FR2706475A1 - Teinture dans la masse de polymères synthétiques. - Google Patents
Teinture dans la masse de polymères synthétiques. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2706475A1 FR2706475A1 FR9407218A FR9407218A FR2706475A1 FR 2706475 A1 FR2706475 A1 FR 2706475A1 FR 9407218 A FR9407218 A FR 9407218A FR 9407218 A FR9407218 A FR 9407218A FR 2706475 A1 FR2706475 A1 FR 2706475A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- polymer
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 title abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims description 3
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 2
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 2
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)-1,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(NC)C(O)C1=CC=CC=C1 BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000992 solvent dye Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/06—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of cationic dyes with organic acids or with inorganic complex acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/79—Polyolefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Coloring (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
L'invention concerne un composé de formule I (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle les symboles ont des significations variées, et son utilisation pour la teinture dans la masse de polymères synthétiques.
Description
La présente invention a pour objet la teinture dans la masse de
polymères synthétiques.
La teinture dans la masse de polymères synthétiques crée de nombreuses difficultés. D'une part, le colorant destiné à la teinture dans la masse doit être capable de résister à la température élevée de la masse fondue du polymère (en général entre 150 et 300 C) et doit également être applicable uniformément dans la masse fondue pour donner une teinture unie. D'autre part, le colorant doit non seulement avoir une bonne affinité pour le polymère, mais doit également demeurer dans le substrat après la teinture (c'est-à-dire qu'il ne doit pas dégorger ou migrer). La Demanderesse a maintenant trouvé que les colorants selon
l'invention répondent à ces critères.
La teinture dans la masse est en général effectuée i) en mélangeant (à sec) le colorant sous forme de poudre avec le polymère sous forme de granulés, de copeaux ou de poudre, ii) en fondant le mélange résultant à une température élevée (de préférence de 150 à 300 C, indépendamment du point de fusion du polymère à teindre) et iii) en extrudant la masse résultante, de préférence pour former des fibres,
des films ou des fils.
On a trouvé que pendant la teinture dans la masse, les colorants de l'invention se dissolvent dans le polymère et forment ainsi une teinture unie transparente. Ils présentent également une bonne affinité pour le polymère et n'ont
pas tendance à dégorger et à migrer.
Les colorants de l'invention sont particulièrement appropriés pour la teinture dans la masse des polyoléfines, spécialement des polyoléfines qui peuvent
être mises sous forme de fibres, de fils ou de filaments.
L'invention concerne les composés de formule I F-(RI-A-)m. [R2-(R;)n]p (I) dans laquelle F signifie le reste d'une molécule de colorant ou de pigment exempts de groupes sulfo, RI signifie une liaison directe ou un groupe formant pont, R2 signifie un groupe aliphatique en C8-C24, de préférence un groupe alkyle en C8-C24 ou alcényle en C8-C24, R3 signifie un groupe de formule -COO-, -S03-, -PO3- ou -PO2-, A+ signifie un groupe contenant un groupe ammonium ou immonium stériquement encombrés, m signifie 1, 2, 3 ou 4, n signifie 1, 2 ou 3, et p signifie 1, 2, 3 ou 4, n x p devant être égal à m, et leur utilisation comme colorants pour la teinture dans la masse des matières
polymères, en particulier des polyoléfines.
Les colorants appropriés qui forment les restes F de la présente invention et qui réagissent pour donner les sels de l'invention, sont par exemple les colorants indiqués dans le Color Index, 3ème édition 1971 et suppléments (voir également le Color Index International 1987) sous la rubrique "Pigments",
"Disperse Dyes" ou "Solvent Dyes".
F signifie de préférence le reste dérivé d'un colorant ou d'un pigment azoique, anthraquinonique, de la phtalocyanine, du pérylène, de l'indigo, du thioindigo, de la quinacridone, de la dioxazine, de l'isoindoline, de l'isoindolinone ou du dicétopyrrolo-pyrrole, spécialement un reste dérivé d'un colorant azoique, anthraquinonique, de la phtalocyanine ou du pérylène, spécialement d'un colorant
de la phtalopérinone.
Le colorant dont est dérivé F peut être métallisé ou exempt de métal.
