ES2874351T3 - Agentes de curtido sin cromo y procedimiento de curtido - Google Patents
Agentes de curtido sin cromo y procedimiento de curtido Download PDFInfo
- Publication number
- ES2874351T3 ES2874351T3 ES19186489T ES19186489T ES2874351T3 ES 2874351 T3 ES2874351 T3 ES 2874351T3 ES 19186489 T ES19186489 T ES 19186489T ES 19186489 T ES19186489 T ES 19186489T ES 2874351 T3 ES2874351 T3 ES 2874351T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- tanning
- dicarboxylic acid
- product
- diethanolamine
- hides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 51
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- -1 2- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -5-oxo-pentanoate Chemical compound 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 3
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 3
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HIXRCLYXOZHPNU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethyl)hexanediamide Chemical compound NC(=O)CCCC(C(N)=O)CCO HIXRCLYXOZHPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYJMUHBNTANQOH-UHFFFAOYSA-N 5-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-5-oxopentanoic acid Chemical compound OCCN(CCO)C(=O)CCCC(O)=O PYJMUHBNTANQOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000035617 depilation Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000002803 maceration Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/18—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Utilización, como agente de curtido para pieles de animales, de un producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con un ácido dicarboxílico que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono, caracterizada por que en dicha reacción se utiliza una proporción molar de dietanolamina con respecto al ácido dicarboxílico comprendida entre 1,8:1 y 2,2:1.
Description
DESCRIPCIÓN
Agentes de curtido sin cromo y procedimiento de curtido
Sector de la invención
La presente invención se refiere a la utilización de productos sin cromo como agentes de curtido, a formulaciones de curtido acuosas que los comprenden y a un procedimiento para curtir pieles de animales, que utiliza estas formulaciones.
Estado de la técnica anterior
Se sabe que los tratamientos de curtido de pieles de animales se pueden clasificar según los agentes de curtido utilizados. En particular, se encuentran disponibles procedimientos de curtido con taninos vegetales o sintéticos, utilizados desde la antigüedad, así como procedimientos que utilizan agentes de curtido basados en compuestos de cromo trivalente (Cr+3). Este tipo de curtido es, con diferencia, el más extendido gracias a su sencillez, rapidez, capacidad de adaptación a todo tipo de pieles y bajo coste.
Sin embargo, los procedimientos de curtido que utilizan cromo también son motivo de gran preocupación, debido a la toxicidad y la seguridad ambiental de los agentes de curtido que contienen compuestos de cromo trivalente.
Es debido a esto que la industria del curtido apuesta desde hace mucho tiempo por identificar nuevos posibles agentes de curtido como sustitutos del cromo trivalente, que ofrezcan mayores garantías de seguridad para el medioambiente y de salud para los operarios del sector y, al mismo tiempo, posean buenas características curtientes.
La Patente US4,126,413 da a conocer, por ejemplo, un procedimiento de curtido de pieles de animales en el que se utiliza, como agente de curtido, un compuesto policarboxílico que ha reaccionado para producir un éster parcial, un uretano o una amida, pero siempre con un compuesto de cromo trivalente. En esta publicación de patente, no se da a conocer ni se sugiere la utilización del compuesto policarboxílico solo, sin cromo trivalente, como el único agente de curtido.
Además, en el sector del tratamiento de pieles de animales, se conoce la utilización de composiciones poliméricas para su aplicación superficial sobre cueros ya curtidos, con el fin de proporcionar un acabado superficial; sin embargo, no se dan a conocer para su utilización como agentes de curtido únicos en las fases de curtido del cuero. Por ejemplo, la Patente BE566206 da a conocer un tratamiento de acabado superficial posterior al curtido, en el que cueros ya curtidos con cromo se impregnan con poliésteres o poliesteramidas en presencia de isocianatos polifuncionales.
La Patente WO 98/38340 y las Patentes US3,408,221 y US5,558,675 dan a conocer también procedimientos para tratar el cuero, que comprenden una etapa de acabado con poliuretanos o poliesteramidas.
