FR2478657A1 - Composition de revetement pour systeme d'adhesif de transfert et procede de transfert - Google Patents

Abstract

COMPOSITION ASSURANT UN BON TRANSFERT DE L'ADHESIF. ELLE COMPREND: (I)100 PARTIES EN POIDS D'UNE COMPOSITION DE SILICONE COMPRENANT (A) 100 PARTIES EN POIDS D'UN POLYMERE DE BASE DE POLYDIORGANOSILOXANE A TERMINAISONS VINYLES REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE MONOVALENT DEPOURVU D'INSATURATION, R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE RENFERMANT UNE INSATURATION ALCENYLE, X ET Y REPRESENTENT DES NOMBRES ENTIERS POSITIFS TELS QUE LE POLYDIORGANOSILOXANE A TERMINAISONS VINYLES RENFERME D'ENVIRON 0 A ENVIRON 20 EN POIDS DE GROUPES R, ET PRESENTE UNE VISCOSITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 50 ET ENVIRON 100.000 CENTIPOISES A 25C; (B) D'ENVIRON 0,1 A 10PARTIES EN POIDS D'UN FLUIDE DE POLYMETHYLHYDROSILOXANE A TERMINAISONS TRIMETHYLE, UTILISE COMME AGENT DE RETICULATION, COMPRENANT D'ENVIRON 10 A ENVIRON 100 EN POIDS DE GROUPES SIH ET PRESENTANT UNE VISCOSITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 25 ET ENVIRON 1.000 CENTIPOISES A 25C; (C)UNE QUANTITE EFFICACE DE CATALYSEUR DE PLATINE POUR FACILITER UNE REACTION DE DURCISSEMENT THERMIQUE PAR HYDROSILATION, ET; (II)D'ENVIRON 2,0 A 10PARTIES EN POIDS D'UNE RESINE DE SILICONE MQ PRESENTANT UN RAPPORT DE M A Q COMPRISE ENTRE 0,5 ET 1,0, M REPRESENTANT DES MOTIFS (RSIO12) ET Q REPRESENTANT DES MOTIFS (SIO), SACHANT QUE R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE MONOVALENT. APPLICATION A LA RESTAURATION D'OEUVRES D'ART.

Description

La présente invention concerne des compositions de polysiloxanes

particulièrement appropriées à la réalisation de revêtements pelables, et tout particulièrement utiles pour des adhésifs de transfert lorsqu'on les utilise en liaison avec des adhésifs à base de polysiloxanes présentant une te-

neur élevée en groupes phényles.

Les revêtements pelables sont-utiles toutes les fois qu'il est nécessaire d'obtenir une surface ou un matériau

qui soit relativement non-adhérent à d'autres matériaux aux-

quels il adhérerait normalement. On utilise largement les

compositions de silicone pelables pour papiers comme revête-

ments s'enlevant d'adhésifs de contact pour des étiquettes,

des stratifiés décoratifs, des rubans d'adhésifs de trans-

fert, etc. Les revêtements pelables de silicone pour papier, polyéthylène, Mylar et autres substrats de ce type sont

également utiles comme surfaces non collantes pour des appli-

cations de manutention de produits alimentaires et d'embal-

lage industriel. On trouve ordinairement ces revêtements - pelables sous une forme dépourvue de solvant ou sous la forme

d'une dispersion dans un solvant.

Lorsque des étiquettes sont revêtues d'un adhésif, il est souhaitable que le papier placé au dos puisse être

retiré facilement de l'étiquette lorsqu'elle doit être uti-

lisée, sans que la qualité d'adhésivité de l'étiquette soit altérée par sa séparation du substrat sur lequel elle était stockée. Le même principe s'applique à certains types de rubans adhésifs en rouleaux. Il est nécessaire que le ruban

se déroule facilement tout en conservant ses propriétés adhé-

sives. On peut y parvenir en recouvrant le côté non adhésif du ruban avec une composition de silicone pelable qui viendra au contact de l'adhésif lors de la fabrication du rouleau de ruban. On peut utiliser les revêtements pelables en liaison avec des adhésifs à base de silicone pour former un système

d'adhésifs de transfert. Ce type d'adhésif peut avoir de nom-

breuses applications comme par exemple, la restauration d'oeuvres d'art. Dans ce type d'adhésif, on recouvre un premier substrat, qui peut ordinairement être constitué par n'importe quel type de film non poreux ou de papier glacé, et de préférence par du papier kraft supercalendré, avec un

revêtement de silicone modifié par une résine MQ sans sol-

vant, pelable, quipeut être retiré d'un adhésif de contact agressif à base de silicone, à teneur élevée en groupes phényles. On décrira plus tard ces deux compositions dans la présente demande. On fait durcir le revêtement pelable

sur le premier substrat par des moyens bien connus, et ordi-

nairement par la chaleur. On initie de plus en plus ces éta-

pes de durcissement au moyen de rayonnements UV ou autres pour supprimer les dépenses élevées dues à l'utilisation de systèmes de durcissement thermiques. On applique ensuite l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles sur le revêtement pelable et on le fait durcir sur place, de sorte que le premier substrat porte maintenant deux revêtements, à savoir le revêtement pelable de silicone et l'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes phényles. On a trouvé-que l'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes phényles était le seul adhésif

que l'on pouvait utiliser dans un système d'adhésif de trans-

fert. Les adhésifs de silicone ordinaires qui renferment principalement des substituants méthyles ne permettent pas d'obtenir les propriétés avantageuses de transfert de la

présente invention.

