ES2968389T3 - Composición de pintura antiincrustante - Google Patents

Composición de pintura antiincrustante Download PDF

Info

Publication number
ES2968389T3
ES2968389T3 ES20854465T ES20854465T ES2968389T3 ES 2968389 T3 ES2968389 T3 ES 2968389T3 ES 20854465 T ES20854465 T ES 20854465T ES 20854465 T ES20854465 T ES 20854465T ES 2968389 T3 ES2968389 T3 ES 2968389T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
available
copolymer
product name
acrylate
antifouling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES20854465T
Other languages
English (en)
Inventor
Hidenori Waku
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Kasei Co Ltd
Original Assignee
Nitto Kasei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Kasei Co Ltd filed Critical Nitto Kasei Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2968389T3 publication Critical patent/ES2968389T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1668—Vinyl-type polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

[Problema] Proporcionar una composición de pintura antiincrustante mediante la cual se pueda formar una película de revestimiento antiincrustante que tenga excelentes propiedades de adhesión y antiincrustantes. [Solución] La presente invención proporciona una composición de pintura antiincrustante que contiene un copolímero (A), en la que el copolímero (A) tiene grupos alcoxisililo y unidades monómeras etilénicamente insaturadas, teniendo las unidades monómeras etilénicamente insaturadas grupos alquilo C6-24 lineales o ramificados. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de pintura antiincrustante
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición de revestimiento antiincrustante para evitar que los organismos incrustantes acuáticos se adhieran y crezcan en un objeto, que se utiliza o existe bajo el agua, durante un largo periodo de tiempo.
Técnica antecedente
En las aguas submarinas de océanos, ríos, lagos y similares, existe un gran número de organismos incrustantes acuáticos, como percebes, ascidias, gusanos tubícolas, mejillones comunes, mejillones de agua dulce,Bugula neritina,lavandera verde, lechuga de mar y similares.
Convencionalmente, ha existido el problema de que los organismos incrustantes acuáticos anteriores se adhieren al objeto que se utiliza o existe bajo el agua, como barcos; herramientas de pesca como redes de pesca (redes de acuicultura, redes fijas y similares) y accesorios de redes de pesca; embarcaderos, tetrápodos, instalaciones portuarias, boyas, tuberías, puentes, tuberías de agua de centrales eléctricas, bases submarinas, instalaciones de perforación petrolífera submarina y otras estructuras submarinas. En particular, cuando los barcos y similares se sumergen bajo el agua durante un largo periodo de tiempo, los organismos incrustantes acuáticos antes mencionados se adhieren y crecen en las partes en contacto con el agua. Esto provocaría una disminución de la velocidad de los buques, una reducción del caudal de agua y otros factores similares, lo que se traduciría en importantes pérdidas económicas y de recursos. En consecuencia, para evitar la adhesión de organismos incrustantes acuáticos, se ha considerado la aplicación de un revestimiento antiincrustante para resolver el problema.
Por ejemplo, se ha propuesto un revestimiento antiincrustante a base de caucho de silicona que forma una película de revestimiento de una mezcla de caucho de silicona y aceite de silicona (documentos JP S51-96830A, JP S56-26272 A, JP S63-43973 A, JP H3-255169 A). El revestimiento formado impide la adhesión de organismos como los percebes debido a sus características, como la baja energía libre superficial y el bajo módulo elástico. Además, también se ha estudiado el procedimiento de mezcla de agentes antiincrustantes como el piritionato de cobre (documento JP 2013-515122 A). El documento JP 2002053603 A se refiere a una dispersión de resina acuosa que comprende un copolímero basado en un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo maleimida y un componente derivado de un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo cicloalquilo. El documento JP 2019 084465 A divulga una composición de revestimiento, en la que la composición de revestimiento contiene una resina (met)acrílica que contiene un grupo alcoxisililo. El documento EP 0 838 506 A1 se refiere a una película de pintura que contiene una composición de recubrimiento que comprende una resina formadora de película y un polímero orgánico que tiene al menos un tipo de grupos alcoxisililo. El documento WO 2020/011839 A1 divulga una composición tie-coat (capa de enlace) que comprende uno o más polímeros aglutinantes obtenibles copolimerizando una mezcla de monómeros etilénicamente insaturados y de monómeros que comprenden los grupos funcionales curables del alkoxysilyl. El documento JP S63 6068 A se refiere a composiciones de revestimiento que comprenden una resina acrílica que es un copolímero de un monómero acrílico hidrolizable que contiene un grupo sililo y un monómero etilénicamente insaturado. El documento JP H0264167 A describe una composición de revestimiento antiincrustante que comprende un copolímero de monómeros radicalmente polimerizables que tienen un grupo catiónico de tipo sal de amonio en una molécula, monómeros a base de etileno copolimerizables con los mismos y monómeros que contienen grupos funcionales. El documento JP H048773 A se refiere a un material de revestimiento antiincrustante, que comprende una composición de resina de dispersión acuosa orgánica-inorgánica específica obtenida por polimerización en emulsión de un monómero insaturado polimerizable en presencia de sílice coloidal. El documento JP 2014 162912 A divulga un material de revestimiento que comprende una resina soluble en álcali que puede prepararse polimerizando un componente monomérico que contiene un monómero con solubilidad en álcali. El documento Jp H09 71749 A se refiere a un polímero antiincrustante que tiene un grupo fluoroalquilo y un enlace siloxano con una estructura reticulada. El documento JP 2002338888 A se refiere a una composición de resina curable para materiales de revestimiento en la que el material de resina comprende un copolímero de vinilo que contiene al menos un grupo sililo hidrolizable unido a un átomo de carbono.
Por otro lado, cuando se pinta con pistola un revestimiento antiincrustante a base de caucho de silicona, es necesario curar una amplia zona alrededor del área pintada para evitar la adherencia de polvo, lo que resulta en una trabajabilidad muy pobre. Además, debido a su escasa adhesividad, se desprende fácilmente en la interfaz con el revestimiento de base.
Sumario de la invención
Problema técnico
La presente invención tiene por objeto proporcionar una composición de revestimiento antiincrustante que pueda formar una película de revestimiento antiincrustante con excelente adhesividad y propiedades antiincrustantes.
Solución al problema
Según la presente invención, se proporciona una composición de revestimiento antiincrustante que comprende un copolímero (A) y un agente antiincrustante, en el que el copolímero (A) tiene un grupo alcoxisililo y una unidad de monómero etilénicamente insaturado y la unidad de monómero etilénicamente insaturado tiene un grupo alquilo ramificado de C6 a C24, en el que el copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo en un extremo.
Los presentes inventores han llevado a cabo estudios intensivos para resolver los problemas antes mencionados, y han encontrado que los problemas antes mencionados pueden ser resueltos, lo que lleva a la realización de la presente invención.
Descripción de las realizaciones
A continuación se describirá en detalle la presente invención.
1. Composición del revestimiento antiincrustante
La composición de revestimiento antiincrustante de la presente invención comprende un copolímero (A). La composición de la presente invención puede utilizarse como revestimiento antiincrustante de tipo "one-pack" y tiene una excelente trabajabilidad.
1-1. Copolímero A
El copolímero (A) tiene un grupo alcoxisililo y una unidad de monómero etilénicamente insaturado y la unidad de monómero etilénicamente insaturado tiene un grupo alquilo ramificado de C6 a C24, en el que el copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo en un extremo. El monómero etilénicamente insaturado es un monómero con un doble enlace etilénicamente insaturado, por ejemplo, el monómero (a) descrito a continuación.
El copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo en un extremo. El copolímero (A) puede tener el grupo alcoxisililo tanto en una cadena lateral como en un extremo.
El copolímero (A) que tiene un grupo alcoxisililo en la cadena lateral puede obtenerse, en un ejemplo, polimerizando una mezcla que contiene un monómero que tiene un grupo alcoxisililo. Ejemplos del monómero que contiene un grupo alcoxisililo incluyen, por ejemplo, (met)acrilato 3-(trimetoxisilil)propil, (met)acrilato 3-(trimetoxisilil)octil, (met)acrilato 3-(trietoxisilil)propil, (me)acrilato 3-(metildimetoxisilil)propil, ((me)acrilato 3-(metildietoxisilil)propil, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, octeniltrimetoxisilano, p-estiriltrimetoxisilano.
El copolímero (A) con grupo alcoxisililo en la cadena lateral también puede prepararse utilizando un monómero que tenga un primer grupo funcional y un compuesto alcoxisililo que tenga un segundo grupo funcional y un grupo alcoxisililo. Específicamente, un copolímero que tiene el primer grupo funcional en la cadena lateral se prepara polimerizando una mezcla que contiene un monómero que tiene el primer grupo funcional, y luego, haciendo reaccionar el primer grupo funcional del copolímero con el segundo grupo funcional del compuesto alcoxisililo para formar un enlace químico, el copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo derivado del compuesto alcoxisililo en la cadena lateral. Algunos ejemplos de enlace químico son el enlace uretano, el enlace urea, el enlace éter y el enlace éster. El primer y el segundo grupo funcional son una pareja que puede formar un enlace químico de este tipo. Por ejemplo, en el caso de un enlace de uretano, el primer grupo funcional es un grupo hidroxilo y el segundo grupo funcional es un grupo isocianato.
