ES3056981T3 - Purification of recycled and renewable organic material - Google Patents

Purification of recycled and renewable organic material

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ES3056981T3 ES19742574T ES19742574T ES3056981T3 ES 3056981 T3 ES3056981 T3 ES 3056981T3 ES 19742574 T ES19742574 T ES 19742574T ES 19742574 T ES19742574 T ES 19742574T ES 3056981 T3 ES3056981 T3 ES 3056981T3
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Meri Hovi
Antti Pasanen
Salla Likander
Sami Toppinen
Pekka Aalto
Kari Jansson
Marina Lindblad
Mats Käldström
Kaisa Lamminpää
Nebreda Andrea Perez
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Abstract

Se proporciona en este documento un método para purificar un material orgánico reciclado o renovable (10), en donde el material orgánico reciclado o renovable (10) comprende más de 1 ppm de silicio como compuestos de silicio, que comprende los pasos de (a) proporcionar el material orgánico reciclado o renovable (10); (b) tratar térmicamente (20) el material orgánico reciclado o renovable (10) para formar un material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente, en donde al menos parte de los compuestos de silicio presentes en el material orgánico reciclado o renovable (10) se convierten en compuestos de silicio volátiles, y (c) evaporar (30) los compuestos de silicio volátiles del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente para obtener una fracción de material orgánico reciclado o renovable (31) que comprende menos silicio que el material orgánico reciclado o renovable (10) proporcionado en el paso (a). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN
[0002] Purificación de material orgánico reciclado y renovable
[0003] Campo de la invención
[0004] La presente invención se refiere a un método para purificar material orgánico reciclado o renovable, en particular eliminar el silicio de material orgánico reciclado o renovable que comprende más de 1 ppm de silicio como compuestos de silicio.
[0005] Antecedentes de la invención
[0006] En algunos casos, el material orgánico reciclado o renovable contiene grandes cantidades de silicio (Si) como compuestos de silicio. Antes del procesamiento catalítico del material orgánico reciclado o renovable, estas impurezas de silicio deben eliminarse del material, ya que los compuestos de silicio son venenos catalíticos conocidos y, por lo tanto, deben eliminarse antes del hidrotratamiento para maximizar la duración del ciclo y los beneficios del hidrotratador.
[0007] En particular, la brea de taloil (TOP) contiene impurezas de silicio, que muy probablemente procedan de agentes antiincrustantes utilizados en el procesamiento anterior. Los agentes antiincrustantes comprenden, p. ej., polidimetilsiloxanos (PDMS), que son solubles en aceite y, por lo tanto, son difíciles de eliminar del aceite. Además, algunas otras impurezas pueden provenir de la arena o la suciedad durante la recogida de madera. La eliminación de las impurezas de silicio antes del hidrotratamiento es necesaria para evitar una disminución de la vida útil del catalizador en la unidad.
[0008] El documento US 2016/257888 A1 describe un método para usar múltiples etapas de tratamiento evaporativo para eliminar el silicio antes del hidrotratamiento. Los documentos US 2015/361356 A1 y CN 108251156 A describen procesos con hidrotratamiento de múltiples etapas.
[0009] Los métodos de purificación convencionales, tales como la filtración o el blanqueo, no son adecuados para eliminar eficazmente las impurezas de silicio.
[0010] Breve descripción de la invención
[0011] Un objetivo de la presente invención es, por tanto, proporcionar un método para superar los problemas anteriores. Los objetivos de la invención se consiguen mediante un método que se caracteriza por lo que se indica en las reivindicaciones independientes. Las realizaciones preferidas de la invención se describen en las reivindicaciones dependientes.
[0012] La invención se basa en la sorprendente constatación de que el material orgánico reciclado o renovable que contiene altas cantidades de compuestos de silicio puede purificarse mediante un método que da lugar a la eliminación de Si del material orgánico reciclado o renovable a medida que el material orgánico reciclado o renovable se somete a (b) tratar térmicamente el material orgánico reciclado o renovable a una presión de 500 a 5000 kPa, preferiblemente de 180 a 325 °C, para formar un material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente, en donde al menos parte de los compuestos de silicio presentes en el material orgánico reciclado o renovable se convierten en compuestos de silicio volátiles y, posteriormente, (c) evaporar los compuestos de silicio volátiles del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente en una o más etapas, preferiblemente a de 145 a 250 °C, a presión reducida, en donde se evapora al menos parte, preferiblemente del 1 al 10 % en peso, del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente.
[0013] El orden de las etapas individuales del proceso (b) y (c) y las condiciones en la etapa de tratamiento térmico (b) permiten la máxima eliminación de silicio del material orgánico reciclado o renovable.
[0014] El método permite el uso de alimentaciones de materiales orgánicos reciclados o renovables de baja calidad como materia prima en el hidrotratamiento, p. ej., en procesos que producen combustibles y/o productos químicos renovables de alta calidad.
