección son cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio o su versión epoxídica. Otro ejemplo son copolímeros de injerto de poliDADMAC sobre celulosa como en Celquat L-200 (policuaternio-4), policuaternio-10 y policuaternio-24, disponibles comercialmente de National Starch, Bridgewater, N.J.;
(b) aldehído, carboxilo, succinato, acetato, alquilo, amida, sulfonato, etoxi, propoxi, butoxi, y combinaciones de estas funcionalidades. Cualquier combinación de amilosa y milopectina y peso molecular global del polisacárido; y
(c) cualquier modificación hidrófoba (en comparación con la polaridad del esqueleto de polisacárido).
Las anteriores modificaciones descritas en (a), (b) y (c) pueden estar en cualquier relación y el grado de funcionalización hasta completar la sustitución de todos los grupos funcionalizables, y con la condición de que la carga neta teórica del polímero sea cero (mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos) o preferiblemente positiva. Por otra parte, hasta 5 tipos diferentes de grupos funcionales pueden estar ligados a los polisacáridos. Además, las cadenas de injerto del polímero pueden estar modificadas de forma diferente que el esqueleto. Los iones conjugados pueden ser cualquier ion haluro o ion conjugado orgánico. Según se divulga en las Cartas de Patente N° 6.297.203 y U.S. 6.200.554.
Otra fuente de polímeros catiónicos contiene grupos amina protonables de modo que la carga neta global sea cero (anfótero: mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos) o positiva. El pH durante el uso determinará la carga neta global del polímero. Ejemplos son proteína de seda, zeína, gelatina, queratina, colágeno y cualquier polipéptido, tal como polilisina.
Polímeros catiónicos adicionales incluyen polímeros polivinílicos, con hasta 5 tipos diferentes de monómeros, que tienen la fórmula genérica del monómero -C(R2)(R1)-CR2R3-. También se puede usar cualquier comonómero de los tipos listados en esta memoria descriptiva. El polímero global tendrá una carga positiva teoría neta o igual a cero (mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos). Cuando R1 es cualquier alcano de C1-C25 o H; el número de dobles enlaces varía de 0-5. Por otra parte, R1 puede ser un alcohol graso alcoxilado con cualquier longitud de carbonos del alcoxi, número de grupos alcoxi y longitud de la cadena alquílica C1-C25. R1 también puede ser un resto cristalino líquido que puede dar al polímero propiedades cristalinas líquidas termotrópicas, o los alcanos seleccionados pueden dar como resultado la fusión de cadenas laterales. En la fórmula anterior, R2 es H o CH3 ; y R3 es -Cl, -NH2 (es decir, polivinilamina o sus copolímeros con N-vinilformamida. Estos son vendidos bajo el nombre Lupamin 9095 por BASF Corporation), -NHR1, -NR1R2, -NR1R2 R6 (donde R6 = R1, R2, o -CH2-COOH o sus sal), -NH-C(O)-H, -C(O)-NH2 (amida), -C(O)-N(R2)(R2')(R2"), -OH, sulfonato de estireno, piridina, N-óxido de piridina, piridina cuaternizada, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, pirrolidona, pirrolidona sustituida con alquilo, caprolactama o piridina, fenil-R4 o naftaleno-R5 donde R4 y R5 son R1, R2, R3, ácido sulfónico o su sal alcalina -COOH, sal alcalina de -COO-, etoxisulfato o cualquier otro ion conjugado orgánico. Se puede usar cualquier mezcla de estos grupos R3. Polímeros catiónicos adecuados adicionales que contienen unidades se hidroxialquilvinilamina, según se divulga en la Patente de EE. UU. N° 6.057.404.
Otra clase de materiales son los poliacrilatos, con hasta 5 tipos diferentes de monómeros, que tienen la fórmula genérica del monómero: -CH(R1)-C(R2)(CO-R3-R4)-. También se puede usar cualquier comonómero procedente de los tipos listados en esta memoria descriptiva. El polímero global tendrá una carga positiva teórica neta o igual a cero (mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos). En la fórmula anterior, R1 es cualquier alcano de C1-C25 o H con un número de dobles enlaces de 0-5, restos aromáticos, polisiloxano, o sus mezclas. Por otra parte, R1 puede ser un alcohol graso alcoxilado con cualquier longitud de carbonos del alcoxi, número de grupos alcoxi y longitud de la cadena alquílica C1-C25. R1 también puede ser un resto cristalino líquido que puede dar al polímero propiedades cristalinas líquidas termotrópicas, o los alcanos seleccionados pueden dar como resultado la fusión de cadenas laterales. R2 es H o CH3 ; y R3 es alcohol alquílico C1-25 o un óxido de alquileno con cualquier número de dobles enlaces, o R3 puede estar ausente de modo que el enlace C=O esté (a través del átomo de C) directamente conectado a R4. R4 puede ser: -NH2, NHR1, -NR1R2, -NR1R2 R6 (donde R6 = R1, R2, o - CH2-COOH o su sal), -NH-C(O)-, sulfobetaína, betaína, poli(óxido de etileno), injertos de poli(óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno) con cualquier grupo extremo, H, OH, sulfonato de estireno, piridina, piridina cuaternizada, pirrolidona o piridina sustituida con alquilo, N-óxido de piridina, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, -OR1, -OH, sal alcalina de -COOH, sulfonato, etoxisulfato, pirrolidona, caprolactama, fenil-R4 o naftaleno-R5 donde R4 y R5 son R1, R2, R3, ácido sulfónico o su sal alcalina o ion conjugado orgánico. Se puede usar cualquier mezcla de estos grupos R3. Además, se pueden usar poliacrilamidas catiónicas glioxiladas. Polímeros de elección típicos son los que contienen el monómero catiónico metacrilato de dimetilaminoetilo (DMAEMA) o cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC). El DMAEMA se puede encontrar en los polímeros Gafquat y Gaffix VC-713 de ISP. El m A pTAC se puede encontrar en Luviquat PQ11 PN y ISP's Gafquat h S100 de BASF.
Otro grupo de polímeros que se pueden usar son los que contienen grupos catiónicos en la cadena principal o esqueleto. Se incluyen en este grupo:
(1) polialquileniminas tales como polietilenimina, disponible comercialmente como Lupasol de BASF. Se pueden usar en la presente invención cualquier peso molecular y cualquier grado de reticulación de este polímero;
(2) ionenos que tienen la fórmula general indicada como -[N(+)R1 R2-A1 -N(R5)-X-N(R6)-A2-N(+)R3R4-A3 ]n- 2Z-, como los divulgados en las Patentes de EE. UU. N° 4.395.541 y U.S. 4.597.962;
(3) copolímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, tales como Cartaretin F-4 y F-23, disponibles comercialmente de Sandoz;
(4) polímeros de la fórmula general -[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2)-(CH2)z-O-(CH2)p]n-, con x, y, z, p=1 -12 y n según los requisitos del peso molecular. Ejemplos son policuaternio 2 (Mirapol A-15), policuaternio-17 (Mirapol AD-1) y policuaternio-18 (Mirapol AZ-1).
[0074] Otros polímeros incluyen polisiloxanos catiónicos y polisiloxanos catiónicos con injertos carbonados con una carga positiva teórica neta o igual a cero (mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos). Esto incluye siliconas funcionalizadas con grupos extremos catiónicos (es decir policuaternio-80). Siliconas con estructura general: -[-Si(R1 )(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y- donde R1 es cualquier alcano de C1-C25 o H con un número de dobles enlaces de 0-5, restos aromáticos, injertos de polisiloxano, o sus mezclas. R1 también puede ser un resto cristalino líquido que puede dar al polímero propiedades cristalinas líquidas termotrópicas, o los alcanos seleccionados pueden dar como resultado la fusión de cadenas laterales. R2 puede ser H o CH3 y R3 puede ser -R1-R4, donde R4 puede ser -NH2, -NHR1, -NR1R2, -NR1R2R6 (donde R6 = R1, R2, o -CH2-COOH o su sal), -NH-C(O)-, -COOH, sal alcalina de -COO-, cualquier alcohol C1-25, -C(O)-NH2 (amida), -C(O)-N(R2) (R2') (R2"), sulfobetaína, betaína, poli(óxido de etileno), injertos de poli(óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno) con cualquier grupo extremo, H, -OH, sulfonato de estireno, piridina, piridina cuaternizada, pirrolidona o piridina sustituida con alquilo, N-óxido de piridina, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, pirrolidona, caprolactama, -COOH, sal alcalina de -COO-, sulfonato, etoxisulfatofenil-R5 o naftaleno-R6 donde R5 y R6 son R1, R2, R3, ácido sulfónico o su sal alcalina o un ion conjugado orgánico. R3 también puede ser -(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH y sus sales. Se puede seleccionar cualquier mezcla de estos grupos R3. X e y se pueden variar con la condición de que la carga neta teórica del polímero sea cero (anfótero) o positiva. Además, se pueden usar polisiloxanos que contienen hasta 5 tipos diferentes de unidades monoméricas. Ejemplos de polisiloxanos adecuados se encuentran en las Patentes de EE. UU. N° 4.395.541,4.597.962 y U.S. 6.200.554. Otro grupo de polímeros que se puede usar para mejorar la deposición de microcápsulas/partículas son fosfolípidos que están are modificados con polisiloxanos catiónicos. Ejemplos de estos polímeros se encuentran en la Patente de EE. UU. N° 5.849.313, la Solicitud de Patente WO 9518096A1 y la Patente Europea EP0737183B1.
Por otra parte, se pueden usar copolímeros de siliconas y polisacáridos y proteínas (disponibles comercialmente como productos de marca CRODASONE).
Otra clase de polímeros incluye polímeros de poli(óxido de etileno)-co-(óxido de propileno)-co-(óxido de butileno) de cualquier relación de óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno con grupos catiónicos que dé como resultado una carga positiva teórica neta o igual a cero (anfóteros). La estructura general es:
Figure imgf000014_0001
donde R1, 2, 3, 4 es -NH2, -N(R)3- X+, R, siendo R H o cualquier grupo alquilo. R5, 6 es -CH3 o H. El valor para 'a' puede variar de 1 -100. Los iones conjugados pueden ser cualquier ion haluro o ion conjugado orgánico. X, Y, pueden ser cualquier número entero, cualquier distribución con una media y una desviación estándar y los 12 pueden ser diferentes. Ejemplos de estos polímeros son los polímeros de marca TETRONIC disponibles comercialmente.