Cuando el segundo grupo funcional es un grupo isocianato, puede utilizarse un compuesto alcoxisilílico que tenga un grupo alcoxisililo y un grupo isocianato en la molécula como el compuesto alcoxisililo anterior. Ejemplos del compuesto alcoxisililo incluyen 3-isocianatopropiltrimetoxisilano, 3-isocianatopropiltrietoxisilano.
El copolímero (A) que tiene un grupo alcoxisililo en el extremo también puede prepararse, en un ejemplo, polimerizando una mezcla que contiene un monómero y un agente de transferencia de cadena que tiene un grupo alcoxisililo. El copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo derivado del agente de transferencia de cadena en el extremo. Ejemplos del agente de transferencia de cadena que tiene un grupo alcoxisililo mencionado anteriormente incluyen, por ejemplo, 3-mercaptopropilmetildimetoxisilano, 3-mercaptopropiltrimetoxisilano y 3-mercaptopropiltrietoxisilano.
El copolímero (A) que tiene un grupo alcoxisililo en el extremo también puede prepararse utilizando un monómero, un agente de transferencia de cadena que tiene un primer grupo funcional y un compuesto alcoxisililo que tiene un segundo grupo funcional y un grupo alcoxisililo. Específicamente, un copolímero que tiene el primer grupo funcional en el extremo se prepara polimerizando una mezcla que contiene un monómero y un agente de transferencia de cadena que tiene el primer grupo funcional, y luego, haciendo reaccionar el primer grupo funcional del copolímero con el segundo grupo funcional del compuesto alcoxisilílico para formar un enlace químico, el copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo derivado del compuesto alcoxisililo en el extremo. Los detalles del compuesto alcoxisililo y el enlace químico son los descritos anteriormente.
El contenido del grupo alcoxisililo es de 0,5 a 90%molar con respecto a la masa total del monómero (a) y (b), preferiblemente de 0,5 a 15 % molar, y más preferiblemente de 1 a 10 % molar desde el punto de vista del rendimiento antiincrustante cuando se deja reposar durante mucho tiempo y no causa anomalías en la película de revestimiento
Ejemplos del iniciador de polimerización incluyen compuestos azoicos tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis (2-metilbutironitrilo), 2,2'-azobis (2,4-dimetilvaleronitrilo), dimetil-2,2'-azobisobutirato, dimetil-2,2'-azobisobutirato, y 2,2'-azobis (N-butil-2-metilpropionamida; peróxidos como el óxido de benzoilo, el peróxido de diterc-butilo, el peroxibenzoato de terc-butilo, el carbonato de terc-butilo peroxiisopropilo, el peroxi-2-etilhexanoato de tbutilo, el t-hexilperoxi-2-etilhexanoato , el peróxido de di-t-hexilo, el monocarbonato de t-butilperoxi-2-etilhexilo, el peróxido de di-t-butilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilperoxineodecanoato, t-amilperoxineodecanoato, t-hexilperoxipivalato, tamilperoxipivalato, 1,1,3,3-tetrametilbutilperoxi-2-etilhexanoato, 1,1 -bis (1,1 -dimetiletilperoxi) ciclohexano y 2,2-bis (4,4-di-t-butilperoxiciclohexil) propano. Estos iniciadores de la polimerización pueden utilizarse solos, o dos o más de ellos en combinación. Como iniciador de la polimerización, en particular, el 2,2'-azobisobutironitrilo, el 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo), el 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), el dimetil 2,2'-azobisobutirato y el 1,1,3,3-tetrametilbutilperoxi-2-etilhexanoato,2'-azobisobutirato y 1,1,3,3-tetrametilbutilperoxi-2-etilhexanoato, 1,1-bis(1,1-dimetiletilperoxi)ciclohexano, 2,2-bis(4,4-di-t-butilperoxi-ciclohexil)propano.
El peso molecular del copolímero (A) puede ajustarse ajustando adecuadamente la cantidad de iniciador de polimerización utilizado o utilizando un agente de transferencia de cadena. Algunos ejemplos de agentes de transferencia de cadena son el 3-mercapto-1-propanol, el 2,4-difenil-4-metil-1-penteno y el 3-mercaptopropionato de 2-etilhexilo.
El peso molecular promedio en peso (Mw) del copolímero (A) es preferentemente de 3000 a 300000. Cuando el peso molecular es inferior a 3.000, la película de recubrimiento del revestimiento antiincrustante se vuelve frágil y se producen grietas y desprendimientos con facilidad. Cuando el peso molecular supera los 300.000, la viscosidad de la solución de copolímero aumenta y la solución de copolímero se vuelve difícil de manejar. Este Mw puede ser específicamente, por ejemplo, 3000, 5000, 10000, 20000, 30000, 4 0000, 50000, 60000, 70000, 80000, 90000, 100000, 2 00000, 300000 y puede estar dentro del rango entre dos cualesquiera de los valores numéricos aquí ejemplificados.
Ejemplos del procedimiento de polimerización incluyen polimerización en solución, polimerización a granel, polimerización en emulsión, polimerización en suspensión y polimerización en dispersión no acuosa. Entre ellas, la polimerización en solución y la polimerización en dispersión no acuosa son particularmente preferidas desde el punto de vista de la capacidad de obtener el copolímero con facilidad y precisión.
En la reacción de polimerización anterior, puede utilizarse un disolvente orgánico según sea necesario. Ejemplos de disolventes orgánicos: disolventes de hidrocarburos aromáticos como xileno, etilbenceno y tolueno; disolventes de hidrocarburos alifáticos como hexano, heptano y alcoholes minerales; disolventes de ésteres como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de isobutilo, acetato de metoxipropilo, acetato de 2-metoxi-1-metiletilo; disolventes alcohólicos como etanol, alcohol isopropílico, alcohol butílico y 1-metoxi-2-propanol; disolventes etéreos como dioxano, éter dietílico y éter dibutílico; y disolventes cetónicos como metiletilcetona, metilisobutilcetona y ciclohexanona. Entre ellos, se prefieren especialmente los disolventes de hidrocarburos aromáticos, y más preferentemente el xileno. Estos disolventes pueden utilizarse solos o combinados entre sí.
La temperatura de reacción en la reacción de polimerización puede establecerse adecuadamente según los tipos de iniciador de polimerización y similares, y suele ser de 50 a 170°C, preferiblemente de 60 a 150°C. El tiempo de reacción en la reacción de polimerización puede establecerse adecuadamente según los tipos de iniciador de polimerización y similares, y suele ser de 4 a 10 horas. El tiempo de reacción en la reacción de polimerización puede establecerse adecuadamente según la temperatura de reacción y similares y suele ser de 4 a 10 horas.
La reacción de polimerización se lleva a cabo preferentemente bajo una atmósfera de gas inerte, como gas nitrógeno o gas argón.
El copolímero (A) es preferentemente un copolímero de un monómero (a) y un monómero (b) distinto del monómero (a) y puede obtenerse copolimerizando una mezcla que contenga el monómero (a) y (b). La copolimerización se lleva a cabo, por ejemplo, en presencia de un iniciador de polimerización. El copolímero (a) puede ser un copolímero aleatorio, un copolímero alternante, un copolímero periódico o un copolímero en bloque del monómero (a) y (b).
El monómero que contiene un grupo alcoxisililo o el primer grupo funcional puede estar contenido en el monómero (a) 0 en el monómero (b).
<Monómero (a)>
El monómero (a) es un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo alquilo ramificado de C6 a C24.
El número de carbonos en el grupo alquilo anterior es preferiblemente de 6 a 20, puede ser 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 1 3, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, y puede estar dentro del intervalo entre dos cualesquiera de los valores numéricos aquí ejemplificados. El grupo alquilo anterior es preferentemente un grupo alquilo ramificado de C6 a C20.
Ejemplos del grupo alquilo anterior incluyen 2-etilhexilo, n-octilo, isononilo, isodecilo, 2 - propilheptilo, laurilo, tridecilo, estearilo, isostearilo y neodecano.
Ejemplos del monómero (a) incluyen ésteres alquílicos del ácido (met)acrílico tales como (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de isononilo, (met)acrilato de isodecilo, (met)acrilato de 2-propil heptilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de isostearilo, metacrilato de octoxi polietilenglicol polipropilenglicol, acrilato de nonilfenoxi polietilenglicol polipropilenglicol; vinilésteres tales como viniléster de 2-etilhexilato, viniléster de ácido versático, viniléster de ácido neodecanoico.
