BE892042A - Phenylcarbamoylbenzimidates, leur preparation et leur utilisation - Google Patents
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Description
"Phénylcarbamoylbenzimidates, leur préparation et leur utilisation" "Phénylcarbamoylbenzimidates, leur préparation et leur <EMI ID=1.1> La présente invention est relative à de nouveaux composés organiques et à leurs formulations utilisables comme pesticides . L'invention est plus particulièrement relative à des phénylcarbamoylbenzimidates substitués , ainsi qu'à leur utilisation cornue insecticides et comme régulateurs de croissance des insectes. Divers phénylcarbamoylbenzimidates ont été préparés conjointement à une étude effectuée sur la structure des carbamoylamidoximes par R.Boyle et collaborateurs , Helv.Chim.Acta,46, 10873 (1963). <EMI ID=2.1> carboximidate , sont décrits comme insecticides particulièrement efficaces contre les insectes du type lépidoptères et coléoptères dans la demande de brevet européme n[deg.] 79300068.1 déposée le 18 mai 1979 et publiée le 12 décembre 1979 sous le numéro de publication 0 005 944. Voir également le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 4.200.653. Différentes benzoylurées ont été décrites dans la littérature et dans les brevets comme insecticides , notamment celles décrites dans les brevets des Etats-Unis <EMI ID=3.1> ainsi que dans d'autres brevets. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.992.553 concerne différents benzoyluréido-diphényl éthers comme insecticides , notamment: le 4-nitro-2',6'-dichloro-4'-[N-(N'-(2-chlorobenzoyl))- <EMI ID=4.1> D'une manière plus spécifique , la présente invention est relative aux composés de la formule 1: <EMI ID=5.1> dans laquelle Xlest choisi dans le groupe comprenant le méthyle, le trifluorométhyle , le chlore, le fluor et le brome, X2 est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène , le méthyle, le trifluorométhyle , le chlore, le fluor et le brome , R représente un alkyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, X3 et X4 peuvent être identiques ou différents et sont choisis parmi l'hydrogène, le chlore et le brome , X5 est choisi parmi l'hydrogène, le chlore, le brome et le trifluorométhyle, et X6 représente le radical cyano ou nitro, à la condition que, <EMI ID=6.1> représente du fluor et X2 représente de l'hydrogène , <EMI ID=7.1> 1-méthyléthyle , le chlore, l'hydrogène .le chlore et le nitro, et à la condition supplémentaire que, lorsque <EMI ID=8.1> méthyléthyle, le chlore, l'hydrogène , l'hydrogène et le nitro, et à la condition supplémentaire que, lorsque <EMI ID=9.1> pectivement l'éthyle, l'hydrogène , l'hydrogène ,l'hydrogène et le nitro, et encore avec la condition que, lors- <EMI ID=10.1> représentent pas respectivement l'éthyle,le chlore,l'hydrogène, le chlore et le nitro. Dans les composés de la formule I, la désignation des radicaux alkyle variables comportant de 1 à 5 atomes de carbone englobe le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, le pentyle et leurs formes isomères. Les composés comportant la liaison C=N ordinaire sont décrits dans la demande de brevet européenne <EMI ID=11.1> mères géométriquement différentes , suivant la disposition spatiale des groupes de substituants autour de la liaison C=N dans la molécule. D'après la nomenclature chimique traditionnelle , les deux formes d'un composé <EMI ID=12.1> posé . Suivant le procédé choisi pour la préparation d'un composé particulier, ou d'après la manière suivant laquelle on fait varier les conditions utilisées pour un procédé particulier , on peut obtenir l'une ou l'autre des formes E et Z, ou bien un mélange des deux. Les isomères , ayant des propriétés pnysiques différentes , peuvent être séparés par des procédés physiques bien connus dans la technique chimique . On s'attend à ce que les isomères d'un composé particulier aient une activité biologique , mais les effets biologiques des isomères peuvent ne pas être complètement identiques dans chaque cas. Pour des questions de brièveté dans la description qui suit , les formules et les dénominations chimiques dont il est question dans le cadre de la présente invention