ES2983188T3

ES2983188T3 - Producto de detergente conformado que comprende aminopolicarboxilato

Info

Publication number: ES2983188T3
Application number: ES19703345T
Authority: ES
Inventors: Hélène Arlabosse; Robert Moll
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2018-02-23
Filing date: 2019-02-12
Publication date: 2024-10-22
Anticipated expiration: 2039-02-12
Also published as: EP3755780B1; ES2983189T3; WO2019162133A1; CN111757924A; EP3755774A1; WO2019162138A1; EP3755783B1; JP2021515060A; CN111757923A; WO2019162135A1; EP3755777A1; CN111788291B; EP3755783A1; AU2019223676A1; AU2019223675B2; WO2019162134A1; US12134749B2; WO2019162140A1; ES2914836T3; EP3755776B1

Abstract

Un producto detergente conformado que comprende de 10 a 100 % en peso de una primera fase sólida y de 0 a 90 % en peso de una o más fases adicionales, comprendiendo dicha primera fase sólida: a) aminopolicarboxilato quiral no cristalino; b) ácido orgánico no cristalino distinto del componente a); c) como máximo 30 % en peso de agua; d) como máximo 50 % en peso de componente soluble en agua no cristalino distinto del componente a) o el componente b); e) como máximo 20 % en peso de material cristalino homogéneamente disperso; en donde la combinación de los componentes a), b) y c) está presente en la primera fase sólida en una concentración de al menos 35 % en peso del peso total de dicha fase sólida; y en donde los componentes a), b) y c) están presentes en la fase sólida en una proporción de 25 a 88 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente a): de 10 a 60 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente b): de 2 a 30 partes en peso del componente c); y en donde el producto detergente conformado comprende al menos 0,5 % en peso de tensioactivo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Producto de detergente conformado que comprende aminopolicarboxilato

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un producto de detergente conformado. Particularmente, la presente invención se refiere a un producto de detergente conformado que comprende una primera fase sólida que comprende aminopolicarboxilato quiral no cristalino, no siendo el ácido orgánico no cristalino un aminopolicarboxilato y agua.

Antecedentes de la invención

Los productos de detergente contienen normalmente varios componentes activos diferentes, incluyendo adyuvantes de detergencia, tensioactivos, enzimas y agentes blanqueantes. Se emplean tensioactivos para eliminar manchas y suciedad y para dispersar los componentes liberados en el líquido de limpieza. Las enzimas ayudan a eliminar las manchas persistentes de proteínas, almidón y lípidos hidrolizando estos componentes. Se usa blanqueador para eliminar manchas oxidando los componentes que constituyen estas manchas. Con el fin de reducir los efectos negativos de, en particular, iones de calcio y magnesio sobre la eliminación de manchas/suciedad, se aplican comúnmente los denominados “adyuvantes de detergencia” (agentes complejantes) en productos de detergente.

Los productos de detergente conformados se conocen en la técnica. Las pastillas de detergente son un ejemplo de un producto de detergente conformado. Las pastillas comprenden normalmente una mezcla de componentes que son sólidos a temperatura ambiente y componentes que son líquidos a temperatura ambiente. Los componentes sólidos están presentes normalmente en forma granular para facilitar el procesamiento y la velocidad de disolución/dispersión. Las pastillas se preparan normalmente mediante la mezcla de los componentes de la pastilla seguido de compactación a un cuerpo conformado.

Los productos de detergente conformados en forma de pastillas multifase también se conocen en la técnica. Estas pastillas multifase contienen una o más formulaciones de componentes comúnmente presentes en una disposición/cuerpo en capas con formación de insertos. Las formulaciones de componentes contenidas en pastillas multifase se componen habitualmente de materiales comprimidos opacos.

Los adyuvantes de detergencia a base fósforo se han usado durante muchos años en una amplia variedad de productos de detergente. Algunos de los adyuvantes de detergencia a base fósforo, tales como fosfato de trisodio y tripolifosfato de sodio (STPP), han establecido un punto de referencia en la industria de detergentes para lavavajillas como que tienen un excelente rendimiento. Como tales, los componentes adyuvantes de detergencia que contienen fósforo se consideran generalmente adyuvantes de detergencia de “alto rendimiento”. El uso de adyuvantes de detergencia a base de fósforo en productos de detergente ha provocado problemas ambientales tales como eutrofización. Para reducir tales problemas, muchas jurisdicciones emiten, o están en procedimiento de emitir, leyes y reglamentos para restringir la cantidad máxima de fósforo en productos de detergente. Como tal, ha habido una necesidad de adyuvantes de detergencia alternativos más respetuosos con el medio ambiente, que tengan una eficacia comparable y que también sean económicos. Los ejemplos de tales adyuvantes de detergencia alternativos son aminopolicarboxilatos, tales como ácido glutámico-ácido N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicindiacético (MGDA) y ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). Un inconveniente de muchos de tales aminopolicarboxilatos es que tienden a ser higroscópicos.

El documento WO 2014/086662 da a conocer un material sólido de GLDA (es decir, un aminopolicarboxilato) que comprende una combinación de GLDA, ácido sulfúrico y cristales de sulfato de sodio. También se describe un procedimiento para producir una composición sólida de GLDA que comprende las etapas consecutivas de:

- combinar una sal de sodio de GLDA y ácido sulfúrico en una fase de alta actividad acuosa; y

- dejar evaporar el agua de dicha fase para producir un precipitado.

El documento WO2018/011027 da a conocer gránulos con un contenido de humedad residual en el intervalo de desde el 5 hasta el 15 % en peso, que contienen (A1) al menos una sal de metal alcalino de una mezcla de enantiómeros L y D de ácido diacético de metilglicina (MGDA), conteniendo predominantemente dicha mezcla el isómero L respectivo con un exceso enantiomérico (ee) en el intervalo de desde el 5 hasta el 95 %, (A2) al menos una sal de metal alcalino de enantiómeros L y D de ácido diacético de ácido glutámico (GLDA) o de L-GLDA enantioméricamente puro, en forma dispersa molecular, estando la razón en peso de (A1) y (A2) en el intervalo de desde 1:9 hasta 9:1.

El documento WO2015/124384 da a conocer una composición sin fosfato para lavavajillas en formato de dosis unitaria que comprende una combinación de adyuvantes de detergencia específicos, un precursor de blanqueador inorgánico y un catalizador de blanqueador específico con una clase de polímeros de policarboxilato.

El documento WO2015/000744 da a conocer un procedimiento para limpiar vajillas sucias con residuos grasos, caracterizado porque dicho procedimiento se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de desde 45 hasta 65 °C y usando al menos una formulación, que comprende (A) en el intervalo de desde el 1 hasta el 50 % en peso de al menos un agente complejante, seleccionado de las sales de metales alcalinos de ácido cítrico, ácidos aminocarboxílicos y de tripolifosfato de sodio, (B) en el intervalo de desde el 2 hasta el 8 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico de una fórmula indicada, (C) en el intervalo de desde el 0,25 hasta menos del 4 % en peso de un copolímero indicado.

El documento WO2011/076769 da a conocer un procedimiento para preparar partículas recubiertas que contienen una partícula y un recubrimiento, en el que la partícula contiene ácido glutámico-ácido N,N-diacético o una sal (parcial) del mismo de fórmula HnYm-GLDA, en la que Y es un catión, seleccionado del grupo de sodio, potasio, litio, y mezclas de los mismos, n+m = 4, en cuyo procedimiento la partícula se elabora a partir de una disolución que contiene el ácido glutámico-ácido N,N-diacético o una sal parcial del mismo que tiene un pH de entre 4 y 11 cuando se mide como una disolución al 1 % en agua, y se aplica el recubrimiento sobre la partícula posteriormente o simultáneamente.

Sería deseable tener productos de detergente conformados disponibles que comprendan aminopolicarboxilato sólido que proporcione uno o más beneficios importantes del producto, tales como apariencia atractiva, estabilidad mejorada y propiedades de disolución/dispersión mejoradas.

Un objeto de la presente invención es proporcionar un producto de detergente conformado que contiene aminopolicarboxilato que proporciona tales beneficios.

Sumario de la invención

Uno o más de los objetivos anteriores se logra, en un primer aspecto de la invención, mediante un producto de detergente conformado que comprende del 10 al 100 % en peso de una primera fase sólida y del 0 al 90 % en peso de una o más de otras fases, comprendiendo dicha primera fase sólida:

a) aminopolicarboxilato quiral no cristalino;

b) ácido orgánico no cristalino distinto del componente a);

c) como máximo el 30 % en peso de agua;

d) como máximo el 50 % en peso de componente soluble en agua no cristalino distinto del componente a) o del componente b);

e) como máximo el 20 % en peso de material cristalino dispersado homogéneamente;

en el que la combinación de los componentes a), b) y c) está presente en la primera fase sólida en una concentración de al menos el 35 % en peso del peso total de dicha fase sólida; y

en el que los componentes a), b) y c) están presentes en la fase sólida en una razón de desde 25 hasta 88 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente a): desde 10 hasta 60 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente b): desde 2 hasta 30 partes en peso del componente c); y en el que el producto de detergente conformado comprende al menos el 0,5 % en peso de tensioactivo.

Se descubrió inesperadamente que es posible preparar un producto de detergente conformado que contiene una fase sólida atractiva translúcida o incluso transparente que comprende aminopolicarboxilato, agua de ácido orgánico en las razones en peso mencionadas anteriormente. Pueden producirse productos de detergente conformados muy atractivos incorporando tal fase sólida translúcida/transparente e incluso brillante como elemento visible.

La fase sólida mencionada anteriormente también puede aplicarse adecuadamente como recubrimiento externo, opcionalmente transparente, del producto de detergente conformado.

Se encontró que puede producirse una fase sólida translúcida/transparente según la presente invención si contiene no más del 50 % en peso de otro componente soluble en agua no cristalino y no más del 20 % en peso de material cristalino dispersado homogéneamente.

Se descubrió inesperadamente que una fase sólida translúcida/transparente según la presente invención puede prepararse a partir de una disolución acuosa que contiene aminopolicarboxilato, ácido y al menos el 35 % en peso de agua reduciendo el contenido de agua de la disolución al 30%en peso o menos para producir una mezcla desecada líquida mientras se mantiene la mezcla líquida a una temperatura de al menos 50 °C, seguido de enfriamiento de la mezcla desecada hasta una temperatura inferior a 25 °C para obtener la primera fase sólida.