On applique ensuite le premier substrat portant le

double revêtement sur un second substrat approprié au ren-

forcement et à la conservation de l'oeuvre d'art de manière à former un stratifié. Lorsque cette étape de formation de stratifié est terminée, on dispose d'un système d'adhésif

de transfert que l'on pourra utiliser pour renforcer l'oeu-

vre d'art à n'importe quel moment futur voulu. On procède à

la restauration en séparant le premier substrat et son-reve-

tement pelable du second substrat qui conserve l'adhésif de

contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phé-

nyles, puisque l'adhésif agressif adhère beaucoup plus au second substrat qu'au revêtement pelable avec lequel il était

en contact. L'adhésif de silicone à teneur élevée en grou-

pes phényles a donc été transféré du substrat portant le revêtement pelable et on se trouve en présence d'un second

substrat renforçateur qui est maintenant revêtu avec l'adhé-

sif de contact à base de silicone à teneur élevée en grou-

pes phényles. On peut alors appliquer ce substrat renforça-

teur sur l'oeuvre d'art pour former un stratifié.

Ce type de système d'adhésif de transfert ne se limite bien évidemment pas à la restauration de peintures,

mais on peut l'utiliser toutes les fois qu'il est souhaita-

ble d'appliquer un adhésif de contact complètement durci sur pratiquement n'importe quelle sorte de substrat. Une fois que l'adhésif a été transféré, il est immédiatement

prêt à l'emploi si on applique des pressions modérées.

Ces systèmes d'adhésifs de transfert,-! base de si-

licone présentent encore l'avantage de rester souples dans une gamme étendue de températures. On ne trouve pas cette souplesse pour des adhésifs organiques comme des matières acryliques ou des résines époxy qui constituent des adhésifs inefficaces lorsqu'on les applique sur un substrat qui atteint

ordinairement des températures relativement élevées ou.basses.

Par exemple, un système d'adhésif de transfert à base de si-

licone à teneur élevée en groupes phényles sera particulière-

ment utile, si on souhaite appliquer un adhésif sur un moteur.

Les adhésifs organiques s'écailleront, se fendilleront ou n'adhéreront pas d'une manière satisfaisante à ce type de substrat. On peut toutefois déposer l'adhésif de silicone sur son substrat de transfert portant un revêtement pelable et l'y faire durcir, après quoi on peut le transférer plus

tard sur la partie chaude du moteur, qui conservera l'adhé-

sif. Un adhésif de contact à base de silicone à teneur éle-

vée en groupes phényles est capable de supporter les tempé-

ratures normalement élevées auxquelles un moteur peut être soumis. On peut ensuite appliquer une étiquette, ou un autre

stratifié sur cet adhésif.

La présente invention met au point un système d'adhé-

sif de transfert à base de silicone comprenant (a) un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes

phényles que l'on peut utiliser comme film d'adhésif de trans-

fert; et (b> une composition de revêtement de silicone modi-

fiée par une résine MQ, pelable, s'enlevant efficacement de

l'adhésif à teneur élevée en groupes phényles, ce qui faci-

lite son utilisation dans un système d'adhésif de transfert. On recommande particulièrement d'utiliser dans la présente invention des matériaux de silicone de compositions

chimiques diverses qui renferment, de manière caractéristi-

que, plusieurs liaisons silicium oxygène dans un squelette linéaire ou tridimensionnel. Le silicium présente une valence de quatre, mais lorsqu'il y a moins de quatre liaisons avec

l'oxygène, les autres liaisons se font avec des groupes or-

ganiques substitués ou non. Selon la combinaison particu-

lière du silicium, de l'oxygène et des substituants organi-

ques, on peut produire une large gamme de fluides et de résines de silicone, qui présentent tous des propriétés

recommandées différentes. Il existe donc un très grand nom-

bre de compositions de silicone, que l'on peut se procurer, pour certaines, auprès de plusieurs fabricants, et qui, pour

d'autres, sont la propriété d'un seul fabricant.

On utilise, par exemple, dans le système d'adhésif de transfert de la présente invention, un revêtement de silicone pelable qui peut s'enlever d'un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles. Un revêtement pelable est une composition de silicone que l'on peut déposer sur un substrat (habituellement du papier), auquel elle adhérera fortement après y avoir été durcie. On

peut toutefois appliquer sur la surface apparente du revête-

ment pelable durci, un adhésif ou un second substrat revêtu d'un adhésif, ou le mettre en contact avec cette surface, sans qu'il y adhère de manière agressive. On pourra donc enlever le premier substrat portant le revêtement pelable du second substrat portant le revêtement adhésif en laissant l'adhésif intact sur le second substrat. Il sera facile, de cette manière, d'appliquer un substrat revêtu d'un adhésif

sur n'importe quel objet voulu.

