FR3148430A1 - Composition sous forme de poudre à base d’un polymère fluoré ou d’un polymère hydrophile - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition sous forme de poudre comprenant un polymère P1 comprenant des unités monomériques issues d’un monomère M0 étant le fluorure de vinylidène ou des unités monomériques issues d’un monomère M2 de formule R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2 et R3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5 alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3 ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH ou un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; ou un mélange desdites unités monomériques M0 ou M2 ; caractérisé en ce que ledit polymère P1 a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure à 89 µm et une distribution de taille Dv10 supérieure à 2,0 µm.

Description

Composition sous forme de poudre à base d’un polymère fluoréoud’un polymèrehydrophile
La présente invention a trait de manière générale au domaine du stockage d’énergie électrique dans des batteries secondaires rechargeables de type Li-ion. Plus précisément, l’invention concerne une composition apte à être utiliser comme revêtement d’un séparateur.
Arrière-plan technologique de l’invention
Le marché des séparateurs pour dispositifs électrochimiques est dominé par l’utilisation de polyoléfines (par exemple Celgard® ou Hipore®) produits par extrusion et/ou étirement via des procédés sec ou humide. Les séparateurs doivent à la fois présenter de faibles épaisseurs, une affinité optimale pour l’électrolyte et une tenue mécanique et en température suffisante. Parmi les alternatives les plus intéressantes aux polyoléfines, des polymères présentant une meilleure affinité vis-à-vis des électrolytes standards ont été proposés, afin de diminuer les résistances internes du système, tels que le poly(méthylméthacrylate) (PMMA), le poly(fluorure de vinylidène) (PVDF) et le poly(fluorure de vinylidène-hexafluoropropène) (P(VDF-co-HFP)). Une autre option consiste à déposer un revêtement sur une ou deux faces du séparateur en polyoléfine. Les principaux critères d’évaluation d’un revêtement pour séparateur sont : l’adhésion à sec, l’adhésion à l’état humide, la conductivité ionique et la stabilité à la chaleur.
L’adhésion à sec est mesurée après assemblage, par pressage ou lamination, du séparateur revêtu avec une électrode. Cette adhésion augmente avec la température et la pression appliquée post revêtement. Toutefois, il est souhaitable d’utiliser des conditions de pressage/lamination douces : pression réduite pour éviter/limiter la fermeture des pores et donc minimiser l’impact sur la conductivité ionique, température modérée pour limiter la consommation énergétique et maintenir une vitesse de ligne/productivité élevée.
L’adhésion à l’état humide du revêtement sur le séparateur est mesurée après imprégnation par l’électrolyte. Cette adhésion diminue lorsque le revêtement est ramolli par les solvants d’électrolytes, conduisant au gonflement du polymère présent dans le revêtement, éventuellement jusqu’à la dissolution du revêtement. Le pourcentage de gonflement voire la dissolution ou perte d’intégrité sont utilisés comme une première indication des performances d’adhésion à l’état humide.
La conductivité ionique représente la migration des ions Li à travers le séparateur et son revêtement, grâce à la porosité. Dans le revêtement en voie aqueuse, cette porosité correspond aux interstices entre les particules solides qui constituent le revêtement : particules de polymère (issu du latex ou d’une poudre redispersée dans l’eau) et/ou de céramiques. Dans le revêtement en voie solvant, cette porosité est créée par l’inversion de phase (exposition à l’humidité du revêtement base acétone, par exemple) nécessaire avant ou pendant le séchage ; sans inversion de phase, une simple évaporation du solvant forme un revêtement continu non-poreux. La perméabilité à l’air Gurley est utilisée comme une première indication de la conduction ionique. Au-delà de la perméabilité à l’air du séparateur revêtu initial, d’autres aspects peuvent affecter la conductivité ionique : l’interaction avec l’électrolyte (favorable lorsqu’un léger gonflement du polymère permet d’améliorer la mouillabilité/affinité pour l’électrolyte, défavorable lorsque trop de gonflement du polymère conduit à réduire/boucher les pores), l’effet du pressage ou lamination (réduit/bouche les pores).
La stabilité à la chaleur est faible pour les séparateurs en polyoléfine seuls (en PE ou PP ou multicouche PP/PE/PP), qui présentent un retrait important en température. La stabilité thermique peut être nettement améliorée par un revêtement contenant des particules inorganiques.
Le poly(fluorure de vinylidène) (PVDF) et ses dérivés présentent un intérêt comme matériau constitutif principal du séparateur et aussi comme revêtement de séparateur en polyolefine, pour leur stabilité électrochimique, et pour leur constante diélectrique élevée qui favorise la dissociation des ions et donc la conductivité. Le copolymère P(VDF-co-HFP) (copolymère de fluorure de vinylidène (VDF) et d’hexafluoropropylène (HFP)) présente une cristallinité inférieure au PVDF. De ce fait, l’intérêt de ces copolymères de P(VDF-co-HFP) est qu’ils favorisent la conductivité.
Il existe toujours un besoin de développer de nouveaux revêtements pour séparateurs qui soient mis en œuvre facilement et qui présentent un bon compromis entre l’adhésion à sec, l’adhésion à l’état humide et la conductivité ionique.
L’invention a donc pour but de remédier à au moins un des inconvénients de l’art antérieur, à savoir proposer un revêtement polymérique pour séparateur apte à prévenir le gonflement ou la dissolution dans un(des) solvant(s) d’électrolyte, tout en gardant de bonnes propriétés d’adhésion et une bonne conductivité ionique.
Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition sous forme de poudre comprenant un polymèreP1comprenant des unités monomériques issues d’un monomèreM0étant le fluorure de vinylidène ou des unités monomériques issues d’un monomèreM2de formule R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH ou un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; ou un mélange desdites unités monomériquesM0ouM2; caractérisé en ce que ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure ou égale à 89 µm et une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm.
Le Dv99 est la taille de particules au 99e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser. Le Dv10 est la taille de particule au 10e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser. La distribution de taille de particules est mesurée à l’aide d’un analyseur granulométrique Microtrac S3500 et utilisant de l’eau comme milieu de dispersion ou à sec.
Il a été observé que la taille des particules jouait un rôle important pour obtenir de bonnes propriétés d’adhésion, de perméabilité ou de conductivité. Ledit polymèreP1selon la présente invention possède une distribution de taille de particules spécifiquement sélectionnée pour améliorer au moins l’une des propriétés ci-dessus. En effet, lorsque les particules de polymère ont une taille trop élevée avec un faible grammage, le recouvrement du séparateur est trop faible pour aboutir aux propriétés souhaitées. Si les particules sont trop petites, le transfert des ions au sein du séparateur n’est pas suffisant. En outre, si la distribution de taille des particules est trop hétérogène, les propriétés d’adhésion sont diminuées. En choisissant spécifiquement des particules dudit polymèreP1avec une distribution de taille telle que mentionné dans la présente demande, les revêtements pour séparateur comprenant la composition selon la présente invention ont montré un bon compromis entre les différentes compositions visées.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreP1est un homopolymère du fluorure de vinylidène ou un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomèreM1sélectionné parmi le groupe consistant en le fluorure de vinyle, le tétrafluoroéthylène, l’hexafluoropropylène, les trifluoropropènes, les tétrafluoropropènes, l’hexafluoroisobutylène, le perfluorobutyléthylène, les pentafluoropropènes, les perfluoroalkylvinyléthers le bromotrifluoroéthylène, le chlorofluoroethylène, le chlorotrifluoroéthylène et le chlorotrifluoropropène ou un mélange de ceux-ci ; ou un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomèreM2tel que défini dans la présente demande.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv90 inférieure ou égale à 50 µm.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomèreM1est l’hexafluoropropylène.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en ledit monomèreM1dans ledit polymèreP1est compris entre 0,5% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1ou la teneur massique en ledit monomèreM2dans ledit polymèreP1est compris entre 0,01% et 10% sur base du poids total dudit polymèreP1.
