ES2981720T3 - Copolímero aleatorio de propileno-etileno - Google Patents

Copolímero aleatorio de propileno-etileno Download PDF

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Claudio Cavalieri
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Tiziana Caputo
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Abstract

Un copolímero de propileno y etileno que tiene: i) una fracción soluble en xileno a 25 °C que varía de 14 % en peso a 27 % en peso ii) una viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno a 25 °C que varía de 1,0 a 2,4 dl/g; iii) una velocidad de flujo de fusión, MFR, que varía de 1,0 g/10 min a 50,0 g/10 min; iv) un contenido de unidades derivadas de etileno que varía de 5,0 % en peso a 12,0 % en peso; v) un contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción insoluble en xileno a 25 °C que varía de 2,5 % en peso a 6,0 % en peso; vi) un contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción soluble en xileno a 25 °C que varía de 15,2. vii) las secuencias de RMN C13 PEP medidas en la fracción insoluble en xileno a 25 °C en un rango de 3,5 mol % a 5,5 mol % y las secuencias de RMN C13 PEP medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C en un rango de 11,0 mol % a 14,2 mol %. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Copolímero aleatorio de propileno-etileno
Campo de la invención
La presente exposición se refiere a un copolímero aleatorio de propileno-etileno obtenido con un procedimiento en fase gaseoso particularmente adecuado para películas o artículos moldeados por inyección.
Antecedentes de la invención
Tal como es conocido, el polipropileno isotáctico está dotado de una combinación excepcional de excelentes propiedades que lo convierten en adecuado para un número muy elevado de usos.
Con el fin de mejorar las propiedades del polipropileno isotáctico, se reduce la cristalinidad del homopolímero de propileno mediante copolimerización del propileno con pequeñas cantidades de etileno y/o a-olefinas, tales como 1-buteno, 1-penteno y 1-hexeno. De esta manera, se obtienen los denominados copolímeros de propileno cristalinos, que, en comparación con el homopolímero, se caracterizan esencialmente por mejores flexibilidad y transparencia.
El documento n.° PCT/EP2018/057505 describe un copolímero de propileno-etileno que presenta:
un contenido de unidades derivadas de etileno comprendido entre 2,0 % en peso y 11,0 % en peso, la fracción soluble en xileno a 25 °C (X) está comprendida entre 7,1 % en peso y 28,5 % en peso,
la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno a 25 °C está comprendida entre 3,2 dl/g y 5,6 dl/g.
La característica del producto descrito es que presenta un módulo elevado con respecto al contenido de etileno y la fracción soluble en xileno. Sin embargo, el producto descrito en el documento n.° PCT/EP2018/057505 también está dotado de una viscosidad intrínseca elevada que podría resultar perjudicial en términos de procesabilidad.
Ahora se ha encontrado que se consigue un equilibrio particularmente bueno entre módulo bajo y peso molecular con un copolímero aleatorio de propileno-etileno que presenta características estructurales específicas.
Sumario de la invención
De esta manera, la presente exposición proporciona un copolímero de propileno-etileno que presenta:
i) una fracción soluble en xileno a 25 °C comprendida entre 14 % en peso y 27 % en peso,
ii) una viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno a 25 °C comprendida entre 1,0 dl/g y 2,4 dl/g. iii) un índice de fluidez, MFR (por sus siglas en inglés) según la norma ISO 1133 a 230 °C con una carga de 2,16 kg, comprendida entre 1,0 g/10 min y 50 g/10 min,
iv) un contenido de unidades derivadas de etileno comprendido entre 5,0 % en peso y 12,0 % en peso, v) el contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción insoluble en xileno a 25 °C está comprendido entre 2.5 % en peso y 6,0 % en peso,
vi) el contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción soluble en xileno a 25 °C está comprendido entre 17.2 % en peso y 24,8 % en peso,
viii) las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción insoluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 3,5 % molar y 5,5 % molar y las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 11,0 % molar y 14,2 % molar.
