FR2499562A1

FR2499562A1 - Phenylcarbamoylbenzimidates, leur preparation et leur utilisation

Info

Publication number: FR2499562A1
Application number: FR8201980A
Authority: FR
Inventors: Stephen James Nelson
Original assignee: Upjohn Co
Current assignee: Pharmacia and Upjohn Co
Priority date: 1981-02-09
Filing date: 1982-02-08
Publication date: 1982-08-13
Also published as: GB2092587A; US4357347A; GB2092587B; CH653323A5; IT8247726A0; CA1221705A; NL8200290A; FR2499562B1; DE3204365A1

Abstract

LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A DES PHENYLCARBAMOYLBENZIMIDATES SUBSTITUES, A LEUR PREPARATION ET A LEUR UTILISATION. SUIVANT L'INVENTION, CES COMPOSES REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE LES DIFFERENTS SYMBOLES ONT DIFFERENTES SIGNIFICATIONS, CES COMPOSES S'AVERANT PARTICULIEREMENT INTERESSANTS COMME INSECTICIDES.

Description

î 2499562

"Phénylcarbamoylbenzimidates, leur préparation et leur utilisation"

La présente invention est relative à de nou-

veaux composés organiques et à leurs formulations uti-

lisables comme pesticides. L'invention est plus parti-

culièrement relative à des phénylcarbamoylbenzimidates substitués, ainsi qu'à leur utilisation comme insecti-

cides et comme régulateurs de croissance des insectes.

Divers phénylcarbamoylbenzimidates ont été préparés conjointement à une étude effectuée sur la

structure des carbamoylamidoximes par R.Boyle et colla-

boeateurs, Helv.Chim.Acta,46, 10873 (1963).

Divers 2,6 - difluoro-benzoylimidates,

y compris l'éthyl 2,6-difluoro-N-[[[4-(2-chloro-4-

trifluorométhylphénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzène-

carboximidate, sont décrits comme insecticides par-

ticulièrement efficaces contre les insectes du type lépidoptères et coléoptères dans la demande de brevet europémnen 79300068.1 déposcle 18 mai 1979 et publiée le 12 décembre 1979 sous le numéro de publication O 005 944. Voir également le brevet des Etats-Unis

d'Amérique n 4.200.653.

Différentes benzoylurées ont été décrites dans la littérature et dans les brevets comme insecticides, notamment celles décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3.748.356, 4.103.022, 4.160.834, 4.170.657

ainsi que dans d'autres brevets.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.992.553 concerne différents benzoyluréido-diphényl éthes comme insecticides, notamment:

le 4-nitro-2',6'-dichloro-4'-[N-(N'-(2-chlorobenzoyl))-

uréidol-diphényl éther,

le 3-chloro-4-cyano-2'-chloro-4'-[N-(N'-(2-chloroben-

zoyl))-uréido]-diphényl éther,

le 3-chloro-4-nitro-2'-chloro-4'-[N-(N'-(2-chlorobenzoyl))-

uréido]-diphényl éther,et

le 4-cyano-2',6'-dichloro-4'-[N-(N'-(2-chlorobenzoyl))-

uréido]-diphényl éther.

D'une manière plus spécifique, la présente invention est relative aux composés de la formule I: Xl X3 X5

QX NC - N C N 0 X6

0H X2 X4 dans laquelle Xlest choisi dans le groupe comprenant le méthyle, le trifluorométhyle, le chlore, le fluor et le brome, X2 est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, le méthyle, le trifluorométhyle, le chlore, le fluor et le brome, R représente un alkyle comportant

de 1 à 5 atomes de carbone, X3 et X4 peuvent etre iden-

tiques ou différents et sont choisis parmi l'hydrogène, le chlore et le brome, X5 est choisi parmi l'hydrogène,

le chlore, le brome et le trifluorométhyle, et X6 repré-

sente le radical cyano ou nitro, à la condition que, lorsque X1 et X2 représentent du chlore ou lorsque X1 représente du fluor et X2 représente de l'hydrogène, R,X31X4,X5 et X6 ne représentent pas respectivement le 1méthyléthyle, le chlore, l'hydrogène,le chlore et le nitro, et à la condition supplémentaire que, lorsque X1 représente le fluor et X2 représente l'hydrogène, R, X3,,X5 et X6 ne représentent pas respectivement le 1- méthyléthyle, le chlore, l'hydrogène, l'hydrogène et le nitro, et à la condition supplémentaire que, lorsque X1 représente le fluor ou le méthyle et X2 représente

l'hydrogène, R,X3,X4,X5 et X6 ne représentent pas res-

pectivement l'éthyle, l'hydrogène, l'hydrogène,l'hydro-

gène et le nitro, et encore avec la condition que, lors-

que X1 et X2 représentent le fluor, R,X3,X4,X5 et X6 ne

représentent pas respectivement l'éthyle,le chlore,l'hy-

drogène, le chlore et le nitro.

Dans les composés de la formule I, la dési-

gnation des radicaux alkyle variables comportant de 1 à 5 atomes de carbone englobe le méthyle, l'éthyle,

le propyle, le butyle, le pentyle et leurs formes iso-

mères.

Les composés comportant la liaison C=-N ordi-

naire sont décrits dans la demande de brevet européenne

no79300c68.lcomme pouait aed-ter sous les deux formes iso-

mères géométriquement différentes, suivant la disposi-

tion spatiale des groupes de substituants autour de la liaison C=N dans la molécule. D'après la nomenclature chimique traditionnelle, les deux formes d'un composé

particulier sont désignées par lsisomèresE et Z du com-

posé. Suivant le procédé choisi pour la préparation d'un composé particulier, ou d'après la manière suivant laquelle on fait varier les conditions utilisées pour un procédé particulier, on peut obtenir l'une ou l'autre

des'formes E et Z, ou bien un mélange des deux. Les iso-

mères, ayant des propriétés physiques différentes, peu-

vent être séparés par des procédés physiques bien connus dans la technique chimique. On s'attend à ce que les isomères d'un composé particulier aient une activité bio-

logique, mais les effets biologiques des isomères peu-

vent ne pas être complètement identiques dans chaque cas.

Pour des questions de brièveté dans la des-

cription qui suit, les formules et les dénominations

chimiques dont il est question dans le cadre de la pré-

sente invention sont destinées -à englober un mélange des formes E et Z, ainsi que la forme E

ou Z pratiquement exempte de l'autre forme.

Un sous-groupe de composés de la formule I englobe ceux dans lesquels X1 représente le méthyle,

le chlore, le fluor ou le brome, X2 représente l'hydro-

gène, X3, X4 et X5 représentent le chlore et X6 repré-

sente le cyano ou le nitro.

Un autre sous-groupe de composés de la formule

I englobe ceux dans lesquels X1 représente le trifluo-

rométhyle, X2 représente l'hydrogène, R représente le

méthyle, l'éthyle, le propyle ou l'isopropyle, de pré-

férence le méthyle ou l'éthyle, X3, X4 et X5 représen-

tent le chlore et X6 représente le cyano ou le nitro.