Selon un mode de réalisation préféré, la viscosité à l’état fondu dudit polymèreP1est supérieure ou égale à 60 kP à 230°C et à une vitesse de cisaillement de 100 s-1 mesurée selon la norme ASTM D3835.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreP1comprend également un groupement fonctionnel sélectionné parmi le groupe consistant en acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, groupes époxy, amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, ou phosphonique; de préférence acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, hydroxyle, phosphorique et phosphonique.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreP1contient des motifs monomériques issus d’un monomèreM2sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le méthacrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido et les mélanges de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreP1est dépourvu de fluorosurfactants.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit un séparateur pour dispositif électrochimique choisi dans le groupe : Li-ion, condensateur, condensateur électrique à double couche, et assemblage membrane électrode (AME) pour pile à combustible, ledit séparateur comprenant un support poreux et ladite composition selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit une batterie secondaire Li-ion comprenant une anode, une cathode et un séparateur, dans laquelle ledit séparateur est selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit un liant pour batterie Li-ion comprenant la composition selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit une électrode pour batterie lithium-ion comportant un collecteur métallique dont au moins une face est recouverte d’une couche de substrat contenant une substance active et un liant, caractérisé en ce que ledit liant est selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit une batterie secondaire Li-ion comprenant une anode, une cathode et un séparateur, dans laquelle l’anode ou la cathode est une électrode selon la présente invention.
Description détaillée de la présente invention
Selon un premier aspect, la présente invention fournit une composition sous forme de poudre comprenant un polymèreP1.
PolymèreP1
Ledit polymèreP1peut comprendre des unités monomériques issues d’un monomèreM0étant le fluorure de vinylidène.
Ledit polymèreP1peut comprendre des unités monomériques issues d’un monomèreM2de formule R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH ou un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique. Ledit polymèreP1peut comprendre un mélange desdites unités monomériquesM0etM2.
Ledit hétérocycle peut être saturé ou insaturé ou aromatique. Ledit hétérocycle peut être monocyclique ou bicyclique. Ledit hétérocycle peut être un cycle pyrrole, pyrrolidine, pyridine, pipéridine, pyrimidine, pyrazine, 1,4-dihydropyridine, indole, oxindole, isatine, quinoléine, isoquinoléine, quinazoline, imidazoline, pyrazolidine, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit hétérocycle peut être substitué par un ou plusieurs groupements C1-C5alkyle. Comme mentionné ci-dessus, le C1-C18alkyle est optionnellement substitué par ledit hétérocycle. Ce dernier peut être lié à la chaine alkyle par l’atome d’azote ou tout autre atomes formant l’hétérocycle. De préférence l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, delta-lactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone.
Ledit monomèreM2peut être de formule R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique. De préférence, l’hétérocycle est tel que défini ci-dessus, en particulier l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. De préférence, le substituant R’ est sélectionné parmi le groupe consistant en H, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, n-dodécyle, amyle, isoamyle, hexyle, 2-éthylhexyle, lauryle, n-octyle, hydroxy éthyle, hydroxybutyle, hydroxypropyle, éthyle substitué par un groupement ureido. En particulier, ledit monomèreM2est de formule R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3est H ou CH3; R est –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, hydroxy propyle, hydroxy butyle, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone.
Plus particulièrement, ledit monomèreM2peut être l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le methacrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, ledit monomèreM2avec un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone est préféré, et un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone est plus préférable. Ledit polymèreP1peut comprendre une ou plusieurs unités monomériques issues dudit monomèreM2tel que défini ici.
Ledit polymèreP1peut comprendre des unités monomériques issues d’un monomèreM1copolymérisable avec le fluorure de vinylidène.
Les comonomères compatibles avec le fluorure de vinylidène peuvent être halogénés (fluorés, chlorés ou bromés) ou non-halogénés. Ledit monomèreM1peut être sélectionné parmi le groupe consistant en le fluorure de vinyle; le trifluoroéthylène (VF3); le chlorotrifluoroéthylène (CTFE); le 1,2-difluoroéthylène; le tétrafluoroéthylène (TFE); l'hexafluoropropylène (HFP); les perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); le perfluoro(1,3-dioxole); le perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole) (PDD); le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H; le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F; le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4; le perfluorobutyl éthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. Parmi les trifluoropropènes on peut citer le 3,3,3-trifluoropropène. Parmi les tétrafluoropropènes, on peut citer le 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène. Parmi les pentafluoropropène, on peut citer le 1,1,3,3,3-pentafluoropropène ou le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène. Le chlorofluoroéthylène peut désigner soit le 1-chloro-1-fluoroéthylène, soit le 1-chloro-2-fluoroéthylène. L’isomère 1-chloro-1-fluoroéthylène est préféré. Le chlorotrifluoropropène est de préférence le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène ou le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.
Avantageusement, ledit monomèreM1peut être sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, les perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); le perfluoro(1,3-dioxole); le perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD), perfluorobutyl éthylène (PFBE), trifluoropropène, tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci.
De préférence, ledit monomèreM1peut être sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, les perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); perfluorobutyl éthylène (PFBE), trifluoropropène, tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène et chlorotrifluoropropène ou un mélange de ceux-ci.
Plus préférentiellement, ledit monomèreM1peut être sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(méthyl vinyl)éther, perfluoro(éthyl vinyl) éther, perfluoro(propyl vinyl) éther, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène et chlorotrifluoropropène ou un mélange de ceux-ci.
En particulier, ledit monomèreM1peut être sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène et hexafluoropropylène ou un mélange de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation, dans ledit polymèreP1, la teneur massique des unités fluorure de vinylidène est de préférence d’au moins 50%, de préférence au moins 60%, plus préférablement supérieur à 70% et particulièrement supérieur à 80% sur base du poids total dudit polymèreP1. Ainsi, la teneur massique en ledit monomèreM1dans ledit polymèreP1est inférieure à 50%, avantageusement inférieure à 40%, de préférence inférieure à 30%, plus préférentiellement inférieure à 20% sur base du poids total dudit polymèreP1. Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en ledit monomèreM1dans ledit polymèreP1est compris entre 0,5% et 20%, avantageusement entre 0,5% et 19%, de préférence entre 0,5% et 18%, plus préférentiellement entre 0,5% et 17%, en particulier entre 0,5% et 16%, plus particulièrement entre 0,5% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1. La teneur massique en ledit monomèreM1dans ledit polymèreP1peut également être comprise entre 1% et 20%, avantageusement entre 1% et 19%, de préférence entre 1% et 18%, plus préférentiellement entre 1% et 17%, en particulier entre 1% et 16%, plus particulièrement entre 1% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1. La teneur massique en ledit monomèreM1dans ledit polymèreP1peut également être comprise entre 2% et 20%, avantageusement entre 2% et 19%, de préférence entre 2% et 18%, plus préférentiellement entre 2% et 17%, en particulier entre 2% et 16%, plus particulièrement entre 2% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreP1est un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues de l’hexafluoropropylène ; de préférence la teneur massique des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène est d’au moins 50%, de préférence au moins 60%, plus préférablement au moins 70% et avantageusement au moins 80% sur base du poids total dudit polymèreP1. Plus particulièrement, ledit polymèreP1est un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues de l’hexafluoropropylène ; la teneur massique des unités fluorure de vinylidène est supérieure à 65% et la teneur massique des unités hexafluoropropylène est inférieure à 35%. De manière privilégiée, le polymèreP1est un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues de l’hexafluoropropylène ; la teneur massique des unités fluorure de vinylidène est supérieure à 85% et la teneur massique des unités hexafluoropropylène est inférieure à 15%.