Les métaux préférés dans de telles formes métallisées sont choisis parmi Cr, Ni,
Cu, Co, Mn et AI.
RI signifie de préférence un groupe formant pont divalent, spécialement de formule -O-,-CO-,-NR3-,-O-CO-,-CO-O-,-SO7-,-NR3-CO-, -CO-NR3-, -S02- NR3 ou
-NR3-CO-NR3- o R3 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4.
R2 signifie de préférence un groupe aliphatique monovalent dérivé d'un acide gras supérieur saturé ou insaturé, plus particulièrement dérivé d'un quelconque acide gras (de préférence disponible dans le commerce), de l'acide oléique ou d'un acide monosulfonique, monophosphonique ou monophosphinique
aliphatique en C8-C24, spécialement alkylique en C8-C24 ou alcénylique en C8-C24.
n signifie de préférence 1.
En fonction du colorant dont est dérivé F, m signifie de 1 à 4 inclus.
Lorsque F est dérivé d'un colorant azolique, anthraquinonique ou du périlène (spécialement de la phtalopérinone), mi signifie de préférence 1 ou 2 et lorsque F
est dérivé de la phatalocyanine, m signifie de 1 à 4 inclus.
A' signifie de préférence un groupe répondant à l'une des formules a) à e) suivantes
R12 R12 R12 R12 R2 R12
+ + + O R13
Ri- NH R-l R1- YX R13
R12 R12 R12 R12 R12 R12
(a) (b) (c)
R12 R12 R12 - R12
NH R
R12 I R12 R12 I R12
R"l R"l (d) (e) o RI, signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C4 (de préférence l'hydrogène ou un groupe méthyle, spécialement l'hydrogène), chaque Rl2 signifie indépendamment un groupe alkyle en CI-C5, de préférence un groupe méthyle, un symbole R13 est choisi parmi l'hydrogène et les groupes méthyle et éthyle et l'autre symbole R13 est choisi parmi l'hydrogène et les groupes méthyle, éthyle et phényle, ou bien les deux symboles R13 forment un groupe -(CH2)n1- et
Y signifie un groupe de formule -N-CO- ou -CO-N-.
A+ signifie plus particulièrement un groupe de formule a) t/\ Ri 12 Ril-NH R12t R12 Les composés de formule I peuvent être préparés en faisant réagir 1 mole d'un composé de formule II F-(RI-AI)m (II) o AI signifie un groupe contenant un groupe amino ou imino stériquement encombrés avec un atome d'azote protonable, avec p moles d'un acide de formule R2-(R3-)n (m) Les composés de formule II sont connus ou peuvent être préparés
selon des méthodes connues à partir de composés connus.
Les composés de formule HI sont connus ou peuvent être préparés
selon des méthodes connues à partir de composés connus.
La protonation (formation de sel) est effectuée selon les méthodes connues, de préférence simplement en mélangeant les composants dans un milieu aqueux. Les composés de formule II et III peuvent être mélangés ensemble avec le polymère pour former les composés de formule I. La teinture dans la masse peut être effectuée selon les méthodes connues. L'invention concerne également une composition polymère colorée comprenant i) une matière polymère, et ii) de 0,01 à 5% d'un composé de formule I (par rapport au poids total de la matière polymère présente) ou des produits de réaction capables de former un composé de formule I pendant la formation de la
composition polymère.
Pour éviter tout doute, la composition polymère peut être formée en mélangeant le polymère avec des quantités appropriées de composés de formule II et Im pour former in situ le composé de formule I. La quantité de composé de formule I qui est ajoutée au polymère est comprise de préférence entre 0,01 et 3%, spécialement de 0,1 à 1,5% en poids par
rapport au poids total du polymère présent.
Les polymères préférés comprennent toutes les polyoléfines du commerce, par exemple le polypropylène, le polyéthylène à densité élevée, basse
et moyenne (c'est-à-dire HDPE, MDPE, LLDPE et LDPE).
La transformation du polymère teint en fils peut être effectuée selon les méthodes connues, par exemple on peut transformer les polymères en fibres
ayant des titres fins.