Los procedimientos para la preparación de poliamidas que comprenden unidades aminoalcohólicas y unidades dicarboxílicas se dan a conocer, por ejemplo, en la Patente US3,240,715 y en la Patente US2008/0045689, en las que no se hace referencia a la utilización de las poliamidas obtenidas como agentes de curtido.
El problema de identificar productos completamente libres de cromo trivalente que se puedan utilizar con buenos resultados como agentes de curtido, con cualquier tipo de piel de animal, sigue sin resolverse.
Características de la invención
Ahora, el solicitante de la presente invención ha descubierto un producto útil como agente de curtido que supera los problemas señalados anteriormente, cuyas características esenciales se especifican en la primera de las reivindicaciones adjuntas, mientras que otras características importantes del mismo se especifican en las reivindicaciones dependientes de la misma.
Además de la utilización del producto definido a continuación como agente de curtido, otro objetivo de la presente invención son formulaciones de curtido acuosas que comprenden el agente de curtido mencionado anteriormente y procedimientos de precurtido o curtido de pieles de animales que comprenden la aplicación de las formulaciones mencionadas anteriormente sobre pieles.
Una ventaja en la utilización del producto de la presente invención como agente de curtido, según la presente invención, consiste en que se puede utilizar como el único agente de curtido para pieles de animales de cualquier tipo, sin necesidad de utilizar también, al mismo tiempo, agentes de curtido que comprendan compuestos de cromo trivalentes.
El agente de curtido, según la presente invención, se puede formular únicamente con agua, por lo tanto, tiene un bajo impacto medioambiental y, de hecho, puede sustituir a los agentes de curtido de cromo utilizados hasta hoy que, tal como se ha explicado anteriormente, no son sostenibles desde los puntos de vista ecológico y toxicológico. Una ventaja fundamental adicional del agente de curtido de la presente invención es, por lo tanto, su sostenibilidad medioambiental y la mejora de la seguridad y, más en general, la mejora de las condiciones de trabajo de los operarios de este sector.
Por lo tanto, el agente de curtido, según la presente invención, se puede utilizar para pieles de cualquier tipo, destinadas a la fabricación de cualquier tipo de artículos, entre los que se incluyen, por ejemplo, artículos sanitarios para niños y para personas alérgicas, o artículos para su utilización en espacios reducidos, tal como el habitáculo del coche. De hecho, gracias a la baja volatilidad de las sustancias contenidas, las pieles curtidas con el agente de curtido, según la presente invención, se caracterizan por una baja liberación de sustancias.
Además, al mismo tiempo, las pieles curtidas con el agente de curtido, según la presente invención, tienen características excelentes de ligereza y suavidad.
Otras ventajas y características de la presente invención resultarán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, no limitativa, de algunas realizaciones de la misma.
Descripción detallada de la invención
El producto para su utilización como agente de curtido de pieles, según la presente invención, es el producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con un ácido dicarboxílico que comprende desde 2 hasta 6 átomos de carbono, con una proporción molar de dietanolamina con respecto al ácido dicarboxílico comprendida entre 1,8:1 y 2,2:1. Más preferentemente, dicha proporción utilizada entre la dietanolamina y el ácido dicarboxílico es de 2 (±0,1):1 (±0,1).
Preferentemente, el ácido dicarboxílico de la presente invención es un ácido dicarboxílico alifático lineal. Más preferentemente, el ácido dicarboxílico utilizado para la preparación del agente de curtido, según la presente invención, se selecciona entre el grupo que consiste en ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico.
En un primer aspecto preferente de la presente invención, la reacción entre la dietanolamina y el ácido dicarboxílico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 60 °C y 90 °C. En un segundo aspecto preferente de la presente invención, la reacción entre la dietanolamina y el ácido dicarboxílico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 150 °C y 160 °C.
