HU190852B - Herbicide compositions containing pyrimidine derivatives substituted with /chloro-acetyl/-groups as active ingredients and process for preparing the active ingredients - Google Patents

Herbicide compositions containing pyrimidine derivatives substituted with /chloro-acetyl/-groups as active ingredients and process for preparing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU190852B
HU190852B HU833168A HU316883A HU190852B HU 190852 B HU190852 B HU 190852B HU 833168 A HU833168 A HU 833168A HU 316883 A HU316883 A HU 316883A HU 190852 B HU190852 B HU 190852B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
och
formula
alkoxy
compound
Prior art date
Application number
HU833168A
Other languages
English (en)
Inventor
Karlheinz Milzner
Fred Kuhnen
Karl Seckinger
Original Assignee
Sandoz Ag,Ch
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag,Ch filed Critical Sandoz Ag,Ch
Publication of HU190852B publication Critical patent/HU190852B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/50—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/58—Two sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgyát gyomirtó szerek képezik, amelyek hatóanyagként az 5-helyzetben (klór-acetil)amino-csoporttal szubsztituált pirimidinvegyületeket tartalmaznak, továbbá az eljárás az 5-helyzetben (klóracetilj-amino-csoporttal szubsztituált pirimidinvegyületek előállítására.
A találmány szerinti gyomirtó szerek hatóanyagként (1,05-80 t% mennyiségben az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazzák; a képletben
Y pirazol-l-il-metil-, (1-5 szénatomos alkoxi )-(l5 szénatomos alkil)-, (3-5 szénatomos alkeniloxi)-(l-5 szénatomos alkil)-, (4-metil-tiazol-2il)-metil, vagy (2-metil-tiazol-4-il)-metil-csoport;
R7ésRs egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, ΙΑ szénatomos alkoxi-, vagy di( 1-4 szénatomos alkíl)-amino-csoport.
A 2 320 340 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás Ν,Ν-diszubsztituált klór-acetamid-származékokat ismertet, amelyek gyomirtó szerek hatóanyagaiként alkalmazhatók.
A találmány tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületeket magában foglaló (1b) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás is. Az (Ib) általános képletben
R„ és Rl(1 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkoxi-. 1-4 szénatomos alkil-tio-, di( 1-4 szénatomos alkilj-amino-, vagy N-(l-4 szénatomos alkil)-N-íeníl-amino-csoport, hidrogén- vagy halogénatom;
R,, hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi- vagy di( 1 -4 szénatomos alkil)-amino-csoport;
Y., 1-5 szénatomos monohalogén-alkil-csoport, adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 3-5 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi )-(1-3 szénatomos alkilj-csoport, [halogén-(3-6 szénatomos cikloalkil]-( 1-4 szénatomos alkilj-csoport, (3-5 szénatomos alkeniloxi)-( 1 -3 szénatomos alkil)- vagy (3-5 szénatomos alkinil-oxi)-( 1-3 szénatomos alkilj-csoport; -CH--COY, általános képletű csoport, amelyben Y, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy di(36 szénatomos alkenilj-amino-csoport; -k,A általános képletű csoport, amelyben R CH csoport. A, 1 -díazolil- vagy 1-triazolil-csoport vagy olyan öttagú heterociklusos csoport, amely a -CH,-csoporthoz szénatommal kapcsolódik és egy kénatomot vagy egy nitrogénatomot és egy oxigénatomot vagy kénatomot, vagy egy oxigénatomot és két nitrogénatomot tartalmaz, vagy 2-pirimidinil-csoport, és a heterociklusos gyűrű adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált.
Az (I) általános képletű hatóanyagok előnyös csoportját azok a vegyületek képezik, amelyek képletében
R7 és Rs közül az egyik 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy di( 1 -4 szénatomos alkilj-amino-csoport.
R7 és Rx mint 1-4 szénatomos alkoxicsoport előnyösen metoxi-, etoxi-, izopropoxi- vagy η-butoxi-, elsősorban izopropoxí-csoport.
R7 és Rs mint di( 1-4 szénatomos alkilj-aminocsoport többek között előnyösen dimetil-aminocsoport.
Ha R7és RN egyike 1-4 szénatomos alkilcsoport, akkor ez előnyösen metilcsoport.
Y., jelentése például előnyösen 1,2,4-triazol-l-il-,2metil-l,3,4-oxadiazol-5-il-, 3-metil-1,2,4-oxadiazol-5il-, 3-metil-izoxazol-5-il-, 2-metil-tiazol-4-il-, 2-tienil-, 2pirimidinil- vagy 1-pirazolil-csoport, elsősorban az utóbbi csoport.
A találmány szerint az (1b) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületben - a képletben
R„, R,,,, R, , és Y , jelentése a fenti - az N-(hidroxi-acetilj-csoport hidroxil-csoportját ismert módon klóratommal kicseréljük;
b) egy (III) általános képletű vegyűletet - a képletben R,,. R,„ és R,, a fenti jelentésű - egy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben Ya a fenti jelentésű és L kilépő csoport, amely az N-alkilezési reakciókörülmények között lehasíthatő - N-alkilezünk; vagy
c) egy (V) általános képletű vegyűletet - a képletben R,,, R1(l, Rh és Y a fenti jelentésű - klór-acetil-kloriddal N-acilezünk.
Az a) eljárást a szokásos módon végezzük, egy hidroxiesoport klóratommal való szubsztitúciójára ismert reakciókörülmények között.
Ezt a szubsztitúciót végezhetjük például úgy, hogy egy (II) általános képletű vegyűletet egy klórozószerrel, így tionil-kloriddal kezelünk, a hasonló reakciók elvégzésére önmagában ismert reakciókörülmények között.
A klórozási eljárás egy változata szerint a (II) általános képletű vegyületeket először a megfelelő szulfoniloxí-származékokká alakítjuk, például O-szulfonálással, szulfonil-halogenid segítségével, majd ezeket a szulfonil-oxi-származékokat a szulfonil-oxi-csoport klóratommal végzett nukleofil szubsztitúciójával az előállítani kívánt (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk.
A nukleofil szubsztitúcióhoz szükséges klorid-anionokat például alkálifém-kloridok, így nátrium-klorid, kvaterner tetrabutil-ammónium-klorid vagy 4-(dimetilaminoj-piridin-hidroklorid reagensek szolgáltatják. A szubsztitúciót célszerűen metilén-dikloridban hajtjuk végre vagy egy vizes-szerves kétfázisú rendszerben, amelyben a szerves fázis például szénhidrogén, így toluol, megfelelő fázistranszfer katalizátor jelenlétében, előnyösen melegítés közben, például 40-120°C-on.