On peut citer comme exemple de revêtement de silicone

pelable, celui décrit dans la demande de brevet des Etats-

Unis d'Amérique SN 40 015 déposée le 17 mai 1979. Le revête-

ment de silicone pelable de cette demande a pour base la combinaison de (a) un polymère à base de polydiorganosiloxane renfermant jusqu'à environ 20% en poids de groupes fonction-

nels alcényles ou silanol, et présentant une viscosité com-

prise entre environ 50 et environ 100 000 centipoises à C; (b) un fluide de polyméthylhydrosiloxane, utilisé comme agent de rêticulation renfermant jusqu'à environ 100% en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et environ 1000 centipoises à 25 C; (c) une quantité efficace d'un catalyseur à base de métal précieux, pour faciliter une réaction de durcissement par addition (hydrosilation), entre le polymère de base et l'agent de réticulation; et (d) une quantité d'ester carboxylique de dialkyle efficace pour inhiber la réaction de durcissement par hydrosilation, catalysée par un métal précieux, de la composition de silicone aux températures inférieures à la température de durcissement thermique de la composition de

silicone.

On peut plus particulièrement citer parmi les exem-

ples de revêtements de silicone pelables, un revêtement con-

tenant (a) une gomme de poly diméthyl-méthylvinyl siloxane à terminaisons vinyles contenant environ 20% en poids de groupes vinyles et présentant une viscosité d'environ

000 centipoises à 25 C; (b) un-fluide de poly méthylhy-

drosiloxane à terminaisons triméthyles utilisé comme agent de réticulation renfermant d'environ 10 à 100% en poids de groupes SiH et présentant une viscosité-d'envlron 25 à

1000 centipoises à 25 C; (c) d'environ 10 à 500 ppm de pla-

tine, sous la forme d'un complexe du platine, utilisé comme catalyseur; et (d) d'environ 0,1% à 0,05% en poids de maléate

de diallyle.

On peut se procurer ce revêtement de silicone pela-

ble auprès de la Silicon Products Division de General Electric Company, et pour des raisons de commodité, on le désignera

ci-après comme "Revêtement Pelable A".

Il est nécessaire de modifier ce revêtement pelable pour qu'il puisse s'enlever lorsqu'on souhaite l'utiliser avec un adhésif agressif, a base de silicone présentant une

teneur élevée en groupes phényles, comme on le décrira ci-

après. On modifie le Revêtement Pelable A en lui ajoutant une quantité de résine de silicone MQ efficace pour qu'il s'enlève de cet adhésif particulier. Dans la technique des

silicones, on désigne par résine MQ, un produit de polysi-

loxane renfermant essentiellement des motifs structuraux monofonctionnels et quadri ou tétra-fonctionnels. Pour une

description générale, voir le chapitre un de Noll, Chemistry

and Technology of Silicones, (Chimie et technologie des

silicones), 2nd éd. 1968.

On obtient la résine MQ à partir d'ortho-silicate ou

de silicate de sodium condensé, et elle est composée de mo-

tifs M (R3SiO 1/2) et de motifs Q (SiO2) en un rapport de M à Q compris entre environ 0,5 et 1,0 et de préférence égal

à environ 0,65. Le groupe R représente des radicaux hydro-

carbonés monovalents, et en particulier des groupes alkyles

inférieurs, comme le groupe méthyle.

Lorsque le Revêtement Pelable A est modifié avec d'environ 2,0 à 10 parties en poids de la résine MQ décrite précédemment, il s'enlève particulièrement bien de l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles. On désignera cette version du Revêtement Pelable A modifié par la résine MO comme "Revêtement Pelable B". C'est

donc grâce à l'utilisation de ce revêtement pelable spécia-

lement modifié qu'il est possible d'utiliser un adhésif à teneur élevée en groupes phényles normalement agressif,

comme film d'adhésif de transfert.

Plusieurs réalisations utiles de la présente inven-

tion s'expliquent par ses diverses utilisations dans l'in-

dustrie. Prenons par exemple, un fabricant qui souhaite rendre certains articles adhésifs, bien que ces articles soient eux-mêmes, de manière inhérente, difficiles à revêtir directement. On peut citer parmi plusieurs exemples qui viennent à l'esprit, des pièces de caoutchouc de silicone,

ou n'importe quels objets qui présentent une surface sensi-

ble aux solvants normalement associés aux adhésifs.

Un exemple classique concerne les éponges revêtues d'adhésifs. Ces éponges ont de nombreuses utilisations, par exemple comme amortisseurs dans des équipements électroni- ques sophistiqués. Il est, toutefois extrêmement difficile

de revêtir une surface spongieuse par des procédés classi-

ques. On peut donc utiliser un système de film d'adhésif de

transfert utilisant l'adhésif. Les revêtements et les pro-

cédés de la présente invention, dans le but de rendre adhé-

sif ce type de surface spongieuse.