La reacción entre la dietanolamina y el ácido dicarboxílico se lleva a cabo, preferentemente, bajo un flujo de gas inerte, por ejemplo, nitrógeno, o al vacío. En general, la reacción se puede llevar a cabo a presión atmosférica. La reacción se puede llevar a cabo en presencia de un disolvente adecuado. Se puede utilizar la misma dietanolamina como disolvente para la reacción.
Además, la reacción se puede llevar a cabo en ausencia o en presencia de un catalizador.
La progresión de la reacción entre la dietanolamina y el ácido dicarboxílico se controla gracias a la destilación de agua, a temperatura sustancialmente constante, que indica el progreso de la polimerización. Al final de la polimerización, se observa un aumento de temperatura.
Según una realización de la presente invención, el producto que se puede obtener a partir de la reacción de la dietanolamina con un ácido dicarboxílico consiste en una mezcla de ésteres, amidas, poliésteres, poliamidas, poliesteramidas, poliesteramidoéteres.
En un aspecto de la presente invención, el producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con el ácido glutárico comprende 5-[bis(2-hidroxietil)amino]-5-oxo-pentanoato de 2-[(2-hidroxietil)amino]etilo, que tiene la siguiente fórmula:
En un aspecto adicional de la presente invención, el producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con el ácido adípico comprende W,,Wf,W6,W6-tetrakis(2-hidroxietil)-hexanodiamida, que tiene la siguiente fórmula:
La caracterización analítica del producto que se puede obtener mediante la reacción descrita anteriormente se puede llevar a cabo mediante procedimientos analíticos conocidos en el sector, por ejemplo, mediante análisis ESI-MS, espectroscopía de RMN y de FT-IR.
La presente invención se refiere también a una formulación acuosa que comprende, como agente de curtido, como mínimo, un producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con un ácido dicarboxílico que comprende desde 2 hasta 6 átomos de carbono, con una proporción molar de dietanolamina con respecto al ácido dicarboxílico comprendida entre 1,8:1 y 2,2:1, formulado con agua, por ejemplo, en una proporción en peso de agente de curtido:agua comprendida entre 2:3 y 1:1. La formulación de curtido de la presente invención puede comprender, además, uno o más adyuvantes, vehículos y/o aditivos aceptables para su utilización en el sector del curtido; cualquier experto en la materia puede, sin ningún esfuerzo, seleccionar uno o más adyuvantes, vehículos y/o aditivos para añadir en la presente formulación para formular el agente de curtido. En un aspecto particularmente preferente de la presente invención, la formulación de curtido de la presente invención comprende, como el único agente de curtido, como mínimo, un producto tal como el que se ha definido anteriormente, y agua.
Según la presente invención, la formulación de curtido para pieles de animales que comprende, como agente de curtido, el producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con el ácido glutárico tiene, preferentemente, una proporción en peso de agente de curtido:agua de, aproximadamente, 1:1.
La formulación de curtido para pieles de animales que comprende, como agente de curtido, el producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con el ácido adípico tiene, preferentemente, una proporción en peso de agente de curtido:agua de, aproximadamente, 2:3.
Según otro aspecto, la presente invención se refiere a procedimientos de precurtido y/o curtido y/o recurtido de las pieles en los que se utiliza una formulación acuosa de un agente de curtido que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con un ácido dicarboxílico que comprende desde 2 hasta 6 átomos de carbono y que tiene las características mencionadas anteriormente.
En un procedimiento de precurtido o recurtido, la formulación acuosa del agente curtido, según la presente invención, se utiliza sobre pieles curtidas previamente o sobre pieles que, posteriormente, van a ser curtidas con agentes de curtido de origen mineral o sobre pieles curtidas previamente o que, posteriormente, van a ser curtidas con agentes de curtido basados en taninos catéquicos o pirogálicos.