[0015] Breve descripción de los dibujos
[0016] A continuación, la invención se describirá con mayor detalle por medio de realizaciones preferidas con referencia a los dibujos adjuntos, en los que:
[0017] La figura 1 ilustra un primer flujo de proceso ilustrativo del presente método; y
[0018] La figura 2 muestra la eficiencia promedio de eliminación de Si de la evaporación instantánea con y sin adición de agua.
[0019] Descripción detallada de la invención
[0020] La presente invención proporciona un método para purificar un material orgánico reciclado o renovable. El término "material orgánico reciclado o renovable" se refiere al material orgánico, es decir, el material que contiene carbono, obtenido 1) a partir de un recurso natural que se repone para superar el agotamiento de los recursos causado por su uso y consumo o 2) a partir de un material sin procesar o procesado que se recupera de un residuo para su reutilización. El material orgánico reciclado o renovable comprende característicamente compuestos alifáticos que tienen una cadena de carbono de 4 a 30 átomos de carbono, particularmente de 12 a 22 átomos de carbono. Los ejemplos típicos de dichos compuestos alifáticos son los ácidos grasos o sus ésteres, en particular en donde los ácidos grasos tienen una cadena alifática de 4 a 30 átomos de carbono, más particularmente de 12 a 22 átomos de carbono. El material orgánico reciclado o renovable normalmente comprende al menos el 50 % en peso de compuestos alifáticos del peso total del material orgánico reciclado o renovable.
[0021] Según la invención el material orgánico reciclado o renovable se refiere a grasas y/o aceites de origen vegetal, microbiano, de algas y/o animal. También se refiere a cualquier flujo de residuos recibido desde el procesamiento de dichos aceites y/o grasas. El material orgánico reciclado o renovable puede estar en forma no procesada (p. ej., grasa animal) o en forma procesada (aceite de cocina usado). El material orgánico reciclado o renovable también se refiere a los aceites a base de residuos fósiles y aceites de desecho.
[0022] El término "grasas y aceites de origen vegetal" se refiere a grasas y/o aceites de origen vegetal, es decir, aceites que pueden provenir directamente de las plantas o pueden ser subproductos de diversos sectores industriales, tales como la agricultura o la industria forestal.
[0023] Los ejemplos de grasas y aceites vegetales de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, aceite de palma en lodo, aceite de semilla de colza, aceite de canola, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cáñamo, aceite de oliva, aceite de linaza, aceite de semilla de algodón, aceite de mostaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de ricino y aceite de coco.
[0024] Otros ejemplos de grasas y aceites de origen vegetal incluyen biocrudos y bioaceites. Los biocrudos y bioaceites se producen a partir de biomasa, en particular de biomasa lignocelulósica, con diversos métodos de licuefacción, tales como licuefacción hidrotérmica o pirólisis, en particular pirólisis rápida.
[0025] El término "biocrudo" se refiere a aceites producidos a partir de biomasa mediante el empleo de licuefacción hidrotérmica. El término "bioaceite" se refiere a aceites de pirólisis producidos a partir de biomasa mediante el empleo de pirólisis. El término "biomasa" se refiere al material derivado de organismos vivos recientemente, lo que incluye plantas, animales y sus subproductos. El término "biomasa lignocelulósica" se refiere a la biomasa derivada de plantas o sus subproductos. La biomasa lignocelulósica está compuesta por polímeros de carbohidratos (celulosa, hemicelulosa) y un polímero aromático (lignina).
[0026] El término "pirólisis" se refiere a la descomposición térmica de materiales a temperaturas elevadas en una atmósfera no oxidante. El término "pirólisis rápida" se refiere a la descomposición termoquímica de la biomasa mediante un calentamiento rápido en ausencia de oxígeno. El término "licuefacción hidrotérmica" (HTL) se refiere a un proceso de despolimerización térmica utilizado para convertir la biomasa húmeda en aceite similar a crudo a temperatura moderada y alta presión.
[0027] Ejemplos de bioaceites y biocrudos producidos a partir de biomasa lignocelulósica, p. ej., materiales como residuos de la cosecha forestal o subproductos de un aserradero, son el líquido de pirólisis lignocelulósica (LPL), producido mediante el empleo de pirólisis rápida, y el biocrudo de HTL, producido empleando licuefacción hidrotérmica.
[0028] Otros ejemplos de grasas y aceites de origen vegetal incluyen el taloil en bruto (CTO), obtenido como subproducto del proceso Kraft (desintegración de madera), y sus derivados, tales como brea de taloil (TOP), ácido graso en bruto (CFA), ácido graso de taloil (TOFA) y taloil destilado (DTO).
[0029] El taloil en bruto comprende ácidos resínicos, ácidos grasos e insaponificables. Los ácidos resínicos son una mezcla de ácidos orgánicos derivados de reacciones de oxidación y polimerización de terpenos. El principal ácido resínico del taloil en bruto es el ácido abiético, pero también se encuentran derivados abiéticos y otros ácidos, tales como el ácido primárico. Los ácidos grasos son ácidos monocarboxílicos de cadena larga y se encuentran en maderas de frondosas y de coníferas. Los principales ácidos grasos del taloil en bruto son los ácidos oleico, linoleico y palmítico. Los insaponificables no se pueden convertir en jabones, ya que son compuestos neutros que no reaccionan con el hidróxido de sodio para formar sales. Incluyen esteroles, alcoholes superiores e hidrocarburos. Los esteroles son derivados de esteroides que también incluyen un grupo hidroxilo.