Aunque los inventores no quieren restringirse a la teoría, se cree que el líquido desecado que se forma reduciendo el contenido de agua de la solución al 30 % en peso o menos es un material sustancialmente amorfo en su estado viscoso (o gomoso). Enfriando el líquido desecado, la viscosidad aumenta hasta un nivel en el que el material se vuelve sólido. Este procedimiento ofrece la ventaja de que permite la producción de la primera fase sólida en forma de piezas (conformadas). Además, el procedimiento puede usarse para recubrir un sustrato sólido con la primera fase sólida recubriendo el sustrato con la mezcla desecada líquida caliente y dejando que la mezcla caliente se enfríe.

Descripción detallada

Definiciones

El porcentaje en peso (% en peso) se basa en el peso total del producto de detergente conformado o de la primera fase sólida tal como se indica, a menos que se indique lo contrario. Se apreciará que la cantidad en peso total de componentes no excederá del 100 % en peso. Siempre que se cuantifica una cantidad o concentración de un componente en el presente documento, a menos que se indique lo contrario, la cantidad cuantificada o concentración cuantificada se refiere a dicho componenteper se,incluso aunque puede ser práctica común añadir tal componente en forma de una disolución o de una mezcla con uno o más de otros componentes. Además, debe entenderse que el verbo “comprender” y sus conjugaciones se usan en su sentido no limitativo para significar que se incluyen los elementos que siguen a la palabra, pero no se excluyen los elementos no mencionados específicamente. Finalmente, la referencia a un elemento por el artículo indefinido “un” o “uno/una” no excluye la posibilidad de que más de uno de los elementos esté presente, a menos que el contexto requiera claramente que haya uno y sólo uno de los elementos. Por tanto, el artículo indefinido “un” o “uno/una” significa normalmente “al menos uno”. A menos que se especifique lo contrario, todas las mediciones se toman en condiciones convencionales. Siempre que se dice que un parámetro, tal como una concentración o una razón, es menor que un límite superior dado, debe entenderse que, en ausencia de un límite inferior especificado, el límite inferior para dicho parámetro es 0.

El término “distintivo” o “distinto” tal como se usa en el presente documento en relación con la primera fase sólida significa que esta fase es visualmente distinta/distinguible por el ojo de un humano no experto.

El término “sólido” según la invención es según su uso común. Por ejemplo, una copa de vino se considera un sólido en su uso común, aunque en un sentido físico estricto es un líquido extremadamente viscoso.

El término “aminopolicarboxilato” incluye sus ácidos parciales y completos a menos que se especifique lo contrario. Las sales, en lugar de los ácidos completos, de los aminopolicarboxilatos son más preferidas, y particularmente preferidas son las sales alcalinas de los mismos.

El término “ácido” incluye sales alcalinas parciales o completas del mismo a menos que se especifique lo contrario.

Las concentraciones expresadas en % en peso de “equivalente de ácido libre” se refieren a la concentración de un aminopolicarboxilato o un ácido expresada como % en peso, suponiendo que el aminopolicarboxilato de ácido está presente exclusivamente en forma totalmente protonada. La siguiente tabla muestra cómo pueden calcularse las concentraciones de equivalentes de ácido libre para algunos aminopolicarboxilatos (anhidros) y sales de ácidos (anhidros).

El término “translucidez” tal como se usa en el presente documento se refiere a la capacidad de la luz en el espectro visible para pasar a través de la primera fase sólida, al menos en parte. Para cuantificar, preferiblemente se evalúa basándose en una longitud de trayectoria de 0,5 cm a través de la primera fase sólida, midiendo la cantidad de luz que pasa a través de ella. La primera fase sólida del producto de detergente conformado se considera translúcida si en las condiciones de medición mencionadas anteriormente dentro del intervalo de longitud de onda de 400 a 700 nm tiene una transmitancia máxima de al menos el 5 %. La primera

fase sólida se considera transparente si dentro del intervalo de longitud de onda mencionado anteriormente tiene

una transmitancia máxima de al menos el 20 %. En este caso, la transmitancia se define como la razón entre la

intensidad de luz medida después de que la luz haya pasado a través de la muestra de la primera fase sólida y la

intensidad de luz medida cuando se ha retirado la muestra.

El brillo es la fracción de luz que se refleja en una dirección especular (similar a un espejo). El ángulo de la luz

incidente en el que se mide el brillo es de 20 grados para obtener una medición para el “acabado de alto brillo”,

60 grados para el “acabado de brillo medio” y 85 grados para el “acabado mate”. Los buenos atributos de brillo proporcionan un mejor atractivo visual y un mejor rendimiento de limpieza del vidrio de la composición sólida.

Estos valores de brillo se miden usando un aparato Rhopoint IQ (goniofotómetro; proveedor Rhopoint Instruments) según las instrucciones del proveedor. Para medir el brillo de la composición sólida, esto se realiza

en una muestra (aislada, continua) de la composición sólida, que tiene un grosor de 0,5 cm, una superficie lisa

plana (por ejemplo, conformada como un disco o placa) y usando papel blanco como fondo (100 % de papel

reciclado, blanco brillante; proveedor: Office Depot).

Ventajosamente, la primera fase sólida tiene las siguientes propiedades de brillo para proporcionar un atractivo

visual incluso mejor:

- Una reflectancia especular a 20 grados de luz incidente de al menos el 5 %, el 10 %, el 15 %, el 20 %, el 25 %,

el 30 %, el 35 %, el 40 %, el 45 %, el 50 %, el 55 % e incluso más preferiblemente de al menos el 60 %.

Preferiblemente, la reflectancia a 20 grados es de como máximo el 95 %, el 90 %, el 85 %, el 80 % y más preferiblemente de como máximo el 75 %. La reflectancia más ventajosa a 20 grados es de desde el 40 hasta el

85 %, más preferiblemente desde el 50 hasta el 80 % e incluso más preferiblemente desde el 55 hasta el 75 %.

- Una reflectancia especular a 60 grados de luz incidente de al menos el 5 %, el 10 %, el 15 %, el 20 %, el 25 %, el 30 %, el 35 %, el 40 %, el 45 %, el 50 %, el 55 %, el 60 %, el 65 %, el 70 %, el 75 %, el 80 %, el 85 %.

Preferiblemente, la reflectancia a 60 grados es de como máximo el 99,5 %, el 99,0 %, el 98,5 % y más preferiblemente el 98,0 %. La reflectancia más ventajosa a 60 grados es de desde el 50 hasta el 99,5 %, más preferiblemente desde el 70 hasta el 99,0 % e incluso más preferiblemente desde el 80 hasta el 98,5 %.

- Una reflectancia especular a 85 grados de luz incidente de al menos el 5 %, el 10 %, el 15 %, el 20 %, el 25 %, el 30 %, el 35 %, el 40 %, el 45 %, el 50 %, el 55 % e incluso más preferiblemente de al menos el 60 %.

Preferiblemente, la reflectancia a 85 grados de como máximo el 95 %, el 90 %, el 85 %, el 80 % y más preferiblemente de como máximo el 75 %. La reflectancia más ventajosa a 85 grados es de desde el 40 hasta el

Por supuesto, incluso más ventajosamente, la primera fase sólida tiene la reflectancia preferida a 20, 60 y 85

grados en combinación (es decir, tiene un buen acabado de alto brillo y un buen acabado de brillo medio y un

buen acabado mate).

La primera fase sólida puede contener una cantidad de material cristalino homogéneamente disperso. La primera

fase sólida puede ser translúcida incluso en presencia de material cristalino dispersado homogéneamente de

este tipo y proporcionar un aspecto deseable de tipo “vidrio lechoso”. Preferiblemente, el material cristalino dispersado homogéneamente, si está presente, está presente en cantidades tales que la primera fase sólida

tiene una transmitancia máxima en el intervalo de longitud de onda de 400 a 700 nm de al menos el 2 %, más preferiblemente de al menos el 5 %.

En una realización preferida, la cantidad de material cristalino dispersado homogéneamente distinto del componente a) o del componente b) en la primera fase sólida es preferiblemente de desde el 0,1 hasta el 15 %

en peso, más preferiblemente desde el 0,2 hasta el 10 % en peso, incluso más preferiblemente desde el 0,5

hasta el 5 % en peso y todavía incluso más preferiblemente desde el 0,7 hasta el 3 % en peso, basándose en el

peso de la primera fase sólida. El material cristalino puede ser cualquier material cristalino adecuado, pero preferiblemente es material cristalino activo de detergente. En otra realización preferida, la primera fase sólida no

contiene material cristalino, es decir, según esta realización, la primera fase sólida es esencialmente amorfa.

La primera fase sólida del detergente conformado de la invención comprende la combinación del componente a),

del componente b) y del componente c) en una concentración de al menos el 35 % en peso del peso total de

dicha fase sólida. Preferiblemente, la combinación de a) a c) constituye al menos el 40 % en peso, más preferiblemente al menos el 50 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 55 % en peso de la primera

fase sólida.

Preferiblemente, los componentes a), b) y c) están presentes en la primera fase sólida en una razón de desde 35

hasta 80 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente a): desde 15 hasta 50 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente b): desde 5 hasta 25 partes en peso del componente c). Más preferiblemente, los componentes a), b) y c) están presentes en la fase sólida en una razón de desde 30 hasta 70 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente a): desde 20 hasta 50 partes en peso de equivalente de ácido libre del componente b): desde 6 hasta 20 partes en peso del componente c).

Según otra realización preferida, la combinación de los componentes a), b), c) y e) está presente en la primera fase sólida en una concentración combinada de al menos el 80 % en peso, más preferiblemente de al menos el 90 % en peso del peso total de dicha fase sólida.

Aminopolicarboxilato quiral no cristalino

Los aminopolicarboxilatos se conocen bien en la industria de los detergentes y a veces se les denomina quelantes de aminocarboxilato. Generalmente se aprecia que son adyuvantes de detergencia fuertes.

La quiralidad es una propiedad geométrica de las moléculas inducida por las moléculas que tienen al menos un centro quiral. Una molécula quiral no es superponible sobre su imagen especular. El aminopolicarboxilato quiral tal como se usa en la invención puede comprender todas sus imágenes especulares moleculares.