Selon un mode de réalisation particulier, le polymèreP1est un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues de l’hexafluoropropylène ; la teneur massique en hexafluoropropylène est comprise entre 0,5% et 20%, avantageusement entre 0,5% et 19%, de préférence entre 0,5% et 18%, plus préférentiellement entre 0,5% et 17%, en particulier entre 0,5% et 16%, plus particulièrement entre 0,5% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1. Avantageusement, le polymèreP1est un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues de l’hexafluoropropylène ; la teneur massique en hexafluoropropylène est comprise entre 1% et 20%, avantageusement entre 1% et 19%, de préférence entre 1% et 18%, plus préférentiellement entre 1% et 17%, en particulier entre 1% et 16%, plus particulièrement entre 1% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1. De préférence, le polymèreP1est un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues de l’hexafluoropropylène ; la teneur massique en hexafluoropropylène est comprise entre 2% et 20%, avantageusement entre 2% et 19%, de préférence entre 2% et 18%, plus préférentiellement entre 2% et 17%, en particulier entre 2% et 16%, plus particulièrement entre 2% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1. En particulier, dans ce mode de réalisation, la teneur massique des unités fluorure de vinylidène est de préférence d’au moins 50%, de préférence au moins 60%, plus préférablement supérieur à 70% et particulièrement supérieur à 80% sur base du poids total dudit polymèreP1.
Lorsque ledit polymèreP1a une teneur massique en unités fluorure de vinylidène d’au moins 50%, de préférence au moins 60%, plus préférablement supérieur à 70% et particulièrement supérieur à 80%, celui-ci peut également comprendre ledit monomèreM2dans une teneur massique de 0,05% en poids à 10% en poids sur base du poids total dudit polymèreP1et comprend optionnellement ledit monomèreM1selon l’un quelconque des modes de réalisation détaillé ci-dessus. De préférence, dans ce mode de réalisation, ledit monomèreM2est présent dans une teneur massique de 0,05% en poids à 5% en poids, en particulier de 0,05 à 2% sur base du poids total dudit polymèreP1.
Lorsque ledit polymèreP1comprend au moins 50 % en poids dudit monomèreM2, celui-ci peut également comprendre des unités monomériques issues d’un monomèreM3. Ledit monomèreM3peut être
- (A) un composé alcényle contenant un groupe fonctionnel, ou
- (B) un composé alcényle sans groupe fonctionnel.
Le composé alcényle (A) contenant un groupe fonctionnel comprend, par exemple, des acides carboxyliques α,β-insaturés tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide crotonique, l'acide itaconique et similaires ; des composés esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le vinyle néodécanoate et similaires ; les composés amides tels que l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylacrylamide, le N-méthylméthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-alkylacrylamide, le N-alkylméthacrylamide, le N,N-dialkylacrylamide, le N,N-dialkylméthacrylamide, le diacétone acrylamide et similaires ; les esters d'acide acrylique tels que l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de N-dialkylaminoéthyle, l'acrylate de glycidyle, l'acrylate de n-dodecyl, l'acrylate de fluoroalkyle et similaires ; les esters d'acide méthacrylique tels que le méthacrylate de dialkylaminoéthyle, le méthacrylate de fluoroalkyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de n-octyle, t-butyl methacrylate, le méthacrylate de glycidyle, le diméthacrylate d'éthylèneglycol et similaires ; l’anhydride maléique, et les composés d'éther de glycidyle alcénylique tels que l'éther de glycidyle allylique et similaires. Parmi ceux-ci, on préfère l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et l'éther glycidylique d'allyle. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou plusieurs. Le composé alcénylique sans groupe fonctionnel (B) comprend, par exemple, des diènes conjugués tels que le 1,3-butadiène, l'isoprène et similaires ; des composés hydrocarbonés divinyliques tels que le benzène divinylique et similaires ; et des cyanures alcényliques tels que l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile et similaires. Parmi ceux-ci, les préférés sont le 1,3-butadiène, et l'acrylonitrile. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou plusieurs. Il est préférable que le composé alcényle fonctionnel (A) soit utilisé dans une proportion inférieure à 50% en poids par rapport au poids du polymèreP1et que le composé alcényle sans groupe fonctionnel (B) soit utilisé dans une proportion inférieure à 30% en poids par rapport au poids du polymèreP1.
Comme mentionné ci-dessus, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules particulières. Ceci permet d’atteindre les propriétés visées et de présenter un bon compromis entre l’adhésion et la conductivité ionique.
Ainsi, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure à 89 µm. Le Dv99 est la taille de particule au 99e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser. Ceci s’applique à tous les Dv99 décrits dans la présente description. Cette distribution de taille de particules est mesurée à l’aide d’un analyseur granulométrique et la mesure est effectuée par voie sèche par diffraction laser sur la poudre. Avantageusement, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm.
Ledit polymèreP1peut avoir une distribution de taille de particules Dv99 supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 7 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 9 µm, en particulier supérieure ou égale à 11 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 13 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 15 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 17 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 19 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 20 µm, de manière plus particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 24 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure ou égale à 89 µm, avantageusement inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm ; et ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv99 supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 7 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 9 µm, en particulier supérieure ou égale à 11 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 13 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 15 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 17 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 19 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 20 µm, de manière plus particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 24 µm.
Ledit polymèreP1peut également avoir une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm. Le Dv10 est la taille de particule au 10e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser comme mentionné ci-dessus. Cette distribution de taille de particules est également mesurée à l’aide d’un analyseur granulométrique et la mesure est effectuée par voie sèche par diffraction laser sur la poudre. Ceci s’applique à tous les Dv10 décrits dans la présente description. Ledit polymèreP1peut avoir une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm.
Ledit polymèreP1peut avoir une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm. Ledit polymèreP1peut avoir une distribution de taille de particules Dv10 inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,1 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,2 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,3 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,4 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,5 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm ; et ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv10 inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm ; et ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv10 inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm.
Ledit polymèreP1peut également avoir une distribution de taille de particules Dv90 inférieure à 50 µm. Le Dv90 est la taille de particule au 90e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser comme mentionné ci-dessus. Cette distribution de taille de particules est également mesurée à l’aide d’un analyseur granulométrique et la mesure est effectuée par voie sèche par diffraction laser sur la poudre. Ceci s’applique à tous les Dv90 décrits dans la présente description. Avantageusement, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv90 inférieure ou égale à 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm. Ledit polymèreP1peut avoir une distribution de taille de particules Dv90 supérieure ou égale à 1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 4 µm, en particulier supérieure ou égale à 5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 10 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv90 inférieure ou égale à 50 µm, avantageusement inférieure ou égale à 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm ; et ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv90 supérieure ou égale à 1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 4 µm, en particulier supérieure ou égale à 5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 10 µm.
