FR2634489A1 - Composition comprenant une resine thermoplastique a teneur en halogene, un polymere d'alcool vinylique et un polyesteramide - Google Patents
Composition comprenant une resine thermoplastique a teneur en halogene, un polymere d'alcool vinylique et un polyesteramide Download PDFInfo
- Publication number
- FR2634489A1 FR2634489A1 FR8909717A FR8909717A FR2634489A1 FR 2634489 A1 FR2634489 A1 FR 2634489A1 FR 8909717 A FR8909717 A FR 8909717A FR 8909717 A FR8909717 A FR 8909717A FR 2634489 A1 FR2634489 A1 FR 2634489A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- content
- acid
- halogen
- thermoplastic resin
- polyesteramide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 33
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 9
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 14
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 230000036461 convulsion Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- LRQGFQDEQPZDQC-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,3-eicosanedione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 LRQGFQDEQPZDQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FITNAOAKVDEJHB-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 FITNAOAKVDEJHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 101100018566 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) tif-1 gene Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- VHRZOOAZTLUOJP-UHFFFAOYSA-N amino heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)ON VHRZOOAZTLUOJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- IBAHLNWTOIHLKE-UHFFFAOYSA-N cyano cyanate Chemical compound N#COC#N IBAHLNWTOIHLKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N oxirane prop-1-ene Chemical compound CC=C.C1CO1 YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Cette invention concerne une composition de résine thermoplastique à teneur en halogène comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène A, un polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu B, et un polyestéramide C, les proportions de B et C étant respectivement de 0,1 à 100 parties en poids et de 0,1 à 10 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids de A. Le composant C améliore la compatibilité entre les composants A et B.
Description
"Composition comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène,
un polymère d'alcool vinylique et un polyesteramide" La présente invention porte sur une composition de résine thermoplastique a teneur en halogène, qui est excellente en ce qui concerne l'aptitude au traitement, l'aspect, la résistance, l'hydrophilie, la résistance à
l'huile et aux solvants et la propriété de barrière aux gaz.
Les résines thermoplastiques à teneur en halogène, représentées par le'poly(chlorure de vinyle), non seulement sont relativement bon marché, mais encore présentent une excellente clarté et d'excellentes propriétés mécaniques, et elles sont donc utilisées dans une diversité d'applications, telles que films, feuilles, tuyaux flexibles, récipients souples, tissus enduits, cuir artificiel, bâches imperméables, semelles de chaussures, éponges, gaines de fils électriques,accessoires ménagers, etc. Ayant les avantages mentionnés ci-dessus d'une part, les résines thermoplatiques à teneur en halogène présentent d'autre part les inconvénients de ne pas être satisfaisantes en ce qui concerne l'aptitude au traitement, l'hydrophilie, la résistance à l'huile et aux solvants, la
propriété de barrière aux gaz et l'adhésivité aux substrats.
Afin d'améliorer l'aptitude au traitement, l'hydrophilie et les autres propriétés des résines thermoplastiques à teneur en halogène, il a été mis en pratique de réaliser un mélange de polymères entre ces résines et une résine modificatrice, telle qu'un copolymère
éthylene-acétate de vinyle hydrolysé.
A titre d'exemple, la demande de brevet japonais KOKAI n 69 955/1977 décrit une composition pour emballages formant barrière, a base de poly(chlorure de vinyle), comprenant essentiellement un mélange d'un polymère de chlorure de vinyle et d'un copolymère éthylène-alcool vinylique, dont la proportion est de 10 à 30 pour cent en
poids sur la base du polymère de chlorure de vinyle.
La demande de brevet japonais KOKAI n 238 345/1985 décrit une composition de résine comprenant (a) une résine thermoplastique (comprenant du poly(chlorure de vinyle)), (b) un copolymère éthylène- acétate de vinyle hydrolysé, et (c) un sel ou un oxyde contenant au moins un élément choisi dans le groupe constitué par les éléments des Groupes I, II et III de la Classification Périodique des Eléments, et mentionne que cette composition présente une compatibilité remarquablement améliorée Cependant, bien que l'addition d'un copolymère
éthylène-acétate de vinyle hydrolysé à une résine thermo-
plastique à teneur en halogène conduise à des améliorations de l'hydrophilie, de la résistance à l'huile et aux solvants et de la propriété de barrière aux gaz, la faible compatibilité propre de deux résines rend difficile le moulage en grande série et, de plus, les produits pouvant être obtenus à partir de ces résines par moulage en fusion renferment des matières étrangères, posent des problèmes de
changement de couleur et ont des propriétés mécaniques médiocres.