Polímeros poliheterocíclicos (las diferentes moléculas que aparecen en el esqueleto) adecuados incluyen los copolímeros de cadena principal de piperacinoalquileno divulgados en Ind. Eng. Chem. Fundam., (1986), 25, pp.120-125, de Isamu Kashiki y Akira Suzuki.
También son adecuados para el uso en la presente invención copolímeros que contienen monómeros con carga catiónica en la cadena polimérica principal. Se pueden usar hasta 5 tipos diferentes de monómeros. También se puede usar cualquier comonómero de los tipos listados en esta memoria descriptiva. Ejemplos de estos polímeros son copolímeros de poli(haluros de dialildimetilamonio) (PolyDADMAC) de DADMAC con vinilpirrolidona, acrilamidas, imidazoles, haluros de imidazolinio, etc. Estos polímeros se divulgan en el documento EP0327927A2 de Henkel y la Solicitud de Patente PCT 01/62376A1. También son adecuados policuaternio-6 (Merquat 100), policuaternio-7 (Merquats S, 550, y 2200), policuaternio-22 (Merquats 280 y 295) y policuaternio-39 (Merquat Plus 3330), disponibles de Ondeo Nalco.
Polímeros que contienen monómeros catiónicos no nitrogenados del tipo general -CH2-C(R1 )(R2-R3-R4)- se pueden usar con:
R1 que es un -H o hidrocarburo C1-C20. R2 es un anillo bencénico disustituido o un enlace éster, éter o amida. R3 es un hidrocarburo C1-C20, preferiblemente C1-C10, más preferiblemente C1-C4. R4 puede ser un grupo trialquilfosfonio, dialquilsulfonio o benzopirilio, cada uno con un ion conjugado haluro. Grupos alquilo para R4 son hidrocarburo C1-C20, lo más preferiblemente metilo y t-butilo. Estos monómeros se pueden copolimerizar con hasta 5 tipos diferentes de monómeros. También se puede usar cualquier comonómero de los tipos listados en esta memoria descriptiva.
La sustantividad de estos polímeros se puede mejorar adicionalmente a través de la formulación con tensioactivos y emulsionantes catiónicos, anfóteros e iniónicos, o mediante la formación de un coacervado entre tensioactivos y polímeros o entre diferentes polímeros. Se pueden usar con este combinaciones de sistemas poliméricos (incluyendo los mencionados previamente) así como los divulgados en el documento EP1995/000400185.
Por otra parte, la polimerización de los monómeros listados anteriormente en polímeros de bloques, de injerto o de estrella (con diversas ramas) a menudo puede incrementar la sustantividad hacia diversas superficies. Los monómeros en los diversos bloques, injerto y ramas se pueden seleccionar de las diversas clases de polímeros listadas en esta memoria descriptiva y las fuentes posteriores:
Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics,
Robert Lochhead y William From, en Cosmetics & Toiletries, Vol. 108, mayo de 1993, pp. 95-138;
Modified Starches: Properties & Uses, O. B. Wurzburg, CRC Press, 1986. Específicamente, los Capítulos 3, 8, y 10;
Patentes de EE. UU. N26.190.678 y 6.200.554; y
Solicitud de Patente PCT WO 01/62376A1 concedida a Henkel.
Polímeros o mezclas de los siguientes polímeros:
(a) Polímeros que comprenden productos de reacción entre poliaminas y (clorometil)oxirano o (bromometil)oxirano. Siendo las poliaminas 2(R1)N-[-R2-N(R1)-]n-R2-N(R1)2, 2HN-R1-NH2, 2HN-R2-N(R1)2 y 1 H-imidazol. Además, las poliamina puede ser melamina. Siendo R1 en la poliamina H o metilo. Siendo R2 grupos alquileno de C1-C20 o grupos fenileno. Ejemplos de estos polímeros se conocen bajo los números CAS 67953­ 56-4 y 68797-57-9. La relación de (clorometil)oxirano a poliamina en el polímero catiónico varía de 0,05-0,95.
(b) Polímeros que comprenden productos de reacción de ácidos alcanodioicos, poliaminas y (clorometil)oxirano o (bromometil)oxirano. Grupos alcano en ácidos alcanodioicos C0-C20. Las estructuras de las poliaminas son como se mencionan en (a). Reactivos adicionales para el polímero son dimetilamina, aciridina y poli(óxido de alquileno) (de cualquier peso molecular pero, al menos, terminado en dihidroxi; siendo los grupos alquileno C1-20, preferiblemente C2-4). Los polímeros de poli(óxido de alquileno) que también se pueden usar son la serie Tetronics. Ejemplos de polímeros mencionados en la presente se conocen bajo los números CAS 68583-79-9 (siendo el reactivo adicional dimetilamina), 96387-48-3 (siendo el reactivo adicional urea) y 167678-45-7 (siendo los reactivos adicionales poli(óxido de etileno) y aciridina). Estos reactivos se pueden usar en cualquier reacción.
(c) Resinas de poliamidoamina y poliaminoamida-epiclorhidrina, como las descritas por David Devore y Stephen Fisher en Tappi Journal, vol.76, N° 8, pp. 121-128 (1993). También se hace referencia en la presente a "Polyamide-polyamine-epichlorohydrin resins" de W. W. Moyer y R. A. Stagg en Wet-Strength in Paper and Paperboard, Tappi Monograph Series No. 29, Tappi Press (1965), Cap. 3, 33-37.
Los materiales cargados catiónicamente preferidos comprenden productos de reacción de poliaminas y (clorometil)oxirano. En particular, productos de reacción de 1H-imidazol y (clorometil)oxirano, conocidos bajo el número CAS 68797-57-9. También se prefieren polímeros que comprenden productos de reacción de 1,6-hexanodiamina, N-(6-aminohexilo) y (clorometil)oxirano, conocidos bajo el número CAS 67953-56-4. La relación en peso preferida del polímero de imidazol y el polímero de hexanodiamina, aminohexilo es de aproximadamente 5:95 a aproximadamente 95:5% en peso y preferiblemente de aproximadamente 25:75 a aproximadamente 75:25.
El nivel de polímero catiónico externo es de aproximadamente 1% a aproximadamente 3000%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 1000% y lo más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 500% de las composiciones que contienen fragancia, basado en una relación con la fragancia sobre una base en seco.
La relación en peso del polímero encapsulante a la fragancia es de aproximadamente 1:25 a aproximadamente 1:1. Productos preferidos han tenido la relación en peso del polímero encapsulante a la fragancia que varía de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 4:96.
Por ejemplo, si una combinación de microcápsulas tiene 20% en peso de fragancia y 20% en peso de polímero, la relación del polímero sería (20/20) multiplicado por 100 (%) = 100%.
Según una realización de la invención, se pueden añadir aditivos funcionales opcionales a la suspensión de cápsulas. Se pueden incluir los siguientes aditivos:
- Opcionalmente, un material activo no encapsulado no confinado de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 50% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 40% en peso
- Opcionalmente, un adyuvante de deposición de cápsulas (es decir almidones catiónicos tales como Hi-CAT CWS42, guares catiónicos tales como Jaguar C-162, aminorresinas catiónicas, resinas de urea catiónicas, aminas cuaternarias hidrófobas, etc.) de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 25% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 20% en peso.
- Opcionalmente, un emulsionante (es decir iniónico tal como monoestearato de polioxietilensorbitano (Tween 60), aniónico tal como oleato sódico, dipolar tal como lecitinas) de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 25% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 10% en peso.
- Opcionalmente, un humectante (es decir alcoholes polihidroxilados tales como glicerina, propilenglicol, maltitol, polímeros iniónicos alcoxilados tales como polietilenglicoles, polipropilenglicoles, etc.) de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 25% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 5% en peso.
- Opcionalmente, un agente de control de la viscosidad (agente de suspensión) que puede ser polimérico o coloidal (es decir polímeros celulósicos modificados tales como metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa hidrófobamente modificada, polímeros de acrilato reticulados tales como carbómero, poliéteres hidrófobamente modificados, etc.) de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 25% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 10% en peso.
- Opcionalmente, sílices que pueden ser hidrófobas (es decir tratadas superficialmente con silanol con halogenosilanos, alcoxisilanos, silazanos, siloxanos, etc. tales como Sipernat D17, Aerosil R972 y R974 (disponibles de Degussa), etc.) y/o hidrófilas tales como Aerosil 200, Sipernat 22S, Sipernat 50S (disponibles de Degussa), Syloid 244 (disponible de Grace Davison), etc. de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 20% en peso, más preferiblemente de 0,5% en peso a aproximadamente 5% en peso.
Humectantes y agentes de control de la viscosidad/suspensión adecuados adicionales se divulgan en las Patentes de EE. UU. N° 4.428.869, 4.464.271,4.446.032 y 6.930.078. Detalles de sílices hidrófobas como un vehículo de aporte funcional de materiales activos distinto de un agente de flujo libre/antiincrustante se divulgan en las Patentes de EE. UU. N25.500.223 y 6.608.017.
Según la presente invención, la fragancia encapsulada es muy adecuada para una variedad de aplicaciones, incluyendo productos de lavado. Se entiende que los productos de lavado son los productos que se aplican durante un período de tiempo dado y a continuación se retiran. Estos productos son comunes en áreas tales como productos para el lavado de ropa, e incluyen detergentes, acondicionadores de tejidos y similares; así como productos para cuidado personal que incluyen champús, un acondicionador, colorantes y tintes capilares, enjuagues capilares, geles corporales, jabones y similares.