Selon un mode de réalisation privilégiée, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules
  • Dv99 inférieure ou égale à 89 µm, avantageusement, inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm ;
  • Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,1 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,2 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,3 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,4 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,5 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm ou Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm ; et
  • Dv90 inférieure ou égale à 50 µm, avantageusement inférieure ou égale à 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm.
Selon un autre mode de réalisation privilégiée, ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules
  • Dv99 inférieure ou égale à 89 µm, avantageusement, inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm ; et supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 7 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 9 µm, en particulier supérieure ou égale à 11 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 13 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 15 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 17 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 19 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 20 µm, de manière plus particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 24 µm ;
  • Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,1 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,2 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,3 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,4 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,5 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm ou Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm ; et inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm ;
  • Dv90 inférieure ou égale à 50 µm, avantageusement inférieure à ou égale 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm ; et supérieure ou égale à 1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 4 µm, en particulier supérieure ou égale à 5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 10 µm.
Selon un mode de réalisation préféré, lorsque le polymèreP1comprend des unités monomériquesM0, au moins 50% en poids sur base du poids total de celui-ci, et optionnellementM1, la viscosité à l’état fondu dudit polymèreP1est supérieure ou égale à 40 kP à 230°C et à une vitesse de cisaillement de 100 s-1 mesurée selon la norme ASTM D3835. Avantageusement, la viscosité à l’état fondu dudit polymèreP1est supérieure ou égale à 45 kP, de préférence supérieure ou égale à 50 kP, plus préférentiellement supérieure ou égale à 55 kP, en particulier supérieure ou égale à 60 kP à 230°C et à une vitesse de cisaillement de 100 s-1 mesurée selon la norme ASTM D3835.
Selon un mode de réalisation particulier, lorsque le polymèreP1comprend des unités monomériquesM0, au moins 50% en poids sur base du poids total de celui-ci, et optionnellementM1, le polymèreP1comprend un groupement fonctionnel qui permet d’améliorer l’adhésion sur du métal. Ainsi, ledit polymèreP1peut comprendre des unités monomères portant au moins l’une des fonctions sélectionnées parmi le groupe consistant en acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, groupes époxy tel que le glycidyle, amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, phosphonique ; de préférence acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, hydroxyle, phosphorique et phosphonique ; en particulier au moins une fonction acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique,. Le groupement fonctionnel peut être introduit par une réaction chimique qui peut être du greffage, ou une copolymérisation avec un monomère portant au moins un desdits groupes fonctionnels et une fonction vinylique capable de copolymériser avec le fluorure de vinylidène ou le monomèreM1, selon des techniques bien connues par l’homme du métier. La fonctionnalité peut être introduite par l’intermédiaire de l’agent de transfert utilisé lors du procédé de synthèse dudit polymèreP1. L’agent de transfert peut être un polymère de masse molaire inférieure ou égale à 20000 g/mol et porteur de groupes fonctionnels choisis parmi les groupes : acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, les groupes époxy (tel que le glycidyle), amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, phosphonique. Un exemple d’agent de transfert de ce type sont les oligomères d’acide acrylique. Selon un mode de réalisation préféré, l’agent de transfert est un oligomère d’acide acrylique de masse molaire inférieure ou égale à 20000 g/mol. Alternativement, le groupement fonctionnel peut être introduit par un composé oligomérique ou polymérique comprenant ledit groupement fonctionnel et mélangé avec le polymèreP1. Le composé oligomérique ou polymérique peut être imprégné dans ou mélangé avec le polymèreP1ou intimement mélangé avec celui-ci. Dans ce cas, le groupement fonctionnel peut être issu d’un composé acide (méth)acrylique choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate et l’acryloyloxy propylsuccinate. Par exemple, le groupement fonctionnel peut être un oligomère ou un polymère comprenant des unités monomériques issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en acide acrylique, acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate et l’acryloyloxy propylsuccinate. Selon un mode de réalisation, ledit oligomère ou polymère a une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 100000 g/mol, avantageusement inférieure à 80000 g/mol, de préférence inférieure à 60000 g/mol, plus préférentiellement inférieure à 40000 g/mol, en particulier inférieure à 20000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en poids est déterminée par GPC en utilisant un appareil Waters 2695e couplé avec un réfractomètre Wyatt NEON équipé avec deux colonnes PL Gel mixed C et une colonne de garde (7.8 mm I.D. × 30 cm, 5 µm) dans les conditions suivantes : Température : 35°C ; débit : 1.0 mL/min ; volume d’injection : 100 µL. Les échantillons sont préparés à une concentration de 1 mg/ml dans le THF. Douze échantillons de poly(methylmethacrylate) ayant une masse moléculaire de 535 à 2,210,000 g/mol sont utilisés comme standard de calibration. Lorsqu’il contient un groupement fonctionnel tel que mentionné ci-dessus, la teneur en celui-ci dans ledit polymèreP1est d’au moins 0,01% molaire, de préférence d’au moins 0,1 % molaire, et au plus de 15% molaire, de préférence au plus 10% molaire.
Selon un mode de réalisation particulier, lorsque ledit polymèreP1comprend des unités monomériques issues d’un monomèreM2, au moins 50% en poids sur base du poids total de celui-ci, ledit polymèreP1a un pH compris entre 1,5 et 4,0, avantageusement entre 1,6 et 3,9, de préférence entre 1,7 et 3,8, plus préférentiellement entre 1,8 et 3,7, en particulier entre 1,9 et 3,6, plus particulièrement entre 2,0 et 3,5, mesuré dans l’eau à température ambiante. Pour mesurer le pH, on emploie un pH-mètre de marque Mettler Toledo SevenEasy ou équivalent et une Electrode In Lab Routine Pro. Avant l'étalonnage, on s'assure de l'état de propreté de l'électrode. Au besoin, nettoyer l'électrode avec de l'eau chaude savonneuse. On s'assure que l'électrode pH est toujours gardée remplie avec de la solution de remplissage KCl. L'appareil est étalonné avec des solutions tampons de pH 10, 7 et 4. Pour étalonner, on trempe l’électrode dans la solution tampons pH 10 et appuyer sur Cal, une fois le pH stabilisé répéter l’opération avec le tampon pH 7 puis 4. On rince à l’eau distillée et on sèche l’électrode entre chaque tampon. L'électrode est préparée au préalable avant la mesure par trempage dans une solution de l'HCl 0.1M pendant une à deux heures puis rincée à l'eau désionisée. Pour mesurer le pH, on trempe l’électrode dans le produit en l’état à tester et on agite quelques secondes. On laisse se stabiliser la mesure 15mn et on lit la valeur affichée par le pH-mètre. La mesure est faite à température ambiante.
De préférence, lorsque ledit polymèreP1comprend des unités monomériques issues d’un monomèreM2, au moins 50% en poids sur base du poids total de celui-ci, ledit polymèreP1a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 230°C. Avantageusement, ledit polymèreP1a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 220°C, de préférence inférieure à 200°C, plus préférentiellement inférieure à 180°C, en particulier inférieure à 160°C, plus particulièrement inférieure ou égale à 150°C. Les températures de transition vitreuse indiquées ici sont calculées à l’aide de l’équation de Fox. L'équation de Fox est une équation utilisée pour prédire la température de transition vitreuse des copolymères statistiques :
1 / Tg,copo ≈ ∑i ωi / Tg,i
Tg,copo est la température de transition vitreuse du copolymère,
Tg,i sont celles des homopolymères i correspondant à chaque comonomère,
ωi sont les fractions massiques des monomères i composant ce copolymère.