En d'autres termes, on peut déposer intact, un film d'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes phényles,

pré-réticulé, à hautes performances, sur le substrat diffi-

cile à revêtir, pour le rendre adhésif, ainsi que pour béné-

ficier de toutes les propriétés avantageuses des adhésifs de contact à base de silicone, comme leurs teneurs bien

connues sur une gamme étendue de températures.

Un système de film d'adhésif de transfert fonctionne de la manière suivante: on utilise du papier revêtu sur ses

deux faces, ou doublement revêtu, comme substrat pour sto-

cker l'adhésif avant son emploi. On dépose sur ce substrat, qui peut habituellement être constitué par du papier kraft

supercalendré, le Revêtement Pelable B, un revêtement pela-

ble de silicone s'enlevant de l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles, utilisé dans

la présente invention.

Ce revêtement pelable est essentiellement une compo-

sition de silicone qui est capable de rendre des substrats relativement non adhérents à certains autres substrats. On peut appliquer le revêtement pelable sur les deux faces du papier puisque le papier se trouvera habituellement sous la

forme de longues bandes que l'on peut enrouler.

On applique l'adhésif-de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles à hautes performances, sur une des faces du papier pelable doublement revêtu. On pré-durcit ou on pré-réticule cet adhésif sur le revêtement pelable par des moyens bien connus. On forme donc un film

d'adhésif de contact sur toute la surface portant le revê-

tement pelable. Ce film d'adhésif est maintenant prêt à

l'emploi, mais on le stocke habituellement en rouleaux.

Puisque le côté opposé du papier revêtu est également revêtu avec le revêtement pelable, on peut bien évidemment enrouler l'adhésif en toute sécurité, sans craindre de l'endommager

de quelque manière que ce soit.

Plus tard, lorsqu'on déroule le papier revêtu, le film d'adhésif reste sur la surface sur laquelle on l'avait déposé à l'origine. Le film d'adhésif est à nouveau prêt à

l'emploi. On peut maintenant appliquer le film sur une sur-

face difficile à revêtir jusqu'ici, comme l'éponge indiquée précédemment. On peut appliquer le papier pelable revêtu du film d'adhésif sur la surface ou le substrat voulu et on peut appliquer une pression modérée pour faire adhérer le film à cette surface, on peut ensuite retirer le papier portant le revêtement pelable, qui est relativement moins

adhérent que l'éponge ou une autre surface. Le film d'adhé-

sif pré-réticulé reste sur la nouvelle surface et la rend adhésive. On peut maintenant appliquer la surface portant le revêtement adhésif sur n'importe quel endroit voulu, o

l'application d'une pression modérée, non destructrice, acti-

vera les propriétés d'adhésivité de contact du matériau. On peut donc appliquer maintenant l'éponge portant le revêtement

adhésif sur une pièce pour obtenir l'effet voulu.

On comprendra, bien sur, que l'on peut utiliser ce système de film d'adhésif de transfert sous d'autres formes qu'en rouleaux. Si on l'utilise "dans le style sandwich",

on peut obtenir des feuilles de film adhésif au lieu de ban-

des. Dans ce cas, on applique l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles et on le fait durcir sur une feuille de papier qui n'est revêtue que d'un côté avec le revêtement pelable efficace. On place une seconde

feuille portant le revêtement pelable sur l'adhésif pour for-

mer le sandwich.

L'utilisation d'un Système de Film d'Adhésif de

Transfert permet donc à l'utilisateur de rendre adhésif pra-

tiquement n'importe quel objet.

On peut également utiliser les compositions et les procédés de la présente invention dans un Système de Ruban d'Adhésif de Transfert, semblable au Système de Film d'Adhé- sif de Transfert décrit précédemment, mais qui présente

plusieurs utilisations différentes.

Dans ce type de système, on dépose encore le revête-

ment de silicone pelable sur un papier ou un autre substrat et on applique encore une fois sur ce revêtement l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes

phényles qu'il est possible d'utiliser dans ce type de sys-

tème d'adhésif de transfert, et on le fait durcir. On appli-

que alors sur cet adhésif pré-réticulé un nouveau substrat que l'on peut choisir parmi un grand nombre de matériaux, seulement limités à ceux que l'utilisateur souhaite rendre adhérents. On peut citer, parmi ces matériaux, le mylar et

d'autres films de polyester, le téflon et des surfaces revê-

tues de téflon, des films de polyéthylène, des papiers por-

tant des revêtements non pelables comme des étiquettes vierges, etc. Lorsqu'on enlève le papier portant le revêtement pelable du nouveau substrat, on transfère l'adhésif sur le nouveau substrat, relativement plus adhérent qui devient alors adhésif. Il est maintenant prêt pour n'importe quel emploi, entre autres, comme les étiquettes, les décalques,

les emballages, et d'autres applications à hautes performan-

ces qui nécessitent les avantages des adhésifs de silicone,

ainsi que les procédés de restauration d'oeuvres d'art.

