JPH05156167A - 無溶剤シリコーン剥離塗料 - Google Patents

無溶剤シリコーン剥離塗料

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JPH05156167A
JPH05156167A JP3626191A JP3626191A JPH05156167A JP H05156167 A JPH05156167 A JP H05156167A JP 3626191 A JP3626191 A JP 3626191A JP 3626191 A JP3626191 A JP 3626191A JP H05156167 A JPH05156167 A JP H05156167A
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JP3626191A
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Carl R Kessel
リチャード ケッセル カール
Kurt C Melancon
チャールズ メランコン カート
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 （ａ）１個の反応性基を有する、シリル基を
末端基とする第一ポリジオルガノシロキサン； （ｂ）１個の反応性基を有する、シリル基を末端基とす
る第二ポリジオルガノシロキサン〔ここで、（ａ）の反
応性基は（ｂ）の反応性基と同じ、または異なってお
り、前記（ａ）および（ｂ）の反応性基は、互いに反応
性であり、共有結合を形成する〕； （ｃ）（ａ）の反応性基もしくは（ｂ）の反応性基また
はその両方のいずれかと反応性であり、共有結合を形成
する、３個以上の反応性基を有するポリオルガノシロキ
サン；および （ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応性基の反応を
引き起こし、共有結合を形成させるための触媒を含む、
硬化性の、無溶剤、液体、ポリオルガノシロキサン組成
物。 【効果】 基材に塗布し、硬化させた場合、組成物は、
粘着テープおよび再接着可能な粘着テープに剥離ライナ
ーを与える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明の分野 本発明は、無溶剤の硬化性ポリオルガノシロキサン組成
物、特に、剥離塗料を製造するために用いることのでき
る、無溶剤の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関
する。
【０００２】従来技術の説明 長年に至り、物品にシリコーンコーティングを塗布する
ことによって、接着材料に対して物品を非付着性にして
きた。シリコーンが塗布される組成物は、一般に極めて
粘稠な物質であるので、コーティングに適した粘度にシ
リコーン組成物を希釈するために溶剤を用いることが必
要であった。大気中への溶剤の放出をコントロールし、
または排除するという、連邦および地方政府からの圧力
が増してきたので、製造業者らは、溶剤の使用を避ける
ための手段を発達させている。２つのかなり興味深い解
決策：（１）シリコーン組成物を水中で乳化させた水性
相の使用、および（２）シリコーン組成物を、溶剤を使
用せずに塗布し得る無溶剤系が受け入れられた。
【０００３】水性相の使用は、溶剤の使用を避けるけれ
ども、水性相は、水性シリコーン組成物による多くの基
材の一般に不十分な湿潤のため、およびコーティングか
ら水を除去するために必要なエネルギー量のために、満
足できるものではなかった。
【０００４】無溶剤シリコーン組成物は、一般に、粘着
性またはゴム状の触感を示す剥離面を与え、これは、あ
る種の再接着可能なテープ(transfertape) の使用者ら
に嫌われている。大きな再接着可能なテープ、例えば、
除去しうるシリコーン剥離ライナー上に保たれた感圧接
着剤層からなるテープの使用者らは、テープを所望の基
材上に置き、次いでテープをそれらの手もしくは前腕で
しっかりとプレスし、シリコーン剥離ライナーを除去
し、そしてテープの露出面と接触した第二基材をプレス
することを好んで用いる。使用者らは、ライナーとそれ
らの手または前腕の間の摩擦がスキンの擦切れを引き起
こさないように、剥離ライナーがつるつるした触感を示
すことを望んでいる。
【０００５】剥離塗料を有する基材を与えるに有用な無
溶剤ポリオルガノシロキサン組成物が、広く知られてい
る。ビニルシリル鎖停止ポリジオルガノシロキサン、架
橋用ポリオルガノヒドロゲンシロキサン、および金属ヒ
ドロシル化触媒を含む組成物は、米国特許第 3,936,581
号；第 4,043,977号；第 4,162,356号；第 4,184,006
号；第 4,216,252号；第 4,256,870号；第 4,337,332
号；第 4,448,815号；第 4,609,574号；および第 4,76
2,680号に開示されている。これらの特許に開示された
組成物は、どれも、つるつるした触感を有す剥離面を与
えない。
【０００６】米国特許第 4,057,596号は、（ａ）ビニル
ジメチルシリルで末端をキャップされたポリジオルガノ
シロキサン、（ｂ）ヒドロゲンジメチルシリルで末端を
キャップされたポリジオルガノシロキサン、（ｃ）少な
くとも３個のビニルシリル基を有するポリオルガノシロ
キサン、（ｄ）少なくとも３個のヒドロシリル基を有す
るポリオルガノシロキサン、および（ｅ）ヒドロシル化
触媒を含む無溶剤非付着性シリコーン組成物を開示して
いる。このような組成物のヒドロシル化反応生成物は、
つるつるした触感を有してはいない。
【０００７】日本公開特許61−159480は、（１） 100重
量部の、50〜10,000cps の粘度を有し、0.５〜10モル％
のビニル基を含むポリオルガノシロキサン、（２）0.５
〜30重量部の、100,000cpsよりも高い粘度を有し、成分
（１）よりも少ないビニル基を含むポリオルガノシリコ
ーン、（３）0.５〜50重量部の、少なくとも２個の水素
結合珪素原子を有するポリオルガノヒドロゲンシロキサ
ン、および（４）白金触媒を含む、つるつるした触感を
有する、剥離塗料を有する基材を与える無溶剤組成物を
開示している。高い粘度の成分（２）は、組成物の粘度
を望ましいよりも高くし、組成物の塗布を困難にする。
この種の組成物は、溶剤を基剤とするシリコーン剥離塗
料によって与えられるくらい低い剥離レベルを与えな
い。
【０００８】Assigneeの同時係属出願、米国特許第07／