Los aminopolicarboxilatos quirales y preferidos son ácido glutámico-ácido N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicindiacético (MGDA), ácido etilendiaminodisuccínico (EDDS), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodimálico (IDM) o una mezcla de los mismos, más preferidos son GLDA, MGDA, EDDS o una mezcla de los mismos e incluso más preferidos son GLDA y MGDA o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, el aminopolicarboxilato tal como se usa en la primera fase sólida es esencialmente GLDA y/o MGDA. En el caso de GLDA, preferiblemente está presente predominantemente (es decir, en más del 80 % molar) en una de sus formas quirales.

Ejemplos de aminopolicarboxilatos no quirales son ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido iminodiacético (IDA), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido hidroxietiliminodiacético (HEIDA), ácido aspártico-ácido dietoxisuccínico (AES), ácido aspártico-ácido N,N-diacético (ASDA), ácido hidroxietilendiaminotetraacético (HEDTA), ácido h i drox i eti l eti lendiaminotri acéti co (HEEDTA), ácido iminodifumárico (IDF), ácido iminoditartárico (IDT), ácido iminodimaleico (IDMAL), ácido etilendiaminodifumárico (EDDF), ácido etilendiaminodimalico (EDDM), ácido etilendiaminoditartárico (EDDT), ácido etilendiaminodimaleico (EDDMAL) y ácido dipicolínico. Los aminopolicarboxilatos no quirales están presentes preferiblemente en una cantidad de como máximo el 10 % en peso, más preferiblemente de como máximo el 5 % en peso e incluso más preferiblemente están esencialmente ausentes de la primera fase sólida del producto de detergente conformado de la invención.

La primera fase sólida de la invención comprende preferiblemente de desde el 12 hasta el 70 % en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato. Más preferiblemente, el contenido de aminopolicarboxilato es de desde el 20 hasta el 68 % en peso de equivalente de ácido libre e incluso más preferiblemente desde el 35 hasta el 60 % en peso de equivalente de ácido libre.

Se prefiere que la primera fase sólida contenga al menos el 12 % en peso, más preferiblemente al menos el 20 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 25 % en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato seleccionado de ácido glutámico-ácido N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicindiacético (MGDA), ácido etilendiaminodisuccínico (EDDS), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodimálico (IDM) y combinaciones de los mismos. Es muy preferido que la primera fase sólida contenga al menos el 12 % en peso, más preferiblemente al menos el 20 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 25 % en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato seleccionado de GLDA, MGDA, EDDS y combinaciones de los mismos.

Ácido orgánico no cristalino

La primera fase sólida del producto de detergente conformado de la invención comprende un ácido orgánico no cristalino distinto del componente a), es decir, dicho ácido orgánico no es un aminopolicarboxilato.

Tal como se explicó anteriormente en el presente documento, se descubrió inesperadamente que es posible preparar una primera fase sólida transparente que contiene aminopolicarboxilato, ácido orgánico y agua.

La presencia de cristales en la primera fase sólida puede determinarse adecuadamente mediante WAXS, usando el método establecido en los ejemplos. Sin querer restringirse a la teoría, se cree que la interacción molecular del aminopolicarboxilato con el ácido (aunque no unido covalentemente al mismo) evita que cualquiera de estos componentes cristalice. Por tanto, otro beneficio de la composición según la invención es que la composición puede estar libre de inhibidores de la formación de cristales añadidos adicionales.

El ácido orgánico usado en la primera fase sólida según la invención puede ser cualquier ácido orgánico. Se lograron resultados particularmente buenos con ácidos orgánicos que son poliácidos (es decir, ácidos que tienen más de un grupo ácido carboxílico), y más particularmente con ácidos orgánicos que son dicarboxilatos o tricarboxilatos.

Otra preferencia es que los ácidos orgánicos usados en la invención tengan una masa molecular promedio de como máximo 500 Dalton, basándose la masa molecular en el equivalente de ácido libre. En cualquier caso, preferiblemente el ácido orgánico no es un ácido a base de polímero. Incluso más preferido es que los ácidos orgánicos tengan de desde 3 hasta 25 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 15 átomos de carbono.

En general, puede usarse cualquier ácido orgánico, pero en vista de la aceptación por parte del consumidor, los ácidos orgánicos son preferiblemente aquellos que también se producen de manera natural, tal como en plantas. Como tales, ácidos orgánicos de interés son ácido acético, ácido cítrico, ácido aspártico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, sus sales o mezclas de los mismos. De estos, son de particular interés ácido cítrico, ácido aspártico, ácido acético, ácido láctico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, sus sales, o mezclas de los mismos. Se prefieren incluso más ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético y ácido aspártico. El ácido cítrico y/o su sal son especialmente beneficiosos ya que, además de actuar como adyuvante de detergencia, también son altamente biodegradables. Como tal, el ácido orgánico no cristalino más preferido de la invención comprende (y esencialmente es) ácido cítrico, sal citrato o una mezcla de los mismos. En general, los ácidos de los ácidos orgánicos son más preferidos que sus equivalentes de sales alcalinas.

Preferiblemente, la primera fase sólida comprende de desde el 2 hasta el 52 % en peso de equivalente de ácido libre, más preferiblemente desde el 5 hasta el 50 % en peso de equivalente de ácido libre y lo más preferiblemente desde el 15 hasta el 40 % en peso de equivalente de ácido libre.

Se obtuvieron mejores resultados con determinadas razones en peso de aminopolicarboxilato y el ácido en la primera fase sólida. Por tanto, se prefiere que la razón en peso de aminopolicarboxilato con respecto a ácido sea de desde 1:2 hasta 1:0,15, preferiblemente desde 1:1,5 hasta 1:0,4, más preferiblemente desde 1:1,4 hasta 1:0,5, basándose en el peso de los equivalentes de ácido libre.

Preferiblemente, la primera fase sólida contiene al menos el 2 % en peso, más preferiblemente al menos el 5 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 15 % en peso, lo más preferiblemente al menos el 20 % en peso de equivalente de ácido libre de un ácido seleccionado de ácido acético, ácido cítrico, ácido aspártico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, y combinaciones de los mismos.

Se prefiere particularmente que la primera fase sólida contenga al menos el 2 % en peso, más preferiblemente al menos el 5 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 15 % en peso, lo más preferiblemente al menos el 20 % en peso de equivalente de ácido libre de un ácido dicarboxílico y/o tricarboxílico que tiene un peso molecular inferior a 500 Dalton, más preferiblemente inferior a 400 Dalton y lo más preferiblemente inferior a 300 Dalton.

Lo más preferiblemente, la primera fase sólida contiene al menos el 2 % en peso, más preferiblemente al menos el 5 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 15 % en peso, lo más preferiblemente al menos el 20 % en peso de equivalente de ácido libre de ácido cítrico.

Se prefieren particularmente combinaciones de aminopolicarboxilato y ácido orgánico que comprenden GLDA y ácido cítrico; o MGDA y ácido cítrico.

Se encontró que la primera fase sólida de la presente invención puede hacerse sustancialmente más plástica (menos sólida) calentando la primera fase sólida hasta una temperatura de al menos 50 °C. Este comportamiento termoplástico puede usarse adecuadamente en la preparación del producto de detergente conformado, por ejemplo, introduciendo la primera fase sólida plastificada en un molde y solidificando la fase plastificada dentro del molde por enfriamiento. Además, la fase plastificada puede extenderse como una capa sobre un sustrato sólido seguido de enfriamiento hasta solidificarse. También su comportamiento termoplástico lo hace más adecuado para la extrusión.

Agua

La primera fase sólida según la invención comprende desde el 2 hasta el 30 % en peso de agua. Sorprendentemente, se descubrió que el uso de un contenido de agua de este tipo proporcionó una composición sólida con un buen equilibrio de dureza y plasticidad. Dependiendo del nivel de agua, la primera fase sólida puede ser un sólido duro (nivel de agua de desde el 2 hasta el 20 % en peso), o un sólido blando (nivel de agua por encima del 20 al 30 % en peso). La plasticidad general y el comportamiento termoplástico ofrecen la ventaja práctica significativa de que la composición sólida puede trabajarse (mecánicamente) con una baja probabilidad de rotura o de formación de grietas. Además, no de manera irrelevante, puede proporcionar una experiencia sensorial mejorada cuando la maneja el consumidor. Se consiguieron mejores resultados con desde el 5 hasta el 25%en peso de agua y todavía mejores con desde el 6 hasta el 20%en peso de agua. Estos últimos intervalos proporcionan un óptimo adicional entre dureza adecuada, fragilidad reducida y plasticidad. La actividad acuosa aw de la primera fase sólida según la invención puede de 0,7 o menor. Se prefiere una actividad acuosa aw de como máximo 0,6 y más preferible de como máximo 0,5. El límite inferior preferido de actividad acuosa aw puede ser de 0,15.

Perfil de pH

La primera fase sólida de la invención tiene preferiblemente el siguiente perfil de pH: el pH de una disolución de la primera fase sólida preparada disolviendo la primera fase sólida en agua en una razón en peso de 1:1 es de como máximo 10,0, tal como se mide a 25 °C. Un perfil de pH de este tipo mejora la estabilidad de la primera fase sólida. Se consiguieron resultados particularmente buenos cuando dicho perfil de pH era de como máximo 9,0, más preferiblemente de como máximo 8,0. Muchos productos de detergente son globalmente alcalinos. Como tal, por razones prácticas y para aumentar la libertad de formulación, preferiblemente el pH de una disolución preparada disolviendo el 1 % en peso de la primera fase sólida en agua es de al menos 5,0 y más preferiblemente de al menos 6,0 y lo más preferiblemente de al menos 6,5.

Componente soluble en agua no cristalino

La primera fase sólida del producto de detergente conformado puede comprender como máximo el 50 % en peso de componente soluble en agua no cristalino distinto del componente a) o del componente b). Dicho componente soluble en agua no cristalino puede ser líquido o sólido, cuando se considera en forma pura, pero preferiblemente es un sólido. Si está en forma de un líquido (por ejemplo, tensioactivo líquido), está presente preferiblemente en una cantidad de hasta el 20 % en peso, más preferiblemente de hasta el 10 % en peso e incluso más preferiblemente de hasta el 5 % en peso.

Preferiblemente, la primera fase sólida comprende del 5 al 45 % en peso, más preferiblemente del 10 al 40 % en peso, incluso más preferiblemente del 15 al 35 % en peso, lo más preferiblemente del 25 al 30 % en peso de componente soluble en agua no cristalino.