Le Système de Ruban d'Adhésif de Transfert présente un avantage évident, résidant dans ce que l'on a appliqué l'adhésif sur le revêtement pelable et qu'on l'y a fait durcir avant de l'appliquer sur le nouveau substrat. C'est un avantage parce qu'il est souvent difficile de durcir ou de déposer des adhésifs sur certaines surfaces. Par exemple, la chaleur nécessaire pour durcir un adhésif peut être bien supérieure à la chaleur que peut tolérer un film de matière plastique. On appelle ce système Ruban d'Adhésif de Transfert parce qu'on peut enrouler le substrat revêtu de l'adhésif qui est protégé par le papier portant un revêtement pelable, ou placé au dos, pour le stocker, et le détacher à la manière

d'un ruban lorsqu'on veut l'utiliser.

On trouve un exemple d'adhésif de contact à base de

silicone dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 929 704.

Ce type d'adhésif peut comprendre divers éléments constitu-

tifs pour présenter les propriétés voulues pour ses différen-

tes applications, et par exemple, une excellente souplesse

sur une large gamme de températures. Ces adhésifs renferme-

ront habituellement une résine de silicone, une gomme de

silicone, et une quantité catalytique d'un agent de durcisse-

ment. Divers peroxydes constituent des catalyseurs bien connus pour ce type de systèmes. On peut encore y incorporer des plastifiants, des charges d'extension et des auxiliaires de traitement. On peut déposer les adhésifs sur un substrat et les faire durcir sur ce substrat, et ils deviendront des adhésifs efficaces lorsqu'on leur appliquera une pression

minimum suffisante.

Les adhésifs de contact à base de silicone sont ordi-

nairement constitués par une gomme de polydiméthylsiloxane

de viscosité élevée, en combinaison avec une résine de sili-

cone MQ à terminaisons triorgano. On peut par exemple combi-

ner 100 parties en poids d'une gomme de polydiméthylsiloxane à terminaisons silanol présentant une viscosité comprise entre environ 100 000 et 100 millions de centipoises avec d'environ 50 à 200 parties en poids d'une résine MQ telle que décrite ci-après, pour 100 parties en poids de gomme,

pour former la base d'un adhésif de contact a base de sili-

cone présentant une viscosité déterminée par-la gomme. Le rapport de la résine à la gomme déterminera les propriétés finales de glutinosité, de sécheresse, d'adhésivité et d'aptitude au pelage de l'adhésif. On peut utiliser n'importe quel catalyseur parmi plusieurs, et par exemple des peroxydes et des amines. On recommande particulièrement le péroxyde de il

benzoyle et le péroxyde de dichloro-2,4 benzoyle.

Pour présenter les propriétés nécessaires à la sépa-

ration et au transfert, l'adhésif de silicone doit présenter une teneur élevée en groupes phényles. Cela signifie que l'on remplace la gomme de polydiméthylsiloxane utilisée

dans les adhésifs ordinaires,comme on l'a indiqué précédem-

ment, par une gomme de polyalkylarylsiloxane. En faisant varier la teneur en groupes phényles on peut obtenir une séparation satisfaisante d'un substrat portant un revêtement pelable, et on peut transférer un adhésif en le gardant intact, sur

une surface que l'on veut rendre adhésive.

Le Revêtement Pelable A comprend (i) 100 parties en poids d'une composition de silicone qui comprend elle-même les constituants suivants: (a) 100 parties en poids d'un polymère de base de polydiorganosiloxane à terminaisons vinyles, répondant à la formule généraie:

R R 7 R R

H2C = CH - SiO SiO SiO Si - CH = CH2 I Si I R R x R' y R

dans laquelle R représente des radicaux hydrocarbonés mono-

valents dépourvus d'insaturation, identiques ou différents,

R' représente un radical hydrocarboné renfermant une insa-

turation alcényle, x et y représentent des nombres entiers positifs tels que le polymère à terminaisons vinyles renferme d'environ 0 à 20% en poids de groupes R' et présente une viscosité comprise entre environ 50 et 100.000 centipoises a 25 C; (b) d'environ 0,1 à 10 parties et, de préférence, de 3 à 4 parties en poids d'un fluide de polyméthylhydrosiloxane à terminaisons triméthyles utilisé comme agent de réticulation comprenant d'environ 10 à 100% en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et 1000 centipoises à 25 C; (c) une quantité efficace d'un catalyseur de métal précieux pour faciliter une réaction de durcissement thermique par addition (hydrosilation), sachant que l'on peut habituellement utiliser d'environ 10 à 500 ppm de platine comme catalyseur. Si on le souhaite, on peut encore combiner les constituants ci-dessus avec d'environ 0,1 à 5,0 parties en poids d'un ester carboxylique de dialkyle qui inhibera efficacement la réaction catalysée de durcissement

par hydrosilation aux températures inférieures à la tempéra-

ture de durcissement thermique. On peut choisir ces esters dans le groupe constitué par le maléate de diallyle, le phtalate

10. de diallyle, le succinate de diallyle, et les esters de dial-

kyle de l'acide maléique choisis dans le groupe constitué par le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, et le maléate de silyle. Une quantité de maléate d'allyle comprise entre 0,1

et 0,5 pour cent en poids est habituellement tout à fait sa-

tisfaisante.