Estos monómeros pueden ser utilizados solos, o dos o más de estos monómeros pueden ser utilizados en combinación
El contenido del monómero (a) es de 1 a 90 % molar con respecto al mol total del monómero (a) y (b), preferiblemente de 2 a 30 % molar, y más preferiblemente de 3 a 10 % molar en masa desde el punto de vista del rendimiento antiincrustante cuando se deja reposar durante un tiempo prolongado y no causa anomalías en la película de revestimiento El contenido del monómero (a) es, por ejemplo, 1,2, 5, 10, 1520, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 6065, 70, 75, 80, 85, 90 % molar, y puede estar dentro del intervalo entre dos cualesquiera de los valores numéricos aquí ejemplificados.
<Monómero (b)>
El monómero (b) es un monómero distinto del monómero (a), y es preferentemente un monómero etilénicamente insaturado.
Ejemplos del monómero (b) incluyen, por ejemplo:
ésteres silílicos del ácido (met)acrílico, como el acrilato de triisopropilsililo, el acrilato de trifenilsililo, el acrilato de diisopropilfenilsililo y el acrilato de diisopropilciclohexilsililo;
ésteres (met)acrílicos tales como (met)acrilatode metilo, (met)acrilatode etilo, (met)acrilatode butilo, (met)acrilatode isobutilo, (met)acrilatode t-butilo, (met)acrilatode alilo (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de isobornilo, éter glicidílico de acrilato de 4-hidroxibutilo, N-isopolopilacrilamida, (2-(dimetilamino) etilo acrílico, 2-(2etoxietoxi) etilo acrílico, 2-(2-metoxietoxi) etilo acrílico, ácido (met)acrílico, 4-hidroxibutilo acrílico, (met)acrilato de polipropilenglicol, (met)tetrahidrofurfurilo acrílico, (met)3-cloro-2-hidroxipropilo acrílico, (met)2etoxietilo acrílico, (met)hidroxipropilo acrílico, (met)2-metoxietilo acrílico, (met)acrilato de metoxipolietilenglicol, (met)acrilato de 2-(2-etoxietoxi) etilo, (met)acrilato de 2-[2-etoxietoxi) etilo] etilo, N, N'-dietilacrilamida, (met)acrilo 3-metoxibutilo, (met)acrilo 2-hidroxibutilo, succinato de mono(2-acriloiloxietilo), (met)acrilamida de N-(3-dimetilaminopropilo), (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato 2-[2-(2-metoxietoxi) etoxi] etilo, N,N'-dimetil (met)acrilamida, 2-(2-metoxietoxi) etil (met)acrilato , hidroxipropil (met)acrilato, (me)acrilato de 2-(acetoacetiloxi)etilo, (me)acrilato de 2-(2-hidroxietoxi)etilo, acrilato de glicidilo, N-vinil-2-pirrolidona, (me)acrilato modificado con silicona y monometacrilato de glicerina;
compuestos vinílicos con un grupo funcional como el acrilonitrilo, el propionato de vinilo y el acetato de vinilo;
ésteres de ácidos dicarboxílicos como el ácido itacónico, el ácido maleico y el ácido succínico;
estirenos como el estireno y el alfa-metilestireno.
Estos monómeros pueden usarse solos, o dos o más de estos monómeros pueden usarse en combinación.
1-2. Otros aditivos
La composición de revestimiento antiincrustante de la presente invención puede contener un aceite de sangrado, un catalizador de curado, una carga, un agente antiincrustante, un disolvente orgánico, un componente formador de película de revestimiento distinto del copolímero (A), un plastificante, un modificador de la liberación, un pigmento como un pigmento coloreado, un pigmento constitucional y un pigmento anticorrosión, un agente deshidratante, un agente antiincrustante, un agente de acoplamiento de silano, un aceite reactivo, un agente antiespumante según sea necesario.
<Aceite de sangrado (B)>
Un aceite de sangrado (B) es un componente que sangra en la superficie de la película de recubrimiento formada con la composición de la presente invención, proporcionando así propiedades antiincrustantes. Como aceite de sangrado (B), en particular, aceite de silicona, copolímero de injerto que incluye polímero acrílico y dimetilpolisiloxano, aceite de poliéter perfluorado, poligliceril-10 pentaoleato, éster de ácido graso de polioxietileno, éster de ácido graso de sorbitán, éster de ácido graso de sorbitán de polioxietileno, aceite de ricino de polioxietileno, aceite de ricino endurecido de polioxietileno, undecilenato de glicerilo y similares. Uno de estos compuestos puede utilizarse solo, o dos o más de estos compuestos pueden utilizarse en combinación.
Como aceite de silicona, puede utilizarse aceite de silicona que se haya utilizado convencionalmente para un revestimiento antiincrustante a base de caucho de silicona. La viscosidad del aceite de sangrado es preferiblemente de 20 a 100.000 mm2^ s, más preferiblemente de 50 a 10.000 mm2^ s.
El aceite de silicona puede clasificarse en aceite de silicona puro y aceite de silicona modificado. Aquí, en la composición de la presente invención, se puede utilizar cualquiera de ellos.
Como aceite de silicona puro, se pueden mencionar, por ejemplo, el aceite de dimetil silicona, el aceite de metilfenil silicona, el aceite de difenil silicona, el aceite de metilhidrógeno silicona y similares. Se puede utilizar cualquiera de estos aceites de silicona. En este caso, son preferibles el aceite de metilfenil silicona y similares.
Como aceite de silicona recto disponible comercialmente, KF-99, KF-9901, KF-50, KF-53, KF-54, KF-56, HIVAC-F-5, X-21-3265, KF-96, (todos ellos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co, Ltd.); DOWSIL 200Fluid, DOWSIL 510Fluid, DOWSIL SH510Fluid, DOWSIL SH550Fluid, DOWSIL 550Fluid, DOWSIL SH710 Fluid (todos disponibles en DuPont Toray Specialty Materials K.K.) Pueden mencionarse Bluesil FLD47V100, Bluesil FLD47V500, Bluesil FLD47V1000, Bluesil FLD550 (todos ellos disponibles en Bluestar Silicon Materials Co., Ltd.); TSF451, TSF4300, TSF437, TSF400, TSF401, TSF484, TSF433, TSF431 (todos ellos disponibles en Momentive Performance Material, Inc.) y similares.
El aceite de silicona modificado puede clasificarse como modificación de alquil aralquil, modificación de amino, modificación de carboxilo, modificación de epoxi, modificación de poliéter, modificación de alquil aralquil-poliéter, modificación de poliglicosido, modificación de poliglicerina, modificación de poliglicerina-alquil, modificación de carbinol, modificación de metilestirilo, modificación de alquilo, modificación de éster de ácido graso superior, modificación de amida de ácido graso superior, modificación especializada hidrofílica, modificación de alcoxi superior, modificación que contiene ácido graso superior, modificación de flúor y similares, dependiendo del tipo de modificación. Se puede utilizar cualquiera de estos aceites de silicona modificados. En particular, son preferibles los aceites de silicona de modificación amino, modificación alquil aralquil, modificación epoxi, modificación poliéter o modificación alquil aralquil poliéter y similares.
Como aceite de silicona modificado con alquil aralquil disponible comercialmente, se pueden mencionar KF-410, KF-412, KF-414, KF-7235B, X-22-7322, X-22-1877 (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); TSF4421, XF42-334, XF42-B3629 (todos disponibles en Momentive Performance Material, Inc.).
Como aceite de silicona amino modificado disponible comercialmente, DOWSIL BY 16-849 Fluid, DOWSIL 16-853 U Fluid (todos disponibles en The Dow Chemical Company); FZ3712, AFL-40 (todos disponibles en ENEOS NUC Corporation); KF-859, KF-861, KF-865, X-22-161, KF-8008, X-22-9409, KF-8001 (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co, Ltd.); TSF4700, TSF4701 (todos disponibles en Momentive Performance Material, Inc.).
Como aceite de silicona modificado con carboxilo disponible comercialmente, se pueden mencionar DOWSIL BY 16 750 Fluid (disponible en The Dow Chemical Company); FXZ3707 (disponible en ENEOS NUC Corporation); X-22-3701E, X-22-3710, X-22-162C (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Como aceite de silicona modificado con epoxi disponible comercialmente, se pueden mencionar DOWSIL BY 16-870 Fluid, DOWSIL BY 16-839 Fluid (todos disponibles en The Dow Chemical Company); L-9300, T-29 (todos disponibles en ENEOS NUC Corporation); KF-101, KF-102, KF-105 (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); TSF4730, YF3965 (todos disponibles en Momentive Performance Material, Inc.).
Como aceite de silicona modificado con poliéter disponible comercialmente, DOWSIL SH28 Paint Additive, DOWSILSF8428 Fluid, DOWSILSF8427 Fluid, DOWSILFZ-2104, DOWSILFZ-2164, DOWSIL FZ-2191, DOWSIL FZ-2101, DOWSIL BY 16-036 (todos disponibles en The Dow Chemical Company); KF-945, KF-6015, KF-6017, KF-6020, KF-6123, X-22-4515, X-22-4272 (disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460 (todos disponibles en Momentive Performance Material, Inc.); BELSIL OW 1500, BELSIL DMC 6038, BELSIL Dm C 6031 (todos disponibles en Wacker Chemie AG).