A b) eljárást a szokásos módon, azamidok N-alkilezésére ismert reakciókörülmények között végezhetjük. A reakciót előnyösen a reakciókörülmények között iners oldószerben, például dimetoxi-etánban, vagy acetonitrilben vagy egy vizes-szerves kétfázisú rendszerben, fázis-transzfer katalizátor jelenlétében végezzük.
A (IV) általános képletben L megfelelő jelentése
190.852 klór- vagy brómatom, vagy egy szerves szulfonsav szulfonil-oxi csoportja, így mezil-oxi- vagy p-tozil-oxi-csoport.
A (III) általános képletű vegyületeket előnyösen sóformában, főképpen alkálifémsó formájában, például nátriumsó formájában alkalmazzuk. Ezeket a sókat a szokásos módon állítjuk elő úgy, hogy egy (III) általános képletű vegyületet bázissal, így egy alkálifém-amiddal, -hidriddel, -hidroxiddal vagy alkoholáttal reagáltatunk.
A c) eljárást az aminok N-klór acetilezésére ismert körülmények között végezhetjük. A reakciót célszerűen savmegkötő anyag, így kálium-karbonát jelenlétében végezzük.
Az (I) általános képletű vegyületeket a reakciókeverékekből, amelyekben képződtek, ismert eljárásokkal feldolgozva izolálj ük.
A (Π), (III) és (V) általános képletű vegyületek újak. Előállításukat a szokásos módon végezhetjük, például egy megfelelő (VI) általános képletű 5-amino-pirimidinből - a képletben Ar a fenti jelentésű - kiindulva.
A (II) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet acetoxiacetil-kloriddal reeagáltatunk, majd az így kapott acetoxi-acetamidot hidrolizáljuk.
A (III) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet klóracetíl-kloriddal reagáltatunk.
Az (V) általános képletű vegyületeket a (VI) általános képletű vegyületek N-alkilezésével állíthatjuk elő. Az alkilezést a szokásos módon végezhetjük, közvetlenül, a megfelelő alkilezőszerrel vagy ahol ez alkalmas, reduktív úton, Schiff bázison, vagy amidőn keresztül.
A (VI) általános képletű vegyületek közül némelyek ismertek.
Az új (VI) általános képletű vegyületek ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok. így például az 5amino-4,6-dimetiI-pirimidint - amely új vegyűlet - előállíthatjuk úgy, hogy [4,6-dimetil-2-tio-pirimidin-5-ilazo)-benzolt Raney-nikkel jelenlétében katalitikusán hidrogénezünk.
Számos más új (VI) általános képletű vegyületet előállíthatunk 2,4-dihidroxi-6-metil-pijimidinbőI vagy 4,6dihidroxi-pirimidinből kiindulva, különböző reakciók segítségével, ezeket megfelelő sorrendben végezve. Ilyen reakciók például a következők:
nitrálás (NO2-csoport bevezetése például salétromsavval), klórozás (a hidroxicsoport szubsztitúciója klóratommal, például foszfor-triklorid-oxid segítségével), alkoxiiezés (a klóratom szubsztitúciója alkoxicsoporttal, alkálifém-alkoholát segítségével), hidrogénezés (a nitrocsoport redukciója aminocsoporttá hidrogénnel, Pd/C jelenlétében), aminálás (a klóratom szubsztitúciója aminocsoporttal), a klóratom eliminálása (hidrogénezéssel, Pd/C jelenlétében).
Amennyiben akiindulási anyagok előállítását nem írjuk le, akkor ezek ismertek vagy ismert eljárások szerint, vagy az itt ismertetett, vagy az ismert eljárásokhoz hasonló módon előállíthatok.
Az (I) általános képletű vegyületek hasznosak, mivel szabályozzák vagy módosítják a növények növekedését. Növények alatt csírázó magokat, kinőtt magoncokat és megérett növényeket értünk, beleértve a növények föld alatti részeit is.
Az (I) általános képletű vegyületek - mint már említettük - elsősorban gyomirtó szerként használhatók, mind egyszikű, mind pedig kétszikű gyomnövények által okozott károk leküzdésére, így kísérletekben Lepidium sativum, Avena sativa, Agrostis alba és Lolium perenne ellen 1,4-5,6 kg/hektár dózisokban alkalmazva, a növények kinövése előtt vagy után. Gyomirtó hatásukat tekintve az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak kétszikű és fűgyomok irtására, amit a vegyületek képviselőivel végzett további kísérletek bizonyítanak. Az alkalmazási arány (),2-5,0 kg, például 0,2, 1,0 és 5,0 kg hatóanyag/hektár kísérleti dózis kétszikű gyomoknál .mint például az Amaranthus retroflexus, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Stellaria média, Senecio vulgáris és Galium aparine, továbbá fűgyomoknál, mint például az Agropyron repcns, Agrostis alba, Alopecurus myosuroides, Apera spica venti, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Setaria italica. Poa annua, Panicum miliaceum, Eleusine indica, Diguitaria sanguinalis és Sorghum halepense.
Az (I) általános képletű vegyületek aránylag kevésbé toxikusak a terményekre, például a fűszerű terményekre, így a kisszemű terményekre, például a téli gabonafélékre vagy a rizsre, vagy gabonára és főképpen a széles levelű terményekre, így a gyapotra, cukorrépára, burgonyára, napraforgóra, repcére vagy lenre, mint a gyomnövényekre. Az (I) általános képletű vegyületek ezért terménnyel bevetett területen mint szelektív gyomirtók is javasolhatók.
Az (I) általános képletű vegyületek igen tartós hatásúak, ami gyakorlati felhasználásukhoz igen lényeges, és ez meglepő többek között a 4 282 028 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti vegyületekkel kapott tapasztalatok szempontjából.
