FR3137831A1 - Emulsion huile-dans-eau comprenant une dispersion huileuse de particule polymérique stabilisée par un agent stabilisant alkyle en C9-C22 et un plastifiant spécifique - Google Patents

Abstract

Emulsion huile-dans-eau comprenant une dispersion huileuse de particule polymérique stabilisée par un agent stabilisant alkyle en C9-C22 et un plastifiant spécifique La présente invention concerne une composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau (H/E) comprenant : - une dispersion huileuse comprenant : i) une ou plusieurs particule(s) comprenant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi : a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C1-C4)(alkyl)acrylique tel que acide (méth)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique ; c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi : d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle ; et e) les copolymères éthyléniques de e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et de e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères e) sont des copolymères de (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s), - de l’adipate de diisopropyle, et - au moins une charge choisie parmi les nacres, les particules de cellulose, les silices hydrophobes et leurs mélanges. Figure pour l'abrégé : Aucune

Description

Emulsion huile-dans-eau comprenant une dispersion huileuse de particule polymérique stabilisée par un agent stabilisant alkyle en C9-C22 et un plastifiant spécifique

La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme d’émulsion huile-dans-eau (H/E) comprenant :

- une dispersion huileuse comprenant :

i) une ou plusieurs particule(s) comprenant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :

a) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;

b) les copolymères éthyléniques de b1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique tel que acide (méth)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;

c) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ; et

ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :

d) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle ; et

e) les copolymères éthyléniques de e1) (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, et de e2) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence les copolymères e) sont des copolymères de (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;

iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s),

- de l’adipate de diisopropyle, et

- au moins une charge choisie parmi les nacres, les particules de cellulose, les silices hydrophobes et leurs mélanges.

Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané sont notamment l'apparition de ridules et de rides profondes, en augmentation avec l'âge.

Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des actifs capables de lutter contre le vieillissement, tels que les α-hydroxy-acides, les β-hydroxy-acides et les rétinoïdes. Ces actifs agissent sur les rides en éliminant les cellules mortes de la peau et en accélérant le processus de renouvellement cellulaire. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides qu'après un certain temps d'application. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et à la disparition des marques de fatigue.

Les produits cosmétiques nécessitent souvent l’emploi de polymère filmogène pour obtenir un dépôt du produit sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques. En particulier, il est nécessaire que le dépôt filmogène présente une bonne tenue, en particulier que le dépôt ne transfère pas lors du contact avec les doigts, les vêtements, ainsi qu’une bonne tenue au contact de l’eau, notamment de la pluie ou lors de la douche ou bien encore que le dépôt soit insensible à la transpiration ou au sébum, ainsi qu’aux matières grasses des aliments notamment des corps gras alimentaires tels que les huiles.

Il est connu d'utiliser des dispersions de particules de polymère, dans des milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres.

Ainsi, le but de la présente invention est de mettre à disposition une composition pour traiter les matières kératiniques en particulier la peau, de préférence humaine, et plus préférentiellement la peau du visage, dont le film résiduel après application sur lesdites matières adhère bien aux matières kératiniques, est élastique avec le moins de fragmentation possible, le moins de décollement au substrat possible, non collant, présentant une bonne tenue vis-à-vis des agressions extérieures, et dans le temps, ne dégorgeant pas, résistant à la sueur, au sébum, peu sensible aux huiles telles que les huiles alimentaires, notamment au sébum. En particulier, un but de l’invention est de mettre à disposition une composition cosmétique présentant une tenue (i.e. résistance aux frottements et à l'action des fluides corporels) améliorée, en particulier vis-à-vis des charges déposées.

La présente invention répond à ce problème.

La présente invention propose donc une composition cosmétique sous forme d’émulsion huile-dans-eau (H/E) comprenant :

- une dispersion huileuse comprenant :

i) une ou plusieurs particule(s) comprenant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :

a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;

b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C1-C4)(alkyl)acrylique tel que acide (méth)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;

c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et

ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :

d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle ; et

e) les copolymères éthyléniques de e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et de e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères e) sont des copolymères de (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;

iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s),

- de l’adipate de diisopropyle, et

- au moins une charge choisie parmi les nacres, les particules de cellulose, les silices hydrophobes et leurs mélanges.

La composition selon l’invention, sous forme d’émulsion H/E, permet de fixer durablement les charges sous forme de dépôts. Par fixation durable, on entend au moins une journée.

La composition selon l’invention est une émulsion huile-dans-eau. Par « émulsion huile-dans-eau » ou « émulsion H/E », on entend une composition comprenant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse continue.

La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, comprenant l’application d’une composition selon l’une des revendications précédentes, sur les matières kératiniques, de préférence la peau.

Dispersion huileuse

La composition selon l’invention comprend une dispersion huileuse spécifique.

La dispersion huileuse de la composition selon l’invention comprend i) une ou plusieurs particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par ii) au moins un agent stabilisant, contenant en outre iii) au moins un corps gras liquide hydrocarboné.

Afin d’obtenir une telle dispersion, il est proposé de polymériser des monomères particuliers susceptibles de former les particules i) en présence d’un agent stabilisant statistique polymérique ii) comprenant majoritairement une partie soluble ii) et minoritairement une partie insoluble i) dans le milieu de dispersion i.e. dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii).

De préférence, la teneur pondérale totale en polymères dans la dispersion huileuse va de 40 à 60% en poids, de préférence de 45% à 55% en poids, préférentiellement de 48% à 52% en poids par rapport au poids total de la dispersion huileuse.

De préférence, la dispersion huileuse est présente en une teneur allant de 5 à 25% en poids, de préférence de 8% à 20% en poids, préférentiellement de 10 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

i) Particules de polymères

De préférence, la ou les particules de la dispersion huileuse comprend(nnent) un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :

a) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;

b) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle, en particulier un acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique tel que acide (méth)acrylique, plus particulièrement b) est choisi parmi les copolymères de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;

c) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence parmi les copolymères éthylénique de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle.

De préférence la ou les particules i) est(sont) constituée(s) d’un polymère éthylénique issu d’homopolymères a) ou de copolymères b), ou c) tels que définis précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymère(s) des particules i) est(sont) choisi(s) parmi les homopolymères éthyléniques d’acrylate a) issus de la polymérisation de monomère identique de formule (I) :

[Chem 1]

H₂C=C(R)-C(O)-O-R’ (I),

dans laquelle R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle tel qu’un méthyle, et R’ représente un groupe (C₁-C₄)alkyle tel qu’un méthyle ou un éthyle, de préférence un acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que l’acrylate de méthyle.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les polymère(s) des particules i) est(sont) choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques d’acrylate b) issus de la polymérisation:

- d’au moins un monomère de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4 tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et

- d’un monomère de formule (II)

[Chem 2]

H₂C=C(R)-C(O)-O-H (II)

dans laquelle R est tel que défini précédemment,

en particulier d’acide acrylique.