Un sous-groupe préféré de composés de la formu-

le I englobe ceux dans lesquels X est choisi parmi le brome, le chlore et le fluor, X2 est l'hydrogène, X3,X4 et X5 représentent le chlore, R représente le méthyle, l'éthyle, le propyle ou l'isopropyle, de préférence le

méthyle ou l'éthyle, et X6 représente le nitro.

Un autre sous-groupe préféré de composés de la formule I englobe ceux dans lesquels X1 et X sont identiques et sont choisis parmi le fluor et le chlore,

R représente le méthyle, l'éthyle, le propyle ou l'iso-

propyle, de préférence le méthyle ou l'éthyle, X3 et X4 représentent le chlore, X5 représente l'hydrogène et

5. X6 représente le nitro.

Un autre sous-groupe préféré de composés de la formule I englobe ceux dans lesquels X1 représente le méthyle, X2 et X5 représentent l'hydrogène, X3 et

X4 représentent le chlore, et X6 représente le nitro.

Des exemples de composés de la présente in-

vention sont donnés ci-après:

Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phé-

nyl]amino] carbonyl]benzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]-

carbonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate;

Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl]-amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nXtrophénoxy)phényl]amino]-

carbonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]car-

bonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]aminol-

carbonyl]-2-méthylbenzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phé-

nyl]aminolcarbonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate;

Ethyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]-

amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phé-

nryl]aminocarbonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[(3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

nitrophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; - 6

Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophé-

noxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl 2,6-dichloro-N-[ [[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phé-

nyl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate; 1-bgthyléthyl N- [ [1[3chloro-4- (4-nitrophénoxy) phényll- amino] carbonyl -2,6dichlorobenzènecarboximidate; Ethyl N- [ [[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy) phényl] amino] carbonyI/-2-fluorobenzènecarboximidate;

Ethyl 2,6-difluoro-N-[ [[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cyano-

phénoxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate; -

Ethyl 2,6-dichloro-N-[ [[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cva-

nophénoxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cyano-

phénoxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl N- [[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino] car-

bonyl] -2-méthylbenzènecarboximidate;

Ethyl 2-chloro-N- [[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy] aminol ca-

bonyl] -2,6-dichlorobenzènecarboximidate;

Ethyl N- [ [[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl]anmie-

carbonyl] -2-fluorobenzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl] -

amino] carbonyl]-2-méthylbenzènecarboximidate,

Méthyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phé-

nyl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényll] amino]-

carbonyl]2-fluorobenzènecarboximidate;

Méthyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate; Méthyl N-[[[3,5-dichloro-4(4-nitrophénoxy)phényl] amino] carbonyl-2,6-difluorobenzènecarboximidate; t

Méthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]car-

bonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]-

carbony]-2-méthylbenzènecarboximidate; Méthyl N-[[[(3,5-dichloro-4-(3chloro-4-nitrophénoxy)phé- nyl]amino]carbonyl]-2fluorobenzènecarboximidate; Méthyl 2-chloro -N -[[[3-chloro-4-(4nitrophénoxy)phényl] amino]carbonyl)benzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phé-

nyl]amino]carbonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Méthyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-ni-

trophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Méthyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophé-

noxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Méthyl 2,6-dichloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phé-

nyl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]-

carbonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate;

Méthyl 2,6-difluoro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cya-

nohénxy y)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Méthyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cya-

nophliry)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Méthyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cyanophé-

noxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)nhh.nyl]amino]car-

bonyl]-2-méthylbenzènecarboximidate;

Méthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Méthyl N- [ [[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)p'hényl] -

amino] carbonyl] -2,6-dichlorobenzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy) Dhényl]-

amino]carbonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate;

Méthyl N- [[[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy) phényli-

amino] carbonyl] -2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Méthyl N-[ [[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl]-

amino] carbonyl] -2-méthylbenzènecarboximidate; Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[4(n-trophénoxy)-phényl] aminol- carbonyl]benzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl 2,6-dichloro-Nk [[3,5-dichloro-4-(3-chloro-

4-cyanophénoxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl 2-chloro-N- [ [4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino] car-

bonyl]benzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-ni-.

trophénoxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Méthyl 2-chloro-N-[[[3,'5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy) phé-

nyl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Méthyl N- [[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényli amrino] -

carbonyl] -2-fluorobenzènecarboximidate;

Méthyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl] amino] carbonyl]benzènecarboximidate; Méthyl N-[[[3,5-dichloro-4(4-nitrophénoxy)phényl] amino] carbonyl] -2,6difluorobenzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino] car-

bonyl] -2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phénll] amino]-

carbonyl] -2-méthylbenzènecarboximidate; Méthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4(4-nitrophénoxy) phényl] amino] carbonyl)benzènecarboximidate;

Méthyl N- [[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino] car-

bonyl] -2,6-dichlorobenzènecarboximidate;

Méthyl N- [[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino] car-

bonyl] -2-fluorobenzènecarboximidate;

Méthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino]-

carbonyl] -2-méthylbenzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophé-

noxy)phényl amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl N- [[[3, 5-dictzo-4-4-nitrophénoxy) phényl] amino]-

carbonyl] -2-fluorobenzènecarboximidate; 1-Méthyléthyl 2,6-dichloro-N-[ [[3,5-dichloro-4-(4-nitro- phénoxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

1-M&h1l&yl N- [[[3,5-dichloro-4- (4-nitrophénoxy)phényl] amino]-

carbonyl] -2,6-difluorobenzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl N- [[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]ami-

no] carbonyl] -2,6-difluorobenzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl-

amino] carbonyl] -2-méthylbenzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl N- [[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] ami-

no] carbonyl] -2-fluorobenzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl N- [[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]-

amino] carbonyl] -2-mthylbenzènecarboximidate.

On peut préparer ces composés de la formule I en faisant réagir l'ester benzimidique approprié de la formule II:

X

X1 /0

XC- NH I1

X2

avec un isocyanate de la formule III: X5 x

Xo C N =0 I-

X4

dans un solvant inerte approprié à des tempé-

ratures de l'ordre de 0 à 100 C, de préférence de 150 à 50 C. On peut ajouter une quantité catalytique d'une base organique tertiaire, telle que la triéthylamine Ou bien, on peut faire réagir les benzimidates sous la forme de leurs sels d'addition, par exemple les sels du type chlorhydrate, fluorosulfonate ou fluoroborate, en présence d'un excès de O à 10% d'une base organique tertiaire, telle que la triéthylamine. Des exemples de solvants inertes appropriés pour la réaction sont le toluène, le chlorure de méthylène,le tétrahydrofuranne,

l'acétone et l'acétate d'éthyle. L'acétone est un sol-

vant particulièrement efficace.

