ES2928005T3 - Compuestos bicíclicos - Google Patents

Compuestos bicíclicos Download PDF

Info

Publication number
ES2928005T3
ES2928005T3 ES17714230T ES17714230T ES2928005T3 ES 2928005 T3 ES2928005 T3 ES 2928005T3 ES 17714230 T ES17714230 T ES 17714230T ES 17714230 T ES17714230 T ES 17714230T ES 2928005 T3 ES2928005 T3 ES 2928005T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
spp
alkyl
formula
phenyl
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES17714230T
Other languages
English (en)
Inventor
Arun Narine
Ashokkumar Adisechan
Rupsha Chaudhuri
Gopal Krishna Datta
Sunderraman Sambasivan
Devendra Vyas
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2928005T3 publication Critical patent/ES2928005T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/04—Insecticides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/02—Antiprotozoals, e.g. for leishmaniasis, trichomoniasis, toxoplasmosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/02—Antiprotozoals, e.g. for leishmaniasis, trichomoniasis, toxoplasmosis
    • A61P33/06—Antimalarials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de fórmula (I), en la que las variables se definen como se indica en la descripción y las reivindicaciones. La invención se refiere además a los usos, procesos y composición de los compuestos I. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuestos bicíclicos
La presente invención se relaciona con compuestos bicíclicos sustituidos de fórmula I como pesticidas agroquímicos. Además, la presente invención se relaciona con procesos para preparar compuestos de fórmula I y a combinaciones de compuestos activos que los comprenden. Más aún, la presente invención se relaciona con composiciones agrícolas o veterinarias que comprenden los compuestos de la fórmula I, y al uso de los compuestos de la fórmula I o composiciones que los comprenden para combatir o controlar plagas y/o para proteger cultivos, vegetales, material de propagación y/o vegetales en crecimiento del ataque y/o infestación por plagas de invertebrados. La presente invención se relaciona también con métodos para aplicar los compuestos de la fórmula I. Además, la presente invención se relaciona con el cultivo que comprende los compuestos de acuerdo con la invención.
Las plagas de invertebrados, y en particular de insectos, arácnidos y nemátodos, destruyen los cultivos en crecimiento y cosechados y atacan hábitats de madera y estructuras comerciales, de ese modo, dan lugar a grandes pérdidas económicas al suministro de alimentos y a la propiedad. En consecuencia, existe una necesidad constante de nuevos agentes para combatir plagas de invertebrados.
Los heterocíclicos 5,6 fusionados son conocidos por su uso plaguicida, por ejemplo, en las publicaciones de patente WO 2012/086848, WO 2013/180193 y WO 2014/119670 y representan una clase importante de insecticidas. Se ha determinado que las imidazopiridinonas son activas como pesticidas. En este sentido, se hace referencia a la publicación WO 2016/023954. El documento WO2016/023954 describe compuestos heterocíclicos efectivos como insecticidas que tienen una fracción bicíclica, cuya fracción bicíclica contiene un anillo imidazol, y cuya fracción bicíclica no contiene ningún átomo N de puente.
Debido a la capacidad de las plagas objetivo para desarrollar resistencia a los agentes activos pesticidas, existe una necesidad constante de identificar compuestos adicionales, que son adecuados para combatir plagas de invertebrados, tales como insectos, arácnidos y nemátodos. Además, existe una necesidad de nuevos compuestos que tienen una alta actividad plaguicida y que muestran un amplio espectro contra un gran número de plagas de invertebrados diferentes, especialmente contra insectos, arácnidos y nemátodos difíciles de controlar.
Por lo tanto, es un objetivo de la presente invención identificar y proveer de compuestos, que muestren una alta actividad pesticida y que tienen un amplio espectro de actividad contra las plagas de invertebrados.
Se ha determinado que esos objetivos se pueden lograr mediante los compuestos bicíclicos sustituidos de la fórmula I, como se representa y se define a continuación, incluyendo sus estereoisómeros, sus sales, en particular sus sales aceptables para uso agrícola y veterinario, sus tautómeros y sus N-óxidos.
En un primer aspecto, la presente invención se relaciona con el compuesto bicíclico de fórmula I,
Figure imgf000002_0001
en donde
el círculo en el anillo representa que el anillo está completamente insaturado;
Y es C=X, en donde X es O o S;
P es N(Rx) o C(R3);
Q es N(Ry) o C(R4);
siempre que si P es N(Rx), Q es C(R4) y si P es C(R3), Q es N(Ry);
Rx, Ry independientemente entre sí se seleccionan del grupo que consiste en alquilo C1-C6 , , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6-alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C6 alcoxi C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalquilo C3-C6 - alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno de O-C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, alquileno de NH-C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
R1 es alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , sulfenilo C1-C6 , sulfinilo C1-C6 , o sulfonilo C1-C6 en donde cada uno de los radicales anteriormente mencionados están parcial o completamente halogenados;
R2, R3, R4 independientemente entre sí se seleccionan del grupo que consiste en H, halógeno, N3 , CN, NO2 , -SCN, -SF5 , alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquilsililo de tri-C1-C6 , alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , alcoxi C1C6- alcoxi C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , cicloalquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno de O-C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, alquileno de NH-C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc y S(=O)mRe, un radical puede ser también fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio o bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
Ar es fenilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros, que son no sustituidos o sustituidos por radicales RAr, que son idénticos o diferentes, en donde
RAr independientemente entre sí se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, N3 , OH, CN, NO2 , -SCN, -SF5 , alquilo
C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , tri-alquilsililo C1-C6 , alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C6- alcoxi
C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , cicloalquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son sustituidos o sustituidos por halógeno,
C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno de O-C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, alquileno NH-C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc y S(=O)mRe, un radical puede ser también fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio o bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
cada Ra se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
cada Rb se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
alquileno-C1-C6-CN, fenilo y bencilo, en donde el fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
cada RC se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
alquileno-C1-C6-CN, fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf; cada fracción NRbRc puede formar también un enlace N, heterociclo de 5 a 8 miembros, que además del átomo de nitrógeno puede tener 1 o 2 heteroátomos o fracciones de heteroátomo seleccionado de O, S(=O)m y N-R', en donde R' es H o alquilo C1-C6 y en donde el heterociclo de enlace N es no sustituido o sustituido por radicales seleccionados de halógeno, alquilo
C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada Rd se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
cada Re se selecciona de alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalquilo C3-C6 - alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por Rf;
cada Rf se selecciona de halógeno, N3 , OH, CN, NO2 , SCN, SF5 , alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , C6, alcoxi C1-C6 - alquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 - alcoxi C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , cicloalquilo C3-C6 -alquilo
C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6 - alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
donde m es 0, 1 o 2
y los N-óxidos, estereoisómeros, tautómeros y sales aceptables para uso agrícola o veterinario de esta.
Procedimiento general:
Con la adecuada modificación de los compuestos de partida, los compuestos de la fórmula I se pueden preparar principalmente por los procedimientos según se indican en los esquemas siguientes.
La 6H-imidazo[1,2-c]pirimidin-5-tiona la (X = S) se puede preparar en una síntesis de 4 etapas partiendo de citidinas 1 (Esquema 1). La condensación de citidinas 1 con alfa-haloaldehídos 2, según se describió, por ejemplo, en Jansa et al.
Journal of Heterocyclic Chemistry, 52(5), 1382-1389; 2015 lleva a bicíclos 3, que pueden ser halogenados con, por ejemplo, NIS o NBS, según se describión, por ejemplo, por Jansa et al. Tetrahedron, 71(1), 27-36; 2015. Los haluros 4 a su vez se pueden someter a una reacción de acoplamiento de Suzuki con un ácido arilborónico para formar 6H-imidazo[1,2-c]pirimidin-5-onas la (X = O) como se describió, por ejemplo, por Lee et al. PCT Int. Appl., 2009093981,30 Jul 2009. La reacción final de los compuestos la (X = O) con un agente tiolante tal como P2S5 o el reactivo de Lawesson producirá fácilmente los compuestos la (X = S) según se describió, por ejemplo, por Bigot et al. PCT Int. Appl., 2015052103, 16 Apr 2015. La preparación de citidina 1 sustituida con trifluorometil (R1 = CF3 , R2 = H, Ra = H) ha sido preparada anteriormente (Gershon et al. Journal of Heterocyclic Chemistry, 20(1), 219-23; 1983).
Esquema
Figure imgf000004_0001
Los compuestos alternativos 6 se pueden preparar por condensación de aminopiridinas 5 con un aldehido 2 según se describió, por ejemplo, por Wade et al. U.S., 4503050, 05 Mar 1985 (Esquema 2). La hidrólisis del grupo cloro o metoxi en los compuestos 6 (R = Cl, OMe) bajo condiciones estándar puede producir los compuestos (la).
Esquema 2
Figure imgf000004_0002
La condensación directa de alfa-halo-alfa-arilaldehídos (por ejemplo, 7) y citidinas 1 puede producir directamente compuestos (la) según se describe, por ejemplo, por Meng et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 23(10), 2863­ 2867; 2013 (Esquema 3).
Esquema 3
Figure imgf000004_0003
Los compuestos la se pueden preparar por N-alquilación de los compuestos 8 con un agente de alquilación Ra-X según se describe, por ejemplo, por Martin-Martin et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 25(6), 1310-1317; 2015 (Esquema 4).
Figure imgf000004_0004
3H-[1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-5-tionas Ib (X = S) se puede preparar en una síntesis de 4 etapas partiendo de N-aminopiridonas 9 (Esquema 5). La condensación de los compuestos 9 con ácido fórmico o un ortoformato, según se describió, por ejemplo, por Kubo et al. Yakugaku Zasshi, 99(8), 788-93; 1979 lleva a biciclos 10. En analogía a la síntesis de compuestos (la) en el Esquema 1, la halogenización posterior y el acoplamiento Suzuki de los compuestos 11 llevará a los compuestos Ib (X = O), que después de la tiolación producirán el compuesto Ib (X = S).
Esquema 5
Figure imgf000005_0001
(Ib) Ib
X = o (X = S)
Una reacción de ciclado de aril aldehídos y N-aminopiridonas 9 en presencia de, por ejemplo, metabisulfito de sodio, según se describió, por ejemplo, por Kumartha et al. Synthetic Communications, 44(23), 3414-3425; 2014 lleva a la formación directa de Ib (X = O) (Esquema 6).
Esquema 6
Figure imgf000005_0002
N-aminopiridonas 9 pueden, a su vez, prepararse por reacción de beta-cianoacilatos 12 con hidracina según se describió, por ejemplo, por Kubo et al. Yakugaku Zasshi, 99(8), 788-93; 1979 (Esquema 7).
Esquema 7
Figure imgf000005_0003
Alternativamente N-aminopiridonas 9 se pueden sintetizar en reacciones de ciclado promovido por base entre acrilonitrilos 13 y derivados de ácido alfa-cianohidrazóico 14 según se describió, por ejemplo, por Bashandy et al. Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry, 29(5), 619-627; 2014 (Esquema 8).
Esquema 8
Figure imgf000006_0001
Los procedimientos descritos anteriormente se pueden usar de forma individual o en combinación con otro para obtener los compuestos de la fórmula 1.
Los materiales de partida requeridos para preparar los compuestos de la fórmula I están disponibles comercialmente o se pueden preparar de acuerdo con los procedimientos conocidos en la literatura.
Las mezclas de reacción se elaboran de manera habitual, por ejemplo, al mezclarlas con agua, separando las fases y, si es el caso, por purificación cromatográfica de los productos en estado natural. Algunos de los productos intermedios y finales se obtienen en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente cafés que se purifican y se liberan de componentes volátiles bajo presión reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los productos intermedios y finales se obtienen como sólidos, la purificación se puede llevar a cabo por recristalización o por digestión.
Si los compuestos individuales de la fórmula I no se pueden obtener por las rutas descritas anteriormente, se pueden preparar por derivación de otros compuestos de la fórmula I o por intermediarios de estos.
Los N-óxidos se pueden preparar a partir de los compuestos inventivos de acuerdo con métodos de oxidación convencionales, por ejemplo, al tratar los compuestos I con un perácido orgánico tal como ácido metacloroperbenzóico (cf. WO 03/64572 o J. Med. Chem. 38(11), 1892-903, 1995); o con agentes oxidantes inorgánicos tales como peróxido de hidrógeno (cf. J. Heterocyc. Chem. 18(7), 1305-8, 1981) u oxona (cf. J. Am. Chem. Soc. 123(25), 5962-5973, 2001). La oxidación puede llevar a mono- N-óxidos puros o a una mezcla de diferentes N-óxidos, que se pueden separar por métodos convencionales tales como cromatografía.
Si la síntesis produce mezclas de isómeros, generalmente no se requiere necesariamente una separación, en algunos casos los isómeros individuales se pueden interconvertir durante la elaboración para su uso o durante la aplicación (por ejemplo, bajo la acción de la luz, de ácidos o de bases). Tales conversiones pueden tener lugar también después del uso, por ejemplo, en el tratamiento de plantas en plantas tratadas, o para controlar hongos dañinos.
Una persona experta entenderá fácilmente que las preferencias para los sustituyentes, también en particular aquellos que se presentan en las tablas siguientes para los respectivos sustituyentes, se proporcionan en este documento en relación con los compuestos I, en consecuencia, aplican para los intermedios. De ese modo, los sustituyentes pueden tener independientemente entre sí en cada caso o más preferentemente en combinación, los significados como se definen en este documento.
A menos que se señale de otra manera, el término "compuesto(s) acuerdo con la invención" o "compuesto(s) de la invención" o "compuesto(s) de la fórmula (I)", se refieren a los compuestos de la fórmula I.
El término "compuesto(s) de acuerdo con la invención", o "compuestos de la fórmula I" comprende el compuesto(s) según se define en este documento, así como un estereoisómero, sal, tautómero o N-óxido de este. El término "compuesto(s) de la presente invención" debe entenderse como equivalente al término "compuesto(s) de acuerdo con la invención", por lo tanto, también comprende un estereoisómero, sal, tautómero o N-óxido de este.
El término "composición(es) de acuerdo con la invención" o "composición(es) de la presente invención" abarca composición(es) que comprenden al menos un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención según se definió anteriormente. Las composiciones de la invención son preferentemente composiciones agrícolas o veterinarias.
Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de acuerdo con la invención pueden tener uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diaestereómeros. La invención provee los enantiómeros sencillos puros o los diaestereómeros puros de los compuestos de acuerdo con la invención, y sus mezclas y el uso de acuerdo con la invención de los enantiómeros puros o de los diaestereómeros puros de los compuestos de acuerdo con la invención o sus mezclas. Los compuestos adecuados de acuerdo con la invención incluyen también todos los posibles estereoisómeros geométricos (cis/trans isómeros) y mezclas de estos. Los cis/trans isómeros pueden estar presentes con respecto a un alqueno, carbono-nitrógeno de doble enlace o grupo amida. El término "estereoisómero(s)" abarca ambos isómeros ópticos, tales como los enantiómeros o diaestereómeros, estos últimos existen debido a más de un centro de quiralidad en la molécula, así como isómeros geométricos (cis/trans isómeros). La presente invención se relaciona con cada estereoisómero posible de los compuestos de fórmula I, es decir, los enantiómeros sencillos o los diaestereómeros, así como las mezclas de estos. Los compuestos de acuerdo con la invención pueden ser amorfos o pueden existir en uno o más estados cristalinos diferentes (polimorfos) que pueden tener diferentes propiedades macroscópicas tales como estabilidad o mostrar diferentes propiedades biológicas tales como actividades. La presente invención se relaciona con compuestos amorfos y cristalinos de acuerdo con la invención, mezclas de diferentes estados cristalinos de los compuestos respectivos de acuerdo con la invención, así como sales amorfas o cristalinas de estos.
Las sales de los compuestos de acuerdo con la invención son preferentemente sales aceptables para uso agrícola y/o veterinario, preferentemente sales aceptables para uso agrícola. Pueden estar formados de una manera habitual, por ejemplo, haciendo reaccionar los compuestos con un ácido del anión en cuestión si los compuestos, de acuerdo con la invención, tienen una funcionalidad básica o al hacer reaccionar los compuestos ácidos de acuerdo con la invención con una base adecuada.
Las sales útiles de uso veterinario y/o agrícola de los compuestos de acuerdo con la invención abarcan especialmente las sales de agregado ácido de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen efectos adversos en la acción pesticida de los compuestos de acuerdo con la invención. En particular, los cationes adecuados son los iones de metales alcalinos, preferentemente Li, Na y K, de los metales de tierras alcalinas, preferentemente Ca, Mg y Ba, y de los metales de transición, preferentemente Mn, Cu, Zn y Fe, y también amoniaco (NH4+) y amoniaco sustituido en que uno a cuatro de los átomos de H se reemplaza por alquilo C1-C4 , hidroxialquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4 , hidroxi-C1-C4-alcoxi- C1-C4-alquilo, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones de amoniaco sustituidos comprenden metilamoniaco, isopropilamoniaco, dimetilamoniaco, diisopropilamoniaco, trimetilamoniaco, tetrametilamoniaco, tetraetilamoniaco, tetrabutilamoniaco, 2-hidroxietil-amoniaco, 2-(2-hidroxietoxi)etil-amoniaco, bis(2-hidroxietil)amoniaco, benziltrimetilamoniaco y benziltrietilamoniaco, además iones fosfonio, iones sulfonio, preferentemente tri(alquil-C1-C4)sulfonio, y iones sulfonio, preferentemente tri(alquil-C1-C4)sulfonio.
Los aniones de sales agregadas ácidas útiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogenosulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos alcanoicos C1-C4 , preferentemente formato, acetato, propionato y butirato. Pueden estar formados por compuestos de reacción de acuerdo con la invención con un ácido del anión correspondiente, preferentemente de ácido clorhídrico, ácido hidrobrómico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
El término "N-óxido" incluye cualquier compuesto de la presente invención que tenga al menos un átomo de nitrógeno terciario que esté oxidado a una fracción de N-óxido.
Las fracciones orgánicas mencionadas en las definiciones anteriores de las variables, como el término halógeno, son términos colectivos para listados individuales de los miembros del grupo individual. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el número posible de átomos de carbono en el grupo.
El término "halógeno" denota en cada caso F, Br, Cl o I, en particular F, Br o Cl.
El término "alquilo" como se usa en este documento en las fracciones de alquilo de alquilamino, alquilcarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo y alcoxialquilo denota en cada caso un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene usualmente de 1 a 10 átomos de carbono, frecuentemente de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 1 a 4 átomos de carbono, más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono. Ejemplos de un grupo alquilo son CH3 , C2H5 , n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetil-propilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2- trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, y 1 -etil-2-metilpropilo.
El término "haloalquilo" como se usa en este documento y en las fracciones de haloalquilo de haloalquilcarbonilo, haloalcoxicarbonilo, haloalquiltio, haloalquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalcoxi y haloalcoxialquilo, denota en cada caso un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene usualmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, en donde los átomos de carbono H de este grupo están parcial o completamente reemplazados con átomos de halógeno. Las fracciones de haloalquilo preferidas se seleccionan de haloalquilo C1-C4, más preferentemente de haloalquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C2 , en particular de fluoroalquilo C1-C2 tales como fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, y similares.
El término "alcoxi" como se usa en este documento denota en cada caso un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que está unido a través de un átomo de oxígeno y tiene usualmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono. Ejemplos de un grupo alcoxi son metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butiloxi, 2-butiloxi, isobutiloxi, terc-butiloxi, y similares.
El término "alcoxialquilo” como se usa en este documento se refiere a alquilo que comprende usualmente 1 a 4, preferentemente 1 a 2 átomos de carbono, en donde 1 átomo de carbono porta un radical alcoxi que comprende usualmente 1 a 4, preferentemente 1 o 2 átomos de carbono según se definió anteriormente. Ejemplos son CH2OCH3 , CH2-OC2H5, 2-(metoxi)etilo, y 2-(etoxi)etilo.
El término "haloalcoxi" como se usa en este documento denota en cada caso un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, en donde los átomos de H de este grupo están parcial o completamente reemplazados con átomos de halógeno, en particular átomos de flúor. Las fracciones haloalcoxi incluyen haloalcoxi C1-C4 , en particular fluoroalcoxi C1-C2 , tales como fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoro-etoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoretoxi, 2,2,2-tri-cloroetoxi, pentafluoroetoxi y similares.
El término "alquiltio "(alquilsulfanilo: alquil-S-)" como se usa en este documento se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 1 a 4 átomos de carbono (= alquiltio C 1-C4), más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, que se vincula a través de un átomo de azufre. Ejemplos incluyen metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, y n-butiltio.
El término "haloalquiltio" como se usa en este documento se refiere a un grupo alquiltio, como se mencionó anteriormente, en donde los átomos de H están sustituidos parcial o completamente por flúor, cloro, bromo y/o yodo. Ejemplos incluyen clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodi-fluorometiltio, 1 -cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1 -fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-di-fluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio y pentafluoroetiltio y similares.
El término "alquilsulfinilo" (alquilsulfoxilo: alquil-C1-C6-S(=O)-), como se usa en este documento se refiere a un grupo saturado de cadena lineal o ramificada (como se mencionó anteriormente) que tiene 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 1 a 4 átomos de carbono (= alquil-sulfinilo C1-C4), más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono unidos a través del átomo de azufre del grupo sulfinilo en cualquier posición en el grupo alquilo.
El término "alquilsulfomlo” (alquil-S(=O)2-) como se usa en este documento se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 1 a 4 átomos de carbono (= alquil-sulfonilo C1-C4), preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, que están unidos a través del átomo de azufre del grupo sulfonilo en cualquier posición en el grupo alquilo.
El término "alcoxicarbonilo" se refiere a un grupo alquilcarbonilo como se definió anteriormente, que está unido a través de un átomo de oxígeno al resto de la molécula.
El término "alquenilo" como se usa en este documento denota en cada caso un radical hidrocarburo insaturado simple que tiene usualmente 2 a 6, preferentemente 2 a 4 átomos de carbono, en donde el doble enlace puede estar presente en cualquier posición, por ejemplo, vinilo, alilo (2-propen-1-il), 1 -propen-1-il, 2-propen-2-il, metalil(2-metilprop-2-en-1-il), 2-buten-1-il, 3-buten-1-il, 2-penten-1-il, 3-penten-1-il, 4-penten-1-il, 1-metilbut-2-en-1-il, 2-etilprop-2-en-1-il y similares.
El término "haloalquenilo" como se usa en este documento se refiere a un grupo alquenilo, como se definió anteriormente, en donde los átomos de H están reemplazados parcial o completamente con átomos de halógeno.
El término "alquinilo" como se usa en este documento denota en cada caso un radical hidrocarburo insaturado sencillo que tiene usualmente 2 a 6, preferentemente 2 a 4 átomos de carbono, en donde el triple enlace puede estar presente en cualquier posición, por ejemplo, etinil, propargil (2-propin-1-il), 1 -propin-1 -il, 1-metilprop-2-in-1-il), 2-butin-1-il, 3-butin-1-il, 1 -pentin-1-il, 3-pentin-1 -il, 4-pentin-1 -il, 1-metilbut-2-in-1-il, 1-etilprop-2-in-1-il y similares.
El término "haloalquinilo" como se usa en este documento se refiere a un grupo alquinilo, como se definió anteriormente, en donde los átomos de H están reemplazados parcial o completamente con átomos de halógeno.
El término "cicloalquilo" como se usa en este documento y en las fracciones de cicloalquilo de cicloalcoxi y cicloalquiltio denota en cada caso un radical cicloalifático monocíclico que tiene usualmente de 3 a 8 o de 3 a 6 átomos de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo y ciclodecilo o ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
El término "halocicloalquil" como se usa en este documento y en las fracciones de halocicloalquilo de halocicloalcoxi y halocicloalquiltio denota en cada caso un radical cicloalifático monocíclico que tiene usualmente de 3 a 8 C átomos o 3 a 6 C átomos, en donde al menos uno, por ejemplo, 1, 2, 3, 4 o 5 de los átomos de H, están reemplazados por un halógeno, en particular por flúor o cloro. Ejemplos son 1- y 2-fluorociclopropilo, 1,2-, 2,2- y 2,3-difluorociclopropilo, 1,2,2-trifluorociclopropilo, 2,2,3,3-tetrafluorociclpropilo, 1-and 2-clorociclopropilo, 1,2-, 2,2- y 2,3-diclorociclopropilo, 1,2,2-triclorociclopropilo, 2,2,3,3-tetraclorociclopropilo, 1-, 2- y 3-fluorociclopentilo, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-difluorociclopentilo, 1-,2- y 3-clorociclopentilo, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-diclorociclopentilo y similares.