La composition selon la demande de brevet japonais KOKAI no 238 345/1985 dont il est question ci-dessus présente une compatibilité améliorée, mais le degré d'amélioration par l'addition d'un sel ou d'un oxyde
présente sa propre limite et il y a encore beaucoup de possibi-
lité d'amélioration.
Le but de la présente invention est de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus par l'emploi d'un agent améliorant la compatibilité, du type polymère, en ajoutant un polymère d'alcool vinylique à une résine thermoplastique
à teneur en halogène pour en améliorer les propriétés.
La présente invention porte donc sur une compo-
sition thermoplastique à teneur en halogène, comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène (A), un polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu (B), et un polyesteramide (C), les proportions de (B) et (C) étant respectivement de 0,1 à 100 parties en poids et de 0,1 à 10 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids de (A). La présente invention est décrite plus'en détail ci-après. Resine thermoplastique à teneur en halogèqene (A) Comme exemples de résine thermoplastique à teneur en halogène (A), on peut mentionner les résines de poly(chlorure de vinyle), les résines de poly(chlorure de vinylidène), le polyethylene chloré, le polypropylene chloré, les copolymères éthylene-acétate de vinyle chlorés et le polyethylene chlorosulfoné. Sont particulièrement
utiles les résines de type poly(chlorure de vinyle), autre-
ment dit, les homopolymeres du chlorure de vinyle et les
copolymères du chlorure de vinyle avec d'autres comonomères.
Polymère d'alcool vinylique (B) Le polymère d'alcool vinylique (B) comprend, entre autres, les homopolymères et les copolymères de l'alcool vinylique, aptes a être moules à l'état fondu, tels que les alcools polyvinyliques ayant des degrés de polymérisation relativement faibles, les hydrolysats partiels de poly(acetate de vinyle), les produits de postmodification
(acétalisés, cétalisés et cyanoéthéres) des alcools poly-
vinyliques, et les copolymères hydrolyses d'acétate de vinyle avec des monomeres copolymérisables (par exemple, oléfines, telles que éthylène, propylène, d -octène et ( -dodécène, acides carboxyliques insaturés, leurs sels, leurs esters, nitriles, amides et anhydride partiels ou complets, acides sulfoniques insaturés et leurs sels, et esters vinyliques autres que l'acetate de vinyle). Cependant, il doit être entendu que la proportion du monomère ou des monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyle ne doit pas représenter plus de 30 pour cent en moles, excepté que, dans le cas de l'éthylène, sa proportion ne doit pas dépasser 75 pour cent
en moles.
Parra les polymères nentionnés ci-dessus, un copolymère étnylène-acétate de vinyle hydrolysé, ayant une teneur en éthyvlene de 20 à 75 pour cent en moles (de préférence de 25 à 60 pour cent en moles) et dont le degré de saponification de l'acétate de vinyle n'est pas inférieur à 50 pour cent en moles (de préférence, non inférieur à 70 pour cent en moles) est le plus utile. Les polymères de l'alcool vinylique en dehors de la composition de copolymnère ci-dessus ne conviennent pas en ce qui concerne le potentiel d'amélioration des propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Il doit également être entendu que, pour autant que la plage de composition de copolymère qui est mentionnée ci-dessus soit satisfaite, le polymère d'alcool vinylique (B) peut contenir
d'autres comonomères en proportions mineures.
Parmi ces polymères d'alcool vinylique (B), un polymère d'alcool vinylique, à faible teneur en cendres et à faible teneur en métaux alcalins, présentant un point de fusion ne dépassant pas 200 C et des teneurs en cendres et en métaux alcalins ne dépassant pas certaines limites, est
particulièrement utile.
Etant donné que la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est généralement moulée à une température non supérieure à 200 C, tout polymère d'alcool vinylique (B) avec un point de fusion dépassant 200 C ne sera pas complètement dispersé dans (A), et, par conséquent, les propriétés physiques du produit résultant peuvent ne pas
être entièrement satisfaisantes.
De plus, si la teneur en cendres et la teneur en métaux alcalins de (B) dépassent une certaine limite, la
résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et le poly-
esteramide (C) qui sera décrit ci-après sont susceptibles
de subir un changement de couleur et une décomposition.