sont destinées à englober un mélange des formes E et Z, ainsi que la forme E ou Z pratiquement exempte de l'autre forme . <EMI ID=13.1> <EMI ID=14.1> sente le cyano ou le nitro. Un autre sous-groupe de composés de la formule <EMI ID=15.1> rométhyle, X2 représente l'hydrogène , R représente le méthyle , l'éthyle, le propyle ou l'isopropyle, de pré- <EMI ID=16.1> tent le chlore et X6 représente le cyano ou le nitro. Un sous-groupe préféré de composés de la formu- <EMI ID=17.1> Un autre sous-groupe préféré de composés de <EMI ID=18.1> identiques et sont choisis parmi le fluor et le chlore, R représente le méthyle, l'éthyle, le propyle ou l'iso- <EMI ID=19.1> Des exemples de composés de la présente invention sont donnés ci-après: Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino] carbonyl] benzènecarboximidate; <EMI ID=20.1> carbonyll-2-fluorobenzènecarboximidate; Ethyl 2, 6-dichloro-N- [ [ [3, 5-dichloro-4- (4-nitrophénoxy)- <EMI ID=21.1> carbonyl]-2,6-difluorobenzènecarboximidate; Ethyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]car- <EMI ID=22.1> nyl] aminocarbonyl] -2 , 6-difluorobenzènecarboximidate ; Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[(3,5-dichloro-4-(3-chloro-4- <EMI ID=23.1> Ethyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophé- <EMI ID=24.1> <EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1> bonyllbenzènecarboximidate; 1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(3-chloro-4-ni- <EMI ID=27.1> <EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1> en faisant réagir l'ester benzimidique approprié de la formule II : <EMI ID=30.1> avec un isocyanate de la formule III: <EMI ID=31.1> dans un solvant inerte approprié à des températures de l'ordre de 0[deg.] à 100[deg.]C, de préférence de 15[deg.] à 50[deg.]C. On peut ajouter une quantité catalytique d'une base organique tertiaire, telle que la triéthylamine . Ou bien, on peut faire réagir les benzimidates sous la forme de leurs sels d'addition, par exemple les sels du type chlorhydrate , fluorosulfonate ou fluoroborate, en présence d'un excè� de 0 à 10% d'une base organique tertiaire, telle que la triéthylamine. Des exemples de solvants inertes appropriés pour la réaction sont le toluène , le chlorure de méthylène,le tétrahydrofuranne, l'acétone et l'acétate d'éthyle. L'acétone est un solvant particulièrement efficace . Lorsque la réaction est pratiquement terminée, on peut récupérer le produit (I) de la réaction par des processus connus, par exemple au moyen d'une cristallisation et/ou d'une chromatographie . Ou bien, on peut faire réagir l'ester benzimidique de la formule II séquentiellement avec du phosgène et une aniline appropriée de manière à obtenir les composés de la présente invention. La réaction de l'ester benzimidique avec le phosgène peut être réalisée dans un solvant inerte approprié , tel que le benzène, le toluène, le chlorure de méthylène ou l'acétate d'éthyle, en présence d'un fixateur d'acide,tel que la triéthylamine, <EMI ID=32.1> ensuite faire réagir le chlorocarbonyl benzimidate intermédiaire résultant avec une aniline appropriée en présence d'un fixateur d'acide, tel que la triéthylamine , de manière à obtenir les composés cités. On peut préparer les esters benzimidiques de la formule II à partir du benzamide correspondant par réaction avec des agents d'alkylation appropriés , tels que des sels de trialkyloxonium ou des esters alkyliques d'acide fluorosulfurique . La réaction d'un benzamide avec l'agent d'alkylation peut être réalisée dans un solvant inerte approprié, tel que le chlorure de méthylène, <EMI ID=33.1> que du mélange de réaction par extraction avec de l'acide chlorhydrique aqueux . L'extrait acide est rendu alcalin avec une base appropriée,telle que l'hydroxyde de sodium, et est extrait avec un solvant organique , tel que le benzène , le chlorure de méthylène , etc . Ou bien,les sels d'addition d'ester du type benzimidate , par exemple les sels de tétrafluoroborate ou de fluorosulfonate , peuvent être obtenus directement à partir du mélange de réaction par filtration, et être utilisés directement dans l'étape suivante. Un procédé pour la