El término "cicloalquenilo" como se usa en este documento y en las fracciones de cicloalquenilo de cicloalqueniloxi y cicloalqueniltio denota en cada caso un radical monocíclico no aromático insaturado sencillo que tiene usualmente de 3 a 8, por ejemplo, 3 o 4 o de 5 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 8 átomos de carbono. Grupos de cicloalquenilos ejemplares incluyen ciclopropenilo, cicloheptenilo o ciclooctenilo.
El término "sustituido”, si no se especifica de otra manera, se refiere a sustituido por un número de 1, 2 o un número máximo posible de sustituyentes. Si los sustituyentes, como se definen en los compuestos de la fórmula I son más de uno, entonces son independientemente entre sí el mismo o diferente, si no se menciona de otra manera.
El término "carbociclo" o "carbociclilo" incluye, a menos que se indique de otra manera, en general un anillo no aromático de 3 a 12 miembros, preferentemente uno de 3 a 8 miembros o uno de 5 a 8 miembros, más preferentemente uno de 5 o 6 miembros que comprende 3 a 12, preferentemente 3 a 8 o 5 a 8, más preferentemente 5 o 6 átomos de carbono. Preferentemente, el término "carbociclo" cubre los grupos cicloalquilo y cicloalquenilo como se definieron anteriormente, por ejemplo, anillos ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano.
El término "heterociclo" o "heterociclilo" incluye, a menos que se indique de otra manera, en general radicales no aromáticos heterocíclicos monocíclicos de 3 a 10 miembros, preferentemente 3 a 8 miembros o 5 a 8 miembros, más preferentemente 5 o 6 miembros, en particular 6 miembros. Los radicales no aromáticos heterocíclicos usualmente comprenden 1, 2, 3, 4 o 5, preferentemente 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S como miembros anillo, donde los átomos de S como miembros anillo pueden estar presentes como S, SO o SO2. Si no se menciona lo contrario, los átomos N y S del heterociclo puede estar oxidado. Ejemplos de radicales heterocíclicos de 5 o 6 miembros comprenden anillos heterocíclicos no aromáticos saturados o insaturados tales como oxiranilo, oxetanilo, tietanilo, tietanil-S-óxido (S-oxotietanilo), tietanil-S-dióxido (S-dioxotietanilo), pirrolidinilo, pirrolinilo, pirazolinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo, 1,3-dioxolanilo, tiolanilo, S-oxotiolanilo, S-dioxotiolanilo, dihidrotienilo, S-oxodihidrotienilo, S-dioxodihidrotienilo, oxazolidinilo, oxazolinilo, tiazolinilo, oxatiolanilo, piperidinilo, piperazinilo, piranilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, 1,3- y 1,4-dioxanilo, tiopiranilo, S.oxotiopiranilo, S-dioxotiopiranilo, dihidrotiopiranilo, S-oxodihidrotiopiranilo, S-dioxodihidrotiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, S-oxotetrahidrotiopiranilo, S-dioxotetrahidrotiopiranilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, S-oxotiomorfolinilo, S-dioxotiomorfolinilo, tiazinilo y similares. Ejemplos para anillos heterocíclicos comprenden también 1 o 2 grupos carbonilo como miembros del anillo que comprenden pirrolidin-2-onilo, pirrolidin-2,5-dionilo, imidazolidin-2-onilo, oxazolidin-2-onilo, tiazolidin-2-onilo y similares. El término "heterociclo parcial o completamente insaturado" o "anillo heterocíclico parcial o completamente insaturado" se refiere a un heterociclo que está parcialmente insaturado o un heterociclo que está completamente insaturado. El heterociclo parcialmente insaturado incluye radicales monocíclicos o heterocíclicos parcialmente insaturados de 6 miembros que comprenden como miembros del anillo heteroátomos de 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de N, O y S. Ejemplos de heterociclos parcialmente insaturados de 3 a 6 miembros incluyen azirina, oxeteen, dihidropirol, dihidrofurano, dihidrotiofeno, dihidrooxazol, dihidroimidazol, dihidrotiazol, tetrahidropirazina, dihidrooxazina. Heterociclos completamente insaturados incluyen radicales heterocíclicos monocíclicos de 5 o 6 miembros completamente insaturados que comprenden como miembros de anillo de 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de N, O y S. Ejemplos de heterociclos completamente insaturados de 5 o 6 miembros incluyen piridil, es decir, 2-, 3-, o 4-piridil, pirimidinilo, es decir, 2-, 4- o 5-pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, es decir, 3- o 4-piridazinilo, tienilo, es decir, 2- o 3-tienilo, furilo, es decir, 2- o 3-furilo, pirrolilo, es decir, 2- o 3-pirrolilo, oxazolilo, es decir, 2-, 3- o 5-oxazolilo, isoxazolilo, es decir, 3-, 4- o 5-isoxazolilo, tiazolilo, es decir, 2-, 3- o 5-tiazolilo, isotiazolilo, es decir, 3-, 4- o 5-isotiazolilo, pirazolilo, es decir, 1­ , 3-, 4- o 5-pirazolilo, es decir, 1-, 2-, 4- o 5-imidazolilo, oxadiazolilo, por ejemplo, 2- o 5-[1,3,4]oxadiazolilo, o 5-(1,2,3-oxadiazol)il, 3- o 5-(1,2,4-oxadiazol)il, 2- o 5-(1,3,4-tiadiazol)il, tiadiazolilo, por ejemplo, 2- o 5-(1,3,4-tiadi- azol)il, 4- o 5-(1,2,3-tiadiazol)il, 3- o 5-(1,2,4-tiadiazol)il, triazolilo, por ejemplo, 1H-, 2H- o 3H-1,2,3-triazol-4-il, 2H-triazol- 3-il, 1H-, 2H-, o 4H-1,2,4-triazolilo y tetrazolilo, es decir, 1H- o 2H-tetrazolilo. El término "heterociclo parcial o completamente insaturado" o "anillo heterocíclico parcial o completamente insaturado" incluye también radicales heterocíclicos bicíclicos parcial o completamente insaturados de 8 a 10 miembros que comprenden como miembros de anillo 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S, en donde un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros se fusiona a un anillo fenilo o a un radical heteroaromático de 5 o 6 miembros. Ejemplos de un anillo heteroaromático de 5 a 6 miembros fusionado a un anillo fenilo o a un radical heteroaromático de 5 o 6 miembros incluyen benzofuranilo, benzotienilo, indolilo, indazolilo, benzimidazolilo, benzoxatiazolilo, benzoxadiazolilo, benzotiadiazolilo, benzoxazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, purinilo, 1,8-naftiridilo, pteridilo, pirido[3,2-d]pirimidilo o piridoimidazolilo y similares. Estos radicales hetarilo se pueden enlazar al resto de la molécula a través de cualquier átomo del anillo de anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros o a través de un átomo de carbono de la fracción fenilo fusionada.
El término "heteroarilo" se refiere a "heterociclo completamente insaturado".
Los términos "alquileno", "alquenileno", y "alquinileno" se refiere a alquilo, alquenilo, y alquinilo como se definió anteriormente, respectivamente, que están unidos al resto de la molécula, a través de dos átomos, preferentemente a través de dos átomos de carbono, del grupo respectivo, de forma que representan un enlazador entre dos fracciones de la molécula. En particular, el término "alquileno" se puede referir a cadenas alquilo tales como -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3 )CH2-, -CH2CH(CH3 )-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, y -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- De modo parecido, "alquenileno" y "alquinileno" se puede referir a cadenas alquenilo y alquinilo, respectivamente.
El término "CN" se refiere al grupo ciano.
Con respecto a las variables, las realizaciones particularmente preferidas de los compuestos de la fórmula I.
En una realización preferida de los compuestos de fórmula I, X es O.
En otra realización preferida de los compuestos de fórmula I, X es S.
En una realización preferida de los compuestos de fórmula I, P es NRx y Q es CR4.
En una realización preferida de los compuestos de fórmula I, P es CR3 y Q es NRy.
En una realización preferida de la presente invención, el compuesto de fórmula I es compuesto de la fórmula I-A o compuesto de la fórmula I-B.
Figure imgf000010_0001
En una realización más preferida, los compuestos de fórmula I son compuestos de la fórmula I-A.
En otra realización más preferida, los compuestos de fórmula I son compuestos de la fórmula I-B.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, Rx se selecciona de alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3, cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , haloalquinilo C2-C3 y halocicloalquilo C3-C6.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, Rx se selecciona de alquilo C1 -C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo
C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , y haloalquilo C1-C3.
En la realización más preferida de compuestos de fórmula I, Rx se selecciona de CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En una realización particularmente preferida de los compuestos de fórmula I, Rx es CH3 o C2H5.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, Ry se selecciona de alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , halocicloalquilo C3-C6.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, Ry se selecciona de CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En la realización preferida de los compuestos de fórmula I, Ry es CH3 o C2H5.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, Ra se selecciona de H, alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , halocicloalquilo C3-C6.
En la realización más preferida de compuestos de fórmula I, Ra se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, Rb se selecciona de H, alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , halocicloalquilo C3-C6.
En la realización más preferida de compuestos de fórmula I, Rb se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, Rc se selecciona de H, alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , halocicloalquilo C3-C6.
En la realización más preferida de compuestos de fórmula I, Rc se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, R2 se selecciona de H, CN, alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo
C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , haloalquinilo C2-C3 y halocicloalquilo C3-C6.
En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, R2 se selecciona de H, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquenilo C2
C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquil
Figure imgf000011_0002
, haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi
Figure imgf000011_0001
C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , halocicloalquilo C3-C6.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, R2 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En la realización más preferida de los compuestos de fórmula I, R2 se selecciona de H, CH3 o C2H5. En la realización particularmente preferida de los compuestos de fórmula I, R2 es H.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, R3 se selecciona de H, CN, alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo
C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , haloalquinilo C2-C3 y halocicloalquilo C3-C6.
En la realización más preferida de compuestos de fórmula I, R3 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En la realización más preferida de los compuestos de fórmula I, R3 se selecciona de H, CH3 o C2H5. En una realización preferida de compuestos de fórmula I, R4 se selecciona de H, CN, alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo
C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , haloalquinilo C2-C3 y halocicloalquilo
C3-C6.
En la realización más preferida de compuestos de fórmula I, R4 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En la realización más preferida de los compuestos de fórmula I, R4 se selecciona de H, CH3 o C2H5. En una realización preferida de compuestos de fórmula I, Re se selecciona de alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 , haloalquinilo C2-C3 y halocicloalquilo C3-C6.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, Re se selecciona de alquilo C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , y halocicloalquilo C3-C6.
En la realización más preferida de compuestos de fórmula I, Re se selecciona de CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, Rf se selecciona de halógeno, CN, alquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , haloalquenilo C2-C3 y halocicloalquilo C3-C6.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, Rf se selecciona de Cl, F, Br, OCH3 , OC2H5 , SCH3 , SC2H5 ,
CN, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo, propargilo, CF3 , CHF2 , y CF2CF3.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, R1 está parcial o completamente halogenado alquilo C1-C6 , más preferentemente alquilo C1-C4 , particularmente alquilo C1-C2 tales como CF3 , CF2CF3 y CF(CF3)2.
En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, R1 es alcoxi C1-C6 parcial o completamente halogenado, más preferentemente alcoxi C1-C4 , particularmente alcoxi C1-C2 tales como OCF3 , OCH2CHF2 y OCH2CF3.
En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, R1 es alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 parcial o completamente halogenado.
En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, R1 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalcoxi C3-C6 parcial o completamente halogenado.
En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, R1 es sulfenilo C1-C6 parcial o completamente halogenado tal como SCF3 , sulfinilo C1-C6 tal como S(=O)CF3 o sulfonilo C1-C6 tal como S(=O)2CF3.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, R1 es CF3 , CF2CF3, OCHF2 , CF(CF3)2, SCF3 , OCF3 , S(=O)CF3 o S(=O)2CF3.
En una realización particularmente preferida de compuestos de fórmula I, R1 es CF3 , CF2CF3 , CF(CF3)2, SCF3 , OCF3 , S(=O)CF3 o S(=O)2CF3.
En una realización particular de compuestos de fórmula I, R1 es CF3 , CF2CF3 , OCHF2 , o OCF3.
En una realización particular de los compuestos de fórmula I, R1 es CF3.
En una realización preferida de los compuestos de fórmula I, Ar es fenilo.
En otra realización preferida de los compuestos de fórmula I, Ar es heteroarilo.
En la realización más preferida del compuesto de fórmula I, en donde Ar es fenilo o heteroarilo de 5-6 miembros substituido con S(=O)mRe en la posición orto al enlace que conecta al heteroarilo de 9 miembros del compuesto de fórmula I, y opcionalmente sustituido además con 1 o 2 RAr, preferentemente seleccionado de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , fenilo, y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf.
En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, Ar se selecciona de la fórmula Ar-1 a Ar-9, en donde la fórmula
Ar-1 a Ar-9 se sustituye con 1, 2, o 3 RAr, y en donde un sustituyente RAr está preferentemente en la posición orto para
h
enlazar;
Figure imgf000012_0001
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, RAr se selecciona de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , S(=O)mRe, fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, RAr se selecciona de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo
C1-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , S(=O)mRe, fenilo, y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf.
En una realización preferida de compuestos de fórmula I, RAr se selecciona de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 , y haloalcoxi C1-C6. En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, RAr se selecciona de alquenilo
C2-C6 , haloalquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , haloalquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , halocicloalquilo C3-C6 , C6 y halocicloalcoxi C3-C6.
En otra realización preferida de compuestos de fórmula I, RAr se selecciona de sulfenilo C1-C6 , sulfinilo C1-C6 , y sulfonilo
C1-C6.
En una realización más preferida de compuestos de fórmula I, RAr se selecciona de Cl, F, Br, CH3 , SCH3 , SC2H5 , S(=O)CH3, S(=O)C2H5, S(=O)2CH3, S(=O)2C2H5.
En la realización más preferida de los compuestos de fórmula I, RAr es S(=O)2C2H5.
En una realización particularmente preferida del compuesto de fórmula I, Ar se selecciona del grupo de fórmula Ar-1a a
Ar-1f, Ar-2a a Ar-2f, Ar-3a a Ar-3c, Ar-4a a Ar-4f, Ar-6a a Ar-6c, Ar-8a a Ar-8c, Ar-9a a Ar-9c y Ar-10a a Ar-10j:
En una realización particularmente preferida del compuesto de fórmula I, Ar se selecciona del grupo de fórmula Ar-1a a
Ar-1 f, Ar-2a a Ar-2f, Ar-3a a Ar-3c, Ar-4a a Ar-4f, Ar-6a a Ar-6c, Ar-8a a Ar-8c, y Ar-9a a Ar-9c:
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000013_0001

Figure imgf000014_0001
Cada uno de los grupos mencionados para un sustituyente en las tablas además es, per se, independientemente de la combinación en que se menciona, un aspecto particularmente preferido del sustituyente en cuestión.
En otra realización preferida, los compuestos de fórmula I son compuestos de la fórmula I-A, en donde
Rx se selecciona de alquilo C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , y haloalquilo C1-C3 ;
R1 se selecciona de alquilo C1-C6 , sulfenilo C1-C6, sulfinilo C1-C6 , y sulfonilo C1-C6 parcial o completamente halogenado; R2 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo;
R4 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo;
Ar es un fenilo o heteroarilo de 5-6 miembros sustituido con RAr;
RAr se selecciona de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , S(=O)mRe, fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
Re se selecciona de alquilo C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3, y halocicloalquilo C3-C6 ;
Rf se selecciona de Cl, F, Br, OCH3 , OC2H5 , SCH3 , SC2 H5 , CN, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo, propargilo, CF3 , CHF2 , y CF2CF3.
En otra realización más preferida, los compuestos de fórmula I son compuestos de la fórmula I-A, en donde
Rx es CH3 o C2H5;
R1 se selecciona de CF3 , CF2CF3 , CF(CF3)2, SCF3 , OCF3 , OCHF2 , S(=O)CF3, y S(=O)2CF3;
R2 se selecciona de H, CH3 y C2H5 ;
R4 se selecciona de H, CH3 , C2H5 ;
Ar es un fenilo o heteroarilo de 5-6 miembros sustituido con S(=O)mRe en la posición orto para unir conectando al heteroarilo de 9 miembros del compuesto de fórmula I, y opcionalmente sustituido además con 1 o 2 RAr, preferentemente seleccionado de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , fenilo, y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf.
En otra realización preferida, los compuestos de fórmula I son compuestos de la fórmula I-B, en donde
Ry se selecciona de alquilo C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , y haloalquilo C1-C3 ;
R1 se selecciona de alquilo de C1-C6 , sulfenilo de C1-C6 , sulfinilo de C1-C6 y sulfonilo de C1-C6 , halogenado parcial o completamente;
R2 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo;
R3 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo;
Ar es un fenilo o heteroarilo de 5-6 miembros sustituido con RAr.
RAr se selecciona de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , S(=O)mRe, fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
Re se selecciona de alquilo C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3, y halocicloalquilo C3-C6 ;
Rf se selecciona de Cl, F, Br, OCH3 , OC2H5 , SCH3 , SC2 H5 , CN, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo, propargilo, CF3 , CHF2 , y CF2CF3.
En otra realización más preferida, los compuestos de fórmula I son compuestos de la fórmula I-B, en donde
Ry es CH3 o C2H5;
R1 se selecciona de CF3 , CF2CF3 , CF(CF3)2, SCF3 , OCF3 , OCHF2 , S(=O)CF3, y S(=O)2CF3;
R2 se selecciona de H, CH3 , C2H5 ;
R3 se selecciona de H, CH3 , C2H5 ;
Ar es un fenilo o heteroarilo de 5-6 miembros sustituido con S(=O)mRe en la posición orto para unir conectando al heteroarilo de 9 miembros del compuesto de fórmula I, y opcionalmente sustituido además con 1 o 2 RAr, preferentemente seleccionado de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , fenilo, y bencilo, en donde el anillo fenilo de Rf es no sustituido o sustituido por radicales Rf.
De acuerdo con una realización particularmente preferida del compuesto de fórmula I, los compuestos de la invención son los compuestos de la fórmula I-A y I-B que están compilados en las Tablas 1-1 a 1-12 y las Tablas 2-1 a 2-12.
La Tabla 1-1 Compuestos de fórmula I-A en que X es O, Rx es CH3 , R4 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-2 Compuestos de fórmula I-A en que X es O, Rx es CH3 , R4 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-3 Compuestos de fórmula I-A en que X es O, Rx es CH3 , R4 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-4 Compuestos de fórmula I-A en que X es O, Rx es C2H5 , R4 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-5 Compuestos de fórmula I-A en que X es O, Rx es C2H5, R4 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-6 Compuestos de fórmula I-A en que X es O, Rx es C2H5 , R4 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-7 Compuestos de fórmula I-A en que X es S, Rx es CH3 , R4 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-8 Compuestos de fórmula I-A en que X es S, Rx es CH3 , R4 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-9 Compuestos de fórmula I-A en que X es S, Rx es CH3 , R4 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-10 Compuestos de fórmula I-A en que X es S, Rx es C2H5, R4 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-11 Compuestos de fórmula I-A en que X es S, Rx es C2H5 , R4 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 1-12 Compuestos de fórmula I-A en que X es S, Rx es C2H5 , R4 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-1 Compuestos de fórmula I-B en que X es O, Ry es CH3 , R3 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-2 Compuestos de fórmula I-B en que X es O, Ry es CH3 , R3 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-3 Compuestos de fórmula I-B en que X es O, Ry es CH3 , R3 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-4 Compuestos de fórmula I-B en que X es O, Ry es C2H5 , R3 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-5 Compuestos de fórmula I-B en que X es O, Ry es C2H5, R3 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-6 Compuestos de fórmula I-B en que X es O, Ry es C2H5 , R3 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-7 Compuestos de fórmula I-B en que X es S, Ry es CH3 , R3 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-8 Compuestos de fórmula I-B en que X es S, Ry es CH3 , R3 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-9 Compuestos de fórmula I-B en que X es S, Ry es CH3 , R3 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-10 Compuestos de fórmula I-B en que X es S, Ry es C2H5, R3 es H y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-11 Compuestos de fórmula I-B en que X es S, Ry es C2H5 , R3 es CH3 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
La Tabla 2-12 Compuestos de fórmula I-B en que X es S, Ry es C2H5 , R3 es C2H5 y el significado para la combinación de R1, R2 y Ar para cada compuesto individual corresponde en cada caso a una línea de la Tabla A.
Tabla A:
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
Como se usa en este documento, el término "compuesto(s) de la presente invención" o "compuesto(s) de acuerdo con la invención" se refiere al compuesto(s) de fórmula (I) como se definió anteriormente, que se refieren también a "compuesto(s) de fórmula I" o "compuesto(s) I" o "fórmula I compuesto(s)", e incluye sus sales, tautómeros, estereoisómeros, y N-óxidos.
La presente invención se relaciona también a una mezcla de al menos un compuesto de la presente invención con al menos un acompañante de mezcla como se define en adelante en este documento. Las preferidas son mezclas binarias de un compuesto de la presente invención como componente I con un acompañante de mezcla como se define en adelante en este documento como el componente II. Las relaciones de peso preferidas para tales mezclas binarias son de 5000:1 a 1:5000, preferentemente de 1000:1 a 1:1000, más preferentemente de 100:1 a 1:100, particularmente preferente de 10:1 a 1:10. En tales mezclas binarias, los componentes I y II se pueden usar en cantidades iguales, o un exceso de componente I, o se puede usar un exceso de componente II.
Los acompañantes de mezcla se pueden seleccionar de pesticidas, en particular insecticidas, nematicidas, y acaricidas, fungicidas, herbicidas, reguladores de crecimiento vegetal, fertilizantes y similares. Los acompañantes de mezcla preferidos son insecticidas, nematicidas y fungicidas.
