JPH0655894B2 - オルガノポリシロキサンゲル組成物 - Google Patents

オルガノポリシロキサンゲル組成物

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JPH0655894B2
JPH0655894B2 JP1192370A JP19237089A JPH0655894B2 JP H0655894 B2 JPH0655894 B2 JP H0655894B2 JP 1192370 A JP1192370 A JP 1192370A JP 19237089 A JP19237089 A JP 19237089A JP H0655894 B2 JPH0655894 B2 JP H0655894B2
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    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
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Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明はオルガノポリシロキサンゲル組成物に関し、特
に熱劣化による変色に対して改良されたオルガノポリシ
ロキサンゲル組成物に関する。
《従来の技術》 シリコーンゴムのゲル硬化物(以下シリコーンゲルと言
う)は、その優れた電気絶縁性、電気特性の安定性及び
柔軟性を利用して電気、電子ポッティング、封止用とし
て、特にパワートランジスター、IC、コンデンサー等
の制御用回路素子を被覆し、熱的及び機械的障害から保
護するための被覆材料として使用されている。
従来このようなシリコーンゲルを得るための各種の技術
が知られており、例えば特公昭55−41705号及び
55−38992号公報には、ケイ素原子に結合する水
素原子の量を、ケイ素原子に結合するビニル基1個当た
り1個以下で用いることが示されている。
しかしながら、この様なシリコーンゲルとして硬化し得
る組成物及び得られたシリコーンゲルには、共通して、
熱劣化によって変色すると言う欠点があった。
係る欠点も例えば電気絶縁性、電気特性、粘着性等を問
題とする場合には、変色によってシリコーンゲルのこれ
らの性質が変化を受けるものでないため支障はないが、
シリコーンゲルに光学特性が要求される場合には、変色
は大きな問題である。
シリコーンゲルの熱劣化に伴う変色は、付加反応触媒で
ある白金の使用量及び ≡SiH/≡SiCH=CHの割合と関係があること
は知られており、白金の使用量が少ない程、又≡SiH
/≡SiCH=CHの比が高い程変色の程度は小さ
い。そこで、上記熱劣化に伴う変色は、白金の使用量を
少なくすることによって防止することができるように思
われる。しかしながら、白金の使用量を少なくした場合
には硬化障害が生じ易く、特に ≡SiH/≡SiCH=CHの比が高い場合には、熱
劣化により硬さの変化及び発泡を起こしやすいという問
題点がある。
又、熱劣化に伴う変色改良に対して、特公昭59−35
932号公報には、ケイ素原子に結合する少なくとも2
個のビニル基及び1個の水酸基を1分子中に含有するポ
リシロキサンと、1分子中に夫々1個のエポキシ基及び
アルコキシ基を有するシランとを用いることが提案され
ている。更に、特開昭62−39660号公報では、ケ
イ素原子に結合するビニル基が1分子中に平均0.1〜
2.0個存在するオルガノポリシロキサン及び一般式R
Si(OSiR5 2H)で表されるハイドロジェンシ
ロキサン(Rはアルキル基又はフェニル基、Rはア
ルキル基を表す)からなる組成物が開示されている。し
かしながら、これらにより得られたシリコーンゲルは、
500nm以下の光透過率が熱劣化後には90%以下に
低下するので、光学的使用範囲が制限されるという欠点
があった。
本発明者等はこの様な欠点を解決すべく鋭意検討した結
果、特に分子鎖末端にケイ素原子に結合するアルケニル
基及び水素原子とを有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンを用いることが有効であることを見い出し本
発明に到達した。
従って本発明の目的は、熱劣化による変色が改善された
オルガノポリシロキサンゲル組成物を提供することにあ
る。
《課題を解決するための手段》 本発明の上記の目的は (A)一般式 で表されるオルガノポリシロキサン: 100重量部、 (B)一般式 で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが、
ケイ素原子に結合する水素原子の数が(A)成分のケイ
素原子に結合するアルケニル基1個に対し0.1〜4.