228,282 号は、（ａ）トリオルガノシロキシおよびSiO
4/2単位を有する、ベンゼンに可溶な、樹脂状共重合
体、（ｂ）ジオルガノアルケニルシロキシで末端封止さ
れたポリジオルガノシロキサン、（ｃ）ジオルガノヒド
ロゲンシロキシで末端封止されたポリジオルガノシロキ
サン、（ｄ）ヒドロシル化反応によってオルガノポリシ
ロキサンの水素またはビニル基と反応する基を２個より
多く含む有機珪素化合物、および（ｅ）前記組成物の硬
化を起こすに十分な量のヒドロシル化触媒の流動性混合
物を含む、高い固体含有量を有する、シリコーンを基剤
とする感圧接着剤を開示している。
【０００９】日本特許公開61−159480を除いては、どの
前記文献もつるつるした触感を有するコーティングを与
える無溶剤剥離塗料を開示していない。
【００１０】本発明の概要 本発明は、硬化し、つるつるした触感を示す剥離塗料を
形成することのできる、無溶剤の、液体ポリオルガノシ
ロキサン組成物を提供する。これらの組成物は、 （ａ）１個の反応性基（以後、α基と呼ぶ）を有する、
シリル基を末端基とする第一ポリジオルガノシロキサ
ン； （ｂ）１個の反応性基（以後、β基と呼ぶ）を有する、
シリル基を末端基とする第二ポリジオルガノシロキサン
〔ここで、α基は、β基と同じ、または異なっており、
前記α基とβ基は、互いに反応性であり、共有結合を形
成する〕； （ｃ）α基もしくはβ基またはその両方のいずれかと反
応性であり、共有結合を形成する、３個以上の反応性基
を有するポリオルガノシロキサン；および （ｄ）（ａ),（ｂ）および（ｃ）の反応性基の反応を引
き起こし、共有結合を形成させるための触媒を含む。
【００１１】第二ポリジオルガノシロキサン（ｂ）は、
連鎖延長剤であり、その役割は、組成物の硬化におい
て、架橋のサイト間に長鎖を与え、硬化した組成物のコ
ーティング面につるつるした触感を生じさせるために、
ポリオルガノシロキサンの分子量の増加をもたらすこと
である。ポリオルガノシロキサン（ｃ）は、架橋剤であ
り、その役割は、連鎖延長した組成物を固体に転化させ
ることである。
【００１２】αおよびβ反応性基は、300cpsよりも小さ
い、好ましくは25〜50cps の粘度を有する液体ポリマー
である、第一および第二ポリジオルガノシロキサン
（ａ）および（ｂ）の鎖が、組成物の硬化において、合
体し、より高い分子量の鎖を形成することができるよう
に、与えられる。αおよびβ反応性基は、好ましくは、
ヒドロシリル、シラノール、アルケニル、アクリロイ
ル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、エポキシア
ルキル、イソシアノトアルキル、ハロ、および１個のα
基が１個のβ基と反応を起こし、線状生成物を形成し得
るように組み合せることのできるような他の反応性基か
ら選ばれる。
【００１３】本発明の詳細な説明 無溶剤液体ポリオルガノシロキサン組成物の好ましい類
において、第一ジオルガノシロキサン（ａ）の反応性基
（α基）は、アルケニル基であり、第二ポリジオルガノ
シロキサン（ｂ）の反応性基（β基）は、珪素原子に直
接結合した水素原子である。珪素結合水素原子とアルケ
ニル基の付加反応は、通常ヒドロシル化反応と呼ばれて
いる。この好ましい類の組成物は、 （ａ）次平均構造式：
【００１４】
【化10】
【００１５】〔上式中、Ｒはそれぞれ、同じであっても
異なっていてもよく、独立に、一価の脂肪族および芳香
族炭化水素基並びにそのハロゲン化誘導体、シアノアル
キル基、そしてその組み合せ、例えば、４−エチルフェ
ニルからなる群から選ばれた一員を表し、前記基は、好
ましくは１〜18個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭
素原子を有しており、全ての少なくとも50％のＲ基がメ
チルであり、ｗは、アルケニルジオルガノシロキシを末
端基とするポリジオルガノシロキサンが約20〜1000cps
、好ましくは25〜500cpsの粘度を有するように、約20
〜約250 、好ましくは30〜50の値を有する一員を表し、
ｎは０もしくは１〜16の値を有する一員を表す〕を有す
るアルケニルジオルガノシロキシを末端基とするポリジ
オルガノシロキサン； （ｂ）次平均構造式：
【００１６】
【化11】
【００１７】〔上式中、Ｒはそれぞれ、上記定義の通り
であり、そして、ｘは、ヒドロゲンジオルガノシロキシ
を末端基とするポリジオルガノシロキサンが約150〜500
0cps、好ましくは約 200〜750cpsの粘度を有するよう
に、約100 〜約500 、好ましくは 130〜300 の値を有す
る一員を表す〕を有するヒドロゲンジオルガノシロキシ
を末端基とするポリジオルガノシロキサン連鎖延長剤； （ｃ）次構造式：
【００１８】
【化12】
【００１９】〔上式中、Ｒはそれぞれ、上記定義の通り
であり、Ｒ1 は、Ｒもしくは水素を表し、ｙは、０〜30
0 の値を有する一員を表し、ｚは、５〜300 、好ましく
は20〜50の値を有する一員を表し、ｐは、３〜６の値を
有する整数を表し、ａは、０〜３、好ましくは0.５〜２
の値を有する一員を表し、ｂは、 0.005〜2.０、好まし
くは 0.005〜2.０の値を有する一員を表し、ａ＋ｂの合
計は、0.８〜３の値を有する一員に等しい。但し、
（Ｉ）により与えられるアルケニル基１個あたり、0.５
〜５個の珪素結合水素原子が（II), (III),(IV）、およ
び（Ｖ）により与えられるものとする〕を有する、ポリ
ヒドロゲンオルガノシロキサン架橋剤；および （ｄ）ヒドロシル化触媒 を含む。
【００２０】エチレン系不飽和ポリシロキサン（式Ｉ）
は、通常液体の物質を含み、シラン水素を含まないこと
が好ましいが必要ではない。式Ｉ中のＲの代表例は、ア
ルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、および
ドデシル、シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シ
クロヘキシル、およびシクロヘプチル、アリール、例え
ば、フェニル、ナフチル、トリル、およびキシリル、ア
ラルキル、例えばベンジル、フェニルエチル、およびフ
ェニルプロピル、アルケニルアリール、例えば、ビニル
フェニル、アラルケニル、例えば、スチリル、前記の基
のハロゲン化誘導体、例えば、クロロメチル、２−フル
オロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１
−ジヒドロペルフルオロプロピル、１，１−ジヒドロペ