Descripción detallada de la invención
De esta manera, la presente exposición proporciona un copolímero de propileno-etileno que presenta:
i) una fracción soluble en xileno a 25 °C comprendida entre 14 % en peso y 27 % en peso; preferentemente entre 17 % en peso y 25 % en peso, más preferentemente entre 18 % en peso y 22 % en peso,
ii) viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno a 25 °C comprendida entre 1,0 y 2,4 dl/g, preferentemente entre 1,5 y 2,2 dl/g, más preferentemente entre 1,7 y 2,1 dl/g,
iii) índice de fluidez (MFR) medido según la norma iSo 1133 a 230 °C con una carga de 2,16 kg comprendido entre 1,0 g/10 min y 50,0 g/10 min, preferentemente entre 1,4 g/10 min y 20,2 g/10 min, más preferentemente entre 1,6 g/10 min y 4,0 g/10 min,
v) el contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción insoluble en xileno a 25 °C está comprendido entre 2.5 % en peso y 6,0 % en peso, preferentemente está comprendido entre 3,2 % en peso y 5,2 % en peso, más preferentemente está comprendido entre 3,5 % en peso y 5,0 % en peso,
vi) el contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción soluble en xileno a 25 °C está comprendido entre 17.2 % en peso y 24,8 % en peso, preferentemente está comprendido entre 18,2 % en peso y 22,8 % en peso, vii) las secuencias de RMN C13 de PEP medidas en la fracción insoluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 3,5 % molar y 5,5 % molar, preferentemente están comprendidas entre 3,8 % molar y 5,2 % molar, más preferentemente están comprendidas entre 3,9 % molar y 4,8 % molar, y las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 11,0 % molar y 14,2 % molar, preferentemente están comprendidas entre 11,5 % molar y 13,8 % molar, más preferentemente están comprendidas entre 12,3 % molar y 13,5 % molar.
Para la presente exposición, el término «copolímero» se refiere a polímeros que contienen solo dos tipos de comonómero, tal como propileno y etileno.
Preferentemente, en el copolímero de propileno-etileno, las secuencias de RMN 13C de PEE medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 7,2 % molar y 12,0 % molar, preferentemente están comprendidas entre 8,3 % molar y 11,2 % molar.
Preferentemente, en el copolímero de propileno-etileno, las secuencias de RMN 13C de EEE medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C son inferiores a 6,5 % molar, preferentemente están comprendidas en el intervalo de entre 5,9 % molar y 2,0 % molar.
Preferentemente, en el copolímero de propileno-etileno, la proporción nr<2>de la fracción insoluble en xileno a 25 °C medida mediante RMN 13C está comprendida entre 2,4 y 4,6, preferentemente entre 2,9 y 4,1, más preferentemente entre 3,1 y 3,8.
El copolímero de propileno-etileno se obtiene con un procedimiento que se lleva a cabo en un reactor que presenta dos zonas de polimerización interconectadas, una ascendente (elevador) y una descendente (bajante), en donde las partículas de polímero en crecimiento:
(a) fluyen por la primera de dichas zonas de polimerización, el elevador, bajo condiciones de fluidización rápida en la presencia de propileno y de etileno,
(b) salen del elevador y entran en la segunda de dichas zonas de polimerización, la bajante, por la que fluyen hacia abajo en una forma densificada en la presencia de propileno y de etileno, en donde la concentración de etileno en la bajante es superior a la del elevador,
(e) salen del bajante y son reintroducidas en el elevador, estableciendo de esta manera una circulación de polímero entre las zonas ascendente y descendente.
En la primera zona de polimerización (elevador), se establecen condiciones de fluidización rápida mediante alimentación de una mezcla gaseosa que comprende una o más alfa-olefinas a una velocidad superior a la velocidad de transporte de las partículas de polímero. La velocidad de dicha mezcla gaseosa se encuentra comprendida generalmente entre 0,5 y 15 m/s, preferentemente entre 0,8 y 5 m/s. Las expresiones «velocidad de transporte» y «condiciones de fluidización rápida» son bien conocidas de la técnica; para una definición de las mismas, ver, por ejemplo , "D. Geldart, Gas Fluidisation Technology, página 155 y siguientes, J. Wiley & Sons Ltd. , 1986".