préparation d'isopropyl fluorosulfonate et sa réaction ultérieure avec des benzamides est donné dans l'exemple 3 suivant. La préparation d'isopropyl fluorosulfonate est essentiellement celle donnée par G.A.Olah, J .Nishimuna et Y.K.Mo dans Synthesis, 1973 , 661 . On peut préparer les phénoxyanilines de la formule IV : <EMI ID=34.1> par des procédés donnés dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.992.553. On peut préparer des isocyanates par l'action de phosgène sur les anilines. Par exemple, voir Shriner, Horne et Cox, Organic Synthesis , Collective Volume II, 453 (1943). On peut également préparer les composés de la formule I en faisant réagir un dérivé de 1,3,5-oxadiazinedione de la formule V: <EMI ID=35.1> avec l'alcool approprié suivant les procédés décrits <EMI ID=36.1> posée le 18 mai 1979 , dont il est question dans le préambule du présent brevet. On peut préparer les dérivés de 1,3,5-oxadiazinedione (V) comme décrit dans la demande de brevet allemand publiée avant examen n[deg.] 2.732.115 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 4.150.158. Les exemples suivants sont des exemples détaillés qui montrent la préparation de divers composés entrant dans le cadre de la présente invention. Ils sont donnés à titre illustratif et ne constituent en <EMI ID=37.1> de la technique reconnaîtront immédiatement les va-riantes appropriées par rapport aux procédés utilisés, aussi bien en ce qui concerne les réactifs que les conditions et les techniques réactionnelles utilisées . Exemple 1 Préparation du composé éthyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro- <EMI ID=38.1> midate. On agite un mélange d'éthyl 2-chlorobenzimidate hydrofluoroborate (1,90 g; 7,00 mmoles), de 3,5dichloro-4-(4-nitrophénoxy)phénylisocyanate (2,28 g; 7,00 mmoles) et de triéthylamine (0,72 g; 7,20 mmoles) dans l'acétone (20 ml) à la température ambiante pendant 4 heures sous une atmosphère d'azote sec. On concentre le mélange de réaction sous pression réduite et on répartit le résidu entre de l'acétate d'éthyle et de l'eau. La phase organique est lavée séquentiellement avec de l'acide chlorhydrique dilué, du bicarbonate de sodium dilué et de la saumure . Après un séchage air du sulfate de sodium, on concentre la solution à l'acétate d'éthyle sous une pression réduite et on chromatographie le résidu sur du gel de silice en éluant avec de l'acétate d'éthyle à 20% dans l'hexane. Les fractions de produit sont combinées et concentrées sous pression réduite pour laisser le composé cité en rubrique sous la forme d'un solide amorphe. On prépare un échantillon du composé cité en rubrique par un procédé essentiellement identique à celui décrit ci-dessus et on obtient un produit ayant un spectre de résonance magnétique nucléaire conforme au produit désiré. <EMI ID=39.1> Exemple 2 En partant arec le sel d'addition d'ester benzimidique approprié et l'isocyanate approprié , on prépare les composés suivants par des procédés similaires à celui de l'exemple 1. <EMI ID=40.1> <EMI ID=41.1> <EMI ID=42.1> <EMI ID=43.1> <EMI ID=44.1> <EMI ID=45.1> Ethyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phényl]amino]car- <EMI ID=46.1> <EMI ID=47.1> <EMI ID=48.1> <EMI ID=49.1> <EMI ID=50.1> <EMI ID=51.1> <EMI ID=52.1> <EMI ID=53.1> <EMI ID=54.1> 1-Méthyléthyl 2-chloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)- <EMI ID=55.1> <EMI ID=56.1> <EMI ID=57.1> <EMI ID=58.1> <EMI ID=59.1> <EMI ID=60.1> <EMI ID=61.1> <EMI ID=62.1> Ethyl 2,6-dichloro-N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phé- <EMI ID=63.1> <EMI ID=64.1> <EMI ID=65.1> <EMI ID=66.1> <EMI ID=67.1> <EMI ID=68.1> <EMI ID=69.1> <EMI ID=70.1> <EMI ID=71.1> <EMI ID=72.1> <EMI ID=73.1> <EMI ID=74.1> <EMI ID=75.1> <EMI ID=76.1> <EMI ID=77.1> <EMI ID=78.1> <EMI ID=79.1> <EMI ID=80.1> <EMI ID=81.1> <EMI ID=82.1> <EMI ID=83.1> <EMI ID=84.1> <EMI ID=85.1> <EMI ID=86.1> <EMI ID=87.1> <EMI ID=88.1> <EMI ID=89.1> <EMI ID=90.1> Exemple 3 <EMI ID=91.1> date. On place 10 g (0,100 mole)d'acide fluorosulfu-rique dans un récipient équipé d'un réfrigérant à carboglace et maintenu à - 78[deg.]C (bain de carboglace/isopropa- <EMI ID=92.1> environ 25 ml