En una realización preferida, la primera fase sólida contiene al menos el 10 % en peso de componente soluble en agua seleccionado de polímero de policarboxilato, polímero sulfonado y combinaciones de los mismos. En caso de que el componente soluble en agua sea un ácido o una sal, este porcentaje en peso se refiere al % en peso de equivalente de ácido libre.

El término “polímero de policarboxilato” se usa en este caso para cubrir también la forma ácida y es diferente del ácido orgánico que está presente en la primera fase sólida. Se demostró que la adición de polímero de policarboxilato mejora además sorprendentemente la plasticidad de la primera fase sólida, así como eleva la temperatura de transición vítrea (Tg) de la primera fase sólida. La plasticidad mejorada es beneficiosa ya que hace que las primeras fases sólidas sean más fáciles de trabajar (mecánicamente) y hace que sea más fácil fabricar el producto de detergente que comprende la primera fase sólida. Una temperatura de transición vítrea más alta es beneficiosa ya que ayuda a la estabilidad de la primera fase sólida durante el almacenamiento y la manipulación, en particular en vista de las tensiones térmicas. Dicho esto, una temperatura de transición vítrea que no sea demasiado alta ayudará a la disolución rápida del producto en agua caliente ya que ayuda a licuar la primera fase sólida durante el uso aumentando el área de superficie.

Preferiblemente, la temperatura de transición vítrea (Tg) de la primera fase sólida es inferior a 80 °C, más preferiblemente de desde 10 hasta 60 °C, incluso más preferiblemente desde 15 hasta 50 °C y lo más preferiblemente desde 20 hasta 40 °C.

Según una realización particularmente preferida, la primera fase sólida del producto de detergente conformado contiene al menos el 5 % en peso, más preferiblemente al menos el 10 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 15 % en peso y lo más preferiblemente al menos el 25 % en peso de polímero de policarboxilato, tal como se basa en el equivalente de ácido libre.

Los polímeros de policarboxilato adecuados tienen una masa molar promedio Mw de desde 500 hasta 500.000. Pueden estar modificados o no modificados, pero preferiblemente no están modificados. También pueden ser copolímeros u homopolímeros, aunque los homopolímeros se consideran más beneficiosos.

Sorprendentemente, se observó que, si la primera fase sólida del producto de detergente conformado comprendía polímero de policarboxilato, se redujo la higroscopicidad. Esta reducción fue más pronunciada si el polímero de policarboxilato usado era de menor peso molecular. Tener una higroscopicidad reducida es, por supuesto, beneficioso ya que ayuda a mejorar la estabilidad del producto de detergente conformado y, en general, aumenta la vida útil de almacenamiento. Los polímeros de policarboxilato que tienen una masa molar promedio (Mw) de desde 900 hasta 100.000, más preferiblemente desde 1100 hasta 10.000 dieron mejores resultados en cuanto a mejorar adicionalmente la temperatura de transición vítrea (Tg), la plasticidad y la higroscopicidad.

En una realización preferida, la primera fase sólida comprende al menos el 5%en peso, más preferiblemente al menos el 10 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 15 % en peso y lo más preferiblemente al menos el 25 % en peso de equivalente de ácido libre de polímero de policarboxilato seleccionado de poliacrilato, copolímeros de poliacrilato, polimaleato, copolímeros de polimaleato, polimetacrilato, copolímeros de polimetacrilato, polimetilmetacrilato, copolímeros de polimetilmetacrilato, poliaspartato, copolímeros de poliaspartato, polilactato, copolímeros de polilactato, poliitaconatos, copolímeros de poliitaconatos y combinaciones de los mismos.

Los polímeros de policarboxilato muy preferidos son poliacrilatos. Los poliacrilatos adecuados están disponibles comercialmente, tales como de BASF con el nombre comercial Sokalan PA 13 PN, Solakan PA 15, Sokalan PA 20 PN, Sokalan PA 20, Sokalan PA 25 PN, Sokalan PA 30, Sokalan 30 CL, Sokalan PA 40, Sokalan PA 50, Sokalan PA 70 PN, Sokalan PA 80 S y Sokalan PA 110 S. PN significa parcialmente neutralizado y S significa formas de ácido libre. Se prefieren poliacrilatos que están parcial o totalmente neutralizados. Estos poliacrilatos disponibles comercialmente se diferencian por lo demás en su masa molar promedio (los números más altos representan masa molar promedio Mw más alta).

Como tales, muy preferidos para uso en la primera fase sólida de la invención son poliacrilatos que tienen las siguientes propiedades combinadas:

- presentes en una cantidad de desde el 10 hasta el 40 % en peso, basándose en el equivalente de ácido libre; y - que están parcial o totalmente neutralizados; y

- que tienen una masa molar promedio (Mw) de desde 500 hasta 500.000; y

- que son homopolímeros.

Dado lo anterior, se sigue que todavía más preferidos son poliacrilatos que tienen las siguientes propiedades combinadas:

- se usan en una cantidad de desde el 10 hasta el 40 % en peso, basándose en el equivalente de ácido libre; y - que están parcial o totalmente neutralizados; y

- que tienen una masa molar promedio (Mw) de desde 900 hasta 100,000; y

- que son homopolímeros.

El polímero sulfonado que se emplea preferiblemente según la presente invención puede ser un copolímero o un homopolímero. Preferiblemente, el polímero sulfonado es un copolímero. Los polímeros sulfonados adecuados tienen una masa molecular promedio en masa de 3.000 a 50.000, más preferiblemente de 4.500 a 35.000. Sorprendentemente, se observó que, si la primera fase sólida comprendía polímero sulfonado, se redujo la higroscopicidad. Tener una higroscopicidad reducida es, por supuesto, beneficioso ya que ayuda a mejorar la estabilidad del producto de detergente conformado y, en general, aumenta la vida útil de almacenamiento.

En una realización preferida, la primera fase sólida comprende al menos el 0,3 % en peso, más preferiblemente al menos el 0,6 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 2 % en peso y lo más preferiblemente al menos el 3 % en peso de equivalente de ácido libre de polímero sulfonado que comprende unidades polimerizadas de uno o más monómeros de sulfonato insaturados seleccionados de ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida.

Más preferiblemente, la primera fase sólida comprende al menos el 0,3 % en peso, más preferiblemente al menos el 0,6 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 2 % en peso y lo más preferiblemente al menos el 3 % en peso de equivalente de ácido libre de polímero sulfonado que comprende unidades polimerizadas de uno o más monómeros de sulfonato insaturados seleccionados de ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico.

Más preferiblemente, la primera fase sólida comprende al menos el 0,3 % en peso, más preferiblemente al menos el 0,6 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 2 % en peso y lo más preferiblemente al menos el 3%en peso de equivalente de ácido libre de polímero sulfonado que comprende unidades polimerizadas de ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico.

Según otra realización preferida, la primera fase sólida comprende al menos el 0,3 % en peso, más preferiblemente al menos el 0,6 % en peso, incluso más preferiblemente al menos el 2 % en peso y lo más preferiblemente al menos el 3 % en peso de equivalente de ácido libre de polímero sulfonado que comprende unidades polimerizadas de uno o más monómeros de sulfonato insaturados representados por la siguiente fórmula:

CH2=CR1-CR2R3-O-C4HaR4-SOaX

en la que

R1, R2, R3, R4 representan independientemente alquilo C<1>-C<6>o hidrógeno;

X representa hidrógeno o álcali.

Según una realización particularmente preferida, el polímero sulfonado es un copolímero que comprende unidades polimerizadas de ácido monocarboxílico C<3>-C<6>monoetilénicamente insaturado. Más preferiblemente, el copolímero sulfonado comprende los siguientes monómeros en forma polimerizada:

- el 50-90 % en peso de uno o más de ácido monocarboxílico C<3>-C<6>monoetilénicamente insaturado;

- el 10-50 % en peso de monómeros de sulfonato insaturados tal como se definen anteriormente en el presente documento.

Según otra realización preferida, el ácido monocarboxílico C<3>-C<6>monoetilénicamente insaturado en el copolímero sulfonado se selecciona de ácido acrílico, ácido met(acrílico) y combinaciones de los mismos.

Como tales, muy preferidos para uso en la primera fase sólida de la invención son copolímeros sulfonados que tienen las siguientes propiedades combinadas:

- se usan en una cantidad de desde el 2 hasta el 15 % en peso, basándose en el equivalente de ácido libre; y - que están parcial o totalmente neutralizados; y

- que tienen una masa molar promedio (Mw) de desde 3.000 hasta 50.000

- que comprendían los siguientes monómeros en forma polimerizada: el 50-90 % en peso de uno o más de ácido monocarboxílico C<3>-C<6>monoetilénicamente insaturado; y el 10-50 % en peso de monómeros de sulfonato insaturados seleccionados de ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propanosulfónico.

Dado lo anterior, se sigue que son todavía más preferidos los copolímeros sulfonados que tienen las siguientes propiedades combinadas:

- se usan en una cantidad de desde el 3 hasta el 12 % en peso, basándose en el equivalente de ácido libre; y - que están parcial o totalmente neutralizados; y

- que tienen una masa molar promedio (Mw) de desde 4.500 hasta 35.000.

- que comprendían los siguientes monómeros en forma polimerizada: el 50-90 % en peso de ácido acrílico y/o ácido met(acrílico); y el 10-50 % en peso de ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico.

Producto de detergente conformado

La primera fase sólida del producto de detergente conformado es preferiblemente visualmente distinta del resto del producto de detergente. El producto de detergente es ventajosamente un producto de detergente de dosis unitaria.

Preferiblemente, la primera fase sólida que está presente en el producto de detergente conformado está presente en al menos un volumen coherente de desde 0,1 hasta 20 cm3, más preferiblemente desde 0,2 hasta 15 cm3, incluso más preferiblemente desde 0,4 hasta 10 cm3, lo más preferiblemente desde 0,5 hasta 5 cm3. Dichos volúmenes preferidos permiten que la primera fase sólida de la invención sea fácilmente visible a simple vista, permitiendo que se aprecie mejor por su atractivo visual. La primera fase sólida puede estar presente en cualquier forma adecuada tal como una capa (revestimiento/recubrimiento), barra, un cubo o similar.