0個になる量 及び (C)触媒量の付加反応用触媒 とから成ることを特徴とするオルガノポリシロキサンゲ
ル組成物によって達成された。
本発明の(A)成分として用いられる、一般式 で表されるオルガノポリシロキサンにおいて、Rは脂肪
族不飽和基を含まない置換又は非置換の1価炭化水素基
であり、具体例としてはメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、オクチル等のようなアルキル基;
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロブチル等のよ
うなシクロアルキル基;フェニル、ナフチル、トリル、
キシリル等のようなアリール基;ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピル等のようなアラルキル基;クロ
ロメチル、トリフルオロメチル、プロピル、クロロフェ
ニル、ジブロモフェニル、テトラクロロフェニル、ジフ
ルオロフェニル等を含む前記の基のハロゲン化誘導体及
びβ−シアノエチル、γ−シアノプロピル、β−シアノ
プロピルのようなシアノアルキル基が挙げられる。
これらの内、合成が容易な点及びシリコーンゲルの耐熱
性の観点から特にメチル基が好ましい。
一般式(1)におけるRは置換又は非置換の1価の炭
化水素基であり、具体的には、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、オクチル等のようなアルキ
ル基;ビニル、アリル、1−ブテニル等のようなアルケ
ニル基;シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロブチ
ル等のようなシクロアルキル基;フェニル、ナフチル、
トリル、キシリル等のようなアリール基;ベンジル、フ
ェニルエチル、フェニルプロピル等のようなアラルキル
基;クロロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロ
プロピル、クロロフェニル、ジブロモフェニル、テトラ
クロロフェニル、ジフルオロフェニル等を含む前記の基
のハロゲン化誘導体及びβ−シアノエチル、γ−シアノ
プロピル、β−シアノプロピルのようなシアノアルキル
基が挙げられる。
はアルケニル基であり、例えばビニル、アリール、
1−ブテニル等の炭素数2〜8のアルケニル基が挙げら
れるが、特に合成の容易さからビニル基であること好ま
しい。
又、n及びmは正の整数であり、n+mは25℃で50
〜100,000cp好ましくは500〜5,000c
pの粘度が得られるのに充分な値を有する。
50cpより低いと流れ易く、100,000cpを越
えると組成物の流動性が悪くなる。
上記(A)成分のオルガノポリシロキサンは必ずしも両
末端にケイ素原子に結合するアルケニル基を有する必要
はないが、熱劣化による変色をなくすために、側鎖アル
ケニル基を有する 単位を1分子中に少なくとも平均1個有する。側鎖アル
ケニル基の量が1分子あたり平均1個より少ないと得ら
れる組成物が充分に硬化せず、ゲル状とならない恐れが
あり、熱劣化による変色も受け易い。
本発明の(B)成分として用いられる、一般式 で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンにお
いて、Rは(A)成分の場合と同じであり、Rはアル
ケニル基又は水素原子である。Rのアルケニル基とし
ては、例えばビニル基、アリール基又は1−ブテニル基
等の炭素数2〜8のアルケニル基を挙げることができる
が特に合成の容易さからビニル基であることが好まし
い。
上記成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、
分子鎖末端にケイ素原子に結合するアルケニル基及び水
素原子とを、1分子当たり統計的平均としてそれぞれ1
個有する。本成分は連鎖延長剤として作用するのみなら
ず、高温での変色をなくす働きを有し、本発明の特徴を
なすものである。(B)成分の配合量は、(A)成分中
のケイ素原子に結合するアルケニル基1個に対して、 (B)成分中のケイ素原子に結合する水素原子が0.1
〜4.0個、好ましくは0.5〜1.5個となる量であ
る。
0.1個未満では架橋が充分に進行せず、シリコーンゲ
ルが柔らかすぎて流れる一方、4.0個を越える量で
は、経時によってシリコーンゲルが硬くなるのみならず
発泡の恐れをも生ずる。
(B)成分の粘度は特に制限されるものではないが、製
造時の経済性等の観点から1,000cp以下とするこ
とが望ましい。
本発明で用いられる(C)成分の触媒はヒドロシリル化
反応を促進するためのものであり、例えば塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール変性溶液、塩化白金酸とオレフ