Általános és szelektív gyomirtásra használva az (I) általános képletű vegyületeket, a kívánt hatás eléréséhez szükséges, alkalmazott mennyiség változik, attól függően, hogy milyen speciális termény van jelen, ha szelektív gyomirtásra használjuk és más változóktól, így az alkalmazott vegyülettől, az alkalmazás módjától, a kezelési körülményektől függően. A megfelelő alkalmazási arány a szakemberek számára rutinmódszerekkel megállapítható vagy pedig az (I) általános képletű vegyületek és olyan standard vegyületek hatásának összehasonlításával, amelyek alkalmazási aránya ismert, például üvegházi kísérleteket végezve. Általában azonban rendszerint kielégítő eredményeket kapunk, ha a vegyületeket körülbelül 0,1-5 kg/hektár, előnyösen körülbelül 0,2-4 kg/hektár, kiváltképpen 0,5-3 kg/hektár arányban alkalmazzuk, a kezelést szükség szerint megismételve. Terménnyel bevetett területen használva, az alkalma3
190.852 zási arány előnyösen ne haladja meg a 3 kg/hektárt. Kinövés előtti alkalmazásnál a kiváltképpen előnyös alkalmazási arány 0,5-1,5 kg hatóanyag/hektár, kinövés után ez a kiváltképpen előnyös alkalmazási arány 1,0-3,0 kg hatóanyag/hektár.
Az (I) általános képletü vegyületek mint gyomirtó szerek gyomirtáshoz elfogadható hígítókkal keverve használhatók és előnyösen így használjuk ezeket. A megfelelő gyomirtó szerek 0,05-80 tömeg% hatóanyagot, 0-20 tömeg% gyomirtáshoz elfogadható felületaktív anyagot és 1-99,95 tömeg% szilárd vagy folyékony hígítót tartalmaznak. Néha a felületaktív anyag arányát a hatóanyaghoz viszonyítva meg kell növelni, ezt úgy érjük el, hogy a felületaktív anyagot már a készítménybe keverjük, vagy tartályban keverjük össze. A gyomirtó szerek felhasználási formái általában 0,0125 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználás céljátóf és a vegyület fizikai tulajdonságaitól függően a hatóanyagszint természetesen kisebb vagy nagyobb is lehet. A gyomirtó szerek koncentrált formái, amelyeket használat előtt fel kell hígítani, általában 2-80 tömeg%, előnyösen 10-50 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az (I) általános képletü vegyületek megfelelő készítményei a porok, granulátumok, gömbök, szuszpenziókoncentrátumok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok. Ezeket a szokásos módon állítjuk elő, például a vegyületeket a hígítóanyagokkal keverjük. Közelebbről, folyékony készítményeket előállíthatunk úgy, hogy a komponenseket összekeverjük, finomeloszlású szilárd készítményeket úgy, hogy a komponenseket összekeverjük és rendszerint megőröljük, szuszpenziókat nedves őrléssel és granulátumokat és gömböket úgy, hogy a hatóanyagot az előre formált szemcsés hordozóra permetezzük vagy agglomerizációs technikával visszük fel.
Az (I) általános képletü vegyületek alternatív módon használhatók mikrótokba zárt formában is.
A gyomirtó szerekben gyomirtáshoz elfogadható adalékokat használhatunk, a hatóanyag teljesítőképességének fokozására, továbbá a habzás, összesülés és korrózió meggátlására.
Az alkalmazott felületaktív anyagok gyomirtáshoz elfogadható olyan anyagok, amelyek a szernek emulgeálhatóságot, szétszóródást, nedvesedést, diszpergálhatóságot és más, felületmódosító tulajdonságokat biztOsítanak. Ilyen felületaktív anyag például a nátrium-ligninszulfonát és a lauril-szulfát.
Az alkalmazott hígítók olyan folyékony vagy szilárd, gyomirtáshoz elfogadható anyagok, amelyeket arra használunk, hogy egy koncentrált anyagot a felhasználási vagy megkívánt erősségre hígítsunk. Ilyen hígítók a porokhoz vagy granulátumokhoz például a talkum, kaolin vagy diatómaföld, a folyékony koncentrátum-formákhoz, például valamely szénhidrogén, így xilol, vagy egy alkohol, így izopropanol és a folyékony felhasználási formákhoz, többek között a víz vagy dízelolaj.
A találmány szerinti gyomirtó szerek más, biológiai hatással rendelkező vegyületekkel is összekeverhetők, például hasonló, vagy kiegészítő gyomirtó hatással 4 rendelkező vegyületekkel, vagy méregközömbösítő, gombaölő vagy rovarölő hatású vegyületekkel.
A találmány szerinti gyomirtó szereket és a hatóanyagok előállítását a példák szemléltetik.
Gyomirtó szerek
A) példa
Nedvesíthető por trész (I) általános képletü vegyületet. például a 3. példa szerinti vegyületet 25 trész szintetikus, finomeloszlású szilícium-dioxiddal, 2 trész nátrium-laurílszulfáttal, 3 trész nátrium-lignin-szulfonáttal és 45 trész finomeloszlású kaolinnal elkeverünk, és a keveréket őröljük, amíg a sze mese nagysága körülbelül 5 mikron lesz. Az így kapott nedvesíthető port használat előtt vízzel hígítva, szükséges töménységű permetezőfolyadékot állítunk elő.
B) példa
Emulzió-koncentrátum trész (I) általános képletü vegyületet, például a 3. példa szerinti vegyületet, 50 trész xilolt, 15 trész dimetilformamidot és 10 trész emulgeátort (például az ATLOX 4851 B-t, ami az Atlas Chemie GmbH kalcium-alkil-arilszulfonátból és polietoxilezett trigliceridből álló keveréke) alaposan összekeverünk, amíg homogén oldatot kapunk. Az így kapott emulzió-koncentrátumot felhasználás előtt vízzel hígítjuk.
C) példa
Granulátumok kg (I) általános képletü vegyületet, például a 3. példa szerinti vegyületet 15 liter metilén-dikloridban fel-
oldunk. Az oldatot ezután 95 kg granulált attapulgithoz adjuk és alaposan összekeverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk.
D) példa Nedvesíthető por
3. példa szerinti hatóanyag 801%
kaolin 101%
nátrium-laurilszulfát 2 t%
nátrium-ligninszulfonát 3 t%
szintetikus szilícium-dioxid por 5 t% 100 t%
A hatástani vizsgálatokhoz használt permetleveket a
következő összetételű nedvesíthető porból vízzel való
hígítással állítottuk elő:
kaolin 641%
Celite 400 2t%
nátrium-laurilszulfát 3 t%
Polyfon O (ligninszármazék 5 t%
hatóanyag 26 t%
A hatóanyagok előállítása
/. példa [a) eljárás]
N-propargil-N-(4,6-dimetil-2-(dimetil-amino)-pirimidin-5-il)-klór-acetamid
-4I
190.852
8,0 g N-propargil-N-(4,6-dimetil-2-(dimetil-amino)pirimidin-5-il)-hidroxi-acetamidot, 3,7g4-(dimetil-amino)-piridint és 100 ml száraz metilén-dikloridot szulfonáló lombikba teszünk. A fenti keverékhez 30 ml száraz metilén-dikloridban oldott 3,43 g mezil-kloridot csepegtetünk. A reakciókeverék hőmérséklete 22 °C-ról 33 ‘’Cra emelkedik. Az elegyet visszafolyatással 34 órán át melegítjük, majd lehűtjük és vízzel hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot kovasavgélen, (dietil-éter)-hexán 1:1 arányú keverékével kromatografáljuk, így kapjuk a cím szerinti vegyületet, olvadáspontja 108-110 °C.