Les fractions massiques sont exprimées sans unité. Les températures de transition vitreuse sont exprimées en degré Kelvin. La température est ensuite convertie en degré Celsius.
Comme mentionné ci-dessus, ledit polymèreP1est dépourvu de fluorosurfactants. Ledit polymère P1 peut comprendre entre 10 ppm et 2% en poids d’un surfactant comprenant des motifs polyéthylène glycol ou polypropylène glycol. De préférence, ledit surfactant présente une valeur HLB de 1 à 20, en particulier une valeur HLB de 1 à 5 ou de 10 à 15. En particulier, ledit surfactant comprend un segment polyéthylène glycol et un segment polypropylène glycol, et a une valeur HLB de 1 à 5 et une masse moléculaire moyenne en poids de 5000 à 10000 g.mol-1. Alternativement, ledit surfactant comprend un segment de polyéthylène glycol et un segment de polypropylène glycol, et a une valeur HLB de 10 à 15 et un poids moléculaire moyen en poids de 500 à 2500 g.mol-1.
Composition
De préférence, ladite composition selon la présente invention comprend au moins 50%, avantageusement au moins 60%, de préférence au moins 70%, plus préférentiellement au moins 80%, en particulier au moins 90%, plus particulièrement au moins 95% en poids dudit polymèreP1selon la présente invention sur base du poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation particulier, lorsque le polymèreP1comprend des unités monomériquesM0, au moins 50% en poids sur base du poids total de celui-ci, et optionnellementM1, ladite composition peut éventuellement comprendre un polymèreP2comprenant des unités monomériques issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le methacrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle et le méthacrylate d’ureido.
Selon un mode de réalisation particulier, lorsque le polymèreP1comprend des unités monomériquesM2, au moins 50% en poids sur base du poids total de celui-ci, ladite composition peut éventuellement comprendre un polymèreP3comprenant des unités monomériques comprenant des unités monomériques issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène ou un monomèreM1tel que défini dans la présente demande ou un mélange de ceux-ci.
Ledit polymèreP1peut être obtenu par un procédé de polymérisation en émulsion ou en suspension selon les techniques usuelles connues de l’homme du métier. Le polymèreP1est généralement obtenu sous la forme d’un latex, d’une dispersion ou solution aqueuse. La composition selon la présente invention peut être obtenue à partir d’un latex comprenant ledit polymèreP1par une étape de séchage suivie d’une étape permettant d’atteindre la distribution de tailles souhaitées. L’étape de séchage peut être mise en œuvre par atomisation ou co-atomisation, de préférence à une température de 100°C à 220°C, ou lyophilisation. La poudre peut également être obtenue par des techniques de broyage, telles qu’un cryobroyage, où le mélange est amené à une température inférieure à la température ambiante, au moyen d’azote liquide par exemple, avant le broyage. À la fin de l’étape de fabrication de la poudre, à savoir après l’étape de séchage, la taille de particule peut être ajustée et optimisée par des procédés de sélection ou de criblage et/ou par broyage, la granulation, le tamisage, le compactage ou le cisaillement. On peut utiliser une ou plusieurs de ces techniques pour aboutir à la distribution de taille voulue.
Lorsque la composition comprend, outre le polymèreP1, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3, lesdits polymères peuvent être mélangés sous forme de poudre, ou sous forme d’une dispersion aqueuse suivi d’un séchage. Ledit polymèreP1peut également former un réseau polymère interpénétré (IPN ou semi-IPN) avec ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3.
De préférence, ledit polymèreP2et ledit polymèreP3ont une distribution de taille dans la même gamme que celle dudit polymèreP1. Ainsi, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure à 89 µm. Le Dv99 est la taille de particule au 99e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser. Ceci s’applique à tous les Dv99 décrits dans la présente description. Cette distribution de taille de particules est mesurée à l’aide d’un analyseur granulométrique et la mesure est effectuée par voie sèche par diffraction laser sur la poudre. Avantageusement, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm.
Ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3peut avoir une distribution de taille de particules Dv99 supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 7 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 9 µm, en particulier supérieure ou égale à 11 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 13 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 15 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 17 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 19 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 20 µm, de manière plus particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 24 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure ou égale à 89 µm, avantageusement inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm ; et ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv99 supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 7 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 9 µm, en particulier supérieure ou égale à 11 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 13 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 15 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 17 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 19 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 20 µm, de manière plus particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 24 µm.
Ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3peut également avoir une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm. Le Dv10 est la taille de particule au 10e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser comme mentionné ci-dessus. Cette distribution de taille de particules est également mesurée à l’aide d’un analyseur granulométrique et la mesure est effectuée par voie sèche par diffraction laser sur la poudre. Ceci s’applique à tous les Dv10 décrits dans la présente description. Ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3peut avoir une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm.
Ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3peut avoir une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm. Ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3peut avoir une distribution de taille de particules Dv10 inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,1 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,2 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,3 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,4 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,5 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm ; et ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv10 inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm ; et ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv10 inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm.
Ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3peut également avoir une distribution de taille de particules Dv90 inférieure à 50 µm. Le Dv90 est la taille de particule au 90e percentile (en volume) de la distribution de taille de particules cumulative. Ce paramètre peut être déterminé par granulométrie laser comme mentionné ci-dessus. Cette distribution de taille de particules est également mesurée à l’aide d’un analyseur granulométrique et la mesure est effectuée par voie sèche par diffraction laser sur la poudre. Ceci s’applique à tous les Dv90 décrits dans la présente description. Avantageusement, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv90 inférieure ou égale à 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm. Ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3peut avoir une distribution de taille de particules Dv90 supérieure ou égale à 1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 4 µm, en particulier supérieure ou égale à 5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 10 µm.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv90 inférieure ou égale à 50 µm, avantageusement inférieure ou égale à 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm ; et ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules Dv90 supérieure ou égale à 1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 4 µm, en particulier supérieure ou égale à 5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 10 µm.
Selon un mode de réalisation privilégiée, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules
  • Dv99 inférieure ou égale à 89 µm, avantageusement, inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm ;
  • Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,1 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,2 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,3 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,4 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,5 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm ou Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm ; et
  • Dv90 inférieure ou égale à 50 µm, avantageusement inférieure ou égale à 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm.