La primera fase sólida tiene preferiblemente una transmitancia máxima dentro del intervalo de longitud de onda de 400 a 700 nm de al menos el 5 %, más preferiblemente de al menos el 10 %, incluso más preferiblemente de al menos el 20 %, todavía más preferiblemente de al menos el 25 % y lo más preferiblemente de al menos el 30 %. Preferiblemente, la primera fase sólida tiene una transmitancia promedio en el intervalo de longitud de onda de 400 a 700 nm de al menos el 5 %, más preferiblemente de al menos el 10 %, incluso más preferiblemente de al menos el 20 % y lo más preferiblemente de al menos el 25 %.

En una realización preferida, el producto de detergente conformado comprende del 10 al 90 % en peso de la primera fase sólida y del 10 al 90 % en peso de una o más de otras fases sólidas. Ejemplos de productos de detergente conformados que contienen la primera fase sólida en combinación con una o más de otras fases sólidas son pastillas que están recubiertas con la primera fase sólida. Otro ejemplo son pastillas de múltiples capas que contienen una o más capas de la primera fase sólida y una o más capas de una segunda fase sólida. Preferiblemente, la segunda fase sólida es visualmente distinta de la primera fase sólida.

Según una realización particularmente preferida, la primera fase sólida es translúcida o transparente y la segunda fase sólida es opaca.

Preferiblemente, el producto de detergente conformado de la invención es un producto de detergente para lavavajillas, un producto de detergente para lavado de ropa o un producto de detergente para el borde del inodoro. Lo más preferiblemente, el producto de detergente conformado es un producto de detergente para lavavajillas.

En el caso de productos de detergente para lavavajillas, la cantidad particularmente preferida de la primera fase sólida es de desde el 5 hasta el 60 % en peso, más preferiblemente desde el 10 hasta el 50 % en peso e incluso más preferiblemente desde el 15 hasta el 40 % en peso.

En el caso de productos de detergente para lavado de ropa, la cantidad particularmente preferida de la primera fase sólida de la invención es de desde el 10 hasta el 60, más preferiblemente desde el 20 hasta el 50 % en peso, e incluso más preferiblemente desde el 25 hasta el 35 % en peso.

En el caso de productos de detergente para el borde del inodoro, la cantidad particularmente preferida de la primera fase sólida de la invención es de desde el 10 hasta el 85 % en peso, más preferiblemente desde el 20 hasta el 80 % en peso e incluso más preferiblemente desde el 40 hasta el 70 % en peso.

La distinción de la primera fase sólida del producto de detergente conformado puede mejorarse mediante una coloración distintiva adecuada. Esto puede lograrse haciendo que tenga un color más intenso o menos intenso (por ejemplo, incoloro). Preferiblemente, por supuesto, cuando se aplica coloración, la translucidez se mantiene en una extensión apreciable. Generalmente, los colorantes, tales como tintes y/o pigmentos son eficaces en bajas cantidades y, como tal, esto normalmente no es problemático. En cualquier caso, se contempla particularmente que la primera fase sólida de la invención se use en un producto de detergente y añada al atractivo visual del mismo.

La primera fase sólida puede estar presente en el producto de detergente de la invención en cualquier forma o formas adecuadas, tal como en una o más capas, líneas (por ejemplo, varillas, vigas), formas esféricas o cuboides o combinaciones de las mismas. Las formas preferidas son las siguientes: cuboide, cilindro, esfera, barra, barra en X, pirámide, prisma, cono, cúpula y tubo (circular). De estas las formas más preferidas son barra, barra en X, cilindro, cuboide, tubo (circular) y esfera.

Preferiblemente, el producto de detergente conformado tiene un peso unitario de 5 a 50 gramos, más preferiblemente un peso unitario de 10 a 30 gramos, incluso más preferiblemente un peso unitario de 12 a 25 gramos.

Preferiblemente, el producto de detergente conformado es una pastilla.

Cualquiera que sea la disposición geométrica de la primera fase sólida dentro del producto de detergente global, se prefiere que al menos parte de la composición sólida forme parte de la superficie del producto de detergente. Más preferiblemente, al menos el 10 %, el 20 %, el 30 %, el 40 %, más preferiblemente al menos el 50 % del área de superficie del producto de detergente está formada por la composición sólida.

Preferiblemente, como máximo el 95 %, el 90 % y más preferiblemente como máximo el 85 % del área de superficie del producto de detergente está formada por la composición sólida.

La primera fase sólida de la invención en el producto de detergente puede actuar como una matriz y contener parte, o la totalidad, de los componentes adicionales en el producto de detergente. En este sentido, la composición sólida de la invención puede usarse para formar un revestimiento (parcial). Ventajosamente, la composición sólida actúa como una matriz translúcida que contiene uno o más cuerpos visualmente distintos. Los cuerpos tienen preferiblemente forma de esferas o cubos. Los cuerpos están preferiblemente coloreados. En general, el experto está dotado de la capacidad de usar de manera ventajosa la primera fase sólida de la invención cuando se fabrican productos de detergente más atractivos. En particular, la primera fase sólida puede usarse para proporcionar un producto de detergente (parcialmente) translúcido y/o para proporcionar un producto de detergente (parcialmente) brillante. Tal como se describió anteriormente, las formas de usar la primera fase sólida en un producto de detergente en el que el sólido permanece visible y puede apreciarse por su naturaleza translúcida y/o brillante son muy preferidas.

Componentes adicionales

Según el aminopolicarboxilato y el ácido empleados la primera fase sólida según la invención puede colorearse y presentar, por ejemplo, un matiz amarillento. La translucidez de tal primera fase sólida puede mejorarse adicionalmente añadiendo un colorante opuesto de la rueda de color, que es preferiblemente un tinte. Por ejemplo, el amarillo se opone al azul en la rueda de color, y el violeta se opone al verde. Esto hará que la primera fase sólida sea, en esencia, más incolora, lo que puede preferirse. Se observa que deben añadirse los tintes típicos en cantidades relativamente pequeñas para ser eficaces. Por tanto, se sugiere que su nivel no está por encima del 0,5 % en peso y preferiblemente es de como máximo el 0,2 % en peso.

El producto de detergente según la invención comprende la primera fase sólida según la invención. El producto de detergente comprende además, preferiblemente en la(s) otra(s) parte(s), al menos una sustancia activa detergente adicional, y preferiblemente una o más enzimas, estabilizantes enzimáticos, agentes blanqueantes, activador de blanqueador, catalizador del blanqueador, eliminadores del blanqueador, agentes auxiliares de secado, silicatos, agentes para el cuidado de metales, colorantes, perfumes, dispersantes de jabón calcáreo, antiespumante, antideslustre, agentes anticorrosivos, tensioactivos y adyuvantes de detergencia adicionales. Adyuvantes de detergencia adicionales

Pueden seleccionarse materiales adyuvantes de detergencia adicionales de 1) materiales secuestrantes de calcio, 2) materiales precipitantes, 3) materiales de intercambio de iones de calcio y 4) mezclas de los mismos. Los ejemplos de materiales adyuvantes de detergencia secuestrantes de calcio incluyen polifosfatos de metales alcalinos, tales como tripolifosfato de sodio y secuestrantes orgánicos, tales como ácido etilendiaminotetraacético. Los ejemplos de materiales coadyuvantes de detergencia precipitantes incluyen ortofosfato de sodio y carbonato de sodio. Preferiblemente, el producto de detergente comprende carbonato de sodio en el intervalo de desde el 5 hasta el 50 % en peso, lo más preferiblemente del 10 al 35 % en peso.

Los ejemplos de materiales adyuvantes de detergencia del intercambio de iones de calcio incluyen los diversos tipos de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua, de los cuales las zeolitas son los representantes mejor conocidos, por ejemplo, zeolita A, zeolita B (también conocida como zeolita P), zeolita C, zeolita X, zeolita Y y también la zeolita tipo P tal como se describe en el documento EP-A-0.384.070. El producto de detergente puede contener también el 0-65 % de un adyuvante de detergencia o agente complejante tal como ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentaacético, ácido alquilsuccínico o alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético o los otros adyuvantes de detergencia mencionados a continuación. Muchos adyuvantes de detergencia son también agentes estabilizadores del blanqueador en virtud de su capacidad para complejar iones metálicos. Zeolita y carbonato (carbonato (incluyendo bicarbonato y sesquicarbonato) son adyuvantes de detergencia adicionales preferidos.

El adyuvante de detergencia puede ser aluminosilicato cristalino, preferiblemente un aluminosilicato de metal alcalino, más preferiblemente un aluminosilicato de sodio. Esto está presente normalmente a un nivel inferior al 15 % en peso. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general: 0,8-1,5 M<2>O. AhO3. 0,8-6 SiO<2>, en la que M es un catión monovalente, preferiblemente sodio. Estos materiales contienen algo de agua unida y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO<2>en la fórmula anterior. Pueden prepararse fácilmente por reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, tal como se describe ampliamente en la bibliografía. La razón de tensioactivos con respecto a aluminosilicato (cuando está presente) es preferiblemente mayor de 5:2, más preferiblemente mayor de 3:1.

Alternativamente, o adicionalmente a los adyuvantes de detergencia de aluminosilicato, pueden usarse adyuvantes de detergencia de fosfato. En esta invención, el término “fosfato” abarca especies de difosfato, trifosfato y fosfonato. Otras formas de adyuvante de detergencia incluyen silicatos, tales como silicatos solubles, metasilicatos, silicatos estratificados (por ejemplo, SKS-6 de Hoechst). Sin embargo, preferiblemente el producto de detergente es un producto de detergente preparado sin fosfato, es decir, contiene menos del 1 % en peso de fosfato y, de manera preferible, esencialmente ningún fosfato.

En vista de las preocupaciones medioambientales asociadas con el uso de altos niveles de adyuvantes de detergencia a base de fósforo en composiciones de detergente, se prefiere que el producto de detergente según la invención comprenda como máximo el 5 % en peso, más preferiblemente como máximo el 1 % en peso y, de manera particular, esencialmente ningún adyuvante de detergencia a base de fósforo. Ejemplos de adyuvantes de detergencia a base de fósforo son ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico) (DTPMP), etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), tripolifosfato, pirofosfato.