On peut, de manière générale, préparer le copolymère dacétate de vinyle hydrolyse en hydrolysant (saponifiant) un copolymere d' acétate de vinyle à l'aide d'un catalyseur alcalin. Cependant, l'eau
industrielle et les réactifs industriels utilisés contien-
nent généralement des sels métalliques comme impuretés et le catalyseur de saponification (un hydroxyde de métal alcalin) reste sous forme d'acétate de métal alcalin après la réaction, avec le résultat que de telles impuretés et l'acétate de métal alcalin tendent à être contenus dans le polymère saponifié séparé par précipitation et par filtration du mélange réactionnel de sapor.nfication. Bien
que cela dépende de divers facteurs, tels que la teneur en co-
monomère de la résine, le degré de saponification, les conditions de la réaction de saponification, etc., les
teneurs en cendres et en métaux alcalins du copo-
lymère d'acétate de vinyle hydrolyse ainsi obtenu sont habituellement respectivement d'environ 5 000 à 50 000 ppm
et d'environ 4 000 à 40 000 ppm.
Dans la production d'un alcool polyvinylique ou d'un produit de postmodification d'un alcool polyvinylique, un acide ou un alcali est utilisé comme catalyseur de la réaction d'hydrolyse. Dans le cas d'un catalyseur acide, un hydroxyde ou un carbonate métallique est utilisé dans l'opération de neutralisation après i'hydrolyse, de sorte qu'unequantité substantielle de métal alcalin est également
présente dans les produits.
L'expression "teneur en cendres- est utilisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Le copolymère d' acétate de vinyle hydrolyse est séche, repris dans une cuvette d'évaporation en platine, et carbonisé à l'aide d'un dispositif de chauffage électrique et d'un brûleur à gaz. La résine carbonisée est alors placée dans un four électrique à 400 C. Le four est ensuite chauffé jusqu'à 700 C, température à laquelle elle est totalement réduite en cendres en l'espace de 3 heures. On retire les cendres du four, on les laisse refroidir en l'espace de 5 minutes et on les laisse
encore reposer dans un dessicateur pendant 25 minutes.
Finalement, les cendres sont pesées avec précision.
L'expression "teneur en métaux alcalins" est utilisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Apres que le copolymère d' acétate de vinyle hydrolyse soit réduit en cendres comme dans la détermination de la teneur en cendres, les cendres sont dissoutes dans une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène
sous chauffage, et la solution est soumise à une spectro-
métrie d'absorption atomique.
Le polymère d'alcool vinylique, en particulier le copolymère éthylèneacétate de vinyle hydrolysé, devant être utilisé conformément à l'invention, a, de préférence, une teneur en cendres, telle que déterminée par le mode opératoire ci-dessus, ne dépassant pas 300 ppm, de façon plus souhaitable, ne dépassant pas 50 ppm, et pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas 20 ppm, et une teneur en métaux alcalins, également telle que déterminée par le mode opératoire ci-dessus, ne dépassant pas 200 ppm, de façon plus souhaitable, ne dépassant pas 35 ppm, et pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas 5 ppm. Les teneurs en cendres et en métaux alcalins sont, de préférence, aussi faibles que possible à l'intérieur des plages respectives mentionnées cidessus, mais, en raison de diverses limitations imposées sur la purification en production industrielle, les limites inférieures pratiques sont d'environ 1 ppm pour les cendres, et d'environ 0,5 ppm pour
les métaux alcalins.
Le polymère d'alcool vinylique pauvre en cendres et en métaux alcalins, mentionné ci-dessus, peut être préparé comme suit. Les poudres, granulés ou pastilles de polymère d'alcool vinylique obtenu sont lavés soigneusement avec une solution formée d'eau ou d'un solvant organique (par exemple le méthanol) et d'un acide, de préférence, d'un acide faible, pour éliminer le sel responsable desdites
cendres et desdits métaux alcalins, et ils sont ensuite de-
préférence lavés avec de l'eau ou un solvant organique tel que le méthanol, afin d'éliminer l'acide absorbé par la résine,
et séchés.
A ce propos, l'eau devant être utilisée pour la préparation de solutions aqueuses ou dans le mode opératoire de lavage est de l'eau désionisee et il en est de même-dans
la description suivante.
7 2634489
Comme exemples de l'acide faible mentionné ci-dessus, on peut employer l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide adipique, l'acide azélalque, l'acide glutarique, l'acide succinique, l'acide benzoique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, etc. De façon générale, on préfère un acide
faible ayant une valeur de pKa non inférieure à 3,5 à 25 C.
