FR2497201A1

FR2497201A1 - Derives de la d2-1,2,4-triazoline-5-one, leur procede de preparation et les compositions herbicides correspondantes

Info

Publication number: FR2497201A1
Application number: FR8124220A
Authority: FR
Inventors: Mitsuru Kajioka; Katsumasa Okawa; Kuniaki Taninaka
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Current assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1980-12-25
Filing date: 1981-12-24
Publication date: 1982-07-02
Also published as: IT1146733B; CS227028B2; PH17705A; FR2497201B1; PL130844B1; ES8304102A1; AU545957B2; DK574581A; DD202375A5; SU1309910A3; AU7876881A; PT74200B; IT8168679A0; ATA549981A; BE891607A; CH651029A5; SE8107703L; US4398943A; GB2090250B; AT384526B

Abstract

UN DERIVE DE LA D-1,2,4-TRIAZOLINE-5-ONE REPONDANT A LA FORMULE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN GROUPE ALKYLE EN C A C; R EST UN GROUPE ALKYNYLE EN C A C, UN GROUPE HALOMETHYLE, OU UN GROUPE HALOETHYLE; ET X EST UN GROUPE ALKOXY EN C A C, UN GROUPE ALKENYLOXY, UN GROUPE ALKOXYALKOXY EN C A C, UN GROUPE ALKYNYLOXY, UN GROUPE HYDROXY, UN GROUPE HALOMETHYLOXY, OU UN GROUPE HALOMETHYLOXY. CE DERIVE EST UTILISE COMME HERBICIDE.

Description

i La présente invention se rapporte à un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-

5-one,à son utilisation et à un procédé de fabrication de ce dérivé qui répond à la formule (I) Cl 0 Ci < N)-NR2 dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1 à C4, R est un groupe alkynyle un groupe halométhyle ou un groupe haloéthyle; et X est un un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alkényloxy, un groupe alkoxyalkoxy en C2 à C6,

un groupe alkynyloxy, un groupe hydroxy, un groupe halo-

méthyloxy, ou un groupe haloéthyloxy.

Le composé répondant à la formule (I) ci-

dessus est utilisé surtout comme herbicide.

Dans la formule ci-dessus (I), le groupe alkyl en C1 à C4 de R1 comprend les groupes: méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle,

tert.-butyle et sec.-butyle.

Le groupe alkynyle en C à C5 de R comprend

par exemple, les groupes: propargyle, 2-méthyl-3-butyne-

2-yle, 2-butynyle, 3-butyne-2-yle, 1-pentyne-3-yle,

n-butynyle, 3-pentynyle and 4-pentyne-2-yle.

Le groupe halométhyle représenté par R2 ou en tant que partie de l'halométhyloxy représenté par X comprend par exemple les groupes: trifluorométhyle,

difluorométhyle, difluorobromométhyle et difluoro-

chlorométhyle. Le groupe alkoxy en C1 à C4 représenté par X comprend les groupes: méthoxy, éthoxy, n-propoxy,

isopropoxy, n-butoxy, isobutox tert.-butoxy, et sec.-

butoxy.

SR 1.696 JP/GL

Le groupe alkenyloxy de X comprend par exem-

ple les groupes: allyloxy, n-butène-2-yloxy- 2-méthyl-

3-b; -ène-2-yloxy, 3-pentène-2-yloxy, 2-méthyl-2-propénoxy, 2-butenoxy, 3méthyl-2-butenoxy, 3-chloro-2-propénoxy, 3-méthyl-3)buténoxy et 1-méthyl3-buténoxy.

Le groupe alkynyloxy représenté par X com-

prend par exeqple les groupes: propargyloxy, 2-méthyl-

3-butyn-2-yloxy, 2-butynoxy, 3-butyn-2-yloxy, 1-pentyn-

3-yloxy, 3-butynoxy, 4-pentyn-2-yloxy, 4-hexyn-2-yloxy

et 1-éthynyl-1-cyclohexyloxy.

Le groupe alkoxyalkoxy en C2 à C6 de X comprend par exemple les groupes: méthoxyméthoxy, 2-méthoxyéthoxy, 2-éthoxyéthoxy, 2-propoxyéthoxy et 2butoxyéthoxy. Dans la formule (I) ci-dessus, le composé ayant un groupe haloiméthyle, en particulier un groupe difluorométhyle pour R2, a un grand pouvoir herbicide et une faible phytotoxicité à l'égard des récoltes. En

conséquence, le composé est utilisé de façon intéres-

sante en tant qu'herbicide en pré-et post-émergence.

De façon plus précise, les composés de formule (I) dans lesquels R2 est un groupe halométhyle, et de façon préférée un groupe difluorométhyle; et X est un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alkényloxy en C2 à C6, un groupe alkoxyalkoxy en C2 à C6, ou un

groupe alkynyloxy en C2 à C3 à C8, sont particulière-

ment intéressants en tant qu'herbicide.

Lescomposésreprésentéspar la formule (I) ci-

dessus sont nouveaux et ne sont pas décrits dans la

littérature.

Comme exemple de procédés typiques pour la synthèse de ces composés, on donne ci-après les procédés A et B. Les voies réactionnelles sont représentées schématiquement comme suit: Procédé A cl ci Ci L + R2z base Cln N-R c1i k NH ->R Zci

X R1 R

(II) (iii) {i) dans laquelle R1, R2 et X ont la même signification que cidessus, et Z est un atome d'halo-.ène et le groupe R2Z.peut également être un haloéthylène. On peut donc obtenir le composé (I) en faisant réagir un composé (II)

avec un composé (III) en présence d'une base.

Dans ce procédé, il est préférable d'utiliser un solvant inerte. Comme solvant inerte, on peut utiliser n'importe quel solvant qui ne trouble pas de façon sérieuse ce type de réaction; par exemple, il est possible d'utiliser des hydrocarbures aromatiques tels que: benzène, toluène, chlorobenzène et xylène; éthers tels que éthyléther, tétrahydrofurane et dioxane; des alcools tels que: méthanol, éthanol, propanol et

éthylèneglycol; des cétones telles que:acétone, méthyl-

éthyl-cétone et cyclohexanone; des esters d'acide gras inférieur tels que: acétate d'éthyle, amides d'acide

gras inférieur tels que: diméthylformamide et diméthyl-

acétamide; de l'eau; et du sulfate de diméthyle.

Chacun de ces solvants peut être utilisé seul ou en

combinaison avec un autre.