El carbonato alcalino se aprecia en vista de su doble función como adyuvante de detergencia y tampón y está presente preferiblemente en el producto de detergente. Si está presente, la cantidad preferida de carbonato alcalino en el producto de detergente es de desde el 2 hasta el 75 % en peso, más preferiblemente desde el 3 hasta el 50 % en peso e incluso más preferiblemente desde el 5 hasta el 20 % en peso. Tal nivel de carbonato alcalino proporciona buena eliminación de iones Ca2+ y Mg2+ para la mayoría de los tipos de niveles de dureza del agua, así como otros efectos de adyuvantes de detergencia, tales como proporcionar buena capacidad de tamponamiento. Los carbonatos alcalinos preferidos son carbonato de sodio y/o potasio, siendo especialmente preferido el carbonato de sodio. El carbonato alcalino presente en el producto de detergente de la invención puede estar presente como tal o como parte de un componente más complejo (por ejemplo, carbonato de sodio en percarbonato de sodio).

Tensioactivo

El producto de detergente conformado de la invención comprende el 0,5 % en peso de tensioactivo, preferiblemente del 1 al 70 % en peso, más preferiblemente del 2 al 50 % en peso de tensioactivo. El tensioactivo puede ser no iónico o aniónico.

En el caso de productos de detergente para lavavajillas, la cantidad particularmente preferida de tensioactivo es de desde el 0,5 hasta el 25 % en peso, preferiblemente del 2 al 15 % en peso. En el caso de productos de detergente para el borde del inodoro, la cantidad particularmente preferida de tensioactivo es de desde el 0,5 hasta el 55 % en peso, preferiblemente del 10 al 40 % en peso. En el caso de productos de detergente para lavado de ropa, la cantidad preferida particular de tensioactivo es de desde el 2 hasta el 70 % en peso, preferiblemente del 10 al 35 % en peso.

Los tensioactivos no iónicos y aniónicos del sistema tensioactivo pueden elegirse de los tensioactivos descritos en “Surface Active Agents”, vol. 1, de Schwartz & Perry, Interscience 1949, vol. 2 de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la edición actual de “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”, publicado por Manufacturing Confectioners Company o en “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2a ed., Carl Hauser Verlag, 1981. Preferiblemente, los tensioactivos usados están saturados.

Tensioactivos no iónicos

Los tensioactivos no iónicos adecuados que pueden usarse incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno solo o con óxido de propileno.

Preferiblemente se emplean tensioactivos no iónicos poco espumantes, en especial del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no iónicos se usan preferiblemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferiblemente de 8 a 18 átomos de C y, en promedio, de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el residuo de alcohol puede ser lineal o preferiblemente ramificado con metilo en posición 2 o puede contener residuos lineales y ramificados con metilo en la mezcla, tal como los que están habitualmente presentes en residuos de oxoalcoholes. Sin embargo, en particular, se prefieren etoxilatos de alcohol con residuos lineales, que se han preparado a partir de alcoholes de origen natural con de 12 a 18 átomos de C, por ejemplo, a partir de alcohol de coco, de palma, de sebo u oleílico, y en promedio de 2 a 8 moles de EO por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo, alcoholes C<12-14>con de 3 EO a 4 EO, alcohol C<9-12>con 7 EO, alcoholes C<13-15>con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes C<12-18>con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcohol C<12-14>con 3 EO y alcohol C<12-19>con 5 EO. Los alcoholes grasos de sebo preferidos con más de 12 EO tienen de desde 60 hasta 100 EO, y más preferiblemente desde 70 hasta 90 EO. Los alcoholes grasos de sebo particularmente preferidos con más de 12<E o>son alcoholes grasos de sebo con 80 EO.

Se usan asimismo de manera particularmente preferente tensioactivos no iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados, de manera particularmente preferible del grupo de alcoholes alcoxilados mixtos y, en particular, del grupo de tensioactivos no iónicos de EO-AO-EO. Los tensioactivos no iónicos usados preferiblemente proceden de los grupos que contienen tensioactivos no iónicos alcoxilados, en particular alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos estructuralmente complejos, tales como polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Tales tensioactivos no iónicos (PO/EO/PO) se caracterizan además por un buen control de la espuma.

Los tensioactivos no iónicos más preferidos son según la fórmula:

en la que n es de desde 0 hasta 5 y m es de desde 10 hasta 50, más preferiblemente en la que n es de desde 0 hasta 3 y m es de desde 15 hasta 40, e incluso más preferiblemente en la que n es 0 y m es de desde 18 hasta 25. Los tensioactivos según esta fórmula fueron particularmente útiles para reducir la formación de manchas en la vajilla tratada en un lavavajillas. Preferiblemente, al menos el 50 % en peso del tensioactivo no iónico comprendido por el producto de detergente de la invención es tensioactivo no iónico según esta fórmula. Tales tensioactivos no iónicos están disponibles comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial Dehypon WET (proveedor: BASF) y Genapol EC50 (proveedor Clariant).

El producto de detergente conformado de la invención comprende preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 15 % en peso de tensioactivo no iónico. La cantidad total más preferida de tensioactivos no iónicos es de desde el 2,0 hasta el 8 % en peso e incluso más preferida es una cantidad de desde el 2,5 hasta el 5,0 % en peso. El tensioactivo no iónico usado en el producto de detergente de la invención puede ser un único tensioactivo no iónico o una mezcla de dos o más tensioactivos no iónicos.

El tensioactivo no iónico está presente preferiblemente en cantidades del 25 al 90 % en peso basándose en el peso total del sistema tensioactivo. Los tensioactivos aniónicos pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades en el intervalo de desde el 5 hasta el 40 % en peso del sistema tensioactivo.

Tensioactivos aniónicos

Los tensioactivos aniónicos adecuados que pueden usarse son preferiblemente sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen radicales alquilo que contienen de desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, usándose el término alquilo para incluir la porción alquilo de radicales acilo superiores. Ejemplos de tensioactivos aniónicos sintéticos adecuados son alquilsulfatos de sodio y potasio, especialmente los obtenidos sulfatando alcoholes C8 a C18 superiores, producidos, por ejemplo, a partir de aceite de sebo o coco, alquil C9 a C20 bencenosulfonatos de sodio y potasio, particularmente alquil C10 a C15 bencenosulfonatos secundarios lineales de sodio; y alquil gliceril éter sulfatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados de aceite de sebo o coco y alcoholes sintéticos derivados de petróleo. Los tensioactivos aniónicos preferidos son alquilbencenosulfonatos C11 a C15 de sodio y alquilsulfatos C12 a C18 de sodio. También son aplicables tensioactivos tales como los descritos en el documento EP-A-328 177 (Unilever), que presentan una resistencia a la precipitación salina, los tensioactivos de alquilpoliglicósidos descritos en el documento EP-A-070074 y alquilmonoglicósidos.

Sistema de blanqueador

Se prefiere que el producto de detergente conformado según la invención comprenda al menos el 5 % en peso, más preferiblemente al menos el 8 % en peso e incluso más preferiblemente al menos el 10 % en peso de agente blanqueante en peso total del producto. El agente blanqueante comprende preferiblemente un agente liberador de cloro o bromo o un compuesto de peroxígeno. Preferiblemente, el agente blanqueante se selecciona de peróxidos (incluyendo sales de peróxido tales como percarbonato de sodio), perácidos orgánicos, sales de perácidos orgánicos y combinaciones de los mismos. Más preferiblemente, el agente blanqueante es un peróxido. Lo más preferiblemente, el agente blanqueante es un percarbonato.

El producto de detergente conformado de la invención puede contener uno o más activadores de blanqueador tales como precursores de blanqueador de peroxiácido. Los precursores de blanqueador de peroxiácido se conocen bien en la técnica. Como ejemplos no limitativos pueden nombrarse N,N,N’,N’-tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibenceno sulfonato de sodio (SNOBS), benzoiloxibenceno sulfonato de sodio (SBOBS) y el precursor de peroxiácido catiónico (SPCC) tal como se describe en el documento US-A-4.751,015.

Preferiblemente, el producto de detergente conformado comprende un catalizador de blanqueador. Se prefiere particularmente un catalizador de blanqueador que es un complejo de manganeso, tal como Mn-Me TACN, tal como se describe en el documento EP-A-0458397 y/o las sulfoniminas de los documentos US-A-5.041.232 y US-A-5.047.163. Es ventajoso que el catalizador de blanqueador esté físicamente separado del blanqueador en el producto de detergente (para evitar la activación prematura del blanqueador). También pueden usarse catalizadores de cobalto o hierro.

Enzimas

El producto de detergente conformado de la invención comprende además preferiblemente una o más enzimas elegidas de proteasas, alfa-amilasas, celulasas, lipasas, peroxidasas/oxidasas, pectato liasas y mananasas. Particularmente preferida es la proteasa, amilasa o una combinación de las mismas. Si está presente, el nivel de cada enzima es de desde el 0,0001 hasta el 1,0 % en peso, más preferiblemente del 0,001 al 0,8 % en peso. Silicatos

Los silicatos son componentes de detergente conocidos, y a menudo se incluyen para proporcionar beneficios en el cuidado del lavado de vajillas, y reducir la corrosión de la vajilla. Silicatos particularmente preferidos son disilicato de sodio, metasilicato de sodio y filosilicatos cristalinos o mezclas de los mismos. Si está presente, la cantidad total de silicatos es preferiblemente de desde el 1 hasta el 15 % en peso, más preferiblemente desde el 2 hasta el 10 % en peso e incluso más preferiblemente desde el 2,5 hasta el 5,0 % en peso del producto de detergente conformado.

Perfume

Preferiblemente, el producto de detergente conformado de la invención comprende uno o más colorantes, perfumes o una mezcla de los mismos en una cantidad de desde el 0,0001 hasta el 8 % en peso, más preferiblemente desde el 0,001 hasta el 4 % en peso e incluso más preferiblemente desde el 0,001 hasta el 1,5 % en peso.

El perfume está presente preferiblemente en el intervalo de desde el 0,1 hasta el 1 % en peso. Muchos ejemplos adecuados de perfumes se proporcionan en la International Buyers Guide de la CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) de 1992, publicada por CFTA Publications y OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80a edición anual, publicada por Schnell Publishing Co. En mezclas de perfume, preferiblemente del 15 al 25 % en peso son de salida. Las de salida las define Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Las de salida preferidas se seleccionan de aceites cítricos, linalool, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa y cis-3-hexanol.