La siguiente lista M de pesticidas, agrupados y numerado de acuerdo con la Clasificación por Modo de Acción del Comité de Acción de Resistencia a Insecticidas (IRAC [por sus siglas en inglés]), junto con los que se pueden utilizar los compuestos de la presente invención y con los que se pueden producir efectos sinérgicos, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no imponer ninguna limitación:
M.1 Inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE) de la clase de: M.1A carbamatos, por ejemplo aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfán, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb y triazamato; o de la clase de M.1B organofosfatos, por ejemplo, acefato, azametifos, azinfosetilo, azinfosmetilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinón, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfotón, EPN, etión, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropilo O-(metoxiaminotiofosforilo) salicilato, isoxatión, malatión, mecarbam, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, óxidoemeton-metilo, paratión, parationmetilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentión, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometón, triazofos, triclorfón y vamidotión;
M.2. Antagonistas de canales de cloro activados por GABA tales como: M.2A compuestos organoclorados ciclodienos, como, por ejemplo, endosulfano o clordano; o M.2b fiproles (fenilpirazoles), como, por ejemplo, etiprol, fipronil, flufiprol, pirafluprol y piriprol;
M.3 Moduladores de canales de sodio de la clase de M.3A piretroides, por ejemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-cilclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, betaciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, thetacipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerate, flucitrinaato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina,metoflutrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o M.3B moduladores de canales de sodio tales como DDT o metoxicloro;
M.4 Agonistas de los receptores nicotínicos a acetilcolina (nAChR [por sus siglas en inglés]) de la clase de M.4A neonicotinoides, por ejemplo, acetamiprid, clotianidina, cicloxaprid, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam; o los compuestos M.4A.2: (2E-)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N'-nitro-2-pentilidenohidrazinacarboximidamida; o M4.A.3: 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridina; o de la clase M.4B nicotina;
M.5 Activadores alostéricos del receptor nicotínico a acetilcolina de la clase de espinosinas, por ejemplo, spinosad o spinetoram;
M.6 Activadores de canales de cloro de la clase de avermectinas y milbemicinas, por ejemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina o milbemectina;
M.7 Imitadores de hormonas juveniles, tales como M.7A análogos de hormonas juveniles como hidropreno, kinopreno y metopreno; u otros como M.7B fenoxicarb o M.7C piriproxifeno;
M.8 inhibidores (en múltiples sitios) no específicos diversos, por ejemplo, M.8A alquil haluros como metil bromuro y otros alquil haluros, o M.8B cloropicrina, o M.8C fluoruro de sulfurilo, o M.8D bórax, o M.8E tártaro emético;
M.9 Bloqueadores selectivos de la alimentación de los homópteros, por ejemplo M.9B pimetrozina, o M.9C flonicamida; M.10 Inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo M.10A clofentezina, hexitiazox y diflovidazin, o M.10B etoxazole; M.11 Disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos, por ejemplo, bacillus thuringiensis o bacillus sphaericus y las proteínas insecticidas que estos producen tales como bacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis subsp. kurstaki y bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, o las proteínas de cultivo Bt: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb y Cry34/35Ab1;
M.12 Inhibidores de la ATP sintase mitocondrial, por ejemplo, M.12A diafentiuron, o M.12B organotin miticidas tales como azociclotin, cihexatin o fenbutatin óxido, o M.12C propargite, o M.12D tetradifón;
M.13 Desacopladores de la disrupción de la vía de fosforilación oxidativa del gradiente de protones, por ejemplo, clorfenapir, d No C o sulfluramida;
M.14 Bloqueadores de canales de los receptores nicotínicos a acetilcolina (nAChR [por sus siglas en inglés]), por ejemplo, análogos como bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam o tiosultap sódico;
M.15 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 0, tales como benzoilureas como, por ejemplo, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron o triflumuron; M.16 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 1, como, por ejemplo, buprofezina;
M.17 Disruptores de la muda, Dipteran, como, por ejemplo, ciromazina;
M.18 Agonistas del receptor de ecdisona tales como diacilhidrazinas, por ejemplo, metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida o cromafenozida;
M.19 Agonistas del receptor de octopamina, como, por ejemplo, amitraz;
M.20 Inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial, por ejemplo, M.20A hidrametilnon, o M.20B acequinocil, o M.20C fluacripirim;
M.21 Inhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial, por ejemplo, M.21A METI acaricidas e insecticidas tales como fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad o tolfenpirad, o M.21 B rotenona; M.22 Bloqueadores de canales de sodio dependientes de voltaje, por ejemplo, M.22a indoxacarb, o M.22B metaflumizona, o M.22B.1: 2-[2-(4-cianofenilo)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]-hidrazina- carboxamida o M.22B.2: N-(3-cloro-2-metilfenilo)-2-[(4-clorofenilo)[4-[metil(metilsulfonil)amino]fenil]metileno]-hidrazinacarboxamida; M.23 Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como derivados del ácido Tetrónico y Tetrámico, por ejemplo, espirodiclofen, espiromesifen o espirotetramato;
M.24 Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial, por ejemplo, M.24A fosfina tales como fosfida de aluminio, fosfina de calcio, fosfina o fosfida de zinc, o M.24B cianuro;
M.25 Inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial, tales como derivados beta-cetonitrilo, por ejemplo, cienopirafeno o ciflumetofen;
M.28 Moduladores del receptor de rianodina de la clase de las diamidas, como por ejemplo, flubendiamida, clorantraniliprol (rynaxypir®), ciantraniliprol (cyazypir®), tetraniliprol, o los compuestos ftalamida M.28.1: (R)-3-clor-N1-{2- metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1 -(trifluormetil)etil]fenilo}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida y M.28.2: (S)-3-clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1 -(trifluormetil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, o el compuesto M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (nombre ISO propuesto: ciclaniliprol), o el compuesto M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato; o un compuesto seleccionado de M.28.5a) a M.28.5d) y M.28.5h) a M.28.5l): M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridilo)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridilo)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propyl-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridilo)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propyl-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridilo)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridilo)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5i) N-[2-(5-Amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5j) 3-cloro-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5k) 3-Bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridilo)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5l) N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida; o
M.28.6: cihalodiamida; o;
M.29. Compuestos activos insecticidas de modo de acción desconocido o incierto, como, por ejemplo, afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicloromezotiaz, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfone, fluhexafon, fluopiram, flupiradifurone, fluralaner, metoxadiazona, piperonil butóxido, piflubumida, piridalil, pirifluquinazon, sulfoxaflor, tioxazafen, triflumezopirim, o los compuestos
M.29.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona, o el compuesto M.29.4: 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona, o el compuesto
M.29.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, o activos sobre la base de bacillus firmus (Votivo, I-1582); o
un compuesto seleccionado del grupo de M.29.6, en donde el compuesto se selecciona de M.29.6a) a M.29.6k):
M.29.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridilo)metil]-2-piridiloideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6b) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-5-fluoro-3-piridilo)metil]-2-piridiloideno]-2,2,2-trifluoroacetamida; M.29.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro-3-piridilo)metil]-2-piridiloideno]acetamida; M.29.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridilo)metil]-2-piridiloideno]- 2,2,2-trifluoroacetamida; M.29.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridilo)etil]-2-piridiloideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridilo)metil]-2-piridiloideno]-2,2-difluoro-acetamida; M.29.6g) (E/Z)-2- cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridilo)metil]-2-piridiloideno]-2,2-difluoro-acetamida; M.29.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-cloro-piri- midin-5-il)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida; M.29.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridyl)metil]-2-piri- dilideno]-2,2,3,3,3-pentafluoro-propanamida.); M.29.6j) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-tioacetamida; o M.29.6k) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2piridilideno]-2,2,2-trifluoro-N'-isopropil-acetamidina; o los compuestos
M.29.8: fluazaindolizina; o los compuestos
M.29.9. a): 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; o M.29.9.b): fluxametamida; o
M.29.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroalilooxi)fenoxi]propoxi]-1H-pirazol; o
un compuesto seleccionado del grupo de M.29.11, en donde el compuesto se selecciona de M.29.11b) a M.29.11p): M.29.11.b) 3-(benzoilmetilamino)-N-[2-bromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]-6-(trifluorometil)fenil]-2-fluoro-benzamida; M.29.11.c) 3-(benzoil-metilamino)-2-fluoro-N-[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-benzamida; M.29.11.d) N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;
M.29.11.e) N-[3-[[[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]-2-fluorofenil]-4-fluoro-N-metil-benzamida; M.29.11.f) 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2- tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;
M.29.11.g) 3-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida; M.29.11.h) 2-cloro-N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-3-piridinacarboxamida;
M.29.11 i) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.29.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2-metil-benzoil)amino]-N-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]-2-fluoro-benzamida; M.29.11.k) N-[5-[[2-cloro- 6-ciano-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2- metil-benzamida; M.29.11.l) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.m) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.n) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)-propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.29.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-di-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.29.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4- ciano-2-metil-benzamida; o
un compuesto seleccionado del grupo de M.29.12, en donde el compuesto se selecciona de M.29.12a) a M.29.12m): M.29.12.a) 2-(1,3-Dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-piridina; M.29.12.b) 2-[6-[2-(5-Fluoro-3-piridinil)-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina; M.29.12.c) 2-[6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina; M.29.12.d) N-Metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida; M.29.12.e) N-Metilsulfonil-4-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida; M.29.12.f) N-etil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.29.12. g) N-Metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.29.12.h) N,2-Dimetil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.29.12.i) N-etil-2-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.29.12.j) N-[4-cloro-2-(3- piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil-3-metiltio-propanamida; M.29.12.k) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5- il]-N,2-dimetil-3-metiltio-propanamida; M.29.12.l) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-metil-3-metiltio-propanamida; M.29.12.m) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-3-metiltio-propanamida; o los compuestos
M.29.14a) 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexahidro-5-metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2-a]piridina; o M.29.14b) 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol; o los compuestos M.29.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; o M.29.16b) 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16c) N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-1 -(2,2,2- trifl u o ro-1 -meti l-etil)pi razol-4-carboxamida; M.29.16d) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N-etil-5-metil-N- piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16e) N-etil-1 -(2-fluoro-1-metil-propil)-5-metil-N-piridazin-4-il- pirazol-4-carboxamida; M.29.16f) 1-(1,2-dimetilpropil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16g) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16h) N- metil-1-(2-fluoro-1-metil-propil]-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16i) 1-(4,4-difluoro- ciclohexil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; o M.29.16j) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida, o
M.29.17 un compuesto seleccionado de los compuestos M.29.17a) a M.29.17j): M.29.17a) N-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17b) N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17c) N-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida;
M.29.17d) 2-(3-piridinil)-N-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17e) 2-(3-piridinil)-N-[(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17f) metil 2-[[2-(3-piri-dinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato; M.29.17g) N-[(2,2-difluorociclopropil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17h) N-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17i) 2-(3-piridinil )-N-(2- pirimidinilmetil )-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17j) N-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida, o
M.29.18 un compuesto seleccionado de los compuestos M.29.18a) a M.29.18d): M.29.18a) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfanil)propanamida; M.29.18b) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol4-il]-N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfinil)propanamida; M.29.18c) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2- difluorociclopropil)metilsulfanil]-N-etil-propanamida; M.29.18d) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2- difluorociclopropil)metilsulfinil]-N-etil-propanamida; o el compuesto M.29.19 sarolaner, o el compuesto
M.29.20 lotilaner.
Los compuestos disponibles comercialmente del grupo M listado anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 16th Edition, C. MacBean, British Crop Protection Council (2013) entre otras publicaciones. El Manual de Pesticidas en línea se actualiza regularmente y es accesible a través de http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.
Otra base de datos en línea para pesticidas que provee los nombres comunes ISO es http://www.alanwood.net/pesticides.
El M.4 cicloxaprid neonicotinoide es conocido de WO2010/069266 y WO2011/069456, el neonicotinoide M.4A.2, en ocasiones también llamado guadipir, es conocido de WO2013/003977, y el neonicotinoide M.4A.3 (aprobado como paichongding en China) es conocido de WO2007/101369. El análogo de metaflumizona M.22B. 1 se describe en CN10171577 y el análogo M.22B.2 en CN102126994. Las ftalamidas M.28.1 y M.28.2 son conocidas ambas de WO2007/101540. La antranilamida M.28.3 se describe en WO2005/077934. El compuesto hidrazida M.28.4) se describe en WO2007/043677. Las antranilamidas M.28.5a) a M.28.5d) y M.28.5h) se describen en WO 2007/006670, WO2013/024009 y WO2013/024010, la antranilamida M.28.5i) se describe en WO2011/085575, M.28.5j) en WO2008/134969, M.28.5k) en US2011/046186 y M.28.5l) en WO2012/034403. El compuesto diamida M.28.6) puede encontrar en WO2012/034472. El derivado cetoenol cíclico sustituido por espirocetal M.29.3 es conocido de WO2006/089633 y el derivado cetoenol espirocíclico sustituido por bifenilo M.29.4 de WO2008/067911. El triazoilfenilsulfuro M.29.5 se describe en WO2006/043635, y los agentes de control biológico basados en bacillus firmus se describen en WO2009/124707. Los compuestos M.29.6a) a M.29.6i) listados bajo M.29.6 se describen en WO2012/029672, y M.29.6j) y M.29.6k) en WO2013/129688. El nematicida M.29.8 es conocido de WO2013/055584. La isoxazolina M.29.9.a) se describe en WO2013/050317. La isoxazolina M.29.9.b) se describe en WO2014/126208. El análogo tipo piridalilo M.29.10 es conocido de WO2010/060379. Las carboxamidas broflanilida y M.29.11.b) a M.29.11.h) se describen en WO2010/018714, y las carboxamidas M.29.11 i) a M.29.11.p) en WO2010/127926. Los piridiltiazoles M.29.12.a) a M.29.12.c) son conocidos de WO2010/006713, M.29.12.d) y M.29.12.e) son conocidos de WO2012/000896, y M.29.12.f) a M.29.12.m) de WO2010/129497. Los compuestos M.29.14a) y M.29.14b) son conocidos de WO2007/101369. Los pirazoles M.29.16.a) a M.29.16h) se describen en WO2010/034737, WO2012/084670, y WO2012/143317, respectivamente, y los pirazoles M.29.16i) y M.29.16j) se describen en US 61/891437. Los piridinilindazoles M.29.17a) a M.29.17.j) se describen en WO2015/038503. Los piridinilindazoles M.29.18a) a M.29.18d) se describen en US2014/0213448. La isoxazolina M.29.19 se describe en WO2014/036056. La isoxazolina M.29.20 es conocida de WO2014/090918.
La siguiente lista de fungicidas, en conjunto con cuáles de los compuestos de la presente invención se pueden usar, pretenden ilustrar las combinaciones posibles, pero no se limitan a estas:
A) Inhibidores de la respiración
- Inhibidores del complejo III en el sitio Qo (por ejemplo, estrobilurinas): azoxistrobin (A.1.1), coumetoxistrobin (A.1.2), coumoxistrobin (A.1.3), dimoxistrobin (A.1.4), enestroburin (A.1.5), fenaminstrobin (A.1.6), fenoxistrobin/flufenoxistrobin (A.1.7), fluoxastrobin (A.1.8), kresoxim-metil (A.1.9), mandestrobin (A.1.10), metominostrobin (A. 1.11), orisastrobin (a .1.12), picoxi.strobin (A.1.13), piraclostrobin (A.1.14), pirametostrobin (A.1.15), piraoxistrobin (A.1.16), trifloxistrobin (a .1.17), 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-aliloidenoaminooxime- til)-fenil)-2-metoxiimino-N-metil-acetamida (A.1.18), piribencarb (A.1.19), triclopiricarb/clorodincarb (A. 1.20), famoxadona (A. 1.21), fenamidona (A.1.21), metil-W-[2-[(1,4-dimetil-5-fenil-pirazol-3-il)oxilme- til]fenil]-N-metoxi-carbamato (A.1.22), 1-[3-cloro-2-[[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A. 1.23), 1-[3-bromo-2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-me- til-tetrazol-5-ona (A. 1.24), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetra- zol-5-ona (A. 1.25), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluoro-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A. 1.26), 1-[2-[[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluoro-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A. 1.27), 1-[2-[[4-(4-clorofenil)tiazol-2-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A. 1.28), 1-[3-cloro-2-[[4-(p-tolil)tiazol-2-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A. 1.29), 1-[3-ciclopropil-1-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A. 1.30), 1-[3-(difluorometoxi)-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A. 131), 1-metil-4-[3-metil-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.32), 1-metil-4-[3-metil-2-[[1-[3-(trifluorometil)fenil]-etilidenoamino]oximetil]fenil]tetrazol-5-ona (A. 1.33), (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]-oxi-2-metoxiimino-W,3-dimetil-pent-3-enamida (A. 1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-W,3-dimetil-pent-3-enamida (A.
1.35), (Z,2E)- 5-[1-(4-cloro-2-fluoro-fenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-W,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.36),
- inhibidores del complejo III en el sitio Q¡: ciazofamid (A.2.1), amisulbrom (A.2.2), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencilo-3-[(3-acetoxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.3), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencilo-3-[[3-(acetoximetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9- dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.4), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencilo-3-[(3-isobutoxicarboniloxi-4- metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.5), [(3S,6S,7R,8R)-8-bencilo-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil]amino]-6-me- til-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato (A.2.6); (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridin-il)carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-8-(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoato (A.2.7), (3S,6S,7R,8R)-8-bencilo-3-[3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipicolinamido]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il isobutirato (A.2.8);
- inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas): benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafen (A.3.3), boscalid (A.3.4), carboxin (A.3.5), fenfuram (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxad (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamid (A.3.11), isopirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxin (a .3.14), penflufen (A.3.14), pentiopirad (a .3.15), sedaxane (A.3.16), tecloftalam (a .3.17), tifluzamida (A.3.18), N-(4'-trifluorometiltio-bifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (A. 3.19), N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida (A.3.20), 3-(difluorometil)-1-metil- N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.21), 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil- indan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.22), 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.23), 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.24), 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.25), N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-in-dan-4-il)-1,3-dimetil-pirazol-4-carboxamida (A.3.26), N-[2-(2,4-diclorofenil)-2-metoxi-1-metil-etil]-1-(difluorometil)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (A.3.27);
- otros inhibidores de la respiración (por ejemplo, complejo I, desacopladores): diflumetorim (A.4.1), (5,8-difluoroquinazolin-4-il)-{2-[2- fluoro-4-(4-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (A.4.2); derivados de nitrofenilo: binapacril (A.4.3), dinobuton (A.4.4), dinocap (A.4.5), fluazinam (A.4.6); ferimzona (A.4.7); compuestos organometálicos: sales fentín, tales como acetato de fentín (A.4.8), cloruro de fentín (A.4.9) o hidróxido de fentín (A.4.10); ametoctradin (A.4.11); y siltiofam (A.4.12);
B) Inhibidores de la biosíntesis de esterol (fungicidas SBI)
- Inhibidores de demetilasa C14 (fungicidas DMI): triazoles: azaconazol (B.1.1), bitertanol (B.1.2), bromuconazol (B.1.3), ciproconazol (B.1.4), difenoconazol (B.1.5), diniconazol (B.1.6), diniconazol-M (B.1.7), epoxiconazol (B.1.8), fenbuconazol (B.1.9), fluquinconazol (B.1.10), flusilazol (B.1.11), flutriafol (B.1.12), hexaconazol (B.1.13), imibenconazol (B.1.14), ipconazol (B.1.15), metconazol (B.1.17), myclobutanil (B.1.18), oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol (B.1.20), penconazol (B.1.21), propiconazol (B.1.22), protioconazol (B.1.23), simeconazol (B.1.24), tebuconazol (B.1.25), tetraconazol (B.1.26), triadimefon (B.1.27), triadimenol (B.1.28), triticonazol (B.1.29), uniconazol (B.1.30), 1-[re/-(2S,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofe- nil)-oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-[1,2,4]triazolo (B.1.31), 2-[re/-(2S,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluor- ofenil)-oxiranilmetil]-2H-[1,2,4]triazol-3-tiol (B.1.32), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4- triazol-1 -il)pentan-2-ol (B.1.33), 1-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il)etanol (B.1.34), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.35), 2-[2-cloro-4-(4-clorofen-oxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (b .1.36), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fe-nil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.37), 2-[4-(4-clorofenoxi)-1-(trifluorometil)-fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (B.1.38), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-3- metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.39), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol (B.1.40), 2-[4-(4-fluorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (B.1.41), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1 -il)pent-3-in-2-ol (B.1.51); imidazoles: imazalil (B.1.42), pefurazoato (B.1.43), procloraz (B.1.44), triflumizol (B.1.45); pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol (B.1.46), nuarimol (B.1.47), pirifenox (B.1.48), triforina (B.1.49), [3-(4-cloro-2-fluoro-fenil)- 5-(2,4-difluorofenil)isoxazol-4-il]-(3-piridil)metanol (B.1.50);
- Inhibidores de reductasa 14 delta: aldimorf (B.2.1), dodemorf (B.2.2), dodemorf-acetato (B.2.3), fenpropimorf (B.2.4), tridemorf (B.2.5), fenpropidin (B.2.6), piperalin (B.2.7), spiroxamina (B.2.8);
- Inhibidores de 3-ceto reductasa: fenhexamida (B.3.1);
C) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos
- fenilamidas o fungicidas a base de aminoácidos: benalaxil (C.1.1), benalaxil-M (C.1.2), kiralaxil (C.1.3), metalaxil (C.1.4), metalaxil-M (mefenoxam, C.1.5), ofurace (C.1.6), oxadixil (C.1.7);
- otros: himexazol (C.2.1), octilinona (C.2.2), ácido oxolínico (C.2.3), bupirimato (C.2.4), 5-fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p-tolilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.6), 5-fluoro-2-(4-fluoro-fenilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.7);
D) Inhibidores de la división celular y del citoesqueleto
- Inhibidores de tubulina, tales como benzimidazoles, tiofanatos: benomil (D1.1), carbendazim (D1.2), fuberidazol (D1.3), tiabendazol (D1.4), tiofanato-metil (D1.5); triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (D1.6);
- otros inhibidores de la división celular: dietofencarb (D2.1), etaboxam (D2.2), pencicuron (D2.3), fluopicolida (D2.4), zoxamida (D2.5), metrafenona (D2.6), piriofenona (D2.7);
E) Inhibidores de aminoácidos y de la síntesis de proteínas
- inhibidores de la síntesis de metionina (anilino-pirimidinas): ciprodinil (E.1.1), mepanipirim (E.1.2), pirimetanil (E.1.3); - inhibidores de la síntesis de proteínas: blasticidin-S (E.2.1), kasugamicina (E.2.2), clorhidrato de kasugamicina hidrato (E.2.3), mildiomicina (E.2.4), estreptomicina (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6), polioxina (E.2.7), validamicina A (E.2.8);
F) Inhibidores de la transducción de señales
- inhibidores de la cinasa histidina / MAP: fluoroimida (F.1.1), iprodiona (F.1.2), procimidona (F.1.3), vinclozolin (F.1.4), fenpiclonil (F.1.5), fludioxonil (F.1.6);
- inhibidores de la proteína G: quinoxifen (F.2.1);
G) Inhibidores de la síntesis de lípidos y de membrana
- inhibidores de la biosíntesis de fosfolípidos: edifenfos (G.1.1), iprobenfos (G.1.2), pirazofos (G.1.3), isoprotiolano (G.1.4);
- peroxidación de lípidos: dicloran (G.2.1), quintozeno (G.2.2), tecnazeno (G.2.3), tolclofos-metil (G.2.4), bifenilo (G.2.5), cloroneb (G.2.6), etridiazol (G.2.7);
- biosíntesis de fosfolípidos y deposición de la pared celular: dimetomorf (G.3.1), flumorf (G.3.2), mandipropamid (G.3.3), pirimorf (G.3.4), bentiavalicarb (G.3.5), iprovalicarb (G.3.6), valifenalato (G.3.7) y N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)-but-2-il) carbámico ácido-(4-fluorofenil) éster (G.3.8);
- compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y ácidos grasos: propamocarb (G.4.1);
- inhibidores de la hidrolasa amida de los ácidos grasos: oxatiapiprolin (G.5.1), 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluoro-metil-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenil metanosulfonato (G.5.2), 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il) 1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanosulfonato (G.5.3);
H) Inhibidores con acciones en múltiples sitios
- sustancias activas inorgánicas: mezcla Bordeaux (H.1.1), acetato de cobre (H.1.2), hidróxido de cobre (H.1.3), oxicloruro de cobre (H.1.4), sulfato de cobre básico (H.1.5), azufre (H.1.6);
- tio- y ditiocarbamatos: ferbam (H.2.1), mancozeb (H.2.2), maneb (H.2.3), metam (H.2.4), metiram (H.2.5), propineb (H.2.6), tiram (H.2.7), zineb (H.2.8), ziram (H.2.9);
- compuestos organoclorados (por ejemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitriles): anilazina (H.3.1), clorotalonil (H.3.2), captafol (H.3.3), captan (H.3.4), folpet (H.3.5), diclofluánido (H.3.6), diclorofen (H.3.7), hexaclo-robenceno (H.3.8), pentaclorfenol (H.3.9) y sus sales, ftálido (H.3.10), tolilfluánido (H.3.11), N-(4-cloro- 2-nitro-fenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida (H.3.12);
- guanidinas y otros: guanidina (H.4.1), dodina (H.4.2), dodina free base (H.4.3), guazatine (H.4.4), guazatine- acetate (H.4.5), iminoctadina (H.4.6), iminoctadina-triacetate (H.4.7), iminoctadina-tris(albesilato) (H.4.8), ditianon (H.4.9), 2,6-dimetil-1 H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona (H.4.10);
I) Inhibidores de la síntesis de la pared celular
- inhibidores de la síntesis de glucano: validamicina (1.1.1), polioxina B (1.1.2);
- inhibidores de la síntesis de melanina: piroquilon (1.2.1), triciclazol (1.2.2), carpropamid (1.2.3), diciclomet (1.2.4), fenoxanil (1.2.5);
J) Inductores de defensa vegetal
- acibenzolar-S-metilo (J.1.1), probenazol (J.1.2), isotianil (J.1.3), tiadinil (J.1.4), prohexadiona-cálcica (J.1.5); fosfonatos: fosetilo (J.1.6), fosetil-aluminio (J.1.7), ácido fosfórico y sus sales (J.1.8), bicarbonato de potasio o de sodio (J.1.9);
K) Modo de acción desconocido
- bronopol (K.1.1), quinometionat (K.1.2), ciflufenamid (K.1.3), cimoxanilo (K.1.4), dazomet (K.1.5), debacarb (K.1.6), diclomezina (K.1.7), difenzoquat (K.1.8), difenzoquat-metilsulfato (K.1.9), difenilamin (K.1.10), fen-pirazamina (K.1.11), flumetover (K.1.12), flusulfamida (K.1.13), flutianil (K.1.14), metasulfocarb (K.1.15), nitrapirin (K.1.16), nitrotal-isopropilo (K.1.18), oxatiapiprolin (K.1.19), tolprocarb (K.1.20), oxin-copper (K.1.21), proquinazid (K.1.22), tebufloquin (K.1.23), tecloftalam (K.1.24), triazóxido (K.1.25), 2-butoxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona (K.1.26), 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]- 4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona (K. 1.27), 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H- pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2- il)piperidin-1-il]etanona (K.1.28), 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2- in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.29), N-(ciclopro-pilmetoxiimino-(6-difluorometoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida (K.1.30), N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.31), N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.32), N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.33), N'-(5-difluorometil-2- metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.34), metoxi-ácido acético 6- tert-butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il éster (K.1.35), 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3- il]-piri-dina (K.1.36), 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol) (K.1.37), amida de ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico (K.1.38), 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol (K.1.39), 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2- prop-2-iniloxi-acetamida, etil (Z)-3-amino-2-ciano-3-fenil-prop-2-eno-ato (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), pentil N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metilene]ami-no]oximetil]-2-piridil]carbamato (K. 1.42), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol (K. 1.43), 2-[2-fluoro-6-[(8- fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fen-il]propan-2-ol (K.1.44), 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoqui-nolin-1-il)quinolina (K.1.45), 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.46), 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.47), 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(3-qui- nolil)-3H-1,4-benzoxa-zepina (K.1.48).