Le polymère teint résultant présente de bonnes solidités, spécialement des solidités à la lumière, au frottement, au lavage, à la migration et au nettoyage à sec. Le polymère présente également une très bonnes stabilité à la détérioration provoquée par les intempéries, telles que la lumière (spécialement la lumière UV),
la chaleur et l'oxydation.
Les compositions polymères de l'invention peuvent également être utilisées sous forme de "compositions maîtres" (désignées ci-après concentrés)
pour introduire la couleur sous forme concentrée dans un polymère.
Ces concentrés sont utiles pour colorer le polypropylène qui est
transformé en fibres ou en fils fins.
De préférence, ces concentrés contiennent également un polymère inerte qui a une bonne affinité pour le polymère à teindre, à savoir une polyoléfinme
sous forme de poudre ou un poly-s-caprolactame.
De tels concentrés de l'invention comprennent de 10 à 70% de colorant et de 90 à 30% de polymère et éventuellement un polymère inerte tel que
défini ci-dessus.
La préparation de tels concentrés est effectuée selon les méthodes
connues, par exemple en mélangeant et en malaxant les composants, éventuelle-
ment en présence d'un solvant inerte facilement éliminable (par exemple par distillation). Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids,
sauf indication contraire, et les températures sont indiquées en degrés Celsius.
Exemple 1:
Préparation du composé de formule la
D0 CH+ CH3C
(la)
: CHN CH3 H
a) Sous agitation, on ajoute en l'espace de 45 minutes 54 parties de 12-
H-phtalopérine-12-one à 358 parties d'acide chlorosulfonique et on maintient à une la température constante de 24 +/- 1 . Pour compléter la réaction, on agite le mélange pendant encore 24 heures. On ajoute par portions le sulfochlorure résultant dans un récipient contenant 600
parties de glace et 100 parties d'eau, sous agitation et sous refroidisse-
ment afin que la température ne dépasse pas 20 . Dans ce but, on ajoute encore 1200 parties de glace à la suspension de chlorure d'acide et on l'agite pendant encore 15 minutes. On filtre la suspension résultante et on lave le résidu avec 2000 parties d'un mélange glace/eau. A un mélange de 500 parties d'eau, de 300 parties de glace et de 64,2 parties de 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-amino-pipéridine, on ajoute
lentement en l'espace de 30 minutes, le sulfochlorure résultant de 1-H-
phtalopérine-12-one et on agite pendant 12 heures, en laissant la température monter à 20 +/- 2 . On filtre la suspension orangée résultante, on lave le résidu avec 300 parties d'eau, on l'agite pendant 2 heures à la température ambiante dans une solution de 21,2 parties de soude dans 500 parties d'eau, on le filtre, on le lave à neutralité
avec de l'eau et on le sèche à 80 sous vide de 30 mbar.
b) A 200 parties d'eau déminéralisée auxquelles on a ajouté 5,8 parties de HC1, on ajoute 24,4 parties du composé obtenu sous a), on agite ce mélange pendant 2 heures et on le fait réagir sous agitation avec une solution (à 90 ) de 14,2 parties d'acide stéarique dans 500 parties d'eau déminéralisée et 2 parties de NaOH. On agite la suspension orange résultante pendant 2 heures à 50 et on sépare le colorant par filtration. On lave le colorant 4 fois avec 100 parties d'eau (pour
chaque lavage) et on le sèche ensuite à 80 sous vide de 30 mBar.
Le colorant résultant est particulièrement approprié pour la teinture dans la masse des polyoléfines, en particulier pour la teinture dans la masse du
polypropylène filé sous forme de fils fins.
Exemple 2: (Préparation du concentré) On dissout à 50 C, 68,4 parties de poly-e-caprolactame et 2,8 parties
d'acide stéarique dans 320 parties d'acétone et on ajoute 4,8 parties de 2',2',6',6'-
tétraméthylpipéridyl-4'-amide de l'acide 12-H-phtalopérine-12-onesulfonique de
l'exemple la et on agite ce mélange pendant 2 heures à 55 .