[0030] El término "brea de taloil (TOP)" se refiere a la fracción inferior residual de los procesos de destilación de taloil en bruto (CTO). La brea de taloil normalmente comprende del 34 al 51 % en peso de ácidos libres, del 23 al 37 % en peso de ácidos esterificados y del 25 al 34 % en peso de compuestos neutros insaponificables del peso total de la brea de taloil. Los ácidos libres se seleccionan normalmente de un grupo que consiste en ácido deshidroabiético, abiético y otros ácidos resínicos. Los ácidos esterificados se seleccionan normalmente de un grupo que consiste en ácidos oleico y linoleico. Los compuestos neutros insaponificables se seleccionan normalmente de un grupo que consiste en esteroles diterpénicos, alcoholes grasos, esteroles y esteroles deshidratados.
[0031] El término "ácido graso en bruto (CFA)" se refiere a materiales que contienen ácidos grasos que se pueden obtener mediante purificación (p. ej., destilación a presión reducida, extracción y/o cristalización) del CTO. El término "ácido graso de taloil (TOFA)" se refiere a la fracción rica en ácidos grasos de los procesos de destilación de taloil en bruto (CTO). El TOFA normalmente comprende principalmente ácidos grasos, normalmente al menos el 80 % en peso del peso total del TOFA. Normalmente, el TOFA comprende menos del 10 % en peso de ácidos de colofonia.
[0032] El término "taloil destilado (DTO)" se refiere a la fracción rica en ácidos resínicos de los procesos de destilación del taloil en bruto (CTO). El DTO normalmente comprende principalmente ácidos grasos, normalmente del 55 al 90 % en peso, y ácidos de colofonia, normalmente del 10 al 40 % en peso de ácidos de colofonia, del peso total del DTO. Normalmente, el DTO comprende menos del 10 % en peso de compuestos neutros insaponificables del peso total del taloil destilado.
[0033] El término "grasas y aceites de origen animal" se refiere a grasas y/o aceites de origen animal, es decir, materiales lipídicos derivados de animales. Los ejemplos de grasas y aceites de origen animal incluyen, pero no se limitan a, tales como grosura, sebo, grasa, manteca de cerdo, aceite de ballena, grasa de leche, aceite de pescado, aceite de ave y grasa de ave.
[0034] El término "aceites microbianos" se refiere a triglicéridos (lípidos) producidos por los microbios.
[0035] El término "aceites de algas" se refiere a los aceites derivados directamente de las algas.
[0036] El término "aceites a base de residuos fósiles" se refiere a los aceites producidos a partir de flujos de residuos, como plásticos de desecho o neumáticos al final de su vida útil. Los ejemplos de aceites a base de residuos fósiles incluyen el aceite de pirólisis de residuos plásticos (WPPO) y el aceite de pirólisis de neumáticos al final de su vida útil (ELTPO).
[0037] El término "aceites de desecho" se refiere a cualquier aceite que, debido a la contaminación, se haya vuelto inadecuado para su propósito original debido a la presencia de impurezas o a la pérdida de sus propiedades originales. Ejemplos de aceites de desecho son los aceites lubricantes usados (ULO), los aceites hidráulicos, los aceites de transformadores o los aceites utilizados en metalurgia.
[0038] En la presente invención, el material orgánico reciclado o renovable se selecciona normalmente de un grupo que consiste en grasas y aceites de origen vegetal, grasas y aceites de origen animal, aceites de residuos fósiles, aceites de desecho, aceites de algas y aceites microbianos.
[0039] Los ejemplos particulares del material orgánico reciclado o renovable de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, grasas y aceites de origen animal, tales como grosura, sebo, grasa, manteca de cerdo, aceite de ballena, grasa de leche, aceite de pescado, aceite de ave y grasa de ave; grasas y aceites de origen vegetal, tales como aceite de palma en lodo, aceite de semilla de colza, aceite de canola, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cáñamo, aceite de oliva, aceite de linaza, aceite de semilla de algodón, aceite de mostaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de ricino, aceite de coco, líquido de pirólisis lignocelulósico (LPL), biocrudo de HTL, taloil en bruto (CTO), brea de taloil (TOP), ácidos grasos en bruto (CFA), ácidos grasos de taloil (TOFA) y taloil destilado (DTO); aceites microbianos; aceites de algas; grasas recicladas o diversos flujos de residuos de la industria alimentaria, tales como aceite de cocina usado, grasas amarillas y marrones; ácidos grasos libres, cualquier lípido que contenga fósforo y/o metales, aceites originarios de productos de levadura o moho, grasas alimentarias recicladas; materias primas producidas por ingeniería genética y cualquier mezcla de dichas materias primas.