Parmi les bases qui peuvent servir dans la réaction ci-dessus, on peut citer les bases inorganiques telles que par exemple: carbonate de sodium, carbonate

de potassium, hydrogénocarbonate de sodium, hydrogénocar-

bonate de potassium, acide caustique, potasse caustique, R et les alcoolates de métaux alcalins; et des bases TJ.

organiques telles que par exemple: pyridine, triméthyla-

mine, triéthylamine, diéthylaniline et 1,8-diazabicyclo-

[5,4,02-7-Qndécène.on utilise en particulier la soude

caustique, la potasse caustique, le carbonate de potas-

sium ou les alcoolates de métaux alcalins. Dans le cas o l'on fait réagir un composé (III) sur un composé (II), on peut appliquer une réaction en deux phases entre une couche de solution

aqueuse contenant une base telle que de la soude causti-

que et une couche de solvant organique en présence d'un catalyseur de transfert de phases tel que le triéthylbenzylammonium, ce qui permet d'obtenir la synthèse des composés de formule (I) avec des rendements excellents.

Dans l'étape de ce procédé, on permet généra-

lement à la réaction d'avoir lieu à chaud, par exemple à une température comprise entre 50 et 150 C. On peut effectuer la réaction en utilisant les deux réactifs dans un rapport équimolaire, mais rien ne s'oppose à

ce que l'on utilise chacun d'eux en léger excès.

La réaction terminée, en peut obtenir le

but final recherché en traitant le produit de la réac-

tion de façon habituelle.

Procédé B Cl O Cl Ci N\ N-R2 + R3Z -> Cl. N N-R2 HO a1 OR3 N RR (I)a (IV) (I)b dans laquelle R1, R2et Z ont la même signification que ci-dessus et Z peut être un groupe hydroxy; R3 est un groupe alkyle en C1 à C4, un groupe alkényle, un groupe alkoxyalkyle en C2 à C6, un groupe alkynyle, un groupe

SR 1.696 JP/GL

halométhyle, ou un groupe haloéthyle et le groupe R3Z

peut être un haloéthylène.

En d'autres termes, on peut obtenir le composé recherché (I)b qui est l'un des composés de la formule (1) en faisant réagir un composé (I)a sur un

composé (IV) dans un solvant inerte.

Comme solvant inerte pour cette réaction, on peut utiliser ceux indiqués à propos du procédé A. Dans la réaction de ce procédé, la température de la réaction utilisée est comprise entre la température

ambiante et 1800C.

On peut effectuer la réaction en utilisant des réactifs suivant un rapport équimolaire, mais rien ne s'oppose à ce que l'on utilise chacun des réactifs

en léger excès.

La réaction terminée, on peut obtenir le produit final en traitant le produit de la réaction de

façon courante. Par exemple, on peut extraire le pro-

duit recherché du produit de la réaction en utilisant des solvants convenables, en nettoyant et en séchant l'extrait et en éliminant le solvant. Le produit (I)a qui est également compris dans la formule (I) peut être obtenu en faisant réagir un composé de formule (I)c sur

un agent de déalkylation dans un solvant inerte.

Cl O Cl Y 2 agent de cl N N-R déalkylation Cl4 N N-R2 N Yk / N

HO R1 HO R1

(I)c (I)a

Comme exemples d'agent de déalkylation utili-

sé dans ce procédé, on peut citer acide bromique, acide iodique, thioalkoxyde, iodure de triméthylsilyle, et le trichlorure de bore, mais l'agent de déalkylation n'est pas limité à ces composés, en ce sens qu'il peut

être constitué par n'importe quel réactif pouvant produi-

re ce type de déalkylation.

Les conditions de la réaction telles que la nature du solvant inerte, la température de réaction et le rapport molaire des réactifs utilisés sont identiques à ceux du procédé ci-dessus dans le but d'obtenir le composé (I)b et le composé recherché (I)a sont récupérés

de la même manière.

Des exemples typiques de ces composés répon-

dant à la formule (I) sont consignés dans le tableau 1.

Certains des composés représentés par la formule (II) sont nouveaux et ne sont pas décrits dans

la littérature.

On donne ci-après un exemple de procédé

typique de synthèse de ces composés.

On effectue la réaction selon le schéma suivant Cl Cl NHNH2 + C2k"YC = NCOOC2H5 R- X nô Cl c A Bu Cl-X< ENHNH = NCOOC2H5

C10

base Cl- c N NF.

X 1

dans laquelle R1 et X ont la même signification que celle indiquée cidessus et Y est un atome d'oxygène ou

de soufre.

On donne ci-après des exemples typiques des composés répondant à la formule (II) dans le tableau suivant: X R1 Point de c) fusion ( C)

CHECCH2O CH3 229,1

CH=CCH20 i3 7 162,9 CH=CCH2O i-C3H7

CH30 CH3 240,4

CH30 i-C3H7 192,0O

C2H50 CH 226,3

z5 3 C2H50 i-37 141,4 i-C3H70 CH3 165,7 i-C3H70 i-C3H7 115,6

CH2=CH-CH20 CH3 189,3

CH2=CH-CH20 i-C H 123,5

22 3 7

CH30CH20 CH3 205,5

OH CH3 275,1

OH i-C3H7 289,1

3 7 289,1

Les dérivés de la A2-1,2,4-triazoline-5-one de la présente invention permettent de lutter contre les plantes annuelles et perpétuelles poussant des les champs de riz, les champs de montagne, les vergers et les terrains uligineux et les marais, tels que le panic pied de coq (Echinochloa Grusgalli Beauv, une plante graminée annuelle qui pousse typiquement dans les champs de riz et qui est très nocive), monochoria (Mionochoria vaginalis Presl, une plante annuelle très nocive de la famille des Pontédériacées qui pousse dans les champs de riz), plante parasol (Cyperus difformis L., une plante annuelle nocive de la famille des Cypéracées qui pousse dans les champs de riz), la spiquerush filiforme

(Eleocharis acicularis Roem. et Schult, une plante perpé-

tuelle très nocive de la famille des cypéracées qui pousse dans les champs de riz ainsi que dans les marais et les canaux d'irrigation), fléchière (Sagittaria pygmaea Miq., une plante perpétuelle de la famille des Alismatacées, qui pousse dans les champs de riz, les marais et les fossés), la scirpe des lacs (Scirpus juncoides Roxb. var. hotarui ohwi., une plante annuelle de la famille des cypéracées qui pousse dans les champs de riz, les marais et les fossés), l'avoine sauvage (Avena fatua L. , une plante annuelle de la famille des graminées qui pousse dans les plaines, les terrains vagues et les champs de montagne), l'armoise commune (Artemisia princeps Pamp., une plante composite perpétuelle qui pousse dans les champs cultivés

ou non et dans les montagnes), la grande digitaire (Digi-

taria adscendcus Henr., une plante annuelle de la famille des graminées qui est très fortement nocive et qui pousse dans les champs de montagne et les vergers), Gishi-gishi (Rumex japonicus Houtt, une plante perpétuelle de la famille des polygonacées qui pousse dans les champs de montagne et sur les bords des routes), le carex parasol (Cyperus Iria L., une plante annuelle de la famille des cypéracées qui pousse dans les champs de montagne et sur les bords de route), et l'herbe à cochon à racine rouge (Amaranthus varidis L., une plante annuelle de la famille des amarantacées qui pousse dans les champs de montagne,

les terrains vagues et les bords de routes).