2. példa [b) eljárás]
N-propargil-N-(4,6-dimetil-pirimidin-5-iI)-klór-acetamid
5,0 g (0,025 mól) N-(4,6-dimetil-pirimidin-5-il)-kIóracetamid és 1,0 g tetrabutil-ammónium-klorid keverékét 150 ml metilén-dikloridban oldva és 6,0 propargilbromidot 8 °C-ra lehűtünk, és a keverékhez 15 ml 50%os vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk, miközben a hőmérséklet fokozatosan 20 °C-ra emelkedik. A reakció-hőmérsékletet hűtéssel 18-20 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet 2,5 órán át keverjük, majd 100 ml vízzel hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. A száraz oldatot bepárolva barna port kapunk, amit kovasavgélen dietil-éterrel kromatografálunk (Rf = 0,15). így kapjuk a cím szerinti vegyületet fehér kristályok alakjában, olvadáspontja 122-123 °C.
3. példa [b) eljárás]
N-(l-Pirazolil-metil)-N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-5-il)klór-acetamid
347 g N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-5-il)-klór-acetamidot, 60 g benzil-trietil-ammónium-kloridot, 3 liter metilén-dikloridot és 252 g 1-pirazolil-metil-kloridot szulfonáló lombikba készítünk, és a keverékhez jégfürdőben végzett hűtés közben gyorsan 750 ml 30 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, ekkor a reakciókeverék hőmérséklete 13 °C-ról 25 °C-ra emelkedik. A jégfürdős hűtést tovább folytatva, a reakcióelegyet keverjük, amíg hőmérséklete 23 °C lesz. Ekkor a jégfürdőt el5 távolítjuk és a reakcióelegyet még 2 órán át keverjük, majd 1,5 liter vízzel hígítjuk és keverjük. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és 6 cm-es szilícium-dioxid rétegen megszűrjük. A szilícium-dioxid réteget 10 liter dietil-éterrel mossuk. Az így kapott reakciókeveréket 1,5 literre betöményítjük, a kivált csapadékot kiszűrjük, pentánnal mossuk és vákuumban 50 °C-on szárítjuk. így kapjuk a cím szerinti vegyületet, olvadáspontja 117-119 °C.
4. példa
N-[l-metil-2-(etoxi-imino)-etil]-N-(4,6-dimetoxi-pirininid-5-il)-klór-acetamid (I. táblázat, 64. sz. vegyület)
12,7 g N-[l-metil-2-(etoxi-imino)-etil]-4,6-dimetoxi2θ pirimidin-5-amint és 150 ml száraz metilén-dikloridot szulfonáló lombikba készítünk, és 25 ml száraz metiléndikloridban oldva 6,2 g klór-acetil-kloridot csepegtetünk az elegyhez, eközben a reakcióhőmérséklet 22 °C2g ról 28 °C-ra emelkedik. Ezután a reakciókeveréket 2 órán át visszafolyatással melegítjük, majd lehűtjük és 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk.
Az olajos maradékot kovasavgélen, dietiléter-hexán 1:3 arányú keverékével, majd dietiléter-hexán 1:1 arányú keverékével kromatografáljuk, így olajos terméket kapunk, ez a cím szerinti vegyület, amely kikristályosodik, olvadáspontja 82-84 °C.
Az 1-4. példákban leírt eljárásokat követve, de a megfelelő (II) általános képletű vegyületeket használva, ha az a) eljárást alkalmazzuk, vagy a megfelelő (III) és (IV) (L = Br) általános képletű vegyületeket használva, ha a
b) eljárást alkalmazzuk vagy a megfelelő (V) általános képletű vegyületeket használva, ha a c) eljárást alkalmazzuk, állítjuk elő az alábbi (Ib) általános képletű vegyületeket, amelyeket azl. táblázat szemléltet. A táblázatban feltüntetett Rf-értékek kovasavgélre vannak 45 megadva.
Vegyület száma Rm R|ll R„ Y 1. táblázat Jellemzők
1 CH, CH, H -CH2OC2H5 R, = 0,15’
2 CH, CH, H -CH,C=C'H Op. = 122-123°C
3 CH, CH, H -CH2CBr=CH2 Op. = 125-127°C
4 CH, CH, -N(CH,), -CH2OC,Hs R, = :,15<2)
5 CH, CH, -N(CH,), -ch2-c=ch Op. = 108-110°C
6 CH, CH, -N(CH,)2 -CH2C(CH,) = CH, Op. = 80-81 °C
7 C2Hs C2H5 H -C'H,C=CH Op. = 73-75 °C
8 C,HS c,h5 H -CH2-l-pirazoIil Op. = 75-78 °C
9 n(CH,)2 CH, H -CH2-l-pirazolil Op. = 129-131 °C
10 N(CH,)2 CH, H -CH2C=CH Op. = 146-148 °C
11 N(CH,)2 CH, H -CH,OCH2CH = CH2 Op. = 77-79°C
(1) = dietil-éter;
(2) = dietiléter-hexán 1:1
190.852
Vegyület száma R„ R|ll R„ Y Jellemzők
12 N 3 C„HS CH, H -CH,C=CH Op. = 151-153’C
13 / ch, N H S1 *5 CH, H -CH2-1-pirazolil Op. = J91-193°C
14 och. CH, H -CH,C=CH Op. = 104-105 °C
15 OCH, CH, H -CH2-!-pirazolil Op. = 101-103°C
16 och. CH, H -CH,OC,H,
17 OCH, CH, Cl -CH,C=CH Op. = 101-103’C
18 OCH, CH, OCH, -CH,C=CH Op. = 13O-132°C
19 OCH, CH, OCH, -CH,-1-pirazolil Op. = 148-153’C
20 OC4H,,n CH, H -CH,C=HC R, = O.5'21
21 OC4H9n CH, H -CH,-1-pirazolil Op. = 67-69 °C
22 OCHj OCH, H -CH,CI Op. = 140-142°C
23 OCHj OCH, H -CH,CH,C1 Op. = 112-114°C
24 OCHj OCH, H -CHjCH,Br Op. = 118-120’C