La combinaison précédente de matériaux constitue le Revêtement Pelable A, mais pour rendre certains matériaux non-adhérents à un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles, normalement adhérent et agressif, il faut modifier le revêtement A avec une résine de

silicone MQ pour produire le Revêtement Pelable B de la présen-

te invention.

Le Revêtement B contient donc, en plus, d'environ

2.0 à 10 parties en poids d'une résine de silicone MQ qui pré-

sente un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0, M représen-

tant des motifs (R3 Si 1/2) et Q représentant des motifs

(SiO2), sachant que R représente un radical hydrocarboné mono-

valent, et ordinairement le groupe méthyle.

Lorsqu'on applique le Revêtement B et qu'on le fait durcir, par des moyens bien connus,sur un substrat, par exemple

de feuille de métal, de verre, de matière plastique, de polyes-

ter, de papier et d'autres matériaux fibreux, on rend la sur-

face revêtue non adhésive. Mais, de manière plus importante, on facilite le transfert d'un film d'adhésif à teneur élevée en groupes phényles de la surface portant le revêtement pelable

sur toute autre surface que l'on veut rendre adhésive.

La fabrication du système d'adhésif de transfert à

base de silicone comprend les étapes de dépôt et de durcisse-

ment du Revêtement Pelable B sur un premier substrat qui sera ordinairement en papier. Le papier peut se trouver sous la forme de feuilles ou de rouleaux, etc. Il faut revêtir au

moins une des surfaces du papier ou d'un autre substrat.

Toutefois, si on revêt les deux côtés, on pourra enrouler le

papier doublement revêtu à la manière d'un ruban.

On dépose ensuite sur le revêtement pelable lui-même un revêtement de l'adhésif de contact à base de silicone à

teneur élevée en groupes phényles, que l'on fait ensuite pré-

durcir ou préréticuler par des procédés bien connus sur le

revêtement pelable.

L'adhésif à teneur élevée en groupes phényles résulte généralement de l'intercondensation d'un mélange d'une résine

de polyorganosiloxane et d'au moins une gomme de polyalkyl-

arylsiloxane. On pourra utiliser un adhésif particulier compre-

nant 100 parties en poids d'une gomme de polyalkylarylsiloxane à terminaisons silanol présentant une viscosité comprise entre

1 et 200 millions de centipoises à 25OCet une teneur en grou-

pes aryles comprise entre 5 et 25 moles pour cent. On recomman-

de particulièrement d'utiliser une gomme de polyméthylphényl- siloxane à terminaisons silanol présentant une teneur en grou-

* pes phényles comprise entre 10 et 15 moles pour cent et une viscosité comprise entre 26 et 80 x 10O4 poises à 250C. On combine cette gomme avec de 50 à 200 parties en poids d'une

résine de silicone MQ, telle que décrite précédemment, présen-

tant un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0.

On peut par exemple combiner 100 parties de la gomme précédente avec 120 parties de résine MQ, sachant que

M représente (CH3)3SiO 1/2 et Q représente (SiO2).

Lorsqu'on fait durcir l'adhésif de silicone sur le revêtement pelable, il est prêt à l'emploiou on peut le

stocker pour une utilisation ultérieure.

Le premier substrat est maintenant doublement revêtu

du revêtement pelable et du film adhésif. On peut alors appli-

quer le substrat doublement revêtu sur un second substrat que l'on veut rendre adhésif. On sépare ou on détache ensuite le premier substrat portant le revêtement pelable du second substrat, ce qui a pour effet de transférer le film d'adhésif à teneur élevée en groupes phényles sur le second substrat. Le second substrat est maintenant devenu adhésif et on peut l'appliquer sur un troisième substrat, si on le désire, ou on peut appliquer un quelconque troisième substrat sur celui-ci. Le premier substrat portant un revêtement pelable

peut être fait de papier, par exemple de papier kraft super-

calendréou d'un autre papier glacé, de téflon, de films de polyester, de matière plastique, de papier crêpe revêtu de matière plastique, de verre, de feuilles de métal, etc. Il faut, bien évidemment, comprendre que le second substrat peut être constitué par la pièce que l'on souhaite

rendre adhésive immédiatement, ou par une seconde surface por-

tant un revêtement pelable comme le verso d'un ruban portant

un double revêtement pelable lorsqu'on souhaite le stocker.

Exemple 1

On a ajouté à 20 parties de Revêtement Palable A catalysé au platine, 40 parties d'hexane et 1,66 parties de résine MQ présentant un rapport de M à Q d'environ 0,65. On

a ajouté la résine MQ sous la forme d'une solution non vola-

tile de résine MQ à 60 % dans le toluène. On a déposé cette solution sur les deux faces d'un papier kraft supercalendré au moyen d'un appareil d'enduction de papier de laboratoire classique avec une tige gravée n' 5. On a fait durcir les deux revêtements pendant 30 secondes à 1490C chacun. On a catalysé un échantillon d'adhésif de contact à teneur élevée en groupes phényles avec 2 % de péroxyde de dichloro-2,4

benzoyle, pour 100 % en poids des substances solides consti-

tuant l'adhésif. On a appliqué un film d'adhésif dépourvu de solvant de 0, 0508 mm sur le revêtement pelable. On a fait durcir l'adhésif pendant 90 secondes à 95oC puis pendant 120 secondes à 1650C. On a étudié les propriétés de transfert et de séparation en appliquant une bande de 2,54 cm de large de mylar de 0,0508 mm sur l'adhésif. On a fixé le papier dans un appareil d'essai Instron et on a tiré du papier une extrémité libre du mylar à une vitesse de 12,7 cm par minute. Il s'est produit un transfert complet du film.d'adhésif durci avec une

résistance normale au pelage d'environ 80 g.