ィン類又はビニルシロキサンとの配位化合物、テトラキ
ス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロトリ
ス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等の公知のもの
の中から適宜選択することができるが、特に白金系の触
媒を使用することが好ましい。
尚、上記触媒の添加量は所謂触媒量であり、通常(A)
成分と(B)成分の合計量に対して0.1〜100pp
mの範囲とすることができる。
本発明の組成物には、上述の(A)〜(C)成分の他に
必要に応じて種々の任意成分を配合することができる。
例えば、組成物の流れ性、硬化物の硬さ等を調節或いは
改質するためにジメチルポリシロキサン等の他のシリコ
ーンオイル若しくは生ゴム等を、本発明の効果を阻害し
ない範囲で添加しても、又、公知の反応抑制剤等を添加
しても差し支えない。
《実施例》 以下実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例によって限定されるものでは
ない。尚、実施例中の粘度は25℃における値である。
実施例1. 下記に示す材料を第1表に示す配合比(重量部)で均一
に混合して組成物No.1〜7の組成物を調製した。但し
組成物No.1〜3は本発明品であり、組成物No.4〜7は
比較品である。
オルガノポリシロキサンI: 平均組成式 で表わされる側鎖ビニル基を含有するジメチルポリシロ
キサン(粘度700cp)。
オルガノポリシロキサンII: 平均組成式 で表わされるビニル基を含有するジメチルポリシロキサ
ン(粘度650cp)。
オルガノポリシロキサンIII: 平均組成式 で表わされる側鎖ビニル基を含有するジメチルポリシロ
キサン(粘度700cp)。
オルガノポリシロキサンIV: 平均組成式 で表わされるビニル基を含有するジメチルポリシロキサ
ン(粘度800cp)。
オルガノポリシロキサンV: 平均組成式 で表わされる両末端ビニル基を含有するジメチルポリシ
ロキサン(粘度1,000cp)。
オルガノポリシロキサンVI: 平均式 で表わされるビニル基含有メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン(粘度18cp)。
オルガノポリシロキサンVII: 平均組成式 で表わされるメチルハイドロジェンポリシロキサン(粘
度18cp)。
オルガノポリシロキサンVIII: 平均組成式 で表わされるメチルハイドロジェンポリシロキサン(粘
度100cp)。
オルガノポリシロキサンIX: 平均組成式 で表わされるメチルハイドロジェンポリシロキサン(粘
度18cp)。
触媒: 塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンを加熱
して得られたもの(白金含有量:1重量%)。
次に、得られた上記組成物No.1〜7を夫々150℃で
1時間加熱したところ、何れの場合も硬化して透明なゲ
ル状物No.1〜7を得た。これらのゲル状物の針入度を
JIS K2808により1/4インチ稠度計を用いて
測定した結果及び次の如くして光透過率試験を行った結
果は、第2表に示した通りである。
光透過率試験: 硬化して得られたゲル状物No.1〜7を150℃で10
0時間熱風循環式オーブン中に入れて高温処理を行い、
400nmでの光透過率の経時変化を測定した。
第2表の結果は、本発明のポリオルガノシロキサンゲル
組成物が、白金系触媒の量や≡SiH/≡SiCH=C
のモル比に影響されず、熱劣化による変色に対して
優れたものであることを実証するものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)一般式 (式中Rは脂肪族不飽和基を含まない置換又は非置換の
    1価の炭化水素基、Rは置換又は非置換の1価の炭化
    水素基、Rはアルケニル基、n及びmは正の整数)で
    表されるオルガノポリシロキサン: 100重量部、 (B)一般式 (式中、RはA成分中のRと同じ、Rはアルケニル基
    及び水素原子から成る群の中から選択され、lは正の整
    数を表すと共に、統計的平均として1分子当り1個のア
    ルケニル基と水素原子とを含有する)で表されるオルガ
    ノハイドロジェンポリシロキサン: ケイ素原子に結合する水素原子の数が(A)成分のケイ
    素原子に結合するアルケニル基1個に対し0.1〜4.
    0個になる量 及び (C)触媒量の付加反応用触媒 とから成ることを特徴とするオルガノポリシロキサンゲ
    ル組成物。
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