Los fungicidas descritos por nombres comunes, su preparación y su actividad, por ejemplo, contra hongos dañinos son conocidos (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); esas sustancias están disponibles comercialmente.
Los fungicidas descritos por la nomenclatura IUPAC, su preparación y su actividad pesticida también es conocida (cf. Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152031; EP-A 226917; EP-A 243970; EP-A 256503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657, WO2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514; WO13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 y WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833).
La invención también se relaciona con composiciones agroquímicas que comprende un auxiliar y al menos un compuesto de la presente invención o una mezcla de este.
Una composición agroquímica comprende una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto de la presente invención o una mezcla de esta. El término "cantidad efectiva de pesticida" se define a continuación. Los compuestos de la presente invención o las mezclas de estos se pueden convertir en tipos habituales de composiciones agroquímicas, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos finos, polvos, pastas, gránulos, prensados, cápsulas, y mezclas de estos. Ejemplos para tipos de composición son suspensiones (por ejemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionantes (por ejemplo, EC), emulsiones (por ejemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por ejemplo, CS, ZC), pastas, pastillas, polvos finos, polvos humectables (por ejemplo, W p , SP, WS, DP, DS), prensados (por ejemplo, BR, TB, DT), gránulos (por ejemplo, WG, SG, GR, FG, g G, m G), artículos insecticidas (por ejemplo, LN), así como formulaciones en gel para el tratamiento de los materiales de propagación vegetal, tales como semillas (por ejemplo, GF). Estas y otros tipos de composiciones se definen en el "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International.
Las composiciones se preparan de una forma conocida, tal como se describe por Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; o por Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
Ejemplos de auxiliares adecuados son disolventes, vehículos líquidos, vehículos sólidos o rellenos, tensoactivos, dispersantes, emulsionantes, humedecedores, adyuvantes, solubilizantes, mejoradores de la penetración, coloides protectores, agentes de adhesión, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes de la alimentación, compatibilizadores, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, colorantes, fijadores adherentes y aglomerantes.
Disolventes y vehículos líquidos adecuados son agua y disolventes orgánicos, tales como fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, por ejemplo, queroseno, gasóleo; aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoholes, por ejemplo, etanol, propanol, butanol, benciloalcohol, ciclohexanol; glicoles; DMSO; cetonas, por ejemplo, ciclohexanona; ésteres, por ejemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos grasos, gammabutirolactona; ácidos grasos; fosfonatos; aminas; por ejemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos grasos; y mezclas de estos o de estas.
Vehículos sólidos o rellenos adecuados son tierras minerales, por ejemplo, silicatos, geles de sílice, talco, caolines, piedra caliza, cal, creta, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio; polvos de polisacáridos, por ejemplo, celulosa, almidón; fertilizantes, por ejemplo, sulfato de amoniaco, fosfato de amoniaco, nitrato de amoniaco, ureas; productos de origen vegetal, por ejemplo, harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera, harina de cáscara de nuez y mezclas de estos o de estas.
Tensoactivos adecuados son compuestos activos de superficie, tales como tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, polímeros de bloque, polielectrolitos y mezclas de estos. Tales tensoactivos se pueden usar como emulsionante, dispersante, disolvente, humedificador, mejorador de penetración, coloide protector o adyuvante. Ejemplos de tensoactivos se listan en McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (International Ed. o North American Ed.).
Tensoactivos aniónicos adecuados son sales alcalinas, alcalinotérreas o de amoniaco de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos y mezclas de estos o de estas. Ejemplos de sulfonatos son alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, alfa-olefina sulfonatos, lignina sulfonatos, sulfonatos de ácidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos , sulfosuccinatos o sulfosuccinatos. Ejemplos de sulfatos son sulfatos de ácidos grasos y aceites, de alquifenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados, o de ésteres de ácidos grasos. Ejemplos de fosfatos son ésteres de fosfato. Ejemplos de carboxilatos son carboxilatos de alquilo y etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados.
Tensoactivos no iónicos adecuados son alcoxilatos, amidas de ácidos grasos sustituidos en N, óxidos de amina, ésteres, tensoactivos a base de azúcar, tensoactivos poliméricos y mezclas de estos. Ejemplos de alcoxilatos son compuestos tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos que han sido alcoxilados con 1 a 50 equivalentes. El óxido de etileno y/o el óxido de propileno puede emplearse para la alcoxilación, preferentemente el óxido de etileno. Ejemplos de amidas de ácidos grasos sustituidas en N son glucamidas de ácidos grasos o alcanolamidas de ácidos grasos. Ejemplos de ásteres son ásteres de ácidos grasos, ásteres de glicerol o monoglicéridos. Ejemplos de tensoactivos basados en azúcar son sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ásteres de sacarosa y glucosa o alquilpoliglucósidos. Ejemplos de tensoactivos poliméricos son homo o copolímeros de vinilpirrolidona, alcoholes vinílicos o acetato de vinilo.
Tensoactivos catiónicos adecuados son tensoactivos cuaternarios, por ejemplo, compuestos de amoniaco cuaternario con uno o dos grupos hidrofóbicos, o sales de aminas primarias de cadena larga. Tensoactivos anfóteros adecuados son alquilbetainas e imidazolinas. Polímeros de bloque adecuados son polímeros de bloque del tipo A-B o A-B-A que comprenden bloques de óxido de poliétileno y óxido de polipropileno, o del tipo A-B-C que comprende alcanol, óxido de polietileno y óxido de polipropileno. Polielectrolitos adecuados son poliácidos o polibases. Ejemplos de poliácidos son sales alcalinas de ácido poliacrílico o ácido poliacrílico o polímeros combinado con poliácido. Ejemplos de polibases son polivinilaminas o polietilenaminas.
Los adyuvantes adecuados son compuestos que tienen una actividad pesticida insignificante o incluso nula por sí mismos, y que mejoran el rendimiento biológico de los compuestos de la presente invención sobre la diana. Ejemplos de tensoactivos, aceites minerale o vegetales, y otros auxiliares. Ejemplos adicionales son listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.
Espesantes adecuados son polisacáridos (por ejemplo, goma xantana, carboximetilcelulosa), arcillas inorgánicas (modificadas orgánicamente o sin modificar), policarboxilatos y silicatos.
Bactericidas adecuados son derivados de bronopol e isotiazolinona tales como alquilisotiazolinonas y benzisotiazolinonas.
Los agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.
Los agentes antiespumantes adecuados son siliconas, alcoholes de cadena larga, y sales de ácidos grasos.
Los colorantes adecuados (por ejemplo, rojo, azul o verde) son pigmentos de baja solubilidad en agua y tintes solubles en agua. Ejemplos de colorantes inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, hexacianoferrato de hierro) y colorantes orgánicos (por ejemplo, colorantes alizarin-, azo- y ftalocianina).
Los fijadores adherentes y aglomerantes son polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, alcoholes polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas o sintéticas, y éteres de celulosa.
Ejemplos para tipos de composición y su preparación son:
i) Concentrados solubles en agua (SL, LS [por sus siglas en inglés])
10-60 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 5-15 % en peso de agente humedificador (por ejemplo, alcoxilatos de alcohol ) se disuelven en agua y/o en un disolvente soluble en agua (por ejemplo, alcoholes) hasta el 100 % en peso. La sustancia activa se disuelve en dilución con agua.
ii) Concentrados dispersables (DC [por sus siglas en inglés])
5-25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 1-10 % en peso del dispersante (por ejemplo, polivinilpirrolidona) se disuelve en hasta el 100 % en peso de disolvente orgánico (por ejemplo, ciclohexanona). La dilución con agua da una dispersión.
iii) Concentrados emulsionables (EC [por sus siglas en inglés])
15-70 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 5-10 % en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) se disuelve en hasta el 100 % en peso de disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, un hidrocarburo aromático). La dilución con agua da una emulsión.
iv) Emulsiones (EW, EO, ES [por sus siglas en inglés])
5-40 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 1-10 % en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) se disuelven en 20-40 % en peso de disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, un hidrocarburo aromático). Esta mezcla se introduce hasta a 100 % en peso de agua mediante una máquina emulsionante y se hace en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión. v) Suspensiones (SC, OD, FS [por sus siglas en inglés])
En un molino de bolas agitado, 20-60 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se trituran con el agregado de 2-10 % en peso de dispersantes y agentes humedificador (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol), 0,1-2 % en peso de espesante (por ejemplo, goma xantana) y hasta el 100 % en peso de agua para dar una suspensión de sustancia activa fina. La dilución con agua da una suspensión estable de la sustancia activa. Para la composición tipo FS se agrega hasta el 40 % en peso del aglomerante (por ejemplo, polivinilalcohol).
vi) Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG [por sus siglas en inglés])
50-80 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muelen finamente agregando hasta 100 % en peso de dispersantes y agentes humedecedores (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol) y se preparan como gránulos dispersables en agua o solubles en agua mediante aplicaciones técnicas (por ejemplo, extrusión, torre rociadora, lecho fluidizado). La dilución con agua da una dispersión o solución estable de la sustancia activa.
vii) Polvos finos dispersables en agua y polvos finos solubles en agua (WP, SP, WS [por sus siglas en inglés]) 50-80 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muelen con un molino rotor-estátor agregando 1-5 % en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-3 % en peso de agentes humedecedores (por ejemplo, etoxilato de alcohol) y hasta el 100 % en peso de vehículo sólido, por ejemplo, gel de sílice. La dilución con agua da una dispersión o solución estable de la sustancia activa.
viii) Gel (GW, GF [por sus siglas en inglés])
En un molino de bolas agitado, 5-25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención son triturados agregando 3-10 % en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-5 % en peso de espesante (por ejemplo, carboximetilcelulosa) y hasta el 100 % en peso de agua para dar una suspensión fina de la sustancia activa. La dilución con agua da una suspensión estable de la sustancia activa.
ix) Microemulsión (ME [por sus siglas en inglés])
5-20 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se agregan a 5-30 % en peso de mezcla disolvente orgánica (por ejemplo, dimetilamida y ciclohexanona de ácidos grasos), 10-25 % en peso de mezcla de tensoactivo (por ejemplo, etoxilato de alcohol y etoxilato de arilfenol), y agua hasta el 100 %. Esta mezcla se agita durante 1 h para producir de forma espontánea una microemulsión termodinámicamente estable.
x) Microcápsulas (CS [por sus siglas en inglés])
Una fase oleosa que comprende 5-50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención, 0-40 % en peso de disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromático), 2-15 % en peso de monómeros acrílicos (por ejemplo, metilmetacrilato, ácido metacrílico y un di- o triacrilato) se dispersan en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol polivinílico). Polimerización radical iniciada por un iniciador radical resulta en la formación de microcápsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, una fase oleosa que comprende 5-50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención, 0-40 % en peso de disolvente orgánico insoluble (por ejemplo, hidrocarburo aromático), y un monómero de isocianato (por ejemplo, difenilmetano-4,4'-diisocianato) se dispersan en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol polivinilo). La adición de una poliamina (por ejemplo, hexametilenodiamina) resulta en la formación de una microcápsula de poliurea. La cantidad de monómeros a 1-10 % en peso. El % en peso relacionado con la composición CS total.
xi) Polvos finos espolvoreables (DP, DS [por sus siglas en inglés])
1-10 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muelen finamente y se mezclan a fondo con hasta 100 % en peso de vehículo sólido, por ejemplo, caolín dividido finamente.
xii) Gránulos (GR, FG [por sus siglas en inglés])
0,5-30 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muele finamente y se asocia hasta 100 % en peso de vehículo sólido (por ejemplo, silicato). La granulación se logra por extrusión, secado por pulverización o el lecho fluidizo. xiii) Líquidos de volumen ultra bajo (UL [por sus siglas en inglés])
1-50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se disuelven en hasta 100 % en peso de disolvente orgánico, por ejemplo, hidrocarburo orgánico.
Los tipos de composición i) a xi) puede comprender opcionalmente auxiliares adicionales, tal como 0,1-1 % en peso de bactericidas, 5-15 % en peso de agentes anticongelantes, 0,1-1 % en peso de agentes antiespumantes, y 0,1-1 % en peso de colorantes.
Las composiciones agroquímicas comprenden generalmente entre 0,01 y 95 %, preferentemente entre 0,1 y 90 %, y lo más preferentemente entre 0,5 y 75 %, en peso de sustancia activa. Las sustancias activas se emplean en una pureza de 90% a 100%, preferentemente de 95 % a 100 % (de acuerdo con espectro de NMR).
Se pueden agregar diversos tipos de aceites, humedecedores, adyuvantes, fertilizantes o micronutrientes, y otros pesticidas (por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores de crecimiento, protectores) se pueden agregar a las sustancias activas o las composiciones que las comprenden como mezcla hecha anteriormente, si es el caso no hasta inmediatamente antes del uso (mezcla en tanque). Estos agentes se pueden mezclar en adiciones con las composiciones de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1, preferentemente 1:10 a 10:1.
El usuario aplica la composición de acuerdo con la invención usualmente de un dispositivo anterior a la dosificación, un pulverizador de mochila, un tanque pulverizador, un aeroplano pulverizador o un sistema de irrigación. Usualmente, la composición agroquímica se hace con agua, solución amortiguadora y/o auxiliares adicionales a la concentración de aplicación deseada y, de este modo, se obtiene el licor pulverizador listo para usarse o la composición agroquímica de acuerdo con la invención. Usualmente, 20 a 2000 litros, preferentemente 50 a 400 litros, del licor pulverizador listo para usarse se aplican por hectárea [10.000 metros cuadrados] de área útil agrícola.
De acuerdo con una realización, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención, tales como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o terciaria se pueden mezclar por el usuario mismo en un tanque pulverizador y los auxiliares adicionales se pueden agregar, si es el caso.
En una realización adicional, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o los componentes parcialmente premezclados, por ejemplo, componentes que comprendan compuestos de la presente invención y/o acompañantes de mezcla como se definieron anteriormente, se pueden mezclar por el usuario en un tanque pulverizador y los auxiliares y aditivos adicionales se pueden agregar, si es el caso.
En una realización adicional, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o los componentes parcialmente premezclados, por ejemplo, componentes que comprendan compuestos de la presente invención y/o acompañantes de mezcla como se definieron anteriormente, se pueden aplicar en conjunto (por ejemplo, después de la mezcla en el tanque) o consecutivamente.
Los compuestos de la presente invención son adecuados para uso en la protección de cultivos, plantas, materiales de propagación de plantas, tales como semillas, o suelo o agua, en que las plantas están creciendo, del ataque o infestación de plagas animales. Por lo tanto, la presente invención se relaciona también con un método de protección de plantas, que comprende poner en contacto con cultivos, plantas, materiales de propagación de plantas, tales como semillas, o suelo o agua, en que las plantas están creciendo, para que sean protegidos del ataque o infestación de plagas animales, con una cantidad efectiva de pesticida de un compuesto de la presente invención.
Los compuestos de la presente invención son adecuados también para uso en el combate o control de plagas animales. Por lo tanto, la presente divulgación se relaciona también con un método para combatir o controlar plagas animales, que comprende poner en contacto las plagas animales, su hábitat, zona de reproducción, o suministro de alimento, o los cultivos, plantas, materiales de propagación de plantas, tales como semillas, o suelo, o el área, material o ambiente en que las plagas animales crecen o pueden crecer, con una cantidad efectiva de pesticida de un compuesto de la presente invención.
Los compuestos de la presente invención son efectivos a través de contacto y de ingestión. Además, los compuestos de la presente invención se pueden aplicar en cualquiera y en todas las etapas de desarrollo, tales como huevo, larva, pupa y adulto.
Los compuestos de la presente invención se pueden aplicar como tales o en forma de composiciones las comprenden según se definió anteriormente. Además, los compuestos de la presente invención se pueden aplicar en conjunto con un acompañante de mezcla según se definió anteriormente o en forma de composiciones que comprenden tales mezclas según se definió anteriormente. Los componentes de dicha mezcla se pueden aplicar simultáneamente, en conjunto o por separado, o en sucesión, esto es, uno inmediatamente después del otro y de ese modo creando la mezcla "in situ" en la posición deseada, por ejemplo, la planta, la secuencia, en el caso de aplicación por separado, generalmente no teniendo ningún efecto del resultado de las medidas de control.
La aplicación se puede llevar a cabo antes o después de la infestación de los cultivos, plantas, materiales de propagación de plantas, tales como semillas, suelo, o el área, material o ambiente por las plagas. Tales métodos de aplicación incluyen, interalia, tratamiento del suelo, tratamiento de semillas, aplicación en surco y aplicación foliar. Los métodos de tratamiento de suelo incluyen empapado del suelo, riego por goteo (aplicación por goteo en el suelo), inmersión de raíces, tubérculos o bulbos, o inyección en el suelo. Las técnicas de tratamiento de semillas incluyen desinfección de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas y peletización de semillas. En las aplicaciones en surco se incluyen usualmente las etapas de hacer un surco en tierra cultivada, sembrar el surco con semillas, aplicar el compuesto activo pesticida al surco y cerrar el surco. La aplicación foliar se refiere a la aplicación del compuesto pesticida activo al follaje de la planta, por ejemplo, a través de equipo de pulverización. Para las aplicaciones foliares, puede ser ventajoso modificar el comportamiento de las plagas por el uso de feromonas en combinación con los compuestos de la presente invención. Las feromonas adecuadas para cultivos y plagas específicos son conocidas por una persona experta y están disponibles públicamente a partir de base de datos de feromonas y semiquímicos, tales como http://www.pherobase.com. Como se usa en este documento, el término "poner en contacto" incluye el contacto directo (aplicar los compuestos/composiciones directamente en la plaga animal o la planta - usualmente al follaje, el tallo o las raíces de la planta) y el contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones al locus, es decir, al hábitat, zona de reproducción, planta, semilla, suelo, área, material o ambiente en que está creciendo una plaga o donde puede crecer, de la plaga animal o la planta).
El término "plaga animal" incluye artrópodos, gastrópodos, y nemátodos. Las plagas animales de acuerdo con la invención son artrópodos, preferentemente insectos y arácnidos, en particular insectos. Insectos, que son de particular importancia para los cultivos, son referidos usualmente como plagas de insectos de cultivo. El término "cultivo" se refiere a cultivos en crecimiento y cosechados.
El término "planta" incluye cereales, por ejemplo, trigo duro y otros trigos, centeno, cebada, triticale, avena, arroz, o maíz (maíz forrajero y maíz azucarero / maíz dulce y maíz de campo); remolacha, por ejemplo, remolacha azucarera o remolacha forrajera; frutas, como pomáceas, frutas de hueso o frutos blandos, por ejemplo manzanas, peras, ciruelas, melocotones, nectarinas, almendras, cerezas, papayas, fresas, frambuesas, moras o grosellas; leguminosas, como judías, lentejas, guisantes, alfalfa o soja; plantas oleaginosas, como la colza (semilla oleaginosa de colza), nabos, mostaza, aceitunas, girasoles, coco, cacao, ricino, palmeras oleaginosas, cacahuetes o soja; cucurbitáceas, como calabazas, calabazas, pepinos o melones; plantas fibrosas, como algodón, lino, cáñamo o yute; cítricos, como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; hortalizas, como berenjenas, espinacas, lechugas (por ejemplo, lechuga repollo), achicoria, col, espárragos, coles, zanahorias, cebollas, ajos, puerros, tomates, patatas, cucurbitáceas o pimientos dulces; plantas lauráceas, como el aguacate, la canela o el alcanfor; plantas energéticas y de materias primas, como el maíz, la soja, la colza, la caña de azúcar o la palma aceitera; tabaco; frutos secos, por ejemplo, nueces; pistachos; café; té; plátanos; vides (uvas de mesa y vides de zumo de uva); lúpulo; hoja dulce (también llamada Stevia); plantas de caucho natural o plantas ornamentales y forestales, como flores (por ejemplo, clavel, petunias, geranios/pelargonios, pensamientos y balsamina), arbustos, árboles de hoja ancha (por ejemplo, álamo) o árboles de hoja perenne, por ejemplo, coniferas; eucalipto; césped; hierba; hierba para pienso animal o usos ornamentales. Las plantas preferidas incluyen patatas, remolacha azucarera, tabaco, trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, algodón, soja, colza, legumbres, girasoles, café o caña de azúcar; frutas; vides; plantas ornamentales; o vegetales, como pepinos, tomates, frijoles o calabazas.
El término "planta" ha de entenderse como que incluye plantas tipo silvestre y plantas que han sido modificadas por variaciones convencionales, o por mutagénesis o ingeniería genética, o por una combinación de estas.