Selon un autre mode de réalisation privilégiée, ledit polymèreP2ou ledit polymèreP3a une distribution de taille de particules
  • Dv99 inférieure ou égale à 89 µm, avantageusement, inférieure ou égale à 85 µm, de préférence inférieure ou égale à 80 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 75 µm, en particulier inférieure ou égale à 70 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 65 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 60 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 55 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 50 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 45 µm ; et supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 7 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 9 µm, en particulier supérieure ou égale à 11 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 13 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 15 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 17 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 19 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 20 µm, de manière plus particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 24 µm ;
  • Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2,1 µm, de préférence supérieure ou égale à 2,2 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,3 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,4 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 2,5 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 2,6 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 2,7 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,8 µm, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 2,9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 3,0 µm ou Dv10 supérieure ou égale à 3,1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 3,2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3,3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3,4 µm, en particulier supérieure ou égale à 3,5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 3,6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 3,7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 3,8 µm, de manière préférentiellement supérieure ou égale à 3,9 µm, de manière plus préférentiellement supérieure ou égale à 4,0 µm ; et inférieure ou égale à 12 µm, avantageusement inférieure ou égale à 11 µm, de préférence inférieure ou égale à 10 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 9 µm, en particulier inférieure ou égale à 8 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 7 µm ;
  • Dv90 inférieure ou égale à 50 µm, avantageusement inférieure à ou égale 48 µm, de préférence inférieure ou égale à 46 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 44 µm, en particulier inférieure ou égale à 42 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 40 µm, de manière privilégiée inférieure ou égale à 38 µm, de manière avantageusement privilégiée inférieure ou égale à 36 µm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure ou égale à 34 µm, de manière particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 32 µm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure ou égale à 30 µm ; et supérieure ou égale à 1 µm, avantageusement supérieure ou égale à 2 µm, de préférence supérieure ou égale à 3 µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 4 µm, en particulier supérieure ou égale à 5 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 6 µm, de manière privilégiée supérieure ou égale à 7 µm, de manière avantageusement privilégiée supérieure ou égale à 8 µm, de manière préférentiellement privilégiée supérieure ou égale à 9 µm, de manière particulièrement privilégiée supérieure ou égale à 10 µm.
Séparateur
Ladite composition selon la présente invention peut être utilisée comme un des matériaux servant à la préparation d’un séparateur dans un dispositif électrochimique. Ladite composition est de préférence utilisée dans le revêtement pour séparateur. En plus de ladite composition, le revêtement pour séparateur peut contenir des particules inorganiques qui servent à former des micropores dans le revêtement (les interstices entre particules inorganiques). L’ajout de particules inorganiques peut contribuer également à la résistance à la chaleur ou améliorer la mouillabilité. Selon un mode de réalisation, ledit revêtement comprend de 50 à 99 pour cent en poids de particules inorganiques, par rapport au poids du revêtement. Ces particules inorganiques doivent être électrochimiquement stables (non soumises à l'oxydation et/ou à la réduction dans la gamme des tensions utilisées). En outre, les matériaux inorganiques pulvérulents ont de préférence une conductivité ionique élevée. Les matériaux de faible densité sont préférés aux matériaux de densité plus élevée, car le poids de la batterie produite peut être réduit. La constante diélectrique est de préférence égale ou supérieure à 5. Selon un mode de réalisation, lesdites particules inorganiques sont choisies dans le groupe consistant en : BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3, Pb 1-x LaxZryO3 (0<x<1, 0<y<1), PBMg3Nb2/3)3,PbTiO3, hafnie (HfO (HfO2), SrTiO 3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, Y2O3, bohémite (y-AlO(OH)), Al2O3, TiO2, SiC, ZrO2, silicate de bore, BaSO4, nano-argiles, ou leurs mélanges. Dans ce cas, le rapport des solides du polymèreP1, et optionnellementP2etP3, aux particules inorganiques est de 0,5 à 40 parties en poids de solides de la composition totale pour 60 à 99,5 parties en poids de particules inorganiques. Avantageusement, le rapport des solides du polymèreP1, et optionnellementP2etP3, aux particules inorganiques est de 0,5 à 35 pour 65 à 99,5 parties en poids de particules inorganiques. De préférence, le rapport des solides du polymèreP1, et optionnellementP2etP3, aux particules inorganiques est de 0,5 à 30 pour 70 à 99,5 parties en poids de particules inorganiques. Le revêtement pour séparateur peut éventuellement comprendre de 0 à 15 % en poids sur la base du polymère, et de préférence 0,1 à 10 % en poids d'additifs, choisis parmi les épaississants, les agents d'ajustement du pH, les agents anti-sédimentation, les tensioactifs, les agents mouillants, les charges, les agents anti-mousse et les promoteurs d'adhésion fugitive ou non. Les charges mentionnées ici dans les additifs sont différentes des particules inorganiques mentionnées ci-dessus.
Ledit séparateur selon la présente invention comprend un revêtement, tel que décrit ci-dessus, éventuellement disposé sur l’une ou les deux faces d’un support poreux. Dans ce cas, le revêtement est utilisé pour enrober le support du séparateur, sur au moins une face, sous forme d’une monocouche ou de multicouches. Il n'y a pas de limitation particulière dans le choix du support qui est revêtu du revêtement de l'invention, tant qu'il s'agit d'un substrat poreux ayant des pores. Ledit support peut comprendre une seule couche ou plusieurs couches distinctes. Lorsqu’il comprend plusieurs couches, le revêtement tel que décrit dans la présente invention est disposé sur la face externe du support, c’est-à-dire sur la face qui sera en premier en contact avec la composition électrolytique utilisée dans la batterie. Avantageusement, l’application du revêtement sur le support se fait en voie aqueuse ou en voie solvant. Le substrat poreux peut prendre la forme d'une membrane ou d'un tissu fibreux. Lorsque le substrat poreux est fibreux, il peut s'agir d'un voile non tissé formant un voile poreux, tel qu'un voile obtenu par filature directe ou fusion-soufflage (de type « spunbond » ou « melt blown ») ou electro-spinning. Des exemples de substrats poreux utiles dans l'invention en tant que support comprennent, sans s'y limiter : les polyoléfines, le polyéthylène téréphtalate, le polybutylène téréphtalate, le polyester, le polyacétal, le polyamide, le polycarbonate, le polyimide, la polyétheréthercétone, la polyéther sulfone, le poly(oxyde de phénylène), le poly(sulfure de phénylène), le polyéthylène naphtalène ou leurs mélanges. Cependant, d'autres plastiques techniques résistants à la chaleur peuvent être utilisés sans limitation particulière. Des matériaux non tissés en matériaux naturels et synthétiques peuvent également être utilisés comme substrat du séparateur. Le substrat poreux a généralement une épaisseur de 1 à 50 µm, et sont typiquement des membranes obtenues par extrusion et étirage (procédés humides ou à sec) ou coulées de non-tissés. Le substrat poreux a de préférence une porosité comprise entre 5% et 95%. La taille moyenne des pores (diamètre) est de préférence comprise entre 0,001 et 50 µm, plus préférablement entre 0,01 et 10 µm.
Selon un autre mode de réalisation, ledit séparateur comprend un support poreux tel que décrit ci-dessus sur lequel une première couche de particules inorganiques telles que définies dans la présente demande, est déposée. Sur ladite première couche, une seconde couche comprenant ladite composition selon la présente invention.
Selon un mode de réalisation alternatif, ledit séparateur ne comprend pas de support poreux. Dans ce cas, ledit séparateur est constitué du revêtement tel que décrit ci-dessus et comprenant ladite composition ; celui-ci est déposé directement sur la cathode ou sur l’anode du dispositif électrochimique. L’absence de support poreux permet de limiter les coûts de production du dispositif électrochimique et les dimensions de celui-ci. Dans ce cas, ledit revêtement remplace le support poreux. Dans ce mode de réalisation, ladite composition a de préférence une porosité de 5 à 95%. Le revêtement pour séparateur de l'invention présente un excellent compromis de propriétés pour l’application de revêtement pour séparateur : une bonne adhérence à sec et à l’état humide, une bonne résistance au(x) solvant(s) d’électrolyte caractérisée par une bonne intégrité conservée et un gonflement modéré.
