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Publication number: BE639981A
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Description


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  Colorants basiques, leurs procédés de fabrication et   loupe     applications,   La présente invention a pour objet des colorants basiques 
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 répondant à la formule R1 1 m E) A y - N - 1 B R 3 / N v,.R n dans laquelle A représente le radical d'un colorant exempt de 
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 groupes carboxyliques et oultoniqueui représente un groupe   méthylénlque   éventuellement substitué ou un radical bivalent ou trivalent lié par un tel groupe à l'atome   d'azote     voisin,   
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 R représente un radical alocyliquep oyol0.aloQFlique ou aralcoylique éventuellement IUblt1tué ou, ensemble avec M2 et l'atome d'assete voisin, un système hêtérocyclique ou, ensemble *Vto 1"1.. ment pontal x et l'atcae d'azote voielni un syst4m hétérocyclîquo ou.

   ensemble avec %* A et ltatome d'azote voisin, un système hétéroo,o11qu., Ri représente un radical alooy11u. eventuelleM'nt eub* atitué ou un radical cyolo-alooyllqueer<tlaoylique éventuellement substitué ou, ensemble avec   R.   et l'atome d'azote voisin, un   système   hétéro- cyclinue   R-   représente un aton d'hydrogène ou un   radio  1   alooylique éventuellement substitué ou un 

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 radical acylique qui peut former un cycle avec   R   et N   ou    lorsque R1 et R2 signifient autre chose qu'un radical 
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 ph4ny11que, un radical phényllque, 
R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical   alooylique   éventuellement substitué ou un radical acylique.

   n a la valeur 1 ou 2, m a la valeur 1 ou 2, si n vaut 1,   et iL   si n vaut 2 et
X représente un anion correspondant   à   chaque cation de colo- rant. 



  Le procédé de fabrication de ces colorants consiste à remplacer ou transformer un composé répondant à la formule 
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 ,......,.. (y ¯ Z)n (II) n 8ubstituant. Z par n. groupes répondant à la formule 
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 dans laquelle   B   représente A ou le radical d'un   compose*   capable de 
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 former un colorant et Z représente un lubltltuant pouvant ttM rem- placé par un groupe répondant à la formule (III) ou pouvant se transformer en un tel groupe puis à   transformer   le produit de la réaction en colorant si B représente le radical 1'un composé capable de se transformer en colorant, 

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 L'une des formes d'exécution de ce procédé est caractérisée par la réaction de 1 molécule d'un composé répondant à la formule   B ( y - E ) n   (IV),

   dans laquelle E représente le radical acide d'un ester avec n molécules d'un composé répondant à la formule      
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 suivie de la transformation du produit de la réaction en oolorant lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorant. 



  On peut aussi faire réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule
B -(y-E )n (IV) avec n molécules d'un composé répondant à la formule
R1-   NH .   HN -   R-   (VI)   quaterniaer   le produit de la réaction et, lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en odorante le transformer en oolorant, la   quaternisation   et la   transformation   en colorant pouvant se faire dans un ordre quelconque, On peut aussi obtenir les nouveaux colorants basiques répondant à la formule (I)

   lorsqu'on fait réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule 

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 dans laquelle l'alcoylène peut être ramifié ou non et renfermer   1 à 3   atomes de carbone avec 1 molécule d'un composé répondant   à   la formule
R2-NH-NH-R3 (VIII), et transforme le produit de la réaction en colorant lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorante ou lorsqu'on fait réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule 
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 avec 1 molécule d'un composé répondant à la formule
R2-NH-   NH -   R3 (VIII) et qu'on transforme le produit de la réaction en colorant lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorant. 



  On peut aussi faire réagir 1 molécule d'une aminé répondant à la formule 
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 avec   il molécules   d'une aminé d'halogène, quaterniser le produit de la réaction et le transformer en colorant lorsque B représente      

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 un radical capable de se transformer en   oolorant,   ou   qui or    fait réagir 1 molécule d'un composé répondant à la   formule   
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 avec n   molécule   d'une amine d'halogène, quaterniser le produit de la réaction et le   transformer   en coiorant lorsque B   représente   un radical capable de se transformer en colorant, la quaterni-   nation   et la transformation en colorant pouvant se   faire   dans n'importe quel ordre.