Selon ce mode de réalisation, la quantité d’acide acrylique varie de 0,1 % à 15 % en poids par rapport au poids de monomères de la particule i) et le polymère des particules i) est en particulier un copolymère issu de la copolymérisation d’acide acrylique avec un ou plusieurs monomères (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄en particulier choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymère(s) des particules i) est(sont) choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques d’acrylate b) issus de la polymérisation :

- d’au moins deux monomères différents de formule (I) tels que définis précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel qu’acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et

- éventuellement d’un monomère de formule (II) telle que défini précédemment, notamment l’acide acrylique.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le polymère des particules i) est un polymère issu de monomères (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄. Les monomères sont de préférence choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle et plus préférentiellement choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle et le (méth)acrylate d’éthyle.

Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C₁-C₄. Préférentiellement, les monomères sont choisis parmi l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion huileuse comporte de 2 % à 40 % en poids, en particulier 4 % à 25 % notamment de 5 % à 20 % en poids de monomères (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle compris dans d) ou e) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention la dispersion huileuse comporte de 60 % à 98 % en poids, notamment de 75 % à 96 % de monomères a) à c) par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.

De préférence, les monomères susceptibles de former le ou les particule(s) i) sont choisis parmi les monomères insolubles dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de la dispersion huileuse. Les monomères insolubles représentent de préférence 100 % en poids du poids total des monomères formant le cœur polymérique de la ou des particule(s) i).

Monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy , anhydride, acide phosphorique, a cide sulfonique et/ou aryle

Selon un mode de réalisation de l’invention, la ou les particules i) peuvent comporter b) des copolymères éthyléniques de b1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle.

Plus particulièrement les monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle sont choisis parmi (1), (2), (3), (4) et (5) :

(1) R¹(R²)C=C(R³)-Acid avec R¹, R²et R³représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO₂H, H₂PO₄, ou SO₃H, et Acid représentant un groupe carboxy, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy, étant entendu que R¹, R²et R³ne peuvent pas représenter simultanément un atome d’hydrogène ;

(2) H₂C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acid avec R et R’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₄)alkyle ; Alk représente un groupe (C₁-C₆)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy ; et Acid est tel que défini précédemment, de préférence carboxy ou acide sulfonique ;

(3) Ar-(R^a)C=C(R^b)-R^cavec R^a, R^bet R^c, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, et Ar représente un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO₂H, H₂PO₄, ou SO₃H, de préférence substitué par un groupe CO₂H, ou SO₃H,

(4) Anhydride maléique de formule (4a) et (4b) :

dans lesquelles R_a, R_bet R_c, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence R_a, R_b, et R_creprésentent un atome d’hydrogène. Préférentiellement monomère anhydride à insaturation éthylénique de l’invention est de formule (4b) et plus préférentiellement est l’anhydride maléique ; et

(5) H₂C=C(R)-C(O)-O-H avec R représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₄) alkyle tel que méthyle.

De préférence, b2) est un acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, plus particulièrement b) est(sont) des copolymères de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique.

Plus préférentiellement, b2) est choisi parmi l’acide crotonique, l’anhydride maléïque, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléïque, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamiopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, l’acide acrylique et leurs sels, encore plus préférentiellement b2) représente l’acide acrylique.

De préférence, les particules i) ne sont pas, ou peu, réticulées.

De préférence, un seul type de particules de polymère i) est utilisé dans l’invention.

La ou les particules de polymère i) de la dispersion huileuse ont de préférence une taille moyenne en nombre en allant de 5 nm et 600 nm, notamment allant de 10 nm à 500 nm, et mieux allant de 20 nm à 400 nm.

La taille finale des particules est de préférence supérieure à 100 nm. En particulier une taille moyenne en nombre en allant de 100 nm et 600 nm ; plus particulièrement allant de 150 nm à 500 nm, encore plus particulièrement allant de 160 nm à 400 nm.

La taille moyenne des particules est déterminée par des méthodes classiques connue de l’homme du métier. Un granulomètre laser de marque MALVERN modèle NanoZS (particulièrement bien adapté aux dispersions submicroniques) permet de mesurer la distribution en tailles de ces échantillons. Le principe de fonctionnement de ce type d’appareil est basé sur la diffusion dynamique de lumière (DLS), également appelée diffusion quasi élastique de la lumière (QELS) ou encore spectroscopie par corrélation de photon (PCS).

L'échantillon est pipeté dans une cuve en plastique à usage unique (4 faces transparentes, 1 cm de côté et 4 mL de capacité) placée dans la cellule de mesure. Les data sont analysés sur la base d’une méthode des cumulants qui conduit à une répartition granulométrique unimodale caractérisée par un diamètre moyen en intensité d(nm) et un facteur de polydispersité en tailles Q. Les résultats peuvent aussi être exprimé sous forme de données statistiques telles que D10 ; D50 (médiane), D90 et du mode.

D’autre techniques de granulométrie permettent d’obtenir ce type d’informations, telle que l'analyse du suivi individuel de particules (Nanoparticle Tracking Analysis, NTA), la diffraction laser (DL), la spectroscopie d’extinction acoustique (AES), la vélocimétrie doppler par filtre spatial ou encore l’analyse d’image

ii) Le ou les agents stabilisants

La dispersion huileuse de la composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs agents stabilisants ii). De préférence, un seul type d’agent stabilisant ii) est utilisé dans l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, en particulier les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et plus préférentiellement les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle.

Plus particulièrement, le ou les agent(s) stabilisant(s) ii) est(sont) constitué(s) de polymères éthyléniques choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formule H₂C=C(R)-C(O)-O-R’’ avec R représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, et R’’ représentant un groupe (C₉-C₂₂)alkyle, de préférence (C₉-C₁₈)alkyle. De préférence, R’’ représente isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, ou béhényle.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents stabilisants ii) est(sont) choisi(s) parmi e) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle. Particulièrement (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle. De préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle et (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle.

Plus préférentiellement, le ou les agents stabilisants ii) est(sont) choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques e) de formule (III) et (IV) suivantes :

[Chem 4]

H₂C=C(R)-C(O)-O-R’ (III)

[Chem 5]

H₂C=C(R)-C(O)-O-R’’ (IV)

dans lesquelles

- R, identiques ou différents, représente un atome d’hydrogène ou groupe (C₁-C₄)alkyle tel qu’un méthyle,

- R’ représente un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle ou éthyle, et

- R’’ représente un groupe (C₉-C₂₂)alkyle, de préférence (C₁₀-C₂₀)alkyle et en particulier (C_2n)alkyle avec n entier = 5, 6, 7, 8, 9, ou 10. De préférence, R’’ représente isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, ou béhényle, plus préférentiellement stéaryle.

Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’isodécyle, de lauryle, de stéaryle, d’hexadécyle, de béhényle, plus particulièrement le (méth)acrylate de stéaryle, encore plus préférentiellement le méthacrylate de stéaryle), et (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄, de préférence de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d’éthyle, avantageusement acrylate de méthyle.

Plus préférentiellement, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de monomères choisis parmi les (méth)acrylates de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, et de hexadécyle, et (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄, de préférence de (méth)acrylate de méthyle ou de (méth)acrylate d’éthyle.

Plus préférentiellement, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères e) issus de monomères choisis parmi e1) les (méth)acrylates de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, et de hexadécyle, plus particulièrement le (méth)acrylate de stéaryle, encore plus préférentiellement le méthacrylate de stéaryle, et e2) (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence de (méth)acrylate de méthyle, plus particulièrement l’acrylate de méthyle.