Comme les composés répondant à la formule (1) ont une excellente action pour lutter contre les mauvaises herbes au début et avant l'émergence, leurs activités physiologiques caractéristiques peuvent se manifester plus efficacement en traitant les champs au moyen des composés avant d'y planter les plantes, après la plantation des plantes utiles (y compris les champs tels que les vergers, o les plantes utiles ont déjà été plantées) mais avant l'émergence des mauvaises herbes, ou après la semence des plantes utiles mais avant l'émergence des plantes. Toutefois le mode d'application de ces herbicides n'est pas limité seulement aux herbicides décrits ci-dessus, ils peuvent également être utilisés comme herbicides appliqués au stage moyen du riz dans les champs de riz et en outre, en tant qu'herbicides pour lutter d'une manière générale contre

les mauvaises herbes, par exemple, dans les champs moisson-

nés, les champs temporairement non cultivés, les sillons entre les champs de riz, les chemins d'agriculture, les canaux d'irrigation, les champs construits pour les pâtures, les cimetières, les parcs, les routes, les aires de jeux, les zones non occupées autour des immeubles, les terrains reconduis, les voix de chemin de fer et les forêts. Le traitement de ces zones au moyen d'herbicides est effectué efficacement et économiquement mais non nécessairement

avant l'émergence des mauvaises herbes.

Pour appliquer les présents composés en qualité d'herbicide ils sont traités selon la manière utilisée pour préparer les produits chimiques agricoles sous une forme convenable à l'utilisation. Les composés sont donc mélangés avec des véhicules inertes convenables et si nécessaire avec des adjuvents en quantité convenable, ils

sont dissous, dispersés, mis en suspension,mélangés mécani-

quement, imprégnés, adsorbés ou collés, de façon à obtenir des formes de préparation convenables telles que des suspensions, des concentrés émulsionnables des solutions, des poudres mouillables, des poussières, des granulés ou

des comprimés.

Les véhicules inertes utilisables dans les differentes compositions peuvent être soient solides

soient liquides. CwFame exemplesde véhicules solides adap-

tables ont peut citer des poudres de légumes telles que la farine la soja, la farine de céréale, la farine de bois, la farine d'écorce, la sciure, la tige de tabac en poudre, la coquille de noix en poudre, le son, la cellulose en poudre, et des résidus d'extraction des légumes; des matières fibreuses telles que le papier, le carton ondulé, les vieux vêtements; les polymères synthétiques tels que

les résines synthétiques en poudre; les produits inorga-

niques ou minéraux tels que l'argile (par exemple le kaolin, la bentonite, et l'argile acide), les talcs (par exemple le talc et la pyrophillite), les matières siliceuses [par exemple la terre de diatomée1 le sable de silice, le mica, et le "charbon blanc" (l'acide salicilique synthétique très dispersé, également appelé acide silicique hydraté ou silice hydraté très divisé; certains produits du commerce contiennent du silicate de calcium comme constituant principal)], le charbon actif, le soufre en poudre, la pierre ponce, la terre de diatomée calcinée, la brique pilée, la cendre volante, le sable, le carbonate de calcium, le phosphate de calcium; les engrais chimiques tels que le sulfate d'ammonium, le nitrate d'ammonium, l'urée, et le chlorure d'ammonium; et le fumier de ferme. Ces substances sont utilisées chacune seule ou en combinaison entre elles. Les substances utilisables comme véhicules liquides sont choisies parmi celles oui sont des solvants des composés actifs et celles qui sont des non solvants

mais peuvent disperser les composés actifs à l'aide d'adju-

vents. Par exemple les matières suivantes peuvent être utilisées chacune seule ou en combinaison entre elles: eau, alcools (par exemple, méthanol, éthanol, isopropanol, butanol, éthylène glycol), cétones (par exemple, acétone, méthyl-éthyl-cétone, méthyl-isobutyl-cétone, diisobutyl cétone, et cyclohexanone), éthers (par exemple, éthyl éther, dioxane, cellosolves, dipropyl éther, et tétrahydrofurane), hydrocarbures aliphatiques (par exemple, essences et huiles minérales), hydrocarbures aromatiques (par exemple, benzène, toluène, xylène, le solvant naphta, et les alkylnaphtalènes), les halohydrocarbures (par exemple, dichloréthane, benzènes chlorés, chloroforme et tétrachlorure de carbone), les esters (par exemple, acetate d'éthyle, phtalate de dibutyle, le phtalate de diisopropyle, et le phtalate de dioctyle)

amidos acides (par exemple, diméthylformamide, diéthylfor-

mamide, et diméthylacétamide), nitriles (par exemple,

acétonitri]e), et sulfate de diméthyle.

Les adjuvants dont on donne des exemples ci-après sont utilisés suivant des buts individuels. Dans certains cas ils sont utilisés en combinaison entre eux. Dans

certains cas on n'utilise pas du tout d'adjuvant.

Dans le cas o les composés actifs sont utilisés sous forme d'émulsion, de dispersions, lorsqu'on veut les

rendre solubles et/ou les humidifier on utilise des tensio-

actifs, par exemple des éthers de polyoxyéthylène alkyla-

ryle, des éthers de polyoxyéthylène alkyle, des esters de polyoxyéthylène et d'acide gras à haut poids moléculaire,

les résinates de polyoxyéthylène, le monolaurate de polyo-

xyéthylène sorbitan, le monooléate de polyoxyéthylène

sorbitan, les alkylarylsulfonates, les produits de conden-

sation de l'acide naphtalènesulfonicue, les sulfonates de lignine, et les esters de sulfate d'alcool à haut poids moléculaire. Pour stabiliser la dispersion, pour rendre collant et/ou agglomérer les composés actifs on peut utiliser par exemple les composés suivants: caséine, gélatine, amidon, acide alginique, méthyl cellulose, carboxyméthyl cellulose, gomme arabique, alcool polyvinylique, essence de térébenthine, l'huile de son de riz, bentonite, et

sulfonate de lignine.