ルフルオロオクチル、１，１−ジヒドロペルフルオロド
デシル、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロプ
ロピル、クロロフェニル、ジブロモフェニル、テトラク
ロロフェニル、およびジフルオロフェニル、シアノアル
キル、例えば、β−シアノエチル、γ−シアノプロピ
ル、およびβ−シアノプロピルを含む。式Ｉは、Ｒが１
個以上の前記の基であることができる物質を含むことを
意図する。
【００２１】式IIで表されるポリヒドロシロキサン化合
物およびポリマーは、通常液体のオルガノポリシロキサ
ンであり、Ｒ基にオレフィン不飽和を含まないことが好
ましいが必要ではない。
【００２２】最も好ましくは、本発明の組成物は、 100
重量部で、 100部のアルケニルジオルガノシロキシを末
端基とするポリジオルガノシロキサンあたり、10〜100
部のヒドロゲンジオルガノシロキシを末端基とするポリ
ジオルガノシロキサン、１〜10部のポリヒドロゲンオル
ガノシロキサン、および10〜200ppmの貴金属ヒドロシル
化触媒を含み、組成物中に、１個のアルケニル基あたり
約1.０〜3.０個の珪素結合水素原子が存在する。
【００２３】アルケニルジオルガノシロキシを末端基と
するポリジオルガノシロキサン（Ｉ）は、広く知られて
いる。それらは、１個の加水分解基を有するアルケニル
ジオルガノシラン、および２個の加水分解基を有する１
種以上のジオルガノシランの混合物を約１モルのアルケ
ニルジオルガノシロキサン対約10〜約150 モルの、２個
の加水分解基を有するジオルガノシロキサンの比で同時
加水分解する常法によって製造することができる。例え
ば、２モルのアルケニルジオルガノクロロシランと20モ
ルのジオルガノジクロロシランの混合物の同時加水分解
によって、ｗが約20の平均値を有するアルケニルジオル
ガノシロキシを末端基とするポリジオルガノシロキサン
が得られるであろう。本発明に適当な加水分解オルガノ
シランの例は、オルガノクロロシラン、オルガノブロモ
シラン、およびオルガノアセトキシシランを含む。好ま
しい加水分解オルガノシランの例は、ビニルジメチルク
ロロシラン、（５−ヘキセニル）ジメチルクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロ
シラン、およびジフェニルジクロロシランである。加水
分解オルガノシランおよびその比は、ジオルガノアルケ
ニルシロキシを末端基とするポリジオルガノシロキサン
に得られた少なくとも50％のオルガノ基がメチル基であ
るように選ばれねばならない。ジオルガノアルケニルシ
ロキシで末端封止されたポリジオルガノシロキサンの好
ましい製造方法は、１，３−ジアルケニルテトラオルガ
ノジシロキサン、例えば、１，３−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン、およびポリオルガノシクロポリシロキ
サン、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサンもし
くはオクタメチルシクロテトラシロキサンの混合物の酸
もしくは塩基触媒の存在下における平衡化による。
【００２４】ヒドロゲンジオルガノシロキシを末端基と
するポリジオルガノシロキサン（II）もまた広く知られ
ている。それらは、同時加水分解方法において、加水分
解アルケニルジオルガノクロロシランの代りに、加水分
解ヒドロゲンジオルガノシラン、例えば、ジメチルクロ
ロシランを、および平衡化方法において、１，３−ジア
ルケニルテトラオルガノジシロキサンの代りに、１，
１，３，３−テトラオルガノジシロキサン、例えば１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンを用いる、アル
ケニルジオルガノシロキシを末端基とするポリジオルガ
ノシロキサンの製造に用いた方法と類似の通常の酸触媒
方法によって製造することができる。
【００２５】ポリヒドロゲンオルガノシロキサン架橋剤
（III)は、前記アルケニルジオルガノシロキシおよびヒ
ドロゲンジオルガノシロキシを末端基とするポリジオル
ガノシロキサンの製造方法と類似の常法によって製造す
ることができる。例えば、それぞれ２個の加水分解基を
有する、ヒドロゲンオルガノシラン、および所望により
ジオルガノシランの混合物を１個のみの加水分解基を有
する末端基用オルガノシランと同時加水分解することが
できる。本発明の架橋剤の製造において用いるために適
当な２個の加水分解基を有するオルガノシランの例は、
メチルジクロロシラン、フェニルジクロロシラン、ジメ
チルジクロロシラン、およびジメチルジクロロシランで
ある。本発明の架橋剤の製造において末端基として用い
るために適当な１個のみの加水分解基を有するオルガノ
シランの例は、トリメチルクロロシランおよびクロロジ
メチルフェニルシランである。１個および２個の加水分
解基を有する他のオルガノシランは、クロロ基以外の加
水分解基を有するオルガノシラン、すなわち、例えば、
ブロモシラン、アセトキシシラン、およびアルコキシシ
ランを用いることができるように、用いることができ
る。
【００２６】架橋剤（III)は、広く知られており、市販
入手可能である。Dow Corning Corporation から市販入
手可能なDC-1107 、すなわちポリメチルヒドロゲンシロ
キサンが例である。
【００２７】ヒドロシル化触媒は、珪素結合水素原子と
オレフィン二重結合の付加反応を触媒作用するいずれの
化合物であってもよい。本発明の組成物に適当なヒドロ
シル化触媒の例は、多くの貴金属、例えば、ロジウム、
ニッケル、パラジウム、および白金、並びにその有機金
属錯体を含む。好ましい触媒は、元素の白金を含むも
の、例えば、微粉白金金属、微粉担体、例えば木炭もし
くはアルミナ上の白金、および白金化合物、例えば塩化
白金酸、白金オレフィン錯体、例えば米国特許第3,159,
601号に記載されたもの、白金アルキン錯体、例えば米
国特許第 4,603,215号に記載されたもの、塩化白金酸
と、アルコール、エーテル、アルデヒドおよびその混合
物からなる群から選ばれた一員の反応生成物、例えば、
米国特許第 3,220,972号に記載されたもの、並びに、エ
タノール溶液中の重炭酸ナトリウムの存在下における塩
化白金酸とテトラビニルシクロテトラシロキサンの反応
生成物、例えば、米国特許第 3,715,334号に記載された
ものである。特に好ましい触媒は、塩化白金酸とある不
飽和有機珪素化合物から製造された錯体、例えば、米国