Apres le traitement ci-dessus par un acide faible et, soit avant, soit après le lavage avec de l'eau ou un solvant organique, on effectue,de préférence, un traitement supplémentaire par une solution formée d'eau ou d'un solvant organique (par exemple le méthanol) et d'un acide fort dilué, par exemple, un acide organique ayant une valeur de pKa ne dépassant pas 2,5 à 25 C, tel que l'acide oxalique, l'acide maléique, etc., ou des acides minéraux, tels que l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique, etc. Par ce traitement par un acide fort, l'élimination des
métaux alcalins peut être faite plus efficacement.
Polvesteramide (Ci Le polyesteramide (C) est un polymère qui contient, dans sa chaîne de squelette, des liaisons ester et amide, dans certains cas, même des liaisons éther, et il peut, par exemple, être obtenu par n'importe lequel des
procédes suivants.
(1) Le procédé suivant lequel on fait d'abord réagir, sous chauffage, un acide dicarboxylique, un glycol (comprenant un glycol ayant un groupe éther; il en est de même ci-après) et un acide aminocarboxylique ou un lactame, en présence d'un catalyseur d'estérification, puis on leur fait subir une polycondensation thermique
sous pression réduite.
(2) Le procédé suivant lequel on fait d'abord réagir un acide dicarboxylique et un glycol dans des conditions d'estérification, pour donner un polyester prépolymère auquel on fait ensuite subir une polycondensation avec un acide aminocarboxylique ou un lactame sous pression réduite. (3) Le procédé suivant lequel un acide aminocarboxylique ou un lactame est d'abord polymérisé pour donner un polyamide oligomère qui est ensuite utilisé à la place
d'une partie ou de la totalité de l'acide amino-
carboxylique ou du lactame dans le procédé (1) ou (2) ci-dessus. (4) Le procédé suivant lequel on fait d'abord réagir un acide aminocarboxylique ou un lactame avec un acide dicarboxylique pour donner un polyamide prépolymère qui présente un groupe carboxyle libre, à l'une ou l'autre des extrémités, et que l'on fait ensuite réagir avec un
glycol sous pression réduite.
Parmi les différents procédés mentionnés ci-dessus, le procédé donnant un polyesteramide de type à
blocs est préféré.
Comme exemples dudit acide dicarboxylique, on peut mentionner les acides dicarboxyliques contenant 4 atomes de carbone ou davantage, à savoir les acides dicarboxyliques aromatiques, tels que l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique,
l'acide napthalenedicarboxylique-2,7, l'acide diphényl-4,4-'-
dicarboxylique, l'acide diphénoxyéthanedicarboxylique, le
sulfo-3 isophtalate de sodium, etc., les acides dicarboxy-
liques alicycliques, tels que l'acide hexanedicarboxy-
lique-l,4, l'acide cyclohexanedicarboxylique-l,2 ou -1,4, l'acide cyclohexyl-4,4'-dicarboxylique, etc., et les acides dicarboxyliques aliphatiques, tels que l'acide succinique, l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide décanedicarboxylique, etc. Parmi ces acides dicarboxyliques, l'acide téréphtalique, l'acide
isophtalique, 'l'acide adipique, l'acide cyclohexane-
dicarboxylique-l,4, l'acide sébacique et l'acide décane-
dicarboxylique sont particulièrement utiles.
Comme exemples du glycol, on peut mentionner le butanediol-l,4, le polyéthylene glycol, le polypropylene glycol, le polybutylène glycol, le polyhexylène glycol, le copolymère à blocs ou au hasard oxyde d'éthyleneoxyde de propylène, etc. La masse moléculaire du glycol peut de préférence se situer dans la plage allant d'environ 80 à
6 000. Parmi ces glycols, le butanediol-l,4 et le poly-
butylene glycol sont particulièrement préférés. Comme acide aminocarboxylique ou lactame, on emploie le composé contenant 6 atomes de carbone ou davantage. Ainsi, par exemple, l'acide C-aminocaproïque, l'acide O-aminoenanthique, l'acide C-aminocaprique, l'acide Waminopélargonique, l'acide amino-ll undécanoique, l'acide amino-12 dodécanoique, le caprolactame, l'énantholactame,
l'W-caprylolactame, l'C-laurolactame, l'adipate d'hexa-
méthylenediamine, le sébacate d'hexaméthylenediamine,
l'isophtalate d'hexaméthylenediamine, l'adipate d'undéca-
méthylenediamine, etc. Parmi ces composés, l'acide amino-ll undécanoique, l'acide amino-12 dodécanoique et le
caprolactame sont particulièrement utiles.
Le point de fusion du polyesteramide (C) se situe,
de préférence, dans la plage allant d'environ 70 à 200 C.