Lorsque la réaction est pratiquement terminée, on peut récupérer le produit (I) de la réaction par des

processus connus, par-exemple au moyen d'une cristallisa-

tion et/ou d'une chromatographie

Ou bien, on peut faire réagir l'esterbenzimi-

dique de la formule II séquentiellement avec du phosgène

et une aniline appropriée de manière à obtenir les com-

posés de la présente invention. La réaction de l'ester benzimidique avec le phosgène peut être réalisée dans un solvant inerte approprié, tel que le benzène, le toluene, le chlorure de méthylène ou l'acétate d'éthyle, en présence d'un fixateur d'acide,tel que la triéthylamrie, et à des températures de l'ordre de -20 C à 50 C. On peut

ensuite faire réagir le chlorocarbonyl benzimidate in-

termédiaire résultant avec une aniline appropriée en pré-

sence d'un fixateur d'acide, tel que la triéthylamine, de manière à obtenir les composés cités, On peut préparer les esters benzimidiques de la formule II à partir du benzamide correspondant par réaction avec des agents d'alkylation appropriés, tels que des sels de trialkyloxonium ou des esters alkyliques d'acide fluorosulfurique. La réaction d'un benzamide

avec l'agent d'alkylation peut être réalisée dans un sol-

vant inerte approprié, tel que le chlorure de méthylène, le toluène au le dichlorure d'éthylène, à des températures

de l'ordre de 0 C à 80 C. On récupère l'ester benzimidi-

que du mélange de réaction par extraction avec de l'acide chlorhydrique aqueux. L'extrait acide est reneu alcalin avec une base appropriée,telle que l'hydroxyde de sodium, et est extrait avec un solvant organique, tel que le benzène, le chlorure de méthylène, etc. Ou bien,les sels d'addition d'ester du type benzimidate, par exemple les sels de tétrafluoroborate ou de fluorosulfonate, peuvent être obtenus directement à partir du mélange de réaction par filtration, et être

utilisés directement dans l'étape suivante.

Un procédé pour la préparation d'isopropyl

fluorosulfonate et sa réaction ultérieure avec des benza-

mides est donné dans l'exemple 3 suivant. La préparation d'isopropyl fluorosulfonate est essentiellement celle donnée par G.A.Olah, J. Nishimuna et Y.K.Mo dans Synthesis,

1973, 661

On peut préparer les phénoxyanilines de la formule IV:

X, XO

X6 0 OIVX4

X4 par des procédés donnés dans le brevet des Etats-Unis

d'Amérique n 3.992.553.

On peut préparer des isocyanates par l'action de phosgène sur les anilines. Par exemple, voir Shriner, Horne et Cox, Organic Synthesis, Collective Volume II,

453 (1943).

On peut'également préparer les composés de

la formule I en faisant réagir un dérivé de 1,3,5-oxa-

diazinedione de la formule V:

X, OX

X5 O N O(I n << <0 Xe V

X2 0 X4

avec l'alcool approprié suivant les procédés décrits

dans la demande de brevet européenne n 79300068.1 dé-

posée le 18 mai 1979, dont il est question dans le

préambule du présent brevet.

* On peut préparer les dérivés de 1,3,5-oxa-

diazinedione (V) comme décrit dans la demande de'bre-

vet allemand publiée avant examen n 2.732.115 et dans

le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 4.150.158.

Les exemples suivants sont des exemples dé-

taillés qui montrent la préparation de divers composés entrant dans le cadre de la présente invention. Ils sont donnés à titre illustratif et ne constituent en aucun cas une limitation de l'invention. Les spécialistes

de la technique reconnaîtront immédiatement les va-

riantes appropriées par rapport aux procédés utilisés,

aussi bien en ce qui concerne les réactifs que les con-

ditions et les techniques réactionnelles utilisées

Exemple 1

Préparation du composé éthyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-

4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboxi-

midate.

On agite un mélange d'éthyl 2-chlorobenzimi-

date hydrofluoroborate (1,90 g; 7,00 mmoles), de 3,5-

dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phénylisocyanate (2,28 g; 7,00 mmoles) et de triéthylamine (0,72 g; 7,20 mmoles) dans l'acétone (20 ml) à la température ambiante pendant 4 heures sous une atmosphère d'azote sec. On concentre

le mélange de réaction sous pression réduite et on ré-

partit le résidu entre de l'acétate d'éthyle et de l'eau.

La phase organique est lavée séquentiellement avec de l'acide chlorhydrique dilué, du bicarbonate de sodium dilué et de la saumure. Après un séchage sir du sulfate de sodium, on concentre la solution à l'acétate d'éthyle

sous une pression réduite et on chromatographie le rési-

du sur du gel de silice en éluant avec de l'acétate d'é-

thyle à 20% dans l'hexane. Les fractions de produit sont

combinées et concentrées sous pression réduite pour lais-

ser le composé cité en rubrique sous la forme d'un solide

amorphe.

On prépare un échantillon du composé cité en

rubrique par un procédé essentiellement identique à ce-

lui décrit ci-dessus et on obtient un produit ayant un spectre de résonance magnétique nucléaire conforme au

produit désiré.

Analyse: Calculé pour: C22H16Cl3N305

C; 51,94; H: 3,17; N: 8,26; C1:20,91.

Trouvé: C: 52,05; H: 3,08; N: 8,29; C1:20,87.

Spectre de masse: Calculé: 508,745.

Trouvé: 507 et 509.

Exemple 2

En partant aec le sel d'addition d'ester benzi-

midique approprié et l'isocyanahe approprié, on prépare les composés suivants par des procédés similaires à

celui de l'exemple 1.

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino-

carbonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H16C12FN305

22H16C 2 3 5

C: 53,68; H: 3,28; N: 8,54; Cl: 14,40.

Trouvé: C: 53,54; H: 3,62; N: 8,64; Cl: 14,17.

Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophéno-

xy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H15C14N305

C: 48,64; H: 2,78; N: 7,74; Cl: 26,11.

Trouvé: C: 48,61; H: 2,98, N: 7,78; Cl: 26,20.

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino-

carbonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H15Cl2F2N305

C: 51,78; H: 2,96; N: 8,23; Cl: 13,90.

Trouvé: C: 52,03; H: 3,36; N: 8,07; Cl: 14,02.

Spectre de masse: calculé: 510,280.

Trouvé: 509,511 et 513.

Ethyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]car-

bonyl3-2,6-difluorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H16CF2N305

22 16 23 5

C: 55,53; H: 3,39; N: 8,83; Cl: 7,45.

Trouvé: C: 55,82; H: 3,31; N: 8,74; Cl: 7,25.

Spectre de masse:calculé: 475,835.

Trouvé: 475,477.

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy]phényl]amino]-

carbonyl]-2-méthylbenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C23H19 C1 2N305

C: 56,57; H: 3,92; N: 8,61; Cl: 14,52.

Trouvé: C: 56,34; H: 4,05; N: 8,70; Cl: 14,44.

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phé-

nyl]amino]carbohyl]-2-fluorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H15C13FN305

C: 50,17; H: 2,87; N: 7,98; Cl: 20,19.

Trouvé: C: 49,76; H: 2,99; N: 7,60; Cl: 19,91.

Ethyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]-

amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H17C1 2N305

C: 55,71; H: 3,61; N: 8,86; Cl: 14,95.

Trouvé: C: 55,69; H: 3,77; N: 9,01; Cl: 15,10.

1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C23H19l C1 2N305

C: 56,57; H: 3,92; N: 8,61; Ci: 14,52.

Trouvé: C: 56,46; H: 4,08; N: 8,55; Cl: 14,58.

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phu-

nyl]amino]carbonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate: Analyse: calculé pour: C22H14Cl3F2N305

C: 48,51; H: 2,59; N: 7,71; Ci: 19,53.

Trouvé: C: 48,62; H: 2,79; N: 7,81; Cl: 19,50.

Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-ni-

trophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H14C15N305

C: 45,75; H: 2,44; N: 7,27; Cl: 30,69.

Trouvé: C: 45,89; N: 2,67; N: 7,34; Cl: 30,17.

Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitro-

phénoxy)phényl]aminolcarbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H15Cl4N305

C: 48,65; H: 2,78; N: 7,74; Cl: 26,11.

Trouvé: C: 48,86; H: 3,05; N: 7,76; Ci: 26,35.

Ethyl 2,6-dichloro-N- [[ [3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phé-

nyl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H16Cl3N305

C: 51,94; H: 3,17; N: 8,26; CI: 20,96.

Trouvé: C: 51,85; H: 3,19; N: 8,40; Ci: 20,96.

Spectre de masse: calculé: 508,745.

Trouvé 507,509,511.

1-Méthyléthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]-

amino]lcarbonyl]-2,6-dichlorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H18C13N305

C: 52,84; EH 3,47; N: 8,04; Ci: 20,35.

Trouvé: C: 52,61; H: 3,59; N: 7,99; Ci: 20,02.

Spectre de masse:calculé: 522,772.

Trouvé: 521,523.

Ethyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxv)phényvlamino]car-

bonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H17ClFN305

C: 57,71; EH: 3,74; N: 9,18; Ci: 7,74.

Trouvé: C: 57,60; EH: 3,77; N: 9,34; Ci: 8,22.

Spectre de masse:calculé: 457,845.

Trouvé: 457,459.

Ethyl 2,6-difluoro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C23H14C13F2N303

C: 52,65; H: 2,69; N: 8,01; Ci: 20,27.

Trouvé: C: 52,58; H: 2,76; N: 8,06; Cl: 20,30.

Spectre de masse:calculé: 524,738.

Trouvé: 523, 525, 527.

Ethyl 2,6-dichloro-N-[ [ [3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cyano-

phénoxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarbocximidate; Analyse: calculé pour: C23H14Cl5N303

C: 49,54; H: 2,53; N: 7,54; Cl: 31,79.

Trouvé: C: 49,58; H: 2,62; N: 7,49; Cl: 31,71.

Spectre de masse: calculé: 557,648.

Trouvé: 555, 557, 559, 561.

Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cyanophé-

noxy)phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C23H15Ci4N303

C: 52,80; H: 2,89; N: 8,03; Ci: 27,10.

Trouvé: C: 52,77; H: 3,12; N: 8,17; Cl: 26,63.

Ethyl N- [[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] aminol car-

bonyl] -2-méthylbenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C23H20 ClN305

C: 60,86; H: 4,44; N: 9,26; Cl: 7,81.

Trouvé: C: 60,92; H: 4,56; N: 8,86; Ci: 7,80.

Spectre de masse: calculé: 522,772.

Trouvé: 521,523.

Ethyl 2-chloro-N- [[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate; Analyse:calculé pour: C22H16Ci3N305

C: 51,94; H: 3,17; N: 8,26; Cl: 20,91.

Trouvé:C: 51,88; H: 3,37; N: 8,34; Ci: 20,61.

Spectre de masse: calculé: 508,745.

Trouvé: 507,509.

Ethyl N-[ [[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl]-

amino] carbonyl] -2,6-dichlorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H15C14N305

C: 48,65; H: 2,78; N: 7,74; Cl: 26,11.

Trouvé: C: 48,65; H: 2,90; N: 7,65; Ci: 25,75.

Spectre de masse: calculé: 543,190.

Trouvé: 541, 543, 545.

Ethyl N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl]-

amino]carbonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C22H16C12FN 305 C: 53,68; H: 3,28; N: 8,54; Ci: 14,40 Trouvé: C: 53,35; H: 3,28; N: 8,50; Ci: 14,40.

Spectre de masse: calculé: 492,290.

Trouvé.: 491, 493.

Ethyl N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl]-

amino]carbonyl]-2-méthylbenzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C23H19l C12N305

C: 56,57; H: 3,92; N: 8,61; Ci: 14,52.

Trouvé: C: 56,44; H: 4,09; N: 8,34; Cl: 14,00.

Spectre de masse: calculé: 488,327.

Trouvé: 487.

Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[4-(nitrophénoxy) phényl]amirno]- carbonyl]benzènecarboximidate;, Analyse: calculé pour: C22Hl C12N305

C: 55,71; H: 3,61; N: 8,86; Ci: 14,95.

Trouvé: C: 55,74; H: 3,61; N: 9,28; Ci: 15,01.

1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[If3-chloro-4-(3-chloro-4-ni-

trophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C23H18C13N305

C: 52,84; H: 3,47; N: 8,04; Cl: 20,35.

Trouvé: C: 52,67; H: 3,55; N: 8,16; Cl: 20,25.

1-Méthyléthyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-

4-cyanophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Analyse: calculé pour: C24H16C15N303

C: 50,42; H: 2,82; N: 7,35; Cl: 31,01.

Trouvé:C: 50,54; H: 2,84; N: 7,32; Cl: 31,05.

Exemple 3

Préparation de 1-méthyléthyl 2-chlorobenzène carboximi-

date.

On place 10 g (o,100 mole)d'acide fluorosulfu-

rique dans un récipient équipé d'un réfrigérant à carbo-

glace et maintenu à - 78WC (bain de carboglace/isopropa-

nol) sous une atmosphère d'azote sec. On y ajoute environ 25 ml de propylène tout en agitant modérément ce qui donne une solution de couleurorange. On agite le mélange de réaction pendant 15 minutes et on le dilue ensuite avec 100 ml de chlorure de méthylène, refroidi préalablement jusqu'à -501C. On y ajoute en une fois ,6 g (0,100 mole) de 2-chlorobenzamide et on agite le mélange à la température ambiante pendant 18 heures, ce qui donne une solution rouge-pourpre foncé. Le mélange de réaction est ensuite déversé dans 300 ml d'hydroxyde de sodium iN avec une agitation rapide. Après un bref repos, les couches sont séparées. Une dilution avec une solution saturée de chlorure de sodium et du chlorure de méthylène facilite la séparation des couches. La phase organique trouble est séchée (Na 2S4), et filtrée à travers un adjuvant de filtration formé de célite, le solvant étant séparé sous vide. Le résidu est trituré

avec de l'hexane (Skellysolve B) et filtré, ce qui per-

met de séparer les quantités éventuelles de 2-chloro-

benzamide n'ayant pas réagi. Le filtrat est distillé

sous pression réduite pour donner du 1-méthyléthyl 2-

chlorobenzènecarboximidate sous la forme d'une huile.

On peut utiliser les composés de la formule I pour lutter contre les invasions d'invertébrés nuisibles, tels que les insectes et les tiques, en particulier les formes développées et/ou non développées d'insectes en agriculture, dans l'industrie et dans l'environnement

des habitations domestiques.