En la segunda zona de polimerización (bajante), las partículas de polímero fluyen bajo la acción de la gravedad en una forma densificada, de manera que se alcanzan valores elevados de densidad del sólido (masa de polímero por volumen de reactor), que se aproximan a la densidad aparente del polímero. A lo largo de toda la presente descripción, una «forma densificada» del polímero implica que la proporción entre la masa de las partículas de polímero y el volumen del reactor es superior a 80 % de la «densidad aparente vertida» del polímero obtenido. La «densidad aparente vertida» de un polímero es un parámetro bien conocido por el experto en la materia. En vista de lo anteriormente expuesto, resulta evidente que en la bajante, el polímero fluye hacia abajo en un flujo pistón y solo son arrastradas pequeñas cantidades de gas con las partículas de polímero.
Según el procedimiento de la presente exposición, las dos zonas de polimerización interconectadas se operan de manera que la mezcla de gases procedente del elevador está total o parcialmente bloqueada de entrar en la bajante mediante la introducción en la parte superior de la bajante de una corriente de líquido y/o gas, denominada «corriente barrera», que presenta una composición diferente de la mezcla gaseosa presente en el elevador. Con el fin de cumplir con dicha característica del procedimiento, se instalan una o más líneas de alimentación para la corriente barrear en la dosis de la bajante hasta el límite superior del volumen ocupado por las partículas de polímero que fluyen hacia abajo en una forma densificada.
Dicha mezcla de líquido/gas alimentada en la parte superior de la bajante sustituye parcialmente la mezcla gaseosa arrastrada con las partículas de polímero que entra en la bajante. La evaporación parcial del líquido en la corriente barrera genera en la parte superior de la bajante un flujo de gas, que se desplaza en contracorriente al flujo del polímero descendente, actuando de esta manera como una barrera a la mezcla gaseosa procedente del elevador y arrastrada entre las partículas de polímero. La barrera de líquido/gas alimentada en la parte superior de la bajante puede rociarse sobre la superficie de las partículas de polímero: la evaporación del líquido proporcionará el flujo ascendente requerido de gas.
La alimentación de la corriente barrera causa una diferencia en las concentraciones de monómeros y/o hidrógeno (regulador del peso molecular) dentro del elevador y la bajante, de manera que puede producirse un polímero bimodal.
Es conocido que en un procedimiento de polimerización en fase gaseosa, la mezcla de reacción comprende, aparte de los monómeros gaseosos, también diluyentes de polimerización inertes y agentes de transferencia de cadena, tales como hidrógeno, que resultan útiles para regular el peso molecular de las cadenas poliméricas obtenidas. Los diluyentes de polimerización se seleccionan preferentemente de alcanos C2-C8, preferentemente propano, isobutano, isopentano y hexano. El propano se utiliza preferentemente como el diluyente de polimerización en la polimerización en fase gaseosa de la exposición, de manera que el propano líquido está contenido inevitablemente en la corriente barrera, que se alimenta a la parte superior de la bajante.
En una realización, la corriente barrera comprende:
I. entre 10 % y 100 % molar de propileno,
I I . entre 0 % y 80 % molar de etileno,
I I I . entre 0 % y 30 % molar de propano,
1v. entre 0 % y 5 % molar de hidrógeno.
Las composiciones indicadas anteriormente de la corriente barrera pueden obtenerse a partir de la condensación de una parte de los monómeros nuevos y propano, en donde dicha parte condensada se alimenta en la parte superior de la bajante en forma líquida. Según una realización, las composiciones adecuadas anteriormente indicadas de la corriente barrera deriva de la condensación y/o destilación de parte de una corriente gaseosa reciclada continuamente al reactor que presenta dos zonas de polimerización interconectadas. Puede alimentarse líquido y/o gas adicional de composición adecuada junto con la bajante en un punto bajo la corriente barrera.
La corriente de gas reciclado generalmente se extrae de un separador gas/sólido situado corriente abajo del elevador, es enfriada mediante el paso por un intercambiador de calor externo y después es reciclada al fondo del elevador. Evidentemente, la corriente de gas reciclado comprende, aparte de los monómeros gaseosos, hidrógeno. Además, la composición de la corriente barrera que deriva de la condensación y/o destilación de la corriente reciclada de gas puede ajustarse convenientemente mediante alimentación de monómeros de reposición líquidos y propano antes de su introducción en la parte superior de la bajante.