特許第 3,419,593号に記載されたもの、例えば、塩化白
金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンの反
応生成物である。他の特に好ましい触媒は、水素化珪素
もしくは水素化シロキサンと白金（０）もしくは白金
（II) 錯体の間の反応によって得られたコロイドヒドロ
シル化触媒、例えば米国特許第 4,705,765号に記載され
たものである。さらに他の特に好ましい触媒は、化学線
によって活性化されたもの、例えば、米国特許第 4,53
0,879号および第 4,510,094号にそれぞれ記載された
（η4 −シクロオクタジエン）ジアリール白金錯体、お
よび（η5 −シクロペンタジエニル）三脂肪族白金錯体
である。
【００２８】用いたヒドロシル化触媒によって、配合物
の可使時間を延ばすためにヒドロシル化抑制剤を含ませ
ることが望ましいであろう。ヒドロシル化抑制剤は、広
く知られており、アセチレン系アルコール、あるポリオ
レフィン系シロキサン、ピリジン、アクリロニトリル、
有機ホスフィン、およびホスフィット、不飽和アミド、
並びにアルキルマレエートのような化合物を含む。
【００２９】本発明の剥離塗料の成分は、液体であり、
全てが、25℃で多くて5000センチポアズ以下の粘度を有
しているので、組成物は、アルケニルジオルガノシロキ
シを末端基とするポリジオルガノシロキサン、ヒドロゲ
ンジオルガノシロキシを末端基とするポリジオルガノシ
ロキサン、ポリヒドロゲンオルガノシロキサン架橋剤、
抑制剤（用いる場合）、および最後にヒドロシル化触媒
を単に混合することによって製造することができる。
【００３０】組成物は、いずれの適当な方法、すなわ
ち、例えば、吹付け、浸漬、ナイフ塗布、流し塗、ロー
ル塗布、などによって基材に適用することができる。基
材は、いずれの固体物質、すなわち、例えば、金属、例
えば、アルミニウム、もしくは鋼、多孔質物質、例え
ば、紙、木材、もしくは布、有機高分子物質、例えばポ
リエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなど、塗面、
ケイ質物質、例えばコンクリートもしくはガラスである
ことができ、その上の剥離面がつるつるした触感を有す
ることが望ましい。一度適用したならば、組成物は、用
いたヒドロシル化触媒に適当な条件下に硬化させること
ができる。例えば、触媒が塩化白金酸およびｓｙｍ−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンの反応生成物であるな
らば、組成物は、室温でゆっくりと、もしくは加熱によ
って速く硬化させることができる。触媒が（η5 −シク
ロペンタジエニル）トリアルキル白金錯体であるなら
ば、組成物は、化学線を照射し、所望により、次いで加
熱することによって硬化させることができる。
【００３１】本発明の無溶剤液体ポリオルガノシロキサ
ン組成物の他の類において、第一ポリジオルガノシロキ
サン（ａ）の反応性基（α基）は、珪素原子に直接結合
したヒドロキシル基であり、第二ポリジオルガノシロキ
サン（ｂ）の反応性基（β基）は、珪素原子に直接結合
した水素原子である。珪素結合ヒドロキシル基と珪素原
子に直接結合した水素原子の反応は、シロキサン結合を
形成させるが通常、縮合反応と呼ばれる。
【００３２】この類における組成物は、 （ａ）次平均構造式：
【００３３】
【化13】
【００３４】を有するジオルガノシラノールを末端基と
するポリジオルガノシロキサン； （ｂ）次平均構造式：
【００３５】
【化14】
【００３６】を有するヒドロゲンジオルガノシロキシを
末端基とするポリジオルガノシロキサン直鎖延長剤； （ｃ）次平均構造式：
【００３７】
【化15】
【００３８】を有するポリヒドロゲンオルガノシロキサ
ン架橋剤；および （ｄ）縮合触媒〔上式中、Ｒ，Ｒ1 ，ｗ，ｘ，ｙおよび
ｚは、既に定義した通りである〕を含む。
【００３９】
【００４０】組成物の意図した目的により、種々の添加
剤を硬化性組成物に含ませることができる。充填剤、顔
料、もしくはその両方、例えば、チョップトファイバ
ー、圧潰したポリマー、タルク、クレー、二酸化チタ
ン、およびヒュームドシリカを添加することができる。
白金錯体の触媒活性を妨害せず、約4000Åよりも低い波
長で紫外線に透明である（紫外線を、ヒドロシル化反応
を起こさせるために用いるならば）可溶性染料、酸化防
止剤および／またはいずれの物質も組成物に添加するこ
とができる。
【００４１】また、本発明の硬化したオルガノシロキサ
ン組成物の剥離性を改質することが望ましい場合、例え
ば、硬化した有機珪素組成物の表面からの接着剥離レベ
ルを約２ｇ／cm幅よりも小さい低い値から10〜150 ｇ／
cm幅以上の高い値に増加させることが望ましい場合、シ
リコーン剥離学に公知のように剥離改質剤を組成物に添
加することができる。このような剥離改質剤の例は、米
国特許第 4,366,286号に記載されたような、ポリオルガ
ノシロキサンセグメントおよび有機高分子セグメントを
有するグラフトポリマー；２〜50、好ましくは３〜39モ
ル％のジオルガノ単位が未末端ジフェニルシロキサン単
位である、ビニルを末端基とするジオルガノポリシロキ
サン；ＭＱ樹脂としてシリケート学に公知の立体トルエ
ン可溶性シリケート樹脂〔この樹脂は、式(R5)C SiY4-C
（ここで、Ｒ5 は、珪素に結合した一価の炭化水素基を
表し、Ｙは、加水分解基を表し（すなわち、水と複分解
反応を行い、ヒドロキシルで置換される基）、およびＣ
は０もしくは、１，２、および３からなる群から選ばれ
た整数を表す）を有する１種以上の加水分解シラン混合
物の同時加水分解生成物である〕を含む。このような化
合物は、当業者に公知であり、部分的に米国特許第 3,9
36,582号に、より詳細には米国特許第 2,676,182号およ
び第 2,857,356号に記載されており、これらの特許は、
ここで参考文献として引用される。ＭＱ樹脂とオルガノ
ヒドロゲンポリシロキサンの反応生成物は、米国特許第
4,310,678号および第 4,322,518号に記載されており、
これらの特許は、ここで参考文献として引用される。好
ましいＭＱ改質剤は、0.５モルの(CH3)3SiClおよび0.５
〜1.０モルのSi(0C2H5)4を同時加水分解し、次いで (CH
3)3Si 2NH もしくは (CH2=CH)(CH3)2Si 2NH と反応さ
せ、改質剤のヒドロキシルレベルを1.０重量％よりも低
く減少させることによって得られるものである。剥離改
質剤は、接着物質に対する異レベルの剥離ライナーにお