De préférence, le copolymère e) respecte le rapport pondéral e1)/e2 qui est supérieur à 4.5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.

Particulièrement l'agent stabilisant ii) est choisi parmi :

- l’homopolymère d) de (méth)acrylate, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle de préférence stéaryle, et

- les copolymères statistiques de e1) (méth)acrylate de, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle de préférence stéaryle et e2) de (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence présents selon un rapport pondéral e1) / e2) supérieur à 4.5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.

Selon un mode de réalisation, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation e1) d’un monomère de formule (IV) telle que définie précédemment et e2) deux monomères différents de formule (III) telle que définie précédemment.

Préférentiellement, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de e1) un monomère de formule (IV) tel que défini précédemment, notamment choisi parmi les (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, behenyle, de préférence stéaryle, et e2) de deux monomères différents de formule (III) tels que définie précédemment, notamment (méth)acrylates d’alkyle en C₁-C₄différents, de préférence acrylate de méthyle et d’éthyle.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le rapport pondéral de e1) monomère de formule (IV), notamment (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, de préférence stéaryle sur le e2) monomère de formule (III), notamment (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄, de préférence (méth)acrylate de méthyle et/ou d’éthyle, i.e. le rapport e1)/e2) est supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport pondéral e1)/e2) va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.

Selon un autre mode de réalisation, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation e2) d’un monomère de formule (III) telle que définie dans la revendication précédente et e1) deux monomères différents de formule (IV) telle que définie précédemment.

Particulièrement, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi e) les copolymères éthyléniques de e1) (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₈-C₂₂)alkyle, et de e2) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, tels que définis précédemment selon un rapport pondéral de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle / (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle e1) / e2) supérieur à 4.

Préférentiellement, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de e1) deux monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, de préférence stéaryle et de e2) un monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence de acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle de préférence stéaryle / (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄e1)/e2) supérieur à 4,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral e1)/e2 va de 4,5 à 10, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5 à 8, plus particulièrement de 5,5 à 7.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion huileuse comporte de 2 % à 40 % en poids, en particulier 4 % à 25 % notamment de 5,5 % à 20 % en poids de monomères (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle compris dans d) ou e) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de deux monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et d’un monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄dans la dispersion huileuse est inférieur à 1. Particulièrement, ledit rapport pondéral va de 0,05 à 0,5, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 0,08 à 0,2 dans la dispersion huileuse.

Pour ces copolymères statistiques, le rapport pondéral défini permet d’obtenir une dispersion de polymère stable, notamment après un stockage de 7 jours à température ambiante.

En particulier, le rapport pondéral de ii) agent(s) stabilisant(s) et i) de particule(s) de polymère(s) est inférieur à 1, par rapport au poids total en polymères.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents stabilisants ii) sont présents dans une teneur allant de 2 % à 40 % en poids, notamment de 3 % à 30 % en poids, de préférence de 4 % à 25% en poids notamment de 5,5 % à 20 % en poids de monomères (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle compris dans d) ou e) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion huileuse.

Le ou les agents stabilisant(s) ii) tel(s) que défini(s) précédemment comprennent de préférence 80 % à 100 % en poids de monomère soluble dans les corps gras liquides hydrocarbonés iii), notamment de 85 % à 95 % en poids de monomère soluble, seul ou en mélange. Le ou les (co)polymère(s) stabilisant(s) ii) comporte(nt) particulièrement entre 0 et 20 % en poids, notamment entre 5 % et 15 % en poids de monomère insoluble dans les corps gras liquides hydrocarbonés iii), seuls ou en mélange.

De préférence, le ou les agents stabilisants ii) et la ou les particule i) présentent un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 1000 et 1 000 000 g/mol, notamment entre 5 000 et 500 000 g/mol et encore mieux entre 10 000 et 300 000 g/mol.

iii) Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés

La dispersion huileuse de la composition selon l'invention comprend également iii) un ou plusieurs corps gras liquides hydrocarbonés.

Les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en C₆-C₁₆ou à plus de 16 atomes de carbone jusqu’à 60 atomes de carbone, de préférence entre C₆et C₁₆, et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupe(s) hydrocarboné(s), linéaire(s) ou ramifié(s), saturé(s) ou insaturé(s), comprenant 6 à 60 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle OH (en particulier de 1 à 4 groupe(s) hydroxyle). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois insaturation(s) de préférence de 1 à 3 double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne les alcanes en C₆-C₁₆, ces derniers sont linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques

De préférence, le ou les corps gras iii) de l’invention comprend(nnent) au moins un alcane, linéaire ou ramifié, en C₈-C₁₄, plus préférentiellement en C₉-C₁₃encore plus préférentiellement en C₉-C₁₂. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane ou l’isododécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.

Parmi les corps gras liquides hydrocarbonés iii) ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)^1/2, on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, hydrocarbonées, éventuellement fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.

Selon un mode de réalisation très avantageux, la dispersion huileuse comprend un ou plusieurs corps gras liquides qui est(sont) une ou plusieurs huile(s) hydrocarbonée(s). La ou les huile(s) hydrocarbonée(s) peu(ven)t être volatile(s) ou non volatile(s).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont des huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiées, qui sont volatiles notamment choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange d’huiles différentes, volatiles de préférence comprenant de l’isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécane.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont un mélange d’une huile volatile et d’une huile non volatile dont le mélange comprend préférentiellement comme huile volatile le dodécane ou l’isododécane

Particulièrement, le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de l’invention sont un mélange d'alcanes en C₉-C₁₂, de préférence d'origine naturelles, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C₉-C₁₂. Ce mélange est notamment connu sous le nom INCI C9-12 ALCANE E511470, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs, Ce mélange d’huiles volatile biodégradable, volatile obtenu à partir d'huile de coco (viscosité est de 0.9-1.1 cSt (40 °C) et un point éclair à 65 °C).

Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (cSt) (8 x 10^-6m²/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.

Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupes alkyle, alcoxy et/ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupes ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates et les huiles silicones pentaphénylées.

L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :

les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :

- les alcanes ramifiés en C₈-C₁₄comme les isoalcanes en C₈-C₁₄d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,

- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ainsi que les mélanges den-undécane (C11) et den-tridécane (C13) Cetiol Ultimate® de la société BASF ;

- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle ;

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de noix de coco ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810^®, 812^®et 818^®par la société Dynamit Nobel ;

- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges ;

- les esters comme les huiles de formule R¹C(O)-O-R² dans laquelle R¹représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R² représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R¹+ R² soit ³ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C₁₂à C₁₅, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, plus préférentiellement les esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C₈-C₁₀et d’alcool gras en C₁₂-C₁₈linéaire ou ramifié seuls ou en mélange avec des alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète d’acides gras issus d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) particulièrement le dodécane ou les mélanges de cococaprylate / caprate avec dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alcanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries ;

- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol ;

La dispersion huileuse, en plus du corps gras liquide hydrocarboné, peut comprendre une huile siliconée. Si de l’huile siliconée se trouve dans la dispersion huileuse, de préférence elle se trouve en quantité qui ne dépasse pas 10 % en poids par rapport à poids de la dispersion huileuse, plus particulièrement dans une quantité inférieure à 5 % et plus préférentiellement 2%.