Como aceite de silicona modificado con alquil aralquil poliéter disponible comercialmente, se pueden mencionar DOWSIL SF8416 Fluid (disponible en The Dow Chemical Company); X-22-2516, X-22-6548 (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); TSF4450 (disponible en Momentive Performance Material, Inc.).
Como aceite de silicona modificado con poliglucósidos disponible comercialmente, se puede mencionar BELSIL SPG 128 VP (disponible en Wacker Chemie AG).
Como aceite de silicona modificado con alquil poliglicosido disponible comercialmente, se puede mencionar BELSIL WO 5000 (disponible en Wacker Chemie a G).
Como aceite de silicona modificado con poliglicerina disponible comercialmente, se pueden mencionar KF-6100, KF-6104, KF-6106 (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Como aceite de silicona modificado con poliglicerina-alquilo disponible comercialmente, puede mencionarse el KF-6105 (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Como aceite de silicona modificado con carbinol disponible comercialmente, se pueden mencionar X-22-4015, X-22-160AS, KF-6001, KF-6002, KF-6003, X-22-170DX, X-22-176 (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Como aceite de silicona modificado con ésteres de ácidos grasos superiores disponible comercialmente, se pueden mencionar X-22-715 (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); TSF410, TSF411 (todos ellos disponibles en Momentive Performance Material, Inc.). Como aceite de silicona modificado con amida de ácido graso superior disponible comercialmente, se puede mencionar el KF-3935 (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Como copolímero de injerto disponible comercialmente que incluye polímero acrílico y dimetilpolisiloxano, pueden mencionarse KP-578,<k>P-541, KP-543, KP-545, KP-550, KP-545L (todos ellos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Como aceite de silicona modificado con flúor disponible comercialmente, se pueden mencionar FL-5, X-22-821, FL-100 (todos disponibles en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Como aceite de poliéter perfluorado disponible comercialmente, FLUOROLINK E10-H, FLUOROLINK 5147X, FLUOROLINK S10, FLUOROLINK MD700, FLUOROLINK AD1700, FLUOROLINK P54, FLUOROLINK TLS 5018, FLUOROLINK F10, FLUOROLINK P56, FLUOROLINK A10P, FLUOROLINK PA100E, FOMBLIN HC/04, FOMBLIN HC/25, FOMBLIN HC/R, FOMBLIN HC/OH-1000, FOMBLIN HC/SA-18 (todos disponibles en Solvay SA).
Como éster de ácido graso de polioxietileno disponible comercialmente, el oleato de polioxietileno (nombre del producto: NIKKOL MYO-6V, disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.), laurato de polioxietileno (nombre del producto: NIKKOL MYL-10, disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.), dioleato PEG-2 (nombre del producto: EMALEX DEG-di-O, disponible en Nihon Emulsion Co., Ltd.), dioleato PEG-6 (nombre del producto: EMALEX 300di-O, disponible en Nihon Emulsion Co., Ltd.), lanolina de polioxietileno (30) (nombre del producto: Aqualose L30, disponible en Croda International pic), lanolina de polioxietileno (75) (nombre del producto: PEG-75Flake, disponible en NK Chemical), aceite de ricino polioxietilenado (40) (nombre del producto NIKKOL CO-40, disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.), aceite de ricino polioxietilenado hidrogenado (50) (nombre del producto: NIKKOL HCO-50, disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.).
El contenido del aceite de sangrado anterior (B) en la composición de la presente invención no está limitado, pero preferiblemente de 2 a 200 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del copolímero anterior (A) y más preferiblemente de 3 a 150 partes en masa. Cuando el contenido de aceite de sangrado (B) es inferior a 2 partes en masa, el efecto antiincrustante puede no mostrarse durante un largo periodo de tiempo. Cuando el contenido de aceite de sangrado (B) es superior a 200 partes en masa, puede disminuir la resistencia de la película de recubrimiento obtenida y no mantenerse el efecto antiincrustante.
<Catalizador de curado>
Ejemplos del catalizador de curado incluyen catalizadores de curado metálicos:
compuestos orgánicos de estaño como el dilaurato de dibutilestaño y el dibutilestaño bis (acetilacetona);
ésteres orgánicos del ácido de titanio, como el titanato de tetrabutilo y el titanato de tetraisopropilo;
compuestos orgánicos de quelato de titanio, como el diisopropoxibis (acetilacetonato) de titanio y el diisopropoxibis (etilacetoacetato) de titanio;
compuestos organoalumínicos como tris de aluminio (acetilacetonato) y tris de aluminio (etilacetacetato);
compuestos orgánicos de circonio como el tetra (acetilacetonato) de circonio y el tetrabutirato de circonio;
compuestos amínicos como 1-amino-2-etilhexano, 3-(trimetoxisilil) propilamina, N-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N, N, N', N'-tetrametil-N" - [3-(trimetoxisilil) propil] guanidina, y 3-trietoxisilil-N- (1,3-dimetilbutilideno) propilamina.
Pueden utilizarse solos o combinados entre sí.
<Carga>
La composición de la presente invención puede contener además cargas inorgánicas y/u orgánicas con el fin de controlar la fluidez y la propiedad tixotrópica, o con el fin de mejorar la resistencia mecánica de la película de recubrimiento.
El contenido de la carga inorgánica en la composición de la presente invención suele ser de 1 a 100 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de copolímero (A), y preferiblemente de 2 a 60 partes en masa. Este contenido puede ser, por ejemplo, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, y puede estar dentro del intervalo entre dos cualquiera de los valores numéricos aquí ejemplificados.
<Agente antiincrustante>
La composición de la presente invención contiene además un agente antiincrustante. Como agente antiincrustante se pueden mencionar, por ejemplo, agentes inorgánicos y agentes orgánicos.
Como agente inorgánico, pueden mencionarse, por ejemplo, el óxido cuproso, el tiocianato cuproso (nombre genérico: rodanuro de cobre), el polvo de cobre, el carbonato de cobre, el cloruro de cobre, la aleación de cobre-níquel, el latón, el cloruro de plata, el nitrato de plata y similares. Entre ellos, son preferibles el óxido cuproso y el rodanuro de cobre. El óxido cuproso tratado en superficie con glicerina, sacarosa, ácido esteárico, ácido láurico, rishitina, aceite mineral y similares es más preferible en términos de estabilidad a largo plazo durante el almacenamiento.
Como agente orgánico, por ejemplo, 2-mercaptopiridina-N-óxido de cobre (nombre genérico: piritiona de cobre), 2 mercaptopiridina-N-óxido de zinc (nombre genérico: piritiona de zinc), etilenbis ditiocarbamato de zinc (nombre genérico: Zineb), dimetilditiocarbamato de zinc (nombre genérico: Ziram), un compuesto complejo de N,N'-etilenbis (ditiocarbamato) de manganeso y N,N'-etilenbis (ditiocarbamato) de zinc (nombre genérico: Mancozeb), piridinatrifenilborano, 4,5-dicloro-2-n-octil-3-isotiazolona (nombre genérico: SEA-NINE 211), 3,4-diclorofenil-N-N-dimetilurea (nombre genérico: Diuron), 2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina (nombre genérico: Irgarol 1051), 4 bromo-2-(4-clorofenil)-5 -(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo (nombre genérico: Tralopyril), (±) 4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol (nombre genérico: Medetomidina), N-{[dicloro(fluoro)metil]sulfanil}-N', N'-dimetil-N-p-tris sulfamida (nombre genérico: Tolilfluanida), N-(diclorofluorometiltio)-N-(dimetilaminosulfonil)anilina (nombre genérico: Diclofluanida), N-[(4-hidroxi-3-metoxifenil)metil]-8-metil-6-nonenamida (nombre genérico: Capsaicina), 5,10-dihidro-5,10-dioxonafto[2,3-b]-1,4-ditio-2,3-dicarbonitrilo (nombre genérico: Dithianon), Avermectin Bla, Avermectin Bib y similares. Pueden combinarse uno, dos o más de estos agentes antiincrustantes.
<Disolvente>
La composición de la presente invención suele disolverse o dispersarse en disolvente orgánico. Por consiguiente, la composición puede utilizarse adecuadamente como recubrimiento. Como disolvente orgánico, por ejemplo, xileno, tolueno, hexano, heptano, octano, ciclohexano, acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, acetato de butilo, acetato de 2etoxietilo, propanol, alcohol isoamílico, n-butanol, éter monometílico de propilenglicol, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter butílico terciario de etilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, 3-metil-3-metil-1-butanol, éter monopropílico de etilenglicol, éter fenílico de etilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter monometílico de dipropilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, decametilciclopentasiloxano, octametiltrisiloxano, hidrocarburo aromático, hidrocarburo alifático, white spirit, disolvente a base de hidrocarburo alicíclico, hidrocarburo a base de nafteno, mineral spirit, nafta disolvente alifática, isoparafina, parafina normal, éster a base de glicol y similares.