25 OCHj OCH, H -CH.CHsCH, Op. = 85-87’C
26 OCHj OCH, H -CH,-C(CH,) = CH, Op. = 100-102’C
27 OCHj OCH, H -CH,-OC1 = CH, Op. = 78-80 ’C
28 OCH, OCH, H -CH,CBr = CH, Op. = 88-90’C
29 OCHj OCH, H -CH,C==CH Op. = 121-123’C
30 OCHj OCH, H -CH,C==C-CH,C1 Op. = 103-105 °C
31 OCH., OCH, H -CH,-(2,2-diklór-ciklopropil) Op. = 85-86 °C
32 OCHj OCH, H -CH,COOC,H, Op. = 61-63 °C
33 OCH, OCH, H -CH,CON(CH,CH = CH,), Op. = 79-81 °C
34 OCH, OCH, H -CH-1 pirazolil Op. = 117—I19°C
35 OCH, OCH, H -CH,-(3-metil-l-pirazolil)
36 OCH, OCH, H -CH,-2-tiazolil
37 OCH, OCH, H -CH,-(4 -metil-tiazol-2-il)
38 OCH, OCH, H -CH,-(2-metil-tiazol-4-il) Op. = 103-105 °C
39 OCH, OCH, H -CH,-(?-metil-izoxazol-5-il) Op. = 130-132’C
41) OCH, OCH, H -CH,-(2-metil-l ,3,4-oxadiazol-5-il) Op. = 144-147’C
41 OCH, OCH, H -CH,-(3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il) Op. = 129-133’C
42 OCH, OCH, H -CH,-(3-etil-l,2,4-oxadiazol-5-il) Op. = 93-95’C
43 OCH, OCH, H -CH,-(1,2,4-triazol-l-il) Op. = 131-133’C
44 OCH, OCH, H -CH,-2-tiepjl Op. = 102-104°C
45 OCH, OCH, H -CH,-2-pirimidinil Op. = 173-175°C
46 OCH, OCH, H -CH,-(6-metil-pirimidin-l-il)
47 OCH, OCH, H -CH2OCH, Op. = 89-91 ’C
48 OCH, OCH, H -CH2OC2H, Op. = 73-75 °C
49 OCH, OCH, H -CH2OC,H7-n
50 OCH, 'OCH, H -CH,OC,H7-i Op. = 74-76’C
51 OCH, OCH, H -CH,OC4H9-n Op. = 53-55 °C
52 OCH, OCH, H -CH,O(CH,),OCH, Op. = 80-83 °C
53 OCH, OCH, H -CH,OCH,CH=CH, Op. = 83-85’C
54 OCH, OCH, H -CH,OCH2C=CH Op. = 122-124’C
55 OCH, OCH, H -CH,CH.OCH, Op. = 97-81 °C
56 OCH, OCH, H -CH,CH,OC,H, Op. = 74-76’C
57 OCHj OCH, H -CH(CH,)CH2OCH,
58 OCHj OCH, H -CH2CH=NOCH, Op. = 83-85’C
59 OCH, OCH, H -CH,C(CH,)=NOCH, Op. = 103-105 ’C
60 OCH, OCH, H -CH,C(CH,)=NOC,H, Op. = 82-84 ’C
61 OCH, OCH, H -CH2CH =NOC,H, Op. = 90-92’C
62 OCH, OCH, H -CH(CH )CH=NOC,H5 Op. = 82-84’C
63 OCH, OCH, H -CH,CH =C=CH,
64 OCH, OCH, CH, -CH,-1-pirazolil Op. = 136—138°C
65 OCH, OCH, CH, -CH,C=CH Op. = 103-106’C
66 oc?h5 OC,H, H -CH,CsCH Op. = 75-77’C
(2) = díetiléter-hexán 1:1
-611
190.852
Vegyület száma R, R„, R„ Y Jellemzők
67 OC,HS OC,H, H -CH,-1 -pirazolil Op. = 102-104’C
68 OC2H, OC,H, H -CH2-(3-metiI-l ,2.4-oxadiazol-5-il) Op. = 100-101 ’C
69 OC,H7í OC,H7i H -CHj-1 -pirazolil Op. = 89-91 ’C
70 OCjH7n OC,H7n H -CH2-' -pirazolil Op. = 82-83 °C
71 OC4H9n OC4H9n H -CH.CsCH Rf = 0,45121
72 OC4H9n OC4H9n H -CH2-1-pirazolil Op. = 51-52’C
73 N(CH,), OCH, H -CH,C=CH Op. = 112-114’C
74 N(CH,)2 OCH, H -CH,OCH,CH=CH, Op. = 86-88 °C
75 N(CH,)2 OCH, H -CH,-’-pirazolil Op. = 89-91 ’C
76 N)CH,)2 OCH, H -CH,-(3-metíl-l ,2,4- oxadíazol-5-íl) Op. = 139-141’C
77 N(C,Hs), OCH, H -CH,-’ -pirazolil Olaj,R, = 0,2<
78 N(C,HS), OC,HS H -CH,-' -pirazolil Olaj,Rf = 0,3'
79 N(CH,)C4H9n OCH, H -CH.C^CH R, = 0,2'21
80 N(CH,)C4H9n OCH, H -CH,-1 -pirazolil Op. = 80-82 °C
81 Cl OCH, H -CH,-C=CH Op. = 89-91’C
82 Cl OCH, H -CH,-1-pirazolil Op. = 125-128°C
83 Cl OCH, H -CH, 2-pirimidinil Op. = 117-119°C
84 Cl OCH, H -CH,CH(CH,)=NOCH, Op. = 83-86’C
85 Cl OC4H9n H -CH,C=CH R, = 0,321 (2)
86 Cl OC4H9n H -CH,-1-pirazolil Op. = 73-76’C
87 Cl OC4H9n H -CH,C)CH,CH=CH, Rf = 0,15í3)
88 OCH, CH, H -CH,C=CH Op. = 87-89’C
89 OCHj SCH, H -CH,-1-pirazolil Op. = 127-130’C
90 OCH, SCH, H -CH,OC,H, Op. = 83-85’C
91 OCH, SCH, H -CH,OCH,CH=CH, Op. = 87-89’C
92 SCH, SCH, H -CH,C=CH Op. = 138-141’C
93 SCH, SCH, H -CH,-1-pirazolil Op. = 172-174’C
94 SCH, SCH, H -CH,-2-pirimidinil Op. = 160-162’C
95 SCH, SCH, H -CH,OC,H, Op. = 122-123’C
96 SCH, CH, H -CH,OC,HS
97 SCH, N(CH,), H -CH,-1-pirazolil
98 OCH, H H -CH,C=CH Op. = 94-96’C
99 N(CH,)2 N(CH,), H -CH,-1-pirazolil
100 N(CH,)2 N(CH,)2 H -CH,C=CH Op. = 80-82’C
(1) dietiléter (2) dietiléter-hexán 1:1 (3) dietiléter-hexán 1:3
Kísérleti eredmények 45
1. kísérlet: gyomirtás kinövés előtti kezeléssel cm átmérőjű mag-cserepeket megtöltünk tőzeg-tápanyag és homok keverékével. A tőzeg-tápanyag és ho- ςθ mok keverékének szabad felületét bepermetezzük egy kísérleti vegyület kísérleti folyadékával (például a B példa szerint elkészítve). Minden egyes cserépbe Lepidium sativum, Agrostis alba, Avena sativa és Lolium perenne magokat vetünk. Az Avena sativa és Lolium pe- ^5 renne magokat elvetésük után tőzeg-tápanyag és homok keverékének vékony rétegével (körülbelül 0,5 cm) befedjük. A cserepeket 21 napon át napi 14-17 óra megvilágítás (nappali fény vagy azzal egyenértékű megvilágí- θθ tás) mellett szobahőmérsékleten tartjuk.