La teneur en amide du polyesteramide (C) se situe, de préférence, dans la plage allant de 10 à 90 pour cent en moles. En dehors de cette plage, l'effet d'amélioration de
la compatibilité ne sera pas suffisant.
Formulation de mélange Sur la base de 100 parties en poids de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A), le copolymère d'alcool vinylique (B) est utilisé dans une proportion de 0,1 à 100 parties en poids et le polyesteramide (C) est
utilisé dans une proportion de 0,1 à 10 parties en poids.
On préfère 0,5 à 50 parties en poids de polymère d'alcool vinylique (B) et 0,5 à 5 parties en poids de polyesteramide (C) sur la base de 100 parties en poids de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Le rapport du copolymère d'alcool vinylique (B) au polyesteramide (C) n'est pas critique, mais il est de préférence B/C = environ
-0,1 en poids.
Si la proportion du polymère d'alcool vinylique (B) est trop faible, l'effet d'amélioration des propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) fie sera pas suffisant, alors que l'utilisation de polymère d'alcool vinylique (B) en excès par rapport à la plage mentionnée ci-dessus amoindrira les propriétés utiles propres de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Si la proportion de polyesteramide (C) est trop faible, la compatibilité entre la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et le polymère d'alcool vinylique (B) ne sera pas améliorée, de telle sorte que l'aptitude au moulage ainsi que l'aspect et les propriétés physiques des articles moulés ne seront pas satisfaisants. Par ailleurs, l'utilisation de polyesteramide (C) en excès amoindrira l'effet d'amélioration du polymère d'alcool vinylique (B) sur les propriétés de la résine thermoplastique à teneur en
halogène (A).
Autres additifs La composition de résine thermoplastique à teneur en halogène de cette invention peut comprendre, en plus des composants décrits ci-dessus, d'autres additifs qui sont couramment utilisés pour les résines thermoplastiques à
teneur en halogène, tels que des plastifiants, des anti-
oxydants, des stabilisants, des stabilisants auxiliaires, des agents d'absorption du rayonnement ultraviolet, des colorants et des pigments, des charges, des lubrifiants, des agents antistatiques, des agents tensioactifs, des agents chélatants, des matières de renforcement, des agents moussants, des agents ignifugeants, des agents améliorant la résistance au choc, etc. Par ailleurs, dans des limites non contraires aux objectifs et effets de la présente invention, d'autres sortes de résines thermoplastiques peuvent
également être incorporées.
Moulage en fusion Comme techniques de moulage en fusion qui peuvent être utilisées, n'importe quelle méthode parmi le calendrage, le moulage par extrusion, le moulage par injection et l'extrusion-soufflage peut être employée.
RESULTATS DE L'INVENTION
L'addition de polyesteramide (C) à un mélange à mouler consistant en résine thermoplastique à teneur en
halogène (A) et polymère d'alcool vinylique (B), conformé-
ment cette invention, conduit à une amélioration effective de la compatibilité entre (A) et (B), de sorte que l'aptitude au moulage est améliorée tandis que l'effet d'amélioration de (B) sur les propriétés de (A) est obtenu de manière
remarquable.
Par conséquent, dans le calendrage, le problème de "dépôt- (adhérence du mélange au rouleau métallique) est éliminé, alors que le moulage par extrusion peut être effectué en continu sur une longue période de fabrication. De plus, la décoloration des articles moulés est retardée de façon efficace, et l'aspect et les propriétés physiques des articles moulés sont améliorés de
façon remarquable.
La présente invention représente donc une contribution majeure à l'industrie de moulage des matières plastiques, en particulier, dans le domaine des résines thermoplastiques à teneur en halogène, telles que la résine
de poly(chlorure de vinyle).
EXEMPLES
Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention. Dans les exemples, toutes les parties et tous les pourcentages (%) sont donnés en poids, sauf
indication contraire.
- Matières prévues -
Comme résine thermoplastique à teneur en halogène (A), polymère d'alcool vinylique-(B) et polyesteramide (C),
les matières suivantes ont été prévues.