Electrode
Ladite composition peut également être utilisée comme liant pour électrode, de préférence pour une cathode. L’électrode comprend ladite composition de la présente invention, un agent conducteur et un matériau actif.
Dans un mode de réalisation préféré, l’électrode possède la composition massique suivante :
a. 50 % à 99,9 % de matériau actif, préférablement 50 % à 99 %,
b. 25 % à 0 % d’agent conducteur, préférablement 25 % à 0,5 %,
c. 25 % à 0,05 % de ladite composition selon l’invention, préférablement 25 % à 0,5 %,
d. 0 % à 5 % d’au moins un additif choisi dans le groupe constitué par un plastifiant, un liquide ionique, un agent dispersant pour additif conducteur, et un agent auxiliaire d’écoulement ; la somme de tous ces pourcentages étant de 100 %.
Les agents conducteurs dans l’électrode sont composés d’un ou plusieurs matériaux qui peuvent améliorer la conductivité. Certains exemples comprennent des noirs de carbone tels que le noir d’acétylène, le noir de Ketjen ; des fibres de carbone, telles qu’un nanotube de carbone, une nanofibre de carbone, une fibre de carbone par croissance en phase vapeur ; des poudres métalliques telles qu’une poudre SUS, et une poudre d’aluminium.
Les matériaux actifs sont des matériaux qui sont capables de stocker et de libérer des ions lithium.
Dans un mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode négative. En particulier, pour une électrode négative, ledit matériau actif est choisi dans le groupe constitué par un alliage de lithium, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, un alliage de silicium et Li4TiO12. La forme du matériau actif d’électrode négative n’est pas particulièrement limitée mais est préférablement particulaire.
Dans un autre mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode positive. Préférablement, pour une cathode, ledit matériau actif est choisi dans le groupe constitué par LiCoO2, Li(Ni, Co, AI)O2, Li(1+ x), NiaMnbCoc (x représente un nombre réel de 0 ou plus, a = 0,8, 0,6, 0,5, ou 1/3, b = 0,1, 0,2, 0,3, ou 1/3, c = 0,1, 0,2, ou 1/3), LiNiO2, LiMn2O4, LiCoMnO4, Li3NiMn3O3, Li3Fe2(PO4)3, Li3V2(PO4)3, un spinelle Li Mn substitué par un élément différent possédant une composition représentée par Li1+xMn2-x-yMyO4, M représentant au moins un métal choisi parmi Al, Mg, Co, Fe, Ni, et Zn, x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, titanate de lithium LixTiOy – x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, et un phosphate de métal et de lithium possédant une composition représentée par LiMPO4, M représentant Fe, Mn, Co, ou Ni. De plus, la surface de chacun des matériaux décrits ci-dessus peut être revêtue. Le matériau de revêtement n’est pas particulièrement limité tant qu’il possède une conductivité des ions lithium et contient un matériau capable d’être maintenu sous la forme d’une couche de revêtement sur la surface du matériau actif. Des exemples du matériau de revêtement comprennent LiNbO3, Li4Ti5O12, et Li3PO4. La forme du matériau actif de cathode n’est pas particulièrement limitée mais est préférablement particulaire.
Ladite électrode peut être préparé par un procédé avec ou sans solvant. Ledit procédé comprenant les étapes suivantes :
- mélange de la charge active, de ladite composition selon l’invention, de la charge conductrice et des éventuels additifs à l’aide d’un procédé qui permet d’obtenir une formulation d’électrode applicable sur un support métallique par un procédé sans solvant ou en présence d’un solvant;
- dépôt de ladite formulation d’électrode sur le substrat métallique par un procédé sans solvant ou en présence d’un solvant pour obtenir une électrode de batterie Li-ion,
- optionnellement une étape d’évaporation du solvant ; et
- la consolidation de ladite électrode par un traitement thermique (application d’une température allant jusqu’à 50°C au-dessus de la température de fusion du polymère, sans pression mécanique), et/ou traitement thermo-mécanique tel que le calandrage ou la thermo-compression.
On entend par procédé « sans solvant » un procédé qui ne nécessite pas d’étape d’évaporation de solvant résiduel en aval de l’étape de dépôt.
Lorsqu’un solvant est utilisé, celui-ci peut être de l’eau ou un solvant organique, en particulier un solvant organique polaire ayant un moment dipolaire supérieur à 1,5 Debye. Par solvant organique, on peut citer de manière non limitative la N-méthyl pyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, N,N-dimethylaminopropylamine, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, acétone, méthyléthylcétone, cyclohexanone, gamma-butyrolactone et gamma-valérolactone.
Comme procédés de mélange sans solvant des différents constituants de la formulation d’électrode, on peut citer sans être exhaustif: mélange par agitation, mélange par jet d'air, mélange à haut cisaillement, mélange par mélangeur en V, mélange par mélangeur de masse à vis, mélange par double cône, mélange par tambour, mélange conique, mélange par double bras en Z, mélange en lit fluidisé, mélange en mélangeur planétaire, mélange par mécano-fusion, mélange par extrusion, mélange par calandrage, mélange par broyage.
Comme autre procédé de mélange, on peut citer des voies de mélange utilisant un liquide comme l‘eau tel que le séchage par pulvérisation (co-atomisation ou « spray drying ») ou un procédé de pulvérisation d’un liquide contenant le liant et/ou la charge conductrice sur un lit de poudre fluidisée de la charge active.
Les supports métalliques des électrodes sont généralement en aluminium pour la cathode et en cuivre pour l’anode. Les supports métalliques peuvent être traités en surface et avoir un primaire conducteur d’une épaisseur de 5µm ou plus. Les supports peuvent également être des tissés ou des non-tissés en fibre de carbone. La consolidation de ladite électrode se fait par un traitement thermique par passage dans un four, sous une lampe à rayonnement infra-rouge, dans une calandre avec rouleaux chauffés ou dans une presse à plateaux chauffants. Une autre alternative consiste en un procédé en deux étapes. Tout d’abord, l’électrode subit un traitement thermique dans un four, sous une lampe à rayonnement infra-rouge ou au contact de plateaux chauffants sans pression. Puis une étape de compression à température ambiante ou à chaud est réalisée à l’aide d’une calandre ou d’une presse à plateaux. Cette étape permet d’ajuster la porosité de l’électrode et d’améliorer l’adhésion sur le substrat métallique.
Exemples
Trois échantillons de polymères A1, A2 et A3 ont été testés. Les trois polymères A1, A2 et A3 sont des copolymères du fluorure de vinylidène avec de l’hexafluoropropylène et comprenant un groupement fonctionnel acide carboxylique et présentant une viscosité à l’état fondu de 74,25 kP mesurée à 230°C et à une vitesse de cisaillement de 100 s-1 mesurée selon la norme ASTM D3835. Dans les trois cas, la teneur en hexafluoropropylène est de 4,5% en poids. La distribution de taille des trois échantillons est reprise ci-dessous dans le tableau 1.
Dv99 Dv90 Dv10
A1 (invention) 25,5 µm 12,8 µm 3,1 µm
A2 (invention) 39,7 µm 23,5 µm 4,6 µm
A3 (comparatif) 90,0 µm 50,2 µm 9,2 µm
A partir de ces trois échantillons sous forme de poudre, on a préparé des revêtements pour séparateur selon le protocole ci-dessous. Pour chacun des revêtements, l’adhésion et la valeur de Gurley ont été mesurée et rapporté en fonction de la charge de copolymères utilisés (ci-dessous « loading ») pour préparer les séparateurs. Dans les essais effectués avec l’échantillon A1, la charge était de 1,2 g/m². Dans les essais effectués avec l’échantillon A2, la charge était de 1,6 g/m². Dans les essais effectués avec l’échantillon A3, la charge était de 2,8 g/m².