Según se describe aquí, la presente invención es muy adecuada para el uso en una variedad de productos de consumo bien conocidos tales como un detergente para la ropa y suavizantes para tejidos, lavavajillas líquidos, detergentes para lavaplatos, así como champús y acondicionadores capilares. Estos productos emplean sistemas tensioactivos y emulsionantes que son muy conocidos. Por ejemplo, sistemas suavizantes de tejidos se describen en las Patentes de EE. UU. 6.335.315, 5.674.832, 5.759.990, 5.877.145, 5.574.179; 5.562.849, 5.545.350, 5.545.340, 5.411.671, 5.403.499, 5.288.417, y 4.767.547, 4.424.134. Lavavajillas líquidos se describen en las Patentes de EE. UU. 6.069.122 y 5.990.065; productos detergentes para lavaplatos se describen en las Patentes de EE. UU. 6.020.294, 6.017.871, 5.968.881, 5.962.386, 5.939.373, 5.914.307, 5.902.781, 5.705.464, 5.703.034, 5.703.030, 5.679.630, 5.597.936, 5.581.005, 5.559.261,4.515.705, 5.169.552, y 4.714.562. Detergentes líquidos para ropa que puede usar la presente invención incluyen los sistemas descritos en las Patentes de EE. UU. 5.929.022, 5.916.862, 5.731.278, 5.565.145, 5.470.507, 5.466.802, 5.460.752, 5.458.810, 5.458.809, 5.288.431, 5.194.639, 4.968.451, 4.597.898, 4.561.998, 4.550.862, 4.537.707, 4.537.706, 4.515.705, 4.446.042 y 4.318.818. Champús y acondicionadores que puede emplear la presente invención incluyen los descritos en las Patentes de EE. UU. 6.162.423, 5.968.286, 5.935.561, 5.932.203, 5.837.661,5.776.443, 5.756.436, 5.661.118, 5.618.523, 5.275.755, 5.085.857, 4.673.568, 4.387.090 y 4.705.681.
Las siguientes se proporcionan como realizaciones específica de la presente invención. Otras modificaciones de esta invención serán evidentes para los expertos en la técnica, sin apartarse del alcance de esta invención. Tras revisar lo anterior, se le ocurrirán al revisor numerosas adaptaciones, modificaciones y alteraciones. El alcance de la invención se define mediante las reivindicaciones. Según esto, se debe hacer referencia a las reivindicaciones adjuntas a fin de determinar el alcance de la presente invención.
Según se usan en la presente, todos los porcentajes son % en peso. Se entiende que IFF significa International Flavors & Fragrances Inc.
Ejemplo A
Se preparó la siguiente composición fragante:
Figure imgf000017_0001
Ejemplo B
Se preparó la siguiente composición fragante:
Figure imgf000017_0002
Ejemplo C
Se preparó la siguiente composición fragante:
Figure imgf000018_0001
EJEMPLO 1
Preparación de microcápsulas que contienen fragancia de control y alta estabilidad
Se mezclaron 80 partes en peso de la fragancia del aceite fragante de investigación con 20 partes en peso de disolvente NEOBEE-M5 formando de ese modo una 'composición de fragancia/disolvente'. Se usaron tres aceites fragantes para demostrar el efecto de las microcápsulas de alta estabilidad, donde la fragancia del Ejemplo A tiene características más hidrófobas mientras que la fragancia del Ejemplo B tiene características más hidrófilas y la Fragancia C tiene las características más hidrófilas. Las cápsulas no revestidas se prepararon al crear una pared polimérica para encapsular las gotículas de la composición de fragancia/disolvente. Para elaborar la suspensión de cápsulas, un copolímero de acrilamida y ácido acrílico se dispersó en primer lugar en agua junto con una resina de melamina-formaldehído metilada. Estos dos componentes se dejaron reaccionar bajo condiciones ácidas. A continuación, la composición de fragancia/disolvente se añadió a la solución y se alcanzaron gotículas del tamaño deseado mediante homogeneización de alta cizalladura.
Para la suspensión de microcápsulas de control, el curado de la capa polimérica alrededor de las gotículas de composición de fragancia/disolvente se llevó a cabo a 80°C. Para la suspensión de microcápsulas de alta estabilidad A (microcápsulas HS-A), el curado de la capa polimérica alrededor de las gotículas de composición de fragancia/disolvente era a 90°C. Para la suspensión de microcápsulas de alta estabilidad B (microcápsulas HS-B), el curado de la capa polimérica era a 120°C bajo presión. La suspensión de microcápsulas resultante contenía aproximadamente 55% de agua y aproximadamente 45% de microcápsulas cargadas (consistiendo 35% del núcleo en 80% de aceite fragante y 20% de NEOBEE M-5 y 10% de pared de microcápsulas).
EJEMPLO 2
Preparación de muestras de acondicionador para tejidos que contienen las microcápsulas de control y de alta estabilidad
En este ejemplo, el aceite fragante del Ejemplo A se usó para la fragancia pura, las microcápsulas de control y las microcápsulas HS-A. Se usó un acondicionador para tejidos modélico sin fragancia que contenía aproximadamente 24% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos. Tanto las microcápsulas de control como las microcápsulas HS-A que tenían paredes de envuelta compuestas por un copolímero de acrilamida-ácido acrílico reticulado con resina de melamina-formaldehído según se describe en el Ejemplo 1 se mezclaron con el acondicionador para tejidos modélico separadamente usando un agitador elevado a 300 rpm hasta homogeneidad. La base del acondicionador para tejidos acabada contenía 0,5% en peso de fragancia encapsulada se usó para el experimento de lavado en el Ejemplo 3 y el experimento de percolación en el Ejemplo 4. También se preparó una base de acondicionador para tejidos de referencia contenía 0,5% en peso de fragancia pura. Las tres muestras de acondicionador para tejidos se almacenaron refrigeradas a 4°C y a 37°C durante 7 semanas. Los datos históricos han sugerido que las muestras almacenadas a 4°C se comportaban igual que las muestras que se preparaban recientemente.
EJEMPLO 3
Comportamiento sensorial de las microcápsulas de alta estabilidad en el acondicionador para tejidos
Las muestras de acondicionador para tejidos (30 gramos por muestra) mencionadas en el Ejemplo 2, anteriormente, se introdujeron en un lavadora KENMORe (Marca comercial de Sears Brands LLC de Hoffman Estates, Illinois (EE. UU. de A.) 60179) de Sears, Roebuck y Co. durante su ciclo de enjuague para acondicionar 22 toallas de manos que pesaban un total de aproximadamente 2400 g. Se usaron las muestras de acondicionador de enjuague envejecidas 4 semanas que contienen 0,5% en peso de fragancia. Después de enjuagar, cada una de las toallas de manos, que pesaban 110 gramos cada una, se secó a máquina durante 1 hora seguido por la evaluación sensorial de 8 toallas seleccionadas aleatoriamente. Las 8 toallas secas seleccionadas aleatoriamente fueron evaluadas así por un grupo de diez personas usando la escala de magnitud etiquetada (LMS) de 0 a 99, en donde: 3 = "escasamente detectable"; 7 = "débil", 16 = "moderada" y 32 = "fuerte". Las puntuaciones sensoriales se registraron antes y después de que cada una de las ocho toallas seleccionadas aleatoriamente contenidas en una bolsa de polietileno separada se frotara a mano. Cada prueba de frotamiento tuvo lugar empleando 5 intervalos de tiempo a 2 segundos por intervalo de tiempo durante un tiempo de frotamiento total de 10 segundos.
Como se observará a partir de la Tabla 1, indicada posteriormente, el acondicionador de enjuague que contiene las microcápsulas HS-A de alta estabilidad de la invención desprendía un aroma que tenía mayores intensidades anteriores al frotamiento y posteriores al frotamiento que el acondicionador de enjuague que contiene las microcápsulas de control. No se apreció una diferencia significativa cuando se comparaba la intensidad de aroma después del frotamiento de las cápsulas HS-A almacenadas a 37°C con la de las microcápsulas de control almacenadas a 4°C. Se observaba la misma tendencia de intensidad de aroma cuando las muestras se almacenaban a 37°C durante hasta 7 semanas. Así, se concluía que las microcápsulas de alta estabilidad de esta invención, esto es pared de las microcápsulas curada a 90°C, se comportan ventajosamente superiormente a las microcápsulas de control curadas a 80°C mediante la medida del comportamiento sensorial.
Tabla 1
Adición de fragancia en Temperatura de Puntuación de intensidad Puntuación de intensidad acondicionador para tejidos Almacenamiento sensorial antes del sensorial después del (almacenamiento 4 semanas) frotamiento frotamiento Fragancia pura 37°C 3,7 3,2
Microcápsulas de control 37°C 4,6 8,9
Microcápsulas HS-A 37°C 5,8 12,1
Microcápsulas de control 4°C 8,2 12,6
EJEMPLO 4
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra el beneficio de las microcápsulas de alta estabilidad sobre las cápsulas de control usando una medida analítica a través del procedimiento de filtración divulgado en la Solicitud de Patente de EE. UU. N° de Serie 11/034.593 de cesionario común. Las mismas muestras de acondicionador para tejidos que contienen cápsulas del Ejemplo 3 se muestrearon individualmente después de envejecer durante 2 y 4 semanas. A continuación, las muestras se transfirieron a un filtro de jeringa Whatman con un tamaño de poro de 1,0 um. La cantidad de fragancia percolada desde las microcápsulas se midió mediante inyección de GC directa para determinar la liberación pasiva de fragancia encapsulada desde las microcápsulas al acondicionador para tejidos.