El procedimiento de precurtido de pieles de animales, según la presente invención, comprende, preferentemente, las siguientes etapas:
a. formación de una solución acuosa del agente de curtido, según la formulación acuosa descrita anteriormente; b. introducción de la solución acuosa de curtido y de las pieles curtidas en un recipiente para operaciones de curtido (tambor), en el que la cantidad de agente de curtido está comprendida entre el 1 % y el 10 %, preferentemente, entre el 2 % y el 8 % en peso, aproximadamente, con respecto al peso de las pieles curtidas; c. operación de rotación del recipiente de curtido (tambor), hasta completar la absorción de la solución de curtido; d. posible adición de taninos naturales y/o sintéticos, en una cantidad comprendida entre el 2 % y el 8 % en peso con respecto a las pieles curtidas;
e. operación de rotación del recipiente de curtido (tambor), hasta completar la absorción;
f. acidificación con ácidos carboxílicos hasta un pH comprendido entre 3,0 y 5,0;
g. descarga de las pieles del tambor;
h. prensado;
i. división; y
j. afeitado.
Preferentemente, la velocidad de rotación del tambor en el procedimiento de curtido, según la presente invención, está comprendida entre 4 y 12 rpm.
En un procedimiento de curtido, según la presente invención, las pieles se preparan normalmente a partir de la piel cruda mediante las operaciones habituales de enverdecimiento (“greening”), depilación, calcinación, laminado (“skiving”), agrietamiento, descalcinación, maceración y desengrasado.
Un procedimiento de curtido de pieles de animales, según la presente invención, comprende, preferentemente, las siguientes etapas:
A. formación de una solución acuosa del agente de curtido, según la formulación acuosa descrita anteriormente; B. introducción de la solución de curtido y de las pieles curtidas, es decir, de las pieles procedentes de la fase de precurtido o de la fase de decapado en un recipiente de curtido (tambor), en el que la cantidad de agente de curtido está comprendida entre el 1 % y el 20 % en peso, preferentemente, entre el 2 % y el 14 % en peso, aproximadamente, con respecto a las pieles curtidas;
C. operación de rotación del recipiente de curtido (tambor), hasta completar la absorción de la solución acuosa de curtido;
D. posible adición de aditivos de engrasado y/o colorantes, por ejemplo, anilina;
E. acidificación con ácidos carboxílicos hasta un pH comprendido entre 3,0 y 5,0;
F. descarga de las pieles del tambor;
G. prensado; y
H. secado.
En la etapa a. del procedimiento de precurtido y en la etapa A. del procedimiento de curtido de pieles de animales de la presente invención, la proporción en peso entre el agente de curtido y el agua está comprendida, preferentemente, entre 2:3 y 1:1.
Preferentemente, la velocidad de rotación del tambor en el procedimiento de curtido, según la presente invención, está comprendida entre 4 y 16 rpm.
En una realización alternativa del procedimiento curtido, el agente de curtido, según la presente invención, se añade al tambor en pequeñas dosis, hasta alcanzar la cantidad especificada anteriormente con referencia al peso de las pieles.
El procedimiento de curtido con el agente de curtido, según la presente invención, se sometió a ensayo en el curtido de pieles de oveja y cabra, pieles de vaca y pieles exóticas. Las pieles curtidas eran sólidas, suaves y ligeras. El color de las pieles era blanco.
A continuación, la presente invención se ilustrará con referencia al siguiente ejemplo no limitativo.
Ejemplo 1
Se añadió lentamente, con agitación, ácido adípico (132 g) en un matraz que contenía dietanolamina (220 g). Una vez que se alcanzó una disolución completa, la mezcla de reacción se calentó a 120 °C. A continuación, se
estableció una corriente de nitrógeno y, posteriormente, se calentó la mezcla de reacción, ajustándose a una temperatura de 160 °C. A la temperatura de 148 °C, se destiló el agua. Después de 6 horas de destilación, la temperatura llegó lentamente hasta 160 °C. A continuación, se redujo la temperatura hasta 100 °C, se añadieron, aproximadamente, 100 ml de agua y se detuvo la corriente de nitrógeno. Una vez enfriado, se comprobó el residuo seco con un balance térmico a 110 °C y el pH que oscilaba entre 6,8 y 7,2.