L'efficacité contre une ou plusieurs espèces d' insectes nuisibles a été démontrée par des composés choisis de la présente invention, dans des essais de mortalité, à des concentrations aussi basses que 0,4 ppnm, suivant l'insecte nuisible spécifique et le composé

spécifique utilisé-.Certains animaux invertébrés nuisi-

-bles seront plus sensibles aux composés donnés que d'au- tres, tandis que d'autres pourraient être tout à fait résistants. Des composés de la formule I particulièrement actifs comme insecticides contre les larves de chenilles légionnaires du sud (spodoptera eridania),les larves deschenilles du chou( Trichoplusia ni), le ver des

bourgeons du tabac (Heliothis virescens), ou les lar-

ves de moustique de la fièvre jaune (Aedes aegypti) sont: Ethyl 2-chloroN-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phénylr amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényll amino]-

carbonyi] -2-fluorobenzènecarboximidate;

Ethyl 2,6-dichloro-N- [ [ [3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy}-

phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino]-

carbonyl] -2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Ethyl N- [ [[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino] car-

bonyl] -2,6-difluorobenzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy] phényl] amino}-

carbonyl] -2-méthylbenzènecarboximidate;

Ethyl 2-chloro-N-[ [ [3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]-

amino] carbonyl]benzènecarboximidate;

Ethyl 2,6-dichloro-N- [ [ [3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phé-

nyl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate;

Ethyl N- [ [ [3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl] amino] car-

bonyl] -2-fluorobenzènecarboximidate;

Ethyl N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phé-

nyl]amino]carbonyl]-2-fluorobenzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy]-

phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate; Ethyl N-[ [[3,5-dichloro-4-(3chloro-4-nitrophénoxy)phé- nyl]amino]carbony1-2,6difluorobenzènecarboximidate;

Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-ni-

trophénoxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophé-

noxy)phényl]amino]carbonyl]benzènecarboximidate;

1-Méthyléthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]-

amino]carbonyl]-2,6-dichlorobenzènecarboximidate, et

en particulier les neuf premiers composés mentionnés.

Les composés de la présente invention peuvent être utilisés pour la lutte contre les insectes nuisibles sous la forme des composés purs tels que préparés dans les Exemples, sous la forme de composés de la qualité technique au départ de productions industrielles, ou sous la forme de mélanges des composés spécifiques.D'un autre côté, des considérations pratiques montrent le souhait de mettre au point,pour les spécialistes de la technique des pesticides,des formulations comprenant un support du type diluant avec ou sans adjuvants qui favoriseront 1 distribution des composés actifs o la lutte contre les insectes nuisibles ît désirable et qui

amélioreront ainsi l'efficacité et le caractère économnque.

Il existe un grand nombre de types différents de diluants à titre de supports utilisables pour la

méthode et les formulations de la présente invention.

On utilise ordinairement en pratique des supports dis-

persables. Ces supports peuvent ou non incorporer des adjuvants, tels que des agents de mouillage, des agents

émulsifiants, des épaississants, et d'autres compo-

sants qui favorisent indirectement l'efficacité.

Les nouveaux composés de-la formule I sont intéressants contre les insectes dans des formulations, par exemple sous la forme de poudres, de poudres mouil-

lables, de concentre émulsifiables, de dispersions aqueu-

ses, de solutions, et de crèmesécoulables pour des ap-

plications à un site, sur le sol, à des plantes-, no-

tamment au feuillage, aux fruits ou graines et à d'au-

tres parties des plantes. On peut préparer des formula-

tions granulaires et les appliquer au sol ou sur des surfaces. De plus, les nouveaux composés de la formule (I) de la présente invention peuvent être le seul agent

actif dans une formulation ou d'autres composants in-

secticides ou nématocides peuvent être incorporés.

Les nouveaux composés solides de la formule (1) peuvent être aisément formulés sous la forme de poudres par broyage d'un mélange du composé et d'un support pulvérulent en présence l'un de l'autre. Le broyage est d'une façon appropriée réalisé dans un broyeur à billes, un broyeur à marteau, ou au moyen d'une micronisation à insufflation d'air. Une dimension

de particules finale- appropriée est inférieure à 60 mi-

crons. 95% desparticules ont de préférence une dimension

inférieure à 50 microns, et environ 75% ont une dimen-

sion de 3 à 7 microns. Les poudres répondant à ce degré

de broyage sont des poudres s'écoulant librement appro-

priées et peuvent être appliquées à des animaux, à des objets inanimés, à des arbres à fruits, à des plantes

de culture et au sol de manière à effectuer une distri-

bution et un recouvrement efficaces. Les poudres sont

particulièrement adaptées pour une lutte efficace con-

tre les insectes et les mites sur des superficies éten-

dues lorsqu'elles sont appliquées au moyen d'un avion.

Elles sont également indiquées pour être apliquées aux

faces inférieures du feuillage des plantes.

Des supports pulvérulents appropriés caracté- ristiques sont les argiles naturefles,telles que la terre à porcelaine,lesayilsde Géorgie etde Barden, l'attapulgite, le kaolin, et la bentonite, les minéraux sous leurs formes naturelles tels qu'ils sont obtenus à partir de la terre, comme le talc, la pyrophillite, le quartz, la terre à diatomées, la terre à foulon, la craie le soufre, la silice et les silicates, les minéraux modifiés chimiquement, tels que la bentonite lavée et la silice colloïdale, et les farines organiques, telles que les farines de bois, de coquilles de noix, de soja, de graines de coton et de tabac, ainsi que les amidons

hydrophobes, s'écoulant librement.

On peut également préparer des poudres en dis-

solvant les composés de la formule I dans un solvant

volatil, tel que le chlorure de méthylène, en mélan-

geant la solution avec un support pulvérulent et en

*évaporant le solvant.

Les proportions de support pulvérulent et de composé actif (formule I) peuvent varier sur une large gamme suivant l'utilisation de celui-ci, les insectes

nuisibles contre lesquels il faut lutter, et les condi-

tions de traitement. D'une manière générale, les formu-

lations pulvérulentes peuvent contenir jusqu'à environ

% (sur une base pondérale) de l'ingrédient actif.

Les formulations pulvérulentes dispersables de la présente invention sont préparées en incorporant un agent tensio-actif dans une formulation pulvérulente

préparée comme décrit ci-dessus.-Lorsque l'on in-

corpore environ 0,1% à environ 12% d'un agent tensio-

actif dans une poudre, la poudre dispersable ainsi obtenue estparticulièrement adaptée pour un mélange ultérieur avec de l'eau aux fins d'une pulvérisation sur de la matière et des produits inanimés, des arbres à fruits, des récoltessur champ, le sol et le bétail. Les poudres dispersables peuvent être

mélangées avec de l'eau de manière à obtenir une concen-

tration désirée queconque en ingrédient actif, et le mélange peut être appliqué en quantités suffisantes pour obtenir des taux prédéterminés d'application et de distribution'uniforme.Compte tenu de cette souplesse d'application, les poudres dispersables de l'invention peuvent comprendre d'une façon appropriée de préférence

environ 5% à environ 80% d'ingrédient actif.