いて使用を見い出された。典型的なライナーは、その各
主な表面上に本発明の硬化した組成物（この組成物は、
前記表面の少なくとも一面上に、少なくとも10％の異レ
ベルの接着剥離を与えるための剥離改質剤を含む）を支
持する軟質基材（例えば、紙、高分子フィルム、金属
箔）を含む。接着物質用の好ましい剥離ライナーは、各
主な面上に上記硬化した組成物を支持する基材を含む
〔ここで、組成物中、前記表面の一方の面において、Ｒ
はメチルを表し、組成物中、第二の表面において、２〜
50モル％、好ましくは３〜39モル％、最も好ましくは５
〜25モル％のＲはフェニルを表し、残りのＲはメチルを
表す〕。
【００４２】本発明の組成物の主な利点は、それらが溶
剤を含まず、つるつるした触感に加えて剥離を与えるコ
ーティングさえも与えることである。このような剥離コ
ーティングは、異レベルの剥離ライナー〔これは、順
に、再接着可能なテープを製造するために用いられる〕
の製造に望ましい。再接着可能なテープは、典型的に
は、ライナーを手のひらでこすり、ライナーの除去の前
に被着体上に感圧接着剤を接着させることによって手で
施用される。つまつるしたシリコーンライナーから構成
した再接着可能なテープの場合、剥離ライナー上の容易
な実施者の手の滑りおよび十分な施用が達成される。再
接着可能なテープが、通常の無溶剤添加硬化ＳＦＳを基
剤とするライナーから構成する場合において、ライナー
上の実施者の手のチャター、もしくはさらにより悪く
は、実施者の手は、ライナー上の高い摩擦のために損傷
され、その結果として、加圧が均一でないため、感圧接
着剤が被着体に良好に接着しない。
【００４３】本発明の利点は、以下の例によってさらに
説明される。ここで量は、重量部で表す。挙げた特定の
物質および量並びに与えた他の条件および詳細を、不当
に本発明を制限するものと解釈してはならない。
【００４４】
【実施例】本発明の剥離物質によって示されるつるつる
した触感を定量化するために、剥離ライナーサンプル
を、少なくとも２ｇ／ｍ2 のシリコーン接着でスーパー
カレンダーに掛けたクラフト紙上に調製し、摩擦係数を
ASTM D-1894-63に従い測定した。
【００４５】例１〜３ 約130 の平均重合度(DP 130)を有するビニルジメチルシ
ロキシを末端基 (VDMSを末端基とする) ポリジメチルシ
ロキサン(PDMS) (Ｒがメチルであり、ｗが130であり、
そしてｎが０である、式Ｉの化合物）、ヒドロゲンジメ
チルシロキシを末端基とする（HDMSを末端基とする) PD
MS (DP 246)(Ｒがメチルであり、そして、ｘが246 であ
る、式IIの化合物) 、およびポリメチルヒドロゲンシロ
キサン(PHMS)(DP 35) 架橋剤 (ＲおよびＲ′がメチルで
あり、ｙが０であり、そしてｚが35である、式III の化
合物) を含む剥離塗料を表１に示すように調製した。各
組成物は、さらに、0.25％の２−エチルヘキシルヒドロ
ゲンマレエートおよび150ppmの、ジビニルテトラメチル
ジシロキサン錯体としての白金を含んでいた。各例に対
する架橋剤の量は、珪素結合アルケニル基１個あたり1.
５個の珪素結合水素原子の比を有する最終配合物を与え
るように選ばれた。これらの組成物は、十分に混合さ
れ、ナイフ塗布機を用いてスーパーカレンダーに掛けた
クラフト紙上に塗布され、 150℃で２分間硬化させた。
摩擦係数は、ASTM D-1894-63に従い測定し、表１に報告
した。
【００４６】比較例Ａ この例は、ヒドロシル化反応によって硬化させた従来の
無溶剤シリコーン剥離塗料の性能を実証する。150ppmの
白金 (ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体とし
て) および0.25％の２−エチルヘキシルヒドロゲンマレ
エートを含む、50ｇのVDMSを末端基とするPDMS(DM 130)
に、1.25ｇのPHMS(DP 35) を添加した。この組成物を塗
布し、硬化させ、そして例１〜３に記載したように試験
した。結果を表１に記録する。
【００４７】 表 １ VDMSを末端基とする HDMSを末端基とする PHMS(DP 35) 摩擦 例番号 PDMS (DP 130)(ｇ) PDMS (DP 246)(ｇ) （ｇ） 係数 １ 70 30 1.4 0.51 ２ 60 40 1.2 0.50 ３ 50 50 1.0 0.46 比較Ａ 100 0 2.5 0.63
【００４８】表１のデーターは、硬化したコーティング
の摩擦係数が、HDMSを末端基とするPDMS(DP 246)の濃度
が増加するほど減少することを示す。
【００４９】例４〜８ VDMSを末端基とするPDMS(DP 130)の代りに約75の重合度
(DP 75) を有するVDMSを末端基とするPDMSを用いて、例
１〜３に記載したように、剥離塗料を調製した。調製し
た組成物および得られたデーターを表２に示す。
【００５０】 表 ２ VDMSを末端基とする HDMSを末端基とする PHMS(DP 35) 摩擦 例番号 PDMS (DP 75) (ｇ) PDMS (DP 246)(ｇ) （ｇ） 係数 ４ 80 20 2.73 0.44 ５ 70 30 2.34 0.31 ６ 60 40 2.05 0.39 ７ 50 50 1.66 0.41 ８ 40 60 1.37 0.44
【００５１】表２のデーターは、例１，２、および３で
用いたVDMSを末端基とするPDMS(DP 130)を例４〜８で用
いた低分子量VDMSを末端基とするPDMS(DP 75) で置き換
えることによって、得られる摩擦係数値が減少すること
を示す。VDMSを末端基とするPDMS(DP 75) を含む組成物
に対して、0.31の摩擦係数の最小値が、70：30重量比の
VDMSを末端基とするPDMS対HDMSを末端基とするPDMSで得
られる。摩擦係数値は、VDMSを末端基とするPDMS対HDMS
を末端基とするPDMSの重量比が最小点からいずれの方向
かに変化するほどに増加する。
【００５２】例９〜13 VDMSを末端基とするPDMS(DP 130)の代りにVDMSを末端基
とするPDMS(DP 35)(粘度 50cps) を用いて、例１〜３に
記載したように、剥離塗料を調製した。調製した組成物
および得られたデーターを表３に示す。
【００５３】 表 ３ VDMSを末端基とする HDMSを末端基とする PHMS(DP 35) 摩擦 例番号 PDMS (DP 35) (ｇ) PDMS (DP 246)(ｇ) （ｇ） 係数 ９ 70 30 4.88 0.31 10 60 40 4.19 0.30 11 50 50 3.51 0.32 12 40 60 2.83 0.34 13 30 70 2.15 0.43