Las plantas, que han sido modificadas por mutagénesis o ingeniería genética, y son de particular importancia comercial, incluyen alfalfa, colza (por ejemplo, semilla oleaginosa de colza), frijol, clavel, achicoria, algodón, berenjena, eucalipto, lino, lentejas, maíz, melón, papaya , petunia, ciruela, álamo, patata, arroz, soja, calabaza, remolacha azucarera, caña de azúcar, girasol, pimiento dulce, tabaco, tomate y cereales (por ejemplo, trigo), en particular maíz, soja, algodón, trigo y arroz. En plantas, que han sido modificadas por mutagénesis o ingeniería genética, uno o más genes se han mutado o integrado en el material genético de la planta. El uno o más genes mutados o integrados se seleccionan preferentemente de pat, epsps, crylAb, bar, cry1Fa2, crylAc, cry34Ab1, cry35AB1, cry3A, cryF, crylF, mcry3a, cry2Ab2, cry3Bb1, cry1A.105, dfr, barnase, vip3Aa20, barstar, als, bxn, bp40, asn1, y ppo5. La mutagénesis o integración del uno o más genes se realiza con el fin de mejorar ciertas propiedades de la planta. Tales propiedades, también conocidas como rasgos, incluyen tolerancia al estrés abiótico, crecimiento/rendimiento alterado, resistencia a enfermedades, tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, calidad modificada del producto y control de la polinización. De estas propiedades, la tolerancia a herbicidas, por ejemplo, tolerancia a la imidazolinona, tolerancia al glifosato, o tolerancia al glufosinato, es de particular importancia. Muchas plantas se han vuelto tolerantes a los herbicidas por mutagénesis, por ejemplo, la semilla oleosa de colza Clearfield® es tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox. Alternativamente, los métodos de ingeniería genética han sido usados para producir plantas, tales como soja, algodón, maíz, remolacha y semilla oleosa de colza, sean tolerantes a los herbicidas, como el glifosato y el glufosinato, algunas de las cuales están disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales RoundupReady® (glifosato) y LibertyLink® (glufosinato). Además, la resistencia a insectos es de importancia, en particular la resistencia a insectos lepidópteros y coleópteros. La resistencia a insectos se logra usualmente al modificar plantas al integrar genes cry y/o vip, que fueron aislados de Bacillus thuringiensis (Bt), y el código para las toxinas Bt respectivas. Las plantas modificadas genéticamente con resistencia a insectos están disponibles de forma comercial bajo los nombres comerciales que incluyen WideStrike®, Bollgard®, Agrisure®, Herculex®, YieldGard®, Genuity®, e Intacta®. Las plantas se pueden modificar por mutagénesis o por ingeniería genética en términos de una propiedad (rasgos singulares) o en términos de una combinación de propiedades (rasgos apilados). Los rasgos apilados, por ejemplo, la combinación de tolerancia a herbicida y la resistencia a insectos, son de importancia creciente. En general, todas las plantes modificadas importantes en relación con rasgos singulares o apilados, así como la información detallada de genes mutados o integrados y los eventos respectivos están disponibles en las páginas de internet de las organizaciones "International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications (ISAAA)" (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) y "Center for Environmental Risk Assessment (CERA)" (http://ceragmc.org/GMCropDatabase).
Se ha encontrado, de manera sorprendente, que la actividad pesticida de los compuestos de la presente invención se puede mejorar por el rasgo insecticida de una planta modificada. Además, se ha encontrado que los compuestos de la presente invención son adecuados para impedir que los insectos se vuelvan resistentes al rasgo insecticida o para combatir plagas, que ya se han vuelto resistentes al rasgo insecticida de una planta modificada. Más aún, los compuestos de la presente invención son adecuados para combatir plagas, contra las que los rasgos insecticidas no son efectivos, de forma que una actividad complementaria insecticida se puede usar de forma ventajosa.
El término "material de propagación de plantas" se refiere a todas las partes generativas de la planta, tales como semillas, y el material vegetativo de la planta, tal como los esquejes o los tubérculos (por ejemplo, las patatas), que se pueden usar para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, raíces, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, brotes, germinados y otras partes de las plantas. Las plántulas y las plantas jóvenes, que van a ser trasplantadas después de la germinación o después de su emergencia del suelo, también se pueden incluir. Estos materiales de propagación se pueden tratar profilácticamente con un compuesto de protección de plantas, antes o después de plantarse o trasplantarse.
El término "semilla" abarca semillas y propágulas de plantas de todos tipos, incluyendo, pero no limitado a semillas verdaderas, partes de semillas, retoños, cormos, bulbos, frutos, tubérculos, granos, esquejes, brotes cortados y similares, y significa en una realización preferida semillas verdaderas.
En general, "cantidad efectiva de pesticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable en el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y eliminación, destrucción o disminuir de otra manera la ocurrencia y la actividad del organismo diana. La cantidad efectiva de pesticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad efectiva de pesticida de las composiciones variará también de acuerdo con las condiciones prevalecientes, tales como el efecto y la duración pesticida deseada, el clima, las especies diana, el locus, el modo de aplicación y similares.
En el caso del tratamiento del suelo, en la aplicación en surco o de la aplicación al lugar de hábitat o nido de las plagas, la cantidad de ingrediente activo oscila de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
Para uso en el tratamiento de plantas de cultivo, por ejemplo, por aplicación foliar, la tasa de aplicación de los ingredientes activos de esta invención puede estar en el intervalo de 0,0001 g a 4000 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea), por ejemplo, de 1 g a 2 kg por 10.000 metros cuadrados (hectárea) o de 1 g a 750 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea), deseablemente de 1 g a 100 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea), más deseablemente de 10 g a 50 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea), por ejemplo, 10 a 20 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea), 20 a 30 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea), 30 a 40 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea), o 40 a 50 g por 10.000 metros cuadrados (hectárea).
Los compuestos de la presente invención son particularmente adecuados para uso en el tratamiento de semillas, con el fin de proteger a las semillas de plagas de insectos, en particular de plagas de insectos que viven en el suelo, y las semillas y brotes de plántulas contra las plagas de suelo e insectos foliares. Por lo tanto, la presente invención también se relaciona con un método para la protección de semillas de insectos, en particular de insectos del suelo, y de raíces y brotes de plántulas de insectos, en particular de insectos del suelo y foliares, dicho método comprende tratar las semillas antes de la siembra y/o después de la pregerminación con un compuesto de la presente invención. Se prefiere la protección de raíces y brotes de plántulas. Se prefiere más la protección de brotes de plántulas de insectos perforadores y chupadores, insectos masticadores y nemátodos.
El término "tratamiento de semilla" comprende todas las técnicas de tratamiento de semillas conocidas en la técnica, tales como desinfección de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas, peletización de semillas y métodos de aplicación en surco. Preferentemente, la aplicación del tratamiento de semillas del compuesto activo se lleva a cabo por pulverización o por espolvoreo de las semillas antes de sembrar las plantas y antes de la emergencia de las plantas.
La presente invención también comprende semillas recubiertas con el compuesto activo o que contienen este. El término "recubierto con y/o que contiene" generalmente significa que el ingrediente activo es para la mayor parte de la superficie del producto de propagación al momento de la aplicación, a pesar de que una mayor o una menor parte del ingrediente puede penetrar en el producto de propagación, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación se (re)planta, puede absorber el ingrediente activo. Semillas adecuadas son, por ejemplo, semillas de cereales, tubérculos, cultivos oleaginosos, hortalizas, especias, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo duro y otros trigos, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz azucarero / maíz dulce y de campo), soja, cultivos oleaginosos, crucíferas, algodón, girasoles, bananas, arroz, semilla oleaginosa de colza, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, hierba, césped, hierba forrajera, tomates, puerros, calabaza, repollo, lechuga repollo, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, frijoles, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas como patatas, caña de azúcar, tabaco, uvas, petunias, geranios/pelargonios, pensamientos y balsamina.
Además, el compuesto activo puede usarse también para el tratamiento de semillas de plantas, que han sido modificadas por mutagénesis o ingeniería genética, y que toleran la acción de herbicidas o de fungicidas o de insectos, por ejemplo. Tales plantas modificadas se han descrito con detalle anteriormente. Las formulaciones convencionales de tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS , soluciones LS, suspoemulsiones (SE), polvos para tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para tratamiento de lodos WS, polvos solubles en agua SS y emulsión ES y EC y formulación de gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar diluidas o sin diluir a la semilla. La aplicación a las semillas se lleva a cabo antes del sembrado, directamente en las semillas o después de haber pregerminado estas últimas. Preferentemente, las formulaciones se aplican de forma que la germinación no haya concluido.
Las concentraciones de la sustancia activa en formulaciones listas para usarse, que se pueden obtener después de dos a diez diluciones, son preferentemente de 0,01 a 60 % en peso, más preferentemente de 0,1 a 40 % en peso.
En una realización preferida, se usa una formulación FS para el tratamiento de semillas. Usualmente, una formulación FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de tensoactivo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglomerante, 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de un disolvente, preferentemente agua.
Las formulaciones FS especialmente preferidas de los compuestos de la presente invención para el tratamiento de semillas comprende usualmente de 0,1 a 80% en peso (1 a 800 g/l) del ingrediente activo, de 0,1 a 20 % en peso (1 a 200 g/l) de al menos un tensoactivo, por ejemplo, 0,05 a 5 % en peso de un humedificador y de 0,5 a 15 % en peso de un agente dispersante, hasta 20 % en peso, por ejemplo, de 5 a 20 % de un agente anticongelante, de 0 a 15 % en peso, por ejemplo, 1 a 15 % en peso de un pigmento y/o un tinte, de 0 a 40 % en peso, por ejemplo, 1 a 40 % en peso de un aglomerante (agente adhesivo/de adhesión), opcionalmente hasta 5 % en peso, por ejemplo, de 0,1 a 5 % en peso de un espesante, opcionalmente de 0,1 a 2 % de un agente antiespumante, y opcionalmente un conservador tal como un biocida, antioxidante o similares, por ejemplo, en una cantidad de 0,01 a 1 % en peso y un relleno/vehículo hasta un 100 % en peso.
En el tratamiento de la semilla, las tasas de aplicación de los compuestos de la invención son generalmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferentemente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semilla, más preferentemente de 1 g a 1000 g por 100 kg de semilla y en particular de 1 g a 200 g por 100 kg de semilla, por ejemplo, de 1 g a 100 g o de 5 g a 100 g por 100 kg de semilla.
Por lo tanto, la invención se relaciona también con semillas que comprenden un compuesto de la presente invención, o una sal agrícola útil de este, como se definió anteriormente. La cantidad del compuesto de la presente invención o de la sal agrícola útil de este variará en general de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferentemente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 1 g a 1000 g por 100 kg de semilla. Para cultivos específicos tales como lechuga, la tasa puede ser mayor.
Los compuestos de la presente invención se pueden usar también para mejorar la salud de una planta. Por lo tanto, la presente invención se relaciona también con un método para mejorar la salud de la planta al tratar una planta, material de propagación de la planta y/o el locus donde la planta está creciendo o va a crecer con una cantidad efectiva y no fitotóxica de un compuesto de la presente invención.
Como se usa en este documento, “una cantidad efectiva y no fitotóxica” significa que el compuesto se usa en una cantidad que permite obtener el efecto deseado, pero que no da lugar a ningún síntoma fitotóxico en la planta tratada o en el crecimiento de la planta para la propágula tratada o el suelo tratado.
Los términos “planta” y “material de propagación de la planta” se definieron anteriormente.
La “salud de la planta” se define como una condición de la planta y/o sus productos que se determina por muchos aspectos solos o en combinación entre sí, tales como producción (por ejemplo, biomasa y/o contenido aumentado de ingredientes valorables), calidad (por ejemplo, contenido mejorado o composición de ciertos ingredientes o de vida de anaquel), vigor de la planta (por ejemplo, crecimiento mejorado de la planta y/o hojas más verdes (“efecto de reverdecimiento”), tolerancia a abióticos (por ejemplo, a la sequía) y/o estrés biótico (por ejemplo, a enfermedad) y eficiencia de producción (por ejemplo, eficiencia a la cosecha, procesabilidad).
Los indicadores anteriores para la condición de salud de una planta pueden ser independientes y pueden resultar entre sí. Cada indicador se define en la técnica y se puede determinar por métodos conocidos por una persona experta.
Los compuestos de la invención son adecuados también para contra plagas de insectos que no son de cultivo. Para uso contra tales plagas que no son de cultivo, los compuestos de la presente invención se pueden usar como composición carnada, gel, pulverizador, aerosol, como aplicación de ultra bajo volumen y red de lecho (impregnada o aplicada a superficie). Además, se pueden usar los métodos de empapado y varillado.
Como se usa en este documento, el término “plagas de insectos que no son de cultivo” se refiere a plagas, que son particularmente importantes para dianas que no son de cultivo, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, garrapatas, mosquitos, grillos o cucarachas. La carnada puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (por ejemplo, un gel). La carnada empleada en la composición es un producto, que es suficientemente atractivo para incitar a insectos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, garrapatas, mosquitos, grillos o cucarachas a ingerirlo. El atractivo se puede manipular al usar estimulantes de alimentación o feromonas sexuales. Los estimulantes alimentarios se seleccionan, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas de origen animal y/o vegetal (harina de carne, pescado o de sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o de mono-, oligo- o poliorganosacáridos, especialmente entre sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melaza o miel. Las partes frescas o en descomposición de las frutas, los cultivos, las plantas, los animales, los insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir como estimulantes de la alimentación. Las feromonas sexuales son conocidas por ser más específicas a los insectos. Las feromonas específicas se describen en la literatura (por ejemplo, http://www.pherobase.com), y son conocidas para aquellos expertos en la técnica.
Para uso en composiciones carnada, el contenido usual del ingrediente activo es de 0,001 de % en peso a 15 % en peso, deseablemente de 0,001 % en peso a 5% % en peso del compuesto activo.
Las formulaciones de los compuestos de la presente invención como aerosoles (por ejemplo, en latas de atomizador), los atomizadores de aceite o atomizadores de bomba son altamente adecuados para usuarios no profesionales para controlar plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Los recipientes de aerosol están compuestos preferentemente del compuesto activo, disolventes, además de auxiliares tales como emulsionantes, aceites perfumados, en su caso, estabilizadores, y, si es necesario, propelentes.
Las formulaciones de pulverizador en aceite difieren de los recipientes de aerosol en que no se usan propelentes.
Para el uso en composiciones en pulverizador, el contenido de los ingredientes activos es de 0,001 a 80 % en peso, preferentemente de 0,01 a 50 % en peso y más preferentemente de 0,01 a 15 % en peso.
Los compuestos de la presente invención y sus composiciones respectivas se pueden usar en bobinas antimosquitos y fumigadoras, cartuchos de humo, placas vaporizadoras o vaporizadores de larga duración y también en papeles antipolillas, almohadillas antipolillas u otros sistemas vaporizadores independientes del calor.
Los métodos para controlar las enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática, y leishmaniasis) con compuestos de la presente invención y sus composiciones respectivas comprenden también superficies de tratamiento de cabañas y casas, pulverización de aire e impregnación de cortinas, tiendas de campaña, prendas de vestir, mosquiteros, trampas para la mosca tsé-tsé o similares. Las composiciones insecticidas para la aplicación a fibras, telas, productos de punto, telas no tejidas, material de red o láminas y lonas comprenden preferentemente una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglomerante.
Los compuestos de la presente invención y sus composiciones se pueden usar para proteger materiales de madera tales como árboles, cercos de madera, travesaños, marcos, artefactos artísticos, etc., y edificios, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, alambres y cables eléctricos, etc., de hormigas y/o termitas, y para controlar que estas dañen los cultivos o al ser humano (por ejemplo, cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas).
Las tasas de aplicación habitual en la protección de materiales, por ejemplo, son de 0,001 g a 2000 g o de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, deseablemente de 0,1 g a 50 g por m2.
Las composiciones insecticidas para uso en la impregnación de materiales usualmente contienen de 0,001 a 95 % en peso, preferentemente de 0,1 a 45 % en peso, y más preferentemente de 1 a 25 % en peso de al menos un repelente y/o insecticida.
Los compuestos de la presente invención son especialmente adecuados para combatir de forma eficiente plagas animales tales como artrópodos, gastrópodos y nemátodos incluyendo, pero no limitado a:
insectos del orden de Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Acleris spp. tales como A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp. tales como A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp. tales como A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp. tal como A. gemmatalis; Apameaspp., Aproaeremamodicella, Archipsspp. tal como A. argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp. tales como A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp. tales como C. murinana, C. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp. tales como C. niponensis, C. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tales como C. Indicus, C. suppressalis, C. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp. tales como C. conflictana, C. fumiferana, C. longicellana, C. murinana, C. occidentalis, C. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudoplusia) spp. tales como C. eriosoma, C. includens; Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Crambus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp. tales como C. pomonella, C. latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp. tales como D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp. tales como D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp. tales como E. insulana, E. vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp. tales como E. cautella, E. elutella, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp. tal como F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp. tales como G. funebrana, G. molesta, G. inopinata; Halysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta spp., Helicoverpa spp. tales como H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea); Heliothis spp. tal como H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp. tales como H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria fiscellaria, Lambdina fiscellaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia molesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leucinodes orbonalis, Leucoma salicis, Leucoptera spp. tales como L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis), Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp. tales como L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp. tales como L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp. tales como M. americanum, M. californicum, M. constrictum, M. neustria; Mamestra spp. tales como M. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp. tales como M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp, Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, Melanchra picta, Melanitis leda, Mocis spp. tal como M. lapites, M. repanda; Mocis latipes, Monochroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogoncloacella, Neoleucinodeselegantalis, Nepytiaspp., Nymphuiaspp., Oiketicusspp., Omiodesindicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrisalis, Ostrinia spp. tales como O. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp. tales como P. gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., tales como P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp. tales como P. operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp. tales como P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P.
ringoniella; Pieris spp. tales como P. brassicae, P. rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp. tales como P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp, Plutella maculipennis, Plutellaxylostella, Pontiaprotodica, Prays spp., Prodenia spp., Proxenuslepigone, Pseudaletia spp. tales como P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., Schreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp. tales como S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp. tales como S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spilonota lechriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp. tales como S. cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. latisfascia, S. littoralis, S. litura, S. omithogalli; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp. tales como S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp, Tíldenla inconspicuella, Tinea spp. tales como T. cloacella, T. pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp. tal como T. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichopiusia spp. tal como T. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp. tales como U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella, y Zeiraphera canadensis;
insectos del orden de Coleoptera, por ejemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp. tales como A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp. tales como A. fuscicollis, A. lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tal como A. glabripennis; Anthonomus spp. tales como A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tal como A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. tales como B. lentis, B. pisorum, B. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria floridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tales como C. assimilis, C. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tal como C. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp. tal como C. destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., Cyclocephala spp., Dactylispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tales como D. undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp. tales como E varivestis, E. vigintioctomacuiata; Epitrix spp. tales como E. hirtipennis, E. similaris; Eutheolahumilis, Eutinobothrusbrasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp. tales como H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., lps typographus, Lachnostema consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp. tales como L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp. tal como L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp. tal como L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactylus spp. tal como M. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethesspp. tal como M. aeneus; Melolonthaspp. tal como M. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microthecaspp., Migdolusspp. tal como M. fryanus, Monochamusspp. tal como M. alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetoniajucunda, Phaedon spp. tales como P. brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobiuspyri, Phylloperlhahorticola, Phyllophagaspp. tal como P. helleri; Phyllotreta spp. tales como P. chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp. tales como R. billineatus, R. ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tales como S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sphenophorus spp. tales como S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp. tales como S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp. tales como T. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp. tal como X. pyrrhoderus; y, Zabrus spp. tal como Z. tenebrioides;
insectos del order de Diptera por ejemplo Aedes spp. tales como A. aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tales como A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A. maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tales como C. bezziana, C. hominivorax, C. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tal como C. hominivorax; Contarinia spp. tal como C. sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tales como C. nigripalpus, C. pipiens, C. quinque- fasciatus, C. tarsalis, C. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxycoccana, Delia spp. tales como D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp. tal como D. suzukii, Fannia spp. tal como F. canicularis; Gastraphilus spp. tal como G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp. tales como G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tal como H. platura; Hypoderma spp. tal como H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tales como L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp. tales como L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tal como M. destructor; Musca spp. tales como M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tales como O. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tales como O. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tales como P. antiqua, P. brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp. tales como R. cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadlifasciata, Sarcophaga spp. tal como S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxys spp. tal como S. calcitrans; Tabanus spp. tales como T. atratus, T. bovinus, T. lineola, T. similis; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa, y Wohlfahrtia spp;
insectos del orden de Thysanoptera, por ejemplo, Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tales como F. fusca, F. occidentalis, F. tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tales como S. citri, S. dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp, Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp. tales como T. imagines, T. hawaiiensis, T. oryzae, T. palmi, T. parvispinus, T. tabaci;
insectos del orden de Hemiptera, por ejemplo, Acizziajamatonica, Acrostemum spp. tal como A. hilare; Acyrthosipon spp. tales como A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., tales como A. rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tal como A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A. maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola;Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp. tales como B. argentifolii, B. tabaci (Aleurodes tabaci); Blissus spp. tal como B. leucopterus; Brachycaudus spp. tales como B. cardui, B. helichrysi, B. persicae, B. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp. tales como C. fulguralis, C. pyricola (Psyllapiri); Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. tales como C. hemipterus, C. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp. tales como C. hesperidum, C. pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrlopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp. tales como D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp. tal como D. citri; Diaspis spp. tal como D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tales como D. plantaginea, D. pyri, D. radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tales como D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp. tal como E fabae, E. solana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp. tales como E. lanigerum, E. pyricola; Erythroneura spp., Eurygasterspp. tal como E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tales como E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp. tal como H. halys; Heliopeltis spp., Homalodisca uitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzuslactucae, lcerya spp. tal como I. purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphaxstriatellus, Lecanium spp., Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp. tal como L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tales como L. hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tales como M. rosae, M. avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsispecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp. tales como M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribisnigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp, Nephotettix spp. tales como N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N. virescens; Nezara spp. tal como N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp. tal como O. pugnax; Oncometopia spp., Ortheziapraelonga, Oxycaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Pariatoria spp., Parlhenolecanium spp. tales como P. corni, P. persicae; Pemphigus spp. tales como P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp. tales como P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzuspasserinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp. tales como P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp. tal como P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp. tal como P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. tal como P. comstocki; Psylla spp. tal como P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., tal como Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tales como R. pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergellasingularis, Saissetiaspp., Sappaphismala, Sappaphismali, Scaptocorisspp., Scaphoidestitanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pyrioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodes perseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp. tales como T. accerra, T. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp. tal como T. aurantii; Trialeurodes spp. tales como T. abutilonea, T. ricini, T. vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tales como U. citri, U. yanonensis; y Viteus vitifolii,
Insectos del orden Hymenoptera, por ejemplo, Acanthomyopsinterjectus, Athalia rosae, Atta spp. tales como A. capiguara, A. cephalotes, A. cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmexspp., Camponotusspp. tales como C. floridanus, C. pennsylvanicus, C. modoc; Cardiocondylanuda, Chalibion sp, Crematogasterspp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp. tales como H. minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp. tales como L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp. tales como M. pharaonis, Monomorium, Nylandria fulva, Pachycondyla chinensis, Paratrechina longicomis, Paravespula spp., tal como P. germanica, P. pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp. tal como P. megacephala; Pogonomyrmexspp. tales como P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmexgracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp. tales como S. geminata, S.invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphexspp., Tapinoma spp. tales como T. melanocephalum, T. sessile; Tetramorium spp. tales como T. caespitum, T. bicarinatum, Vespa spp. tal como V. crabro; Vespula spp. tal como V. squamosa/; Wasmannia auropunctata, Xylocopa sp;
Insectos del orden de Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp. tales como G. africana, G. gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp. tales como L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp. tales como M. bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp. tales como S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus, y Zonozerus variegatus;
Plagas de la clase Arachnida, por ejemplo, Acari, por ejemplo, de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma spp. (por ejemplo, A. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp. tal como A. persicu), Boophilus spp. tales como B. annulatus, B. decoloratus, B. microplus, Dermacentor spp. tales como D.silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp. tales como H. truncatum, Ixodes spp. tales como I. ricinus, I. rubicundus, I. scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp. tales como O. moubata, O. hermsi, O. turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. tal como P. o vis, Rhipicephalus spp. tales como R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Rhizoglyphus spp., Sarcoptesspp. tal como S. Scabiei; y la Familia Eriophyidae que incluye Aceria spp. tales como A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp., Aculops spp. tales como A. Iycopersici, A. pelekassi; Aculus spp. tal como A. schlechtendali; Colomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis y Eriophyes spp. tal como Eriophyes sheldoni; la Familia Tarsonemidae que incluye Hemitarsonemusspp., Phytonemuspallidus y Polyphagotarsonemuslatus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki; la Familia Tenuipalpidae que incluye Brevipalpus spp. tal como B. phoenicis; la Familia Tetranychidae que incluye Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp. tales como T. cinnabarinus, T. evansi, T. kanzawai, T, pacificus, T. phaseulus, T. telarius y T. urticae; Bryobia praetiosa; Panonychus spp. tal como P. ulmi, P. citri; Metatetranychus spp. y Oligonychus spp. tal como O. pratensis, O. perseae, Vasates Iycopersici; Raoiella indica, la Familia Carpoglyphidae que incluye Carpoglyphus spp.; Penthaleidae spp. tal como Halotydeus destructor; la Familia Demodicidae con especies tales como Demodexspp.; la Familia Trombicidea que incluye Trombiculaspp.; la Familia Macronyssidae que incluye Ornothonyssus spp.; la Familia Pyemotidae que incluye Pyemotes tritici, Tyrophagus putrescentiae; la Familia Acaridae que incluye Acarus siro; la Familia Araneida que incluye Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp Achaearanea tepidariorum y Loxosceles reclusa;
Plagas del Filo Nematoda, por ejemplo, nemátodos parásitos de plantas tales como nemátodos de raíces, Meloidogyne spp. tales como M. hapla, M. incognita, M. javanica; nematodos formadores de quistes, Globodera spp. tal como G. rostochiensis; Heterodera spp. tales como H. avenae, H. glycines, H. schachtii, H. trifolii; nemátodos de la agalla de la semilla, Anguina spp.; nemátodos de tallo y foliares, Aphelenchoides spp. tal como A. besseyi; nemátodos de aguijón, Belonolaimus spp. tal como B. longicaudatus; nemátodos de pino, Bursaphelenchus spp. tales como B. lignicolus, B. xylophilus; nemátodos de anillo, Criconemaspp., Criconemellaspp. tales como C. xenoplax y C. ornata; y, Criconemoides spp. tal como Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; nemátodos de tallo y bulbo, Ditylenchus spp. tales como D. destructor, D. dipsaci; nemátodos de punzón, Dolichodorus spp.; nemátodos espiral, Heliocotylenchus multicinctus; nemátodos de vainas, Hemicycliophora spp. y Hemicriconemoides spp.; Hirshmanniella spp.; nemátodos lanza, Hoploaimus spp.; Falso nemátodo de nudo de raíz, Nacobbus spp.; nemátodos aguja, Longidorus spp. tal como L. etongatus; nemátodos lesionadores, Pratylenchus spp. tales como P. brachyurus, P. neglectus, P. penetrans, P. curvitatus, P. goodeyi; nemátodos excavadores, Radopholus spp. tal como R. similis; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; Reniform nematodes, Rotylenchus spp. tales como R. robustus, R. reniformis; Scutellonema spp.; nemátodos de la raíz de escoba de bruja, Trichodorusspp. tales como T. obtusus, T. primitivus; Paratrichodorus spp. tal como P. minor; nemátodos atrofiadores, Tylenchorhynchus spp. tales como T. claytoni, T. dubius; Citrus nematodes, Tylenchulus spp. tal como T. semipenetrans; nemátodo daga, Xiphinema spp.; y otras especies de nemátodos parásitos de plantas;
Insectos del orden Isoptera, por ejemplo, Calotermes flavicollis, Coptotermes spp. tales como C. formosanus, C. gestroi, C. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp. tales como C. brevis, C. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp. tales como H. aureus, H. longiceps, H. tenuis; Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp. tales como I. minor, I. Snyder, Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp. tal como M. darwiniensis Neocapritermes spp. tales como N. opacus, N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp. tales como Z. angusticollis, Z. nevadensis, Reticulitermes spp. tales como R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis, R. virginicus; Termes natalensis,
Insectos del order Blattaria, por ejemplo, Blatta spp. tales como B. orientalis, B. lateralis; Blattella spp. tales como B. asahinae, B. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp. tales como P. americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa, P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana, Pycnoscelus surinamensis,
Insectos del orden Siphonoptera, por ejemplo, Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. tales como C. felis, C. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, Insectos del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina, Ctenolepismaurbana, y Thermobiadomestica, plagas de la clase Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. tal como Scutigera coleoptrata;
Plagas de la clase Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Julus spp., Narceus spp.,
Plagas de la clase Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata,
Insectos del orden Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia,
Insectos del orden Collembola, por ejemplo, Onychiurus spp., tal como Onychiurus armatus,
Plagas del orden Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber,
Insectos del orden Phthiraptera, por ejemplo, Damalinia spp., Pediculus spp. tales como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tales como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tales como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.,
Ejemplos adicionales de especies de plagas que se pueden controlar por los compuestos de la fórmula (I) incluyen: del Filo Mollusca, clase Bivalvia, por ejemplo, Dreissena spp.; de la clase Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; de la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicuiaris, Faciola spp., Haemonchus spp. tales como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stereora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Los compuestos de la presente invención son adecuados para uso en el combate o protección de animales contra la infestación o la infección por parásitos. Por lo tanto, la presente invención se relaciona también con el uso de un compuesto de la presente invención para la fabricación de un medicamento para el tratamiento o protección de animales contra la infestación o la infección por parásitos. Además, la presente divulgación se relaciona con un método de tratamiento o protección de animales contra la infestación y la infección por parásitos, que comprende administrar oral, tópica o parenteralmente, o aplicar a los animales una cantidad efectiva con efecto parasiticida de un compuesto de la presente invención.