Tintes matizantes

En particular para composiciones de detergente de lavado de ropa según la invención, se prefiere que estas comprendan un tinte matizante. Los tintes matizantes se añaden, por ejemplo, a formulaciones de detergente para lavado de ropa para mejorar la blancura de los tejidos. Los tintes matizantes son preferiblemente tintes azules o violetas que son sustanciales para los tejidos. Puede usarse una mezcla de tintes matizantes y, de hecho, se prefieren para tratar materiales textiles de fibras mixtas. La cantidad preferida de tintes matizantes es de desde el 0,00001 hasta el 1,0 % en peso, preferiblemente del 0,0001 al 0,1 % en peso y particularmente se prefiere una cantidad del 0,001 al 0,01 % en peso. Los tintes matizantes se comentan en los documentos WO2005/003274, WO2006/032327, WO2006/032397, WO2006/045275, WO2006/027086, W002008/017570, WO 2008/141880, WO2009/132870, WO2009/141173, WO 2010/099997, WO 2010/102861, WO2010/148624, WO2008/087497 y WO2011/011799.

Forma del producto de detergente conformado

Debido a la presencia de la primera fase sólida, el producto de detergente conformado contiene al menos una parte sólida. El resto del producto de detergente también puede ser no sólido, tal como en forma de un líquido, pero preferiblemente contiene al menos una parte sólida adicional.

El producto de detergente se proporciona preferiblemente como una dosis unitaria soluble en agua o dispersable en agua. Las dosis unitarias particularmente preferidas están en forma de bolsas, que comprenden al menos un componente adicional no estable en la forma, tal como un líquido y/o polvo; o en forma de pastillas. Para facilitar el uso, la dosis unitaria se dimensiona y se conforma para que se ajuste en la cubeta de detergente de un lavavajillas de máquina doméstico convencional, lavadora o soporte de borde del inodoro, tal como se conoce en la técnica.

Las bolsas de dosis unitaria ventajosas tienen preferiblemente más de un compartimento.

Las pastillas de dosis unitaria ventajosas son aquellas que tienen más de una región de pastilla visualmente distinta. Por ejemplo, tales regiones pueden estar formadas por dos capas distintas (coloreadas) o una pastilla que tiene un cuerpo principal y un inserto distinto, tal como formando un huevo anidado. Independientemente de su orientación, un beneficio del uso de bolsas multicompartimentales/pastiNas multirregionales es que puede usarse para reducir/evitar reacciones químicas no deseadas entre dos o más componentes durante el almacenamiento mediante segregación física.

Preferiblemente, el producto de detergente de dosis unitaria se envuelve para mejorar la higiene y la seguridad del consumidor. La envoltura se basa ventajosamente en una película soluble en agua que preferiblemente es una película a base de poli(alcohol vinílico) (PVA). Tal envoltura evita el contacto directo del producto de detergente con la piel del consumidor cuando se coloca la dosis unitaria en la cubeta/soporte de detergente de, por ejemplo, un lavavajillas. Un beneficio adicional, por supuesto, es que el consumidor tampoco necesita retirar una envoltura soluble en agua antes de su uso.

Los productos de detergente según la invención pueden prepararse usando métodos y equipos conocidos en el campo de la fabricación de detergentes. El producto de detergente según la invención puede prepararse combinando la primera fase sólida de la invención junto con el resto de los componentes de detergente. En vista de la fabricación de pastillas, una forma particularmente preferida de combinar es presionar la primera fase sólida de la invención sobre (o dentro de) el resto de los componentes de la pastilla y/o añadiendo la primera fase sólida en forma calentada (líquida).

Formulaciones de productos de detergente preferidas

Una formulación general de producto de detergente muy preferida es la siguiente:

En el caso de un producto de detergente para lavavajillas, el producto es preferiblemente una pastilla de dosis unitaria con la siguiente composición:

En el caso de un producto de detergente para el borde del inodoro, el producto es preferiblemente una composición de bloque sólido, por ejemplo, sin comprender partes líquidas y/o partes en polvo/granulares e incluso más preferiblemente que tiene la siguiente composición:

En el caso de un producto de detergente para lavado de ropa, estos tienen ventajosamente la siguiente composición:

Procedimiento para fabricar la primera fase sólida del producto de detergente conformado

Otro aspecto de la invención se refiere a un procedimiento de preparación de la primera fase sólida, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de:

I. proporcionar una disolución acuosa que comprende los componentes a), b) y al menos el 35 % en peso de agua; y

II. retirar agua de la disolución acuosa por evaporación a una temperatura de al menos 50 °C para producir una mezcla desecada líquida que tiene un contenido de agua de no más del 30 % en peso; y

III. reducir la temperatura de la mezcla desecada hasta menos de 25 °C para obtener el producto de detergente conformado.

El procedimiento para fabricar la primera fase sólida según la invención tiene el beneficio de ser tanto simple como económico, y omite la necesidad de añadir inhibidores de la formación de cristales adicionales.

La etapa I del procedimiento según la invención es proporcionar una disolución acuosa que comprende:

a) aminopolicarboxilato quiral no cristalino; y

b) ácido orgánico no cristalino distinto de a); y

al menos el 35 % en peso de agua.

La combinación de los componentes en la etapa I puede realizarse en cualquier orden. La cantidad de agua que va a usarse para proporcionar la disolución acuosa es beneficiosamente suficiente para disolver completamente los componentes a) y b) a temperatura de ebullición para simplificar el procesamiento. Tanto el aminopolicarboxilato como el ácido orgánico pueden añadirse como disoluciones acuosas elaboradas previamente separadas, lo que se prefiere para simplificar adicionalmente el procesamiento. Tal como se indica, una etapa I preferida añade a) como sal (parcialmente) alcalina y b) como ácido. Puede requerirse la adición de agua adicional y/o la aplicación de calor para disolver completamente los componentes ya que puede formarse un precipitado cuando el aminopolicarboxilato se combina con ácido.

Puede aplicarse calor para disolver (más rápidamente) los componentes a) y b). Se prefiere aplicar calor en la etapa I, ya que no sólo reduce el tiempo para disolver (si es necesario) los componentes a) y b), sino que también puede reducir la cantidad de agua necesaria para proporcionar la disolución, ahorrando costes. También tener menos agua en la disolución proporcionada en la etapa I puede ahorrar tiempo para completar la etapa II. del procedimiento. Preferiblemente en la etapa I, se proporciona una disolución acuosa que tiene una temperatura de al menos 50, más preferiblemente de al menos 70, incluso más preferiblemente de al menos 95 °C y lo más preferiblemente de al menos 100 °C.

La disolución acuosa en la etapa I debe ser homogénea al menos en los aspectos del aminopolicarboxilato, el ácido y el agua. Más preferiblemente, la disolución acuosa es completamente homogénea. Como tal, se prefiere particularmente que la disolución acuosa de la etapa I se someta a mezclado físico. La disolución acuosa proporcionada en la etapa I puede ser viscosa.

Añadir mucha agua en la etapa I significa que se necesita retirar más agua en la etapa II, lo que requiere tiempo y/o energía adicionales. Como tal, preferiblemente la disolución acuosa proporcionada en la etapa I comprende de desde el 40 hasta el 95 % en peso de agua, preferiblemente desde el 45 hasta el 85 % en peso.

La primera fase sólida se caracteriza por un perfil de pH de como máximo 10,0, basándose en una disolución de la primera fase sólida en agua en una razón en peso de 1:1 de la primera fase sólida:agua, tal como se mide a 25 °C. Esto puede conseguirse fácilmente ajustando adecuadamente el pH de la disolución acuosa en consecuencia, preferiblemente en la etapa I según medios convencionales. Por ejemplo, puede aplicarse un uso equilibrado de formas de sales ácidas o (parcialmente) neutralizadas de los componentes a) y b).

En la etapa II del procedimiento, se retira agua de la disolución acuosa proporcionada en la etapa I por evaporación a una temperatura de al menos 50 °C, para proporcionar un contenido de agua de desde el 2 hasta el 30 % en peso. Preferiblemente, se retira agua de la disolución acuosa por evaporación a una temperatura de al menos 70 °C, más preferiblemente al menos 95 °C y lo más preferiblemente al menos 100 °C.

La manera preferida de retirar agua en la etapa II es aplicando calor suficiente para llevar la disolución acuosa proporcionada en la etapa I a ebullición. Esto permite una rápida retira de agua, lo que es ventajoso para obtener los beneficios de la primera fase sólida según la invención. Como tal, la retirada de agua puede realizarse por cualquier medio adecuado, pero preferiblemente es tal que la retirada de agua está a la par con ebullición en condiciones ambientales convencionales o más rápidas.

Se prefiere que la etapa II no implique secado por pulverización. Se considera que el secado por pulverización promueve la formación de cristales y, por tanto, reduce la translucidez de la fase sólida resultante.

En la etapa III, la temperatura de la mezcla desecada se reduce hasta menos de 25 °C para obtener una fase sólida. Preferiblemente, la temperatura se reduce hasta desde 20 hasta 25 °C. La etapa III puede realizarse usando enfriamiento pasivo o activo. El enfriamiento activo puede realizarse usando cualquier medio convencional tal como mediante refrigeración.

En una etapa III particularmente preferida, el enfriamiento de la mezcla desecada se consigue por intercambio de calor con el resto de las partes del producto de detergente. En este sentido, se prefiere particularmente que la “primera fase sólida” se aplique en forma líquida/viscosa que tiene una temperatura elevada, sobre el resto del producto de detergente y se deja solidificarin situpara solidificarse (adicionalmente). Un beneficio sorprendente adicional proporcionado por la primera fase sólida de la invención es que puede recalentarse para aumentar su plasticidad para facilitar el trabajo a máquina.

Preferiblemente, la primera fase sólida según la invención puede obtenerse mediante el procedimiento según la invención.

A menos que se indique lo contrario, los aspectos preferidos en el contexto de un aspecto de la invención (por ejemplo, la primera fase sólida) también son aplicables como aspectos preferidos en el contexto de uno de los otros aspectos de la invenciónmutatis mutandis.

La invención se ilustra ahora mediante los siguientes ejemplos no limitativos.

Ejemplos

Métodos analíticos

Difracción de rayos X (XRD)

Se usó XRD para detectar la presencia de material cristalino en la primera fase sólida usando la técnica de dispersión de rayos X de ángulo grande (WAXS). Se llevó a cabo XRD usando un difractómetro de rayos X D8 Discover de Bruker AXS (número de activación: 114175). Se realizaron las mediciones de XRD usando los siguientes ajustes:

Calorimetría diferencial de barrido

Se usó calorimetría diferencial de barrido (DSC) para medir la temperatura de transición vitrea (Tg) de la primera fase sólida. El equipo usado para el análisis de DSC fue un dispositivo DSC8000 de potencia compensada de Perkin Elmer equipado con un Intracooler III como medio de enfriamiento. Se usó la bandeja de muestras de acero inoxidable que el proveedor proporciona con el equipo y se llena según las instrucciones del proveedor con el material que va a analizarse. La cantidad de material añadido a la bandeja de muestras (peso de la muestra) fue de desde 10 hasta 40 mg. Se usaron los siguientes ajustes para ejecutar la medición:

Se midió la Tg de las con el segundo calentamiento (es decir, la última etapa de calentamiento en el régimen de temperaturas de DSC).