Estos disolventes orgánicos pueden usarse solos, o pueden usarse dos o más de estos disolventes en combinación.
<Componentes formadores de película de revestimiento distintos del copolímero (A)>
Ejemplos de componentes formadores de película de revestimiento distintos del copolímero (A) incluyen organopolisiloxano, resinas epoxi modificadas con silicona, resinas acrílicas, resinas de copolímero de trialquilsilil (metil) acrilato, resinas de poliéster, resinas de poliol de poliéster, resinas de biopoliester biodegradables, resinas epoxi, resinas de copolímero de ácido maleico, resinas acrílicas modificadas con silicona, fluoropolímeros, resinas de polibuteno, resinas de uretano, cauchos de uretano, siliconas modificadas con poliéster, cauchos de silicona, cauchos de nitrilo, cauchos de isopreno, cauchos naturales, resinas de poliamida, resinas de polibutadieno, ambos grupos hidroxilo terminales de polibutadieno, resinas de copolímero de estireno butadieno, resinas de copolímero de etileno acetato de vinilo, resinas de petróleo, resinas alquídicas, resinas de copolímero de éter de vinilo y cloruro de vinilo, resinas de cloruro de vinilo, caucho de cloruro, resina de poliolefina clorada. Pueden utilizarse solos o combinados.
<Plastificante>
Como plastificante, pueden mencionarse, por ejemplo, ésteres de fosfato, ésteres de ftalato, ésteres de adipato, ésteres de sebacato, aceite de soja epoxidado, polímero de alquil vinil éter, polialquilenglicoles, pentasulfuro de t-nonil, vaselina, polibuteno, tris(2-etilhexil) trimellitate, aceite de silicona, parafina clorada, parafina y similares. Pueden utilizarse solos o combinados. El contenido del plastificante suele ser de aproximadamente 20 partes en masa o menos con respecto a 100 partes en masa del copolímero (A), preferiblemente de 1 a 10 partes en masa.
<Modificador de liberación>
Como modificador de liberación, pueden mencionarse, por ejemplo, el ácido monocarboxílico y sus sales, como la colofonia, el derivado de colofonia, el ácido nafténico, el ácido neodecanoico, el ácido cicloalquenilcarboxílico, el ácido bicicloalquenilcarboxílico, el ácido versático, el ácido trimetilisobutenilciclohexeno carboxílico y sus sales metálicas, o la resina de hidrocarburo alicíclico, la resina de cumarón. Pueden utilizarse solos o combinados.
Como derivado de la colofonia, se pueden ejemplificar la colofonia hidrogenada, la colofonia desproporcionada, la colofonia modificada con ácido maleico, la colofonia formilada, la colofonia polimerizada, el éster de colofonia, el éster de colofonia hidrogenado y similares.
Entre ellos, son preferibles la colofonia, el derivado de colofonia, el ácido nafténico, el ácido versático, el ácido trimetil isobutenil ciclohexeno carboxílico o sus sales metálicas.
<Agente deshidratante>
Como agente deshidratante, pueden mencionarse la zeolita, la anhidrita de sulfato de calcio, la hemihidrita de sulfato de calcio, el tetra metoxisilano, el tetra etoxisilano, el metil trimetoxisilano, el vinil trimetoxisilano, el metil triisopropenoxisilano, el etil triisopropenoxisilano, el vinil triisopropenoxisilano y similares. Pueden utilizarse solos o combinados.
<Agente Anti-alquitranado>
Entre los ejemplos de agente antialquitranado se incluyen la amida de ácido graso, el óxido de polietileno, la sílice, la sílice pirógena. Pueden utilizarse solos o combinados.
2. Procedimiento de fabricación de la composición de revestimiento antiincrustante
La composición de revestimiento antiincrustante de la presente invención puede prepararse mezclando y dispersando el copolímero (A) y, si es necesario, el aceite de sangrado (B), el catalizador de curado, la carga inorgánica, el agente antiincrustante, el disolvente orgánico, el plastificante, el agente deshidratante y similares, utilizando dispersores de alta velocidad como agitadores de pintura, mezcladores y disolventes; homogeneizadores ultrasónicos, molinos de bolas, molinos planetarios de bolas, molinos de perlas, molinos de chorro húmedo y trituradoras.
La composición de revestimiento antiincrustante de la presente invención puede suministrarse como revestimiento de un solo paquete o como revestimiento de dos o más paquetes múltiples. Cuando la composición se suministra como recubrimiento de dos o más envases múltiples, cada una de las mezclas que contienen uno o una pluralidad de componentes se envasa y almacena en un recipiente separado. Por ejemplo, cuando una mezcla que contiene uno o más tipos del copolímero (A) como componente principal se designa como líquido a, y una mezcla que contiene uno o más tipos de reticulantes como componente principal se designa como líquido b, la composición de revestimiento antiincrustante de la presente invención se prepara mezclando el líquido a y el líquido b.
3. Procedimiento de tratamiento antiincrustante
El procedimiento para el tratamiento antiincrustante de la presente invención se caracteriza en que la composición de revestimiento antiincrustante antes mencionada se utiliza para formar una película de revestimiento antiincrustante sobre la superficie de un objeto que se somete a revestimiento.
Dado que el curado de la composición de recubrimiento de la presente invención procede gradualmente por absorción de humedad en el aire, es preferible preparar la composición justo antes de su uso y aplicar la composición lo antes posible tras su preparación.
Como objeto que se somete a recubrimiento, pueden mencionarse barcos; herramientas de pesca como redes de pesca (redes de acuicultura, redes fijas y similares), accesorios de redes de pesca; embarcaderos, tetrápodos, instalaciones portuarias, boyas, tuberías, puentes, tuberías de agua de centrales eléctricas, bases submarinas, instalaciones de perforación petrolífera submarina y otras estructuras submarinas y similares.
La película de revestimiento antiincrustante de la presente invención puede formarse aplicando la composición de revestimiento antiincrustante sobre la superficie (total o parcialmente) del objeto sometido a revestimiento.
La aplicación de la composición de revestimiento antiincrustante puede realizarse aplicando la composición una sola vez, o recubriendo la composición por pluralidad de veces mediante el procedimiento de recubrimiento conocido.
Entre los ejemplos del procedimiento de recubrimiento se incluyen el recubrimiento con brocha, el recubrimiento por pulverización, la inmersión, el recubrimiento por flujo y el recubrimiento por centrifugación. Estos procedimientos de recubrimiento pueden emplearse por separado o combinados.
Después del recubrimiento, el curado procede por absorción de humedad (humedad en el aire por ejemplo), formando así la película de recubrimiento antiincrustante de la presente invención. El curado se produce también a temperatura ambiente (25°C). Aquí, por ejemplo, el curado puede acelerarse calentando hasta aproximadamente 80°C.
4. Película de revestimiento antiincrustante y objeto revestido
La película de revestimiento antiincrustante puede formarse utilizando la composición de la presente invención.
El espesor de la película de revestimiento antiincrustante puede seleccionarse adecuadamente en función del tipo de objeto que se someta a revestimiento. Por lo general, se aplica una película de recubrimiento de 30 a 400 |jm, preferiblemente de 30 a 200 jm por un recubrimiento, y es conveniente que la película de recubrimiento se aplique una pluralidad de veces para conseguir un espesor de película de 100 a 1000 jm después del curado.
El objeto revestido de la presente invención tiene la película de revestimiento antiincrustante en su superficie. El objeto recubierto de la invención puede tener la película de recubrimiento antiincrustante en toda su superficie, o en su superficie parcial.
El objeto revestido de la presente invención puede exhibir el efecto antiincrustante de forma continua. Por consiguiente, el objeto revestido puede utilizarse adecuadamente como barco (en particular, el fondo del barco), herramientas de pesca, estructuras sumergidas en agua de mar, y similares.
Ejemplo
A continuación se proporcionan ejemplos y similares que aclaran aún más las características de la presente invención. La presente invención, sin embargo, no se limita a estos Ejemplos y similares.
1. Ejemplo de producción de copolímero
Los ejemplos 1 a 4, 19 a 23 y 36 son ejemplos comparativos.
<Ejemplo de Producción 1 (Producción de CopolímeroA1)>
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un termómetro, un refrigerador, un agitador y un embudo de goteo, se cargaron 260 g de xileno (que contiene etilbenceno) (disolvente inicial), se introdujo gas nitrógeno y se agitó el disolvente manteniendo a 100°C. A continuación, se mezclaron 105 g de 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano, 119 g de metacrilato de laurilo, 308 g de acrilato de n-butilo, 161 g de metacrilato de metilo, 7 g de 3-mercaptopropiltrimetoxisilano, 51 g de peroxi-2-etilhexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo (adición inicial), y 30 g de xileno (que contiene etilbenceno) se añadió gota a gota a lo largo de 3 horas mientras se mantenía la temperatura a 100°C. A continuación, tras agitar a 100°C durante 1 hora, se añadieron 0,3 g de 1,1,3,3 -tetrametilbutilperoxi-2-etilhexanoato (añadido posteriormente) tres veces cada hora. Tras agitar durante 2 horas a la misma temperatura, se añadieron 10 g de xileno (que contenía etilbenceno) (disolvente de dilución), y la mezcla se enfrió a temperatura ambiente para obtener la solución de copolímero A1. El residuo de calentamiento y el Mw de A1 se muestran en la Tabla 1.