de propylène tout en agitant modérément , ce qui donne une solution de couleur orange . On agite le mélange de réaction pendant 15 minutes et on le dilue ensuite avec 100 ml de chlorure de méthylène , refroidi <EMI ID=93.1> 15,6 g (0,100 mole) de 2-chlorobenzamide et on agite le mélange à la température ambiante pendant 18 heures, ce qui donne une solution rouge-pourpre foncé . Le mélange de réaction est ensuite déversé dans 300 ml d'hydroxyde <EMI ID=94.1> repos, les couches sont séparées. Une dilution avec une solution saturée de chlorure de sodium et du chlorure de méthylène facilite la séparation des couches. La phase organique trouble est séchée (Na2S04) , et filtrée à travers un adjuvant de filtration formé de célite , le solvant étant séparé sous vide. Le résidu est trituré avec de l'hexane (Skellysolve B) et filtré , ce qui permet de séparer les quantités éventuelles de 2-chloro- <EMI ID=95.1> sous pression réduite pour donner du 1-méthyléthyl 2chlorobenzènecarboximidate sous la forme d'une huile. <EMI ID=96.1> pour lutter contre les invasions d'invertébrés nuisibles, tels que les insectes et les tiques , en particulier les formes développées et/ou non développées d'insectes en agriculture , dans l'industrie et dans l'environnement des habitations domestiques. L'efficacité contre une ou plusieurs espèces d' insectes nuisibles a été démontrée par des composés choisis de la présente invention, dans des essais de mortalité , à des concentrations aussi basses que 0,4 ppr suivant l'insecte nuisible spécifique et le composé spécifique utilisé .Certains animaux invertébrés nuisibles seront plus sensibles aux composés donnés que d'autres, tandis que d'autres pourraient être tout à fait résistants. <EMI ID=97.1> actifs comme insecticides contre les larves des chenilles légionnaires du sud (Spodoptera eridania) ,les larves des chenilles du chou ( Trichoplusia ni), le ver des bourgeons du tabac (Heliothis virescens ) , ou les larves de moustique de la fièvre jaune (Aedes aegypti) sont <EMI ID=98.1> <EMI ID=99.1> phényl] amino] carbonyl] benzènecarboximidate; Ethyl N- [ [ [3,5-dichloro-4-(3-chloro-4-nitrophénoxy) phé- <EMI ID=100.1> en particulier les neuf premiers composés mentionnés. Les composés de la présente invention peuvent être utilisés pour la lutte contre les insectes nuisibles <EMI ID=101.1> les Exemples , sous la forme de composés de la qualité technique au départ de productions industrielles , ou sous la forme de mélanges des composés spécifiques.D'un autre côté, des considérations pratiques montrent le souhait de mettre au point, pour les spécialistes de la technique des pesticides,des formulations comprenant un support du type diluant avec ou sans adjuvants qui <EMI ID=102.1> lutte contre les insectes nuisibles 'est désirable et qui amélioreront ainsi l'efficacité et le caractère écononique. Il existe un grand nombre de types différents de diluants à titre de supports utilisables pour la méthode et les formulations de la présente invention. On utilise ordinairement en pratique des supports dispersables . Ces supports peuvent ou non incorporer des adjuvants , tels que des agents de mouillage, des agents émulsifiants, des épaississants , et d'autres composants qui favorisent indirectement l'efficacité . <EMI ID=103.1> intéressants contre les insectes dans des formulations, par exemple sous la forme de poudres , de poudres mouil- <EMI ID=104.1> ses , de solutions , et de crèmes écoulables pour des applications à un site , sur le sol, à des plantes , notamment au feuillage, aux fruits ou graines et à d'autres parties des plantes. On peut préparer des formulations granulaires et les appliquer au sol ou sur des surfaces . De plus, les nouveaux composés de la formule (I) de la présente invention peuvent être le seul agent actif dans une formulation ou d'autres composants insecticides ou nématocides peuvent être incorporés. Les nouveaux composés solides de la formule <EMI ID=105.1> poudres par broyage d'un mélange du composé et d'un support pulvérulent en présence l'un de l'autre. Le broyage est d'une façon appropriée réalisé dans un broyeur à billes , un broyeur à marteau , ou au moyen d'une micronisation à insufflation d ' air . Une dimension de particules finale appropriée est inférieure \ 60 microns. 