Pour améliorer l'écoulement des compositions solides il est recommandé d'utiliser des cires, des stéréates, ou des phosphates d'alkyle. Comme composés de peptisation pour la dispersion des compositions il est également recommandé d'utiliser des produits de condensation de l'acide naphtalènesulfonique

et des polyphosphates.

Il est possible d'ajouter un briseur de mousse

tel que par exemple une huile silicone.

La teneur de l'ingrédient actif peut être réglée à la demande; pour préparer des produits granulés ou en poudre on en utilise habituellement 0,5 à 20 % en poids et pour la préparation de concentrés émulsifiables ou de produits en poudre humidifiables il est avantageux d'en

utiliser 0,1 à 50 % en poids.

Pour détruire les différentes mauvaises herbes, inhiber leur croissance ou protéger les plantes utiles du dommage causé par les mauvaises herbes, un dosage de destruction des mauvaises herbes ou un dosage inhibitaire de la croissance des mauvaises herbes de la composition herbibice conforme à l'invention est utilisé pour l'état ou après avoir été convenablement été dilué ou mis en suspension dans leau ou dans un autre milieu convenable, sur le sol ou dans le feuillage des mauvaises herbes dans la zone o l'émergence ou la croissance des mauvaises

herbes est indésirable.

La quantité du présent herbicide à utiliser dépend de nombreux facteurs tels que par exemple le but de l'application, les mauvaises herbes à éliminer, l'état d'émergence ou de croissance des mauvaises herbes et des récoltes, la tendance à l'émergence des mauvaises herbes, la température, les conditions de l'environnement, la forme de la composition herbicide, le mode d'application,

le type du champ à traiter et le temps de traitement.

Au cours de l'application de la présente compo-

sition herbicide seul en temps qu'herbicide sélectif, il convient de choisir le dosage de la présente composition active dans la gamme comprise entre 1 à 500 grammes pour 10 ares. En considérant que dans l'utilisation combinée des herbicides, le dosage optimal est souvent inférieur à celui de l'utilisation simple, le présent herbicide peut être utilisé en quantité inférieure à la quantité indiquée ci-dessus lorsqu'il est utilisé en combinaison avec une

autre sorte d'herbicide.

Le présent herbicide est particulièrement intéres-

sant pour le traitement en pré-émergence et pour le traitement au stade initial d'émergence dans les champs de montagne et pour la lutte contre les mauvaises herbes dans les champs de riz au stade initial et moyen. Pour accroître à la fois la gamme des espèces des mauvaises herbes à détruire et la durée pendant laquelle les applications effectives sont possible ou pour réduire le dosage, les présents herbicides peuvent être utilisés en combinaison avec d'autres herbicides et cette utilisation fait partie du champ de l'invention. Par exemple le présent herbicide peut être utilisé en combinaison avec un ou plusieurs * des herbicides suivants: les herbicides à groupe acide go's phénoxy tels que le 2,4-PA (par exemple l'acétate

de 2,'--dichlorophénoxy) le MCP (par exemple le 2-méthyl-4-

chlorophénoxy acetate d'éthyle, le 2-méthyl-4-chlorophéno-

xyacétate de sodium, et le 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétate d'allyle), le MCPB (le 2-méthyl-4-chlorophénoxybutyrate d'éthyle); les herbicides à groupe déphényl éther tels que NITROFEN(l'éther de 2,4-dichlorophényl 4'nitrophényle), CNP (l'éther de 2,4,6-trichlorophényl 4'-nitrophényle),

et le chlométhoxynyl (éther de 2,4-dichlorophényl 3'-

méthoxy-4'-nitrophényle); et les herbicides du groupe de

la s-triazine tels que CAT [2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-s-

triazine], prométrine [2-métylthio-4,6-bis-(isopropylamino)-

s-triazine], et simétryne [2-méthylthio-4,6-bis(éthylamino)-

s-triazine]; les herbicides à groupe carbonate tel que le molinate (Séthylhexahydro-lH-azépine-1-carbothioate), MCC [carbamate de méthyl et de N-(3,4-dichlorophényle)], IPC [carbamate d'isopropyl et de N-(3chlorophényle)], Benthiocarbe [S-(4-chlorbenzyl)NN-diéthylthiocarbamate]

et d'autres herbicides tels que des DCPA (3,4-dichloropro-

pionanilide), Butachlor (2-chloro-2',6'-diéthyl-N-(butoxy-

méthyl)-acetanilide), Alachlor (2-chloro-2',6'-diéthyl-N-

(- "thoxuméthyl)acétanilide), Bentazon [3-isopropyl-2,1,3-

benlzothiadiazinone-(4)-2,2-dioxy.rde], trifluraline (caa-

trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p--toluidine), et DCMU [3 (3,4dichlorophényl) 1,1-diméthyluréel. Les abréviations

données cia-dessus sont en accord avec la description du

manuel intitulé "Pesticide Manual, 1978" publié par l'As-

sociation de protection des plantes du Japon.

Les exemples suivants illustrent l'effet herbicide, les compositions et le procédé de synthèse des composés conformes à l'invention, mais ils n'ont aucun caractère

limitatif sur la portée de l'invention.

EXEMPLE D'ESSAI 1

Effet de la lutte contre les mauvaises herbes

sur un champ de riz en étape de pré-émergence.

Des pots d'une surface de 1/10.000ème d'are ont été remplis d'une terre rappelant celle d'un champ de riz et on y a planté une graine de panic pied de coq, de monochoria,

de plante parasol et d'hotarui, et avec des racines tubé-

reuses de fléchière, plantes qui sont toutes des mauvaises herbes toxiques pour les champs de riz, ont été mises en

condition de façon à être au stade de pré-émergence.

La terre des pots a été traitée avec chacun des composés actifs de l'invention consignés dans le tableau I auquel on a ajouté du liquide par pulvérisation pour avoir une concentration donnée en liquide. Au bout de 21 jours le pourcentage de la couche des mauvaises herbes a été comparé à celui d'un pot non traité et l'activité herbicide

a été jugée conformément au critère suivant.

Critère de d6termination de l'activité herbicide degré d'activité herbicide Pourcentage de destruction des plantes

5. 100

4 90- 99

3 80 - 89

2 70 - 79

I < 70

Les résultats on été consignés dans le tableau 2.

EXEMPLE D'ESSAI 2

Essai de lutte sur des mauvaises herbes dans un

champ de riz au stade de post-émergence.