On élimine ensuite l'acétone par distillation, ce qui donne un concentré de colorant que l'on peut facilement ajouter et mélanger à la plupart des polymères. Exemple 3: (Exemple d'application) Dans une machine de type "Gelimat", on gélifie pendant 30 secondes 99,8 parties d'un propylène du commerce avec 0,1 partie d'acide stéarique et
0,1 partie de 2',2',6',6'-tétraméthylpipéridinyl-4'-anmide de l'acide 2H-
phtalopérine-12-one-sulfonique de l'exemple la et immédiatement après on presse l'ensemble entre deux plaques d'acier sous une pression de 31 kg/cm2. On obtient
une feuille de polypropylène teinte de façon uniforme.
Exemples 4-19:
En procédant comme décrit à l'exemple i à partir de produits de réaction appropriés, on peut former les sels de colorants indiqués dans le tableau suivant. Exemple No. Nuance CH3
O NH " CH3
so-A coo-
X '- CH3SQ2 A3 bleu
0 NH CH3 C
CH3 S02-/t
O A3+
C00' j (1H2X2 (fV12< jbleu o NH I I C17H35C00o bleu O CH3
O NH CH3
CO-ACO-3-
H3C-O-Coa CH N * C17H35COO- jaune Il OCH
H3C-CO-CH-CONH "3
- CO-A3+
H3C-O-CO N
* C17H35COO- jaune N
N ' 17H35CO
I
N CH3
HO N
N CH CO-AC
H3C-O-CO C
N Il, C17H35COO jaune N
HO ^^ CH3
O N H3C o il
CH3 CH3
r-0 - CO-.2 H3C--c o CH3CH3 jaune
N &,-.
Il OCH3.o Nl 0. C17H350OO' I1
H3C-CO-CH-CONH'
CO-A3+
I *$ C17H35COO
jaune
II OCH3
N
N. \
H 3C-CO-CH-CONH
CH3 N=N < CO'A3+ jaune -
N,N OHC17H3scOO N C6Hs OH
+A3-CO/ N=N
C Na C1H3sCOO rouge
CH3 CH3 CH3
co H O-C oN=N-IH. C17H35COO jaune
O CO
CH3 CH3 NH
OCH3
CH3 CH3
H2 N O-CoG N=N CH3 j aune
ô HO NÀ C17H35C0O
CH3 CH3 I
C6Hs
CI CH3 CN
N=N SO
N Cl HO C17HCoo C 17H35COO'jaune
CH3 CH3
AN CH3
CH3 I
H2 Cl CH3 CN
CI N=N 0
HO | * C17H35Coo jaune
CH3 CH3
NH3 CH3
CH3 --
H2
COOCH3 CH3 CN
N=N O
N
COOCH3 HO C17H35COO
jaune
CH3 CH3
N CH3
CH3 1
H2 o I1 ' C1H35000- rouge
O A3
o A3* signifie un groupe de formule
CH 3 CH3
-NH NH2
CH3 CH3
Dans les exemples 2 et 3, on peut utiliser l'un quelconque des
composés des exemples 4 à 19 du tableau à la place du composé de l'exemple la.
Claims (11)
1. Un composé de formule I F-(R:-A+)m. [R27(R;).lp) dans laquelle F signifie le reste d'une molécule de colorant ou de pigment exempts de groupes sulfo, R1 signifie une liaison directe ou un groupe formant pont, R2 signifie un groupe aliphatique en C8-C24, R3 signifie un groupe de formule -COO-, -SO3-, -PO3- ou -PO2-, A+ signifie un groupe contenant un groupe ammonium ou immonium stériquement encombrés, m signifie 1, 2, 3 ou 4, n signifie 1, 2 ou 3, et p signifie 1, 2, 3 ou 4,
n x p devant être égal à m.
2. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que F signifie le reste dérivé d'un colorant ou d'un pigment azoique, anthraquinonique, de la phtalocyanine, du pérylène, de l'indigo, du thioindigo, de la quinacridone, de
la dioxazine, de l'isoindoline, de l'isoindolinone ou du dicétopyrrolopyrrole.
3. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 signifie un groupe formant pont divalent de formule -O-,-CO-,-NR3-,-O-CO,-CO-O-,-SO2-,-NR3-CO-,-CO-NR3-, -SO2-NR3 - ou
-NR3-CO-NR3- o R3 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4.
4. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 signifie un groupe aliphatique monovalent dérivé d'un acide gras, de l'acide oléique ou d'un acide monosulfonique, monophosphonique ou monophosphinique
aliphatique en C8-C24.
5. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A+ signifie un groupe répondant à l'une des formules a) à e) suivantes
R12 R12 R12 R12 R R12
12O YR13
R12 12 R12 R12 R12 R12
(a) (b) (c) Ri R12 R12 R12
R12/ R 12
NH
R12 R12 R12 R12
Rl R 1l (d) (e) o RI, signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4, chaque R,2 signifie indépendamment un groupe alkyle en C,-C5, un symbole R13 est choisi parmi l'hydrogène et les groupes méthyle et éthyle et l'autre symbole R13 est choisi parmi l'hydrogène et les groupes méthyle, éthyle et phényle, ou bien les deux symboles R13 forment un groupe -(CH2)n- et
Y signifie un groupe de formule -N-CO- ou -CO-N-.
6. Un composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que A+ signifie un groupe de formule a)
R12 R12
+
R11-NH
R12 R12
o R1u et R12 sont tels que définis à la revendication 5.
7. Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir 1 mole d'un composé de formule Il F-(Ri-AI)m (II) o AI signifie un groupe contenant un groupe amino ou imino stériquement encombrés avec un atome d'azote protonable et F, RI et m sont tels que définis à la revendication 1, avec p moles d'un acide de formule R2-(R3-)n (I)
o R2, R3 et n sont tels que définis à la revendication 1.
8. L'utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque des
revendications 1 à 6, comme colorants pour la teinture dans la masse des matières
polymères.
9. L'utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que la
matière polymère est une polyoléfine.
10. Une composition polymère colorée, caractérisée en ce qu'elle comprend i) une matière polymère, et ii) de 0,01 à 5% d'un composé de formule I (par rapport au poids total de la matière polymère présente) ou des produits de réaction capables de
former un composé de formule I pendant la formation de la composi-
tion polymère.
11. Une composition polymère selon la revendication 10, caractérisée
en ce que le polymère est une polyoléfine.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4319873 | 1993-06-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2706475A1 true FR2706475A1 (fr) | 1994-12-23 |
| FR2706475B1 FR2706475B1 (fr) | 1997-08-29 |
Family
ID=6490413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9407218A Expired - Fee Related FR2706475B1 (fr) | 1993-06-16 | 1994-06-10 | Teinture dans la masse de polymères synthétiques. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5523387A (fr) |
| KR (1) | KR100343355B1 (fr) |
| CN (1) | CN1066768C (fr) |
| CH (1) | CH686577A5 (fr) |
| FR (1) | FR2706475B1 (fr) |
| GB (1) | GB2279078B (fr) |
| IT (1) | IT1272273B (fr) |
| TW (1) | TW270137B (fr) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510467A (en) * | 1989-01-03 | 1996-04-23 | Sandoz Ltd. | Salts of metal-free anionic phenylazopyrazolone dyes having cations containing sterically hindered amine groups |
| GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB0103011D0 (en) * | 2001-02-07 | 2001-03-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to chemical compounds |
| EP2480610B1 (fr) * | 2009-09-24 | 2017-11-29 | Basf Se | Colorants sans migration pour matières synthétiques |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1400548A (fr) * | 1964-04-16 | 1965-05-28 | Kuhlmann Ets | Nouveau procédé pour la coloration des matières plastiques |
| FR1404070A (fr) * | 1963-07-25 | 1965-06-25 | Basf Ag | Procédé pour la préparation de bases de colorants solubilisées d'un fort rendement |
| JPS58118827A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-15 | Hamazaki Sangyo Kk | 熱可塑性樹脂用のペレツト状着色剤 |
| JPS59147054A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | テトラメチルピペリジン残基を含有する水不溶性染料 |
| EP0241419A2 (fr) * | 1986-04-10 | 1987-10-14 | Sandoz Ag | Pigments contenant des groupes pipéridyles |
| FR2633631A1 (fr) * | 1988-06-30 | 1990-01-05 | Sandoz Sa | Sels de colorants pour la teinture dans la masse des polyamides synthetiques |