[0040] En un ejemplo de la presente invención, el material orgánico reciclado o renovable se selecciona de un grupo que consiste en taloil en bruto (CTO), brea de taloil (TOP), ácido graso de taloil (TOFA), ácido graso en bruto (CFA), ácido graso de taloil (TOFA) y taloil destilado (DTO); más particularmente, el material orgánico reciclado o renovable es taloil en bruto (CTO) o brea de taloil (TOP).
[0041] El material orgánico reciclado o renovable que se va a tratar mediante el presente método contiene altas cantidades de compuestos de silicio. El material orgánico reciclado o renovable de la presente invención comprende más de 1 ppm de Si. En particular, el material orgánico reciclado o renovable de la presente invención comprende más de 10 ppm de Si, más particularmente el material orgánico reciclado o renovable de la presente invención comprende más de 15 ppm de Si, e incluso más particularmente el material orgánico reciclado o renovable de la presente invención comprende más de 20 ppm de Si.
[0042] El material orgánico reciclado o renovable que se va a tratar mediante el presente método también puede comprender impurezas adicionales, p. ej., impurezas que comprenden fósforo y/o metales en forma de fosfolípidos, jabones y/o sales. Las impurezas pueden estar, por ejemplo, en forma de fosfatos o sulfatos, sales de hierro o sales orgánicas, jabones o fosfolípidos. Las impurezas metálicas que pueden estar presentes en el material lipídico a base de biomasa son, por ejemplo, metales alcalinos o metales alcalinotérreos, tales como sales de sodio o potasio, o sales de magnesio o calcio, o cualquier compuesto de dichos metales.
[0043] Por consiguiente, en la presente memoria se proporciona un método para purificar un material orgánico reciclado o renovable, en donde el material orgánico reciclado o renovable comprende más de 1 ppm de silicio como compuestos de silicio, que comprende las etapas de:
[0044] (a) proporcionar el material orgánico reciclado o renovable;
[0045] (b) tratar térmicamente el material orgánico reciclado o renovable a una presión de 500 a 5000 kPa para formar un material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente, en donde los al menos parte de los compuestos de silicio presentes en el material orgánico reciclado o renovable se convierten en compuestos de silicio volátiles, y
[0046] (c) evaporar los compuestos de silicio volátiles del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente,
[0047] para obtener
[0048] (i) una fracción de vapor que comprende la mayor parte de compuestos de silicio volátiles, y (ii) una fracción de material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente que comprende menos silicio que el material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a).
[0049] La fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente comprende ventajosamente menos silicio que el material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a), preferiblemente menos del 50 %, más preferiblemente menos del 30 % del contenido de silicio original del material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a).
[0050] El método comprende además (d) hidrotratar la fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente en presencia de un catalizador de hidrotratamiento para obtener material orgánico reciclado o renovable purificado.
[0051] El término "hidrotratamiento" se refiere a un proceso de ingeniería química en el que la reacción del hidrógeno se usa para eliminar impurezas, tales como oxígeno, azufre, nitrógeno, fósforo, silicio y metales, especialmente como parte de la refinación del petróleo.
[0052] El hidrotratamiento se puede realizar en una o varias etapas en una o más unidades de reactor o lechos catalíticos.
[0053] La etapa (d) se logra normalmente bajo un flujo continuo de hidrógeno. Para lograr resultados óptimos, el flujo continuo de hidrógeno en la etapa (d) tiene preferiblemente una proporción H2/alimentación de 500 a 2000 nl/l, más preferiblemente de 800 a 1400 nl/l.
[0054] En la etapa (d), el hidrotratamiento se realiza ventajosamente a una temperatura de 270 a 380 °C, preferiblemente de 275 a 360 °C, más preferiblemente de 300 a 350 °C. Normalmente, la presión en la etapa (d) es de 4 a 20 MPa.
[0055] El catalizador de hidrotratamiento de la etapa (d) comprende preferiblemente al menos un componente seleccionado del grupo6,8 o 10 de la IUPAC de la Tabla Periódica. Preferiblemente, el catalizador de hidrotratamiento en la etapa (d) es un catalizador de Pd, Pt, Ni, NiW, NiMo o CoMo soportado y el soporte es zeolita, zeolita-alúmina, alúmina y/o sílice, preferiblemente NiW/Al<2>O<3>, NiMo/Al<2>O<3>o CoMo/Al<2>O<3>. En particular, el catalizador de hidrotratamiento es un catalizador de NiW, NiMo o CoMo sulfurado.
[0056] El tiempo durante el cual el material orgánico reciclado o renovable se calienta y se mantiene a la temperatura deseada, es decir, el tiempo de residencia, es normalmente de 1 a 300 minutos, preferiblemente de 5 a 240 minutos, más preferiblemente de 30 a 90 minutos en la etapa (d).