Résine thermoplastique à teneur en haloqène (A) (A-l)
Poly(chlorure de vinyle) (degré de polyméri-
sation: 800) (A-2) Copolymère acrylate de méthyle-chlorure de vinylidène (teneur en acrylate de méthyle: 7% en moles) Polymère d'alcool vinylique (B) (B-l) Copolymère éthylene-acétate de vinyle hydrolysé (teneur en éthylène: 44% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 99,5 % en moles, p.f.: 167 C, teneur en cendres: 6 ppm, teneur en sodium métallique: 2,7 ppm)
(B-2)
Copolymère éthylene-acetate de vinyle hydrolysé (teneur en éthylène: 55% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 79,0 % en moles, p.f.: 111 C, teneur en cendres: 15 ppm, teneur en sodium métallique: 4,0 ppm) (B-3) Copolymère dodécène-l-acétate de vinyle hydrolysé(teneur en dodécène-l: 5,5% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 99,3% en moles, p.f.: 187 C, teneur en cendres: 215 ppm, teneur en sodium métallique: 140 ppm) (B-4) Alcool polyvinylique (degré de polymériation: 500, degré de saponification: 70,0 % en moles, p.f.: 170 C, teneur en cendres: 120 ppm, teneur en sodium métallique: 70 ppm) Polyesteramide (C) (C-1) Polyester amide présentant un point de fusion de C et une teneur en amide de 40% en moles (fraction ester: acide téréphtalique/acide adipique (rapport molaire 6:4) et butanediol-l,4; fraction amide: ú-caprolactame) (C-2) Polyester amide présentant un point de fusion de 145 C et une teneur en amide de 60% en moles [les mêmes matières de départ qu'en (C-l)]
- Formulations et conditions de moulage -
En utilisant les matières ci-dessus dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, un mélangeage préliminaire a été effectué, puis les composés respectifs ont été soumis à un moulage par extrusion dans les
conditions décrites ci-après.
Dans le cas o la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) était le poly(chlorure de vinyle), la formulation de mélange et les
conditions de moulage étaient les suivantes.
(Formulation de mélange) Poly(chlorure de vinyle) (A)........ 100 Parties Huile de soja époxydée.............. 3 Parties Stéarate de calcium........
....... 0,5 Partie Stéarate de zinc.................... 0,5 Partie Stéaroylbenzoylméthane.............. 0,2 Partie Polymère d'alcool vinylique (B)..... Comme indiqué Polyesteramide (C).................. Comme indiqué (Conditions de moulage par extrusion) Extrudeuse: une machine d'extrusion de 30 mm (diamètre) Filière en T: 200 mm de large, épaisseur de feuille: 0,3 mm Vis: sans fin, pas constant, L/D = 20, rapport de compression = 3,0..DTD: vitesse de rotation:30 tpm.
Température ( C): Cl: 130 C, C2: 175 C, C3: 180 C H (tête): 170 C, D (filière): 180 C Tamis: 177 "m (80 mesh) x 2 Cylindre débiteur 85-90 C Lorsque la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est un copolymère acrylate de méthyle-chlorure de vinylidène, la formulation de mélange et les conditions du moulage par extrusion sont établies comme suit: (Formulation de mélange)
Copolymère acrylate de méthyle-
chlorure de vinylidène.............. 100 Parties Huile de soja époxydée...
......... 3 Parties Stéarate de calcium................. 0,5 Partie Stéarate de zinc.................... 0,5 Partie Stéaroylbenzoylméthane......DTD: ........ 0,2 Partie Polymère d'alcool vinylique (B)..... Comme indiqué Polyesteramide (C).................. Comme indiqué (Conditions de moulage) Extrudeuse: une machine d'extrusion de 40 mm (diamètre) épaisseur de feuille: 0,3 mm Vis: L/D = 23, rapport de compression = 3,2 Température de filière: 170 C..DTD: Les autres conditions sont les mêmes que ci-dessus.
- Conditions et résultats -
Les conditions et les résultats sont présentés dans le Tableau 1. La détermination et l'évaluation ont été
faites comme suit.
L'aptitude au moulage par extrusion a été évaluée en termes de baisse de niveau, variation de couple de torsion et autres anomalies pendant un moulage en continu de
8 heures.
L'aspect des éprouvettes moulées par extrusion a été évalué au bout de 8 heures de moulage en continu en termes de changement de couleur, yeux de poisson (YP), stries, etc. La transmittance lumineuse totale a été mesurée conformément à la norme JIS K 6745 (feuille de 1 mm
d'épaisseur).
En ce qui concerne la résistance au choc, la resistance au choc Izod a été mesurée conformément à la
norme JIS K 7110.
Le demi-temps de décharge a été mesuré à l'aide
d'un "honestmètre".