La presente divulgación se relaciona también con el uso no terapéutico de compuestos de la presente invención para tratar o proteger animales contra infestación e infección por parásitos. Más aún, la presente divulgación se relaciona con un método no terapéutico de tratamiento o protección de animales contra la infestación y la infección por parásitos, que comprende aplicar a un locus una cantidad efectiva con efecto parasiticida de un compuesto de la presente invención.
Los compuestos de la presente invención son adecuados además para uso en el combate o control de parásitos en o sobre los animales. Además, la presente divulgación se relaciona con un método para combatir o controlar parásitos en o sobre los animales, que comprende poner en contacto a los parásitos con una cantidad efectiva con efecto parasiticida de un compuesto de la presente invención.
La presente divulgación se relaciona también con el uso no terapéutico de compuestos de la presente invención para control o combate de parásitos. Más aún, la presente divulgación se relaciona con un método no terapéutico de combate o control de parásitos, que comprende aplicar a un locus una cantidad efectiva con efecto parasiticida de un compuesto de la presente invención.
Los compuestos de la presente invención pueden ser efectivos a través del contacto (a través del suelo, vidrio, pared, mosquitero, alfombra, mantas o partes del animal) y de la ingestión (por ejemplo, por carnadas). Además, los compuestos de la presente invención se pueden aplicar en todas y cada una de las etapas de desarrollo.
Los compuestos de la presente invención se pueden aplicar como tales o en forma de composiciones que comprenden los compuestos de la presente invención.
Los compuestos de la presente invención se pueden aplicar también en conjunto con un patrón de mezcla, que actúa contra parásitos patógenos, por ejemplo, con compuestos sintéticos para la coccidiosis, antibióticos de poliéter como Amprolium, Robenidin, Toltrazuril, Monensin, Salinomycin, Maduramicin, Lasalocid, Narasin o Semduramicin, o con otros acompañantes de mezcla como se definió anteriormente, o en forma de composiciones que comprenden dichas mezclas.
Los compuestos de la presente invención y composiciones que los comprenden se pueden aplicar oral, parenteral o tópicamente, por ejemplo, dérmicamente. Los compuestos de la presente invención puede ser efectivos sistémica o no sistémicamente.
La aplicación se puede llevar a cabo profiláctica, terapéutica o no terapéuticamente. Además, la aplicación se puede llevar a cabo de forma preventiva en lugares en que se espera la aparición de parásitos.
Como se usa en este documento, el término “poner en contacto” incluye el contacto directo (aplicar los compuestos/composiciones directamente en el parásito, incluyendo la aplicación directa en el animal o excluyendo la aplicación directa en el animal, por ejemplo, en su locus para este último) y el contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones al locus del parásito). El contacto de parásito a través de la aplicación a su locus es un ejemplo de un uso no terapéutico de los compuestos de la presente invención.
El término “locus" significa el hábitat, suministro de alimento, zona de reproducción, área o ambiente en que un parásito está creciendo o puede crecer fuera del animal.
Como se usa en este documento, el término “parásitos” incluye endo y ectoparásitos. En algunas realizaciones de la presente invención, se pueden preferir los endoparásitos. En otras realizaciones, se pueden preferir los ectoparásitos. Las infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, pero no se limitan, a piojos, piojos mordedores, garrapatas, larvas nasales, keds, moscas mordedoras, moscas muscoides, moscas, larvas de moscas miiasíticas, niguas, jejenes, mosquitos y pulgas.
Los compuestos de la presente invención son especialmente útiles para combatir parásitos de los siguientes órdenes y especies, respectivamente:
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus; cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis; flies, mosquitos (Diptera), por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripaipus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis; piojos (Phthiraptera), por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus; garrapatas y ácaros parásitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryommamaculatum, Ornithodorushermsi, Ornithodorusturicata y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo, Omithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae; Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagusspp., Caloglyphus spp., Hypodectesspp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptesspp., Otodectes spp., Sarcoptesspp., Notoedresspp.,Knemidocoptesspp., Cytoditesspp., y Laminosioptesspp; chinches (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp., y Arilus critatus; Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., y Solenopotes spp.; Mallophagida (suborders Amblycerina y Ischnocerina), por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp.; gusanos redondos Nematoda: Gusano látigo y Triquinosis (Trichosyringida), por ejemplo, Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp.; Rhabditida, por ejemplo, Rhabditis spp., Strongyloides spp., Helicephalobus spp.; Strongylida, por ejemplo, Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Hookworm), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus, Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp., Aleurostrongylus abstrusus, y Dioctophyma renale; lombrices redondas intestinales (Ascaridida), por ejemplo, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., y Oxyuris equi; Camallanida, por ejemplo, Dracunculus medinensis (lombriz de guinea); Spirurida, por ejemplo, Thelaza spp., Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, y Habronema spp.; gusanos de cabeza espinosa (Acanthocephala), por ejemplo, Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Oncicola spp.; Planarias (Plathelminthes): Tremátodos (Trematoda), por ejemplo, Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharza spp., Alaria alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp.; Cercomeromorpha, in particular Cestoda (Tapeworms), por ejemplo, Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multicepsspp., Hymenolepisspp., Mesocestoides spp., Vampirolepisspp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., y Hymenolepis spp..
Como se usa en este documento, el término “animal” incluye animales de sangre caliente (incluyendo humanos) y peces. Se prefieren los mamíferos, como reses, ovejas, lechones, camellos, ciervos, caballos, cerdos, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos, búfalos de agua, burros, gamos y renos, y también animales de peletería como el visón, chinchilla y mapache, aves como gallinas, gansos, pavos y patos y peces tales como peces de agua dulce y salada como truchas, carpas y anguilas. Se prefieren particularmente animales domésticos, tales como perros o gatos.
En general, “cantidad efectiva con efecto parasiticida” significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable en el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y eliminación, destrucción o disminuir de otra manera la ocurrencia y la actividad del organismo diana. La cantidad efectiva con efecto parasiticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad efectiva con efecto parasiticida de las composiciones variará también de acuerdo con las condiciones prevalecientes, tales como el efecto y la duración pesticida deseada, el clima, las especies diana, el modo de aplicación y similares.
En general, es favorable aplicar los compuestos de la presente invención en cantidades totales de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por día, preferentemente 1 mg/kg a 50 mg/kg por día.
Para la administración oral a animales de sangre caliente, los compuestos de fórmula I se puede formular como piensos para animales, premezclas de piensos para animales, concentrados de piensos para animales, píldoras, soluciones, pastas, suspensiones, empapados, geles, comprimidos, bolos y cápsulas. Además, los compuestos de fórmula I se pueden administrar a los animales en el agua de ingesta. Para la administración oral, la forma de dosificación seleccionada debe proveer al animal con 0,01 mg/kg a 100 mg/kg del peso corporal del animal por día del compuesto de fórmula I, preferentemente con 0,5 mg/kg a 100 mg/kg del peso corporal del animal por día. Alternativamente, los compuestos de fórmula I se pueden administrar a los animales de forma parenteral, por ejemplo, por inyección intrarruminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de fórmula I se pueden dispersar o disolver en un vehículo fisiológicamente aceptable para inyección subcutánea. Alternativamente, los compuestos de fórmula I se pueden formular en un implante para administración subcutánea. Además, el compuesto de fórmula I se puede administrar transdérmicamente a los animales. Para la administración parenteral, la forma de dosificación seleccionada debe proveer al animal con 0,01 mg/kg a 100 mg/kg del peso corporal del animal por día del compuesto de fórmula I.
Los compuestos de fórmula I se pueden aplicar también de forma tópica a los animales en forma de baños, polvos, polvos, collares, medallones, pulverizadores, champús, formulaciones de aplicación puntual o para echar y en ungüentos o emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite. Para la aplicación tópica, los baños desinfectantes y los pulverizadores contienen usualmente 0,5 ppm a 5.000 ppm y preferentemente 1 ppm a 3.000 ppm del compuesto de fórmula I. Además, los compuestos de fórmula I se pueden formular como etiquetas para las orejas de los animales, particularmente tales como reses y ovejas.
Las preparaciones adecuadas son:
- Soluciones tales como soluciones orales, concentrados para administración oral después de la dilución, soluciones para usar en la piel o en las cavidades corporales, formulaciones para untar, geles;
- Emulsiones y suspensiones para administración oral o dérmica; preparaciones semisólidas;
- Formulaciones en que el compuesto activo se procesa en una base de ungüento o en una base de emulsión aceite en agua o agua en aceite;
- Preparaciones sólidas como polvos, premezclas o concentrados, gránulos, pellas, comprimidos, bolos, cápsulas; aerosoles e inhalantes, y artículos conformados que contienen compuestos activos.
Las composiciones adecuadas para inyección se preparan disolviendo el ingrediente activo en un disolvente adecuado y, opcionalmente, añadiendo auxiliares adicionales tales como ácidos, bases, sales de solución amortiguadora, conservadores y solubilizantes. Los auxiliares adecuados para soluciones inyectables son conocidas en la técnica. Las soluciones de filtran y se envasan estériles.
Las soluciones orales se administran directamente. Los concentrados se administran oralmente después de una dilución previa a la concentración de uso. Las soluciones orales y los concentrados se preparan según el estado de la técnica y como se describió anteriormente para las soluciones inyectables, no siendo necesarios procedimientos estériles.
Las soluciones para uso en la piel se gotean, se esparcen, se frotan, se espolvorean o se pulverizan. Las soluciones para uso en la piel se preparan según el estado de la técnica y como de acuerdo con lo descrito anteriormente para las soluciones inyectables, no siendo necesarios procedimientos estériles.
Los geles se aplican o se esparcen en la piel o se introducen en las cavidades corporales. Los geles se preparan tratando soluciones que se han preparado como se describe en el caso de las soluciones para inyección con suficiente espesante para que resulte un material transparente que tenga una consistencia similar a la de un ungüento. Los espesantes adecuados son conocidos en la técnica.
Las formulaciones para echar se esparcen o se pulverizan sobre áreas limitadas de la piel, el compuesto activo penetra la piel y actúa sistemáticamente. Las formulaciones para echar se preparan por disolución, suspensión o emulsificación del compuesto activo en disolventes compatibles con la piel o con mezclas disolventes. Si es el caso, se añaden otros auxiliares como colorantes, sustancias que favorecen la bioabsorción, antioxidantes, estabilizadores a la luz, adhesivos. Tales auxiliares adecuados son conocidos en la técnica.
Las emulsiones se pueden administrar de forma oral, dérmica o como inyecciones. Las emulsiones son del tipo agua en aceite o del tipo aceite en agua. Se preparan disolviendo el principio activo en la fase hidrofóbica o en la fase hidrofílica y homogeneizándolo con el disolvente de la otra fase con la ayuda de emulsionantes adecuados y, en su caso, de otros auxiliares como colorantes, sustancias que favorezcan la absorción, conservadores, antioxidantes, estabilizadores a la luz, sustancias que mejoran la viscosidad. Se conocen en la técnica fases hidrofóbicas adecuadas (aceites), fases hidrofílicas adecuadas, emulsionantes adecuados y auxiliares adicionales adecuados para emulsiones.
Las suspensiones se pueden administrar de forma oral o tópicamente/dérmicamente. Se preparan suspendiendo el compuesto activo en un agente de suspensión, si es el caso con la adición de otros auxiliares tales como agentes humedecedores, colorantes, sustancias que favorecen la bioabsorción, conservadores, antioxidantes, estabilizadores a la luz. Los agentes de suspensión y otros auxiliares adecuados para suspensiones incluyen agentes humedecedores son conocidos en la técnica.
Las preparaciones semisólidas se pueden administrar de forma oral o tópicamente/dérmicamente. Difieren de las suspensiones y de las emulsiones descritas anteriormente solo en su mayor viscosidad.
Para la producción de preparaciones sólidas, el compuesto activo se mezcla con excipientes adecuados, si es el caso, con adición de auxiliares, y se lleva a la forma deseada. Los auxiliares adecuados para este fin son conocidos en la técnica.
Las composiciones que se pueden usar en la invención pueden comprender generalmente de aproximadamente 0,001 a 95 % del compuesto de la presente invención.
Las preparaciones listas para usar contienen los compuestos que actúan contra los parásitos, preferiblemente ectoparásitos, en concentraciones de 10 ppm a 80 por ciento en peso, preferentemente de 0,1 a 65 por ciento en peso, más preferentemente de 1 a 50 por ciento en peso, lo más preferentemente de 5 a 40 por ciento en peso.
Las preparaciones que se diluyen antes del uso contienen los compuestos que actúan contra los ectoparásitos en concentraciones de 0,5 a 90 por ciento en peso, preferentemente de 1 a 50 por ciento en peso.
Además, las preparaciones comprenden los compuestos de fórmula I contra ectoparásitos en concentraciones de 10 ppm a 2 por ciento en peso, preferentemente de 0,05 a 0,9 por ciento en peso, muy preferentemente en particular de 0,005 a 0,25 por ciento en peso.
La aplicación tópica puede llevarse a cabo con artículos conformados que contienen compuestos, tales como collares, medallones, etiquetas para orejas, bandas para fijar en partes del cuerpo y tiras y láminas adhesivas.
Generalmente es favorable aplicar formulaciones sólidas que liberan compuestos de la presente invención en cantidades totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferentemente de 20 mg/kg a 200 mg/kg, lo más preferentemente de 25 mg/kg a 160 mg/kg. kg de peso corporal del animal tratado en el transcurso de tres semanas.
Ejemplos
La presente invención se ilustra ahora con mayores detalles mediante el siguiente ejemplo.
Con la modificación adecuada de los materiales de partida, se usaron los procedimientos descritos en los ejemplos siguientes para obtener más compuestos de fórmula I. Los compuestos obtenidos de esta manera se listan en las Tablas siguientes, junto con los datos físicos.
Los compuestos de pueden caracterizar, por ejemplo, mediante el acoplamiento de Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución/ espectrometría de masas (HPLC/MS [por sus siglas en inglés]), por 1H-NMR [por sus siglas en inglés] y/o por sus puntos de fusión.
HPLC analítica- Método 1: Phenomenex Kinetex 1,7 pm XB-C18 100A; 50 x 2,1 mm. Elución: acetonitrilo ácido trifluoroacético (TFA [por sus siglas en inglés]) al 0,1 % / agua ácido trifluoroacético (TFA) al 0,1 % en una relación de 5:95 a 95:5 en 1,5 minutos a 50 °C. Método 2: BEH C18 1,7 pm; 50 x 2,1 mm. Elución: acetonitrilo ácido fórmico (FA [por sus siglas en inglés]) al 0,1 % / agua ácido fórmico (FA) en una relación de 5:95 a 95:5 en 5 minutos a 40 °C
1H-NMR: Las señales se caracterizan por desplazamiento químico (ppm, 8 [delta]) en comparación con tetrametilsilano, respectivamente CDCb por 13C-NMR, por su multiplicidad y por su integral (número relativo de átomos de hidrógeno dados). Las siguientes abreviaturas se utilizan para caracterizar la multiplicidad de las señales: m = multiplete, q = cuarteto, t = triplete, d = doblete y s = singlete.
Las abreviaturas usadas son: d para día(s), h para hora(s), min para minuto(s), r.t./temperatura ambiente para 20-25 °C, Rt para tiempo de retención; DMSO para dimetil sulfóxido, OAc para acetato, EtOAc para acetato de etilo, THF para tetrahidrofurano, m-CPBA para ácido metacloroperbenzóico, Tf2O para anhidrido tríflico, PE para éter de petróleo, Mel para yoduro de metilo, dppfPdCL para [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]-dicloropaladio(II), DIPEA para diisopropiletilamina y t-BuOH para terc-butanol.
Ejemplo C-1: 2-(2-clorofenil)-6-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona (C-1 de la Tabla 1).
Etapa 1: A una solución de trifosgeno (29,6 g) en CH2CI2 (200 mL) se agregó una solución de p-metoxibencilamina (13,7 g) en CH2Cl2 (200 mL), seguido de la adición por goteo de Et3N (30 mL) en CH2Cl2 (100 mL). La mezcla resultante se agitó a 25 °C durante 14 h. Se agregó agua (500 mL) y la mezcla de reacción se extrajo con CH2Cl2 (3 x 200 mL). Las capas orgánicas de combinaron, con NH4Cl (600 mL) sat., salmuera (600 mL), se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y concentraron para obtener 1-(isocianatometil)-4-metoxi-benceno (17 g, en estado natural) como aceite color amarillo. 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) 87,26 (d, J=8,8 Hz, 2H), 6,95 (d, J=8,4 Hz, 2H), 4,45 (s, 2H), 3,85 (s, 3H). Etapa 2: A una solución de etil (Z)-3- amino-4,4,4-trifluoro-but-2-enoato (19 g) en DMF (500 mL) se agregó NaH (6 g) en porciones a 0 °C. La mezcla de reacción se agitó a 0 °C durante 1 h. La mezcla se agregó después a 1-(isocianatometil)-4-metoxi-benceno (17 g) at 0 °C. La mezcla resultante se agitó a 0 °C a 25 °C durante 14 h. Se eliminó el disolvente bajo presión reducida y se agregó agua (1 L) y se separó la capa orgánica. La capa acuosa se extrajo con EtOAc (3 x 500 mL). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera (500 mL), se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y concentraron para obtener 3-[(4-metoxifenil)metil]-6-(trifluorometil)-1H-pirimidina-2,4-diona (15 g) en estado natural como aceite color amarillo. 1H NMR (MeOD, 400 MHz) 87,27 (d, J=8,8 Hz, 2H), 6,77 (d, J=8,4 Hz, 2H), 5,80 (s, 1H), 5,02 (s, 2H) 3,70 (s, 3H).
Etapa 3: A una solución de 3-[(4-metoxifenil)metil]-6-(trifluorometil)-1H-pirimidina-2,4-diona (35 g) y K2CO3 (16 g) en DMF (300 mL) se agregó Mel (16,5 g, 7,24 mL, 116,2 mmol) a 25 °C. La mezcla resultante se agitó después a 25 °C durante 12 h. Se eliminó el disolvente bajo presión reducida. Se agregó agua (300 mL) y la capa orgánica se separó. La capa acuosa se extrajo con EtOAc (3 x 300 mL). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera (500 mL), se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y concentraron para obtener 3-[(4-metoxifenil)metil]- 1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diona (30 g) en estado natural como sólido amarillo. 1H NMR (MeOD, 400 MHz) 87,35 (d, J=8,8 Hz, 2H), 6,83 (d, J=8,8 Hz, 2H), 6,28 (s, 1H), 5,02 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 3,46 (s, 3H). Etapa 4: A una solución de 3-[(4-metoxifenil)metil]-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diona (30 g) en CH3CN (200 mL) y agua (50 mL) se agregó nitrato de amoniaco y cerio (78,5 g) a 25 °C. Después la mezcla de reacción se agitó a 25 °C durante 14 h, posteriormente se agregó una porción adicional (50 g) de nitrato de amoniaco y cerio. La mezcla resultante se agitó a 25 °C durante 14 h. Se agregó agua (200 mL) y la capa orgánica se separó. La capa acuosa se extrajo con EtOAc (3 x 100 mL). Las capas orgánicas de combinaron, se lavaron con NaHCO3 acuoso (500 mL), se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y se concentraron. El residuo se purificó por cromatografía de gel de sílice (PE:EtOAc = gradiente 10:1 a 1:1) para obtener 1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diona (8 g) como sólido amarillo. 1H NMR (MeOD, 400 MHz) 86,20 (s, 1H), 3,44 (s, 3H).