Los parámetros operativos de temperatura y presión son los habituales en los procedimientos de polimerización catalítica en fase gaseosa. Por ejemplo, tanto en el elevado como la bajante, la temperatura está comprendida generalmente entre 60 °C y 120 °C, mientras que la presión puede estar comprendida entre 5 y 40 bar.
El procedimiento para la preparación del copolímero de propileno-etileno de la presente exposición se lleva a cabo en presencia de un catalizador de Ziegler-Natta heterogéneo altamente esteroespecífico. Los catalizadores de Ziegler-Natta adecuados para producir el copolímero de propileno-etileno de la exposición comprenden un componente catalítico sólido que comprende por lo menos un compuesto de titanio que presenta por lo menos un enlace de titaniohalógeno y por lo menos un compuesto donante de electrones (donante interno), ambos soportados sobre cloruro de magnesio. Los sistemas de catalizador de Ziegler-Natta comprenden, además, un compuesto de organoaluminio como cocatalizador esencial y opcionalmente un compuesto donante de electrones externo.
Se describen sistemas catalíticos adecuados en las patentes europeas n.° EP45977, n.° EP361494, n.° EP728769, n.° EP 1272533 y en la solicitud de patente internacional n.° WO00163261.
El compuesto de organoaluminio es preferentemente un alquil-Al seleccionado de los compuestos de trialquil-aluminio, tales como, por ejemplo, trietil-aluminio, triisobutil-aluminio, tri-n-butil-aluminio, tri-n-hexil-aluminio y tri-n-octil-aluminio. También resulta posible utilizar mezclas de trialquilaluminio con haluros de alquilaluminio, hidruros de alquilaluminio o sesquicloruros de alquilaluminio, tales como AlEhCl y AbE13Cb.
Entre los compuestos donantes de electrones externos preferentes se incluyen compuestos de silicio, éteres, ésteres, tales como 4-etoxibenzoato de etilo, aminas, compuestos heterocíclicos y particularmente 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, cetonas y 1,3-diéteres. Otra clase de compuestos donantes externos preferentes es la de compuestos de silicio de fórmula Ra5Rb6Si(OR7) en la que «a» y «b» son números enteros entre 0 y 2, «c2» es un número entero entre 1 y 3, y la suma (a+b+c) es 4; R5, R6 y R7 son radicales alquilo, cicloalquilo o arilo con 1 a 18 átomos de carbono que opcionalmente contienen heteroátomos. Resultan particularmente preferentes, metilciclohexildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, metil-t-butildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, 2-etilpiperidinil-2-t-butildimetoxisilano y 1,1,1 -trifluoropropil-2-etilpiperidinil-dimetoxisilano y 1,1,1-trifluoropropil-metildimetoxisilano. El compuesto donante de electrones externo se utiliza en cantidad suficiente para proporcionar una proporción molar entre el compuesto de organoaluminio y dicho compuesto donador de electrones de entre 0,1 y 500, preferentemente de entre 1 y 100, y más preferentemente de entre 2 y 50.
Sin respaldo teórico se cree que el procedimiento particular de polimerización utilizado para obtener el copolímero de propileno-etileno da lugar a un polímero que presenta una cristalinidad particular debido a la distribución de etileno en las fracciones soluble e insoluble en xileno a 25 °C.
El copolímero de propileno-etileno de la presente exposición puede utilizarse ventajosamente para la producción de películas, tales como películas moldeadas, de polipropileno orientado biaxialmente (BOPP, por sus siglas en inglés) y multicapa. Las películas muestran una buena transmisión del oxígeno y del agua junto con una transparencia particularmente elevada, de manera que puede utilizarse ventajosamente para el envasado de alimentos frescos, tales como ensalada y verduras.
El copolímero de propileno-etileno de la presente exposición también puede utilizarse ventajosamente para la producción de artículos moldeados por inyección, especialmente artículos relativamente blandos debido al modulo de tracción.
El copolímero de propileno-etileno de la presente exposición puede contener, además, los aditivos que se utilizan habitualmente en la técnica, tales como antioxidantes, estabilizantes de proceso, agentes de deslizamiento, agentes antiestáticos, agentes antibloqueo, agentes nucleantes y agentes antiniebla.