Exemple 2

on a suivi le procédé d'essai décrit dans l'exemple 1, excepté que l'on a utilisé 3,32 parties de résine MQ. Cela a effectivement doublé la quantité de résine MQ ajoutée au revêtement pelable. On a observé une résistance au pelage de g sur l'appareil Instron et on a constaté un transfert réussi de l'adhésif du revêtement pelable. Cet exemple montre qu'un revêtement pelable présentant une teneur en substances solides de résine MQ de 20 %, pour 100 % de substances solides

constituant l'adhésif, permet d'obtenir efficacement l'apti-

tude au pelage voulue.

Exemple 3

On a suivi le procédé d'essai décrit dans l'exemple 1 pour étudier le Revêtement Pelable A sans lui ajouter de résine MQ. On n'a pas réussi à enlever l'adhésif de contact à

base de silicone à teneur élevée en groupes phényles du revê-

tement, et il en a résulté une séparation du papier.

Exemple 4

On a fait durcir sur un morceau de papier kraft

supercalendré un Revêtement Pelable B à base de silicone, mo-

difié par 5 parties en poids de résine MQ. On a appliqué sur

ce papier un revêtement d'adhésif de contact à base de sili-

cone à teneur élevée en groupes phényles, et on l'y a fait durcir. On a ensuite mis l'adhésif apparent en contact avec un tissu de verre revêtu de téflon, approprié au renforcement du verso d'une oeuvre d'art. Puisque la liaison avec le téflon

était plus forte qu'avec la surface pelable, lorsqu'on a enle-

vé le papier kraft l'adhésif s'est transféré sur le tissu de

verre revêtu de téflon, en restant intact. On a ensuite appli-

qué le tissu de verre sur la toile se trouvant au verso de

l'oeuvre d'art en y appuyant légèrement un rouleau.

Claims (16)

REVENDICATIONS

1. Composition de revêtement destinée à rendre un

matériau non-adhérent à des adhésifs de contact à teneur éle-

vée en groupes phényles auxquels il adhérait normalement, caractérisée en ce qu'elle comprend:.

(i) 100 parties.en poids d'une composition de silicone compre-

nant (a) 100 parties en poids d'un polymère de base de polydiorganosiloxane à terminaisons vinyles répondant à la formule:

RR R

H2C = CH - SiO SiO SiO S i - CH = CH2 t

R R R' R

x'jy

dans laquelle R représente un radical hydrocarboné mono-

valent dépourvu d'insaturation, R' représente un radical hydrocarboné renfermant une insaturation alcényle, x et y

représentent 'des nombres entiers positifs tels que le poly-

diorganosiloxane a terminaisons vinyles renferme d'environ 0 % à environ 20 % en poids de groupes R', et présente une viscosité comprise entre environ 50 et environ 100.000 centipoises à 25 C; (b) d'environ 0,1 à 10 parties-en

poids d'un fluide de polyméthylhydrosiloxane à terminai-

sons triméthyle, utilisé comme agent de réticulation, comprenant d'environ 10 % à environ 100 % en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et environ 1000 centipoises à 25 %C; (c) une quantité efficace de catalyseur de platine pour faciliter une réaction de durcissement thermique par hydrosilation-, et;

(ii) d'environ. 2,0 à 10 parties en poids d'une résine de sili-

cone MQ présentant un rapport de M à Q compris entre 0,5

et 1,0, M représentant des motifs (R3SiO1/2) et Q repré-

sentant des motifs (SiO2), sachant que R représente un

radical hydrocarboné monovalent.

2. Composition de revêtement selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend encore de 0,1 à 5,0 parties en poids d'un ester carboxylique de dialkyle efficace ].7 pour inhiber la réaction de durcissement par hydrosilation catalysée par le métal précieux aux températures inférieures à la température de durcissement thermique de la composition

de silicone.

3. Composition de revêtement selon la revendication 2, caractérisée en ce que les esters carboxyliques de dialkyle

sont choisis dans le groupe constitué par le maléate de dially-

le, le phtalate de diallyle, le succinate de diallyle, et les esters de dialkyle de l'acide maléique choisis dans le groupe constitué par le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle,

et le maléate de silyle.

4. Composition de revêtement selon la revendication

1, caractérisée en ce que la quantité de catalyseur est compri-

se entre environ 10 et environ 500 parties par million.