Tabla 2
Adición de fragancia en Temperatura de % Percolación de fragancia de la % Percolación de fragancia de la el acondicionador para almacenamiento carga de fragancia total carga de fragancia total tejidos (almacenamiento de 2 semanas) (almacenamiento de 4 semanas) Microcápsulas de 4°C 0% 3,4%
control
Microcápsulas de 37°C 23,4% 35,3%
control
Microcápsulas HS-A 37°C 8,5% 15,3%
Se encontró que la percolación de fragancia desde las microcápsulas de control no era detectable (aproximadamente 0%) cuando el acondicionador para tejidos que contiene cápsulas se almacenaba a 4°C durante 2 semanas. Se observaba un incremento significativo de percolación de fragancia cuando el mismo acondicionador para tejido que contiene microcápsulas de control se almacenaba a 37°C, esto es, 23,4% de percolación basado en la carga de fragancia total. Para las microcápsulas HS-A de alta estabilidad almacenadas a la misma condición, demostrado un tercio menos de percolación, solo se apreciaba aproximadamente un tercio de la cantidad de percolación cuando se comparaban con las microcápsulas de control (8,5% frente a 23,4%), lo que supone una mejora de la estabilidad de percolación de aproximadamente 64%. Del mismo modo, tras un almacenamiento de 4 semanas, las microcápsulas HS-A solo mostraban 15,3% de percolación en oposición a 35,3% de percolación de las microcápsulas de control, que es una mejora de la percolación de aproximadamente 57%. Estos hallazgos estaban de acuerdo con los datos sensoriales del Ejemplo 3 de que las microcápsulas de alta estabilidad curadas a 90°C exhiben una mejor protección de la fragancia encapsulada sobre las microcápsulas de control curadas a 80°C de la pérdida para permitir el beneficio de comportamiento sensorial perceptible.
EJEMPLO 5
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra el beneficio de microcápsulas de alta estabilidad con una temperatura de curado por encima de 100°C, donde se usaba el aceite fragante del Ejemplo B para las microcápsulas de control, las microcápsulas HS-A y las microcápsulas HS-B. Las microcápsulas HS-B curadas a 120°C mencionadas en el Ejemplo 1 se incorporaron a un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos, junto con las microcápsulas de control y HS-A como una referencia. El método para preparar acondicionador de enjuague que contiene cápsulas se describe en el Ejemplo 2. Además, se usó el método de filtración como en el Ejemplo 4 para determinar la liberación pasiva de fragancia encapsulada de las microcápsulas al acondicionador para tejidos durante el almacenamiento de 4 semanas a 37°C.
Tabla 3
Adición de fragancia en Temperatura de % Percolación de fragancia de la % Percolación de fragancia de la el acondicionador para almacenamiento carga de fragancia total carga de fragancia total tejidos (almacenamiento de 2 semanas) (almacenamiento de 4 semanas) Microcápsulas de 37°C 13,9% 26,3%
control
Microcápsulas HS-A 37°C 8,1% 20,4%
Microcápsulas HS-B 37°C 8,7% 10,6%
Después de 2 semanas, las microcápsulas de control perdían aproximadamente 14% de su contenido, mientras que las microcápsulas HS-A curadas a 90°C y las microcápsulas HS-B curadas a 120°C solo perdían aproximadamente 8%. Después de 4 semanas, el beneficio de las microcápsulas HS-B de alta estabilidad se hacía más evidente. Se observó que mientras que las microcápsulas HS-A exhibían aproximadamente 22% de mejora de la estabilidad de percolación sobre las microcápsulas de control (20,4% frente a 26,3%), las microcápsulas HS-B exhibían aproximadamente 50% de mejora de la estabilidad de percolación sobre las microcápsulas HS-A (10,6% frente a 20,4%). Estos hallazgos apoyan los hallazgos del Ejemplo 4 para construir microcápsulas de alta estabilidad y gran comportamiento con una temperatura de curado incrementada.
EJEMPLO 6
Comportamiento de las microcápsulas de alta estabilidad sobre ingredientes encapsulados de bajo Clog P
Este ejemplo ilustra el beneficio de microcápsulas de alta estabilidad para retener ingredientes fragantes relativamente hidrosolubles con Clog P por debajo de 3,0, donde se usó el aceite fragante del Ejemplo B para las microcápsulas de control y las microcápsulas HS-A. Las microcápsulas HS-A de alta estabilidad curadas a 90°C mencionadas en el Ejemplo 1 se incorporaron en un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos junto con las microcápsulas de control como una referencia. El método para preparar un acondicionador de enjuague que contiene cápsulas se describió en el Ejemplo 2. La percolación de tres ingredientes (acetato de estiralilo, dihidrocarvona y Hedione) desde microcápsulas al acondicionador para tejidos tras un almacenamiento de 2 y 4 semanas a 37°C se determinó a través del procedimiento de filtración del Ejemplo 4.
Tabla 4
Acetato de % Percolación de fragancia de la % Percolación de fragancia de % Percolación de fragancia estiralilo (Clog P = carga de fragancia total la carga de fragancia total la carga de fragancia total 2,05) (almacenamiento de 0 (almacenamiento de 2 (almacenamiento de 4
semanas/reciente) semanas) semanas) Microcápsulas de 2,8% 69,9% 71,8%
control
Microcápsulas 1,5% 27,0% 50,6%
HS-A
Tabla 5
Dihidrocarvona % Percolación de fragancia de la % Percolación de fragancia de % Percolación de fragancia de (Clog P = 2,41) carga de fragancia total la carga de fragancia total la carga de fragancia total (almacenamiento de 0 (almacenamiento de 2 (almacenamiento de 4 semanas/reciente) semanas) semanas)
Microcápsulas 1,7% 62,7% 79,0%
de control
Microcápsulas 2,5% 8,5% 22,7%
HS-A
Tabla 6
Hedione (Clog P = % Percolación de fragancia de la % Percolación de fragancia % Percolación de fragancia 2,53) carga de fragancia total (sin de la carga de fragancia de la carga de fragancia almacenamiento/reciente) total (almacenamiento de 2 total (almacenamiento de 4 semanas) semanas) Microcápsulas de 1,0% 7,6% 13,5%
control
Microcápsulas HS- 1,5% 4,3% 5,2%
A
Según se muestra en las Tablas 4, 5 y 6, las microcápsulas de alta estabilidad mostraban una protección muy superior de ingredientes fragantes con Clog P por debajo de 3,0 tras un almacenamiento de 2 y 4 semanas en el acondicionador de enjuague en comparación con las microcápsulas de control. El nivel de mejora de estabilidad de percolación desde las microcápsulas de alta estabilidad variaba de aproximadamente 43% a 86% con un almacenamiento de 2 semanas y de aproximadamente 30% a 71% con un almacenamiento de 4 semanas. Estos hallazgos proporcionan una ventaja de creación significativa para perfumistas y formuladores en el uso de un gama más amplia de ingredientes con las microcápsulas de alta estabilidad que con las microcápsulas convencionales.
EJEMPLO 7
Percolación de fragancia desde las microcápsulas con incremento en el tiempo de curado
Este ejemplo ilustra el beneficio de microcápsulas fabricadas con un incremento en el tiempo de curado a la temperatura de curado buscada bien a 80°C o bien a 90°C. Tanto las microcápsulas de control curadas a 80°C como las microcápsulas HS-A de alta estabilidad curadas a 90°C mencionadas en el Ejemplo 1 se incorporaron en un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% de tensioactivos cuaternarios catiónicos. Se emplearon tres períodos de curado diferentes de 0, 1 y 2 horas para demostrar el efecto del incremento del tiempo de curado a una temperatura de curado dada. El método para preparar un acondicionador de enjuague que contiene cápsulas se describió en el Ejemplo 2. La cantidad de percolación de fragancia desde las microcápsulas al acondicionador para tejidos tras un almacenamiento de 2 y 4 semanas a 37°C se determinó a través del procedimiento de filtración del Ejemplo 4.
Tabla 7
Adición de fragancia en Tiempo de curado de % Percolación de fragancia de la % Percolación de fragancia de la el acondicionador para las microcápsulas carga de fragancia total carga de fragancia total tejidos (horas) (almacenamiento de 2 semanas) (almacenamiento de 4 semanas) Microcápsulas de 1 hora 23,4% 35,3%
control
Microcápsulas de 2 horas 13,9% 25,0%
control
Tabla 8
Adición de fragancia en Tiempo de curado de % Percolación de fragancia de la % Percolación de fragancia de la el acondicionador para las microcápsulas carga de fragancia total carga de fragancia total tejidos (almacenamiento de 2 semanas) (almacenamiento de 4 semanas) Microcápsulas HS-A 0 horas (sin curado) 12,9% 18,8%
Microcápsulas HS-A 1 hora 8,5% 15,3%
Según se muestra en las Tablas 7 y 8, las microcápsulas exhibían una mejor protección de la percolación con un tiempo de curado de una hora adicional, de 35% a 40% de mejora de estabilidad de percolación con un almacenamiento de 2 semanas y de 20% a 30% de mejora con un almacenamiento de 4 semanas. Aunque se empleaba un tiempo de curado de 2 horas para las microcápsulas de control curadas a 80°C, sin embargo, la estabilidad de percolación todavía era inferior a las microcápsulas de alta estabilidad curadas a 90°C durante 0 horas (sin curado). La menor percolación de 8,5% con un almacenamiento de 2 semanas y 15,3% con el almacenamiento de 4 semanas sugería fuera de discusión que la creación de microcápsulas de alta estabilidad se puede alcanzar mediante la sinergia de un incremento de la temperatura de curado y el tiempo de curado de la presente invención.
EJEMPLO 8
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra el beneficio de microcápsulas de alta estabilidad con una temperatura de curado por encima de 105°C, en el que se usaba el aceite fragante del Ejemplo C. Microcápsulas preparadas según el Ejemplo 1 se curaron a 80°C, 105°C, 120°C y 135°C y se incorporaron a un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos según se describe en el Ejemplo 2. Se usó el método de filtración descrito en el Ejemplo 4 para determinar la liberación pasiva de fragancia encapsulada desde las microcápsulas al acondicionador para tejidos tras un almacenamiento de 2 semanas a 37°C.
Tabla 9
Temperatura de curado % de Percolación de % de Percolación de % de Percolación de
(°C) terpineol dihidromircenol tetrahidromircenol
80 100,0% 99,4% 81,6%
105 68,1% 33,3% 24,5%
120 31,9% 0,0% 0,0%
135 42,0% 0,0% 0,0%
Los datos de la Tabla 9 sugieren que elevar la temperatura de curado desde 80°C hasta 105°C minimiza significativamente la percolación. Se consigue un efecto más drástico cuando la temperatura de curado se incrementaba de 105°C a 120°C. En este ejemplo, no se consigue un beneficio adicional al incrementar adicionalmente la temperatura de curado desde 120°C hasta 135°C. Sin embargo, con un tiempo de almacenamiento más prolongado, 4 semanas y más, se hace evidente el beneficio del curado a 135°C.