Des agents tensio-actifs caractéristiques Uti-

lisables pour la préparation des formulations pulvérulen-

tes dispersables de la présente invention sont les alkyl sulfates et sulfonates, les alkyl aryl sulfonates,

les esters de sulfosuccinate, les sulfates de polyoxy-

éthylène, le monolaurate de polyoxyéthylène sorbitanen

les sulfates d'alkyl aryl polyéthers, les alcools d'al-

kyl aryl polyéthers, les sulfonates d'alkyl naphtalène, les sels d'ammonium quaternaire alkyliques, les esters et les acides gras sulfatés, les amides d'acides gras sulfatés, le laurate de glycérol mannitane,les produits de condensation de polyalkyl éthers et d'acides gras,

les sulfnates de lignine, etc. La classe préférée d'a-

gents tensio-actifs catprend smélanges d'huiles sulfonées et d'esters d'acides carboxyliques et de polyalcools

(Emcol H-77), les mélanges de polyéthoxyéthanols (Tri-

tons X-151, X-161, X-171),par exemple des parties apprcxi-

mativement égale de kérylbenzène sulfonate de sodium

et d'isooctylphénoxy polyéthoxy éthanol contenant en-

viron 12 groupes éthoxy, et les mélanges d'alkyl aryl

sulfonates de calcium et d'huiles végétales polyétho-

xylées (Agrimul N2S). On notera,évidermment, que les agents tensio-actifs des typessulfates et sulfonates dont question ci-dessus, seront de préférence utilisés sous la forme de leurs sels solubles, par exemple de leurs sels de sodium. Tous ces agents tensio-actifs sont capables de réduire la tension superficielle de l'eau

à des concentrations d'environ 1% ou moins. Les formula-

tions pulvérulentes dispersables peuvent être préparées

avec un mélange d'agents tensio-actifs des types indi-

qués, si on le désire.

On obtient une formulation pulvérulente dis-

persable appropriée en mélangeant et en broyant 148 kg d'argile de Géorgie, 2 kg d'isooctylphénoxy polyéthoxy éthanol (Triton X-100) comme agent de mouillage, 4 kg d'un sel de sodium polymérisé d'acide sulfonique à longue

chaîne benzolde substituée (Daxad 27) comme agent dis-

persant, et 51 kg de l'ingrédient actif, par exemple le composé formulé dans l'exemple 1, ou l'un quelconque des composés de l'exemple 2. La formulation résultante présente la composition en pourcentage suivante (les

parties sont en poids, sauf indication contraire).

Ingrédient actif 25% Isooctylphénoxy polyéthoxy éthanol 1% Sel de sodium polymérisé d'acide sulfonique à longue chaîne benzolde 2% substituée Argile de Géorgie 72% Cette formulation, lorsqu'elle est dispersée

dans de l'eau à raison d'environ 0,45 kg par 378,5 li-

tres, donne une formulation de pulvérisation contenant environ 0,12% (1200 ppm) d'ingrédient actif/qui peut être appliquée sur les insectes, des plantes

des arbres à fruits ou d'autres habitats.

Si on le désire, des dispersants, tels que

la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique, les sui-

fonates de lignine sodiques,etc, peuvent être incor-

porés dans les formulation pulvérulentes dispersables de la présente invention. Des agents adhésifs ou de collage, tels que des huiles végétales, des gommes d'origine naturelle, la caséine, le Zonarez B, une série de terpènes polymérisés, l'unirez 709, une résine

dérivée d'amide maléique, De Polypale, des acides rési-

niques partiellement dimérisés, et le Dymerex, un

acide de résine dimère,et bien d'autres peuvent éga-

lement être incorporés. Des inhibiteurs de corrosion, tels que l'épichlorhydrine et des agents anti-mousses,

tels que l'acide stéarique peuvent également être in-

corporés. Les méthodes utilisées pour incorporer ces

agents dans la formulation pesticide sont bien con-

nues en pratique et sont applicables à la présente invention. Les composés de la formule I de la présente

invention peuvent également être appliqués à des insec-

tes, des objets, ou sur des sites sous la forme de pulvérisations aqueuses sans support solide. Toutefois,

puisque les composés eux-mêmes sont relativement inso-

lubles dans l'eau, ils sont de préférence dissous dans

un support du type solvant organique inerte appro-

prié. D'une manière avantageuse, le support du type solvant est non miscible à l'eau, de sorte que l'on peut préparer une émulsion du support formant solvant dans l'eau. Si, par exemple, on utilise un support du type solvant miscible à l'eau, tel que l'éthanol, le support solvant se dissolvera dans l'eau et tout excès de compo- sé de la formule I sera séparé de la solution. Dans une émulsion huile dans eau, la phase de solvant est dispersée dans la phase aqueuse et la phase dispersée

contient l'ingrédient actif. De cette manière, on réa-

lise une distribution uniforme d'un ingrédient actif

insoluble dans l'eau dans une pulvérisation aqueuse.

Un support du type solvant dans lequel les nouveaux composés de la formule I sont fortement solubles, est

désirable de telle sorte que des concentrations relati-

vement élevées d'ingrédient actif puissent être obtenues.

Toutefois, on peut utiliser un ou plusieurs supports du type solvant avec ou sans cosolvant afin d'obtenir

des solutions concentrées de l'ingrédient actif, la con-

sidération principale consistant à utiliser un solvant

non miscible à l'eau pour l'ingrédient actif,qui main-

tiendra le composé en solution sur la gamme de concen-

trations utilisées pour l'application à des insectes

et des mites.

Les concentrés émulsifiables de l'invention

sont préparés, par conséquent, en dissolvant l'in-

grédient actif et un agent tensio-actif dans un support

du type solvant pratiquement non miscible à l'eau (c'est-

à-dire un support formant solvant qui est soluble dans

l'eau à raison de moins de 2,5% en volume à des tempé-

ratures de l'ordre de 200 à 300C), par exemple la cyclo-

hèxanone, la méthylpropylcétone, les huiles d'été, le dichlorure d'éthylène, les hydrocarbures aromatiques, tels que le benzène, le toluène et le xylène, et les hydrocarbures de pétrole à point d'ébullition élevé, tels que le kérosène, l'huile diesel, etc. Si on le désire, un cosolvant, tel que la méthyléthvlcétone, l'acétone, l'isopropanol-, etc, peut être incorporé avec un support formant solvant afin d'accroître la

solubilité de l'ingrédient actif. On peut alors pré-

parer des émulsions aqueuses par mélange avec de l'eau

de manière à obtenir une concentration désirée quel-

conque en ingrédient actif. Les agents tensio-actifs que l'on peut utiliser dans les émulsions aqueuses

de l'invention sont ceux répondant aux types susmention-

nés. On peut utiliser, si on le désire, des mélanaes

d'agents tensio-actifs.

Avantageusement, la concentration en-ingré-

dient., actif dans les concentrés émulsifiables peut être de l'ordre d'environ 5% à environ 50% en poids,et

de préférence d'environ 10% à environ 40%. Un concen-

tré comprenant 20%(en poids) du composé dissous dans un solvant non miscible à l'eau du type susmentionné,

peut être mélangé avec un milieu aqueux dans les propor-

tions de 13 ml de concentré pur 3,785 litres de milia

de manière à obtenir un mélange contenant 700 parties-

d'ingrédient actif pour 1.000.000 de parties de support liquide. D'une façon similaire, 0,946 litre d'un concentré à 20% mélangé à 151,4 litres donne environ 1200 ppm (parties par million) d'ingrédient actif. De la même manière, on peut préparer des solutions plus concentrées d'ingrédient actif Les formulations de concentré de l'invention

que l'on envisage d'utiliser sous la forme de disper-

sionsou d'émulsions aqueuses peuvent également compren-

dre un humectant, c'est-à-dire un agent qui retardera le séchage de la composition en contact avec la matière

sur laquelle il a été appliqué. Des humectants intéres-

sants sont le glycérol, le diéthylène glycol, les ligni- nes solubilisées, telles que le lignine sulfonate de calcium,etc. Les formulations granulaires de la présente invention sont appropriées pour être appliquées au

sol lorsqu'une persistance ou durabilité est désirable.