A speciális gyomirtók gyomirtó hatásának megállapítását a 21 napos periódus után végeztük. A megállapítás magában foglalja a különböző magok növényeiben okozott kár fokának és minőségének vizuális kiértékelését. θ®
Az I. táblázat szerinti (I) általános képletű vegyületeket a fenti módon, 1,4-5,6 kg hatóanyag/hektár (0,140,83 t%) dózisarányban alkalmaztuk, és megállapítottuk a gyomirtó hatást, vagyis a kísérleti növényeken észlelt jelentős károsodást.
2. kísérlet: gyomirtás kinövés utáni kezeléssel
Az 1. kísérletben alkalmazott eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy a kísérleti vegyületeket (gyomirtókat) akkor alkalmazzuk, amikor a növények már 2-4 levéllel rendelkeznek, a növények magjainak elvetését lépcsőzetesen végezve, hogy a növények a 2-4 levélállapotot körülbelül azonos időben érjék el.
Most is az I. táblázat szerinti vegyületeket alkalmazzuk a fenti módon, 1,4-5,6 kg hatóanyag/hektár (0,140,831%) dózisnak megfelelő mennyiségekben. A gyomirtó hatás megállapítása 21 nappal a kísérleti vegyületekkel végzett kezelés után történik és ez az 1. kísérletben leírtakhoz hasonló kiértékelést foglal magába. A vegyületek gyomirtó hatása megállapítható volt.
-713
190.852
3. kísérlet
Az alábbi „A táblázat a találmány szerinti vegyületek képviselőinek további kiértékelésére vonatkozik az alábbi kísérleti eljárásban.
A kinövés előtti gyomirtó hatást állapítjuk meg 30-40 cm méretű magtálak segítségével, ezeket tőzeg-tápanyag és homok keverékével 6 cm magasan megtöltve. A tőzeg-tápanyag és homok keverékének szabad felületét bepermetezzük egy kísérleti folyadékkal (például a B példa szerinti készítménnyel), amely egy (I) általános képletű vegyület meghatározott koncentrációját (0,17 és 0,83 t%) tartalmazza. A permetező folyadék térfogata 600 liter vizes kísérleti folyadék/hektár mennyiségnek felel meg. Ugyanezt a kísérletet végezzük el különböző koncentrációjú kísérleti folyadékokkal, a koncentrációkat úgy választva meg. hogy a következő táblázatban feltüntetett alkalmazási arányokat kapjuk. Ezután hatféle magot vetünk el minden egyes tálba. Minden egyes növényfajta elvetett magjainak a száma függ a mag csírázóképességétől és az egyes magokból kikelő növények eredeti nagyságától. A magok elvetése után a kezelt felületet körülbelül 0,5 cm vastagságban betakarjuk a tőzeg-tápanyag és homok keverékével.
Az így előkészített magtálakat 28 napon át napi 14-17 óra megvilágítás mellett 20-24 °C hőmérsékleten tartjuk.
A kinövés utáni hatást hasonlóképpen állapítjuk meg, azzal az eltéréssel, hogy a kísérleti gyomirtó folyadékot akkor alkalmazzuk, amikor a növények már 2-4 levéllel rendelkeznek.
Az egyes gyomirtók gyomirtó hatását 28 nappal a kísérleti vegyülettel végzett kezelés után állapítjuk meg. A megállapítás magába foglalja a különböző magokból kikelt növényekben okozott kár fokának és minőségének vizuális kiértékelését.
A táblázat
A kezelt növény
35.sz. vegyület Standard** kinövés kinövés kinövés kinövés
előtt után előtt után
kg/ha 1 5 1 5 5 5
Amaran. retrofl. 90 100 100 80 90 60
Capsellab.p. 90 90 90 30 80 90
Chenop. alb. 90 90 100 0 60 20
Galium aparine 90 90 90 10 30 60
Senecio vulg. 90 100 100 10 90 100
Stellaria média 90 90 30 0 30 10
Alfalfa 90 90 90 50 90 60
Bab 60 80 80 0 0 40
Sárgarépa 90 100 90 0 30 30
Gyapot 0 80 90 0 0 40
Len 10 10 100 10 10 70
Burgonya 0 0 20 0 0 20
Szójabab 30 90 80 0 0 20
Cukorrépa 0 20 20 0 0 0
Repce 0 10 50 0 0 30
kg/ha 35.sz. vegyület Standard** kinövés kinövés előtt után
kinövés előtt kinövés után
1 5 1 5 5 5
Napraforgó 0 10 60 30 0 60
Agropyron repens 90 90 50 90 100 0
Agrostis alba 100 100 - 90 100 -
Alopec. myos. 90 90 90 20 50 40
Aperasp. venti 100 100 100 100 100 90
Avena fatua 80 90 90 10 40 60
Echinochloac.g. 90 100 90 90 90 90
Gabona 90 100 80 0 10 50
Búza 100 100 70 20 100 0
5 *2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-mctoxi-l-metil-etil)acetamid (ismert)
- nem vizsgáltuk
4. kísérlet: tartóssági vizsgálat
Az (I) általános képletű vegyűletek tartósságát termőföldben vizsgáltuk, amelybe a magokat 21 nappal a kísérleti vegyülettel végzett kezelés (1 kg/ha alkalmazási arány) után vetettük el.