Los ejemplos siguientes se proporcionan con fines ilustrativos, no limitativos, de la presente exposición:
Ejemplos
Fracción soluble en xileno (XS, por sus siglas en inglés) a 25 °C.
Los solubles en xileno a 25 °C se determinaron de acuerdo con la norma ISO 16152, con un volumen de solución de 250 ml, precipitación a 25 °C durante 20 minutos, 10 de los cuales con la solución bajo agitación (agitador magnético) y secado a 70 °C.
Índice de fluidez(MFR, por sus siglas en inglés).
Se midió de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C con una carga de 2,16 kg, a menos que se especifique lo contrario.
Viscosidad intrínseca (V.I.).
La muestra se disolvió en tetrahidronaftaleno a 135 °C y después se vertió en un viscosímetro capilar. El tubo del viscosímetro (tipo Ubbelohde) estaba circundado por una camisa de vidrio cilíndrica; esta configuración permite controlar la temperatura con un líquido termostatizado circulante. La bajada del menisco fue cronometrada con un dispositivo fotoeléctrico.
El paso del menisco frente a la lámpara superior inicia el cronómetro, que presenta un oscilador de cristal de cuarzo. El menisco detiene el cronómetro al pasar la lámpara inferior y se registra el tiempo de flujo de salida: este tiempo se convierte en un valor de viscosidad intrínseca mediante la ecuación de Huggins (Huggins, M.L., J. Am. Chem. Soc., 1942, 64, 2716) siempre que se conozca el tiempo de flujo del solvente puro bajo las mismas condiciones experimentales (mismo viscosímetro y misma temperatura). Se utilizó una única solución de polímero para determinar la V.I.
Determinación de la turbidez.
Se han utilizado especímenes de película multicapa tal como se describe posteriormente. El valor de turbidez se midió utilizando una unidad fotométrica Gardner conectada a un turbidímetro tipo UX-10 o un instrumento equivalente con una fuente de luz 1209 de G.E. con filtro «C». Las muestras de referencia de turbidez conocida se utilizan para calibrar el instrumento de acuerdo con la norma ASTM D1003.
Contenido de etileno en los copolímeros.
Se adquirieron los espectros de RMN 13C en un espectrómetro Bruker AV-600 dotado de criosonda, operando a 160,91 MHz en el modo de transformada de Fourier a 120 °C.
El pico del carbono S (nomenclatura según "Monomer Sequence Distribution in Ethylene-Propylene Rubber Measured by 13C NMR. 3 Use of Reaction Probability Mode", C. J. Carman, R. A. Harrington y C. E. Wilkes, Macromolecules, 1977, 10, 536) se utilizó como referencia interna en 29,9 ppm. Las muestras se disolvieron en 1,1,2,2-tetracloroetano-d2a 120 °C a una concentración de 8 % p/v. Se adquirió cada espectro con un pulso de 90°, y 15 segundos de retardo entre pulsos y polarizada cruzada y desacoplamiento (CPD, por sus siglas en inglés) para eliminar el acoplamiento 1H-13C. Se almacenaron 512 transitorios en 32K puntos de datos utilizando una ventana espectral de 9000 Hz.
Las asignaciones de los espectros, la evaluación de la distribución de tríadas y la composición se llevaron a cabo de acuerdo con Kakugo ("Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution m ethylene-propylene copolymers prepared with 8-titanium trichloride-diethylaluminum chloride", M. Kakugo, Y. Naito, K. Mizunuma y T. Miyatake, Macromolecules, 1982, 15, 1150) utilizando las ecuaciones siguientes:
PPP = 100 T /S PPE = 100 T 8/S EPE=100T88/S
PEP = 100 S /S PEE= 100 S 8/S EEE = 100 (0.25 Sy 8+0.5 S88)/S
S = T T8+T88 S S 8 0.25 Sy8 0.5 S88
El porcentaje molar de contenido de etileno se evaluó utilizando la ecuación siguiente:
E % mol = 100 * [PEP+PEE+EEE]. Se evaluó el porcentaje en peso de contenido de etileno utilizando la ecuación siguiente:
100 * E (% molar) * MWE
E (% p) = E (% molar) * MWE P (% molar) * MWP
en la que P % molar es el porcentaje molar de contenido de propileno, mientras que MWE y MWP son los pesos moleculares de etileno y propileno, respectivamente.