EJEMPLO 9
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra el beneficio de microcápsulas de alta estabilidad con una temperatura de curado por encima de 120°C, en el que se usaba la fragancia del Ejemplo B. Microcápsulas preparadas según el Ejemplo 1 se curaron a 120°C y 135°C y se incorporaron separadamente en dos acondicionadores para tejidos modélicos que contenían aproximadamente 13% en peso y 24% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos según se describe en el Ejemplo 2. Las muestras de acondicionador para tejidos que contenían microcápsulas se almacenaron a 37°C durante 8 semanas antes del uso para la evaluación del comportamiento sensorial según se describe en el Ejemplo 3.
Tabla 10
Temperatura de curado de las % de tensioactivo en el Puntuación de intensidad Puntuación de intensidad microcápsulas(°C) acondicionado de enjuague sensorial antes del sensorial después del modélico frotamiento frotamiento
120 24% 12,0 20,5
135 24% 16,7 24,0
120 13% 15,5 18,9
135 13% 18,8 21,2
Los datos de la Tabla 10 muestran que para ambas muestras de bases de acondicionador de enjuague que contienen aproximadamente 13% y 24% de tensioactivos, el aroma desprendido de las microcápsulas de alta estabilidad curadas a 135°C era mayor que las curadas a 120°C. Esto era cierto para puntuaciones de intensidad sensorial tanto antes del frotamiento como después del frotamiento, sugiriendo que elevar la temperatura de curado de las microcápsulas por encima de 120°C tenía un beneficio de comportamiento ventajoso especialmente durante un almacenamiento prolongado, p. ej. 8 semanas a 37°C, en el acondicionador de enjuague.
EJEMPLO 10
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad preparadas con tiempos de curado variados en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra adicionalmente el beneficio de microcápsulas de alta estabilidad curadas a 120°C con un incremento del tiempo de curado. Se uso el aceite fragante del Ejemplo C. Las microcápsulas preparadas según el Ejemplo 1 se curaron a 120°C durante 1 minuto, 2 minutos, 5 minutos, 10 minutos, 20 minutos y 60 minutos y se incorporaron en un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos según se describe en el Ejemplo 2. Se usó el método de filtración descrito en el Ejemplo 4 para determinar la liberación pasiva de fragancia encapsulada desde las microcápsulas hacia el acondicionador para tejidos tras un almacenamiento de 2 semanas a 37°C. Los datos de la Tabla 11 indicaban que tiempos de curado de 2 minutos o más a 120°C mejoraban la resistencia a la percolación de ingredientes fragantes desde las microcápsulas.
Tabla 11
Tiempo de curado % de Percolación de % de Percolación de % de Percolación de % de Percolación de (minutos) metil-betanaftil-cetona terpineol citronelol tetrahidromircenol 1 83,8% 100,0% 21,2% 0,0%
2 76,9% 92,6% 18,2% 0,0%
5 63,5% 74,7% 0,0% 0,0%
10 36,3% 44,4% 0,0% 0,0%
20 39,3% 47,3% 0,0% 0,0%
60 23,1% 31,9% 0,0% 0,0%
EJEMPLO 11
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad preparadas con velocidades de calentamiento variadas en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra el beneficio de una velocidad de calentamiento rápida durante la pendiente de calentamiento desde temperatura ambiente hasta la temperatura de curado de 120°C para microcápsulas de alta estabilidad, donde se usaba la fragancia del Ejemplo C. Las microcápsulas preparadas según el Ejemplo 1 se curaron con velocidades de calentamiento de 0,3°C por minuto (muy lentas), 1,7°C por minuto (lentas) y 11,1°C por minuto (muy rápidas) hasta 120°C, seguido por un curado de 1 hora, y se incorporaron a un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos según se describe en el Ejemplo 2. Los perfiles de calentamiento mencionados anteriormente se muestran gráficamente en la Figura 1 posterior. Se usó el método de filtración descrito en el Ejemplo 4 para determinar la liberación pasiva de fragancia encapsulada desde las microcápsulas hacia el acondicionador para tejidos tras un almacenamiento de 2 semanas a 37°C.
Tabla 12
Velocidad de % de Percolación de % de Percolación % de Percolación de % de Percolación de Calentamiento (°C por metil-beta- naftil- de terpineol dihidromircenol tetrahidromircenol minuto) cetona
0,3 43,9% 18,6% 17,1% 16,9%
Figure imgf000024_0001
Según se muestra en la Tabla 12, la velocidad de calentamiento más lenta de 0,3°C/minuto era perjudicial para la percolación. Esto se evidenciaba por esta variante de microcápsula que percolaba cada uno de sus componentes encapsulados hasta un cierto grado (entre 16,9% y 43,9%) mientras que las otras dos microcápsulas calentadas con velocidades más rápidas no percolaban en absoluto algunos de esos componentes (es decir 0%). Los datos de percolación de 2 semanas mostraban que la velocidad de calentamiento más rápida da como resultado microcápsulas de alta estabilidad con menos percolación.
EJEMPLO 12
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad preparadas con patrones de calentamiento/curado variados en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra la desventaja del uso de un patrón de calentamiento cíclico durante la pendiente de calentamiento desde temperatura ambiente hasta la temperatura de curado de 120°C y un patrón cíclico durante el curado para microcápsulas de alta estabilidad, donde se usaba el aceite fragante del Ejemplo C.
El primer patrón de calentamiento se mostraba en la Figura 2, donde este método cíclico alternativo emplea una temperatura mínima creciente para imitar cada ciclo posterior usando un termointercambiador para elevar la temperatura de la reacción hasta una temperatura de curado elegida deseada. Específicamente, microcápsulas preparadas según el Ejemplo 1 se calentaron desde temperatura ambiente hasta 120°C y a continuación se enfriaron hasta 80°C e inmediatamente se recalentaron hasta 120°C, seguido por enfriamiento hasta 90°C. Esto se repitió, incrementando la temperatura inferior en 10°C cada vez hasta que se alcanzaban 120°C. Esto se volvió a hacer incorporando un curado de 60 minutos adicional a 120°C como una variante adicional. A continuación, las microcápsulas se incorporaron en un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos descrito en el Ejemplo 2. Se usó el método de filtración descrito en el Ejemplo 4 para determinar la liberación pasiva de fragancia encapsulada desde las microcápsulas hacia el acondicionador para tejidos tras un almacenamiento de 3 días a 37°C.
Tabla 13
Patrón de % de Percolación % de Percolación % de % de Percolación de % de calentamiento de alcohol de metil-beta- Percolación de dihidromircenol Percolación de cinámico naftil-cetona terpineol citronelol Calentamiento lineal
de 60 minutos hasta
120°C, seguido por
un curado de 1 hora 46,2% 11,1% 6,4% 0,0% 0,0% Calentamiento cíclico
hasta 120°C, sin
curado 100,0% 70,1% 52,5% 44,8% 31,1% Calentamiento cíclico
hasta 120°C, seguido
por un curado de 1
hora 100,0% 54,1% 42,0% 34,8% 23,4%
Según se muestra en la Tabla 13, el perfil de calentamiento cíclico escalonado era perjudicial para la percolación cuando se comparaba con microcápsulas que se calentaban a través de un perfil lineal. Añadir un curado de 1 hora adicional a 120°C después del perfil de calentamiento cíclico escalonado reduce la percolación cuando se compara con el perfil sin él.
El segundo patrón de calentamiento se muestra en la Figura 3, donde imita el comportamiento cíclico a través de un termointercambiador con calentamiento rápido y posterior enfriamiento, seguido por otro ciclo de calentamiento/enfriamiento, etc. como un medio alternativo para el curado. Específicamente, microcápsulas preparadas según el Ejemplo 1 se calentaron desde temperatura ambiente hasta la temperatura de curado de 135°C y se mantuvieron durante 2 minutos. A continuación, se enfriaron hasta 80°C y se recalentaron inmediatamente hasta 135°C, etc. Entonces, un ciclo se considera calentar hasta 135°C seguido por un curado de 2 minutos y a continuación enfriamiento hasta 80°C. El ciclo se repitió cuatro veces, con muestras de microcápsulas tomadas al final de cada ciclo. A continuación, cada muestra se incorporó en un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos. Se usó el método de filtración descrito en el Ejemplo 4 para determinar la liberación pasiva de fragancia encapsulada desde las microcápsulas hacia el Tabla 14
Número de ciclos de % de Percolación % de % de Percolación de % de Percolación de calentamiento/tiempo de curado de metil- Percolación de dihidromircenol tetrahidromircenol total (minutos) a 135°C betanaftil-cetona terpineol
1 ( 2 minutos) 93,0% 40,8% 37,5% 25,4%
2 (4 minutos) 83,3% 26,5% 24,4% 18,8%
3 (6 minutos) 78,9% 25,1% 23,4% 18,6%
4 (8 minutos) 69,7% 22,2% 21,0% 16,8%
0 (10minutos) 68,3% 0,0% 0,0% 0,0%
Según se muestra en la Taba 14, los datos sugerían que existe una ligera mejora en la percolación con cada ciclo posterior. Sin embargo, estos valores del % de Percolación eran mucho mayores que los valores de percolación obtenidos a partir de microcápsulas de alta estabilidad que se curaban durante 10 minutos a 135°C sin someter a ciclos.
EJEMPLO 13
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad en la base de aplicador de bola para antitranspirante y desodorante
Este ejemplo ilustra el beneficio de microcápsulas de alta estabilidad en productos de consumo sin enjuague, específicamente en una base de aplicación con bola para antitranspirante/desodorante, donde se usaba una fragancia comercial IFF para la encapsulación. Microcápsulas de alta estabilidad preparadas según el Ejemplo 1 se curaron a 90°C y 120°C durante 1 hora y se incorporaron en una base de aplicación con bola de antitranspirante/desodorante que comprende aproximadamente 5% de tensioactivos aniónicos y aproximadamente 15% de sal de aluminio. A continuación, la base que contiene estas microcápsulas se envejeció a 45°C durante 5 días. Se tomaron muestras inmediatamente después de que las cápsulas se incorporaran en la base de producto (tiempo 0), 1 día y 5 días, seguido por extracción con hexano y análisis por GC para determinar el % de Percolación de fragancia encapsulada desde las microcápsulas.