95% des particules ont de préférence une dimension inférieure à 50 microns, et environ 75% ont une dimension de 3 à 7 microns . Les poudres répondant à ce degré de broyage sont des poudres s'écoulant librement appropriées et peuvent être appliquées à des animaux, à des objets inanimés, à des arbres à fruits , à des plantes de culture et au sol de manière à effectuer une distribution et un recouvrement efficaces. Les poudres sont particulièrement adaptées pour une lutte efficace con-tre les insectes et les mites sur des superficies étendues lorsqu'elles sont appliquées au moyen d'un avion. Elles sont également indiquées pour être astiquées aux faces inférieures du feuillage des plantes . Des supports pulvérulents appropriés caractéristiques sont les argiles naturelles,telles que la terre <EMI ID=106.1> le kaolin , et la bentonite , les minéraux sous leurs formes naturelles tels qu'ils sont obtenus à partir de la terre , comme le talc, la pyrophillite , le quartz, la terre à diatomées , la terre à foulon , la craie , le soufre, la silice et les silicates, les minéraux modifiés chimiquement, tels que la bentonite lavée et la silice colloïdale , et les farines organiques, telles que les farines de bois, de coquilles de noix, de soja, de graines de coton et de tabac , ainsi que les amidons hydrophobes , s'écoulant librement . On peut également préparer des poudres en dis- <EMI ID=107.1> volatil , tel que le chlorure de méthylène , en mélangeant la solution avec un support pulvérulent et en évaporant le solvant. Les proportions de support pulvérulent et de composé actif (formule I) peuvent varier sur une large gamme suivant l'utilisation de celui-ci, les insectes nuisibles contre lesquels il faut lutter , et les conditions de traitement . D'une manière générale, les formulations pulvérulentes peuvent contenir jusqu'à environ 90% (sur une base pondérale ) de l'ingrédient actif. Les formulations pulvérulentes dispersables de la présente invention sont préparées en incorporant un agent tensio-actif dans une formulation pulvérulente préparée comme décrit ci-dessus. Lorsque l'on incorpore environ 0,1% à environ 12% d'un agent tensioactif dans une poudre , la poudre dispersable ainsi obtenue est particulièrement adaptée pour un mélange ultérieur avec de l'eau aux fins d'une pulvérisation sur de la matière et des produits inanimés , des arbres à fruits, des récoltes sur champ , le sol et le bétail . Les poudres dispersables peuvent être mélangées avec de l'eau de manière à obtenir une concentration désirée quiconque en ingrédient actif, et le mélange peut être appliqué en quantités suffisantes pour obtenir des taux prédéterminés d'application et de distribution uniforme .Compte tenu de cette souplesse d'application, les poudres dispersables de l'invention peuvent comprendre d'une façon appropriée de préférence environ 5% à environ 80% d'ingrédient actif. Des agents tensio-actifs caractéristiques utilisables pour la préparation des formulations pulvérulentes dispersables de la présente invention sont les alkyl sulfates et sulfonates, les alkyl aryl sulfonates, <EMI ID=108.1> éthylène , le monolaurate de polyoxyéthylène sorbitanen les sulfates d'alkyl aryl polyéthers , les alcools d'alkyl aryl polyéthers, les sulfonates d'alkyl naphtalène, les sels d'ammonium quaternaire alkyliques, les esters et les acides gras sulfatés , les amides d'acides gras sulfatés , le laurate de glycérol mannitane,les produits de condensation de polyalkyl éthers et d'acides gras , les sul&nates de lignine , etc. La classe préférée d'agents tensio-actifs comprend Des mélanges d'huiles sulfonées et d'esters d'acides carboxyliques et de polyalcools (Emcol H-77) , les mélanges de polyéthoxyéthanols (Tri- <EMI ID=109.1> mativement égales de kérylbenzène sulfonate de sodium <EMI ID=110.1> viron 12 groupes éthoxy, et les mélanges d'alkyl aryl sulfonates de calcium et d'huiles végétales polyétho- <EMI ID=111.1> agents tensio-actifs des types sulfates et sulfonates dont question ci-dessus , seront de préférence