En particulier, la dispersion huileuse comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) choisi parmi :

- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive, de coco ou de germes de céréales ;

- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;

et plus particulièrement les esters de formule R^d-C(O)-O-R^edans laquelle R^dreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R^ereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ; plus préférentiellement les esters de formule R^d-C(O)-O-R^edans laquelle R^dreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et R^ereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ;

- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C₅-C₆₀, éventuellement volatiles tels que l’undécane, le dodécane, l'isododécane, tridécane le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs', et leur mélange; ou bien les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) tel que le dodécane, le mélange d'alcanes en C₉-C₁₂, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C₉-C₁₂en particulier comprenant le dodécane ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;

- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;

- les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;

- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique ;

- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et

- leurs mélanges, tels que les mélanges d’esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C₈-C₁₀et d’alcool gras en C₁₂-C₁₈et d’alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane tels que les mélanges de cococaprylate / caprate et de dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alkanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries ; ou les mélanges d'alcanes en C₉-C₁₂, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C₉-C₁₂en particulier comprenant le dodécane, on peut citer le mélange d’huile de nom INCI C9-12 ALKANE, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs .

De préférence, la dispersion huileuse comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) choisi parmi :

- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides ;

- les esters de formule R^d-C(O)-O-R^edans laquelle R^dreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et R^ereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement les esters de formule R^d-C(O)-O-R^edans laquelle R^dreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et R^ereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ;

- les alcanes linéaires ou ramifiés en C₈-C₆₀, volatiles ou non volatiles tels que l’isododécane et les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane ;

- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C₅-C₁₂; volatiles ou non volatiles;

- les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone;

- les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone;

- les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, et

- leurs mélanges.

Avantageusement, la ou les corps gras liquides hydrocarbonés de l’invention sont apolaires i.e. formés uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.

Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont de préférence choisis parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier volatiles, plus particulièrement les huiles apolaires, décrites précédemment.

Préférentiellement le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont choisis parmi les alcanes tels que le dodécane, l’isododécane, les alcools gras tels que l’octyldodecanol, les esters tels que l’isononanoate d’isononyle, le coco-caprylate / caprate et leurs mélanges, plus préférentiellement les alcanes.

Plus particulièrement, le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont choisis parmi les alcanes en C₆-C₁₆, linéaires ou ramifiés, de préférence en C₈-C₁₄, plus préférentiellement en C₉-C₁₃encore plus préférentiellement en C₉-C_12,et encore plus préférentiellement les alcanes sont volatiles. Plus particulièrement le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont volatiles et choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange comprenant notamment du dodécane, de l’isododécane ou un mélange d’undécane et de tridécane.

Préférentiellement, le corps gras liquide iii) de l’invention est l’isododécane.

De préférence, le corps gras liquide iii) de l’invention est différent de l’adipate de diisopropyle.

Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention, le ou les corps gras liquide(s) iii) est(sont) un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend l’isododécane comme huile volatile l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, plus préférentiellement l’isododécane. Comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle.

Plus préférentiellement, lorsque le ou les corps gras sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité en huile volatile est supérieure à la quantité en huile non volatile.

En particulier, dans le mélange l’huile non volatile est une huile silicone phénylée de préférence choisie parmi les huiles silicones pentaphénylées.

Adipate de diisopropyle

La composition selon l’invention comprend de l’adipate de diisopropyle.

L’adipate de diisopropyle présente la structure suivante :

De préférence, l’adipate de diisopropyle est présent en une quantité comprise entre 0,5% et 5% en poids, de préférence entre 1% et 3% en poids, préférentiellement entre 1,5% et 2,5% en poids, plus préférentiellement entre 1,8% et 2,0% en poids par rapport au poids total de la composition.

Charges

La composition selon l’invention comprend au moins une charge choisie parmi les nacres, les particules de cellulose, les silices hydrophobes et leurs mélanges.

De préférence, la(les) charge(s) est(sont) présentes en une quantité comprise entre 0,01% et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,5% et 8% en poids, avantageusement entre 2% et 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

Particules de cellulose

Les particules de cellulose utilisables selon l’invention sont de préférence sphériques (billes de cellulose).

Par particules sphériques au sens de la présente invention, on entend des particules pleines ou poreuses ayant un paramètre de circularité d'au moins 0,95. Le paramètre de circularité est défini comme le rapport de la circonférence d'un disque ayant la même aire que la particule au périmètre de la particule. Une valeur de 1 caractérise des particules parfaitement sphériques.

Elles présentent de préférence une taille moyenne inférieure à 40 µm, de préférence allant de 1 à 20 µm, encore préférentiellement de 2 à 10 µm.

Parmi les particules de cellulose utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles vendues par la société Daito sous la marque CELLULOBEADS® telles que CELLULOBEADS USF® (D[50] = 4 µm), CELLULOBEADS D-5® (D[50] < 10 µm), CELLULOBEADS D-10® (D[50] < 15 µm), CELLULOBEADS D-30® (D[50] < 30 µm).

De préférence, les particules de cellulose sont présentes dans une teneur allant de 0,5% à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

Particules d'aérogel de silice hydrophobe

La silice hydrophobe est de préférence présente sous forme de particules d'aérogel de silice hydrophobe.

Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été réalisés par Kristler en 1932.

Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d'un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir par exemple (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Académie Press, 1990.

Par "silice hydrophobe", on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlo- rosilanes; des siloxanes en particulier des diméthylsiloxanes tels que l'hexaméthyldisiloxane; ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.

De préférence, les particules d'aérogel de silice hydrophobe susceptibles d'être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m²/g, de préférence de 600 à 1200 m²/g et mieux de 600 à 800 m²/g.

De préférence, les particules d'aérogel de silice hydrophobe susceptibles d'être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.

De préférence, les particules d'aérogel de silice hydrophobe susceptibles d'être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 µm et de préférence allant de 1 à 30 µm, de préférence de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.

De préférence, les particules d'aérogel de silice hydrophobe susceptibles d'être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une densité tassée ρ allant de 0,04 g/cm³à 0,10 g/cm³, de préférence de 0,05 g/cm³à 0,08 g/cm³.

De préférence, les particules d'aérogel de silice hydrophobe susceptibles d'être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de volume (SV) allant de 5 à 60 m²/cm³, de préférence de 10 à 50 m²/cm³et mieux de 15 à 40 m²/cm³.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogel de silice hydrophobe selon l'invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m²/g, de préférence de 600 à 1200 m²/g et mieux de 600 à 800 m²/g, et une taille exprimée en diamètre moyen (D[0,5]) allant de 1 à 30 µm et/ou une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m²/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 µm, mieux de 5 à 15 µm.

La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.

La capacité d'absorption mesurée au WET POINT, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre selon le principe décrit dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci- dessous :

On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé.

La prise d'huile (capacité d'absorption d'huile) correspond au rapport Vs / m.

Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles" Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Dans le cadre de la présente invention, la densité tassée peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré directement sur l'éprouvette. La densité tassée est déterminée par le rapport masse (m) A/f, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm³et m en g).