Tabla 15
Temperatura de curado % Percolación de fragancia en % Percolación de fragancia % Percolación de fragancia (°C) tiempo 0 el día 1 el día 5
90 9,2% 14,3% 25,9%
120 5,0% 5,0% 5,1%
Los datos de la Tabla 15 muestran que la percolación de fragancia para las microcápsulas curadas a 90°C es creciente a lo largo del tiempo, mientras que para las microcápsulas curadas a 120°C la percolación se ha detenido virtualmente a aproximadamente 5,0% y permanece constante a lo largo del tiempo.
EJEMPLO 14
Percolación de fragancia desde las microcápsulas de alta estabilidad con red de la pared modificada en el acondicionador para tejidos
Este ejemplo ilustra el beneficio de una red de reticulación modificada al cambiar la relación molar de copolímero de melamina-formaldehído:acrilamida-ácido acrílico en microcápsulas de alta estabilidad. Microcápsulas que usaban la mitad (0,5X) de resina de melamina-formaldehído metilada preparadas según el Ejemplo 1 se curaron a 120°C durante 10 minutos y 60 minutos, respectivamente, donde se usó el aceite fragante del Ejemplo A. Microcápsulas tanto de la referencia elaboradas de 1,0X melamina-formaldehído como las elaboradas de 0,5X melamina-formaldehído se incorporaron en un acondicionador para tejidos modélico que contenía aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios catiónicos según se describe en el Ejemplo 2. Muestras de acondicionador para tejidos que contiene microcápsulas se almacenaron a 37°C durante 4 semanas y 8 semanas antes del uso para la evaluación del comportamiento sensorial según se describe en el Ejemplo 3. Solo se presentaron en la Tabla 16 intensidades sensoriales después del frotamiento.
Tabla 16
melamina- Puntuación de Puntuación de Puntuación de Puntuación de formaldehído en la intensidad de 4 intensidad de 4 intensidad de 8 intensidad de 8 red reticulada semanas, cápsulas semanas, cápsulas semanas, cápsulas semanas, cápsulas curadas 10 minutos curadas 60 minutos curadas 10 minutos curadas 60 minutos 1,0X (referencia) 12,7 15,8 8,3 9,9
0,5X 14,9 16,6 9,6 15,7
Los datos de la Tabla 16 revelan que menos microcápsulas de alta estabilidad reticuladas usando 0,5X melaminaformaldehído metilada se comportaban mejor que más microcápsulas reticuladas, en la prueba de comportamiento sensorial tanto de 4 semanas como de 8 semanas. Los datos también refuerzan adicionalmente que un tiempo de curado más prolongado de 60 minutos es más preferible que el tiempo de curado más corto de 10 minutos para microcápsulas de alta estabilidad con respecto a su comportamiento sensorial en un acondicionador de enjuague tras el envejecimiento.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un producto de consumo que comprende un producto en microcápsulas, siendo obtenible el producto en microcápsulas mediante un procedimiento que comprende las etapas de:
hacer reaccionar un copolímero de acrilamida y ácido acrílico y una resina de melamina-formaldehído para formar una red reticulada de polímeros;
mezclar un material activo que es una fragancia con la mezcla de reaccionantes;
encapsular el material activo con la red reticulada de polímeros para formar un material encapsulado en polímero; y
curar el material encapsulado en polímero a una temperatura mayor de 90°C para proporcionar el producto en microcápsulas, que es capaz de retener la fragancia en el producto de consumo,
en donde la envuelta del producto en microcápsulas es una red reticulada de polímeros obtenida a partir de hacer reaccionar un copolímero de acrilamida y ácido acrílico y una resina de melamina-formaldehído y en donde dicha red reticulada de polímeros se curaba a una temperatura mayor de 90°C y en donde el núcleo del producto en microcápsulas es una fragancia, y
en donde el producto de consumo comprende un agente seleccionado de tensioactivos, alcoholes, siliconas volátiles, y sus mezclas, y en donde el producto de consumo se selecciona del grupo que consiste en un detergente para la ropa, suavizantes para tejidos, productos blanqueadores, toallitas para secadora, lavavajillas líquidos, detergentes para lavaplatos, champús, acondicionadores capilares, pastas de dientes, colutorios, productos para el cuidado oral, jabones líquidos, geles corporales, lociones, cremas, geles capilares, antitranspirantes, desodorantes, productos para el afeitado, colonias y composiciones para lavaplatos, productos alimenticios, bebidas y sus mezclas.
2. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el producto de consumo comprende tensioactivos.
3. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde la red reticulada de polímeros que contiene el material activo se cura durante más de 1 hora.
4. El producto de consumo según la reivindicación 3, en donde la red reticulada de polímeros que contiene el material activo se cura durante más de 2 horas.
5. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde la red reticulada de polímeros que contiene el material activo se cura a una temperatura por encima de 110°C o por encima de 120°C.
6. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el material activo contiene además un agente aromatizante, un fungicida, un abrillantador, un agente antiestático, un agente de control de las arrugas, una sustancia activa suavizante de tejidos, una sustancia activa limpiadora de superficies duras, un agente acondicionador de la piel y/o el cabello, un neutralizador de malos olores, una sustancia activa antimicrobiana, un agente de protección UV, un repelente de insectos, un repelente de animales/plagas, un pirorretardante, o una de sus mezclas.
7. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el material activo es un líquido, proporcionando de ese modo un núcleo líquido al producto en microcápsulas.
8. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el componente fragante tiene un clogP menor de 4.
9. El producto de consumo según la reivindicación 8, en donde el componente fragante tiene un clogP menor de 3.
10. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el producto en microcápsulas está revestido adicionalmente mediante un polímero catiónico.
11. El producto de consumo según la reivindicación 10, en donde el polímero catiónico se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos, almidón catiónicamente modificado, guar catiónicamente modificado, polisiloxanos, poli(haluros de dialildimetilamonio), copolímeros de poli(cloruro de dialildimetilamonio) y vinilpirrolidona, acrilamidas, imidazoles, haluros de imidazolinio, haluros de imidazolio y mezclas.
12. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el material encapsulado en polímero se cura a lo largo de un período de al menos sesenta minutos; y el perfil de calentamiento es hasta 2°C por minuto, hasta 5°C por minuto o hasta 10°C por minuto.
13. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el producto en microcápsulas contiene más de aproximadamente 10% en peso de agua.
14. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el producto en microcápsulas está secado por pulverización.
15. El producto de consumo según la reivindicación 1, en donde el producto de consumo comprende al menos 0,25% en peso del producto en microcápsulas y se selecciona del grupo que consiste en un detergente para la ropa, suavizantes para tejidos, productos blanqueadores, toallitas para secadora, lavavajillas líquidos, detergentes para lavaplatos, champús, acondicionadores capilares, pastas de dientes, colutorios, productos para el cuidado oral, jabones líquidos, geles corporales, lociones, cremas, geles capilares, antitranspirantes, desodorantes, productos para el afeitado, colonias y sus mezclas.
ES17166100T 2005-12-15 2006-12-12 Producto de microcápsulas de alta estabilidad Active ES2864098T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/304,090 US20070138672A1 (en) 2005-12-15 2005-12-15 Process for preparing a high stability microcapsule product and method for using same
US11/549,998 US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2006-10-17 Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2864098T3 true ES2864098T3 (es) 2021-10-13

Family

ID=38006773

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06256318.4T Active ES2634029T3 (es) 2005-12-15 2006-12-12 Proceso de preparación de un producto de microcápsula de alta estabilidad y método de uso del mismo
ES17166100T Active ES2864098T3 (es) 2005-12-15 2006-12-12 Producto de microcápsulas de alta estabilidad

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06256318.4T Active ES2634029T3 (es) 2005-12-15 2006-12-12 Proceso de preparación de un producto de microcápsula de alta estabilidad y método de uso del mismo

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20070138673A1 (es)
EP (2) EP3210666B1 (es)
ES (2) ES2634029T3 (es)
MX (1) MX304347B (es)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002054978A2 (en) 1999-08-18 2002-07-18 Intrinsic Orthopedics Inc Devices and method for nucleus pulposus augmentation and retention
WO2009064739A1 (en) * 2007-11-16 2009-05-22 Dow Global Technologies Inc. Encapsulated low viscosity hydrophobic liquid actives
DE102008047361A1 (de) * 2008-09-15 2010-04-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilspülmittel
ES2609092T3 (es) * 2008-10-27 2017-04-18 Unilever N.V. Composiciones antitranspirantes
ES2618314T3 (es) 2008-10-27 2017-06-21 Unilever N.V. Composiciones antitranspirantes
WO2010053940A1 (en) * 2008-11-07 2010-05-14 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
ES2645692T3 (es) 2008-11-11 2017-12-07 The Board Of Regents,The University Of Texas System Microcápsulas de rapamicina y su uso para el tratamiento del cáncer
EP2204155A1 (en) 2008-12-30 2010-07-07 Takasago International Corporation Fragrance composition for core shell microcapsules
DE102009012455A1 (de) * 2009-03-12 2010-09-23 Follmann & Co. Gesellschaft Für Chemie-Werkstoffe Und -Verfahrenstechnik Mbh & Co. Kg Verbesserte Mikrokapseln und ihre Herstellung
DE102009002384A1 (de) * 2009-04-15 2010-10-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulares Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv
PL2419205T3 (pl) 2009-04-17 2017-04-28 Basf Se Układ nośnikowy dla substancji zapachowych
WO2010132531A2 (en) * 2009-05-15 2010-11-18 The Procter & Gamble Company Perfume systems
US9283211B1 (en) 2009-11-11 2016-03-15 Rapamycin Holdings, Llc Oral rapamycin preparation and use for stomatitis
WO2011084141A2 (en) 2009-12-21 2011-07-14 Appleton Papers Inc. Hydrophilic liquid encapsulates
EP2364773A1 (de) 2010-03-12 2011-09-14 Follmann & Co. Gesellschaft für Chemie-Werkstoffe und -Verfahrenstechnik mbH & Co. KG Verbesserte Mikrokapseln und ihre Herstellung
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
JP6283607B2 (ja) 2011-04-07 2018-02-21 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリアクリレートマイクロカプセルの堆積が増大されたパーソナルクレンジング組成物
EP2694016B2 (en) 2011-04-07 2025-03-19 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
MX2013010981A (es) 2011-04-07 2013-10-30 Procter & Gamble Composiciones acondicionadoras con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato.