<Ejemplos de producción 2 a 47, 54 a 66>
Usando los monómeros, iniciadores de polimerización y disolventes mostrados en las Tablas 1 a 8 y 10 a 13, la reacción de polimerización se llevó a cabo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 bajo cada condición de temperatura de reacción para obtener soluciones de copolímero<a>2 a A47. Las tablas 1 a 8, 10 a 13 muestran el residuo de calentamiento y el Mw de A2 a A47 y de A54 a A66. El valor numérico de la tabla es el % en masa.
<Ejemplo de Producción 48 (Producción del Copolímero A48)>
En un matraz de cuatro cuellos equipado con un termómetro, un refrigerador, un agitador y un embudo de goteo, se cargaron 260 g de xileno (que contiene etilbenceno) (disolvente inicial), se introdujo gas nitrógeno y se agitó el disolvente manteniendo a 88°C. A continuación, se mezclaron 70 g de acrilato de isononilo, 21 g de acrilato de n-butilo, 7 g de metacrilato de metilo, 7 g de estireno, 7 g de acrilato de tetrahidrofurfurilo, 147 g de acrilato de 2-metoxietilo, 21 g de metacrilato de 2-metoxietilo, 14 g de metacrilato de metoxipolietilenglicol (Mn aprox. 500), 21 g de acrilato de 2-(2etoxietoxi) etilo, 14 g de acrilato de 4-hidroxibutilo, 14 g de metacrilato de polipropilenglicol, 308 g de metacrilato de triisopropilsililo, 14 g de acrilato de triisopropilsililo, 21 g de acrilato modificado con silicona (Mn = 1000), 7 g de acrilato modificado con silicona (Mn=10000), 7 g de 3-mercapto-1-propanol, 2.2 g de 1,1,3,3-tetrametilbutilperoxi-2-etilhexanoato (adición inicial), y 30 g de xileno (que contiene etilbenceno) se añadió a la misma gota a gota durante 3 horas mientras se mantenía la temperatura a 88°C. A continuación, tras agitar a 88°C durante 1 hora, se añadieron 0,3 g de 1,1,3,3 - tetrametilbutilperoxi-2-etilhexanoato (añadido posteriormente) tres veces cada hora. Tras agitar durante 2 horas a la misma temperatura, se añadieron 10 g de xileno (que contenía etilbenceno) (disolvente de dilución). Además, se añadieron 45 g de 3-isocianato propiltrimetoxisilano y la mezcla se agitó a la misma temperatura durante 1 hora. Tras confirmar por IR que el pico de isocianato derivado del 3-isocianato propiltrimetoxisilano había desaparecido, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente para obtener la solución de copolímero A48. El residuo de calentamiento y el Mw de A48 se muestran en la Tabla 9.
<Ejemplos de producción 49 a 53>
Usando los monómeros, iniciadores de polimerización y disolventes mostrados en la Tabla 9, la reacción de polimerización se llevó a cabo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 48 bajo cada condición de temperatura de reacción para obtener las soluciones de copolímero A49 a A53. El residuo de calentamiento y el Mw de A49 aA53 se muestran en la Tabla 9. El valor numérico de la tabla es el % de masa.
[Tabla 1]
[Tabla 2]
[Tabla 3]
[Tabla 4]
[Tabla 5]
[Tabla 6]
[Tabla 7]
[Tabla 8]
[Tabla 9]
[Tabla 10]
[Tabla 11]
[Tabla 12]
[Tabla 13]
Los detalles de cada componente en el ejemplo de producción anterior son los siguientes.
xileno (con etilbenceno): reactivo, con un contenido de etilbenceno del 5 al 70% en peso, disponible en TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.
metoxi metacrilato de polietilenglicol: reactivo, Mn= aproximadamente 500, disponible en Sigma-Aldrich, Inc. acrilato modificado con silicio (Mn=1000): nombre del producto "Silaplane FM-0711", disponible en JNC CORPORATION
acrilato modificado con silicio (Mn=10000): nombre del producto "Silaplane FM-0725", disponible en JNC CORPORATION
metacrilato de polipropilenglicol: nombre del producto "BLEMMER PP-1000", disponible en NOF CORPORATION
éster vinílico de 2-etilhexilato: nombre del producto "VeoVa E H", disponible en Hexion Inc. éster vinílico del ácido versatic 9: nombre del producto "VeoVa 9", disponible en Hexion Inc. éster vinílico del ácido neodecanoico: nombre del producto "VeoVa 10", disponible en Hexion Inc.
methoxy polyethylene glycol methacrylate (n=2): nombre del producto " BLEMMER PME-100", disponible en NOF CORPORATION
acrilato de polietilenglicol metoxi (n»9): nombre del producto "BLEMMER AME-400", disponible en NOF CORPORATION
methoxy polyethylene glycol methacrylate (n»23): nombre del producto " BLEMMER PME-1000", disponible en NOF CORPORATION
Acrilato modificado con silicona (Mn=5000): nombre del producto "Silaplane FM-0721", disponible en JNC CORPORATION
metacrilato de octoxipolietilenglicol polipropilenglicol: nombre del producto "BLEMMER 50POEP-800B, disponible en NOF CORPORATION
acrilato de nonilfenoxi polietilenglicol polipropilenglicol: nombre del producto "BLEMMER 75ANEP-600", disponible en NOF CORPORATION
monometacrilato de glicerol: nombre del producto "BLEMMER GLM", disponible en NOF CORPORATION2. Ejemplos y ejemplos comparativos
Las composiciones de revestimiento antiincrustante de los ejemplos y Ejemplos comparativos (Ejemplos 1 a 4, 30 a 34 y 53) se prepararon de acuerdo con las formulaciones mostradas en la Tabla 14 a la Tabla 28.
[Tabla 14]
[Tabla 15]
[Tabla 16]
[Tabla 17]
[Tabla 18]
[Tabla 19]
[Tabla 20]
[Tabla 21]
[Tabla 22]
[Tabla 23]
[Tabla 24]
[Tabla 25]
[Tabla 26]
[Tabla 27]
[Tabla 28]
Los detalles de los agentes antiincrustantes y otros aditivos en las tablas anteriores son los siguientes.
<Agente Anti-alquitranado>
cera de poliamida: nombre del producto "Disparlon A603-20X" (disponible en Kusumoto Chemicals, Ltd.) óxido de polietileno: nombre del producto "Dispalon 4200-20" (disponible en Kusumoto Chemicals, Ltd.) <Pigmento>
óxido de hierro rojo: óxido rojo: nombre del producto "BENGARA K!NGYOKU A-TYPE" (disponible en MORISHITA BENGARA KOGYO CO., LTD)
óxido de titanio: nombre del producto "FR-41" (disponible en FURUKAWA CO., LTD.)
caolín calcinado: nombre del producto "Kaolin 90" (disponible en Toyokasei Co., Ltd.)
sílice: nombre del producto "AEROSIL R972" sílice pirógena hidrófoba (disponible en Evonik Industries AG) sílice hidrófila 1: nombre del producto "AEROSIL 200" sílice pirógena hidrófila (disponible en Evonik Industries AG)
sílice hidrófila 2: nombre del producto "VP-4200" sílice pirógena hidrófila (disponible en Evonik Industries AG) <Agente antiincrustante>
piritiona de cobre: nombre del producto "copper Omadine" (disponible en Lonza Group AG) piritiona de zinc: nombre del producto "zinc Omadine" (disponible en Lonza Group AG) óxido cuproso: nombre del producto "NC-301" (disponible en NISSIN CHEMCO)
tralopirilo: nombre del producto "Econea" (4-bromo-2-(4-dorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo) (disponible en JANSSEN PMP)
DCOIT (solución al 30%): nombre del producto "SEA-NINE 211N" 4,5-didoro-2-n-octil-3-isotiazolona (disponible en The Dow Chemical Company),
medetomidina: "selektope" "(+)-4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol (disponible en I-Tech AB) tiocianato cuproso: nombre del producto "tiocianato cuproso (I)" (disponible en FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation)
tolilfluanida: nombre del producto "Preventol A 5-S" N-{[dicrolo(fluoro)metil]sulfanil}-N',N'-dimetil-N-ptrilsufamida (disponible en Lanxess AG)
Zineb: nombre del producto "Zineb" (disponible en Sigma-Aldrich, Inc.)