   



  On peut encore fatre réagir 1 molécule d'un   composé   répondant à la formule
B-y-NH2)n (XII) avec n molécules d'une amine   halogène,   quaterniser le   produit   de la réaction et le transformer en colorant lorsque B   représente   un radioal capable de   ae   transformer en colorant, la quaternination et la transformation en colorant pouvant se faire   dans '   n'importe quel ordre* Les radicaux de colorante qui entrent en ligne de   compte   sont par exemple ceux des colorants nitrés, stryliques, méthiniuqes, polyméthiniques, anthrauqinoniques, quinophtaloniques, azométhiniques et, surtout,

     azoiques.     On   peut aussi se servir de   radicaux   de colorants   azoTques   qui renferment des atomes de métal liés de façon   ooordinative.   Parmi les radicaux de colorants azoïques, on entend principalement ceux de colorante mono- ou disazoïques 

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 éventuellement   substituées   Les   Composante   B qui paraissent   appr@-     prié. ,   la fabrication du radical de colorant A août de préférence ceux qui peuvent ee transformer en de tels radicaux de   Colorants   azoïques par réaction avec un sel de   diazonium   ou un   composé   capable de copuler. 



  La oopulation   azoïque   se fait de la manière habituelle, de pré-   t'rence   en milieu faiblement   alcalin &   acide, le cas échéant en milieu tamponne. 



  A part cela, on peut aussi prendre comme   composants B   des   dérivas   comportant un groupe fonctionnel ou pouvant se transformer en un tel   groupej   on les fait alors réagir aveo un composant servant à la fabrication du radical de colorant A pour obtenir le colorant final répondant à la formule (I). 



  Les agents d'alcoylation qui permettent de transformer en sels de colorante   conformes à   l'invention les produits de la réaction de composée répondant auch formules (X), (XI) ou (XII) et de l'amine d'halogène ou un produit de la réaction d'un composé de formule (IV) et d'un composé de formule (VI) sont, p.ex., des esters d'acides minéraux forts et d'acides sulfoniques organique., des chlorures   d'alcoyle,   des bromures d'alcoyle et des iodures d'alcoyle, des halogénures d'aralcoyles, des entera Ó-halogénés d'acides Cran de bas poids moléculaire, des sulfates de dialcoyle, des esters d'alcoyle d'acides alcane- suflonique de bas poids moléculaire,   comme   l'acide méthane-,

   éthane- ou butane-sulfonique et des esters des acides benzène-sufloniques qui peuvent porter d'autres substituants comme les benzène-sulfonastes de méthyle, d'éthyle, de propyle et 

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 de n-butyle, de 2- ou 4-méthyle, les 4-ohlorobenzene-eulfonatea de méthyle, d'éthyle, de propyle et de n-butyle ou les > ou 4-nitrobenzène-sultonatea de méthyle, d'éthyle, de propyle et de n-butyle, le chlorure de méthyle, le bromure de méthyle, le 
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 iodure de méthyle ou le sulfate de d1méthyle, les méthylates d'acides alcaneaulroniques de bas poids moléoulare ou d'ao1del   benzènesulfoniques   
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 L'alcoylation ou la quaternioation se déroule de préférence dans un solvent inerte ou, le cas échéant,

   en suspension aqueuse ou sana solvant aveo un excès d'agent   d'alcoylation   et à temperature élevée, éventuellement en présence d'une substance tampon* Les anions X sont aussi bien des ion* organiques que minéraux comme par exemple des ions de sulfate de méthyle, de sulfate, di-sulfate, perchlorate, chlorure, bromure, iodure,   phoapho-   
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 molybdate, phosphotungstomolybdate, bonzèneaultate ou 4''chloro" benzène-sultonates Comme élément   pontal   on choisit de préférence un groupe   méthy.     lénique   substitué éventuellement ou un radical bivalent ou trivalent lié par un tel groupe à l'atome d'azote voisin comme, par exemple, les groupes -(CH2)p- dans lequel p représente un 
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 nombre compris entre 1 ot 6, -CH2-CH-CH3# -tEi-GC-G't3w,