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
EP2689835B1 (de) 2012-07-26 2019-05-08 Papierfabrik August Koehler SE Duftölverkapselung
WO2014160328A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Mtor inhibitors for prevention of intestinal polyp growth
ES2749001T3 (es) 2013-11-11 2020-03-18 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones multicápsula
US9885009B2 (en) 2013-11-11 2018-02-06 Conopco, Inc. Fabric conditioners comprising encapsulated active material
EP3089737B1 (en) 2013-12-31 2021-11-03 Rapamycin Holdings, LLC Oral rapamycin nanoparticle preparations and use
US9700544B2 (en) 2013-12-31 2017-07-11 Neal K Vail Oral rapamycin nanoparticle preparations
FR3018700A1 (fr) * 2014-03-21 2015-09-25 Commissariat Energie Atomique Particules de melamine-uree-formaldehyde (muf) contenant un marqueur optique a effet chromatique modulable
US9714396B2 (en) 2014-10-16 2017-07-25 Encapsys Llc Controlled release dual walled microcapsules
US10485739B2 (en) 2014-10-16 2019-11-26 Encapsys Llc High strength microcapsules
US9714397B2 (en) 2014-10-16 2017-07-25 Encapsys Llc Controlled release microcapsules
CN104479888A (zh) * 2014-12-31 2015-04-01 威莱(广州)日用品有限公司 一种洗衣液
WO2016126903A1 (en) * 2015-02-05 2016-08-11 Monell Chemical Senses Center Method of blocking perception of malodor
EP3273929A1 (en) 2015-03-23 2018-01-31 3M Innovative Properties Company Polymeric composite particles
US10285926B2 (en) 2015-06-29 2019-05-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and starch powders for use in skin care compositions
US10188593B2 (en) 2016-06-17 2019-01-29 Spray-Tek, Inc. Polysaccharide delivery particle
CN109689197B (zh) 2016-09-16 2023-06-23 国际香料和香精公司 用粘度控制剂稳定的微胶囊组合物
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
EP3642287B1 (en) * 2017-06-22 2023-09-06 Agfa-Gevaert Nv Aqueous dispersion of polymeric capsules
CN108088924B (zh) * 2017-12-13 2020-07-17 三明出入境检验检疫局综合技术服务中心 一种塑料包装白酒中荧光增白剂pf的快速检测方法
CN110026139A (zh) * 2018-01-12 2019-07-19 天津市双马香精香料股份有限公司 一种长效、抗菌壳聚糖香精微胶囊制备方法
WO2019147464A1 (en) * 2018-01-23 2019-08-01 Encapsys, Llc Microencapsulated acidic materials
WO2019173062A1 (en) 2018-03-07 2019-09-12 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
US11344502B1 (en) 2018-03-29 2022-05-31 Trucapsol Llc Vitamin delivery particle
US11794161B1 (en) 2018-11-21 2023-10-24 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
US12048755B2 (en) 2018-12-18 2024-07-30 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions prepared from polysaccharides
US12303856B2 (en) 2018-12-18 2025-05-20 International Flavors & Fragrances Inc. Hydroxyethyl cellulose microcapsules
FR3092502A1 (fr) 2019-02-12 2020-08-14 Européenne D'application Des Cristaux Liquides Formulation de microcapsules à membrane aminoplaste renforcée
US11571674B1 (en) 2019-03-28 2023-02-07 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US11542392B1 (en) 2019-04-18 2023-01-03 Trucapsol Llc Multifunctional particle additive for enhancement of toughness and degradation in biodegradable polymers
US11547978B2 (en) 2020-01-30 2023-01-10 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US20230272241A1 (en) * 2020-08-28 2023-08-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Phosphonium-containing polyurethane compositions
US12486478B2 (en) 2020-10-16 2025-12-02 The Procter & Gamble Company Consumer products comprising delivery particles with high core:wall ratios
JP2023543578A (ja) 2020-10-16 2023-10-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 少なくとも２つの封入体集団を有する消費者製品組成物
US12398348B2 (en) 2020-10-16 2025-08-26 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising a population of encapsulates
CA3196421A1 (en) 2020-11-20 2022-05-27 Encapsys, Llc Biodegradable, controlled release microcapsules
US12302933B2 (en) 2021-06-25 2025-05-20 Trucapsol Llc Flavor delivery system
US12187829B2 (en) 2021-08-12 2025-01-07 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
EP4441185A1 (en) 2021-12-03 2024-10-09 International Flavors & Fragrances Inc. Aqueous fabric conditioner compositions with high performance fragrances
US11878280B2 (en) 2022-04-19 2024-01-23 Trucapsol Llc Microcapsules comprising natural materials
US11904288B1 (en) 2023-02-13 2024-02-20 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US11969491B1 (en) 2023-02-22 2024-04-30 Trucapsol Llc pH triggered release particle
WO2025207732A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Encapsys, Llc Biodegradable, controlled release microcapsules

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2800457A (en) 1953-06-30 1957-07-23 Ncr Co Oil-containing microscopic capsules and method of making them
NL246534A (es) 1958-12-22
US3415758A (en) 1960-03-09 1968-12-10 Ncr Co Process of forming minute capsules en masse
US3459305A (en) 1966-07-13 1969-08-05 Martin J Berardi Filtering apparatus
US3516941A (en) 1966-07-25 1970-06-23 Minnesota Mining & Mfg Microcapsules and process of making
GB1316464A (en) 1969-08-22 1973-05-09 Kanebo Ltd Process of treating fibrous articles with microcapsules containing hydrophobic treating agent
US3516846A (en) 1969-11-18 1970-06-23 Minnesota Mining & Mfg Microcapsule-containing paper
US3888689A (en) 1970-10-01 1975-06-10 Fuji Photo Film Co Ltd Aqueous printing ink containing perfume-containing microcapsules
US4081384A (en) * 1975-07-21 1978-03-28 The Proctor & Gamble Company Solvent-free capsules and fabric conditioning compositions containing same
US4145184A (en) 1975-11-28 1979-03-20 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing encapsulated perfume
JPS602100B2 (ja) 1977-09-28 1985-01-19 三菱製紙株式会社 微小カプセルの製造方法
JPS5651238A (en) 1979-10-02 1981-05-08 Fuji Photo Film Co Ltd Production of microminiature capsule
DE2940786A1 (de) 1979-10-08 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
US4318818A (en) 1979-11-09 1982-03-09 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
FR2471996A1 (fr) 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux polymeres du type ionenes, leur preparation et leur application
US4387090A (en) 1980-12-22 1983-06-07 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions
US4396670A (en) * 1980-04-08 1983-08-02 The Wiggins Teape Group Limited Process for the production of microcapsules
US4956129A (en) * 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
US5160529A (en) * 1980-10-30 1992-11-03 Imperial Chemical Industries Plc Microcapsules and microencapsulation process
US4428869A (en) 1981-08-20 1984-01-31 International Flavors & Fragrances Inc. Cologne consisting of microcapsule suspension
US4446032A (en) 1981-08-20 1984-05-01 International Flavors & Fragrances Inc. Liquid or solid fabric softener composition comprising microencapsulated fragrance suspension and process for preparing same
US4464271A (en) 1981-08-20 1984-08-07 International Flavors & Fragrances Inc. Liquid or solid fabric softener composition comprising microencapsulated fragrance suspension and process for preparing same
US4561998A (en) 1982-05-24 1985-12-31 The Procter & Gamble Company Near-neutral pH detergents containing anionic surfactant, cosurfactant and fatty acid
US4446042A (en) 1982-10-18 1984-05-01 The Procter & Gamble Company Brightener for detergents containing nonionic and cationic surfactants
US4534891A (en) 1982-11-12 1985-08-13 International Flavors & Fragrances Inc. Branched C13 -alk-1-en-5-ones and use thereof in perfumery
US4550862A (en) 1982-11-17 1985-11-05 The Procter & Gamble Company Liquid product pouring and measuring package with self draining feature
US4597898A (en) 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4424134A (en) 1983-06-15 1984-01-03 The Procter & Gamble Company Aqueous fabric softening compositions
LU84894A1 (fr) 1983-07-01 1985-04-17 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
US4515705A (en) 1983-11-14 1985-05-07 The Procter & Gamble Company Compositions containing odor purified proteolytic enzymes and perfumes
US4520142A (en) 1984-02-17 1985-05-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aerosol application of encapsulated materials
EP0155333B1 (en) 1984-03-21 1989-08-02 Richardson Vicks Limited Hair treating composition
LU85303A1 (fr) 1984-04-13 1985-11-27 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
US4537706A (en) 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
US4537707A (en) 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes
GB2188653A (en) 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
US4694905A (en) * 1986-05-23 1987-09-22 Acme Resin Corporation Precured coated particulate material
US5145842A (en) 1986-06-11 1992-09-08 Alder Research Center Limited Partnership Protein kinase c. modulators. d.
US4714562A (en) 1987-03-06 1987-12-22 The Procter & Gamble Company Automatic dishwasher detergent composition
DE3803630A1 (de) 1988-02-06 1989-08-17 Henkel Kgaa Waschmittelzusatz
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
CA2009047C (en) 1989-02-27 1999-06-08 Daniel Wayne Michael Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US4946624A (en) 1989-02-27 1990-08-07 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US5169552A (en) 1989-10-04 1992-12-08 The Procter & Gamble Company Stable thickened liquid cleaning composition containing bleach
ATE96013T1 (de) 1989-12-04 1993-11-15 Unilever Nv Haarbehandlungsmittel.