utilisés sous la forme de leurs sels solubles , par exemple de leurs sels de sodium. Tous ces agents tensio-actifs sont capables de réduire la tension superficielle de l'eau <EMI ID=112.1> tions pulvérulentes dispersables peuvent être préparées avec un mélange d'agents tensio-actifs des types indiqués , si on le désire . On obtient une formulation pulvérulente dispersable appropriée en mélangeant et en broyant 148 kg d'argile de Géorgie , 2 kg d' isooctylphénoxy polyéthoxy éthanol (Triton X-100) comme agent de mouillage , 4 kg d'un sel de sodium polymérisé d'acide sulfonique à longue <EMI ID=113.1> persant , et 51 kg de l'ingrédient actif, par exemple le composé formulé dans l'exemple 1, ou l'un quelconque des composés de l'exemple 2. La formulation résultante présente la composition en pourcentage suivante (les parties sont en poids, sauf indication contraire) . <EMI ID=114.1> Cette formulat ion , lorsqu'elle est dispersée dans de l'eau à raison d'environ 0,45 kg par 378,5 litres, donne une formulation de pulvérisation contenant environ 0,12% (1200 ppm) d'ingrédient actif, qui peut être appliquée sur les insectes, des plantes , des arbres à fruits ou d'autres habitats . Si on le désire, des dispersants , tels que la méthylcellulose , l'alcool polyvinylique , les sulfonates de lignine sodiques ,etc, peuvent être incorporés dans les formulations pulvérulentes dispersables de la présente invention. Des agents adhésifs ou de <EMI ID=115.1> d' origine naturelle , la caséine, le Zonarez B, une série de terpènes polymérisés, l'Unirez 709, une résine dérivée d'acide maléique, � Polypale, des acides résiniques partiellement dimérisés , et le Dymerex , un acide de résine dimère ,et bien d'autres peuvent également être incorporés . Des inhibiteurs de corrosion, <EMI ID=116.1> tels que l'acide stéarique peuvent également être incorporés . Les méthodes utilisées pour incorporer ces agents dans la formulation pesticide sont bien connues en pratique et sont applicables à la présente invention. <EMI ID=117.1> invention peuvent également être appliqués à des insectes , des objets, ou sur des sites sous la forme de pulvérisations aqueuses sans support solide . Tout efois, puisque les composés eux-mêmes sont relativement insolubles dans l'eau, ils sont de préférence dissous dans un support du type solvant organique inerte approprié . D'une manière avantageuse , le support du type solvant est non miscible à l'eau , de sorte que l'on pet préparer une émulsion du support formant solvant dans l'eau . Si, par exemple, on utilise un support du type solvant miscible à l'eau , tel que l'éthanol , le suppoi solvant se dissolvera dans l'eau et tout excès de compo- <EMI ID=118.1> une émulsion huile dans eau , la phase de solvant est dispersée dans la phase aqueuse et la phase dispersée contient l'ingrédient actif. De cette manière , on réalise une distribution uniforme d'un ingrédient actif insoluble dans l'eau dans une pulvérisation aqueuse. Un support du type solvant dans lequel les nouveaux <EMI ID=119.1> désirable de telle sorte que des concentrations relativement élevées d'ingrédient actif puissent être obtenues Toutefois, on peut utiliser un ou plusieurs supports du type solvant avec ou sans cosolvant afin d'obtenir des solutions concentrées de l'ingrédient actif, la considération principale consistant à utiliser un solvant non miscible à l'eau pour l'ingrédient actif,qui maintiendra le composé en solution sur la gamme de concentrations utilisées pour l'application à des insectes et des mites. Les concentrés émulsifiables de l'invention sont préparés , par conséquent, en dissolvant l'ingrédient actif et un agent tensio-actif dans un support du type solvant pratiquement non miscible à l'eau (c'est à-dire un support formant solvant qui est soluble dans l'eau à raison de moins de 2,5% en volume à des tempé- <EMI ID=120.1> le dichlorure d'éthylène, les hydrocarbures aromatiques, tels que le benzène, le toluène et le xylène, et les hydrocarbures de pétrole à point d'ébullition élevé , tels que le kérosène, l'huile diesel, etc. Si on le désire, un cosolvant , tel que la méthyléthylcétone , l'acétone, l'isopropanol, etc, peut