Tableau 1
Formulation Incident Aspect Propriétés du produit de mélange de moulage du produit Transmittance Résistance Demi-temps lumineuse totale au choc de décharge Composant/parties (%) N.cm/cm2 (kg.cm/cm2) (sec.) A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 1 B-1 30 Aucun incident YP: Aucun 81 68,7 7 28 C-1 5 Stries: Aucune A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 2 B-2 40 Aucun incident YP: Aucun 78 58,9 6 13 C-2 4 Stries: Aucune A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 3 B-3 5 Aucun incident YP: Aucun 84 58,9 6 35 C-1 2 Stries: Aucune A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 4 B-4 10 Aucun incident YP: Aucun 83 49,0 5 25 C-2 2 Stries: Aucune A-2 100 Coloration: Aucune Exemple 5 B-1 40 Aucun incident YP: Aucun 79 78,5 8 20 C-1 4 Stries: Aucune Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-1 30 de coulée, YP: Multiples 53 29,4 3 110 tif 1 à-coup Stries: Barbes Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-2 40 de coulée, YP: Multiples 50 19,6 2 80 tif 2 à-coup Stries: Barbes Exemple A- 1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-3 5 de coulée, YP: Multiples 55 29,4 3 200 tif 3 à-coup Stries: Barbes Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-4 10 de coulée, YP: Multiples 52 19,6 2 140 tif 4 à-coup Stries: Barbes Exemple A-2 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-1 40 de coulée, YP: Multiples 51 19,6 2 90 Ch tif 5 à-coup Stries: Barbes o, YP = Yeux de poisson
Claims (6)
1 - Composition de résine thermoplastique à teneur en halogène comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène (A), un polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu (B), et un polyesteramide (C), les proportions de (B) et (C) étant respectivement de 0,1 à parties en poids et de 0,1 à 10 parties en poids, sur la
base de 100 parties en poids de (A).
2 - Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que ladite résine thermoplastique à teneur
en halogène (A) est une résine de poly(chlorure de vinyle).
3 - Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un polymère d'alcool vinylique à faible teneur en cendres, à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 2000C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm, et une teneur en métaux alcalins ne
dépassant pas 200 ppm.
4 - Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un copolymere éthylene-acétate de vinylehydrolysé, ayant une teneur en éthylène de 20 a 75 pour cent en moles et un degré de saponification d'acétate de vinyle non inférieur à
pour cent en moles.
5 - Composition selon la revendication 4, caracté-
risée par le fait que ledit copolymère éthylene-acétate de vinyle hydrolyse est un copolymère éthylene-acétate devinyle hydrolysé àfaible teneur en cendres, à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 200 C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm, et une
teneur en métaux alcalins ne dépassant pas 200 ppm.
6 - Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que ledit polyesteramide (C) est un polyesteramide ayant une teneur en amide de 10 à 90 pour
cent en moles.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63179395A JPH0229447A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2634489A1 true FR2634489A1 (fr) | 1990-01-26 |
| FR2634489B1 FR2634489B1 (fr) | 1992-05-29 |
Family
ID=16065117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR898909717A Expired - Lifetime FR2634489B1 (fr) | 1988-07-19 | 1989-07-19 | Composition comprenant une resine thermoplastique a teneur en halogene, un polymere d'alcool vinylique et un polyesteramide |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5159013A (fr) |
| JP (1) | JPH0229447A (fr) |
| DE (1) | DE3923704A1 (fr) |
| FR (1) | FR2634489B1 (fr) |
| GB (1) | GB2220947B (fr) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2704744B2 (ja) * | 1988-12-20 | 1998-01-26 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| TW221977B (fr) * | 1990-11-30 | 1994-04-01 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | |
| JP2911657B2 (ja) * | 1991-08-22 | 1999-06-23 | 株式会社クラレ | 高吸湿・吸水性エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維およびその製造方法 |
| EP0557830B1 (fr) * | 1992-02-18 | 1995-12-13 | Kuraray Co., Ltd. | Fibre polymérique contenant des motifs d'alcool vinylique résistante à l'eau chaude et à la chaleur humide et procédé pour sa fabrication |
| DE102007033970A1 (de) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kuraray Europe Gmbh | Verwendung von getemperten Polyvinylalkoholen als Stabilisatorzusatz von PVC |