   -NH-CO-C2H4.# .0-C 3H6-J -CO-CgH-, -CO-Na-C,H68, -CO-NH-CgH-, -CO-O-C2H4-, -SO2-C2H4-# 
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 Toutefois,y peut également représenter, ensemble avec R1 et l'atome d'azote voisin, un système hétérocyclique de telle sorte qu'il peut en résulter des groupes cycliques   comme    
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 On obtient de tels composé par exemple par réaction d'un composé répondant à la formule (VII) ou (IX), p.ex. dea composés dihalo. sénés, avec un compose répondant à la formule (VIII), p.ex. 
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 De télé groupes peuvent être liée à A par exemple au Moyen d'un membre intermédiaire V;

   ils correspondent   dans   ce cas à un groupe répondant à la formule 
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 dans laquelle X représente un atome d'azote ou un groupa   CH,   le   oyole   lorsque X représente le groupe CH peut encore   renfermer   d'autres hétéro-atomes. V peut être uno partie de l'élément   pontal   y. 



  Ils peuvent être aussi formés   par ±,   R1, l'atome d'azote tertiaire dans la formule (XIII) est une partie de A, par exemple dans des composés répondant à la formule 
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 dans laquelle D représente le radioal d'une   composante   de diszotation et K peut   oorter   d'autres substituants. 



  Toutefois, R1 et R2 peuvent aussi former un système hétérocyolique avec l'atome d'azote voisin mais sans y, ainsi par exemple un cycle pyrrolidique   pipérazinique,   morphollne ou un groupe éthylène-iminé, etc. 

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  Les radicaux d'acide E sont par example ceux de l'acide sul-   furique   (E-   SOH),   d'un aoido sulfonique (E= SO3R où R représente un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué), de   l'hydroaulfure   (E= SH) mais de préférence toutefois ceux des acides halogènes (E représente Cl, Br, etc.). 



  Les radicaux acyliques   R, et   R4 sont de préférence ceux répondant à la formule R6-SO2- ou R6-CO dans lesquelles R6 représente un atome   d'hyurogène   ou un radical aromatique ou un radical aliphatique ou cyclo-aliphatique saturé ou non qui peut former un noyau avec R4 et N.   R-   ou R4 peut être par example un groupe formylique, acétylique, propionylique,   butyroyllque,   acryloylique,   cyanacétylique,   diméthylamino-acétylique, méthylsulfonylique ou un radioal phénylsulfonylique éventuellement substitué,   R, et   R4 ensemble peuvent représenter par exemple un radioal   suooinylique,     malélnoylique   ou   phtaloyllque   éventuellement substitué. 



  La réaction d'un composé répondant à la formule (IV) avec une hydrazine répondant à la formule (V) ou (VI) ou d'un composé répondant à la formule (VII) ou (IX) avec une hydrazine répondant à la formule (VIII) se fait de préférence dans un solvant   organi-   que et à des températures comprises entre   -50 C   et +250 C. On peut aussi effectuer la réaction en milieu aqueux, le cas échéant en présence d'un solvant organique ou même sans solvant organique du tout aux températures indiquées ci-dessus. 



  La réaction d'une amine de formules (X), (XI) ou (XII) avec une aminé d'halogène se déroule de préférence dans un solvant orga- 

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 nique à des températures comprises entre -50 C et +80 C On peut aussi procéder   à   la réaction en milieu aqueux, éventuelle* ment en présence d'un solvant organique, aux températures indi- quées   ci-dessus,   l'amine   d'halogène   étant utilisée soit tous forme de gaz;, soit dans un solvant organique, soit dans de l'eau ou dans un mélange de solvant et   d'eau.   



  Les colorants sont isolés selon l'une des méthodes de bases habi- tuelles par filtration, distillation et filtration, précipitation dans un milieu adéquat et filtration. 



  Ces nouveaux colorants conviennent parfaitement   à   la teinture, au foulardage et   à   l'impression d'articles de polymères enfermant plus de 80% d'aorylonitrile, par exemple de polyaorylonitrile comme l'"Orlon" (marque déposée) et de   oopolymères   comprenant 80 à 90 % d'acrylonitrile et 20 à 10 % d'acétate de vinyle,   d'aory-   late de méthyle ou de métacrylate de méthyle. 