La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM x p, où p est la densité tassée exprimée en g/cm³et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m²/g, telles que définies plus haut.

Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention sont de préférence des particules d'aérogel de silice silylée (nom INCI silica silylate).

La préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document US 7,470,725.

On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.

A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.

On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g.

On peut bien évidemment utiliser un mélange de particules d'aérogel de silice hydrophobe.

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre la silice hydrophobe, de préférence des particules d'aérogel de silice hydrophobe, en une quantité comprise entre 0,01 et 5% en poids, de préférence entre 0,1 et 3% en poids, préférentiellement entre 0,2 et 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Nacres

De préférence, les nacres sont choisies parmi des particules de mica recouvertes de dioxyde de titane, des particules de mica recouvertes de dioxyde de titane et/ou d’oxyde d’étain et des particules de mica synthétique (fluorophlogopite) recouvertes de dioxyde de titane et/ou d’oxyde d’étain. De telles nacres peuvent être commercialisées par Merck sous le nom 141465 Spectraval Blue, 141466 Spectraval White, 141469 Spectraval Red ou 141470 Spectraval Green.

De préférence, la charge comprend des nacres.

La présence de nacres améliore la tenue du film formé lors du dépôt de la composition sur une matière kératinique.

De préférence, la(les) nacre(s) est(sont) présente(s) en une quantité comprise entre 0,5% et 10% en poids, de préférence entre 1% et 5% en poids, préférentiellement entre 2% et 4% en poids, plus préférentiellement entre 2,5% et 3,5% en poids, avantageusement entre 2,8% et 3,2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Préférentiellement, la composition comprend un mélange de nacres, de particules de cellulose et de silices hydrophobes.

Phase huileuse

Les compositions conformes à l'invention comprennent une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse.

Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

La phase huileuse de la composition peut comprendre au moins une huile. L’huile peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, ou une huile hydrocarbonée synthétique.

Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide.

L’huile peut être volatile ou non volatile.

Par "huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10^-3mm de Hg (0,13 Pa).

Huiles hydrocarbonées

Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer :

(i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande et notamment l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de noix de coco ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel,

(ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

(iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges (huiles minérales);

(iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN » par la société EVONIK GOLDSCHMIDT, le benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226 » par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le sébacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL par la même société ; les acétates ;

(y) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ;

(vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ;

(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis ;

(viii) les amides grasses comme l'isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205 de chez Ajinomoto et leurs mélanges.

De préférence, l’huile hydrocarbonée est différente de l’adipate de diisopropyle.

De préférence, la phase huileuse comprend au moins une huile minérale non volatile et au moins une huile hydrocarbonée d'origine végétale non volatile.

De préférence, l’huile hydrocarbonée d'origine végétale non volatile est choisie parmi les triesters de glycérides, en particulier les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras ont des longueurs de chaînes, linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, allant de 4 à 24 atomes de carbone.

Plus préférentiellement, l’huile hydrocarbonée d'origine végétale non volatile est choisie parmi les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande et notamment l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de noix de coco ; et les triglycérides des acides caprylique/caprique.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO2007/068371 ou WO2008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. On peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis.

On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées.

Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Huiles siliconées

Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité de 8 centistokes (8.10^-6m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (V) :

(V)

où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (V), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (V) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.

De préférence, la phase huileuse comprend au moins une huile siliconée, de préférence une PDMS non volatile.

Huiles fluorées

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.

La phase huileuse peut également comprendre d'autres corps gras. Un autre corps gras (ou composé lipophile) pouvant être présent dans la phase huileuse peut être choisi parmi :

- les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ;

- les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène et les cires de Fischer-Tropsch ;

- les composés pâteux, détaillés ci-dessous, comme les beurres d’origine végétale ;

- les alcools gras solides à température ambiante à chaîne carbonée linéaire ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique ou l’alcool cétylstéarylique;

- et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, la phase huileuse comprend au moins un composé lipophile choisi parmi les alcools gras solides à température ambiante à chaîne carbonée linéaire ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les huiles siliconées, les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, les cires, les composés pâteux, notamment définis ci-dessous, et leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, la phase huileuse comprend un mélange d’un alcool gras solide à température ambiante à chaîne carbonée linéaire ayant de 12 à 26 atomes de carbone, un acide gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone et un composé pâteux (notamment défini ci-dessous).

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention peut comprendre au moins composé pâteux (ou corps gras pâteux) à 23°C, hydrocarboné ou siliconé.

Par "corps gras pâteux", au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d’état solide/liquide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide.

En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9 à 97% en poids du composé. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15 et 85%, de préférence encore entre 40 et 85% en poids.

Le point de fusion d’un corps gras solide peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « DSC Q100 » par la société TA Instruments avec le logiciel « TA Universal Analysis », selon le protocole défini auparavant.

La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23°C est plus particulièrement égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux.

L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.

L'enthalpie de fusion du composé pâteux est notamment égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide.

Le (les) composé(s) pâteux peut (peuvent) en particulier être choisi(s) parmi les composés pâteux synthétiques et les corps gras d'origine végétale. Le ou les composé(s) pâteux peuvent être hydrocarbonés ou siliconés.

Le ou les composés pâteux peuvent être en particulier choisis parmi :

• la lanoline et ses dérivés, tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées ;
• la vaseline (également appelée petrolatum),
• les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4, les éthers d’alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. Par exemple, on peut citer l’éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l’éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d’huile de soja,
• les esters d’un oligomère de glycérol, notamment les esters de diglycérol, avec des monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, de préférence saturés, en C6-C20, et/ou diacides carboxyliques, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, de préférence saturés, en C6-C10, en particulier les condensats d’acide adipique et de diglycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d’acides gras tels que l’acide stéarique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, comme par exemple le bis-diglyceryl polyacyladipate-2 commercialisé sous la référence SOFTISAN® 649 par la société Sasol,
• les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en C8-C30, tels que le polyvinyl laurate (notamment vendu sous la référence Mexomère PP par la société Chimex),
• le propionate d’arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par ALZO,
• les esters de phytostérol,
• les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, en particulier les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, en C6-C30, plus particulièrement C8-C18, éventuellement hydrogénés (totalement ou partiellement) ; avec par exemple le Softisan 100® commercialisé par la société Sasol,
• les esters de pentaérythritol,
• les esters aliphatiques résultant de l’estérification d’un ester d’acide hydroxycarboxylique aliphatique avec un acide carboxylique aliphatique. Plus particulièrement, l’acide carboxylique aliphatique est en C₄-C₃₀, de préférence en C₈-C₃₀. Il est de préférence choisi parmi les acides hexanoïque heptanoïque, octanoïque, 2-ethylhexanoïque, nonanoïque, decanoïque, undecanoïque, dodecanoïque, tridecanoïque, tetradecanoïque, pentadecanoïque, hexadecanoïque, hexyldecanoïque, heptadecanoïque, octadecanoïque, isostearique, nonadecanoïque, eicosanoïque, isoarachidique, octyldodecanoïque, heneicosanoïque et docosanoïque, et leurs mélanges. L’acide carboxylique aliphatique est de préférence ramifié. L’ester d’acide hydroxycarboxylique est de manière avantageuse dérivé d’un acide carboxylique hydroxylé en C2-C40, de préférence en C10 - C34, et encore plus préférentiellement en C12 - C28; le nombre de groupes hydroxylés étant compris entre 1 et 20, plus particulièrement entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 6,
• les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimères dilinoléates; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimer dilinoléyle dimer dilinoléate (Plandool G), le phytostéryl / isostéryl / cétyl / stéaryl / béhényl dimer dilinoléate (Plandool H ou Plandool S) et leurs mélanges,
• les esters hydrogénés de rosine (Lusplan DD-DHR or DD-DHR from Nippon Fine Chemical),
• les beurres d’origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cupuacu (Rain forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (RAIN FOREST RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao, le beurre de babassu tel que celui commercialisé sous la dénomination Cropure Babassu SS-(LK) par Croda, ainsi que la cire d’orange comme, par exemple, celle qui est commercialisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen,
• les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile d’olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance,
• les esters d’huile de ricin hydrogénée, comme l’huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OIL,
• et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend de 0,1 à 5% en poids, de préférence de 0,2 à 3%, et encore mieux de 0,3 à 1,5% en poids de corps gras pâteux, par rapport au poids total de la composition.