【００５４】表３のデーターは、VDMSを末端基とするPD
MS対HDMSを末端基とするPDMSの比が70：30〜30：70の範
囲である組成物に対して、比較的低い摩擦係数が得られ
ることを示す。
【００５５】例14〜18 例10で用いたような60ｇのVDMSを末端基とするPDMS(DP
35) および40ｇのHDMSを末端基とするPDMS(DP 246)を含
む剥離塗料を、例１〜３に記載したように調製した。次
いで、表４に示したような量の架橋剤PHMS(DP 35) を添
加し、１：１〜２：１の比の珪素結合水素対珪素結合ア
ルケニルを得た。例１〜３に記載したように、組成物を
塗布し、硬化させ、各コーティングの摩擦係数を測定し
た。これら測定の結果を表４に示す。各硬化させたコー
ティングに、アクリル接着剤を32ｇ／ｍ2 の塗布量で適
用し、空気循環炉中70℃で５分間乾燥させた。ポリエス
テルフィルム（50ミクロメートルの厚さ) を各接着面に
積層させ、各積層品を２片に切断させた。１片は３日間
室温で老化させ、他方は、３日間70℃で老化させた。各
サンプルの剥離値は、ポリエステルフィルムと結合した
接着剤を、硬化させたシリコーン剥離面から 180°の角
度で、および2.３ｍ／分の剥離速度で引張ることによっ
て測定した。次いで、接着剤を塗布したポリエステルフ
ィルムをガラスのクリーンシート上にプレスし、 180°
の角度および2.３ｍ／分の引張速度でそれを剥離するに
必要な力を測定し、各サンプルに対する再接着値を決定
した。
【００５６】 表 ４ g PHMS(DP 35)/100g SiH/ 摩擦 剥離(g/cm) 再接着(g/cm) 例番号 VDMS/HDMS 混合物 SiVi比a 係数 RTb 70℃c RTb 70℃c 14 2.80 1:1 0.31 3.6 4.8 550 535 15 3.50 1.25:1 0.28 3.6 4.4 590 590 16 4.20 1.5:1 0.29 3.2 4.4 570 560 17 4.90 1.75:1 0.28 4.0 5.6 525 490 18 5.60 2.0:1 0.24 4.0 4.8 515 515 a PHMS(DP 35) 中の珪素結合水素対VDMSを末端基とする
PDMS(DP 35) 中の珪素結合ビニル基の比。b 室温で３日間老化後の値。c 70℃で３日間老化後の値。
【００５７】表４のデーターは、１：１〜２：１の範囲
内の架橋剤の濃度が剥離および再接着性に少ししか効果
を有さないことを示す。0.24〜0.31の摩擦係数は、１：
１〜２：１の範囲内の架橋剤の濃度が摩擦係数に少しし
か影響しないことを示す。
【００５８】例19 この例は、ヘキセニル官能ポリジメチルシロキサンを例
１〜18で用いたビニル官能ポリジメチルシロキサンの代
りに用いた、本発明の組成物を説明する。
【００５９】ガラスジャーを、 200ｇのオクタメチルシ
クロテトラシロキサン、23ｇの１，３−ビス（１−ヘキ
−５−セニル）テトラメチルジシロキサン、1.11ｇの活
性炭、および0.22ｇの濃硫酸で充填させた。ジャーをシ
ールし、室温で６時間振盪させた。次いで、混合物を減
圧濾過し、丸底フラスコに置いた。ここで、揮発成物が
減圧蒸留によって除去された。残留物質は、63センチポ
アズの粘度を有するヘキセニルを末端基とするポリジメ
チルシロキサンであった。この物質の同定は、 1Ｈおよ
び29Si NMRによって確認され、32の合計重合度が暗示さ
れた。
【００６０】12ｇのこのヘキセニルを末端基とするポリ
ジメチルシロキサンに、8.02ｇのHDMSを末端基とするPD
MS(DP 246)、100ppmの、白金／ビニルシロキサン錯体と
しての白金、0.07ｇの２−エチルヘキシルヒドロゲンマ
レエート、および0.38ｇのPHMS(DP 35) を添加した。
【００６１】この組成物を、53 lb の半ざらしのスーパ
ーカレンダーに掛けたクラフト紙に、およそ2.０〜2.５
ｇ／ｍ2 の範囲内の塗布量でロールコーター上でブレー
ドを用いて塗布し、例１に記載したように硬化させた。
摩擦係数および剥離性を例14〜18でのように決定した。
【００６２】摩擦係数は、0.20であった。剥離値は、次
の通りであった。 室温で３日間 ８ｇ／in 70℃で３日間 13ｇ／in 再接着値は、次の通りであった。 室温で３日間 43oz／in 70℃で３日間 42oz／in
【００６３】表５のデーターは、本発明の組成物が優れ
た剥離および再接着性を示す、低い摩擦係数のコーティ
ングを与えることを示す。
【００６４】例20〜24 これらの例は、ヒドロシル化硬化工程よりもむしろ縮合
硬化工程による低い摩擦係数を有する本発明の剥離ライ
ナーの調製を説明する。
【００６５】50cps の粘度を有するジオルガノシラノー
ルを末端基とするポリジメチルシロキサン流体 (以後、
ポリマーＡと呼ぶ）、ヒドロゲンジオルガノシロキシを
末端基とするポリジメチルシロキサン流体（HDMSを末端
基とするPDMS(DP 270)）および架橋剤(PHMS(DP 35)) を
含む一連の組成物を調製した。各組成物には、100ppmの
白金 (ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体とし
て) および0.25重量％の２−エチルヘキシルヒドロゲン
マレエート抑制剤が含まれていた。触媒および抑制剤の
量は、存在する合計反応体に基づく。組成物を例１に記
載したような同じ手段で塗布し、硬化させ、摩擦係数測
定のサンプルを得た。表６は、調製した組成物およびこ
れらの組成物から測定した摩擦係数の結果を示す。
【００６６】 表 ６ HDMSを末端基とする 摩擦 例番号 ポリマーＡ PDMS (DP 270)(ｇ) PHMS(DP 35) 係数 20 9.0 1.0 0.79 0.17 21 8.0 2.0 0.69 0.19 22 7.0 3.0 0.61 0.23 23 6.0 4.0 0.49 0.28 24 5.0 5.0 0.39 0.28
【００６７】例20の硬化したコーティングは、例14〜18
の組成物と同じ手段で剥離性の試験を行ったところ、剥
離値は、次の通りであった。
【００６８】室温で３日間 12ｇ／in 70℃で３日間 21ｇ／in 再接着値は、次の通りであった。 室温で３日間 42oz／in 70℃で３日間 42oz／in
【００６９】これらの結果は、この組成物が低い剥離力
および安定な再接着値の両方を示す、剥離物質として良