Diurón: nombre del producto "Diurón" (disponible en TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.) <Aceite de sangrado >
aceite de silicona modificado con alquil poliglucósido: nombre del producto "BELISIL WO 5000" polisiloxano modificado con grupos alquilo y poliglucósido de cadena lateral, diluido con polidimetilsiloxano (disponible en Wacker Chemie a G)
aceite de silicona modificado con alquil poliglicerina: nombre del producto KF-6106, polisiloxano modificado con poliglicerina de cadena lateral, alquil y silicona (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) aceite de silicona con ambos terminales modificados con poliglicerol: nombre del producto "SOFCARE GS-G" (disponible en Kao Corporation)
aceite de silicona modificado con poliéter 1: nombre del producto "KF-6020" polisiloxano modificado con cadena lateral de óxido de polietileno y óxido de polipropileno (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) aceite de silicona modificado con poliéter 2: nombre del producto "X-22-2516" polisiloxano modificado con cadena lateral de óxido de polietileno, óxido de polipropileno, alquilo largo y aralquilo (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
aceite de silicona modificado con poliéter 3: nombre del producto "TSF4460" polisiloxano modificado con óxido de polipropileno de cadena lateral (disponible en Momentive Performance Material, Inc.) polisiloxano con ambos terminales modificados con poliéter: nombre del producto "KF-6123" polisiloxano modificado con óxido de polietileno y óxido de polipropileno en ambos terminales (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
aceite de silicona modificado con alquilo: nombre del producto "TSF4421" aceite de silicona modificado con alquilo de cadena lateral (disponible en Momentive Performance Material, Inc.)
lanolina de polioxietileno (30): nombre del producto "NIKKOL TW-30" (disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.)
aceite de ricino polioxietilenado (40): nombre del producto "NIKKOL CO-40" (disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.)
aceite de perfluoropoliéter modificado: nombre del producto "Fluorolink E10-H" aceite de perfluoropoliéter con ambos terminales modificados con polioxietileno (disponible en Solvay SA)
undecilenato de glicerilo: nombre del producto "NIKKOL MGU" (disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.) poligliceril-10 pentaoleato: nombre del producto NIKKOL Decaglyn 5-OV" (disponible en Nikko Chemicals Co., Ltd.)
<Disolvente>
xileno (con etilbenceno): con un contenido de etilbenceno del 5 al 70% en peso, (reactivo, disponible en TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.)
nafta aromática de bajo punto de ebullición: nombre del producto "ShellSol A100" (disponible en Shell Chemicals Japan Ltd.)
white spirit: nombre del producto "T-SOL 3040" (disponible en ENEOS Corporation)
hidrocarburo a base de nafteno: EXXSOL DSP145/160 (disponible en Exxon Mobil Corporation) hidrocarburo a base de parafina: "ShellSol S" (disponible en Shell Chemicals Japan Ltd.) acetilacetona: (reactivo, disponible en TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.)
dipropilenglicol: (reactivo, disponible en TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.)
éter monobutílico de dietilenglicol (reactivo, disponible en TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.) n-butanol (reactivo, disponible en TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.)
<Catalizador de curado>
1-amino-2-etilhexano: nombre del producto "1-Amino-2-etilhexano" (HighChem Company Limited) 3-(trimetoxisilil) propilamina: nombre del producto "KBM-903" (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) N-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano: nombre del producto "GENIOSIL GF9" (disponible en Wacker Chemie AG)
N, N, N', N'-tetrametil-N"-[3-(trimetoxisilil)propil]guanidina: (disponible en Construe Chemical Co., Ltd.) 3-trietoxisilil-N-(1,3-dimetilbutilideno) propilamina: nombre del producto "KBE-9103P" (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
ácido neodecanoico: (disponible en Marubeni Chemix Corporation)
dilaurato de di-n-butilestaño: nombre del producto " NEOSTANN U-100" (Nitto Chemical) (disponible en Nitto Kasei Co., Ltd.)
dibutilbis (2,4-pentanedionato) estaño (IV): nombre del producto " NEOSTANN U-220H" (disponible en Nitto Kasei Co., Ltd.)
diisopropoxibis (etilacetoacetato) de titanio: nombre del producto "T-100" (disponible en Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
<Plastificante>
aceite mineral de parafina: nombre del producto "Pure Safety 22" (disponible en COSMO OIL LUBRICANTS CO., LTD)
polibuteno: nombre del producto "Nisseki Polybutene LV-50 (disponible en ENEOS Corporation) parafina clorada: nombre del producto "ToyoplaxA40S" (disponible en Tosoh Corporation) metilfenilpolisiloxano: nombre del producto "KF-50" (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) <Otras resinas>
poliorganosiloxano con un grupo silanol en el extremo: nombre del producto "DMS-S35" Mw 49000 (disponible en Gelest, Inc.)
poliéter modificado con gamma-trimetoxi terminal: nombre del producto "SPUR+1015LM" (disponible en Momentive Performance Material, Inc.)
polipropilenglicol 1 modificado con alfa-dimetoxi terminal: nombre del producto "GENIOSIL STD-10" (disponible en Wacker Chemie AG)
polipropilenglicol 2 modificado con alfa-dimetoxi terminal: nombre del producto "GENIOSIL XT 50" (disponible en Wacker Chemie AG)
polipropilenglicol modificado con alfa-dimetoxi terminal con un alto grado de modificación: nombre del producto "GENIOSILX B502" (disponible en Wacker Chemie AG)
polipropilenglicol ramificado modificado con dimetoxi terminal: nombre del producto "MS Polymer S303" (disponible en KANEKA CORPORATION)
polipropilenglicol: nombre del producto "Polipropilenglicol, tipo diol, 2.000" (disponible en FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation)
poliol de poliéster: nombre del producto "NIPPOLLAN 141" (disponible en Tosoh Corporation) poliolefina clorada, contenido de cloro del 41% (solución de tolueno al 60%): nombre del producto "814 HS" (disponible en Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
copolímero de etilvinilacetato clorado, contenido de cloro 18% (solución de tolueno al 20%): nombre del producto " SUPERCHLON BX" (Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
resina epoxi de bisfenol A: nombre del producto " Epikote 828" (disponible en Mitsubishi Chemical Corporation)
<Agente deshidratante>
viniltrimetoxisilano (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
tris (isopropeniloxi) vinilsilano: nombre del producto "LS-3975" (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) zeolita: Nombre del producto "Molecular Sieve 4A" (disponible en UNION SHOWA K.K.) anhídrido de yeso: nombre del producto "D-1N" (NORITAKE CO., LIMITED)
<Agente de reticulación>
condensación hidrolítica parcial de tetraetoxisilano: nombre del producto "TES40 WN" (disponible en Wacker Chemie AG)
<Aceite Reactivo>
Poliéter alcoxisilano modificado: nombre del producto "Dynasylan 4150" metoxi PEG-10 propiltrimetoxisilano (disponible en Evonik Industries AG)
<Agente antiespumante>
dimetilpolisiloxano: nombre del producto "KF-96-100" (disponible en Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
3. Evaluación
Se realizaron pruebas de adherencia y antiincrustantes en las composiciones de revestimiento antiincrustante de los Ejemplos y Ejemplos comparativos de acuerdo con los siguientes procedimientos. Las composiciones de revestimiento antiincrustante en dos paquetes se mezclaron justo antes de la prueba. Los resultados de las pruebas se muestran en las tablas 14 a 28.
Como se muestra en la tabla anterior, las películas de recubrimiento formadas utilizando las composiciones de recubrimiento antiincrustante de todos los Ejemplos tenían una excelente adhesividad y propiedades antiincrustantes. Por otra parte, las películas de recubrimiento formadas utilizando las composiciones de recubrimiento antiincrustante de los Ejemplos comparativos no tenían buena adhesividad.
<Prueba de adherencia>
La imprimación de base epoxi HEMPADUR QUATTRO XO 17870 (disponible en HEMPELA/S) se aplicó sobre una placa de cloruro de vinilo duro (110 x 60 x 2 mm) de forma que el espesor de la película seca fuera de 100|jm. Posteriormente, se aplicó sobre ella la muestra a ensayar, de modo que el espesor de la película de recubrimiento seca fuera de 200|jm, seguido de un curado a temperatura ambiente durante 48 horas, obteniéndose así la placa de ensayo. Se realizó un corte en forma de X que alcanza el revestimiento antiincrustante utilizando un cúter y, a continuación, se frotó la placa de prueba con un dedo en dirección perpendicular al corte. La adhesividad de la película de recubrimiento se evaluó de acuerdo con los siguientes criterios.
A: la película de revestimiento no se despega
B: película de recubrimiento despegada parcialmente alrededor del corte
C: la película de revestimiento se despega fácilmente
<Prueba de propiedades antiincrustantes>
La imprimación de base epoxi HEMPADUR QUATTRO XO 17870 (disponible en HEMPELA/S) se aplicó sobre una placa de cloruro de vinilo duro (110 x 60 x 2 mm) de forma que el espesor de la película seca fuera de 100|jm. Además, se aplicó una capa de anclaje de silicona HEMPASIL NEXUS X-t En D 27500 (disponible en HEMPEL A/S) para que el espesor de la película seca fuera de 100pm. Posteriormente, se aplicó sobre ella la muestra a ensayar, de modo que el espesor de la película de recubrimiento seca fuera de 200pm, seguido de un curado a temperatura ambiente durante 7 días. La placa de prueba se sumergió a 2,0 m por debajo del nivel del mar en la bahía de Owase durante 12 meses, y se examinó el ensuciamiento de la placa de prueba debido a objetos adheridos después de 3 meses, 6 meses y 12 meses.