  Ces produits sont connus sous les marques déposées suivantes: Acrilan (copolymère de 85% d'aorylonitrile et de 15% d'acétate de vinyle ou de pyridine de vinyle), Orlon, Dralon, Courtelle, Crylor,   Dynel,   eto. 



  Les teintures réalisées sur ces matières sont douée. de bonnes solidités à la lumière, au lavage,   à   la sueur, à la sublimation, au plissage, au   déoatissage,   au   repassage, &   l'eau, à l'eau de mer, au blanchiment, au nettoyage à   sec, à   la surteinture et aux      solvants. 



  La teinture avec ces colorants se fait de préférence en milieu aqueux; il est recommandé de travailler en milieu neutre ou acide 

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 à l'ébullition. 



  L'utilisation d'agents freinateurs usuels n'entraîne aucune perturbation bien que   ce$   colorante permettent d'obtenir sur les polymères mentionnés précédemment des teintures très   union   sans qu'il soit nécessaire de recourir à de tels agentsNaturellement, on peut aussi teindre dans des récipients fermés à haute   tempé-   rature sous pression car les nouveaux colorants sont remarquablement stables à l'ébullition prolongée. Ils permettent également de teindre des tissus mixtes a base de   polyacrylonitrile.   Certains d'entre eux conviennent à la teinture dans la masse de polyacrylonitrile en teintes solides à la lumlère et au mouillé.

   Ceux qui se dissolvent facilement dans les solvants organiques peuvent aussi être utilisés pour colorer des huiles, des vernis,des masses plastiques, ainsi que pour teindre dans la masse des fibres arti-   ficielles   dissoutes dans des solvants organiques. 



  En outre, certains de ces nouveaux colorants basiques peuvent Être employés à beaucoup d'autres effets, par exemple   p@ur   teindre le coton mordanoé, la laine, la soie, la cellulose régénérée, les fibres de polyamides synthétiques et le papier à n'importe quel stade de leur fabrication. On a constaté aussi que l'on peut   utili-     car   avantageusement des combinaisons de deux ou de plusieurs colorants répondant à la formule (I), Ces nouveaux colorants peuvent très bien se combiner entre eux de sorte qu'il est possible d'employer des cela de colorants de même classe ou de classes différentes pour réaliser les nuances les plus diverses. 

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  Dans les exemples suivants, les parties et les   pourcentages   s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades. 



  E x e m p l e 1   On   introduit à 0-5  8,4 parties de 3-amino-1,2,4-trizol dans 100 parties en volume d'acide nitrosylsufurique 1 n puis on agît  le mélange pendant 2 heures à la même température. On filtre la solution pour la clarifier, on verse le filtrat sur 400 parti.. de glace, on ajoute 1 partie d'acide   aminosulfonique   et on   ajout* à   0  la solution ainsi obtenue à une solution de 13 parties du   composé   répondant à la formule 
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 dans 100 parties d'eau.

   Il se forme un colorant de formule 
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 qui est isolé de la façon usuelle,  sèche   et moulus In délaie dans   300   parties de   nitrométhant   la poudre orange   ainsi   obtenue,on y ajoute 30 parties sulfate neutre de méthyle et   en   chauffe le tout pendant 15 heures à 80 On obtient un sel biquaternaire qui teint les fibres de polyacrylonitrile en des nuances rouge bleuâtre solides à la lumière et présentant un excellent unisson. Au lieu de nitrométhane on peut aussi employer 300 partie$ de   diméthylformamide.   

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  Exemple de teinture A On broie intimement 20 parties du colorant obtenue selon   l'exemple   1 avec  80   parties de dextrine dans un moulin à billes pendant 48 heures. 



  On empâte 1 partie de cette préparation avec 1 partie d'acide acétique 40%, on verse 400 parties d'eau distillée à 60  sur ceute pâte tout en agitant puis on fait bouillir le tout rapidement. On dilue cette solution avec 7600 parties d'eau distillée, on y ajoute 2 parties d'acide acétique glacial et on y introduit à 60  100 parties d'"Orlon" (marque déposée). La matière a été préalablement traitée pendant 10 à 15 minutes à 600 dans un bain composé de 8000 parties d'eau et 2 parties d'aoide acétique glacial. On monte en 30   minu-   tes à 1000, on teint 1 heure à cette température et on rince. On obtient une teinteur bleuâtre unie douée d'une remarquable solidite à la lumière et de très bonnes solidités au mouillé. 