Des pots de 1/10.000ème d'are ont été remplis de terre rappelant celle d'un champ de riz et on y fait pousser des mauvaises herbes nocives ayant l'age des feuilles indiqué ci-après. En outre de jeunes pousses de riz (cultivar

"Niphonbare") d'un age de feuille de 2,5 ont été transplan-

tées dans le sol la veille du traitement avec chacun des présents herbicides. Au bout de 21 jours de traitement l'effet herbicide et le degré de dommage à la récolte ont été évalués en comparaisant les résultats avec ceux du pot

non traité.

Espèces des échantillons age des de plantes feuilles Panic pied de coa 1 Monochoria 2 - 3 Plante parasol 1 - 2 Hotarui 2 - 3 Fléchiere 3 Critère du dommage chimiaue : élevé (dessèchement compris) M: moyen L: faible N: néant

Le critère de détermination de l'activité herbici-

de est fait comme dans l'exemple d'essai 1. Les résultats

ont été consiqnés dans le tableau 3.

EXEMPLE D'ESSAI 3

Effet de la lutte sur des mauvaises herbes dans

des champs de montagne au stade de pré-émergence.

Des cuves en polyethylene de 10 cm x 20 cm x 5 cm (profondeur), ont été remplies de terre et semées d'avoine, de panic pied de coq, de grande digitaire, d'herbe à cochon à racine rouge, d'armoise commune, de gishigishi

et de carex parasol, les graines étant couvertes de terre.

La terre a été traitée avec chacun des présents composés actifs amenés à une concentration donnée en liquide par pulvérisation. Au bout de 21 jours l'effet herbicide a été déterminé en comparant les résultats avec ceux des pots non traités. Le critère de détermination de l'activité herbicide a été appliqué comme dans l'exemple

d'essai 1. Les résultats ont été consignés dans le tableau 4.

EXEMPLE D'ESSAI 4

Effet de la lutte contre les mauvaises herbes

dans un plateau de montagne en stade de pré-émergence.

Des cuves en polyéthylène de 10 cm x 20 cm x 5 cm (profondeur), ont été remplies de terre et on y a semé les mauvaises herbes indiquées cidessous et des graines de

soja et toutes les graines on été recouvertes de terre.

Les mauvaises herbes et le soja ont été cultivés respecti-

vement pour avoir les ages des feuilles suivants et traités avec chacun des présents composés actifs à une

concentration donnée.

Au bout de 21 jours l'effet herbicide sur les mauvaises herbes et le degré de dommage à la récolte de soja ont été déterminés par comparaison des résultats avec

ceux du pot non traité.

Espèces d'échantillon age des de plantes feuilles Avoine 2 Grande digitaire 2 Herbe à cochon à racine 1 rouge Armoise commune 1 Gishi-gishi 2 Ca1rex parasol 1 Soja premier age double Le critère de détermination de l'activité herbicide et du dommage chimique ont été appliqués comme dans les exemples d'essai 1 et 2. Les résultats ont été

consignés dans le tableau 5.

EXEMPLE 1

Une composition de poudre mouillable est obtenue

en mélangeant et en broyant de façon homogène les consti-

tuants suivants: Composé n 2 50 parties Mélange d'argile et de nitrure de bore (l'argile est le constituant prédo- 45 parties minant) Ether polyoxyéthylène nonylphénylicue parties

EXEMPLE 2

Composition en granulé obtenue en mélangeant et en broyant de fagon homogène les constituants suivants, en malaxant le mélange avec une quantité d'eau appropriée et en granulant le mélange malaxé: Composé n 12 5 parties ilélange de bentonite et d'argile 90 parties Lignosulfonate de calcium 5 parties

EXEMPLE 3

Concentré émulsionnabie obtenu uniformément les constituants suivants: Composé n 15 Xylène

Mélange d'éther polyoxyéthy- lène nonylphénylique et d'alkylbenzènesulfonate de calcium en mélangeant

parties parties parties Procédé de synthèse -example I:

Synthèse de la 1-(2,4 dichloro-5-isopropoxy-

phenyl)-3-méthyl-4-difluorométhyl-AL-1,2,4-triazoline-5-

one. A 60 ml de cyclohexane,On a ajouté 2g (0,0066 mole)

de 1-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-3-méthyl-A2-1,2,4-

triazoline-5-one, 2g de bromure de tétrabutylammonium et 2g de soude caustique pour obtenir une suspension

dans laquelle on a ajouté 2g (0,023 mole) de chlorodifluo-

rométhane pendant une durée d'une heure au reflux jus-

qu'à réaction complète, et refroidissement à la tempéra-

* ture ambiante. On a ajouté 100 ml d'eau au mélange réactionnel et on l'a soumis à une extraction avec du

diéthyl éther.

On a enlevé la couche organique formée et on l'a lavée successivement avec une solution aqueuse de soude caustique, avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique dilué et avec de l'eau, on l'a séchée sur du sulfate de sodium anhydre et distillée pour éliminer les solvants

organiques. On a alors obtenu 1,06 g d'un produit huileux.

On a laissé reposer le produit huileux à la température ambiante et on l'a recristallisé à partir du n-hexane, ce qui a permis d'obtenir le produit recherché;

point de fusion 81,3 C, rendement 41,0%.

Procédé de synthèse - exemple 2:

Synthèse du 1-(2,4-dichloro-5-propargyloxyphényl)-

3-méthyl-4-propargyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one.

A 30 ml d'acétone, on a ajouté 0,5 g de 1-(2,4-

dichloro-5-propargyloxyphényl)-3-méthyl-A2-1,2,4-

triazoline-5-one, lg de carbonate de potassium et 0,5g de bromure de propargyle. On a traité le mélange au reflux pendant deux heures et on l'a refroidi à température ambiante. Après élimination après filtration de l'excès de carbonate de potassium et de bromure de potassium, on

a soumis le filtrat à une distillation pour chasser-l'acétone.

On a recristallisé le cristal obtenu à partir de l'éthyléthanol-n-hexane (1:5), ce qui a permis d'obtenir le produit recherché;

point de fusion 140,6 C, rendement 80,4%.

SR 1.696 JP/GL

Procédé de synthèse - exemple 3

Synthèse du 1-(2,4-dichloro-5-propargyloxyphényl)-

2_

3-méthyl-4-difluorométhyl-A -1,2,4-triazoline-5-one.

A 30 ml d'acétone, on a jouté 0,54 g de 1-(2,4-

dichloro-5-hydroxyphényl)-3-méthyl-4-difluorométhyl-A2- 1,2,4-triazoline5-one, lg de carbonate de potassium et 0,5g de bromure de propargyle. On a traité au reflux le mélange pendant deux heures et on l'a refroidi à la température ambiante. Après élimination par filtration de l'excès du carbonate de potassium et du bromure du potassium formé, on a soumis le mélange réactionnel à

une distillation pour chasser l'acétone.