[0057] Una etapa de hidrotratamiento aplicable (d) proporciona un material orgánico reciclado o renovable hidrotratado purificado. El material reciclado o renovable hidrotratado purificado comprende ventajosamente menos del 20 %, preferiblemente menos del 10 %, más preferiblemente menos del 5 %, del contenido de silicio original del material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a).
[0058] Para lograr resultados óptimos, parte del material orgánico reciclado o renovable hidrotratado puede reciclarse en la etapa (d). Preferiblemente, la relación entre la alimentación fresca, es decir, el material orgánico reciclado o renovable purificado obtenido en la etapa (c) y el material orgánico reciclado o renovable hidrotratado reciclado es de 2:1 a 20:1.
[0059] En un ejemplo particular, la etapa (d) se lleva a cabo (d1) hidrodesoxigenando (HDO) la fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente. Esto se logra preferiblemente en presencia de un catalizador de HDO a una temperatura de 290 a 350 °C a una presión de 4 a 20 MPa y bajo un flujo continuo de hidrógeno.
[0060] El término "hidrodesoxigenación (HDO)" se refiere a la eliminación de oxígeno en forma de agua por medio de hidrógeno molecular bajo la influencia de un catalizador (de HDO).
[0061] El catalizador de HDO puede seleccionarse, por ejemplo, de un grupo que consiste en catalizadores de NiMo, CoMo, NiW y cualquier mezcla de los mismos. Preferiblemente, el catalizador de HDO es un catalizador de NiW, NiMo o CoMo sulfurado.
[0062] Ventajosamente, el flujo continuo de hidrógeno tiene una proporción H2/alimentación de 500 a 2000 nl/l, preferiblemente de 800 a 1400 nl/l.
[0063] Preferiblemente, la etapa (d1) se lleva a cabo para obtener material orgánico reciclado o renovable purificado que comprende menos del 1 % en peso de oxígeno.
[0064] En otro ejemplo, la etapa (d) se lleva a cabo (d2) hidrodesulfurando (HSD) la fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente. El término "hidrodesulfuración (HDS)" se refiere a la eliminación del azufre en forma de sulfuro de hidrógeno por medio de hidrógeno molecular bajo la influencia de un catalizador (de HDS).
[0065] En otro ejemplo, la etapa (d) se lleva a cabo (d3) hidrometalizando (HDM) la fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente. El término "hidrodesmetalización (HDM)" se refiere a la eliminación de metales capturándolos con un catalizador (de HDM).
[0066] En otro ejemplo, la etapa (d) se lleva a cabo (d4) hidrodesnitrificando (HDN) la fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente. El término "hidrodesnitrificación (HDN)" se refiere a la eliminación de nitrógeno por medio de hidrógeno molecular bajo la influencia de un catalizador (de HDN).
[0067] En otro ejemplo, la etapa (d) se lleva a cabo (d5) hidrodesaromatizando (HDA) la fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente. El término "hidrodesaromatización (HDA)" se refiere a la saturación o apertura del anillo de compuestos aromáticos por medio de hidrógeno molecular bajo la influencia de un catalizador (de HDA).
[0068] En la etapa (b), el material orgánico reciclado o renovable se calienta para provocar reacciones térmicas que alteran las impurezas que contienen silicio comprendidas en el material orgánico reciclado o renovable, creando un material de compuestos de silicio volátiles que puede eliminarse posteriormente del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente. En particular, los polidimetilsiloxanos (PDMS) que resultan de los agentes antiincrustantes se degradan a polidimetilciclosiloxanos volátiles (PDMCS) en las condiciones del proceso.
[0069] En la etapa (b), el contenido de agua en la alimentación, es decir, el material orgánico reciclado o renovable, puede variar ventajosamente entre 200 y 5000 ppm. Si el material orgánico reciclado o renovable comprende más de 5000 ppm de agua, puede eliminarse de la alimentación antes de la etapa (b) mediante cualquier medio adecuado conocido por un experto en la técnica para reducir el contenido de agua en el material orgánico reciclado o renovable por debajo de 5000 ppm.
[0070] El tratamiento térmico de la etapa (b) normalmente tiene lugar a cualquier temperatura de 180 a 325 °C. Para lograr resultados óptimos, la etapa (b) se lleva a cabo a de 200 a 300 °C, preferiblemente a de 240 a 280 °C. El tiempo durante el cual el material orgánico reciclado o renovable se calienta y se mantiene a la temperatura deseada, es decir, el tiempo de residencia, es normalmente de 1 a 300 minutos, preferiblemente de 5 a 90 minutos, más preferiblemente de 20 a 40 minutos en la etapa (b).
[0071] La presión en el tratamiento térmico en la etapa (b) es de 500 a 5000 kPa, preferiblemente de 800 a 2000 kPa.
[0072] El intervalo de presión en la etapa (b) viene dictado por la volatilidad del agua y es ventajoso mantener la presión del tratamiento térmico ligeramente superior a la presión de equilibrio de ebullición del agua, en particular la temperatura del tratamiento térmico. Una presión demasiado baja puede llevar a los componentes volátiles como el agua y las fracciones de ácidos grasos a la fase gaseosa. El arrastre de los volátiles orgánicos se potencia por la presencia de agua o la arrastre con vapor.