Etapa 5: A una solución de 1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diona (8 g) en DCM (150 mL) y piridina (30 mL) se agregó por goteo Tf2O (36,7 g) a 0 °C. La mezcla se agitó después a 0 °C a 25 °C durante 3 h. Se pasó amonio gaseoso a través de MeOH (50 mL) a -70 °C durante 20 mins y la solución de metanol amonio se vertió en la mezcla de reacción. La mezcla resultante se agitó a 25 °C durante 12 h. El disolvente se eliminó bajo presión reducida. El residuo se purificó por HPLC de preparación para obtener 4-amino-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidin-2-ona (3,4 g) como sólido amarillo. 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) 87,62 (s, 1H), 7,52 (s, 1H), 6,24 (s, 1 H), 3,30 (s, 3H).
Etapa 6: Una solución de 4-amino-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidin-2-ona (300 mg), 2-bromo-1-(2-clorofenil)etanona (435 mg) en dimetilcarbonato (6 mL) se agitó a 110°C durante 13 h. El disolvente se eliminó bajo presión reducida. El residuo se purificó por HPLC de preparación para obtener 2-(2-clorofenil)-6-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona (197 mg) como un sólido casi blanco. 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) 88,38 (s, 1H), 8,14 (dd, J=2,0, 8,0 Hz, 1H), 7,59 (dd, J=1,2, 8,0 Hz, 1H), 7,53 - 7,38 (m, 3H), 3,59 (s, 3H).
Ejemplo C-4: 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-7-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-5-ona (C-4 de la Tabla 2).
Etapa 1: Una solución de etil 4,4,4-trifluoro-3-oxo-butanoato (46,0 g) y 2-(trifenilfosforanilideno)acetonitrilo (112,8 g) en éter (1 L) se agitó durante 12 h a 20 °C. La mezcla se filtró y el filtrado se concentró para dar un residuo, que se purificó por cromatografía (PE:EtOAc = 10:1) para dar etil 4-ciano-3-(trifluorometil)but- 3-enoato (43,0 g, producción 83%) como un aceite color amarillo claro. 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) 86,15 (s, 1H), 4,24 (q, J=7,2 Hz, 2H), 3,56 (s, 2H), 1,30 (t, J=7,2 Hz, 3H).
Etapa 2: A una solución de etil 4-ciano-3-(trifluorometil)but-3-enoato (43,0 g) en EtOH (500 mL) se agregó N2H4 H2O (52,0 g), después la mezcla se agitó durante 12 h a 20 °C. La mezcla se filtró y el filtrado se concentró para obtener un residuo, que se purificó por HPLC de preparación para dar 1,6-diamino-4-(trifluorometil)piridin-2-ona (4,5 g) como un sólido casi blanco.
Etapa 3: A una solución de 1,6-diamino-4-(trifluorometil)piridin-2-ona (7,0 g) en DMF (105 mL) se agregó Mel (5,1 g), después la mezcla se selló y agitó durante 12 h a 70 °C. La mezcla se concentró para obtener un residuo, que se purificó por HPLC de preparación para dar 6-amino-1-(metilamino)-4-(trifluorometil)piridin-2-ona (2,8 g) como un sólido amarillo.
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) 86,21 (d, J=1,8 Hz, 1H), 5,67 (d, J=1,9 Hz, 1H), 5,39 (br s, 2H), 2,76 (s, 3H).
Etapa 4: Una mezcla de 6-amino-1-(metilamino)-4-(trifluorometil)piridin-2-ona (1,5 g,) y 3-etilsulfanilpiridina-2-carbaldehído (1,2 g) en DMF (20 mL) se agitó a 130 °C durante 12 h. El disolvente se eliminó para obtener 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-7-(trifluorometil)-1,2-dihidro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-5-ona (2,5 g, en estado natural) como un sólido amarillo claro.
Etapa 5: A una mezcla de 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-7-(trifluorometil)-1,2-dihidro-[1,2,4]triazolo[1,5- a]piridin-5-ona (550 mg,) en CH2Cl2 (10 mL) se agregó m-CPBA (938 mg, 85% de pureza) y la mezcla se agitó durante 1 h a 25 °C. El disolvente se eliminó para dar un residuo, que se purificó por HPLC de preparación para obtener 2-(3-etil- sulfonil-2-piridil)-3-metil-7-(trifluorometil)-1,2-dihidro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-5-ona (45 mg) como un sólido casi blanco. 1H NMR (CDCb, 400 MHz) 88,69 (d, J=4,6 Hz, 1H), 8,38 - 8,33 (m, 1H), 7,56 (dd, J=4,9, 7,9 Hz, 1H), 6,49 (s, 1H), 6,22 (s, 1H), 6,18 (s, 1H), 5,86 (d, J=1,5 Hz, 1H), 4,09 - 3,99 (m, 1H), 3,98 - 3,88 (m, 1H), 1,39 (t, J=7,4 Hz, 3H).
Etapa 6: Una mezcla de 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-7-(trifluorometil)-1,2-dihidro-[1,2,4]triazolo[1,5- a]piridin-5-ona (200 mg,) y Pd/C (100 mg) en xileno (10 mL) se agitó durante 12 h a 130 °C bajo O2 (1,03 bares [15 psi]). La mezcla se filtró y el filtrado se concentró para dar un residuo, que se purificó por HPLC de preparación para obtener 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-7-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-5-ona (38 mg, producción 17,4%) como sólido amarillo claro. LC/MS tR = 2,39 min, M+1 = 389.
Por procedimientos análogos al procedimiento descrito anteriormente para el ejemplo C-1, se prepararon los siguientes ejemplos de fórmula I-A, en donde los sustituyentes Ar, R1, R2, Rx, R4 y X son como se representan en la Tabla 1.
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0002
Por procedimientos análogos al procedimiento descrito anteriormente para el ejemplo C-4, se prepararon los siguientes ejemplos de fórmula I-B, en donde los sustituyentes Ar, R1, R2, R3, Ry y X son como se representan en la Tabla 2.
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
La actividad biológica de los compuestos de fórmula (I) de la presente invención se pueden evaluar en pruebas biológicas como se describe a continuación.
Si no se especifica otra cosa, la mayoría de las Soluciones se prepararon de la siguiente manera:
El compuesto activo de disolvió a la concentración deseada en una mezcla de 1:1 (vol.:vol.) de agua destilada: acetona. La solución de prueba se preparó el día de uso.
Las soluciones de prueba se prepararon en general a concentraciones de 1000 ppm, 500 ppm, 300 ppm, 100 ppm y 30 ppm (en peso/vol.).
Gorgojo del algodón (Anthonom us grandis)
Para evaluar el control del gorgojo del algodón (Anthonomus grandis) la unidad de prueba consistió en placas de microvaloración de 96 pozos que contenían una dieta de insecto y 5-10 huevos de A. grandis.
Los compuestos fueron formulados usando una solución que contenía 75 % en v/v de agua y 25 % en v/v de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados sobre la dieta del insecto a 5 ml, usando un microatomizador construido a medida, a dos réplicas.
Después de la aplicación, las placas de microvaloración se incubaron a aproximadamente 25 1 °C y aproximadamente 75 5 % humedad relativa durante 5 días. La mortalidad de los huevos y de las larvas se evaluó visualmente.
En esta prueba, el compuesto C-1 y C-2 a 800 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Gusano del tabaco (Heliothis virescens) (2o estadio larval)
Los compuestos activos fueron formulados por un manipulador de líquidos Tecan en 100 % de ciclohexanona como una solución 10.000 ppm suministrada en tubos. La solución 10.000 ppm se diluyó en series en 100 % de ciclohexanona para hacer soluciones intermedias. Estas sirvieron como soluciones concentradas para las que se hicieron diluciones finales por el Tecan en 50 % de acetona:50 % de agua (v/v) en viales de vidrio de 10 o 20 ml. Se incluyó un tensoactivo no iónico (Kinetic®) en la solución a un volumen de 0,01% (v/v). Los viales se insertaron en un equipo pulverizador electrostático automatizado con una boquilla de pulverización para la aplicación a plantas/insectos.
Se pusieron a crecer plantas de algodón, 2 plantas en una maceta, y se seleccionaron para el tratamiento en la etapa de cotiledón.
Las soluciones de prueba se pulverizaron sobre el follaje por un pulverizador electrostático automatizado equipado con una boquilla de pulverización atomizadora. Las plantas se secaron en la campana de gases del pulverizador y después se quitaron del pulverizador. Cada maceta se colocó en bolsas de plástico perforadas con un cierre de cremallera. Se colocaron aproximadamente 10 a 11 larvas de gusano en la bolsa y las bolsas con cremallera se cerraron. Las plantas de prueba se mantuvieron en un cuarto de crecimiento a aproximadamente 25 °C y aproximadamente 20-40 % de humedad relativa durante 4 días, evitando la exposición directa a luz fluorescente (fotoperiodo de 24 horas) para impedir el atrapamiento de calor dentro de las bolsas. La mortalidad y la alimentación reducida se evaluaron 4 días después del tratamiento, en comparación con las plantas control sin tratamiento.
En esta prueba, el compuesto C-2 a 800 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Áfido del algarrobo (Megoura viciae)
Para evaluar el control del áfido del algarrobo (Megoura viciae) a través de medios de contacto o sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de microvaloración de 24 pozos que contenían discos de hoja de haba.
Los compuestos fueron formulados usando una solución que contenía 75 % en v/v de agua y 25 % en v/v de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados sobre la discos de hoja a 2,5 ml, usando un microatomizador construido a medida, a dos réplicas.
Después de la aplicación, los discos de hoja se secaron al aire y se colocaron 5 - 8 áfidos adultos en los discos de hoja dentro de los pozos de placa de microvaloración. Se permitió a los áfidos succionar en los discos de hoja tratados y se incubaron a aproximadamente 23 1 °C y aproximadamente 50 5 % de humedad relativa durante 5 días. La mortalidad y la fecundidad del áfido se evaluó después visualmente.
En esta prueba, el compuesto C-2 y C-4 a 800 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Áfido del caupí (Aphis craccivora)
El compuesto activo de disolvió a la concentración deseada en una mezcla de 1:1 (vol.:vol.) de agua destilada: acetona. Se agregó tensoactivo (Kinetic® HV) a una tasa de 0,01 % (vol./vol.). La solución de prueba se preparó el día de uso. Las plantas de caupí en maceta se colonizaron con aproximadamente 30 - 50 áfidos de diversas etapas al transferir manualmente un corte de tejido de hoja de una planta infestada 24 horas antes de la aplicación. Las plantas se pulverizaron con las soluciones de prueba usando un atomizador de mano DeVilbiss® a « 1,38 a 2,07 bares (20-30 psi) después de que la población de plaga se hubiese verificado. Las plantas tratadas se mantuvieron en carros de luz a aproximadamente 25- 26 °C. El porcentaje de mortalidad se evaluó después de 72 horas.
En esta prueba, el compuesto C-2 a 300 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Saltahojas verde del arroz (Nephotettix virescens)
Las plántulas de arroz de cuatro a cinco semanas con la parte superior de la hoja cortada se limpiaron y lavaron 24 horas antes de pulverizar. Los compuestos activos se formularon en 1:1 acetona:agua (vol.:vol.), y se agregó 0,01% vol./vol. de tensoactivo (Kinetic® HV). Las plántulas de arroz en maceta se pulverizaron con 5-6 ml de solución de prueba, se secaron al aire, se cubrieron con armazones Mylar y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28-29 °C y con humedad relativa de aproximadamente 50-60 %. El porcentaje de mortalidad se registró después de 72 horas.
En esta prueba, el compuesto C-2 a 300 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Saltahojas de la planta café de arroz (Nilaparvata lugens)
Las plántulas de arroz de cuatro a cinco semanas se limpiaron y lavaron 24 horas antes de pulverizar. Los compuestos activos se formularon en 1:1 acetona:agua (vol.:vol.) y se agregó 0,01% vol./vol. de tensoactivo (Kinetic® HV). Las plántulas de arroz en maceta se pulverizaron con 5-6 ml de solución de prueba, se secaron al aire, se cubrieron con armazones Mylar y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28­ 29 °C y con humedad relativa de aproximadamente 50-60 %. El porcentaje de mortalidad se registró después de 72 horas. En esta prueba, el compuesto C-2 a 300 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Polilla dorso de diamante (Plutella xylostella)
El compuesto activo de disolvió a la concentración deseada en una mezcla de 1:1 (vol.:vol.) de agua destilada: acetona. Se agregó tensoactivo (Kinetic® HV) a una tasa de 0,01 % (vol./vol.). La solución de prueba se preparó el día de uso. Las hojas de col se sumergieron en la solución de prueba y se secaron al aire. Las hojas tratadas se colocaron en placas de Petri recubiertas con papel filtro absorbente y se inocularon con diez larvas en 3er estadio. La mortalidad se registró 72 horas después del tratamiento. Los daños por alimentación se registraron también usando una escala de 0-100 %. En esta prueba, el compuesto C-2 y C-4 a 300 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Áfido del melocotón verde (Myzus persicae) (etapas de vida mezcladas)
Los compuestos activos fueron formulados por un manipulador de líquidos Tecan en 100 % de ciclohexanona como una solución 10.000 ppm suministrada en tubos. La solución 10.000 ppm se diluyó en series en 100 % de ciclohexanona para hacer soluciones intermedias. Estas sirvieron como soluciones concentradas para las que se hicieron diluciones finales por el Tecan en 50 % de acetona:50 % de agua (v/v) en viales de vidrio de 10 o 20 ml. Se incluyó un tensoactivo no iónico (Kinetic®) en la solución a un volumen de 0,01% (v/v). Los viales se insertaron en un equipo pulverizador electrostático automatizado con una boquilla de pulverización para la aplicación a plantas/insectos.
Las plantas de pimiento morrón en la primera etapa de hoja verdadera se infestaron antes del tratamiento colocando hojas muy infestadas de la colonia principal encima de la parte superior de las plantas de tratamiento. Se permitió a los áfidos transferirse durante la noche para completar una infestación de 30-50 áfidos por planta y las hojas hospedadoras fueron eliminadas. Las plantas infestadas se pulverizaron después por un pulverizador electrostático automatizado equipado con una boquilla de pulverización atomizadora. Las plantas se secaron en la campana de gases del pulverizador, se quitaron y se mantuvieron en un cuarto de crecimiento bajo luz fluorescente en un fotoperiodo de 24 hr a aproximadamente 25 °C y aproximadamente 20-40 % de humedad relativa. La mortalidad de los áfidos en las plantas tratadas, la mortalidad relativa en las plantas control sin tratar, se determinó después de 5 días.
En esta prueba, el compuesto C-2 a 300 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.
Oruga militar del sur (Spodoptera eridania), 2o estadio larvario
Los compuestos activos fueron formulados por un manipulador de líquidos Tecan en 100 % de ciclohexanona como una solución 10.000 ppm suministrada en tubos. La solución 10.000 ppm se diluyó en series en 100 % de ciclohexanona para hacer soluciones intermedias. Estas sirvieron como soluciones concentradas para las que se hicieron diluciones finales por el Tecan en 50 % de acetona:50 % de agua (v/v) en viales de vidrio de 10 o 20 ml. Se incluyó un tensoactivo no iónico (Kinetic®) en la solución a un volumen de 0,01% (v/v). Los viales se insertaron en un equipo pulverizador electrostático automatizado con una boquilla de pulverización para la aplicación a plantas/insectos.
Se pusieron a crecer 2 plantas de frijol lima (variedad Sieva) en una maceta, y se seleccionaron para el tratamiento en la 1a etapa de hoja verdadera. Las soluciones de prueba se pulverizaron sobre el follaje por un pulverizador electrostático automatizado equipado con una boquilla de pulverización atomizadora. Las plantas se secaron en la campana de gases del pulverizador y después se quitaron del pulverizador. Cada maceta se colocó en bolsas de plástico perforadas con un cierre de cremallera. Se colocaron aproximadamente 10 a 11 larvas de orugas militares del sur en la bolsa y las bolsas con cremallera se cerraron. Las plantas de prueba se mantuvieron en un cuarto de crecimiento a aproximadamente 25 °C y aproximadamente 20-40 % de humedad relativa durante 4 días, evitando la exposición directa a luz fluorescente (fotoperiodo de 24 horas) para impedir el atrapamiento de calor dentro de las bolsas. La mortalidad y la alimentación reducida se evaluaron 4 días después del tratamiento, en comparación con las plantas control sin tratamiento.
En esta prueba, el compuesto C-2 a 300 ppm mostró cerca del 75 % de mortalidad en comparación con los controles sin tratar.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de fórmula I
Figure imgf000053_0001
en donde
el círculo en el anillo representa que el anillo está completamente insaturado;
Y es C=X, en donde X es O o S;
P es N(Rx) o C(R3);
Q es N(Ry) o C(R4);
siempre que si P es N(Rx), Q es C(R4) y si P es C(R3), Q es N(Ry);
Rx, Ry independientemente entre sí se seleccionan del grupo que consiste en alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6-alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C6 alcoxi C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalquilo C3-C6 - alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno de O-C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, alquileno de NH-C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
R1 es alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , sulfenilo C1-C6 , sulfinilo C1-C6 , o sulfonilo C1-C6 en donde cada uno de los radicales anteriormente mencionados están parcial o completamente halogenados;
R2, R3, R4 independientemente entre sí se seleccionan del grupo que consiste en H, halógeno, N3 , CN, NO2 , -SCN, -SF5 , alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquilsililo de tri-C1-C6 , alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , C6- alcoxi C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , cicloalquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxix C3-C que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno O-C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, alquileno NH-C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc y S(=O)mRe, un radical puede ser también fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio o bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
Ar es fenilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros, que son no sustituidos o sustituidos por radicales RAr, que son idénticos o diferentes, en donde
RAr independientemente entre sí se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, N3 , OH, CN, NO2 , -SCN, -SF5 , alquilo
C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , tri-alquilsililo C1-C6 , alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , cicloalquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo sustituidos o sustituidos por halógeno, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno O-C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, alquileno NH-C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc y S(=O)mRe, un radical puede ser también fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio o bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf; cada Ra se selecciona de H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo
C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
cada Rb se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
alquileno-C1-C6-CN, fenilo y bencilo, en donde el fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf; cada RC se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo C3-C6-alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
alquileno-C1-C6-CN, fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf; cada fracción NRbRc puede formar también un enlace N, heterociclo de 5 a 8 miembros, que además del átomo de nitrógeno puede tener 1 o 2 heteroátomos o fracciones de heteroátomo seleccionado de O, S(=O)m y N-R', en donde R' es H o alquilo C1-C6 y en donde el heterociclo de enlace N es no sustituido o sustituido por radicales seleccionados de halógeno, alquilo
C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada Rd se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6- alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloaquilo C3-C6- alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6- alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
cada Re se selecciona de alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalquilo C3-C6 - alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno,
fenilo y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por Rf;
cada Rf se selecciona de halógeno, N3 , OH, CN, NO2 , SCN, SF5 , alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6 - alquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 - alcoxi C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , cicloalquilo C3-C6 -alquilo C1-C4 , cicloalcoxi C3-C6 - alquilo C1-C4 , que son no sustituidos o sustituidos por halógeno;
m es 0, 1 o 2;
y los N-óxidos, estereoisómeros, tautómeros y sales aceptables para uso agrícola o veterinario de esta.
2. El compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en donde P es N(Rx) y Q es C(R4).
3. El compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en donde P es C(R3) y Q es N(Ry).
4. El compuesto de fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula I-A o I-B;
fórmula I-A o I-B;
Figure imgf000054_0001
5. El compuesto de fórmula I-A de acuerdo con la reivindicación 4, en donde
Rx se selecciona de alquilo C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , y haloalquilo C1-C3 ;
R1 se selecciona de alquilo C1-C6 , sulfenilo C1-C6, sulfinilo C1-C6 , y sulfonilo C1-C6 parcial o completamente halogenado; R2 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo;
R4 se selecciona de H, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo y propargilo;
Ar es un fenilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros sustituido con RAr;
RAr se selecciona de halógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , S(=O)mRe, fenilo, fenoxi, fenilcarbonilo, feniltio y bencilo, en donde el anillo fenilo es no sustituido o sustituido por radicales Rf;
Re se selecciona de alquilo C1-C3 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C3, y halocicloalquilo C3-C6 ;
Rf se selecciona de Cl, F, Br, OCH3 , OC2H5 , SCH3 , SC2 H5 , CN, CH3 , C2H5 , n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, alilo, propargilo, CF3 , CHF2 , y CF2CF3.
6. El compuesto de fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde R2 es H.
7. El compuesto de fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde R1 es un alquilo C1-C2 parcial o completamente halogenado.
8. El compuesto de fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde Rx se selecciona de alquilo C1-C3 , alquenilo C2-C3 , alquinilo C2-C3 , cicloalquilo C3-C6 , y haloalquilo C1-C3.
9. El compuesto de fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde R4 es H, CH3 , o CH2CH3.
10. El compuesto de fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde Ar es fenilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros sustituido con S(=O)mRe en la posición orto para unirse conectando al resto de la fórmula I, en donde Ar además se sustituye con 1 o 2 substituyentes RAr.
11. Una composición que comprende el compuesto de fórmula I, como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, un N-óxido, estereoisómero, tautómero o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario de estos.
12. Un método no terapéutico para combatir o controlar plagas de invertebrados, cuyo método comprende hacer entrar en contacto tales plagas o su suministro de alimento, hábitat o zona de reproducción con una cantidad efectiva de pesticida de al menos un compuesto de la fórmula I o un N-óxido, estereoisómero, tautómero, o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario de estos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o la composición de acuerdo con la reivindicación 11.
13. Una semilla que comprende una cantidad de la fórmula I, como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, o los N-óxidos, estereoisómeros, tautómeros, o sales aceptables para uso agrícola o veterinario de estos, o la composición, como se definió en la reivindicación 11, en una cantidad de desde 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla.
14. Un uso de un compuesto de la fórmula I o un N-óxido, estereoisómero, tautómero, o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario de estos, como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, y una sal aceptable para uso agrícola o veterinario de estos, o de las composiciones como se definieron en la reivindicación 11, para proteger plantas en crecimiento del ataque o infestación de plagas de invertebrados.
15. Un compuesto de fórmula I o el N-óxido, estereoisómero, tautómero, o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario de estos, como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 para uso en un método para tratar o proteger un animal de la infestación o de la infección por plagas de invertebrados, que comprende poner al animal en contacto con una cantidad efectiva de pesticida de al menos un compuesto de la fórmula I o el N-óxido, estereoisómero, tautómero, o una sal aceptable para uso agrícola o veterinario de estos como se definió en las reivindicaciones 1 a 10.