好に遂行することを示す。
【００７０】比較例Ｂ 比較として、従来技術の代表例であり、例20〜24の組成
物に類似するが、HDMSを末端基とするPDMS(DP 270)を含
まない他の組成物を調製した。ガラスジャーを、9.０ｇ
のポリマーＡ、0.９ｇのPHMS(DP 35) 、および0.５ｇの
ジブチル錫ジアセテートで装填した。この組成物を上記
のように塗布し、硬化させ、摩擦係数測定のサンプルを
得た。このサンプルの摩擦係数は、0.36であった。
【００７１】この比較は、本発明の組成物が、従来の組
成物に比べて、安定な剥離レベルおよび著しい摩擦係数
の減少を与えることを示す。
【００７２】本発明の種々の改良および変更が、本発明
の範囲および精神から逸脱することなく、当業者に明ら
かであろう。そして、本発明を、ここに示した説明的な
態様に不当に限定すべきでないことを理解しなければな
らない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/07 ＰＭＳ 8319−4Ｊ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＶ 6770−4Ｊ (72)発明者 カート チャールズ メランコン アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし)

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）１個の反応性基を有する、シリル
    基を末端基とする第一ポリジオルガノシロキサン； （ｂ）１個の反応性基を有する、シリル基を末端基とす
    る第二ポリジオルガノシロキサン〔ここで、（ａ）の反
    応性基は（ｂ）の反応性基と同じ、または異なってお
    り、前記（ａ）および（ｂ）の反応性基は、互いに反応
    性であり、共有結合を形成する〕； （ｃ) (ａ）の反応性基もしくは（ｂ）の反応性基また
    はその両方のいずれかと反応性であり、共有結合を形成
    する、３個以上の反応性基を有するポリオルガノシロキ
    サン；および （ｄ）（ａ), (ｂ）および（ｃ）の反応性基の反応を引
    き起こし、共有結合を形成させるための触媒を含む、硬
    化性の、無溶剤、液体、ポリオルガノシロキサン組成
    物。
  2. 【請求項２】 前記第一ポリジオルガノシロキサン
    （ａ）がアルケニルジオルガノシロキシを末端基とする
    ポリジオルガノシロキサンであり、前記第二ポリジオル
    ガノシロキサン（ｂ）がヒドロゲンジオルガノシロキシ
    を末端基とするポリジオルガノシロキサンであり、前記
    ポリオルガノシロキサン（ｃ）がポリヒドロゲンオルガ
    ノシロキサンであり、そして、前記触媒（ｄ）がヒドロ
    シル化触媒である、ヒドロシル化反応によって硬化し得
    る、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 重量部で、 100部のアルケニルジオルガ
    ノシロキシを末端基とするポリジオルガノシロキサンあ
    たり、10〜300 部のヒドロゲンジオルガノシロキシを末
    端基とするポリジオルガノシロキサンおよび１〜10部の
    ポリヒドロゲンオルガノシロキサンが存在する〔但し、
    アルケニル基１個あたり約0.５〜5.０個の珪素結合水素
    原子が存在するものとする〕、請求項２記載のポリオル
    ガノシロキサン組成物。
  4. 【請求項４】 アルケニルジオルガノシロキシを末端基
    とするポリジオルガノシロキサンが、平均構造式： 【化１】 〔上式中、Ｒはそれぞれ珪素原子に結合しており、独立
    に、一価の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基またはその
    ハロゲン化誘導体、シアノアルキル基、およびその組み
    合せからなる群から選ばれた一価の基を表し、Ｒは１〜
    18個の炭素原子を有しており、全ての少なくとも50％の
    Ｒ基がメチルであり、ｗは約20〜250 の値を有する数を
    表し、そして、ｎは、０もしくは１〜16の値を有する数
    を表す〕を有する、請求項３記載の組成物。
  5. 【請求項５】 ヒドロゲンジオルガノシロキシを末端基
    とするポリジオルガノシロキサンが平均構造式： 【化２】 〔上式中、Ｒはそれぞれ珪素原子に結合しており、独立
    に、一価の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基、またはそ
    のハロゲン化誘導体、シアノアルキル基およびその組み
    合せからなる群から選ばれた一価の基を表し、Ｒは、１
    〜18個の炭素原子を有し、全ての少なくとも50％のＲ基
    がメチルであり、そして、ｘは、約 100〜500 の値を有
    する数を表す〕を有する、請求項３記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ポリヒドロゲンオルガノシロキサンが平
    均構造式： 【化３】 〔上式中、Ｒはそれぞれ珪素原子に結合しており、独立
    に、一価の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基、またはそ
    のハロゲン化誘導体、シアノアルキル基およびその組み
    合せからなる群から選ばれた一価の基を表し、Ｒは、１
    〜18個の炭素原子を有し、全ての少なくとも50％のＲ基
    がメチルであり、Ｒ1は、Ｒもしくは水素であり、ｙ
    は、０〜300 の値を有する数であり、ｚは、５〜300 の
    値を有する数であり、ｐは、３〜６の値を有する整数で
    あり、ａは、０〜３の値を有する数であり、ｂは、 0.0
    05〜2.０の値を有する数であり、そして、ａ＋ｂの合計
    は、0.８〜３の数に等しい〕を有する、請求項３記載の
    組成物。
  7. 【請求項７】 前記第一ポリジオルガノシロキサン
    （ａ）がジオルガノシラノールを末端基とするポリジオ
    ルガノシロキサンであり、前記第二ポリジオルガノシロ
    キサン（ｂ）がヒドロゲンジオルガノシロキシを末端基
    とするポリジオルガノシロキサンであり、前記ポリオル
    ガノシロキサン（ｃ）がポリヒドロゲンオルガノシロキ
    サンであり、そして、前記触媒（ｄ）が縮合触媒であ
    る、縮合反応によって硬化し得る、請求項１記載の組成