être incorporé avec un support formant solvant afin d'accroître la solubilité de l'ingrédient actif . On peut alors préparer des émulsions aqueuses par mélange avec de l'eau de manière à obtenir une concentration désirée quelconque en ingrédient actif. Les agents tensio-actifs que l'on peut utiliser dans les émulsions aqueuses de l'invention sont ceux répondant aux types susmentionnés . On peut utiliser , si on le désire, des mélanges d'agents tensio-actifs. Avantageusement, la concentration en ingrédients actif dans les concentrés émulsifiables peut être de l'ordre d'environ 5% à environ 50% en poids, et de préférence d' environ 10% à environ 40%. Un concentré comprenant 20% (en poids) du composé dissous dans un solvant non miscible à l'eau du type susmentionné, peut être mélangé avec un milieu aqueux dans les proportions de 13 ml de concentré pour 3, 785 litres de milieu de manière à obtenir un mélange contenant 700 parties d'ingrédient actif pour 1.000.000 de parties de support liquide . D'une façon similaire , 0,946 litre d'un concentré à 20% mélangé à 151,4 litres donne environ 1200 ppm (parties par million) d'ingrédient actif. De la même manière , on peut préparer des solutions plus concentrées d'ingrédient actif . Les formulations de concentré de l'invention que l'on envisage d'utiliser sous la forme de disper-sionsou d'émulsions aqueuses peuvent également comprendre un humectant, c'est-à-dire un agent qui retardera le séchage de la composition en contact avec la matièr< sur laquelle il a été appliqué. Des humectants intéressants sont le glycérol, le diéthylène glycol, les lign: <EMI ID=121.1> calcium,etc. Les formulations granulaires de la présente invention sont appropriées pour être appliquées au sol lorsqu'une persistance ou durabilité est désirable. Les produits granulaires sont aisément répandus à la <EMI ID=122.1> pie en lignes ou rangées. Les granules individuels peuvent être d'une dimension désirée quelconque allant de 1,651 à 0,246 mm, avantageusement de 0,833 à 0,419 mm. Les produits granulaires sont préparés en dissolvant le composé actif dans un solvant, tel que le chlorure de méthylène , le xylène ou l'acétone, et en appliquant la solution à une certaine quantité d'un support absorbant granulé. Des exemples de supports absorbants granu lés sont les épis de mais broyés, les coquilles de noix broyées , les coquilles d'arachides broyées , etc . Si on le désire, le support absorbant granulé imprégné peu être enduit d'une couche qui conservera le caractère entier du produit granulaire jusqu'au moment où il est appliqué sur un objet ou un site favorable pour la libération de:l'ingrédient actif.. Les taux d'application aux insectes , au sol ou à d'autres sites dépendront de l'espèce de l'organis' me nuisible contre lequel il faut lutter , de la présence ou de l'absence d'organismes vivants désirables, des conditions de température du traitement , ainsi que de la méthode et de l'efficacité d'application. D'une manière générale ,on obtient une activité insecticide lorsque les composés sont appliqués à des concentratior. d'environ 5 à environ 2.000 ppm, de préférence à des ce centrations d'environ 30 à environ 1.000 ppm , et de préférence à un taux d'environ 0,55 à 55, 5 g/are, de préférence de 0, Il à 11,1 g/are. En plus de l'activité insecticide, on a cons- <EMI ID=123.1> activité contre d'autres invertébrés nuisibles , notamment les arachnoïdes nuisibles , tels que les tiques, lorsqu'ils sont appliqués à des concentrations d'environ 0,1 à environ 5% sous la forme d'un bain. <EMI ID=124.1> <EMI ID=125.1> à des insectes, au sol ou à d'autres sites par des méthodes ordinaires. Par exemple, une superficie ou aire de sol , un bâtiment , ou bien des plantes peuvent être traités par application d'une poudre mouillable à partir d'un pulvérisateur à dos , utilisable manuellement . on peut utiliser des bains pour le bétaj Les poudres peuvent être appliquées par des dispositif: de saupoudrage mécaniques, ou bien par des dispositifs de saupoudrage à commande manuelle . Des crèmes et des formulations d'onguent peuvent être appliquées sur la peau ou sur des objets en vue d'une