Préparation des compositions de poudre redispersée
Les échantillons sous forme de poudre (100g) et le dispersant (BYK-21486, 2g) sont ajoutés dans une solution de CMC (Nippon Paper F04HC, 4,5g dans 900g d’eau déionisée) puis la poudre est dispersée et éventuellement désagglomérée à l’aide d’un mélangeur Filmix opéré à 10m/s et 20°C pendant 1h. La dispersion est ensuite additionnée d’un liant (BYK-LPC-22346, 6g) et d’un agent de mouillage (BYK-LPX-20990, 1.8g), puis homogénéisée avec un agitateur magnétique à 1000 rpm pendant 20min.
Mesure de la distribution de taille des particules
Les diamètres spécifiques des particules D10, D90, D99 représentent des valeurs moyennes volumiques du diamètre à 10%, 90%, 99% respectivement du volume cumulé dans la distribution granulométrique des particules, mesurées avec Microtrac S3500 bluewave et utilisant de l’eau comme milieu de dispersion. L’analyse peut se faire directement pour les compositions de poudre redispersée. Pour analyser la poudre, on suit le protocole suivant : 0.5g de poudre est placé dans un pot de 100mL avec 2mL de surfactant (10% Triton X-100) et 60mL d’eau déminéralisée. Le mélange est agité au barreau magnétique pendant 10 min à 200rpm puis pendant 5min dans la cuve à ultra-son. Le mélange est analysé avec un analyseur de taille de particules Microtrac S3500 bluewave en mode humide.
Coating du séparateur
Cette formulation est ensuite appliquée sur un séparateur Celgard® C210 SP à l’aide d’un bar coateur équipé d’une racle d’ouverture 50 µm et à une vitesse de 30mm/s. Le séparateur enduit est séché à 60°C pendant 5min.
Grammage
Le grammage de coating déposé est déterminé avec une balance de précision par pesée de disques de 24mm de diamètre découpés à l’emporte-pièce, par différence entre séparateur enduit et séparateur nu
Adhésion sèche
Deux échantillons de séparateurs sont assemblés avec leur face enduite en contact à l’aide d’une presse à rouleau opérée à 90°C, 1.5MPa, 2.4m/min. Dans cet assemblage, on découpe une bande de 22.5cm dont une face est ensuite collée sur une plaque d’aluminium (3x10cm) avec un scotch double face. A une extrémité de l’échantillon, on décolle à la main la double couche de séparateurs sur environ 5mm. L’échantillon est installé dans le test de traction à 180° avec cette partie de séparateur décollé dans l’un des mors et la plaque d’aluminium dans l’autre mors. La force de pelage est mesurée à 50mm/min puis rapportée à la largeur d’échantillon et normalisée par le grammage de coating.
Mesure Gurley
On mesure la perméabilité Gurley (densomètre Gurley 4110N avec auto-timer 4320EN) de chaque séparateur enduit, puis on soustrait la perméabilité du support (mesurée à 415sec/100cc) pour obtenir la valeur de perméabilité Gurley du coating, qui est ensuite normalisée par le grammage de coating.
Les résultats sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous.
Adhésion/loading Gurley (sec/100 ml) / loading
A1 (invention) 0,67 27,8
A2 (invention) 0,43 14,8
A3 (comparatif) 0,25 2,96
Comme le démontre les exemples ci-dessus, l’utilisation d’une composition selon la présente invention permet d’obtenir une meilleure adhésion tout en maintenant une conductivité ionique acceptable pour les applications visées. La sélection d’un polymère ayant une distribution de taille particulière telle que mentionnée dans la présente demande présente un avantage conséquent par rapport à un polymère dont la distribution de taille est trop élevée ou trop hétérogène.

Claims (14)

  1. Composition sous forme de poudre comprenant un polymèreP1comprenant des unités monomériques issues d’un monomèreM0étant le fluorure de vinylidène ou des unités monomériques issues d’un monomèreM2de formule R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH ou un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; ou un mélange desdites unités monomériquesM0ouM2; caractérisé en ce que ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv99 inférieure ou égale à 89 µm et une distribution de taille de particules Dv10 supérieure ou égale à 2,0 µm.
  2. Composition selon la revendication précédente caractérisé en ce que ledit polymèreP1est un homopolymère du fluorure de vinylidène ou un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomèreM1sélectionné parmi le groupe consistant en le fluorure de vinyle, le tétrafluoroéthylène, l’hexafluoropropylène, les trifluoropropènes, les tétrafluoropropènes, l’hexafluoroisobutylène, le perfluorobutyléthylène, les pentafluoropropènes, les perfluoroalkylvinyléthers le bromotrifluoroéthylène, le chlorofluoroethylène, le chlorotrifluoroéthylène et le chlorotrifluoropropène ou un mélange de ceux-ci ; ou un copolymère comprenant des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomèreM2tel que défini à la revendication précédente.
  3. Composition selon la revendication précédente caractérisé en ce que ledit monomèreM1est l’hexafluoropropylène.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 2 ou 3 caractérisé en ce que la teneur massique en ledit monomèreM1dans ledit polymèreP1est compris entre 0,5% et 15% sur base du poids total dudit polymèreP1ou la teneur massique en ledit monomèreM2dans ledit polymèreP1est compris entre 0,01% et 10% sur base du poids total dudit polymèreP1.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 2 à 4 caractérisé en ce que la viscosité à l’état fondu dudit polymèreP1est supérieure ou égale à 60 kP à 230°C et à une vitesse de cisaillement de 100 s-1 mesurée selon la norme ASTM D3835.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 2 à 5 caractérisé en ce que ledit polymèreP1comprend également un groupement fonctionnel sélectionné parmi le groupe consistant en acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, groupes époxy, amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, et phosphonique ; de préférence acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, hydroxyle, phosphorique et phosphonique.
  7. Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit polymèreP1contient des motifs monomériques issus d’un monomèreM2sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le méthacrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido et les mélanges de ceux-ci.
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit polymèreP1a une distribution de taille de particules Dv90 inférieure ou égale à 50 µm.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit polymèreP1est dépourvu de fluorosurfactants.
  10. Séparateur pour dispositif électrochimique choisi dans le groupe : Li-ion, condensateur, condensateur électrique à double couche, et assemblage membrane électrode (AME) pour pile à combustible, ledit séparateur comprenant un support poreux et ladite composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 1 à 9.
  11. Batterie secondaire Li-ion comprenant une anode, une cathode et un séparateur, dans laquelle ledit séparateur est selon la revendication précédente.
  12. Liant pour batterie Li-ion comprenant ladite composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 1 à 9.
  13. Electrode pour batterie lithium-ion comportant un collecteur métallique dont au moins une face est recouverte d’une couche de substrat contenant une substance active et un liant, caractérisé en ce que ledit liant est selon la revendication précédente.
  14. Batterie secondaire Li-ion comprenant une anode, une cathode et un séparateur, dans laquelle l’anode ou la cathode est une électrode selon la revendication précédente.
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Citations (7)

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