Se calculó la relación de producto de reactividad nr<2>de acuerdo con Carman (C.J. Carman, R.A. Harrington y C.E. Wilkes, Macromolecules, 1977; 10, 536) como:
rlr2=1+ ÍEEE+ PEE+ lj-(!'._+ HÍEEE+ PEE+ ljo.s
PEP E PEP
La tacticidad de las secuencias de propileno se calculó como contenido de mm a partir de la relación entre PPP mmT (28,90-29,65 ppm) y el total de T (29,80-28,37 ppm).
Transmisión de oxígeno (TRO).
Se midió en una unidad Mocon OX-TRAN 2/60, disponible comercialmente de Mocon, Inc., de acuerdo con la norma ASTM D3985-05(2010) a 23 °C, humedad relativa de 0 % (HR) y 100 % de O<2>.
Transmisión del vapor de agua (TRVA).
Se midió en una unidad Mocon PERMATRAN W3/33, disponible comercialmente de Mocon, Inc., de acuerdo con la norma ASTM F1249 a 37,8 °C y humedad relativa de 90 % (HR).
Módulo de tracción.
Se ha medido el módulo de tracción mediante la utilización del analizador térmico dinamo-mecánico (ATDM). Se calibró el ATDM mediante la utilización de los patrones de calibración de acuerdo con el manual de instrucciones del fabricante y material de patrones internos.
Se prepararon especímenes moldeados por inyección del polímero para la medición de acuerdo con las normas ISO 527-2 y ISO 1873-2.
Los especímenes se acondicionaron tras el moldeo durante como mínimo 40 h a 23 °C /-2 °C y 50 % de humedad relativa. A continuación, se cortó una muestra de 50x6x1 mm. Se cargó un espécimen en un dispositivo para muestras, se enfrió a una temperatura inferior a la de transición vítrea y después se mantuvo a esta temperatura durante 15 min. Se calentó la muestra hasta el punto de reblandecimiento a 2 °c/min y 1 Hz de frecuencia de oscilación.
Se llevaron a cabo 5 ensayos en cada polímero y se proporcionan los resultados medios como módulo de tracción.Ejemplo 1
Preparación del componente de catalizador sólido de Ziegler-Natta.
Se preparó el catalizador de Ziegler-Natta de acuerdo con el Ejemplo 5, líneas 48-55, de la patente europea n.° EP728769B1.
Preparación del sistema de catalizador: precontacto.
Antes de introducirlo en los reactores de polimerización, el componente catalizador sólido descrito anteriormente se puso en contacto con trietilaluminio (TEAl ) y con el diciclopentildimetoxisilano (donante D) bajo las condiciones informadas en la Tabla 1.
Prepolimerízación.
A continuación, se sometió el sistema de catalizador a tratamiento de prepolimerización a 20 °C mediante el mantenimiento del mismo en suspensión en propileno líquido durante un tiempo de residencia de 9 minutos, antes de introducirlo en el reactor de polimerización.
Polimerización.
La polimerización se llevó a cabo en un reactor de polimerización en fase gaseosa que comprendía dos zonas de polimerización interconectadas, un elevador y una bajante, tal como se describe en la patente europea n.° EP782587. Se utilizó hidrógeno como regulador del peso molecular. Las partículas de polímero que salían de la etapa de polimerización se sometieron a un tratamiento de vapor para eliminar los monómeros no reaccionados y se secaron bajo un flujo de nitrógeno.
Las condiciones principales de precontacto, prepolimerización y polimerización y las cantidades de monómeros e hidrógeno se alimentaron al reactor de polimerización se informan en la Tabla 1.
Tabla 1
Ejemplos comparativos 2 y 3.
Se obtuvo el Ejemplo comparativo 2 mediante mezcla de 30 % de un copolímero de propileno comercializado por LyondellBasell con el nombre comercial de Adflex C200F y 70 % de un copolímero aleatorio de propileno comercializado por LyondellBasell con el nombre comercial de Moplen RP320M.