5. Composition de revêtement selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester carboxylique de dialkyle est

constitué par 0,1 à 0,5 % en poids de maléate de diallyle.

6. Article manufacturé caractérisé en ce qu'il

comprend un élément de base portant un revêtement durci thermi-

quement présentant la composition selon l'une quelconque des

revendications 1, 2, 3, 4 et 5.

7. Article manufacturé selon la revendication 6,

caractérisé en ce que l'élément de base est formé d'un maté-

riau choisi dans le groupe constitué par des feuilles de métal,

du verre, des matières plastiques, du papier et des matériaux -

fibreux.

8. Procédé de transfert d'adhésif de silicone,

caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: (A) revête-

ment d'un premier substrat avec un revêtement de silicone pelable pouvant s'enlever d'un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles, le revêtement de silicone pelable comprenant:

(i) 100 parties en poids d'une composition de silicone compre-

nant (a) un polymère de base de polydiorganosiloxane

renfermant jusqu'à environ 20 % en poids de groupes fonc-

tionnels alcényles et présentant une viscosité comprise entre environ 50 et environ 100.000 centipoises à 25 C, (b) un fluide de polyméthylhydrosiloxane utilisé comme agent de réticulation comprenant jusqu'à environ 100 % en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et environ 1000 centipoises à 25 C; (c) une quantité efficace d'un catalyseur de métal pré- cieux pour faciliter une réaction de durcissement par adhésion hydrosilation entre le polymère de base et l'agent de réticulation; et (d) une quantité d'ester carboxylique

de dialkyle efficace pour inhiber la réaction de durcisse-

ment par hydrosilation catalysée par le métal précieux de la composition de silicone aux températures inférieures à la température de durcissement thermique de la composition de silicone; et

(ii) d'environ 2,0 à 10 parties en poids d'une résine de sili-

cone MQ présentant un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0, M représentant des motifs (R3SiO1/2) et Q représentant des motifs (SiO2), sachant que R représente un radical hydrocarboné monovalent; et durcissement du

revêtement pelable sur le premier substrat; (B) applica-

tion sur le revêtement pelable d'un revêtement d'un adhé-

sif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles pouvant être transféré du revêtement pelable en restant intact, l'adhésif étant le produit

d'intercondensation d'un mélange d'une résine de poly-

organosiloxane et d'au moins une gomme de polyalkylaryl-

siloxane; et durcissement de l'adhésif; (C) application

du premier substrat doublement revêtu sur un second sub-

strat.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on veut rendre le second substrat adhésif et en ce qu'il comprend encore l'étape de (d) séparation d'un premier substrat portant un revêtement pelable du second substrat, ce qui a

pour effet de transférer l'adhésif de contact à base de sili-

cone à teneur élevée en groupes phényles sur le second substrat.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend encore l'étape de (E) l'application du second substrat portant le revêtement d'adhésif sur un troisième substrat.

11. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le second substrat est une doublure protectrice portant un revêtement pelable ou le côté opposé portant un

revêtement pelable du premier-substrat.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend encore les étapes de (D) séparation du second substrat portant un revêtement pelable du premier substrat doublement revêtu, (E) application du premier substrat doublement revêtu sur un troisième substrat que l'on veut rendre adhésif et (F) séparation du premier substrat portant un revêtement pelable du troisième substrat, ce qui a pour effet de transférer l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles sur le

troisième substrat.

13. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le revêtement de silicone pelable contient (A) une gomme de polydiméthylmêthylvinylsiloxane contenant environ 20 % en poids de groupes vinyles et présentant une viscosité d'environ 100.000 centipoises à 25 C; (B) un fluide de polyméthylhydrosiloxane à terminaisons triméthyle utilisé comme agent de réticulation renfermant d'environ 10 à 100 % en poids de groupes SiH et présentant une viscosité d'environ 25 à 1000 centipoises à 25 C; (C) d'environ 10 à 300 ppm de catalyseur de platine; et

(D) d'environ 0,1 % à 0,5 % en poids de maleate de diallyle.

14. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le premier substrat est choisi dans le groupe constitué par du papier glacé, du papier kraft supercalendré, du téflon, des films de polyester, des matières plastiques, du papier crêpe revêtu de matière plastique, et des feuilles

métalliques.

15. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes

phényles comprend 100 parties en poids d'une gomme de poly-

alkylphénylsiloxane à terminaisons silanol présentant une viscosité comprise entre 1 et 200 millions de centipoises à 25 C et une teneur en groupes phényles comprise entre et 25 moles pour cent, et de 50 à 200 parties en poids d'une résine de silicone MQ présentant un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0, M représentant des motifs (R3SiO1/2) et Q représentant des motifs (SiO2) sachant que

R représente un radical hydrocarboné monovalent.

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé

en ce qu'on combine 100 parties d'une gomme de polyméthyl-

phénylsiloxane à terminaisons silanol présentant une teneur en groupes phényles comprise entre 10 et 15 moles pour cent, et une viscosité comprise entre 26 et 80 x 10+4 poises à

25 C, avec 120 parties en poids de la résine MQ, M repré-

sentant des motifs (CH3)3 SiO1/2.