[0073] Después del tratamiento térmico de la etapa (b), se eliminan los volátiles creados debido al tratamiento térmico y/o presentes de otro modo en el material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente. Por consiguiente, en la etapa (c), el material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente se somete a la evaporación de los compuestos de silicio volátiles del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente en una o más etapas. En la etapa (c), la evaporación se logra ventajosamente a cualquier temperatura de 145 a 250 °C, en particular a de 150 °C a 225 °C. Para lograr resultados óptimos, la etapa (c) se realiza a de 160 °C a 200 °C, preferiblemente a de 160 a 180 °C.
[0074] La presión reducida en la etapa (c) es tal que se logra la evaporación de los compuestos de Si volátiles. Normalmente, la presión en la etapa (c) es de 0,1 a 5 kPa, preferiblemente de 0,1 a 3 kPa.
[0075] La masa evaporada debe disponerse preferiblemente para la evaporación del 1 al 10 % en peso, preferiblemente del 1 al 8 % en peso, más preferiblemente del 1 al 5 % en peso, incluso más preferiblemente del 1 al 3 % en peso, del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente.
[0076] Una etapa de evaporación aplicable (c) proporciona (i) una fracción de vapor que comprende la mayor parte de compuestos de silicio volátiles, y (ii) una fracción de material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente que comprende menos del 50 %, preferiblemente menos del 30 %, del contenido de silicio original del material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a).
[0077] La evaporación en la etapa (c) se puede lograr mediante cualquier método de evaporación que un experto en la técnica considere adecuado para la separación de los volátiles del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente. Los ejemplos adecuados incluyen, pero no se limitan a, la evaporación por película descendente, la evaporación por película ascendente, la evaporación por película delgada y la evaporación instantánea, por ejemplo. La evaporación se puede llevar a cabo en una o más etapas. También debe entenderse que se pueden combinar varios métodos de evaporación, p. ej., la evaporación por película delgada y la evaporación instantánea. El método de evaporación preferible de la presente invención es la evaporación instantánea en una o varias etapas. Debido a la alta diferencia de presión en el recipiente de evaporación instantánea, se necesita menos masa de evaporación en la evaporación instantánea para proporcionar una mejor transferencia de masa en comparación con la evaporación por película delgada. Por ejemplo, la aplicación del mismo método y equipo que en un proceso típico de evaporación por película delgada de taloil en bruto (CTO) para brea de taloil (TOP) después del tratamiento térmico aumenta notablemente el consumo de calor en comparación con la evaporación instantánea.
[0078] La temperatura, la presión, la masa evaporada óptimas y el número de etapas de separación instantánea que se deben utilizar dependen de la composición y la calidad del material orgánico reciclado o renovable y también de los parámetros de tratamiento térmico (temperatura, presión y tiempo de residencia) de la etapa (b). Además, es preferible añadir agua a la mezcla inicial del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente. La adición de un pequeño porcentaje de agua al material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente inicial permite el uso de una temperatura más baja y una presión de vacío más alta, al tiempo que se logra el mismo nivel de eliminación de Si que en la evaporación normal. Aún más importante, hay menos pérdida de ácidos grasos volátiles, lo que reduce la cantidad de residuos de ácidos grasos a la mitad en comparación con la evaporación sin agua.
[0079] Por consiguiente, en un ejemplo de la presente invención, se añade agua al material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente de modo que el contenido de agua antes de la etapa de evaporación (c) sea del 1 al 5 % en peso, preferiblemente del 1,5 al 4 % en peso, más preferiblemente del 2 al 3 % en peso del peso total del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente.
[0080] La figura 1 ilustra un primer flujo de proceso ilustrativo del presente método.
[0081] Haciendo referencia a la figura 1, una alimentación de material orgánico reciclado o renovable, en particular brea de taloil (TOP), 10, se somete a una etapa de tratamiento térmico 20 del material orgánico reciclado o renovable, como se describe en la presente memoria para la etapa (b). La alimentación tratada térmicamente de material orgánico reciclado o renovable se evapora 30 como se describe en la presente memoria para la etapa (c) y se obtiene un fondo que contiene una fracción 31 de material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente que comprende menos del 50 %, preferiblemente menos del 30 %, del contenido de silicio original del material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a), y se obtiene una fracción 32 de vapor que comprende la mayor parte de compuestos de silicio volátiles. La fracción de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente puede someterse a continuación a hidrotratamiento, en particular a hidrodesoxigenación, como se describe en la presente memoria para la etapa (d) 40 para obtener material orgánico reciclado o renovable que comprenda menos del 20 %, preferiblemente menos del 10 %, más preferiblemente menos del 5 %, del contenido de silicio original del material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a) 41. El material 41 orgánico reciclado o renovable purificado puede someterse a continuación a una mejora catalítica 50.