    物。
  8. 【請求項８】 重量部で、 100部のジオルガノシラノー
    ルを末端基とするポリジオルガノシロキサンあたり、10
    〜300 部のジオルガノシラノールを末端基とするポリジ
    オルガノシロキサンおよび１〜10部のポリヒドロゲンオ
    ルガノシロキサンが存在する〔但し、シラノール基１個
    あたり約0.５〜5.０個の珪素結合水素原子が存在するも
    のとする〕、請求項７記載のポリオルガノシロキサン組
    成物。
  9. 【請求項９】 ジオルガノシラノールを末端基とするポ
    リジオルガノシロキサンが平均構造式： 【化４】 〔上式中、Ｒはそれぞれ珪素原子に結合しており、独立
    に、一価の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基、またはそ
    のハロゲン化誘導体、シアノアルキル基およびその組み
    合せからなる群から選ばれた一価の基を表し、Ｒは、１
    〜18個の炭素原子を有し、全ての少なくとも50％のＲ基
    がメチルであり、そして、ｗは、約20〜250 の値を有す
    る数を表す〕を有する、請求項８記載の組成物。
  10. 【請求項10】 ヒドロゲンジオルガノシロキシを末端基
    とするポリジオルガノシロキサンが平均構造式： 【化５】 〔上式中、Ｒはそれぞれ珪素原子に結合しており、独立
    に、一価の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基、またはそ
    のハロゲン化誘導体、シアノアルキル基およびその組み
    合せからなる群から選ばれた一価の基を表し、Ｒは、１
    〜18個の炭素原子を有し、全ての少なくとも50％のＲ基
    がメチルであり、そして、ｘは、約 100〜500 の値を有
    する数を表す〕を有する、請求項８記載の組成物。
  11. 【請求項11】 ポリヒドロゲンオルガノシロキサンが平
    均構造式： 【化６】 〔上式中、Ｒはそれぞれ珪素原子に結合しており、独立
    に、一価の脂肪族もしくは芳香族炭化水素基、またはそ
    のハロゲン化誘導体、シアノアルキル基およびその組み
    合せからなる群から選ばれた一価の基を表し、Ｒは、１
    〜18個の炭素原子を有し、全ての少なくとも50％のＲ基
    がメチルであり、Ｒ1は、Ｒもしくは水素であり、ｙ
    は、０〜300 の値を有する数であり、ｚは、５〜300 の
    値を有する数であり、ｐは、３〜６の値を有する整数で
    あり、ａは、０〜３の値を有する数であり、ｂは、 0.0
    05〜2.０の値を有する数であり、そして、ａ＋ｂの合計
    は、0.８〜３の数に等しい〕を有する、請求項８記載の
    組成物。
  12. 【請求項12】 つるつるした触感を示す剥離塗料を有す
    る基材を与える方法であって： （１)(ａ）１個の反応性基を有する、シリル基を末端基
    とする第一ポリジオルガノシロキサン； （ｂ）１個の反応性基を有する、シリル基を末端基とす
    る第二ポリジオルガノシロキサン〔ここで、（ａ）の反
    応性基は（ｂ）の反応性基と同じ、または異なってお
    り、前記（ａ）および（ｂ）の反応性基は、互いに反応
    性であり、共有結合を形成する〕； （ｃ) (ａ）の反応性基もしくは（ｂ）の反応性基また
    はその両方のいずれかと反応性であり、共有結合を形成
    する、３個以上の反応性基を有するポリオルガノシロキ
    サン；および （ｄ）（ａ), (ｂ）および（ｃ）の反応性基の反応を引
    き起こし、共有結合を形成させるための触媒、を含む、
    硬化性の、無溶剤、液体、ポリオルガノシロキサン組成
    物を得て； （２）工程（１）のポリオルガノシロキサン組成物で基
    材を塗布し；そして （３）組成物の硬化を引き起こす条件に塗布された基材
    を暴露する； 工程を含む方法。
  13. 【請求項13】 その少なくとも一方の主な表面上に剥離
    塗料を支持する基材であって； （１）重量部で、 （ａ） 100部の、平均構造式： 【化７】 〔上式中、Ｒはそれぞれ独立にアルキル基およびアリー
    ル基から選ばれた一価のヒドロカルビル基を表し、全て
    の少なくとも50％のＲ基がメチル基であり、ｗは約20〜
    250 の値を有する数を表し、そして、ｎは、０もしくは
    １〜16の値を有する数を表す〕を有するアルケニルジオ
    ルガノシロキシを末端基とするポリジオルガノシロキサ
    ン、 （ｂ）10〜300 部の、平均構造式： 【化８】 〔上式中、Ｒはそれぞれ上記定義の通りであり、そし
    て、ｘは、約 100〜500 の値を有する数を表す〕を有す
    るヒドロゲンジオルガノシロキシを末端基とするポリジ
    オルガノシロキサン、 （ｃ）１〜10部の、平均構造式： 【化９】 〔上式中、Ｒはそれぞれ上記定義の通りであり、Ｒ
    1 は、ＲもしくはＨであり、ｙは、０〜300 の値を有す
    る数を表し、ｚは、５〜300 の値を有する数を表し、そ
    してｐは３〜６の整数を表す。但し、（Ｉ）で与えられ
    るアルケニル基１個あたり、0.５〜５個の珪素結合水素
    原子が（II) でおよび（III)で与えられるものとする〕
    を有するポリヒドロゲンオルガノシロキサン、および （ｄ）組成物の硬化を引き起こすに十分な量のヒドロシ
    ル化触媒、を含むポリオルガノシロキサン組成物を基材
    に塗布し；次いで （２）塗布された基材を、組成物の硬化を引き起こす条
    件に暴露する、ことによって製造された基材。
  14. 【請求項14】 請求項１記載の硬化したポリオルガノシ
    ロキサン組成物の層を一方の主な表面上に、およびさら
    に剥離改質剤を含む、請求項１記載の硬化したポリオル
    ガノシロキサン組成物の層を他方の主な表面上に支持す
    る異レベルの剥離ライナー。
  15. 【請求項15】 請求項14記載の異レベルの剥離ライナー
    および感圧接着剤層を含む再接着可能な接着テープ。
  16. 【請求項16】 その一方の主な表面上に請求項１記載の
    硬化したポリオルガノシロキサン組成物の層、およびそ
    の他方の主な表面上に感圧接着剤層を支持する軟質基材
    を含むテープ。
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