| EP0365399A2 (fr) * | 1988-10-15 | 1990-04-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Un mélange mère de pigment pour compositions de polypropylène contenant une charge |
| GB2236536A (en) * | 1989-10-03 | 1991-04-10 | Sandoz Ltd | Pigmentary salts of anionic dye with sterically hindered amines |
| FR2672054A1 (fr) * | 1991-01-26 | 1992-07-31 | Sandoz Sa | Sels intermoleculaires de colorants, leur preparation et leur utilisation comme pigments. |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1286666B (de) * | 1962-04-05 | 1969-01-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, kationischen Farbstoffen |
| CH464392A (de) * | 1964-03-25 | 1968-10-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen |
| CH485806A (de) * | 1964-08-28 | 1970-02-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen |
| DE1544529A1 (de) * | 1965-07-17 | 1970-10-15 | Bayer Ag | Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CH482794A (de) * | 1965-11-12 | 1969-12-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Farbstoffen |
| DE1544567A1 (de) * | 1966-03-31 | 1970-04-09 | Bayer Ag | Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CH482785A (de) * | 1966-05-23 | 1969-12-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer basischer Azofarbstoffe |
| DE1719087B2 (de) * | 1966-12-19 | 1974-07-18 | Hodogaya Kagaku Kogyo K.K., Tokio | Basische Azofarbstoffe |
| FR1592994A (fr) * | 1967-12-06 | 1970-05-19 | ||
| CH521419A (de) * | 1968-03-01 | 1972-04-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe |
| CH517151A (de) * | 1969-03-20 | 1971-12-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe |
| US3749708A (en) * | 1971-03-24 | 1973-07-31 | Ciba Geigy Ag | Water-soluble basic heterocyclic azo aminonaphthyl dyestuffs containing a quaternary ammonium alkanoyl substituent |
| DD113239A5 (fr) * | 1973-02-26 | 1975-05-20 | ||
| DE2533428A1 (de) * | 1975-07-25 | 1977-02-10 | Bayer Ag | Kationische farbstoffe |
| GB1554870A (en) * | 1976-01-27 | 1979-10-31 | Ici Ltd | Mixtures of cationic dyestuffs containing cyclammonium groups |
| DE2945028A1 (de) * | 1979-11-08 | 1981-05-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Quartaere und basische azamethinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel |
| DE3164935D1 (en) * | 1980-02-18 | 1984-08-30 | Basf Ag | Dyestuffs containing imidazolylethylene groups and their use |
| DE3040911A1 (de) * | 1980-10-30 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische styrylfarbstoffe, ihre herstellung und ihre verwendung zum faerben von natuerlichen und synthetischen kationisch anfaerbbaren substraten |
| DE3138182A1 (de) * | 1981-09-25 | 1983-04-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische farbstoffe, ihre herstellung und verwendung |
| DE3413022A1 (de) * | 1984-04-06 | 1985-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Basische azofarbstoffe |
-
1994
- 1994-06-10 FR FR9407218A patent/FR2706475B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-13 CH CH01852/94A patent/CH686577A5/de not_active IP Right Cessation
- 1994-06-13 GB GB9411793A patent/GB2279078B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-14 US US08/259,598 patent/US5523387A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-15 IT ITRM940377A patent/IT1272273B/it active IP Right Grant
- 1994-06-15 KR KR1019940013424A patent/KR100343355B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-15 CN CN94106876A patent/CN1066768C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-17 TW TW083105490A patent/TW270137B/zh active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1404070A (fr) * | 1963-07-25 | 1965-06-25 | Basf Ag | Procédé pour la préparation de bases de colorants solubilisées d'un fort rendement |
| FR1400548A (fr) * | 1964-04-16 | 1965-05-28 | Kuhlmann Ets | Nouveau procédé pour la coloration des matières plastiques |
| JPS58118827A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-15 | Hamazaki Sangyo Kk | 熱可塑性樹脂用のペレツト状着色剤 |
| JPS59147054A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | テトラメチルピペリジン残基を含有する水不溶性染料 |