protection prolonge contre les insectes ou les mites. <EMI ID=126.1> lement etre formulés dans des proportions relativement diluées dans un support d'insecticide dispersable pour des applications domestiques . C'est ainsi que les composés actifs peuvent être formulés sous la forme de poudres contenant environ 0,1% à 5,0% d'ingrédient ac-tif avec du kérosène désodorisé pour des applications sous forme d'aérosols. <EMI ID=127.1> contrées lors de l'application effective de la méthode et des formulations de la présente invention peuvent varier dans de grandes proportions. Parmi les variabl, que l'on peut rencontrer, on notera le degré d'invasio: par les insectes nuisibles, l'insecte nuisible particulier contre lequel il faut lutter, le site particulier à traiter , le type de plantes, les conditions climatologiques qui règnent ,telles que la températur l'humidité relative , la pluviosité, les rosées , etc
Claims (1)
- REVENDICATIONS1. Composé , ca ractérisé en ce qu'il répondà la formule : <EMI ID=128.1> <EMI ID=129.1>le méthyle, le trifluorométhyle, le chlore, le fluoret le brome, X2 est choisi dans le groupe comprenantl'hydrogène, le méthyle, le trifluorométhyle , le chlore, le fluor et le brome, R représente un alkyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, X3 et X4 sont identiques ou différents et sont choisis parmi l'hydrogène,<EMI ID=130.1><EMI ID=131.1>représente un radical cyano ou nitro, à la conditionque, lorsque X, et X2 représentent le chlore ou lorsque<EMI ID=132.1>1-méthyléthyle , du chlore, de l'hydrogène , de l'hydro<EMI ID=133.1> <EMI ID=134.1>de l'éthyle, du chlore , de l'hydrogène , du chloreet du nitro.2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe comprenant:<EMI ID=135.1> <EMI ID=136.1>carbonylJbenzènecarboximidate.3. Formulation pour la lutte contre les insectes nuisibles , caractérisée en ce qu'elle comprend un support faisant office d'adjuvant et comme ingrédient actif une quantité biologiquement efficace d'un ou de<EMI ID=137.1> le méthyl 2-chloro-N-[[[3,5-dichloro-4-(4-nitrophénoxy)-<EMI ID=138.1> <EMI ID=139.1>7. Méthode pour lutter contre les insectes nuisibles , caractérisée en ce qu'elle consiste � mettre en contact des insectes nuisibles sensibles avecune quantité efficace d'un composé répondant à la formula<EMI ID=140.1><EMI ID=141.1>le méthyle, le trifluorométhyle, le chlore, le fluor<EMI ID=142.1>l'hydrogène, le méthyle, le trifluorométhyle , le chlore, le fluor et le brome, R représenta un alkyle com-<EMI ID=143.1>tiques ou différents et sont choisis parmi l'hydrogène<EMI ID=144.1>représente un radical cyano ou nitro, à la condition<EMI ID=145.1>1-méthyléthyle , du chlore, de l'hydrogène , de l'hydi <EMI ID=146.1>de l'éthyle, du chlore , de l'hydrogène , du chlore et du nitro.8. Méthode suivant la revendication 7, caractérisée en ce que l'ingrédient actif est choisi dans le groupe comprenant :<EMI ID=147.1> <EMI ID=148.1> 9.Méthode suivant le revendication 7, caractérisée en ce que l'ingrédient actif est choisi dans le groupe comprenant:<EMI ID=149.1> le 1-méthyléthyl N-[[[3-chloro-4-(4-nitrophénoxy)phén�<EMI ID=150.1>paration et leur utilisation, tels que décrits ci-dessus notamment dans les exemples donnés.
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|---|---|---|---|
| US23300981A | 1981-02-09 | 1981-02-09 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4987135A (en) * | 1988-03-31 | 1991-01-22 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Substituted benzene derivatives, processes for their production and antitumor compositions containing them |
-
1982
- 1982-02-05 BE BE0/207249A patent/BE892042A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-02-08 JP JP1869282A patent/JPS57158752A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4987135A (en) * | 1988-03-31 | 1991-01-22 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Substituted benzene derivatives, processes for their production and antitumor compositions containing them |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57158752A (en) | 1982-09-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: THE UPJOHN CY Effective date: 19860228 |