El estado de la superficie de la película de recubrimiento se evaluó visualmente de acuerdo con los criterios que se muestran a continuación.
AA: Los organismos incrustantes, como los moluscos o las algas, no se adhieren, y el limo no se adhiere. A: Los organismos incrustantes, como los moluscos o las algas, no se adhieren, y el limo sí.
B: Los organismos incrustantes, como los moluscos o las algas, se adhieren parcialmente.
C: Los organismos incrustantes, como los moluscos o las algas, se adhieren por completo.

Claims (4)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de revestimiento antiincrustante que comprende un copolímero (A) y un agente antiincrustante, en la que el copolímero (A) tiene un grupo alcoxisililo y una unidad de monómero etilénicamente insaturado y la unidad de monómero etilénicamente insaturado tiene un grupo alquilo ramificado de C6 a C24, en el que el copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo en un extremo.
2. La composición de revestimiento antiincrustante de la reivindicación 1, en la que el copolímero (A) tiene el grupo alcoxisililo en una cadena lateral.
3. La composición de revestimiento antiincrustante de la reivindicación 1 o 2, en la que:
el copolímero (A) es un copolímero de un monómero (a) y de un monómero (b) distinto del monómero (a); el monómero (a) es un monómero etilénicamente insaturado que tiene el grupo alquilo; y
un contenido del monómero (a) es del 1 al 90% en masa con respecto a una masa total del monómero (a) y (b).
4. La composición de revestimiento antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la composición de revestimiento antiincrustante comprende además un aceite de sangrado.
ES20854465T 2019-08-22 2020-08-19 Composición de pintura antiincrustante Active ES2968389T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019152252 2019-08-22
PCT/JP2020/031210 WO2021033705A1 (ja) 2019-08-22 2020-08-19 防汚塗料組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2968389T3 true ES2968389T3 (es) 2024-05-09

Family

ID=74661118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES20854465T Active ES2968389T3 (es) 2019-08-22 2020-08-19 Composición de pintura antiincrustante

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP4019595B1 (es)
JP (2) JP7812548B2 (es)
KR (1) KR102876885B1 (es)
CN (1) CN114269863A (es)
ES (1) ES2968389T3 (es)
WO (1) WO2021033705A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7785373B2 (ja) * 2021-03-12 2025-12-15 日東化成株式会社 防汚塗料組成物
WO2023048186A1 (ja) * 2021-09-24 2023-03-30 株式会社カネカ 硬化性組成物
KR20240131318A (ko) * 2022-01-18 2024-08-30 디아이씨 가부시끼가이샤 실리콘쇄 함유 중합체, 실리콘쇄 함유 중합체의 제조 방법, 코팅 조성물, 레지스트 조성물 및 물품
KR20240160205A (ko) * 2022-04-22 2024-11-08 주고꾸 도료 가부시키가이샤 방오 도료 조성물
KR102863248B1 (ko) * 2022-06-28 2025-09-23 닛뽄 페인트 마린 가부시키가이샤 도료 조성물 및 도막
CN116218365A (zh) * 2023-04-10 2023-06-06 广州信粤新材料科技有限公司 一种有机硅涂料及其制备方法
WO2025003472A1 (en) * 2023-06-30 2025-01-02 Jotun A/S Antifouling Composition
EP4484504A1 (en) * 2023-06-30 2025-01-01 Jotun A/S Antifouling composition
TW202512786A (zh) 2023-08-31 2025-03-16 日商佳能股份有限公司 存取點裝置、控制方法及程式
JP7810908B2 (ja) * 2024-02-22 2026-02-04 藤倉化成株式会社 防汚コーティング組成物

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1470465A (en) 1975-01-20 1977-04-14 Int Paint Co Coated marine surfaces
DE3069857D1 (en) 1979-05-04 1985-02-07 Gunter Lowe Method of measuring shooting errors and shooting error measurement device for carrying out the method
JPS61181356A (ja) * 1985-02-06 1986-08-14 Sapporo Breweries Ltd 酵母エキスの製造法
JPS636068A (ja) * 1986-06-26 1988-01-12 Nippon Paint Co Ltd 生物難付着性表面を形成する塗料組成物
JP2503986B2 (ja) 1986-08-08 1996-06-05 関西ペイント株式会社 無毒性防汚塗料組成物
JP2784652B2 (ja) * 1988-08-31 1998-08-06 日本カーバイド工業株式会社 水性分散型防汚塗料
JP2952375B2 (ja) 1990-03-05 1999-09-27 関西ペイント株式会社 無毒性防汚塗料組成物
JPH048773A (ja) * 1990-04-26 1992-01-13 Dainippon Ink & Chem Inc 防汚塗料
JPH0971749A (ja) * 1995-07-03 1997-03-18 Toray Ind Inc 生物付着防止性重合体及びその製造方法並びに生物付着防止性海洋構造体
JPH10130581A (ja) * 1996-10-25 1998-05-19 Nippon Paint Co Ltd 外板用塗膜、塗料組成物、塗膜形成方法及び被塗物
JP3374368B2 (ja) * 1996-12-24 2003-02-04 松下電工株式会社 付着性低減コーティング用樹脂組成物とこれを用いた塗装品
JP4333013B2 (ja) * 2000-05-29 2009-09-16 東亞合成株式会社 水性樹脂分散体
JP2002338888A (ja) 2001-05-14 2002-11-27 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 塗料用硬化性樹脂組成物及び該組成物を塗布してなる塗装物
JP2003238886A (ja) * 2002-02-14 2003-08-27 Kansai Paint Co Ltd 防汚塗料組成物
JP5492430B2 (ja) * 2009-03-09 2014-05-14 株式会社カネカ 水性一液型耐汚染性付与塗料用樹脂組成物および該塗料用樹脂組成物から得られる塗膜
WO2011076856A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Hempel A/S Novel fouling control coating compositions
JP2011231232A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 Sekisui Jushi Co Ltd 防汚塗料
JP2014162912A (ja) 2013-02-27 2014-09-08 Nippon Shokubai Co Ltd 水中摩擦抵抗低減用樹脂粒子
CN105219206B (zh) * 2014-07-03 2017-11-21 浙江省海洋开发研究院 硅酮改性丙烯酸水凝胶防污涂料的制备方法
US10827771B2 (en) * 2015-04-28 2020-11-10 Tablemark Co., Ltd. Method for producing yeast extract, yeast extract obtained thereby, seasoning composition, and food
JP7119339B2 (ja) * 2017-11-01 2022-08-17 東亞合成株式会社 塗装工法
JP7308918B2 (ja) * 2018-07-13 2023-07-14 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ タイコート組成物
CN110437089A (zh) * 2019-08-08 2019-11-12 深圳市前海博扬研究院有限公司 一种uv单体及制备方法以及应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR102876885B1 (ko) 2025-10-24
EP4019595B1 (en) 2023-10-04
EP4019595A1 (en) 2022-06-29
JPWO2021033705A1 (es) 2021-02-25
JP7812548B2 (ja) 2026-02-10
WO2021033705A1 (ja) 2021-02-25
CN114269863A (zh) 2022-04-01
KR20220050933A (ko) 2022-04-25
JP2024091839A (ja) 2024-07-05
EP4019595A4 (en) 2022-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2968389T3 (es) Composición de pintura antiincrustante
KR102919844B1 (ko) 방오 도료 조성물
US11993727B2 (en) Antifouling coating film and method of manufacturing same, water contacting structure with antifouling coating film, and antifouling tape and method of manufacturing same
KR102026004B1 (ko) 방오성 코팅 조성물
JP7370561B2 (ja) 防汚塗料組成物
JP6637577B2 (ja) 複合塗膜
JP6847128B2 (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚塗膜付き基材及びその製造方法、並びに防汚方法
WO2022070978A1 (ja) 防汚塗料組成物
JP7042111B2 (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚塗膜付き基材及びその製造方法、並びに防汚塗料組成物の貯蔵安定性の改善方法
JPH0948949A (ja) 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物
CN100473698C (zh) 防污涂料组合物
JP7321510B2 (ja) 防汚塗料組成物
JPH0948947A (ja) 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物
JPH0948948A (ja) 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物
JP7793767B2 (ja) 防汚塗料組成物
KR100235094B1 (ko) 오염방지용 도료 조성물,상기 오염방지용 도료 조성물로 형성된 도막, 상기 오염방지용 도료 조성물을 사용하는 오염방지법 및 상기 도막으로 도장한 선체 또는 수중 구조물