Les produits granulaires sont aisément répandus à la

volée ou bien par des aglications localisées, par exem-

ple en lignes ou rangées. Les granules individuels peu-

vent être d'une dimension désirée quelconque allant de

1,651 à 0,246 mm, avantageusement de 0,833 à 0,419 mm.

Les produits granulaires sont préparés en dissolvant le composé actif dans un solvant, tel que le chlorure de méthylène, le xylène ou l'acétone, et en appliquant

la solution à une certaine quantité d'un support absor-

bant granulé. Des exemples de supports absorbants granu-

lés sont les épis de mals broyés, les coquilles de noix broyées, les coquilles d'arachides broyées, etc. Si on le désire, le support absorbant granulé imprégné peut être enduit d'une couche qui conservera le caractère entier du produit granulaire jusqu'au moment o il est

appliqué sur un objet ou un site favorable pour la li-

bération de:l'ingrédient actif;.

Les taux d'application aux insectes-, au sol

ou à d'autres sites dépendront de l'espèce de l'organis-

me nuisible contre lequel il faut lutter, de la pré-

sence ou de l'absence d'organismes vivants désirables, des conditions de température du traitement, ainsi que de la méthode et de l'efficacité d'application. D'une manière générale,on obtient une activité insecticide lorsque les composés sont appliqués à des concentrations

d'environ 5 à environ 2.000 ppm, de préférence à des con-

-5 centrations d'environ 30 à environ 1.000 ppm, et de-

préférence à un taux d'environ 0,55 à 55,5 g/are,

de préférence de 0,11 à 11,1 g/are.

- En plus de l'activité insecticide, on a cons-

taté que les composés de la formule I montraient une

activité contre d'autres invertébrés nuisibles, notam-

ment les arachnoides nuisibles, tels que les tiques,

lorsqu'ils sont appliqués à des concentrations d'en-

viron 0,1 à environ 5% sous la forme d'un bain.

Les formulations contenant les composés de la formule I suivant l'invention, peuvent être appliquées

à des insectes, au sol ou à d'autres sites par des mé-

thodes ordinaires. Par exemple, une superficie ou aire de sol, un bâtiment, ou bien des plantes peuvent être

traités par application d'une poudre mouillable à par-

tir d'un pulvérisateur à dos, utilisable

manuellement. on peut utiliser des bains pour le bétail.

Les poudres peuvent être appliquées par des dispositifs de saupoudrage mécaniques, ou bien par des dispositifs de saupoudrage à commande manuelle. Des crèmes et des formulations d'onguent peuvent être appliquées sur la peau ou sur des objets en vue d'une protection prolongée

contre les insectes ou les mites.

Les composés actifs de l' invention peuvent éga-

lement être formulés dans des proportions relativement diluées dans un support d'insecticide dispersable pour

des applications domestiques. C'est ainsi que les com-

posés actifs peuvent être formulés sous la forme de

poudres contenant environ 0,1% à 5,0% d'ingrédient ac-

tif avec du kérosène désodorisé pour des applications

sous forme d'aérosols.

On notera, évidemment, que les conditions ren-

contrées lors de l'application effective de la méthode et des formulations de la présente invention peuvent varier dans de grandes proportions. Parmi les variables que l'on peut rencontrer,on notera le degré d'invasion

par les insectes nuisibles, l'insecte nuisible parti-

culier contre lequel il faut lutter, le site particu-

lier à traiter, le type de plantes, les conditions climatologiques qui règnent,telles que la température, l'humiidité relative, la pluviosité, les rosées, etc.

Claims

REVENDICATIONS

1. Un composé de formule: XI ' Xl /0.

C-- NCN H0

X2 X4

1Q dans laquelle X1 est choisi dans le groupe comprenant le radical méthyle, le radical trifluorométhyle, le chlore,

le fluor et le brome; X2 est choisi dans le groupe compre-

nant l'hydrogène, le radical méthyle, le radical trifluoro-

méthyle, le chlore, le fluor et le brome; R est un radical alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone; X3 et X4 peuvent être égaux ou différents et sont choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène, le chlore et le brome; X5 est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, le chlore, le brome et le radical trifluorométhyle; et X6 est choisi dans le groupe comprenant les radicaux cyano et nitro; à condition que lorsque X1 et X2 représentent le chlore ou lorsque X1 est le fluor et X2 l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent respectivement pas le radical 1- méthyléthyle, le chlore, l'hydrogène, le chlore et le radical nitro; à condition en outre que lorsque X1 est le fluor et X2

l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent pas respecti-

vement le radical 1-méthyléthyle, le chlore, l'hydrogène, l'hydrogène et le radical nitro; et à condition en outre que lorsque X1 est le fluor ou le radical méthyle et X

l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent respecti-

vement pas le radical éthyle, l'hydrogène, l'hydrogène,

l'hydrogène et le radical nitro; et à condition que lors-

que X1 et X2 représentent le fluor, R, X X4, X5et X ne représentent respectivement pas le radical éthyle, le

chlore, l'hydrogène, le chlore, et le radical nitro.

2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe comprenant les composés suivants:

2-Chloro-N-/-/-/- 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle, 2,6-dichloro-N-/-//-3,5-dichloro-4-(4-nitro- phénoxy) phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy-phényl7-

amino/carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/./ 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/-

amino/carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/ / / 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/-/--3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/-/"/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle, N-/-/-/-3,5dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-% phényl7amino7carbonyl7-2,6difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-//--3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

nitrophénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl/-2,6-dichlorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N- /-/-/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-difluoro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl7amino/carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-_//- 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-cyano-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-_/- 3-chloro-4- (4-nitrophénoxy-phényl7amino7-

carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate d' éthyle, 2-chloro-N-/-/-/-3chloro-4- (3-nitrophénoxy)phényl/7- amino/carbonyl7benzènecarboximidate d' éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4- (3-chloro-4-nitrophénoxy) phényl7-

amino/carbonyl/-2,6-dichlorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/// 3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl_-

amino/carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

- 2-chloro-N-/-/-/-3-chloro-4-(3-chloro-4-nitro-

phénoxy)phényl7amino/carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

2-chloro-N-/-/-/-4-(4-nitrophénoxy)phényl/amino7-

carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/_/- -3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl7amino7carbonyl/benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-_-4-(4-nitrophénoxy)phényl_/-

amino7carbonyl7benzènecarboximidate d' éthyle.