A gyomirtó hatás fokának és minőségének vizuális kiértékelését 28 nappal a kísérleti vegyülettel (0,11%) történt kezelés után végeztük.
A vegyűletek megfelelő tartóssággal rendelkeznek, amit a B táblázat szemléltet, amelyen a 35. sz. vegyület és a 2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-l-metiletil)-acetamid mint standard vegyület összehasonlítása látható.
B táblázat
Károsodás, %
Kísérleti növények 35. vegyület Standard
Gabona (kukorica) 0 0
Agrostis 85 90
Alopecurus 85 80
Setaria 90 90
Poaannua 85 90
Echinochlora
crus galli 90 90
5. kísérlet: termőföldi teljesítőképesség Az (I) általános képletű vegyűletek hatásosságát termőföldön vizsgáltuk, amelybe gyomnövény- és terményfajtákat vetettünk sorokba. A kezelést közvetlenül ezt követően (kinövés előtti hatás) vagy a kikelt növények 2-4 levélállapota idején (korai kinövés utáni hatás) végeztük. Az alkalmazási arány 0,5-1,5 kg hatóanyag/hektár (0,07-0,2 t%) volt, ezeket a dózisokat 750 liter/hektár térfogatban permeteztük ki. A hatás fokát és minőségét a kezelés után 28-42 nappal vizuálisan értékeltük ki. A vegyület jó gyomirtó hatást és a terményekre jó elviselhetőséget mutatott, amint azt a C és D táblázat szemlélteti. A kísérleti vegyület a 35. számú vegyület volt, a standard a 2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-acetamid.
-815
190.852
C táblázat
A hatás kinövés előtti kezeléssel
Kísérleti növényfajta 35 sz. vegyület 0,5 kg/ha 1,5 kg/ha Standard 0,5 kg/ha 1,5 kg/ha
Károsodás ί %-ban
Gabona 0 0 0 10
Búza 0 0 0 0
Cukorrépa 0 0 10 . 0
Szójabab 0 0 0 0
Burgonya 0 0 0 0
Repce 0 0 0 0
Avenafatua 20 40 0 0
Poaannua 0 80 0 70
Alopecurus
myosuroides 20 90 10 30
Echinochloa
crus-galli 10 85 40 98
Galium aparine 0 50 0 0
Amaranthus
retroflexus 20 30 0 50
D táblázat
A hatás kinövés utáni korai kezeléssel
35. sz. vegyület Standard
Kísérleti 0,5 kg/ha 1,5 kg/ha 0,5 kg/ha 1,5 kg/ha
növényfajta Károsodás %-ban
Gabona 0 20 0 0
Búza 10 40 0 0
Cukorrépa 0 5 0 0
Szójabab 0 40 0 5
Burgonya 0 10 0 0
Repce 0 10 0 0
Avenafatua 10 10 10 0
Poa annua Alopecurus 80 90 0 0
myosuroides Echinochloa 20 90 0 10
crus-galli 85 95 0 70
Galium aparine Amaranthus 90 100 10 40
retroflexus 30 60 0 0
Kikelés előtt 0,1 t%-os szerrel 1 kg/ha-nak megfelelő adaggal végzett kezelés 28 nap elteltével a következő eredményeket szolgáltatta.
Meto-
Hatóanyag 9 száma 35 38 39 58 79 85 ( laklór ismert)
Növény Abutilontheoph. nt 70 20 0 70 30 80 0
Amaranthus retrofl. 100 90 100 90 90 100 100 100
Capsellab.p. 90 90 90 70 70 70 70 80
Cassía obtus. nt 60 50 10 10 20 10 10
Chenopodium album. 90 90 100 90 90 100 70 0
Daturastram. nt 90 20 100 90 60 50 50
Hatóanyag száma 9 35 38 39 58 79 85 Meto- laklór (ismert)
Galium aparine 90 90 50 80 30 40 60 40
Ipomoea purp. nt 70 20 10 30 40 40 30
Portulacaol. nt 100 100 100 30 100 90 50
Senecio vulg. 90 90 90 90 90 100 90 60
Sidaspin. nt 90 60 70 30 10 10 0
Solanum n. nt 70 90 50 50 50 90 60
Stellaria m. 90 90 90 90 70 80 60 30
Agropvron rep. 100 100 90 80 100 100 90 90
Alopecurus myos. 90 100 20 80 90 90 90 10
Aperas.-v. 100 100 100 100 100 100 100 100
Avenafatua 80 90 30 70 90 60 80 10
Bromus tect. nt 100 90 100 100 100 100 80
Digitariasang. nt 100 90 90 100 100 100 100
Echinochloa c.-g. 90 90 90 90 90 90 80 90
Eleuisine ind. nt 100 100 100 100 100 100 100
Lolium per. nt 100 100 100 100 100 100 100
Poa annua nt 100 100 100 100 100 100 100
Setaria fab. nt 100 90 100 100 100 100 100
Sorghum halep. nt 100 90 90 100 100 90 10
nt = nem vizsgáltuk netolaklór = 2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-lmetil-etil)-acetamid (2 320 340 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás).