De façon préférentielle, la teneur en phase huileuse est comprise entre 1% et 40% en poids, et préférentiellement de 2 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.

Phase aqueuse

Les compositions selon l'invention comprennent au moins une phase aqueuse continue.

La phase aqueuse contient de préférence de l'eau, et éventuellement au moins un solvant organique soluble ou miscible dans l'eau.

Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.

De préférence, la teneur en eau est comprise entre 5% et 80% en poids par rapport au poids total de composition, de préférence entre 6% et 70% en poids.

Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2- propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le butylène glycol, la glycérine ou l’un de leurs mélanges.

De préférence, la teneur en solvant soluble ou miscible dans l'eau est comprise entre 4% et 20% en poids par rapport au poids total de composition, de préférence entre 5% et 15% en poids.

Selon une forme particulière de l'invention, la teneur en phase aqueuse est comprise entre 30% et 80% en poids par rapport au poids total de composition, de préférence entre 40% et 70% en poids.

Autres ingrédients

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques, notamment choisis parmi les épaississants, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, des actifs, notamment hydratants, les matières colorantes autres que les nacres, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TR1® et Pemulen TR2® (acrylate/C10-C30 alkylacrylate crosspolymer) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate) ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.

Les épaississants sont de préférence présents en une quantité comprise entre 0,1% et 5% en poids, de préférence entre 0,2% et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les tensioactifs sont de préférence choisi parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques et amphotères. De préférence, ils sont choisis parmi :

a) les tensioactifs non ioniques, en particulier de HLB supérieure ou égale à 8 à 25°C, utilisés seuls ou en mélange. On peut citer notamment :

les esters et éthers d'oses tels que le mélange de cétylstéaryl glucoside et d'alcools cétylique et stéarylique comme le Montanov 68 de Seppic;

les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ;

les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA « Ceteareth-30 »), l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA « Stéareth-20 »), l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA « C12-15 Pareth-7 ») notamment commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS ;

les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société Croda sous la dénomination Arlacel 165 ;

les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle notamment vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC ; le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 notamment, commercialisé sous le nom MYRJ 52P® par la société ICI UNIQUEMA ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société Evonik GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O® vendu par la société Evonik GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13® vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société Evonik GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I® de la société Evonik GOLDSCHMIDT,

les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 20 notamment vendu sous la dénomination Tween 20® par la société CRODA, le polysorbate 60 notamment vendu sous la dénomination Tween 60® par la société CRODA,

la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220® par la société DOW CORNING,

la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101® et 201® de la société FINTEX),

les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP,

et leurs mélanges.

b) les tensioactifs anioniques tels que :

les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ;

les esters phosphoriques et leurs sels tels que le « DEA oleth-10 phosphate » (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique ou cétyl phosphate de potassium (Amphisol K de Givaudan) ;

les sulfosuccinates tels que le «Disodium PEG-5 citrate lauryl sulƒosuccinate» et le « Disodium ricinoleamido MEA sulƒosuccinate » ;

les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ;

les iséthionates ;

les acylglutamates tels que le « Disodium hydrogenated tallow glutamate » (AMISOFT HS-21 R® commercialisé par la société AJINOMOTO) et le sodium stearoyl glutamate (AMISOFT HS-11 PF® commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges ;

les dérivés de soja comme le potassium soyate ;

les citrates, comme le Glyceryl stearate citrate (Axol C 62 Pellets de Degussa);

les dérivés de proline, comme le Sodium palmitoyl proline (Sepicalm VG de Seppic), ou le Mélange de Sodium palmitoyle sarcosinate, Magnesium palmitoyle glutamate, acide palmitique et Palmitoyle proline (Sepifeel One de Seppic) ;

les lactylates, comme le Sodium stearoyl lactylate (Akoline SL de Karlshamns AB) ;

les sarcosinates, comme le sodium palmitoyle sarcosinate (Nikkol sarcosinate PN) ou le mélange de Stéaroyle sarcosine et Myristoyle sarcosine 75/25 (Crodasin SM de Croda) ;

les sulfonates, comme le Sodium C14-17 alkyl sec sulfonate (Hostapur SAS 60 de Clariant) ;

les glycinates, comme le sodium cocoyle glycinate (Amilite GCS-12 d'Ajinomoto).

De préférence, le tensioactif utilisé est un tensioactif non ionique de HLB supérieure ou égale à 8 à 25°C.

Le tensioactif est de préférence présent en une quantité comprise entre 0,1% et 10% en poids, de préférence entre 0,5% et 8% en poids, de préférence 1% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Comme matière colorante différente des nacres comprise dans la composition, on peut citer les colorants hydrosolubles, les pigments organiques, les pigments composites, les laques, les pigments à effets spéciaux ou à effet interférentiel, les pigments minéraux ou leurs mélanges.

La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, comprenant l’application d’une composition selon l’une des revendications précédentes, sur les matières kératiniques, de préférence la peau.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants, non limitatifs.

EXEMPLES

Exemple 1 : Préparation des compositions comparatives de référence CC1* et CC2*

Les compositions comparatives de référence CC1* et CC2* sont préparées avec les ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, selon le protocole suivant :

- la phase grasse est préparée en chauffant les ingrédients correspondants à environ 60°C,

- la phase aqueuse est préparée en chauffant les ingrédients correspondants jusqu’à ébullition,

- les deux phases sont mélangées à 60°C grâce à un émulseur jusqu’à obtenir une solution blanche compacte,

- ajout à l’émulsion obtenue des ingrédients additionnels.

Les quantités de chaque ingrédient sont exprimées en ratio massique par rapport au poids total de la composition.