FR2662175B1 (fr) 1990-05-18 1994-05-13 Oreal Compositions de lavage a base de silicone et d'alcools gras a groupements ether et/ou thioether ou sulfoxyde.
GB9021061D0 (en) 1990-09-27 1990-11-07 Unilever Plc Encapsulating method and products containing encapsulated material
US5194639A (en) 1990-09-28 1993-03-16 The Procter & Gamble Company Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
FR2673179B1 (fr) 1991-02-21 1993-06-11 Oreal Ceramides, leur procede de preparation et leurs applications en cosmetique et en dermopharmacie.
US5156914A (en) * 1991-05-06 1992-10-20 Isp Investments Inc. Process for producing particulate silicon encapsulated products
IL104425A (en) * 1992-01-22 1996-10-31 Zeneca Ltd Reducing the content of formaldehyde in tiny capsule preparations
JP3442387B2 (ja) 1992-05-12 2003-09-02 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 生分解性布帛柔軟剤を含有する濃縮布帛柔軟剤組成物
EP0646164B1 (en) 1992-06-15 1997-05-07 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions with silicone antifoam agent
US5288417A (en) 1992-07-06 1994-02-22 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric conditioning compositions and process for making them
US5458809A (en) 1992-07-15 1995-10-17 The Procter & Gamble Co. Surfactant-containing dye transfer inhibiting compositions
EP0581752B1 (en) 1992-07-15 1998-12-09 The Procter & Gamble Company Built dye transfer inhibiting compositions
US5458810A (en) 1992-07-15 1995-10-17 The Procter & Gamble Co. Enzymatic detergent compositions inhibiting dye transfer
EP0581753B1 (en) 1992-07-15 1998-12-09 The Procter & Gamble Company Dye transfer inhibiting compositions comprising polymeric dispersing agents
DE4242193A1 (de) * 1992-12-15 1994-06-16 Basf Ag Mikrokapseln mit einem als Verlaufmittel geeigneten Kernmaterial
DK0687291T4 (da) 1993-03-01 2005-12-05 Procter & Gamble Koncentrerede, bionedbrydelige, kvarternær ammonium skyllemiddelsammensætninger og forbindelser indeholdende umættede fedtsyrekæder med mellemhöje iodtal
US5403499A (en) 1993-04-19 1995-04-04 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Concentrated fabric conditioning compositions
DE69434962T2 (de) 1993-10-14 2008-01-17 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Proteasehaltige reinigungsmittel
US5466802A (en) 1993-11-10 1995-11-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits
US6225489B1 (en) 1993-12-28 2001-05-01 Mona Industries, Inc. Silicone modified phospholipid compositions
FR2718961B1 (fr) 1994-04-22 1996-06-21 Oreal Compositions pour le lavage et le traitement des cheveux et de la peau à base de céramide et de polymères à groupements cationiques.
PE6995A1 (es) 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
US5500138A (en) 1994-10-20 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions with improved environmental impact
WO1996023860A1 (en) 1995-02-02 1996-08-08 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising cobalt chelated catalysts
US5968881A (en) 1995-02-02 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts
US5849313A (en) 1995-04-12 1998-12-15 Mona Industries, Inc. Silicone modified phospholipid compositions
US5674832A (en) 1995-04-27 1997-10-07 Witco Corporation Cationic compositions containing diol and/or diol alkoxylate
WO1997000311A1 (en) 1995-06-16 1997-01-03 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising cobalt catalysts
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5581005A (en) 1995-06-16 1996-12-03 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
TR199701633T1 (xx) 1995-06-16 1998-04-21 The Procter & Gamble Company Kobalt kataliz�r i�eren otomatik bula��k makinas� deterjan bile�ikleri.
US5916862A (en) 1995-06-20 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
US5559261A (en) 1995-07-27 1996-09-24 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
ATE204464T1 (de) 1995-10-16 2001-09-15 Procter & Gamble Polyalkylenglykol enthaltendes haarpflegeshampoo
WO1997016517A1 (en) 1995-10-30 1997-05-09 The Procter & Gamble Company Thickened, highly aqueous, cost effective liquid detergent compositions
US5703034A (en) 1995-10-30 1997-12-30 The Procter & Gamble Company Bleach catalyst particles
WO1997022680A1 (en) 1995-12-20 1997-06-26 The Procter & Gamble Company Bleach catalyst plus enzyme particles
US5591146A (en) 1996-01-17 1997-01-07 The Procter & Gamble Company Sanitary napkin with perfume-bearing microcapsule adhesive
US5776443A (en) 1996-03-18 1998-07-07 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Hair care compositions
US5759990A (en) 1996-10-21 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
AR006355A1 (es) 1996-03-22 1999-08-25 Procter & Gamble Activo suavizante biodegradable y composicion que lo contiene
US5935561A (en) 1996-03-27 1999-08-10 Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning agents
US5932203A (en) 1996-03-27 1999-08-03 Proctor & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning esters
US5756436A (en) 1996-03-27 1998-05-26 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select cationic conditioning polymers
DE19617983A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Basf Ag ß-Hydroxyalkylvinylamin-Einheiten enthaltende Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AU717690B2 (en) * 1996-06-19 2000-03-30 Nevamar Company, Llc Resin encapsulated particles
FR2751532B1 (fr) 1996-07-23 1998-08-28 Oreal Compositions lavantes et conditionnantes a base de silicone et de dialkylether
US5929022A (en) 1996-08-01 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes
US5914307A (en) 1996-10-15 1999-06-22 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition via post drying mixing/densification
US6200554B1 (en) 1996-10-16 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved silicone deposition
BR9713263A (pt) 1996-10-21 2000-10-24 Procter & Gamble Composição amaciante de tecido concentrada
US5990065A (en) 1996-12-20 1999-11-23 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution
US6069122A (en) 1997-06-16 2000-05-30 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution
PT950070E (pt) 1996-12-23 2002-06-28 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Particulas tendo propriedades de superficie e metodos para a sua preparacao
US6297203B1 (en) 1997-05-05 2001-10-02 The Procter & Gamble Styling shampoo compositions containing cationic styling polymers and cationic deposition polymers
WO1999012519A1 (en) 1997-09-05 1999-03-18 The Procter & Gamble Company Cleansing and conditioning products for skin or hair with improved deposition of conditioning ingredients
US5968286A (en) 1997-10-03 1999-10-19 Helene Curtis, Inc. Heat-mediated conditioning from shampoo and conditioner hair care compositions containing silicone
US6544540B2 (en) * 1998-07-29 2003-04-08 Syngenta Limited Base-triggered release microcapsules
DE19835114A1 (de) 1998-08-04 2000-02-10 Basf Ag Mikrokapseln aus formaldehydarmen Melamin-Formaldehydharzen
ES2293913T3 (es) 1999-07-20 2008-04-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Particulas de aceite encapsulado mejoradas.
US20020037306A1 (en) * 1999-07-28 2002-03-28 Van Koppenhagen Juanita E. Base-triggered release microcapsules
US6379658B1 (en) 1999-12-21 2002-04-30 International Flavors & Fragrances Inc. Human sweat malodor counteractant composition and process for using same
WO2001062376A1 (de) 2000-02-23 2001-08-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mikro- und/oder nanokapseln
US6248703B1 (en) 2000-03-15 2001-06-19 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extruded soap and/or detergent bar compositions comprising encapsulated benefit agent
US6545084B2 (en) 2001-02-23 2003-04-08 Rohm And Haas Company Coating composition
US6930078B2 (en) 2002-04-22 2005-08-16 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a cationic guar derivative
DE10241942A1 (de) 2002-09-10 2004-03-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Mikrokapseln für die Kautschukherstellung und Verfahren zu deren Herstellung
US20040071742A1 (en) * 2002-10-10 2004-04-15 Popplewell Lewis Michael Encapsulated fragrance chemicals
US7585824B2 (en) * 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
JP2004310050A (ja) * 2003-03-26 2004-11-04 Daicel Chem Ind Ltd マイクロカプセル及びその製造方法
JP2005169248A (ja) * 2003-12-11 2005-06-30 Daicel Chem Ind Ltd マイクロカプセル及びその製造方法
US20060248665A1 (en) 2005-05-06 2006-11-09 Pluyter Johan G L Encapsulated fragrance materials and methods for making same

Also Published As

Publication number Publication date
ES2634029T3 (es) 2017-09-26
MX2007001099A (es) 2008-10-29
EP3210666B1 (en) 2021-02-03
EP1797946A2 (en) 2007-06-20
EP1797946A3 (en) 2010-03-10
EP3210666A1 (en) 2017-08-30
MX304347B (es) 2012-10-17
US20070138673A1 (en) 2007-06-21
EP1797946B1 (en) 2017-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2864098T3 (es) Producto de microcápsulas de alta estabilidad
EP1935483B1 (en) Encapsulated active material containing nanoscaled material
ES2283721T3 (es) Sustancias quimicas para fragancia encapslada.
ES2316699T5 (es) Materiales de fragancia encapsulados
ES2308120T3 (es) Metodo de encapsulacion de un material de fragancia.
US20070138672A1 (en) Process for preparing a high stability microcapsule product and method for using same
CN112041361B (zh) 稳定的聚脲微胶囊组合物
CN1312265C (zh) 包胶的芳香化学品
EP1719554A2 (en) Encapsulated fragrance materials and methods for making same
EP1588760A1 (en) Skin and hair treatment composition and process for using same resulting in controllably-releasable fragrance and/or malodour counteractant evolution
ES2906610T3 (es) Composiciones multicápsula
ES2358178T3 (es) Partícula liberadora que contiene un agente beneficioso.
US20060248665A1 (en) Encapsulated fragrance materials and methods for making same
EP2005940A2 (en) Higher performance capsule particles
ES2669398T3 (es) Procedimiento para mejorar el rendimiento de fragancias encapsuladas
ES2298777T3 (es) Producto envasado.
JP6762950B2 (ja) 強いバニラ香気ノートを発するマイクロカプセル
US20120093899A1 (en) Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same