Se analizó el producto obtenido de este modo mediante ESI-MS con un equipo LC/MSD Trap VL, de Agilent Technologies, mediante espectroscopia de RMN de 1H y de 13C con un espectrofotómetro NMR Bruker Advance 400, equipado con una sonda multinuclear indirecta que tiene un gradiente en el eje z, y mediante espectroscopia de FT-IR, después de la eliminación del agua, con un espectrómetro Perkin Elmer 2000 en un disco de NaCI.
La presente invención se ha descrito anteriormente con referencia a una realización preferente de la misma. Pueden existir otras realizaciones preferentes, todas incluidas en el mismo núcleo de la presente invención y cubiertas por el alcance de protección de las reivindicaciones que se describen a continuación.
Claims (11)
1. Utilización, como agente de curtido para pieles de animales, de un producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con un ácido dicarboxílico que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono, caracterizada por que en dicha reacción se utiliza una proporción molar de dietanolamina con respecto al ácido dicarboxílico comprendida entre 1,8:1 y 2,2:1.
2. Utilización, según la reivindicación 1, caracterizada por que dicho ácido dicarboxílico es un ácido dicarboxílico lineal alifático.
3. Utilización, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho ácido dicarboxílico se selecciona entre el grupo que consiste en ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico.
4. Utilización, según la reivindicación 3, caracterizada por que dicho producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con el ácido glutárico comprende 5-[bis(2-hidroxietil)amino]-5-oxo-pentanoato de 2-[(2-hidroxietil)amino]etilo.
5. Utilización, según la reivindicación 3, caracterizada por que dicho producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con el ácido adípico comprende W,,Wf,W6,W6-tetrakis(2-hidroxietil)-hexanodiamida.
6. Utilización, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho producto se utiliza como el único agente de curtido de pieles de animales en procedimientos de curtido blanco en húmedo.
7. Formulación de curtido para pieles de animales que comprende, como agente de curtido, un producto que se puede obtener mediante la reacción de la dietanolamina con un ácido dicarboxílico que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono, con una proporción molar de dietanolamina con respecto al ácido dicarboxílico comprendida entre 1,8:1 y 2,2:1, y agua.
8. Formulación de curtido para pieles de animales, según la reivindicación 7, que comprende, como agente de curtido, el producto, según la reivindicación 5, y agua en una proporción en peso de 1:1.
9. Formulación de curtido para pieles de animales, según la reivindicación 7, que comprende, como agente de curtido, el producto, según la reivindicación 6, y agua en una proporción en peso de 2:3.
10. Procedimiento de precurtido o curtido de pieles de animales, que comprende una etapa de aplicar a dichas pieles una formulación de curtido, según cualquiera de las reivindicaciones 7-9.
11. Procedimiento de precurtido o curtido, según la reivindicación 10, en el que dicha formulación de curtido se aplica a dichas pieles en una cantidad de agente de curtido comprendida entre el 1 % y el 20 % en peso con respecto al peso de las pieles que se van a someter al proceso de curtido, y comprendida entre el 2 % y el 8 % en peso con respecto al peso de las pieles que se van a someter al proceso de precurtido.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT201800007303 | 2018-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2874351T3 true ES2874351T3 (es) | 2021-11-04 |
Family
ID=63896510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES19186489T Active ES2874351T3 (es) | 2018-07-18 | 2019-07-16 | Agentes de curtido sin cromo y procedimiento de curtido |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3597778B1 (es) |
| ES (1) | ES2874351T3 (es) |