Phase	Ingrédient (INCI)	CC1* (% p/p) (comparative)	CC2* (% p/p) (comparative)
Phase grasse	GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE	2,5	2,5
	Acide stéarique	1,80	1,80
	CETYL ALCOHOL	1,5	1,5
	POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE	1,13	1,15
	Huile de jojoba hydrogénée	0,61	0,6
	OCTYLDODECANOL	2	2
	PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE	0,07	0,07
Phase aqueuse	Eau	QSP 100	QSP 100
	GLYCERINE	7	7
	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,1	0,1
	BUTYLENE GLYCOL	2	2
	Conservateurs	Qs	Qs
	POLOXAMER 338	0,3	0,3
Ingrédients additionnels	Gomme de xanthane	0,15	0,15
	ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER	0,2	0,2
	Hydroxyde de potassium	Qs	Qs
	Eau	25	25
	POLYACRYLAMIDE (and) C13-14 ISOPARAFFIN (and) LAURETH-7	1,5	1,5
	BIOSACCHARIDE GUM-1	2	2
	CELLULOSE	1,39	1,4
	SILICA SILYLATE	0,27	0,27
	Nacres (Spectraval de Merck)	-	3

Exemple 2 : Préparation des compositions selon l’invention C3 et C4

Les compositions de l’invention C3 et C4 sont préparées avec les ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, selon le protocole décrit dans l’exemple 1.

Phase	Ingrédient (INCI)	C3 (% p/p) (invention)	C4 (% p/p) (invention)
Phase grasse	GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE	2,5	2,5
	Acide stéarique	1,80	1,80
	CETYL ALCOHOL	1,5	1,5
	POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE	1,13	1,13
	Huile de jojoba hydrogénée	0,61	0,61
	OCTYLDODECANOL	2	2
	PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE	0,07	0,07
Phase aqueuse	Eau	QSP 100	QSP 100
	GLYCERINE	7	7
	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,1	0,1
	BUTYLENE GLYCOL	2	2
	Conservateurs	Qs	Qs
	POLOXAMER 338	0,3	0,3
Ingrédients additionnels	Gomme de xanthane	0,15	0,15
	ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER	0,2	0,2
	Hydroxyde de potassium	Qs	Qs
	Eau	25	25
	POLYACRYLAMIDE (and) C13-14 ISOPARAFFIN (and) LAURETH-7	1,5	1,5
	BIOSACCHARIDE GUM-1	2	2
	CELLULOSE	1,39	1,39
	SILICA SILYLATE	0,27	0,27
	Nacres (Spectraval de Merck)	-	3
	Dispersion huileuse de particules de polymères d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de stéaryle stabilisées par un agent stabilisant à groupe alkyle en C9-C22	12,24	12,24
	Adipate de diisopropyle	1,9	1,9

La dispersion aqueuse de particules de polymères d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de stéaryle stabilisées par un agent stabilisant à groupe alkyle en C9-C22 est préparée selon le protocole suivant :

Procédé d e synthèse général :

Lors d’une première étape, le polymère stabilisant statistique est synthétisé par réaction entre le (méth)acrylate d’alkyle en C₉-C₂₂et une petite quantité d’un ou deux (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle différents, de préférence le (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle tels que Acrylate de méthyle ou Acrylate de méthyle + Acrylate d’éthyle.

La réaction est conduite à 90 °C pendant 2 h. Lors de la seconde étape, le cœur de la particule est obtenu après introduction des monomères à insaturations éthyléniques (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et éventuellement d’acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, de préférence d’acide (méth)acrylique tel que l’acide acrylique ; dans le milieu réactionnel contenant le polymère stabilisant. Cette seconde étape est conduite à 90 °C pendant 5 h.

Plusieurs étapes de purification par distillation du solvant (isododécane), également appelé « strippings », peuvent être effectués à la fin de la synthèse pour retirer les monomères résiduels n’ayant pas réagi.

Le pourcentage de matière active dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) tels que l’isododécane se situe au final entre 40 % et 55 % tel que 50 %.

L’amorceur de polymérisation est le Trigonox T21S (CAS 3006-82-4).

Synthèse de la dispersion des compositions C3 et C4

Pour ces exemples, le méthacrylate de stéaryle a été utilisé en association avec l’acrylate de méthyle pour le bras stabilisant et l’acrylate de méthyle a été retenu pour le cœur de la particule.

Les dispersions huileuses sont formées dans leur ensemble (particules polymériques i) + agent stabilisant polymérique ii)) à 94,5 % d’Acrylate de Méthyle et à 5,5 % de Méthacrylate de Stéaryle. La synthèse de ces dispersions huileuses a été réalisée dans un réacteur piloté de 1 litre. La synthèse est réalisée en deux étapes :

- Lors d’une première étape, le Méthacrylate de Stéaryle est mis à polymériser dans de l’Isododécane en présence d’une petite quantité d’Acrylate de Méthyle et d’un amorceur radicalaire (T21S). En première étape, le ratio massique Méthacrylate de Stéaryle / Acrylate de Méthyle est 85 / 15.

- Lors de la seconde étape, le reste de l’Acrylate de Méthyle est coulé en présence d’Isododécane et d’amorceur radicalaire (T21S).

Après un stripping, le polymère se trouve à un extrait sec de 50 % dans l’Isododécane.

Les ratios employés pour obtenir le stabilisant et le cœur sont résumés dans le Tableau suivant

ETAPE 1
Ingrédients	Masse (g)
Méthacrylate de stéaryle	13,75
Acrylate de méthyle	2,34
T21S	0,16
Isododécane	60
Isododécane ajouté entre les deux étapes
Isododécane	200
ETAPE 2
Ingrédient	Masse (g)	Masse ajoutée dans le bécher (g)
Acrylate de méthyle	234	269,1
T21S	2,21	2,54
Isododécane	234	269,1

Le tableau suivant décrit les quantités de réactifs utilisées pour la préparation de la dispersion.

Composition du stabilisant ii) et du cœur i)	Composition globale en polymères
	Monomère	% massique en g	monomère	% massique en g
Stabilisant ii)	Méthacrylate de stéaryle	85	Méthacrylate de stéaryle	5,5
	Acrylate de méthyle	15	Acrylate de méthyle	94,5
Cœur i)	Acrylate de méthyle	100

Protocole :

Dans le réacteur en pied de cuve, sont introduits l'Isododécane, le Méthacrylate de Stéaryle, l'Acrylate de Méthyle et le T21S. Le milieu est chauffé à 90 °C (Consigne sur le milieu), sous argon et sous agitation. L’extrait sec lors de cette première étape est de 22%

Après 2 h de chauffe, la RMN indique une consommation de 99 % du Méthacrylate de stéaryle (Consommation de l’Acrylate de Méthyle : 98 %).

Après 2 h de réaction, de l'Isododécane est introduit. On chauffe à 90 °C dans le milieu.

Une fois le milieu à 90 °C, on introduit en 1 h par une coulée l'Acrylate de Méthyle, l'Isododécane et le T21S. A la fin le milieu est laiteux.

Après 7 h de synthèse on obtient une quasi-totale consommation de l’Acrylate de Méthyle et quantitativement du méthacrylate de stéaryle.

On réalise ensuite un stripping de 400 mL d’Isododécane (l’avancement de la réaction est mené par RMN).