  Exemple de ceinture cour la teinture sur foulard On prépare le bain de   foulardage   de la façon suivante. 



   50   parties/litre   de colorant (correspondant à la préparation tinctoriale de l'exemple précédent)
3 parties/litre d'alginate de sodium
5 parties/litre d'acide acétique oono. 



   20 parties/litre d'un adoucissant cationique, p.ex. d'un produit de la condensation de 1   mole ou le   d'aoide stéarique et de 1 molécule de tri- éthanolamine
25 parties/litre de sulfate de sodium 

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On foularde à froid un tissu de polyacrylonitrile selon la méthode habituelle sur un foulard à 2 ou 3 rouleaux. Le taux   d'exprimage   est de   80%.   Après un bref séchage à 90  sur une rame sécheuse, une hotflue ou à l'aide d'un chauffage infrarouge, on fixe pendant 1 à 3 minutes entre 170 et 190  sur une rame   à   tuyère, on rince, on savonne, on rince à nouveau. On obtient une teinture rouge bleuâtre remarquablement solide à la lumière. 



  Exemple d'impression La pâte d'impression est composée de:
75 parties de colorant (correspondant à la préparation tino-   toriale   du premier exemple)
10 parties d'acide acétique oono. 



   450 parties d'un épaississant d'alginate de sodium
25 parties d'un adoucissant cationique, p.ex. d'un produit de la condensation de 1 molécule d'acide stéari- que et de 1 molécule de triéthanolamine
25 parties de sulfate de sodium
415 parties d'eau
1000 parties   ,   On imprime le tissu de polyacrylonitrile à la main selon le prooédé habituel, on sèche le tissu à l'air, on le vaporise pendant 20 à 30 minutes en vapeur saturée dans un vaporiseur à étoile, on le rince, on le savonne, on le rince à nouveau. On obtient ainsi une impression rouge bleuâtre très solide. 

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  Le tableau renferme la description d'autres colorante de valeur que l'on peut obtenir selon le procédé faisant l'objet de l'invention. 
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  Ils correspondent à la formule (D , R7" R7,.,y f R$ N9 Rf / ' '' 1 N N R10 x (D R5 11 dans laquelle les symboles R5, R6' R7, R8, R9, R10, R11, X,Y et Z possèdent la signification indiquée dans le tableau. 



  Comme anion   X   entrent en ligne de compte ceux de la description, Les symboles K1,   K2 ,   K3,   K,   K5, K6, K7, K8, Kg qui sont indiqués' dans le tableau suivant représentent les groupes   suivants;   
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 Les symboles isolée K1, K2, K3, K4, K5  K6, K7, K8, K9 dans les colorante Indiqué$ séparément représentent ohaque fois un choix de l'un des groupes mentionnés. Il est parfaitement possible de remplaoer l'un de ces groupes dans chaque colorant par un autre des groupes indiqués. C'est ainsi, par exemple, que les symboles K2, K3, K4, K5, K6, K7, K8 ou Kg peuvent très bien vernir remplacer K1, etc. En principe, chaque symbole K indiqué peut être remplacé par n'importe quel autre symbole K. 

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    TABLEAU 1   
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 o. de Nuance de la 1 exemple X Y Z E5 R6 "7 R8 R9 10 RIZ teinture sur ¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ Dralon NH-O-OCH3 CH3 NC1 Dralon S N N - NH-O.OCH - 3 H NéG 3 gI bleu verdure ,r Cxxz 3 S N N - S-CH3 - CH3 H Nf C2R4K2 H bleu S N N - - - H id. H rouge NiiCOCH2IC1 S N N - NH.(D-OCH 3 - CH3 H C"3 CH3 H bleu vert ' 6 S N N - H - - H N Cl rouge " CZ"5 rouge 7 s N N - H C"3 id. - H violet N s - H - Cii3 CE3 id. il vlc>let N s - CH3 - C2H5 H m. y s vlolet 

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 Nuance de la No, dep x y z R5 6 Il RQ 9 10 11 teinture sur l'exemple 5 7 RIO Dralon sur 10 S N N - - - CH, CH3 II( C2H4Kl H violet bleu C2H5 /-\ CH, N/ C2H4Kl H rouge bleu CUL -0 C"3 "' (CH?) 33 rouge bleu .......