Ejemplos 1-8

Se elaboraron composiciones sólidas según la invención partiendo desde una disolución acuosa que tenía una composición tal como se expone en la siguiente tabla A.

Tabla A. Composición de disoluciones acuosas, las cantidades se proporcionan en partes en peso.

1GLDA: Dissolvine GL-47-S (proveedor: Akzo Nobel) es una disolución al 47% de GLDA que contiene el 50% de agua. La cantidad proporcionada en la tabla A es la cantidad de GLDA.

2MGDA: Trilon (M): (proveedor: BASF) es una disolución al 40% de MGDA que contiene el 55% agua. La cantidad proporcionada en la tabla A es la cantidad de MGDA.

3EDDS: (calidad analítica, proveedor: Sigma Aldrich) es una disolución al 35% de la sal de trisodio de EDDS que contiene aproximadamente el 65% de agua. La cantidad proporcionada en la tabla A es la cantidad de EDDS. 4Ácido cítrico: usado como una disolución al 50%. La cantidad proporcionada en la tabla A es la cantidad ácido cítrico.

5Ácido acético: usado como una disolución al 50%. La cantidad proporcionada en la tabla A es la cantidad de ácido acético.

6Poliacrilato: Sokalan PA 25 CL (proveedor BASF), suministrado como gránulos que comprenden el 80% de poliacrilato. La masa molar promedio Mw es de 4000. La cantidad en la tabla A es la cantidad de poliacrilato. 7Contenido en aminopolicarboxilato

Se calentaron hasta ebullición las disoluciones acuosas en una sartén. A continuación, se continuó hirviendo para permitir la evaporación del agua. Se vertió el líquido en una placa de Petri completamente transparente y se dejó enfriar pasivamente hasta temperatura ambiente a la que se formó un sólido.

Los niveles finales de agua y la actividad acuosa (Aw) de las composiciones sólidas resultantes se proporcionan en la siguiente tabla (tabla B):

Tabla B

Posteriormente se analizaron las composiciones sólidas según los ejemplos 1 a 8. En primer lugar, se evaluó la translucidez a simple vista. Todas las composiciones sólidas según los ejemplos eran translúcidas (incluso transparentes) y brillantes. Las figuras 1 a 3 son fotografías tomadas de la primera fase sólida de los ejemplos 1, 4 y 5, respectivamente.

Se usó difracción de rayos X para evaluar la presencia de cristales en las composiciones sólidas. Ninguna de las composiciones sólidas de los ejemplos mostró estructuras cristalinas detectables y, por tanto, eran composiciones completamente amorfas. La figura 4 es un gráfico de WAXS del ejemplo 1 (según la invención) que no muestra presencia detectable de cristales.

Los sólidos de los ejemplos 6 y 7 mostraron una plasticidad sustancialmente mejorada en comparación con el sólido del ejemplo 8.

También se analizó la temperatura de transición vítrea (Tg) de las composiciones sólidas. Una Tg relativamente alta y se proporciona en la siguiente tabla (tabla C):

Tabla C. Temperatura de transición vítrea de las composiciones sólidas. Los números para cada composición sólida representan los promedios de dos mediciones independientes.

Ejemplos 9 y 10

Se elaboraron las fases sólidas amorfas según la invención partiendo de una disolución acuosa que tiene una formulación tal como se expone en la siguiente tabla D.

Tabla D

1GLDA: Dissolvine GL-47-S (proveedor: Akzo Nobel) es una disolución al 47% de GLDA. La cantidad proporcionada en la tabla A es la cantidad de GLDA.

2Ácido cítrico: usado como una disolución al 50%. La cantidad proporcionada en la tabla A es la cantidad de ácido cítrico.

Se prepararon las fases sólidas de la misma manera que se describe en los ejemplos 1-8. Se encontró que ambas fases sólidas eran translúcidas (incluso transparentes) y brillantes.

Se preparó una disolución acuosa al 10 % en peso de la primera fase sólida y se determinó el pH de estas disoluciones a 25 °C. Los resultados se muestran en la tabla E.

Tabla E

Ejemplos 11 y 12

Se prepararon fases sólidas partiendo de una disolución acuosa que tenía una composición tal como se expone en la siguiente tabla F (las cantidades se proporcionan en partes en peso).

Tabla F

1GLDA: Dissolvine GL-47-S (proveedor: Akzo Nobel) es una disolución al 47% de GLDA que contiene el 50% de agua. La cantidad proporcionada en la tabla F es la cantidad de GLDA.

2Ácido cítrico: usado como una disolución al 50%. La cantidad proporcionada en la tabla F es la cantidad de ácido cítrico.

3Poliacrilato: Sokalan PA 25 CL (proveedor BASF), suministrado como gránulos que comprenden el 80% de poliacrilato. La masa molar promedio Mw es de 4000. La cantidad en la tabla F es la cantidad de poliacrilato. 4Contenido en el GLDA

Los niveles de agua finales y la actividad acuosa (Aw) de las fases sólidas resultantes se proporcionan en la siguiente tabla (tabla G):

Tabla G

A continuación, se analizaron las fases sólidas según los ejemplos 11 y 12. En primer lugar, se evaluó la translucidez a simple vista. Se encontró que ambas fases sólidas eran translúcidas (incluso transparentes) y brillantes.

Se usó difracción de rayos X para evaluar la presencia de cristales en las composiciones sólidas. Ninguna de las composiciones sólidas de los ejemplos mostró estructuras cristalinas detectables y, por tanto, eran composiciones completamente amorfas.

La fase sólida del ejemplo 11 mostró plasticidad sustancialmente mejorada en comparación con la fase sólida del ejemplo 12.

Ejemplos 13-15

Se prepararon las fases sólidas partiendo de una disolución acuosa que tenía una formulación tal como se expone en la siguiente tabla H (las cantidades se proporcionan en partes en peso). Se usaron los mismos componentes que en los ejemplos 11-12. El método de fabricación también fue el mismo que en los ejemplos 11 12.

Tabla H

1Acido acético: usado como una disolución al 50 %. La cantidad proporcionada en la tabla H es la cantidad de ácido acético.

Los niveles de agua finales y la actividad acuosa (Aw) de las fases sólidas resultantes se proporcionan en la siguiente tabla (tabla I):

Tabla I

A continuación, se analizaron las fases sólidas según los ejemplos 13 a 15. En primer lugar, se evaluó la translucidez a simple vista. Todas las fases sólidas eran translúcidas (incluso transparentes) y brillantes.

Se usó difracción de rayos X para evaluar la presencia de cristales en las fases sólidas. Ninguna de las composiciones sólidas de los ejemplos mostró estructuras cristalinas detectables y, por tanto, eran composiciones completamente amorfas.

Las composiciones sólidas de los ejemplos 13-15 eran blandas y pudieron deformarse fácilmente. La composición del ejemplo 14 era menos pegajosa que las otras dos composiciones.

Ejemplo 16

Se preparó una fase sólida partiendo de una disolución acuosa que tenía una formulación tal como se expone en la siguiente tabla J (las cantidades se proporcionan en partes en peso). Se usaron los mismos componentes que en los ejemplos 11-12. El método de fabricación también fue el mismo que en los ejemplos 11-12.

Tabla J

Se usó difracción de rayos X para evaluar la presencia de cristales en el material sólido. No se detectaron estructuras cristalinas. El material sólido tenía un contenido de agua de 10 % en peso.

El material sólido tenía una temperatura de transición vitrea de 22 °C. La temperatura de transición vitrea puede reducirse, por ejemplo, aumentando el contenido de agua.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Producto de detergente conformado que comprende del 10 al 100%en peso de una primera fase sólida y del 0 al 90 % en peso de una o más de otras fases, comprendiendo dicha primera fase sólida:

a) aminopolicarboxilato quiral no cristalino;

b) ácido orgánico no cristalino distinto del componente a);

c) como máximo el 30 % en peso de agua;

2. Producto de detergente conformado según la reivindicación 1, en el que el producto contiene del 10 al 90 % en peso de la primera fase sólida y del 10 al 90 % en peso de una o más de otras fases sólidas.

3. Producto de detergente conformado según la reivindicación 1 ó 2, en el que la primera fase sólida es una fase sólida amorfa.

4. Producto de detergente conformado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la primera fase sólida comprende al menos el 12 % en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato seleccionado de ácido glutámico-ácido N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicindiacético (MGDA), ácido etilendiaminodisuccínico (EDDS), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodimálico (IDM) y combinaciones de los mismos.

5. Producto de detergente conformado según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la primera fase sólida contiene al menos del 5 al 52 % en peso del componente b).

6. Producto de detergente conformado según la reivindicación 5, en el que la primera fase sólida comprende al menos el 10 % en peso de equivalente de ácido libre de un ácido seleccionado de ácido acético, ácido cítrico, ácido aspártico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, y combinaciones de los mismos.

7. Producto de detergente conformado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la primera fase sólida comprende del 5 al 25 % en peso de agua.

8. Producto de detergente conformado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la primera fase sólida comprende del 12 al 45 % en peso del componente soluble en agua.

9. Producto de detergente conformado según la reivindicación 8, en el que la primera fase sólida contiene al menos el 12 % en peso de componente soluble en agua seleccionado de polímero de policarboxilato, polímero sulfonado y combinaciones de los mismos.

10. Producto de detergente conformado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la combinación de los componentes a), b), c) y e) está presente en la primera fase sólida en una concentración combinada de al menos el 80 % en peso del peso total de dicha fase sólida.

11. Producto de detergente conformado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que al menos parte del producto de detergente conformado es visualmente distinta del resto de las partes de producto de detergente.

12. Producto de detergente conformado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el producto de detergente es un producto de detergente de dosis unitaria.

13. Procedimiento para la fabricación del producto de detergente conformado según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo dicho procedimiento:

14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que se retira agua de la disolución acuosa por evaporación a una temperatura de al menos 95 °C.