Exemple 3 : Evaluation des compositions CC1*, CC2*, C3 et C4

La résistance à différentes actions chimiques et physiques des compositions CC1*, CC2*, C3 et C4 a été évaluée in vitro selon le protocole suivant :

- les compositions CC1* et C3 sont déposées sur un substrat transparent BYK grâce à un tire-film, formant un film humide de 12,5 µm d’épaisseur. Le film est laissé à sécher environ 3 heures. Les compositions CC2* et C4 sont déposées sur des cartes de contraste ERICHSEN grâce à un tire-film, formant un film humide de 100 µm d’épaisseur. Le film est laissé à sécher environ 24 heures.

Après l’étape de séchage, 2 types de contrainte sont apportés au dépôt :

• contrainte mécanique à l’aide d’un coton en frottant 10 fois à la main le dépôt sec ;
• un sprayage de manière uniforme de 0,3g d’un fluide sur le dépôt. Puis, après 5 min de séchage à température ambiante, une contrainte mécanique est effectuée à l’aide d’un coton en frottant 10 fois à la main.

Solutions (fluides)

Les fluides sont les suivants :

- 79% d’eau de Vichy (eau minérale), 20% d’acide oléique et 1% d’alcool oléique oxyéthyléné (simule la sueur) ;

- 28,70% glyceryl triisostearate, 28% d’acide oléique, 22,90% d’oléyl érucate stabilisé, 13,70% d’isoparaffine hydrogénée et 6,70% d’octyldodécanol (simule une sécrétion de sébum de 100%) ; ou

- eau micellaire nettoyante.

L’aspect des dépôts est ensuite évalué par observation directe ou par microscopie optique (x10).

L’aptitude à la fragmentation des compositions CC1*, CC2*, C3 et C4 a été évaluéein vitroselon le protocole suivant : un dépôt de quelques µm d’épaisseur de chaque composition est formé sur de la FP40 (représentatif d’une peau grasse) et le substrat est étiré à 50% de sa longueur. Le comportement du dépôt est évalué par observation directe. S’il y a un craquèlement du dépôt, cela indique un problème de cohésion, donc de flexibilité et d’élasticité de la composition. S’il y a un décollement du dépôt, cela indique un problème d’adhésion du dépôt, donc de mouillabilité.

Les résultats d’aspects des dépôts sont résumés ci-dessous (score de 1 à 3, 3 = beaucoup de dépôt ; 1 = peu de dépôt) :

Composition	avant	friction	Sueur+friction	Sébum+friction	Eau micellaire +friction
CC1*	3	1	1,5	1	1,5
C3	3	2,5	2,5	1	3

La composition C3 résiste mieux que la composition CC1*, ce qui montre que la présence de la dispersion huileuse et de l’adipate de diisopropyle améliore la tenue du dépôt, et donc la tenue des charges.

Composition	avant	friction	Sueur+friction	Sébum+friction	Eau micellaire +friction
CC2*	3	2,5	1	1	1,5
C4	3	3	2,5	3	2,5

Les résultats montrent que le phénomène de friction sur les 2 dépôts secs n’engendre pas un arrachage très important voire quasi nul. Cela indique que la présence des nacres améliore l’adhésion du dépôt sur le substrat, en particulier en cas de friction seule. La tenue de la composition C4 selon l’invention est améliorée par rapport à celle de la composition comparative CC2*, ce qui montre de nouveau que la présence de la dispersion huileuse et de l’adipate de diisopropyle améliore la tenue du dépôt.

Claims (13)

1. Composition cosmétique sous forme d’émulsion huile-dans-eau (H/E) comprenant :
   - une dispersion huileuse comprenant :
   i) une ou plusieurs particule(s) comprenant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :
   a) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;
   b) les copolymères éthyléniques de b1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique tel que acide (méth)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;
   c) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ; et
   ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :
   d) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle ; et
   e) les copolymères éthyléniques de e1) (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, et de e2) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence les copolymères e) sont des copolymères de (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;
   iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s),
   - de l’adipate de diisopropyle, et
   - au moins une charge choisie parmi les nacres, les particules de cellulose, les silices hydrophobes et leurs mélanges.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polymère(s) des particules i) est(sont) choisi(s) parmi les homopolymères éthyléniques d’acrylate a) issus de la polymérisation de monomère identique de formule (I) :
   H₂C=C(R)-C(O)-O-R’ (I),
   dans laquelle R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle tel qu’un méthyle, et R’ représente un groupe (C₁-C₄)alkyle tel qu’un méthyle ou un éthyle, de préférence un acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que l’acrylate de méthyle.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les agent(s) stabilisant(s) ii) est(sont)choisi(s) parmi e) les copolymères éthyléniques de monomères de formule (III) et (IV) suivantes :
   H₂C=C(R)-C(O)-O-R’ (III) et H₂C=C(R)-C(O)-O-R’’ (IV)
   dans lesquelles R, identiques ou différents, représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle tel qu’un méthyle ;
   R’ représente un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle ou éthyle ; et
   R’’ représente un groupe (C₉-C₂₂)alkyle, de préférence (C₁₀-C₂₀)alkyle, et en particulier (C_2n)alkyle, avec n entier = 5, 6, 7, 8, 9, ou 10 ; de préférence R’’ représente isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, ou béhényle, plus préférentiellement stéaryle.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) comprend(nnent) au moins un alcane, linéaire ou ramifié, en C₈-C₁₄, plus préférentiellement en C₉-C_{13 ,} encore plus préférentiellement en C₉-C₁₂plus particulièrement choisi parmi l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, l’isodécane, l’isododécane, l’isohexadécane, et l’un quelconque de leurs mélanges.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur pondérale totale en polymères en matière active dans la dispersion huileuse va de 40 à 60% en poids, de préférence de 45% à 55% en poids, préférentiellement de 48% à 52% en poids par rapport au poids total de la dispersion huileuse.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la dispersion huileuse est présente en une teneur allant de 5 à 25% en poids, de préférence de 8% à 20% en poids, préférentiellement de 10 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la charge comprend des nacres, de préférence choisies parmi des particules de mica recouvertes de dioxyde de titane, des particules de mica recouvertes de dioxyde de titane et/ou d’oxyde d’étain et des particules de mica synthétique (fluorophlogopite) recouvertes de dioxyde de titane et/ou d’oxyde d’étain.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la(les) nacre(s) est(sont) présente(s) en une quantité comprise entre 0,5% et 10% en poids, de préférence entre 1% et 5% en poids, préférentiellement entre 2% et 4% en poids, plus préférentiellement entre 2,5% et 3,5% en poids, avantageusement entre 2,8% et 3,2% en poids par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’adipate de diisopropyle est présent en une quantité comprise entre 0,5% et 5% en poids, de préférence entre 1% et 3% en poids, préférentiellement entre 1,5% et 2,5% en poids, plus préférentiellement entre 1,8% et 2,0% en poids par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse, ladite phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges.
11. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse comprend un mélange d’un alcool gras solide à température ambiante à chaîne carbonée linéaire ayant de 12 à 26 atomes de carbone, un acide gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone et un composé pâteux.
12. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une phase aqueuse continue, ladite phase aqueuse comprenant de l'eau, et éventuellement au moins un solvant organique soluble ou miscible dans l'eau.
13. Procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, comprenant l’application d’une composition selon l’une des revendications précédentes, sur les matières kératiniques, de préférence la peau.