   (CH2),CH, J C2H- orange 12 N N Il H CH - H 1 H orange CIV-/ /*\ /44 13 N N DI H \-/ H N C 2 H 4 'Ki 4 H orange - 1 1 lrII3 14 S N I4 - Nez CH M 2 4 H jaune C2H4CN 15 N N Il C"3 CH- - CH, H -24"1 H rcuge bleuâtre Bzz5 16 N N Si C2HS -0 - C2HS H id- H rouge bleuStre 

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 lN d Nuance de la No. de y z R - RjC 10 11 teinture sur l'exemple 3 R6 P-7 Ra R9 RIO RII Dralon sur Dralon #######..C.H..K-, 17 ¯ N C, CH3 CH3 CH3 Ii, 2 H violet rouge CH3 CH3 CH (c) 18 N N N CIL H - CH H #...,44 N H violet rouge CH3 19 N N N CiL -0 - CH3 CH3 N 2 1 H violet rouge #25 rio 0 t 20 N N N C"3 H - CH3 C"3 id. H violet rouge 21 N N S M3 -0 - - 3 id.

   H rouge bleuâtre C H K¯ 22 N N N CS- H - Chez H N c2H4K2 H rouge bleuâtre Z5 23 N N N OL H C3 E )(' C4X, H rcuge bleuâtre C2% 24 N N Ii CE, H - CH3 $ N \ C2HN H e bleuitre C2H5 

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 No. de Nuance de la l'exemple X -Y Z R5 R6 17 R6 R9 R10 ¯¯¯¯ RIl teinture sur Dralon 25 N N N CH H - CH H N::C24 H rouge bleuâtre 25 /C';):i4K6 26 N N N CH, H CH H N245 H rouge bleuâtre C2H5 27 N tl N rl3 H - CH H N 2 4 H rouge bleuâtre 2-5 28 N N N CE H - CH- H N( C2n4K8 E rouge bleuâtre C2HS t tu CHK 29 N Il fi CH' H - CH H );/ 2 4 9 H rouge bleuâtre 5 #s7

Claims

RESUME La présente invention comprend notamment: 1 A titre de produit industriel nouveaux; a) Les colorants basiques répondant à la formule EMI22.1 dans laquelle A représente le radioal d'un colorant exempt de groupes carboxyliques et sulfoniques, y représente un groupe méthylénique éventuellement substitué ou un radical bivalent ou trivalent lié par un tel groupe à l'atome d'azote voisin, R1 représente un radical alcoylique, cyclo-alcoy- @@ liquearalcoylique éventuellement substitué ou, ensemble avec R@ et l'atome d'azote voisin un système hétérocyclique ou, ensemble avec l'élément pontal , et l'atome d'azote voisin, un système hétérocyclique ou, enremble avec y.

A et l'atome voisin, un système hétérocyclique, <Desc/Clms Page number 23> R2 représente un radical alcoylique éventuellement substitué ou un radical cyclo-alocylique@@@aral- coylique éventuellement substitué ou, ensemble avec R1 et l'atome d'azote voisin, un système hétérocyclique, R-. représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoylique éventuellement substitué ou un radical acylique qui peut former un cycle avec R4 et N ou, lorsque R1 et R2 signifient autre chose qu'un radical phényliquo, un radical phénylique, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoylique éventuellement substitué ou un radical acylique, n a la valeur 1 ou 2, m a la valeur 1 ou 2, si n vaut 1,

et si IL vaut 2 et X représente un anion correspondant à chaque oation de colorant, b) en particulier les colorants nitrés, styryliques, méthiniques, polyméthiniques, anthraquinoniques, quinophtaloniques, azométhini- ques et azoiques correspondant à la formule (I);

c) les articles à base de polymères renfermant plus de 80% d'aory- lonitrile et de copolymères composés de 95% d'acrylonitrile et de 5% d'acétate de vinyle, d'acrylate ou de méthaorylate de méthyle teints à partir de solutions aqueuses ou do suspensions aqueuses des colorants spécifiés sous a) et b)j huiles, vernis, masses plastiques, matières plastiques, acétates de cellulose et poly- <Desc/Clms Page number 24> aorylonitrile teints dans la masse au moyen des colorante spé- cifiés sous a) et b) et salifiés au moyen d'un anion d'acide gras, le polyaorylonitrile et les acétates de cellulose pig- montée au moyen des colorants pécifiés tous e) et b) et salifiés au moyen d'un anion d'acide inorganique complexe.