On a recristallisé le cristal obtenu à partir du n-hexane, de façon à obtenir 0,599 du produit rechereché;

Point de fusion 114,4 C, rendement 98,3%.

Procédé de synthèse - exemple 4

Synthèse du 1-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-

3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)-A2-1,2,4-

triazoline-5-one.

Dans 60 ml de diméthylformamide, on a dissous

3,02g (0,01 mole) de 1-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-

3-.rnéthyl- A2-1,2,4-triazoline-5-one et on a ajouté à la

solution 0,40g (0,01 mole) d'une poudre de soude causti-

que.

On a chauffé le mélange entre 50 et 60 C et on

y a introduit un excès de tétrafluoroéthylène gazeux.

On a produit le gaz en ajoutant goutte à goutte

une solution de 20g de 1,2-dibromo-i,1,2,2-tétrafluoro-

éthane dans 20 ml de méthanol dans une suspension de

16,25g d'une poudre fine de zinc dans 120 ml de méthanol.

On a versé le mélange réactionnel dans de l'eau glacée, extrait avec du diéthyl éther, lavé deux fois avec une solution de chlorure de sodium aqueuse à 10% et avec de l'eau, puis avec une solution de chlorure de

sodium saturée et on l'a séché sur du sulfate de magné-

sium anhydre.

Après élimination du solvant par distillation,

on a recristallisé le résidu à partir de diéthyl éther -

dther de pétrole (1:5), pour obtenir 1,47g du produit recherché;

Point de fusion 102 à 103,5 C, rendement 36,5%.

Procède de synthèse - exemple 5

Synthèse de 1- 2,4-dichloro-5-(1,1,2,2-tétrafluo-

roéthoxy-phényl -3-méthyl-4-(1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)-

A2-1,2,4-triazoline-5-one.

Dans 30 ml de diméthylformamide, on a mis en

suspension 0,78g (0,003 mole) de 1-(2,4-dichloro-5-hydro-

xyphényl)-3-méthyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one. A la suspen-

sion, on a jouté O,25g de soude caustique et on a chauffé

entre 50 et 60 C.

Dans le mélange, on a introduit un excès de tétrafluoroéthylène gazeux obtenu de la même manière que

dans le procédé de synthèse de l'exemple 4.

Le produit obtenu a été versé dans de l'eau glacée et extrait avec du diéthyl éther pour obtenir 0,33g du produit huileux recherché;

n15'0 = 1,4840, rendement 23,9%.

Procédé de synthèse - exemple 6

Synthèse du 1-(2,4-dichloro-5-hydroxyphényl)-3-

méthyl-4-difluorométhyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one. On a traité au reflux un mélange de 6g (0,017 mole)

du 1-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-3-méthyl-4-difluo-

rométhyl-A2- 1,2,4-triazoline-5-one, 60 ml d'acide bromi-

que à 47% et de 150 ml d'acide acétique pendant quatre heures. Après refroidissement, on a éliminé l'acide

acétique par distillation.

On a versé le produit obtenu dans 150 ml d'eau

glacée, filtrée pour obtenir 5,03 g du produit cristalli-

sé recherché;

Point de fusion 175,3 C, rendement 95,3%.

Procédé de synthèse - exemple 7

Synthèse de la 1-(2,4-dichloro-5-propargyloxy-

phényl)-3-méthyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one. Dans 20 ml de xylène, on a dissous 1,45g (0,0062 mole) de 2,4-dichloro-5-propargyloxyphényl hydrazine et

1,2 g (0,007 mole) de carbamate d'éthyl N-(1-éthylthioéthy-

lidène). On a chauffé la solution à 80 C pendant 30

minutes et refroidie à la température ambiante.

A cette solution, on a jouté du triéthylamine et

le mélange a été traité au reflux pendant deux heures.

Après refroidissement du mélange réactionnel à température ambiante, les cristaux formés ont été rassemblés;

Point de fusion 229,1 C, rendement 80,6%.

Procédé de synthèse - exemple 8

Synthèse de la 1-(2,4-dichloro-5-propargyloxy-

phényl)-3-isopropyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one. On a reproduit les étapes du procédé synthèse de l'exemple 7 mis à part le fait qu'au lieu d'utiliser 1,2g de carbamate d'éthyl de N-(1-éthylthioéthylidène), on a utilisé 1,3g (0,007 mole) de carbamate d'éthyl de

N-(1-éthoxyisobutylidène). On a obtenu 1-(2,4-dichloro-5-

propargyloxyphényl)-3-isopropyl-L2 -1,2,4-triazoline-5-one;

Point de fusion: 162,9 C, rendement 80,1%.

Claims

REVENDICATIONS

1. Un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-5-one répondant à la formule (I) Cl 0

C NA-' (I)

l-C1,0 N x R1 dans laquelle R1est un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est un groupe alkynyle en C3 à C5, un groupe halométhyle, ou un groupe haloéthyle; et X est un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alkényloxy, un groupe alkoxyalkcxy en C2à C6, un groupe alkynyloxy, un groupe hydroxy, un

groupe halométhyloxy, ou un groupe halométhyloxy.

2. Un dérivé de la A2-1,2,4 -triazoline-5-one selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est

le groupe halométhyle.

3. Un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-5-one selon la revendication 2, caractérisé en ce que le

groupe halométhyle est un groupe difluorométhyle.

4. Un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-5-one selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alKényloxy en C2à C6, un groupe alkoxyalkoxy en C2 à C6, ou un

groupe alkynyloxy en C3 à C8.

5. Un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-5-one selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est un groupe halométhyle, et X est un groupe alkoxy en C1

à C4, un groupe alkényloxy en C2 à C6, un groupe alkoxy-

alkoxy en C2 à C6, ou un groupe alkynyloxy en C3 à C8.

6. Un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-5-one selon la revendication 5, caractérisé en ce que le

groupe halométhyle est un groupe difluorométhyle.

7. 1-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-3-

méthyl-4-difluorométhyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one.

8. 1-(2,4-dichloro-5-allyloxyphényl)-3-

méthyl-4-'difluorométhyl-a2-1,2,4-triazoline-5-one. 9. 1--(2,4-dichloro-5propargyloxyphényl)-3- mdthyl-4-difluoromnéthyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one.