El Ejemplo comparativo 3 es un copolímero de propileno comercializado por LyondellBasell con el nombre comercial de Adflex C200F; las propiedades del polímero del Ejemplo 1 y de los Ejemplos comparativos 2 y 3 se informan en la Tabla 2.
Tabla 2
(continuación)
La Tabla 2 muestra que el Ejemplo 1 y el Ejemplo comparativo 2 presentan diferentes secuencias de PEP, PEE y EEE, aunque el contenido de etileno y la fracción soluble en xileno son iguales. El módulo de tracción. del polímero del Ejemplo 1 es inferior a la del Ejemplo comparativo.
Mezclas 1-2 Mezclas comparativas 3-4
Los polímeros del Ejemplo 1 y del Ejemplo comparativo 3 se han mezclado en diversos porcentajes con Moplen HP522H un homopolímero de propileno comercializado por LyondellBasell con un MFR de 2,0 g/10 min y una solubilidad en xileno a 25 °C de 4,9 tal como se informa en la Tabla 3:
Tabla 3
Se produjeron películasA/BIAde BOPP. La capa B está constituida de las mezclas 1 a 4, mientras que la capa A era de Moplen HP522H. El grosor de las películas era de 30 micrómetros, en donde la capa A era de 1 micrómetro. Los resultados del análisis de las películas se informan en la Tabla 4.
Tabla 4
La Tabla 4 muestra claramente que la OTR y la WVTR de la película que comprende el copolímero de propilenoetileno según la presente exposición (mezclas 1 y 3) es comparable a la de los ejemplos comparativos, aunque la turbidez se redujo considerablemente.

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    i.Copolímero de propileno-etileno que presenta:
    i) una fracción soluble en xileno a 25 °C comprendida entre 14 % en peso y 27 % en peso, ii) una viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno a 25 °C comprendida entre 1,0 dl/g y 2,4 dl/g, iii) un índice de fluidez (MFR) según la norma ISO 1133 a 230 °C con una carga de 2,16 kg, comprendida entre 1,0 g/10 min y 50,0 g/10 min,
    iv) un contenido de unidades derivadas de etileno comprendido entre 5,0 % en peso y 12,0 % en peso, v) el contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción insoluble en xileno a 25 °C está comprendido entre 2,5 % en peso y 6,0 % en peso,
    vi) el contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción soluble en xileno a 25 °C está comprendido entre 17,2 % en peso y 24,8 % en peso,
    viii) las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción insoluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 3,5 % molar y 5,5 % molar y las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 11,0 % molar y 14,2 % molar.
  2. 2. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el índice de fluidez (MFR) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C con una carga de 2,16 kg, está comprendido entre 1,4 g/10 min y 20,2 g/10 min.
  3. 3. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde la fracción soluble en xileno a 25 °C está comprendida entre 17 % en peso y 25 % en peso.
  4. 4. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno a 25 °C está comprendida entre 1,5 y 2,2 dl/g.
  5. 5. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el índice de fluidez (MFR) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C con una carga de 2,16 kg, está comprendido entre 1,6 g/10 min y 4,0 g/10 min.
  6. 6. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción insoluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 3,8 % molar y 5,2 % molar y las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 11,5 % molar y 13,8 % molar.
  7. 7. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción insoluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 3,9 % molar y 4,8 % molar y las secuencias de RMN 13C de PEP medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 12,3 % molar y 13,5 % molar.
  8. 8. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el contenido de unidades derivadas de etileno en la fracción insoluble en xileno a 25 °C está comprendido entre 3,2 % en peso y 5,2 % en peso.
  9. 9. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde las secuencias de RMN 13C de PEE medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C están comprendidas entre 7,2 % molar y 12,0 % molar.
  10. 10. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde las secuencias de RMN 13C de EEE medidas en la fracción soluble en xileno a 25 °C son inferiores a 6,5 % molar.
  11. 11. Copolímero de propileno-etileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde la relación n/r<2>de la fracción insoluble en xileno a 25 °C medida mediante RMN 13C está comprendida entre 2,4 y 4,6.
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