| EP0241419A2 (fr) * | 1986-04-10 | 1987-10-14 | Sandoz Ag | Pigments contenant des groupes pipéridyles |
| FR2633631A1 (fr) * | 1988-06-30 | 1990-01-05 | Sandoz Sa | Sels de colorants pour la teinture dans la masse des polyamides synthetiques |
| EP0365399A2 (fr) * | 1988-10-15 | 1990-04-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Un mélange mère de pigment pour compositions de polypropylène contenant une charge |
| GB2236536A (en) * | 1989-10-03 | 1991-04-10 | Sandoz Ltd | Pigmentary salts of anionic dye with sterically hindered amines |
| FR2672054A1 (fr) * | 1991-01-26 | 1992-07-31 | Sandoz Sa | Sels intermoleculaires de colorants, leur preparation et leur utilisation comme pigments. |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 007, no. 225 (C - 189) 6 October 1983 (1983-10-06) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 008, no. 279 (C - 257) 20 December 1984 (1984-12-20) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1272273B (it) | 1997-06-16 |
| GB9411793D0 (en) | 1994-08-03 |
| GB2279078A (en) | 1994-12-21 |
| ITRM940377A0 (it) | 1994-06-15 |
| HK1009338A1 (en) | 1999-05-28 |
| FR2706475B1 (fr) | 1997-08-29 |
| CN1066768C (zh) | 2001-06-06 |
| CN1099777A (zh) | 1995-03-08 |
| US5523387A (en) | 1996-06-04 |
| TW270137B (fr) | 1996-02-11 |
| CH686577A5 (de) | 1996-04-30 |
| GB2279078B (en) | 1998-03-11 |
| KR100343355B1 (ko) | 2002-12-06 |
| KR950000815A (ko) | 1995-01-03 |
| ITRM940377A1 (it) | 1995-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1004045A3 (fr) | Sels de colorants pour la teinture dans la masse des polyamides synthetiques. | |
| DE60023991T2 (de) | Metallphthalocyaninfarbstoffe für Phasenaustauschtinten | |
| FR2655051A1 (fr) | ||
| FR2546544A1 (fr) | Nouvelles compositions utilisables comme auxiliaires de teinture | |
| EP3470471B1 (fr) | Colorants méthyne | |
| US20010032565A1 (en) | Novel colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same | |
| CH615939A5 (fr) | ||
| FR2706475A1 (fr) | Teinture dans la masse de polymères synthétiques. | |
| DE102014216775A1 (de) | Phasenwechseltinten | |
| EP0232222A2 (fr) | Procédé pour la préparation de pyrrolo-[3,4-c]-pyrroles brominés | |
| EP0038736B1 (fr) | Procédé de préparation de colorants oxaziniques basiques | |
| EP0003121A1 (fr) | Utilisation de composés bis-azométhines insolubles dans l'eau pour la teinture en masse de polyesters thermoplastiques specialement pour la teinture par filage | |
| DE1794136C3 (de) | Tertiär alkylgruppenhaltige Phthalocyaninfarbstoffe und ihre Ver wendung | |
| FR2676742A1 (fr) | Nouvelles formes leuco seches de colorants au soufre leur preparation et leur utilisation pour la teinture des matieres cellulosiques et des polyamides. | |
| FR2467871A1 (fr) | Nouveaux derives de la phtaloperinone utilisables comme colorants et leur preparation | |
| FR2507638A1 (fr) | Procede de teinture et d'impression de matieres et de tissus a base de polyacrylonitrile, et melanges de colorants cationiques utilises a cet effet | |
| CA1068683A (fr) | Colorants chromiferes, leur preparation et leur application a la coloration ou a la teinture dans la masse des polyamides synthetiques | |
| MXPA00007257A (es) | Procedimiento para la obtencion de arilaminohidroxiantraquinonas. | |
| CA1098122A (fr) | Colorants chromiferes, leur preparation et leurs applications a la teinture ou a la coloration dans la masse des polyamides/synthetiques | |
| DE4419995A1 (de) | Farbstoffsalze | |
| BE892137Q (fr) | Nouveaux complexes chromiferes asymetriques 1:2 leur preparation et leur application comme colorants | |
| EP0007392A1 (fr) | Dérivés stilbéniques, procédé pour leur préparation et leur utilisation comme azurants optiques | |
| BE639981A (fr) | ||
| BE720811A (fr) | ||
| FR2573078A1 (fr) | Composes isothiazolazoiques cationiques |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property | ||
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20080229 |