10. 1-(2,4-dichloro-5-méthoxyméthoxyphényl)-3-

méthyl-4-difluorométhyl-A2-1,2,4-triazoline-5-one. 11. Procédé de production d'un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-5-one répondant à la formule (I) Cl 0 Ci N N-R2

NS1 (1)

x R dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est un groupe alkynyle en C3 à C5, un groupe halométhyle, ou un groupe haloéthyle; et X est un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alkynyloxy, un groupe alkoxyalkoxy en C2 à C6, un groupe alkynyloxy, un groupe hydroxy, un groupe halométhyloxy, ou un groupe haloéthyloxy, qui

consiste à faire réagir un dérivé de la A 2-1,2,4-

triazoline-5-one répondant la formule (II) Cl 0

C1- NNH

X R (I

dans laquelle R1 et X ont les mêmes significations qu'indiqué précédemment, sur un composé répondant à la formule (III)

R2Z (III)

dans laquelle R2 a la même signification qu'indiqué ci-

dessus et Z est un atome d'halogène et le groupe R2Z

peut être un haloéthylène.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en

présence d'une base.

13. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les corps suivants: carbonate de sodium, hydrures de sodium, carbonate de potassium,hydrogénocarbonate de Potassium soude caustique, potasse caustique, un alcoolate de métaux alcalins, pyridine, triméthylamine, triéthylamine,

diéthylaniline et 1,8-diazobicyclo- 5,4,0 -7-odécène.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la base est choisie parmi les corps suivants: soude caustique, potasse caustique,

carbonate de potassium et alcoolate de métaux alcalins.

15.Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on peut effectuer la réaction

en chauffant.

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction à une

température comprise entre 500C et 150 C.

17. Composition herbicide contenant une

quantité efficace d'un dérivé de la A2-1,2,4-triazoline-

-one et un diluant, ce dérivé répondant à la formule o ci I cl N N-R

N

x' R1(1

X (I}

dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est un groll-e alkynyle en C3 à C5, un groupe halométhyle ou un groupe haloéthyle; et X est un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alkényloxy, un groupe alkoxyalkoxy en C2 à C6, un groupe alkynyloxy, un groupe hydroxy, un

groupe halométhyloxy, ou un groupe haloéthyloxy.

18. Composition herbicide selon la revendi-

c tion 17, caractériséeen ce que R2 est un groupe halométhyle.

19. Composition herbicide selon la revendi-

cation 18, caractérisée en ce que le groupe halométhyle

est un groupe difluorométhyle.

20. Composition herbicide selon la revendi-

cation 17, caractérisée en ce que X est un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alkényloxy en C2 à C6, un groupe alkoxyalkoxy en C2 à C6, ou un groupe alkynyloxy

en C3 C8.

21. Composition herbicide selon la revendi-' cation 17, caractérisée en ce que R2 est un groupe halométhyle,et X est un groupe alkoxy en C1 à C4, un groupe alkényloxy en C2 à C6, un groupe alkoxyalkoxy en

C2 à C6, ou un groupe alkynyloxy en C3 à Cg.

22. Composition herbicide selon la revendi-

cation 21, caractérisée en ce que le groupe halométhyle

est un groupe difluorométhyle.

23. Composition herbicide selon la revendi-

cation 17, caractérisée en ce que le dérivé de la

A2-1,2,4-triazoline-5-one est le 1-(2,4-dichloro-5-iso-

propoxyphényl)-3-méthyl-4-difluorométhyl-a -1,2,4-triazo-

line-5-one.

24. Composition herbicide selon la revendica-

tion 17, caractérisée en ce que le dérivé de la

A2-1,2,4-triazoline-5-one-5-one est le 1-(2,4-dichloro-5-

allyloxtphényl)-3-mnéthyl-4-difluorométhyl- A2-1,2,4-

triazoline-5-one.

25. Composition herbicide selon la revendi-

cation 17, caractérisée en ce que. le dérivé de la

A2-1,2,4-triazoline-5-one est le 1-(2,4-dichloro-5-propar-

gyloxyphényl)-3-méthyl-4-difluorométhyl-A2-1,2,4-

triazoline-5-one.

26. Composition herbicide selon la reven-

dication 17, caractérisée en ce que le dérivé de la

A2-1,2,4-triazoline-5-one est la 1-(2,4-dichloro-5-

m6thoxyrm.thoxyphényl)-3-méthyl-4-difluorométhyl- A2_-1,2,4-triazoline-5one.

TABLEAU 1

,osé xiX R12 Point de fusion (oC) ou

N ._ indice de réfraction.

1 CHECCH 0 CH3 CH-CCH2 p..f. 140,6 2 i-C3H70 CH3 CHECCH2 n25 1,5589 3 CH30CH20 CH3CHCCH2 n25 1,5527

3 2 3 CH=CCH2D

4 CH2=CHCH20 i-C3H7 CH=CCH2 p.f. 109,0 i-C3H70 CH CHF2 p.f.81,3 6 CH3OCH20 CH0 CHF2 p.f. 116,4 7 CH2=CHCH20 CH3 CHAR2 p.f.96,4 8 CH2=CHCH20 i-C3H7 CHF2 p.f. 93,5 9 1-C3H70 i-C3 7 CHF2 p.f.79,0 103 i-HOH0 CH30CH 20 i-C3 CHF2 n18 1,5312

3..3H7

cn o' C-4 an b o, r) rP on C11H CH30CH3 CHF2.f. 154,5 12 OH CH3 CHF2 p.f. 175,3 13 CHF20 CH3 CHF2 p.f. 82,4 C 14 CHECCH20 CH3 CHF2 p.f. 114,40c CHECCH20 i-C3H7 CHF2 p.f. 91,2 C 16 CHF2CF20 CH3 CHF2 nl5'0 1,5013 17 CHFC1CF20 CH3 CHF2 p.f. 79 - 81 C 18 i-C3H 70 CH3 CHF2CF2 p.f. 102 - 103 5 C 19 CH2=CHCH20 CH3 CHF2CF2 p.f. 81,8 C CHECCH20 C CHCHF2CF2 p.f. 116 à 118 C 21 CHF2CF20 CH CHF2CF2 n5 1,4840

22 3 2 2 D

%0 r%> Qe a 22 i-C3H70 CH3 CHFC1CF2 p.f. 131,5 23 CH2=CHCH20 CH3 CHFC1CF2 p.f.96,1 24 i Il3 7 CH3 CHFBrCF2 n265 1,5308 21..... i- 150 CH2=CHCHO CH3 CHF2 n8 1,5372 2n 1, 5372

CH2=HH

26 CH CH=CHCHO CH3 CHF2 n8 1,51132

3 1, 342

CH 3 28 Cl3CH=CHCH20, 03 CHF2 P,. 116,900 I-C 27 CH03 CHF2 p.f.73, 5 C CH3

_._ ..............