2 Un procédé de préparation des colorants sous 1 a) et b) qui consiste à remplacer ou transformer dans un composé répondant à la formule EMI24.1 B##y - Z ) (II) n substituants Z par ±, groupes répondant à la formule EMI24.2 @ dans laquelle B représente A ou le radical d'un composé capable de former un colorant et Z représente un substituant pouvant être remplacé par un groupe répondant à la formule (III) ou pouvant se transformer en un tel groupe puis transformer le produit de la réaction en colorant si B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorant.

3 des modes d'exécution du procédé spécifié sous 20 présentant les particularités suivantes prises séparément du selon les diverses combinaisons possibles: <Desc/Clms Page number 25> s) l'une des formes d'exécution de ce procédé est caractérisée par la réaction de 1 molécule d'un composé répondant à la formule B-y- E)n (IV), dnns laquelle E représente le radical acide d'un ester avec n molécules d'un composé répondant h le formule EMI25.1 suivie de la transformation du produit de la réaction en colorant lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorant.

b) on peut aussi faire réagir 1 molécule d'un composé reposant à la formule B- y-E) n (IV) avec n. molécules d'un composé répondant à la formule R1-NH-HN-R3 (VI) quatorniser le produit de la réaction et, lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorant, le transformer en colorant, la quaternisation et la transformation en colorant pouvnnt se faire dans un ordre quelconque <Desc/Clms Page number 26> o) on peut aussi obtenir les nouveaux colorante basiques répondant à la formule (I)

lorsqu'on fait réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule EMI26.1 dans laquelle l'alcoylène peut être ramifié ou non et renfermer 1 à 3 atomes de carbone aveo la molécule d'un composé répondant à la formule R2 - NH - NH - R3 (VIII) et qu'on transforme le produit de la réaction en colorant lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorant* d) on peut faire réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule EMI26.2 avec 1 molécule d'un composé répondant à la formule R2-NH -NH -R3 (VIII) et qu'on transforme le produit de la réaction en colorant lorsque B représente le radical d'un composé capable de se transformer en colorant, <Desc/Clms Page number 27> e)

on peut aussi faire réagir 1 molécule d'une aminé répondant à la formule EMI27.1 avec n molécules d'une amine d'halogène, quaterniser le produit de la réaction et le transformer en colorant lorsque B représente un radical capable de se transformer en colorant, ou au'on fait réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule EMI27.2 avec il molécules d'une amine d'halogène quaterniser la produit de la réaction et le transformer en colorant lorsque 8 représente un radical capable de se transformer en colorant, la quaternisation et la transformation en colorant pouvant se faire dans n'importe nuel ordre.

f) on peut encore faire réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule B (-y - NH2)n (XII) avec n molécule d'une aminé d'halogène,auaterniser le produit de la réaction, et le transformer en colorant lorsque B représente un radical capable de se transformer en colorante la quaternisation et la transformation en colorant pouvant se faire dans n'importe quel ordre. <Desc/Clms Page number 28>

4 l'application des colorants spécifies sou 1 a) à la teinture d'articles à base de polymères renfermant plus de 80% d'acrylonitrile et de copolymères composes de 95% d'aorylonitrile et de 5% d'acétate de vinyle, d'aorylate ou de méthycrylate de méthyle teints à partir de solutions aqueuses ou de suspension aqueusesà la teinture dans la masse d'huile, de vernis, de masse plastiques, de matières plastiques, des acétates de cellulose et du polyaorylonitrile si les oolorants sont salifiés par un acide gras à la pigmentation des acétates de cellulose et du polyacrylonitrile, si les colorants sont salifies par un acide inorganique complexe! les applications industrielles des matières teintes spécifiées sous 1 b).

5 Procédéet produits en substance cornue ci-dessus décrit avec référence eux exemples cit@s.