| PL (1) | PL3597778T3 (es) |
| PT (1) | PT3597778T (es) |
| SI (1) | SI3597778T1 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110642742A (zh) * | 2019-09-18 | 2020-01-03 | 甘肃青宇新材料有限公司 | 一种β-羟烷基酰胺固化剂的制备方法 |
| NL2033782B1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-27 | Stahl Int B V | Process for the manufacture of sulfited polyesters and their use as re-tanning agents |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE566206A (es) | 1957-03-29 | 1958-09-29 | ||
| US3240715A (en) | 1960-12-08 | 1966-03-15 | Swift & Co | Alkylolamide surface active compositions soluble in aqueous solutions of electrolytes |
| US3408221A (en) | 1964-11-23 | 1968-10-29 | United Shoe Machinery Corp | Finished leather and methods of making the same |
| DE2626430C2 (de) | 1976-06-12 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Gerben von Leder und Gerbmischung |
| DE59303477D1 (de) | 1992-06-09 | 1996-09-26 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum Nachbehandeln von gegerbtem Leder und Pelzen |
| EP0963445A1 (de) | 1997-02-26 | 1999-12-15 | Bayer Ag | Biologisch abbaubares leder |
| DE102004039102A1 (de) | 2004-08-11 | 2006-02-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochverzweigten Polyesteramiden |
| CN101928225A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-12-29 | 太仓市运通化工厂 | 一种n,n,n’,n’-四(2-羟乙基)己二酰胺的制备方法 |
-
2019
- 2019-07-16 EP EP19186489.1A patent/EP3597778B1/en active Active
- 2019-07-16 SI SI201930054T patent/SI3597778T1/sl unknown
- 2019-07-16 PT PT191864891T patent/PT3597778T/pt unknown
- 2019-07-16 ES ES19186489T patent/ES2874351T3/es active Active
- 2019-07-16 PL PL19186489T patent/PL3597778T3/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL3597778T3 (pl) | 2021-10-25 |
| PT3597778T (pt) | 2021-04-30 |
| SI3597778T1 (sl) | 2021-08-31 |
| EP3597778A1 (en) | 2020-01-22 |
| EP3597778B1 (en) | 2021-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2874351T3 (es) | Agentes de curtido sin cromo y procedimiento de curtido | |
| US11001902B2 (en) | Production of leather | |
| ES2760472T3 (es) | Agentes de curtido sin cromo y procedimiento de curtido | |
| ES2343864T3 (es) | Tratamiento del cuero y agente. | |
| CN101835909B (zh) | 生产皮革的方法 | |
| ES2927983T3 (es) | Un procedimiento para producir cuero | |
| ES2887790T3 (es) | Procedimiento de curtido de pieles | |
| DE2834121C2 (de) | Kondensationsprodukte aus Terphenylsulfonsäuren, Naphthalinsulfonsäuren, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon und Formaldehyd | |
| Nalyanya et al. | A review of natural plants as sources of substances for cleaner leather tanning technologies | |
| BRPI0617393A2 (pt) | processo para a produção de couro, couro, produto, formulação aquosa, usos de um produto, e de uma formulação aquosa contendo pelo menos um produto, e, processo para a produção de produtos | |
| US20050229326A1 (en) | Method for removing horn substance from skins, pelts or furs | |
| JPS6096683A (ja) | 材料の撥水撥油処理の方法ならびに組成物 | |
| NL2037499B1 (en) | Process for the use of a composition comprising polycarbodiimide for re-tanning or pre-tanning | |
| EP4192984B1 (en) | Retanning and fatliquoring compositions comprising a hemp oil derivative | |
| US5360454A (en) | Tanning of leather and fur | |
| ES2973419T3 (es) | Método para curtir una piel animal con dialdehídos | |
| US350706A (en) | Composition for tanning | |
| US20060096036A1 (en) | Method for hydrophobing leather and furskins | |
| US135632A (en) | Improvement in bleaching buffed sole-leather | |
| WO2018104968A1 (en) | Tanning agent composition, its use and process for preparation thereof | |
| US6790A (en) | Improvement in tanning leather by tannin and acids | |
| US128246A (en) | Improvement in tanning and stuffing leather | |
| RU2643713C2 (ru) | Способ обработки кожевенного сырья | |
| US162140A (en) | Improvement in processes for tanning hides | |
| US236280A (en) | Composition for tanning hides and skins |