2 8 CH3CHCC2 H CHF2 p.f. 116, 9 C

29 CH3\

,C=CHCH OCH3 CHF2 p. 'f.7;4,r9 C CH3 . .__ oj CD ru o ru CD ClCH=CHCH20 CH3 CHF2 p.f. 133,8 C 31 C1OH2CH=CHO CH3 CHF2 p.f. 138 C 32 CH2=CCH2CH20HCH3F2 p.f.83,5 C CH3 33 H2102HCH2 3 CHF2 p.f.47,60C CH3

C2H5\ /CH20

34 C=C CH3CHF2 p.f. 115,100 C

C2H5 CH2CH20

/C=C Ci3 CHF2 p.f.69,1 C

H H

36 CH3CECCH20 H CHF2 p.f. 129,5 C 37 C2H5C-CCH20 CH3 CHF2 p.f. 132,7 C w ru no -4 38 HCECCHO CH3 CHF2 n8 15472 CH3 39 HC-CCHO CH3 CHF2 n 1, 5423

I D1 1,5423

C2H5 0 HC-CCHO CH3 CHF2 n8 1,5323 i D 18,5323 C3H7-n

,,,,,, ,.

HC CCo 41 \ CH C3 CHF2 p.f. 118,1 C

CII3 CH3

I{C-CCO

12 "l \1 CH3 CHF2 P.f. 81, 5 C CH3 C2Hl5

HC=CC0 25

43 /\ CH3 CHF2 nD 1,5310 CH3 C4H9-i 44 HCECCH2CH2O CH3 CHF2 p.f. 118,00C p.f. 118,0 w r%) o c> CH2=C=CHCH20 CH3 CHF2 p. f.92,0 C 46 CH3C=CCH2CH20 CH3 CHF2 p.f. 146,8 C 47 C2H5C-CCH2CH20 3 C F2 p. f. 104,5 C 48 CH3CCH2CH0 CH CHF2 n8 1,5442 CH3 49 CH CCCHH H CIIF n18 15425 CH3 CCH CH3 CHF2 p.f. 115,7 0C 51i-3 C --C Hpf 51 i-C3H CH3 CF2Br p, f. 119,60C i- 3H70 cJn o. .' c- w -t' \0

TABLEAU 2

Quantité Effet du traitement en pré-émergence

Composé d'ingrédient i..........

N actif Panic Mono I Plante apliqu. (g/are) pied de uoqchotarui Fléchre

1 30 5 5 5 5 5

2 30 5 5 5 4 5

3 30 5 5 5 5 5

30 5 5 5 5 5

6 30 5 5 5 5 5

7 30 5 5 5 5 5

8 30 5 5 5 5 5

9 30 5 5 5 5

r 55)r

13 30 5 5 5 5 5

14 30 5 5 5 5 5

30 5 5 5 5 5

16 30 5 5 5 5 5

17 30 5 5 5 5 5

18 30 5 5 5 5 5

19 30 5 5 5 5 5

19 3 0 5 5 5 5 5

rUN co rea -4 o r. cm r-4 (YJ uLn g g g g gú O h g ga g g g Oú T

' ' 9 ú 2

ç ç oú o U g g g g g Oú 1 g g g o|

. _. ._o..

TABLEAU 3

Composé Ouantité Effet de traitement en pré-::.'rergence 'Dommage d':ing. rddient ' chim ique actif champs dE appliqué Panic Mono -Plante Hotarui Flchièrez (g/are) pied de coq choria parasol

1 30 5 5 5 4 5 L

2 30 5 4 4 2 5 N

3 30 5 5 5 4 5 N

30 5 5 5 >4 4 L

6 30 5 5 5 4 4 L

7 30 5 5 5 4 4 L

8 30 5 5 5 44 4

9 30 5 5 5 'i I L

À13 30 5 5 5 4 5 L

14 30 5 5 5 5 5 L

30 5 5 5 4 4 L

6 30 5. .4 4. .3 2.. L

17 30 5 4 5 3 2 N

%0 -.4 CD Ir'- oC cm 4' C(M q. ú 0ú rih 0ú l d tq q 5 oú 11 q 5 5 5 5 05 oú N ú hf t 0 N h ho ri oú N g 5 tqVoh0 I ú 75V5;s ri q q oe l ú 5 5 0G E oe6'[ q q q q q O 6 l l q q 5 055 1

TABLEAU 4

Composé Quantité Composé Quant tEfet'de traitement en pr-émergence M' d'ingrédien actif appliqué Avoine Panic Grande herbe à /iochon àArmoise Gishi-Carex (g/are)pie.d de coq.igîta reracinecommune gishiparasol 301 555 r5uge

1 30 4 5 5 5 5 5 5

2 30 2 5 5 5 5 5 5

3 30 5 5 5 5 5 5 5

30 5 5 5 5 5 5 5

6 30 5 5 5 5 5 5 5

7 30 5 5 5 5 5 5 5

8 30 5 5 5 5 5 5 5

9 30 5 5 5 5 5 5 5

13 30 5 5 5 5 5 5 5

14 30 5 5 5 5 5 5 5

30 5 5 5 5 5 5 5

16 30 4 5 5 5 5 5 5

17 30 5 5 5 5 5

w Co -'j rN> q qqqic;qo f7 q qqq q q g t i 5 q 5 0úúV

_. _...

f75 5 úz oq q0 fi c;qi clc,ú;to -qqiqiqic;qio0ú S; cSi fiú og6 1 I _ qqqqqq q 0ú _55 5 5 oú0 Pl Sq q q qq5 Oú q1 qq-qqqqo f.- rc 0s C,. cn

TABLEAU 5

Compos diQuantité Effet de traitement en pré-émergence Dommage Composéd' ingrédient ciiu N actif chimique -appliquéAvoine Grande herbe à, Armoise Gîshi- Carex Soja

appliUé Aoine Digitaire cohn.

(g/are) CfuDigitair e ochn à communegishi parasol

1 30 2 2 5 5 5 5 L

2 30 2 2 5 5 5 5 L

_. _,

23 30 3 4 5 5 5 5 L

30 5 5 5 5 5 L

6 30 5 5 5 5 5 5 L

7 30 5 5 5 5 5 5 L

8 30 5 5 5 5 5 5 L

9 30 5 5 5 5 5 5 L

1 30 5 5 5 5 5 5 L

14 30 5 5 5 5 5 5 L

30 5 5 5 5 5 5 L

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