[0082] Después de que el material orgánico reciclado o renovable se haya purificado según el presente método, puede someterse a un procesamiento adicional, p. ej., mejora catalítica. Dichos procesos de mejora catalítica incluyen, pero no se limitan a, craqueo catalítico, hidrocraqueo catalítico, craqueo termocatalítico, hidrotratamiento catalítico, craqueo catalítico de fluidos, cetonización catalítica y esterificación catalítica. Dichos procesos requieren que el material orgánico reciclado o renovable sea lo suficientemente puro y libre de impurezas que de otro modo podrían obstaculizar el proceso catalítico o envenenar el catalizador o los catalizadores presentes en el proceso.
[0083] Por consiguiente, la presente invención proporciona además un proceso para producir hidrocarburos reciclados o renovables, que comprende las etapas de (x) purificar el material orgánico reciclado o renovable como se describe en la presente memoria, y (y) someter el material orgánico reciclado o renovable purificado a un proceso de conversión de refinería de petróleo, en donde el proceso de conversión de refinería de petróleo comprende alterar el peso molecular de la alimentación, tal como el hidrocraqueo o craqueo a vapor, la eliminación de heteroátomos de la alimentación, tal como el craqueo catalítico térmico, craqueo catalítico de fluidos o hidrotratamiento , en particular la hidrodesoxigenación o la hidrodesulfuración, alterar el grado de saturación de la alimentación, tal como el hidrotratamiento, el craqueo catalítico térmico o el craqueo catalítico de fluidos, reorganizar la estructura molecular de la alimentación, tal como isomerización, o cualquier combinación de los mismos para obtener al menos un hidrocarburo reciclado o renovable.
[0084] En un ejemplo típico del presente proceso, el hidrocarburo reciclado o renovable es un combustible o componente de combustible para vehículos de carretera renovable.
[0085] En un ejemplo del presente proceso, la etapa (y) es hidrocraqueo. En dicho ejemplo, la etapa (y) se realiza preferiblemente en una unidad de refinería de hidrocraqueo suave (MHC), en particular en presencia de un catalizador de hidrocraqueo.
[0086] En otro ejemplo del presente proceso, la etapa (y) es craqueo a vapor. En dicho ejemplo, la etapa (y) se realiza preferiblemente en una unidad de craqueo a vapor.
[0087] En otro ejemplo más del presente proceso, la etapa (y) es isomerización. En dicho ejemplo, la etapa (y) se realiza preferiblemente en una unidad de isomerización.
[0088] En otro ejemplo más del presente proceso, la etapa (y) es hidrotratamiento. En dicho ejemplo, la etapa (y) se realiza preferiblemente en una unidad de hidrotratamiento.
[0089] En otro ejemplo más del presente proceso, la etapa (y) es craqueo catalítico térmico (TCC). En dicho ejemplo, la etapa (y) se realiza preferiblemente en una unidad de craqueo catalítico térmico.
[0090] En otro ejemplo más del presente proceso, la etapa (y) es el craqueo catalítico de fluidos (FCC). En dicho ejemplo, la etapa (y) se realiza preferiblemente en una unidad de craqueo catalítico de fluidos.
[0091] Ejemplos
[0092] Ejemplo 1
[0093] La brea de taloil (TOP) en bruto y tratada térmicamente se sometió a destilación en condiciones variadas. El rendimiento y el contenido de silicio del destilado obtenido y las fracciones inferiores se muestran en la tabla 1 (referencia) para el TOP en bruto y en la tabla 2 para el TOP tratado térmicamente.
[0094] Tabla 1
[0096]
[0098] Tabla 2
[0100]
[0102] Como puede verse en las tablas 1 y 2, el contenido de silicio en la fracción inferior del TOP tratado térmicamente es significativamente menor que el del TOP en bruto.
[0103] Ejemplo 2
[0104] Seis calidades de brea de taloil se evaporaron instantáneamente sin agua y con agua (3 %). Las condiciones del proceso se muestran en la tabla 3 (sin agua) y en la tabla 4 (con agua).
[0105] Tabla 3. Condiciones del proceso para la evaporación
[0107]
[0109] Tabla 4. Condiciones del proceso para la evaporación con adición de agua
[0111]
[0113] Tabla 5. Contenido de silicio tras el tratamiento térmico (HT) y la evaporación instantánea
[0115]
[0117] La eficiencia promedio de eliminación de Si de la evaporación instantánea con y sin adición de agua fue del 73 % en promedio para las 6 calidades de TOP puestas a prueba (tabla 5). Aún más importante, hay menos pérdida de ácidos grasos volátiles, lo que reduce la cantidad de residuos de ácidos grasos a la mitad en comparación con la separación instantánea sin agua (tabla 4).
[0118] Ejemplo 3
[0119] Las muestras TOP tratadas térmicamente y evaporadas instantáneamente se hidrotrataron (hidrodesoxigenaron) a diferentes temperaturas. Otras condiciones del proceso, la presión y la velocidad espacial horaria ponderal (WHSV), se mantuvieron constantes. La presión era de 5000 kPa y la WHSV era de 0,951/h.