3. Procédé de lutte contre des insectes parasites,

qui consiste à faire entrer des insectes parasites sensi-

bles en contact avec une quantité efficace d'un composé de formule:

3 C-N C-N 0 X ('

0H

X X4

dans laquelle X1 est choisi dans le groupe comprenant le radical méthyle, le radical trifluorométhyle,le chlore,

le fluor et le brome; X2 est choisi dans le groupe compre-

nant l'hydrogène, le radical méthyle, le radical trifluoro-

l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent pas respecti-

vement le radical 1-méthyléthyle, le chlore, l'hydrogène, l'hydrogène et le radical nitro; et à condition en outre que lorsque X1 est le fluor ou le radical méthyle et X2

l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent respecti-

vement pas le radical éthyle, l'hydrogène, l'hydrogène,

l'hydrogène et le radical nitro; et à condition que lors-

que X1 et X2 représentent le fluor, R, X3, X4, X5 et X ne représentent respectivement pas le radical éthyle, le

chlore, l'hydrogène, le chlore et le radical nitro.

4. Procédé suivant la revencation 3, caractérisé en ce que l'ingrédient actif est choisi dans le groupe des composés suivants:

2-chloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-_ / -3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/ //- 3,5-dichloro-4-(4-nitro-

phénoxy)phényl7aminocarbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/--/ 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/ / 3,5-dichloro-4-(4-nitpphénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/ / 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7-2-fluorqtnzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/-/F3-chloro-4--(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chlorô-N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl_/amino7carbonyl7/benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-///3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl/-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/ //3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

nitrophénoxy)phényi/amino/carbonyl/benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/-// 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

nitrophénoxy)phényl/amino/carbonyl/benzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl/amino/carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl/-2,6-dichlorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-difluoro-N-/-//3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl/amino/carbonyl/benzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/- 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl7amino/7carbonyl/7benzènecarboximidate d'éthyle,

-5 2-chloro-N-/-/ _ 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy 4 phényl7aminocarbonyl/benzènecarboximidate d'éthyle,

N--/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl/-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/-/--3-chloro-4-(3-chloro-4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl7-

amino/carbonyl7-2,6-dichlorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/ / 3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl/7-

amino/carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/// 3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl7-

aminocarbonyl/-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/ / / 4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle.

5. Formulations destinées à la lutte contre des parasites, comprenant un support auxiliaire et, comme ingrédient actif, une quantité biologiquement efficace d'un ou plusieurs composés de formule: X, OR /0

C=N-C-N

il I O H X3 X5 O Y. X2 Au dans laquelle X1 est choisi dans le groupe comprenant le radical méthyle, le radical trifluorométhyle, le chlore,

le fluor et le brome; X2 est choisi dans le groupe compre-

nant l'hydrogène, le radical méthyle, le radical trifluoro-

méthyle, le chlore, le fluor et le brome; R est un radical alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone; X3 et X4 peuvent être égaux ou différents et sont choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène, le chlore et le brome; X5 est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, le chlore, le brome et le radical trifluorométhyle; et X est choisi dans le groupe comprenant les radicaux cyano et nitro; à condition que lorsque X1 et X2 représentent le chlore ou lorsque X1 est le fluor et X2 l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent respectivement pas le radical 1- méthyléthyle, le chlore, l'hydrogène, le chlore et le radical nitro; à condition en outre que lorsque X1 est le fluor et X

l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent pas respecti-

l'hydrogène, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent respecti-

vement pas le radical éthyle, l'hydrogène, l'hydrogène,

l'hydrogène et le radical nitro; et à condition que lors-

que X1 et X2 représentent le fluor, R, X3, X4, X5 et X6 ne représentent respectivement pas le radical éthyle, le

chlore, l'hydrogène, le chlore, et le radical nitro.

6. Formulations suivant la revendication 5, caractérisées en ce que les ingrédients actifs consistent en composés choisis dans le groupe des composés suivants: 2-chloro-N-/--/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitro-

phénoxy)phényl/amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-_ _ /- 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/amino7-

carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/ 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/7-

amino/carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-//3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényi7amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl/amino/carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/ /-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl/amino/7carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/- /-/ 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

nitrophénoxy)phényl7amino7carbonyl/benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/ / /3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl/benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2,6-dichlorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino/-

carbonyl/-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-difluoro-N- /-/ 3,5-dichloro-4-(3chloro-4-cyano-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/- 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl/amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/--/ 3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-

cyanophénoxy)phényl7amino/carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/ -//-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

2-chloro-N-/ /-3-chloro-4-(3-chloro-4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2,6-dichlorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N- / / 3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl/-2-fluorobenzènecarboximidate d'éthyle,

N-/--/ 3-chloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate d'éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/ /-4-(nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7benzènecarboximidate d'éthyle.

7. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe des composés suivants:

2-chloro-N-/-/-/- 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N-/ /_/ 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de méthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl/7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N- / / 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/_/ / 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/amino7-

carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-_ _ / 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino/carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de méthyle,

2-chloro-N-/ / / 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N-/_/ / 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2,6-dichlorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-// 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/amino_7-

carbonyl7-2-méthylbenzènecarbbximidate de méthyle,

2-chloro-N-/ / 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl/amino/carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle, N-/ / / 3,5dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7- amino/carbonyl7-2fluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

- 2,6-dichloro-N-/ /_/ 3,5-dichloro-4-(4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl/benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/ /-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/-

amino7carbonyl/-2,6-difluorobenzènecarboximidate de 1-méthyl-

éthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/amino7-

carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/--//3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de 1-méthyl-

éthyle,

N-/-/-/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-_/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

8. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'ingrédient actif est choisi dans le groupe des composés suivants:

2-chloro-N-/ /-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N-/_/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino/carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de méthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N-_ _ / 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino/carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl/-2,6-difluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl-2-méthylbenè&necarboximidate de méthyle,

2-chloro-N-/--// 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N-/ / /3-chloro-4-(4-n.trophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2,6-dichlorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

* carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de méthyle,

2-chloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle

2,6-dichloro-N-/- -/ 3,5-dichloro-4-(4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de 1-

méthyléthyle,

N-/- / 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/- 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino/carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de 1-méthyl-

éthyle,

N- / / 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle.

9. Formulations suivant la revendication 5, caractérisées en ce que les ingrédients actifs sont des composés choisis dans le groupe des composés suivants:

2-chloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N- / / 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de méthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitro-

phénoxy)phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de méthyle,

N-_ _ / 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-_//_ 3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbo:ny17-2,6-difluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/ -//-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl/7-2-méthylbenzènecarboximidate de méthyle, 2-chloro-N-ff//3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)- phényl7amino7carbony17benzènecarboximidate de méthyle,

N-/-//'3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl/-2,6-dichlorobenzènecarboximidate de méthyle,

N-/-/-/-3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de méthyle,

N- /-/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl/amino7-

carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de méthyle,

2-chloro-N-/-// 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl7amino7carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-_ /-/- 3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de 1-méthyl-

éthyle,

2,6-dichloro-N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-

phényl/7amino/carbonyl7benzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2,6-difluorobenzènecarboximidate de 1-

méthyléthyle,

N-/--/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl/-2,6-difluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-_/-3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7-

amino7carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de 1-méthyl-

éthyle,

N- /--/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-fluorobenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle,

N-/-/-/3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl7amino7-

carbonyl7-2-méthylbenzènecarboximidate de 1-méthyléthyle.