Claims (2)

1. Gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-801% (I) általános képletű pírimidin-származékot tartalmaz - a képletben
Y pirazol-l-il-metil-, (1-5 szénatomos alkoxi)-(l5 szénatomos alkil)-, (3-5 szénatomos alkeniloxi)-(l-5 szénatomos alkil)-, (4-metil-tiazol-2il)-metil- vagy (2-metil-tiazol-4-il)-metil-csoport,
R7 és R8 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkoxi- vagy di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, víz, [ásványolaj-frakció- és felületaktív] adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az (Ib) általános képletű pirimidin-származékok - a képletben
R9 és R„,egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino- vagy N(1-4 szénatomos alkil)-N-fenil-amino-csoport, hidrogén- vagy halogénatom;
Rn hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy dí(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport;
Ya 1-5 szénatomos monohalogén-alkil-csoport, adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 3-5 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-cso9
-917
190.852 porttal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, [halogén-(3-6 szénatomos cikIoalkil)]-( 1-4 szénatomos alkil)-csoport, (3-5 szénatomos alkinil- 5 oxi-(l-3 szénatomos alkil)- vagy (3-5 szénatomos alkinil-oxi)-( 1-3 szénatomos alkil)-csoport;
-CHj-COY, általános képletű csoport, amelyben Y, 1-4 szénatomos alkoxi-vagy di(3-6szénatomos alkenil)-amino-csoport; -R2-A2 általános képletű csoport, amelyben R2,-CH,-csoport. A, 1-diazolil- vagy 1-triazolil-csoport vagy olyan öttagú heterociklusos csoport, 15 amely a -CH2-csoporthoz szénatommal kapcsolódik és egy kénatomot vagy egy nitrogénatomot és egy oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz, vagy 2-pirimidinil-csoport, és a heterociklusos gyűrű adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált - előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületben - a képletben R9, R,„. Rn és Ya a tárgyi kör szerinti jelentésűek - az N-(hidroxi-acetil)-csoport hidroxilcsoportját ismert módon klóratommal kicseréljük, vagy
b) egy (III) általános képletű vegyületet - a képletben R9, Rlt, és Rn tárgyi kör szerinti jelentésű - egy (IV) általános képletű vegyülettel a képletben Y., a tárgyi kör szerinti jelentésű és L kilépő csoport, előnyösen halogénatom -Nalkilezünk; vagy
c) egy (V) általános képletű vegyületet - a képletben R9, Rl(l, R,, és Y„ a tárgyi kör szerinti jelentésűek - klór-acetil-kloriddal N-acilezünk.
HU833168A 1982-09-13 1983-09-12 Herbicide compositions containing pyrimidine derivatives substituted with /chloro-acetyl/-groups as active ingredients and process for preparing the active ingredients HU190852B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8226004 1982-09-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU190852B true HU190852B (en) 1986-11-28

Family

ID=10532865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU833168A HU190852B (en) 1982-09-13 1983-09-12 Herbicide compositions containing pyrimidine derivatives substituted with /chloro-acetyl/-groups as active ingredients and process for preparing the active ingredients

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS601167A (hu)
KR (1) KR840006205A (hu)
AT (1) ATA324183A (hu)
AU (1) AU570413B2 (hu)
BE (1) BE897705A (hu)
BR (1) BR8304942A (hu)
CH (1) CH655717A5 (hu)
DE (1) DE3331873A1 (hu)
DK (1) DK413083A (hu)
EG (1) EG16726A (hu)
ES (1) ES525576A0 (hu)
FR (1) FR2532935B1 (hu)
HU (1) HU190852B (hu)
IE (1) IE56002B1 (hu)
IL (1) IL69692A (hu)
IT (1) IT1169813B (hu)
NL (1) NL8303127A (hu)
PL (1) PL142275B1 (hu)
SU (1) SU1272966A3 (hu)
TR (1) TR21905A (hu)
ZA (1) ZA836789B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4657579A (en) * 1982-09-13 1987-04-14 Sandoz Ltd. Novel N-(5-pyrimidinyl)-chloroacetamides
EP0175652A3 (de) * 1984-09-20 1988-07-20 Ciba-Geigy Ag 5-Acylaminopyrimidine
US4722927A (en) * 1986-04-28 1988-02-02 Warner-Lambert Company Pyrimidine amides of oleic or linoleic acid, composition containing them and their use as inhibitors of acyl-CoA cholesterol acyltransferase
WO2025210191A1 (en) 2024-04-04 2025-10-09 Sony Group Corporation Using an ai/ml model for handover and cell reselection

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH454878A (de) * 1961-12-14 1968-04-30 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Diazinen

Also Published As

Publication number Publication date
BR8304942A (pt) 1984-04-24
KR840006205A (ko) 1984-11-22
EG16726A (en) 1990-03-30
PL142275B1 (en) 1987-10-31
CH655717A5 (de) 1986-05-15
FR2532935A1 (fr) 1984-03-16
FR2532935B1 (fr) 1986-08-29
DK413083D0 (da) 1983-09-12
ATA324183A (de) 1990-03-15
AU570413B2 (en) 1988-03-17
ZA836789B (en) 1985-04-24
NL8303127A (nl) 1984-04-02
DK413083A (da) 1984-03-14
PL243722A1 (en) 1984-12-17
IE56002B1 (en) 1991-03-13
DE3331873A1 (de) 1984-03-15
ES8600859A1 (es) 1985-10-16
IE832125L (en) 1984-03-13
IL69692A (en) 1986-10-31
IT1169813B (it) 1987-06-03
IT8322850A0 (it) 1983-09-12
JPS601167A (ja) 1985-01-07
TR21905A (tr) 1985-10-21
ES525576A0 (es) 1985-10-16
SU1272966A3 (ru) 1986-11-23
IL69692A0 (en) 1983-12-30
BE897705A (fr) 1984-03-08
AU1903383A (en) 1984-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0370704B1 (en) Aralkylamine derivatives, preparation thereof and fungicides containing the same
US5324854A (en) Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds
CA1169868A (en) N-phenylpyrazole derivatives
JP2001354660A (ja) 除草剤
EP0974587A1 (en) 1-substituted 4-carbamoyl-1,2,4-triazol-5-one derivatives and herbicide
US4116674A (en) Process of severely damaging or killing unwanted plants with pyrimidine compounds
CA1077038A (en) Herbicidal 4-oxy-pyrimidine derivatives
EP0152890B1 (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2h-indazoles and their production and use
JPS58103371A (ja) 除草剤用スルホンアミド類
KR900008397B1 (ko) N-아릴설포닐-n&#39;-트리아졸일우레아류의 제조방법
CA1331621C (en) Substituted 2-phenylimino-oxazolidine compounds having herbicidal activity
US4235620A (en) Azolyl-substituted unsaturated ketones and herbicidal use thereof
US5139565A (en) Substituted pyridinesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
US4657579A (en) Novel N-(5-pyrimidinyl)-chloroacetamides
CS226426B2 (en) Herbicide
US4459151A (en) Herbicidally active fluorine-containing 4,6-diamino-s-triazines
CA2017963A1 (en) Herbicides
JPH04305571A (ja) ビスアジニル化合物
CS196228B2 (en) Herbicide
DK171559B1 (da) Substituerede thienyl-chloracetamider, fremgangsmåde til fremstiling deraf, mellemprodukter, præparat indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne som herbicider
AU616893B2 (en) Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their use as herbicides
CA1166250A (en) Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides
CA1047532A (en) Haloacetanilides for regulating plant growth
HU189636B (en) Weed killers containing urea derivatives as active substances and method for producing urea derivatives
JPH03133969A (ja) チアゾールカルボキシアミド誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628