| DE102007033971A1 (de) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kuraray Europe Gmbh | Verwendung von Carboxylgruppen-haltigen Polyvinylalkoholen als Stabilisatorzusatz von PVC |
| US20110130504A1 (en) * | 2008-06-18 | 2011-06-02 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl chloride resin composition and manufacturing method thereof |
| WO2010033995A1 (fr) | 2008-09-22 | 2010-03-25 | Tyrx Pharma, Inc. | Polyesteramides linéaires d'esters aminophénoliques |
| US9839628B2 (en) | 2009-06-01 | 2017-12-12 | Tyrx, Inc. | Compositions and methods for preventing sternal wound infections |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0271097A2 (fr) * | 1986-12-12 | 1988-06-15 | Kuraray Co., Ltd. | Structures multicouches |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4003963A (en) * | 1975-12-08 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Vinyl chloride polymer barrier packaging compositions |
| FR2369070A1 (fr) * | 1976-10-29 | 1978-05-26 | Ato Chimie | Procede de f |
| US4717618A (en) * | 1983-12-06 | 1988-01-05 | American Can Company | Film and blends of polyetheramide block copolymer and ethylene vinyl alcohol copolymer |
| JPS60238345A (ja) * | 1984-05-10 | 1985-11-27 | Kuraray Co Ltd | 樹脂組成物 |
| US4788243A (en) * | 1986-10-08 | 1988-11-29 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and thermoplastic polyamide resins derived from poly(oxyethylene) diamine |
| ES2006108A6 (es) * | 1987-03-12 | 1989-04-01 | Shinetsu Chemical Co | Composicion mejorada de resina de cloruro de polivinilo y procedimiento para su preparacion. |
| GB2207923B (en) * | 1987-08-14 | 1991-02-27 | Nippon Synthetic Chem Ind | Halogen-containing thermoplastic resin composition |
-
1988
- 1988-07-19 JP JP63179395A patent/JPH0229447A/ja active Pending
-
1989
- 1989-07-17 GB GB8916286A patent/GB2220947B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-18 US US07/381,355 patent/US5159013A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-18 DE DE3923704A patent/DE3923704A1/de active Granted
- 1989-07-19 FR FR898909717A patent/FR2634489B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0271097A2 (fr) * | 1986-12-12 | 1988-06-15 | Kuraray Co., Ltd. | Structures multicouches |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2220947B (en) | 1991-12-18 |
| DE3923704C2 (fr) | 1992-02-20 |
| GB2220947A (en) | 1990-01-24 |
| JPH0229447A (ja) | 1990-01-31 |
| FR2634489B1 (fr) | 1992-05-29 |
| US5159013A (en) | 1992-10-27 |
| DE3923704A1 (de) | 1990-01-25 |
| GB8916286D0 (en) | 1989-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103339201B (zh) | 熔融共混的热塑性组合物 | |
| EP0169085B1 (fr) | Compositions à base de polyamides à combustibilité retardée | |
| EP0704489B1 (fr) | Câbles électriques ayant un revêtement ignifugé à base de polyamide | |
| FR2692902A1 (fr) | Composition à base de résine de polyamide et objets moulés en cette composition. | |
| JPH08509771A (ja) | 無機充填剤配合コポリアミド組成物 | |
| US4786685A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP2125953A1 (fr) | Matériau composite à base de polyamide et de polyacide lactique, procédé de fabrication et son utilisation | |
| CA2228735C (fr) | Compositions de resines thermoplastiques multiphases | |
| ES2211563T3 (es) | Metodo para reducir la formacion de depositos de moldeo durante el moldeo de poliamidas y composiciones para dicho procedimiento. | |
| CN1835991A (zh) | 有效制备高增塑的聚酰胺掺混物的方法 | |
| FR2969160A1 (fr) | Copolymere polyamide-polyolefine | |
| WO2014076281A1 (fr) | Composition à base d'un copolyamide semi-aromatique, d'une polyoléfine et d'un stabilisant thermique au cuivre, sa préparation et ses utilisations | |
| JPS60238345A (ja) | 樹脂組成物 | |
| FR2652814A1 (fr) | Composition de resine thermoplastique a teneur en halogene. | |
| CA2305930C (fr) | Compositions de resines thermoplastiques comprenant une phase dispersee rigide | |
| JPH0229447A (ja) | 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2806456B2 (ja) | 自動車の外装用新規ポリアミド樹脂組成物 | |
| FR2634490A1 (fr) | Composition comprenant une resine thermoplastique a teneur en halogene et un polymere d'alcool vinylique | |
| JPS6034986B2 (ja) | ポリマ−ブレンド組成物 | |
| JPS6342662B2 (fr) | ||
| JP2616221B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| FR2640631A1 (fr) | Composition de resine | |
| TW201934641A (zh) | 含乙烯－乙烯基醇共聚物之樹脂組成物、成形體及包裝材料 | |
| EP0440558A2 (fr) | Composition à base d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle saponifié contenant une solution solide d'hydrotalcite et son utilisation | |
| EP0440557A2 (fr) | Composition à base d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle saponifie contenant un hydrotalcite et son utilisation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20070330 |