ES17714230T 2016-04-01 2017-03-29 Compuestos bicíclicos Active ES2928005T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201621011658 2016-04-01
PCT/EP2017/057464 WO2017167832A1 (en) 2016-04-01 2017-03-29 Bicyclic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2928005T3 true ES2928005T3 (es) 2022-11-14

Family

ID=58448567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES17714230T Active ES2928005T3 (es) 2016-04-01 2017-03-29 Compuestos bicíclicos

Country Status (19)

Country Link
US (1) US11570992B2 (es)
EP (1) EP3436457B1 (es)
JP (1) JP7027329B2 (es)
KR (1) KR102411744B1 (es)
CN (1) CN108779121A (es)
AR (1) AR108068A1 (es)
AU (2) AU2017242539B2 (es)
BR (1) BR112018068851B1 (es)
CA (1) CA3015934A1 (es)
CL (1) CL2018002794A1 (es)
CO (1) CO2018010715A2 (es)
EA (1) EA038878B1 (es)
ES (1) ES2928005T3 (es)
IL (1) IL261551B (es)
MX (1) MX2018012016A (es)
PE (1) PE20181898A1 (es)
PL (1) PL3436457T3 (es)
UA (1) UA123912C2 (es)
WO (1) WO2017167832A1 (es)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201116559D0 (en) 2011-09-26 2011-11-09 Univ Leuven Kath Novel viral replication inhibitors
JOP20160086B1 (ar) 2015-05-08 2021-08-17 2 Katholieke Univ Leuven Ku Leuven Research And Development مشتقات اندول مستبدلة احاديا او ثنائيا بصفتها مانعات للتكاثر الفيروسي لحمى الفنك
JO3633B1 (ar) 2015-09-16 2020-08-27 Katholieke Univ Leuven Ku Leuven Research & Development مشتقات اندول مستبدلة احاديا او ثنائيا بصفتها مانعات للتكاثر الفيروسي لحمى الفنك
JOP20160198B1 (ar) 2015-09-16 2022-03-14 Janssen Pharmaceuticals Inc مشتقات اندول مستبدلة احاديا او ثنائيا بصفتها مانعات للتكاثر الفيروسي لحمى الفنك
BR112018068676A2 (pt) 2016-03-31 2019-01-15 Janssen Pharmaceuticals Inc derivados de indol substituídos como inibidores da replicação viral do dengue
BR112018069601A2 (pt) 2016-03-31 2019-01-29 Janssen Pharmaceuticals Inc derivados de indolina substituídos como inibidores da replicação viral da dengue
JOP20170069B1 (ar) 2016-04-01 2021-08-17 1 Janssen Pharmaceuticals Inc مشتقات اندولين مستبدلة بصفتها مانعات للتكاثر الفيروسي لحمى الفنك
BR112018068956A2 (pt) 2016-04-01 2019-01-22 Janssen Pharmaceuticals Inc derivados do composto indol substituídos como inibidores da replicação viral da dengue
EP3481795A1 (en) 2016-07-07 2019-05-15 Basf Se Oxy-cope rearrangement for the manufacture of insecticidal cyclopentene compounds
WO2018177781A1 (en) 2017-03-28 2018-10-04 Basf Se Pesticidal compounds
JOP20180026A1 (ar) 2017-03-31 2019-01-30 Univ Leuven Kath مشتقات اندولين مستبدلة بصفتها مانعات للتكاثر الفيروسي لحمى الفنك
JOP20180025B1 (ar) 2017-03-31 2021-08-17 Janssen Pharmaceuticals Inc مشتقات اندولين مستبدلة بصفتها مانعات للتكاثر الفيروسي لحمى الفنك
KR102694625B1 (ko) 2017-05-10 2024-08-12 바스프 에스이 바이시클릭 화합물
EP3630723B1 (en) 2017-05-22 2022-08-24 Janssen Pharmaceuticals, Inc. Substituted indoline derivatives as dengue viral replication inhibitors
UA125970C2 (uk) 2017-05-22 2022-07-20 Янссен Фармасьютікалз, Інк. Заміщені похідні індоліну як інгібітори реплікації вірусів денге
WO2019131575A1 (ja) * 2017-12-26 2019-07-04 住友化学株式会社 複素環化合物及びそれを含有する有害節足動物防除剤
US11414432B2 (en) * 2018-03-12 2022-08-16 Bayer Aktiengesellschaft Condensed bicyclic heterocyclic derivatives as pest control agents
WO2020083662A1 (en) 2018-10-23 2020-04-30 Basf Se Tricyclic pesticidal compounds
AR118243A1 (es) * 2019-03-07 2021-09-22 Pi Industries Ltd Compuestos heterocíclicos fusionados y su uso como agentes de control de plagas
ES2980805T3 (es) 2019-11-22 2024-10-03 Basf Se Derivados de pirimidona que contienen dos anillos bicíclicos fusionados
US20230183245A1 (en) * 2020-04-06 2023-06-15 Basf Se Imidazo-pyrimidone compounds as pesticides
EP4136086A1 (en) 2020-04-14 2023-02-22 Basf Se Tricyclic pesticidal compounds
WO2022128524A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Basf Se Sulfoximine pesticides
KR20230155452A (ko) 2021-03-09 2023-11-10 바스프 에스이 트리시클릭 살충 화합물
CN116964055A (zh) * 2021-03-09 2023-10-27 巴斯夫欧洲公司 杀害虫的三环化合物
BR112023018040A2 (pt) 2021-03-09 2023-10-03 Basf Se Compostos, uso dos compostos, mistura pesticida, composições agroquímicas ou veterinárias, métodos para controlar pragas invertebradas e semente
EP4405348B1 (en) 2021-09-20 2026-02-25 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023088718A1 (en) 2021-11-19 2023-05-25 Basf Se Bicyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2025229111A1 (en) 2024-05-01 2025-11-06 Basf Se Pyrimidinone derivatives as pesticidal compounds

Family Cites Families (129)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3325503A (en) 1965-02-18 1967-06-13 Diamond Alkali Co Polychloro derivatives of mono- and dicyano pyridines and a method for their preparation
US3296272A (en) 1965-04-01 1967-01-03 Dow Chemical Co Sulfinyl- and sulfonylpyridines
US4503050A (en) 1983-06-02 1985-03-05 Riker Laboratories, Inc. Substituted imidazo[1,2-c]pyrimidines
DE3338292A1 (de) 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
CA1249832A (en) 1984-02-03 1989-02-07 Shionogi & Co., Ltd. Azolyl cycloalkanol derivatives and agricultural fungicides
DE3545319A1 (de) 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
CN1050538A (zh) 1986-05-02 1991-04-10 施托福化学公司 杀真菌性吡啶基亚胺组合物及杀真菌方法
ES2011602T3 (es) 1986-08-12 1994-07-16 Mitsubishi Chem Ind Derivados de piridinacarboxamida y su uso como fungicidas.
AU628229B2 (en) 1989-11-10 1992-09-10 Agro-Kanesho Co. Ltd. Hexahydrotriazine compounds and insecticides
JP2828186B2 (ja) 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
DE19650197A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate
TW460476B (en) 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
PL193553B1 (pl) 1997-09-18 2007-02-28 Basf Ag Pochodne benzamidoksymu, benzamidoksymy, zastosowanie pochodnych benzamidoksymu i środek grzybobójczy
DE19750012A1 (de) 1997-11-12 1999-05-20 Bayer Ag Isothiazolcarbonsäureamide
BR9813376A (pt) 1997-12-04 2001-06-19 Dow Agrosciences Llc Composição fungicidas e métodos e compostos para a preparação das mesmas
US6576631B1 (en) 1998-11-17 2003-06-10 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidinylbenzimidazole and triazinylbenzimidazole derivatives and agricultural/horticultural bactericides
IT1303800B1 (it) 1998-11-30 2001-02-23 Isagro Ricerca Srl Composti dipeptidici aventi elevata attivita' fungicida e loroutilizzo agronomico.
JP3417862B2 (ja) 1999-02-02 2003-06-16 新東工業株式会社 酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法
AU770077B2 (en) 1999-03-11 2004-02-12 Dow Agrosciences Llc Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides
US6586617B1 (en) 1999-04-28 2003-07-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Sulfonamide derivatives
UA73307C2 (uk) 1999-08-05 2005-07-15 Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. Похідна карбамату і фунгіцид сільськогосподарського/садівницького призначення
DE10021412A1 (de) 1999-12-13 2001-06-21 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2001054501A2 (en) 2000-01-25 2001-08-02 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
US6376548B1 (en) 2000-01-28 2002-04-23 Rohm And Haas Company Enhanced propertied pesticides
IL167958A (en) 2000-02-04 2010-11-30 Sumitomo Chemical Co 2-thio 3-hydroxypyridine derivatives
EP1322614A2 (en) 2000-09-18 2003-07-02 E. I. du Pont de Nemours and Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
US6815556B2 (en) 2000-11-17 2004-11-09 Dow Agrosciences Llc Compounds having fungicidal activity and processes to make and use same
JP2002308879A (ja) * 2001-04-13 2002-10-23 Nippon Soda Co Ltd ５−ハロアルキル−アゾロピリミジン化合物、製造方法及び有害生物防除剤
JP5034142B2 (ja) 2001-04-20 2012-09-26 住友化学株式会社 植物病害防除剤組成物
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
AR037228A1 (es) 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
FR2828196A1 (fr) 2001-08-03 2003-02-07 Aventis Cropscience Sa Derives de chromone a action fongicide, procede de preparation et application dans le domaine de l'agriculture
CN1543455B (zh) 2001-08-17 2012-07-11 三井化学Agro株式会社 3-苯氧基-4-哒嗪醇衍生物以及含有它的除草剂组合物
HU226907B1 (en) 2001-08-20 2010-03-01 Nippon Soda Co Tetrazoyl oxime derivatives and fungicidal compositions containing thereof
AU2002354251A1 (en) 2001-12-21 2003-07-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. Bactericidal composition
TWI327462B (en) 2002-01-18 2010-07-21 Sumitomo Chemical Co Condensed heterocyclic sulfonyl urea compound, a herbicide containing the same, and a method for weed control using the same
US20030166476A1 (en) 2002-01-31 2003-09-04 Winemiller Mark D. Lubricating oil compositions with improved friction properties
DE10204390A1 (de) 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
KR100818540B1 (ko) 2002-03-05 2008-04-01 신젠타 파티서페이션즈 아게 Ｏ-사이클로프로필-카복스아닐리드 및 이를 포함하는 살진균 조성물
AU2003249477A1 (en) 2002-08-13 2004-02-25 Warner-Lambert Company Llc Heterobicylcic metalloproteinase inhibitors
GB0227966D0 (en) 2002-11-29 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Organic Compounds
WO2004083193A1 (ja) 2003-03-17 2004-09-30 Sumitomo Chemical Company, Limited アミド化合物およびこれを含有する殺菌剤組成物
TW200504073A (en) 2003-04-17 2005-02-01 Basf Ag Bicyclic compounds and their use for controlling harmful fungi
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
EP1717238A4 (en) * 2004-02-16 2008-03-05 Daiichi Seiyaku Co FUNGICIDES HETEROCYCLIC COMPOUNDS
HRP20110021T1 (hr) 2004-02-18 2011-03-31 Ishihara Sangyo Kaisha Antranilamidi, postupak njihove priprave i suzbijači štetočina koji ih sadrže
US9487519B2 (en) 2004-03-10 2016-11-08 Basf Se 5,6-Dialkyl-7-aminotriazolopyrimidines, their preparation and their use for controlling harmful fungi, and compositions comprising these compounds
EA009883B1 (ru) 2004-03-10 2008-04-28 Басф Акциенгезельшафт 5, 6-диалкил-7-амино-триазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с патогенными растениями, а также содержащие их средства
DE102004023332A1 (de) 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
CA2564813A1 (en) 2004-06-03 2005-12-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal mixtures of amidinylphenyl compounds
JP2008502625A (ja) 2004-06-18 2008-01-31 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−（オルト−フェニル）−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびそれらの殺菌剤としての使用
US20080108686A1 (en) 2004-06-18 2008-05-08 Basf Aktiengesellschaft N-(Ortho-Phenyl)-1-Methyl-3-Difluoromethylpyrazole-4-Carboxanilides And Their Use As Fungicides
GB0418048D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Method for protecting useful plants or plant propagation material
JP4970950B2 (ja) 2004-10-20 2012-07-11 クミアイ化学工業株式会社 ３−トリアゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
DE502006001074D1 (de) 2005-02-16 2008-08-21 Basf Se 5-alkoxyalkyl-6-alkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005009458A1 (de) 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
JP5474346B2 (ja) 2005-07-07 2014-04-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Ｎ−チオ−アントラニルアミド化合物及びその農薬としての使用
PL1937664T3 (pl) 2005-10-14 2011-11-30 Sumitomo Chemical Co Związki hydrazydowe i ich zastosowanie jako pestycydy
EP1783114A1 (en) 2005-11-03 2007-05-09 Novartis AG N-(hetero)aryl indole derivatives as pesticides
MY143535A (en) 2006-01-13 2011-05-31 Dow Agrosciences Llc 6-(poly-substituted aryl)-4-aminopicolinates and their use as herbicides
EP1983832A2 (en) 2006-02-09 2008-10-29 Syngeta Participations AG A method of protecting a plant propagation material, a plant, and/or plant organs
DE102006015197A1 (de) 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden Eigenschaften
WO2007101369A1 (fr) 2006-03-09 2007-09-13 East China University Of Science And Technology Méthode de préparation et utilisation de composés présentant une action biocide
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102007012645A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Healthcare Ag Substituierte Imidazo- und Triazolopyrimidine
WO2008134969A1 (fr) 2007-04-30 2008-11-13 Sinochem Corporation Composés benzamides et leurs applications
HUE035062T2 (en) 2008-01-15 2018-05-02 Bayer Ip Gmbh Pesticide formulation containing tetrazolyl oxime and fungicide or insecticide
WO2009093981A1 (en) 2008-01-23 2009-07-30 S Bio Pte Ltd Triazine compounds as kinase inhibitors
WO2009099736A2 (en) 2008-02-06 2009-08-13 Lead Therapeutics, Inc. Benzoxazole carboxamide inhibitors of poly(adp-ribose)polymerase (parp)
AP2010005399A0 (en) 2008-04-07 2010-10-31 Bayer Cropscience Ag Combinations of biological control agents and insecticides or fungicides.
CN101333213B (zh) 2008-07-07 2011-04-13 中国中化股份有限公司 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用
EP2583556B1 (de) 2008-07-17 2016-01-20 Bayer CropScience AG Heterocyclische Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel
AU2009280679B2 (en) 2008-08-13 2012-07-26 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Amide derivative, pest control agent containing the amide derivative and use of the pest control agent
KR101364869B1 (ko) 2008-09-24 2014-02-21 바스프 에스이 무척추　해충을　방제하기　위한　피라졸　화합물
CN101715774A (zh) 2008-10-09 2010-06-02 浙江化工科技集团有限公司 一个具有杀虫活性化合物制备及用途
CN101747276B (zh) 2008-11-28 2011-09-07 中国中化股份有限公司 具有含氮五元杂环的醚类化合物及其应用
GB0823002D0 (en) 2008-12-17 2009-01-28 Syngenta Participations Ag Isoxazoles derivatives with plant growth regulating properties
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
UA107791C2 (en) 2009-05-05 2015-02-25 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions
ES2453070T3 (es) 2009-05-06 2014-04-03 Syngenta Participations Ag 4-Ciano-3-benzoilamino-N-fenil-benzamidas para uso en el control de plagas
UA107804C2 (xx) * 2009-08-05 2015-02-25 Du Pont Суміші мезоіонних пестицидів
US8470840B2 (en) 2009-09-01 2013-06-25 Dow Agrosciences, Llc. Synergistic fungicidal compositions containing a 5-fluoropyrimidine derivative for fungal control in cereals
CN102093389B (zh) 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法
EP3150069B1 (en) 2009-12-22 2019-07-17 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
WO2011085575A1 (zh) 2010-01-15 2011-07-21 江苏省农药研究所股份有限公司 邻杂环甲酰苯胺类化合物及其合成方法和应用
CN102126994B (zh) 2010-01-19 2014-07-09 中化蓝天集团有限公司 一种二苯酮腙衍生物、其制备方法和用途
BR122017022817B1 (pt) 2010-04-28 2019-02-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Composição e método para controlar doença de planta compreendendo um composto de carboxamida e um composto de azol
JP5794297B2 (ja) 2010-05-07 2015-10-14 ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Ｇｐｒ１１９アゴニストとしてのピリダジノン
CA2803695A1 (en) 2010-06-28 2012-01-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Heteroaryl-substituted pyridine compounds for use as pesticides
PH12013500237A1 (en) 2010-08-31 2013-03-11 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions Inc Pest control agent
CN101935291B (zh) 2010-09-13 2013-05-01 中化蓝天集团有限公司 一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途
CN101967139B (zh) 2010-09-14 2013-06-05 中化蓝天集团有限公司 一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用
BR112013014913A2 (pt) 2010-12-20 2016-07-19 Basf Se misturas pesticidas, composição pesticida ou parasiticida, método para proteger os vegetais do ataque ou da infestação por insetos, para o controle dos insetos, para o controle dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção dos vegetais dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção do material de propagação dos vegetais, para a proteção dos animais contra a infestação ou infecção por parasitas, para o tratamento dos aminais infectados ou infectados por parasitas e utilização
EP3006429B1 (en) 2010-12-24 2019-02-06 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Fused heterocyclic compound and use for pest control thereof
ME02449B (me) 2011-04-21 2016-09-20 Basf Se Nova pesticidna jedinjenja na bazi pirazola
EP2532233A1 (en) 2011-06-07 2012-12-12 Bayer CropScience AG Active compound combinations
WO2013003977A1 (zh) 2011-07-01 2013-01-10 合肥星宇化学有限责任公司 2,5-二取代-3-硝亚胺基-1,2,4-三唑啉类化合物及其制备方法与其作为杀虫剂的应用
DK2731935T3 (en) 2011-07-13 2016-06-06 Basf Agro Bv FUNGICIDE SUBSTITUTED 2- [2-HALOGENALKYL-4- (PHENOXY) -PHENYL] -1- [1,2,4] TRIAZOL-1-YLETHANOL COMPOUNDS
EA201400137A1 (ru) 2011-07-15 2014-06-30 Басф Се Фунгицидные алкилзамещенные 2-[2-хлоро-4-(4-хлорофенокси)фенил]-1-[1,2,4]триазол-1-ил-этанольные соединения
TWI545119B (zh) 2011-08-04 2016-08-11 住友化學股份有限公司 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途
EP2742036A1 (en) 2011-08-12 2014-06-18 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
CA2842858A1 (en) 2011-08-12 2013-02-21 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
US9901097B2 (en) 2011-09-26 2018-02-27 Nippon Soda Co., Ltd. Agricultural and horticultural fungicidal composition
EP2762473B1 (en) 2011-09-29 2016-08-31 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Production method for 4, 4-difluoro-3,4-dihydroisoquinoline derivative
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
TWI577286B (zh) 2011-10-13 2017-04-11 杜邦股份有限公司 殺線蟲磺醯胺之固體形態
CA2856954C (en) 2011-12-21 2020-09-22 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors
PE20190345A1 (es) 2012-02-27 2019-03-07 Bayer Ip Gmbh Combinaciones de compuestos activos
TWI580674B (zh) 2012-02-29 2017-05-01 明治製菓藥業股份有限公司 Contains novel biosilide derivatives for pest control
JP2015512905A (ja) * 2012-03-29 2015-04-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 有害動物を駆除するためのｎ−置換複素二環式化合物および誘導体ｉｉ
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
JP6107377B2 (ja) 2012-04-27 2017-04-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
WO2013180193A1 (ja) 2012-05-31 2013-12-05 住友化学株式会社 縮合複素環化合物
BR112015004135B8 (pt) 2012-08-31 2022-11-22 Zoetis Services Llc Formas cristalinas de 1-(5'-(5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-3'h-espiro[azetidina-3,1'-isobenzofuran]-1-il)-2-(metilsulfonil)etanona, sua composição, seu uso e seu processo de preparação
DK2903440T3 (en) 2012-10-02 2017-12-11 Bayer Cropscience Ag THETEROCYCLIC COMPOUNDS AS PESTICIDES
WO2014090918A1 (en) 2012-12-13 2014-06-19 Novartis Ag Process for the enantiomeric enrichment of diaryloxazoline derivatives
TWI621616B (zh) 2013-01-31 2018-04-21 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
TWI614242B (zh) 2013-01-31 2018-02-11 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
WO2014126208A1 (ja) 2013-02-14 2014-08-21 日産化学工業株式会社 イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物の結晶性多形体及びその製造方法
AR096022A1 (es) * 2013-04-11 2015-12-02 Basf Se Compuestos de pirimidinio sustituido, útiles para combatir plagas de animales
TWI652014B (zh) * 2013-09-13 2019-03-01 美商艾佛艾姆希公司 雜環取代之雙環唑殺蟲劑
WO2015052103A1 (en) 2013-10-11 2015-04-16 Syngenta Participations Ag Pesticidally active n-iminopyridinium ylide compounds
CN107074846B (zh) * 2014-08-12 2020-05-19 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
BR112017005140A2 (pt) 2014-10-06 2018-01-23 Basf Se compostos, mistura, composição, métodos para a proteção de culturas e para o combate ou controle de praga de invertebrados, método não terapêutico para o tratamento de animais infestados ou infectados por parasitas e semente
WO2016071499A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
BR112017013334A2 (pt) 2014-12-22 2018-03-06 Basf Se compostos de azolina, composto, composição agrícola ou veterinária, uso de um composto, e, método de proteção de material de propagação de plantas e/ou das plantas que crescem a partir das mesmas do ataque ou infestação por pragas invertebradas
WO2017045955A1 (en) 2015-09-14 2017-03-23 Basf Se Heterobicyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US20190104738A1 (en) 2019-04-11
PL3436457T3 (pl) 2022-11-28
CA3015934A1 (en) 2017-10-05
KR102411744B1 (ko) 2022-06-21
IL261551A (en) 2018-10-31
JP7027329B2 (ja) 2022-03-01
EP3436457A1 (en) 2019-02-06
AU2020281064A1 (en) 2021-01-07
CO2018010715A2 (es) 2018-12-28
BR112018068851B1 (pt) 2022-11-22
EA201892147A1 (ru) 2019-04-30
CN108779121A (zh) 2018-11-09
AR108068A1 (es) 2018-07-11
IL261551B (en) 2022-02-01
US11570992B2 (en) 2023-02-07
KR20180132730A (ko) 2018-12-12
EA038878B1 (ru) 2021-11-01
EP3436457B1 (en) 2022-07-20
AU2017242539B2 (en) 2020-10-15
UA123912C2 (uk) 2021-06-23
WO2017167832A1 (en) 2017-10-05
PE20181898A1 (es) 2018-12-11
MX2018012016A (es) 2019-01-24
JP2019515890A (ja) 2019-06-13
AU2017242539A1 (en) 2018-09-27
CL2018002794A1 (es) 2018-11-16
BR112018068851A2 (pt) 2019-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2928005T3 (es) Compuestos bicíclicos
KR102800562B1 (ko) 살충제 화합물
KR102948510B1 (ko) 살충제 피라졸 및 트리아졸 유도체
JP2020515586A (ja) 動物有害生物を駆除するためのピリミジニウム化合物及びそれらの混合物
ES2950451T3 (es) Compuestos plaguicidas
ES2910854T3 (es) Compuestos pesticidas bicíclicos
WO2017045955A1 (en) Heterobicyclic compounds
JP2020502117A (ja) 殺生物剤化合物
CN107873027A (zh) 用于防治无脊椎动物害虫的3‑吡啶基杂双环化合物
JP2020517672A (ja) 殺有害生物剤としての置換スクシンイミド誘導体
JP2017510550A (ja) 無脊椎有害生物防除用ピラゾール
JP2021507910A (ja) 殺生物剤化合物
US12564191B2 (en) Pesticidal compounds
EP3453706A1 (en) Pesticidal imidazole compounds
JP2018508477A (ja) アゾロベンザジン化合物、これらの化合物を含む組成物、及び無脊椎有害生物を防除するためのそれらの使用
WO2018162312A1 (en) Spirocyclic derivatives
AU2023317620A1 (en) Pyrazolo pesticidal compounds
BR112021008491A2 (pt) composto da fórmula i, composição, método de combate ou controle de pragas invertebradas, método de proteção de plantas em crescimento, semente, uso de composto da fórmula i e método de tratamento ou proteção de animais
BR112019022316B1 (pt) Composto, composição, método não terapêutico de controle ou combate a pragas invertebradas, método de proteção de plantas, semente revestida e usos de um composto
WO2018166855A1 (en) Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
BR112019018126B1 (pt) Misturas, composição pesticida, método não terapêutico de controle de insetos, método de proteção de plantas, método de proteção de material de propagação vegetal e semente tratada