[0120] Tabla 6. Contenido de silicio del TOP tratado térmicamente y evaporado instantáneamente antes y después de HDO
[0122]
[0125] La eficiencia de eliminación de Si del hidrotratamiento para el TOP tratado térmicamente y evaporado instantáneamente aumenta cuando se aumenta la temperatura (tabla 6).
[0127] Será obvio para un experto en la técnica que, a medida que avanza la tecnología, el concepto inventivo puede implementarse de varias maneras. La invención y sus realizaciones no se limitan a los ejemplos descritos anteriormente, sino que pueden variar dentro del alcance de las reivindicaciones.

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES
1. Un método para purificar un material (10) orgánico reciclado o renovable, en donde el material (10) orgánico reciclado o renovable comprende más de 1 ppm de silicio como compuestos de silicio y se selecciona de un grupo que consiste en grasas y aceites de origen vegetal, grasas y aceites de origen animal, aceites a base de residuos fósiles, aceites de desecho, aceites de algas y aceites microbianos, que comprende las etapas de (a) proporcionar el material (10) orgánico reciclado o renovable;
(b) tratar térmicamente (20) el material (10) orgánico reciclado o renovable a una presión de 500 a 5000 kPa para formar un material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente, en donde los al menos parte de los compuestos de silicio presentes en el material orgánico reciclado o renovable se convierten en compuestos de silicio volátiles,
(c) evaporar los compuestos (30) de silicio volátiles del material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente,
para obtener
(i) una fracción (32) de vapor que comprende la mayor parte de compuestos de silicio volátiles, y (ii) una fracción (31) de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente que comprende menos silicio que el material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a), y (d) hidrotratar (40) la fracción (31) de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente en presencia de un catalizador de hidrotratamiento para obtener material (41) orgánico reciclado o renovable purificado.
2. Un método según la reivindicación 1, en donde el material (41) orgánico reciclado o renovable purificado comprende menos silicio que el material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a), preferiblemente el material orgánico reciclado o renovable comprende menos del 20 %, más preferiblemente menos del 10 %, incluso más preferiblemente menos del 5 %, del contenido de silicio original del material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a).
3. Un método según la reivindicación 1, en donde la etapa (d) se lleva a cabo (d1) hidrodesoxigenando (HDO) la fracción (31) de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente.
4. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la etapa (b) se realiza a de 180 a 325 °C, preferiblemente a de 200 a 300 °C, más preferiblemente a de 240 a 280 °C.
5. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el tiempo de residencia es de 1 a 300 minutos, preferiblemente de 5 a 90 minutos, más preferiblemente de 20 a 40 minutos en la etapa (b).
6. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la presión en la etapa (b) es de 800 a 2000 kPa.
7. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la etapa (c) se realiza a de 145 a 250 °C, preferiblemente de 150 °C a 225 °C, más preferiblemente a de 160 °C a 200 °C, incluso más preferiblemente a de 160 a 180 °C.
8. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la presión en la etapa (c) es de 0,1 a 5 kPa, preferiblemente de 0,1 a 3 kPa.
9. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde en la etapa (c) se evapora del 1 al 10 % en peso, preferiblemente del 1 al 8 % en peso, más preferiblemente del 1 al 5 % en peso, incluso más preferiblemente del 1 al 3 % en peso, del material orgánico renovable o reciclado tratado térmicamente.
10. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde se añade agua al material orgánico reciclado o renovable tratado térmicamente de modo que el contenido de agua del material reciclado o renovable tratado térmicamente antes de la etapa de evaporación (c) sea del 1 al 5 % en peso, preferiblemente del 1,5 al 4 % en peso, más preferiblemente del 2 al 3 % en peso.
11. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde, después de la etapa (c), el contenido de silicio de la fracción (31) de material orgánico reciclado o renovable tratada térmicamente es inferior al 50 %, preferiblemente inferior al 30 %, del contenido de silicio original del material orgánico reciclado o renovable proporcionado en la etapa (a).
12. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde el material (10) orgánico reciclado o renovable se selecciona de un grupo que consiste en taloil en bruto (CTO), brea de taloil (TOP), ácido graso
en bruto (CFA), ácido graso de taloil (TOFA) y taloil destilado (DTO); más particularmente, el material orgánico reciclado o renovable es taloil en bruto (CTO) o brea de taloil (TOP).
13. Un proceso para producir hidrocarburos reciclados o renovables, que comprende las etapas de
(x) purificar el material orgánico reciclado o renovable según una en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y
(y) someter el material orgánico reciclado o renovable purificado a un proceso de conversión de refinería de petróleo, en donde el proceso de conversión de refinería de petróleo comprende alterar el peso molecular de la alimentación, eliminar los heteroátomos de la alimentación, alterar el grado de saturación de la alimentación, reorganizar la estructura molecular de la alimentación o cualquier combinación de los mismos para obtener al menos un hidrocarburo reciclado o renovable.
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