HU213906B - Method of producing tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thion granulate - Google Patents
Method of producing tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thion granulate Download PDFInfo
- Publication number
- HU213906B HU213906B HU9401352A HU9401352A HU213906B HU 213906 B HU213906 B HU 213906B HU 9401352 A HU9401352 A HU 9401352A HU 9401352 A HU9401352 A HU 9401352A HU 213906 B HU213906 B HU 213906B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- dimethyl
- tetrahydro
- thiadiazine
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N dazomet Chemical compound CN1CSC(=S)N(C)C1 QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- -1 1,2-ethylene, 1,3-propylene Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N metam Chemical compound CNC(S)=S HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- PFTZLFKMQOYCLG-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazinane Chemical compound CN1CSCN(C)C1 PFTZLFKMQOYCLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N n'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISUMFQHWPMTXHE-UHFFFAOYSA-N 2-n,3-n-dimethylbutane-2,3-diamine Chemical compound CNC(C)C(C)NC ISUMFQHWPMTXHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFKWADGQSJLBQ-UHFFFAOYSA-N 3-n-methylbutane-2,3-diamine Chemical compound CNC(C)C(C)N ZAFKWADGQSJLBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005644 Dazomet Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ULEAQRIQMIQDPJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diamine Chemical compound CCC(N)CN ULEAQRIQMIQDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound CNCCCN QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQUPIHHYKUEXQD-UHFFFAOYSA-N n,n′-dimethyl-1,3-propanediamine Chemical compound CNCCCNC UQUPIHHYKUEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008334 thiadiazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
- C07D285/34—1,3,5-Thiadiazines; Hydrogenated 1,3,5-thiadiazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
A találmány szerinti eljárás sőrán metil-amint szén-diszűlfiddal és főrmaldehiddel vagy N-metil-ditiőkarbamidsav metil-ammóniűm-sóját főrmaldehiddel reagáltatják legalább egy (VI) ltalánősképletű diamin jelenlétében, a képletben R1 és R2 egymástólfüggetlenül hidrőgénatőmőt vagy alkilcsőpőrtőt jelent, és A jelentéseadőtt esetben szűbsztitűált etilén-, trimetilén- vagytetrametiléncsőpőrt. ŕ
Description
A találmány tárgyát a pormentes (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazin-2-tion granulátum előállítására szolgáló olyan eljárás képezi, amelynek során (II) képletű metil-amint (III) képletű szén-diszulfiddal és (IV) képletű formaldehiddel reagáltatunk, az [A] reakcióvázlatnak megfelelően, vagy az N-metil-ditiokarbamidsavnak (V) képletű metil-ammónium-sóját (IV) képletű formaldehiddel reagáltatjuk, a [B] reakcióvázlatnak megfelelően.
Az (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazin-2-tion (kereskedelmi neve: Dazomet) a mezőgazdaságban és a kertészetben talaj fertőtlenítésre használják (a fonálférgek, patogén mikrobák és talaj gombák ellen) (lásd US-A 2 838 389).
Az ismert előállítási eljárásokkal finomszemcsés anyagként nyerjük a hatóanyagot, amelynek nagy része por. Tekintettel a hatóanyag biztonságos alkalmazására, amelynek bomlása során metil-izotiocianát válik szabaddá, az ilyen termék nem megfelelő.
A szakirodalomból ismert, hogy a tiadiazinszármazékokat, így az (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazin-2-tiont granulátumként nyerjük, ha a kiindulási vegyületek reakcióját emulgeátor (Emuigen PP 150) és cink-szulfát jelenlétében hajtjuk végre (JP-A 84/210 073 = Chemical Abstracts 102(19), 166 785 g). Az így kapott granulátum 10 tömegszázaléka 200-300 pm szemcseátmérőjű, 79 tömegszázaléka 100-200 pm szemcseátmérőjü és 11 tömegszázalékának a szemcseátmérője kisebb, mint 100 pm.
A szervetlen só és az emulgeátor alkalmazásánál azonban ennél az eljárásnál a vizes anyalúg ártalmatlanítása során problémák merülhetnek fel.
Feladatunk az volt, hogy egyszerűbb élj árást találjunk az (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-í,3,5-tiadiazin-2-tion granulátum előállítására.
Ennek megfelelően olyan élj árást találtunk a messzemenően pormentes (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazin-2-tion granulátum előállítására, amelynek során (II) képletű metil-amint (III) képletű szén-diszulfiddal és (IV) képletű formaldehiddel reagáltatunk, az [A] reakcióvázlat szerint, vagy az N-metil-ditiokarbamidsavnak (V) képletű metil-ammónium-sóját (IV) képletű formaldehiddel reagáltatjuk, a [B] reakcióvázlat szerint, és amely eljárást az jellemez, hogy a reakciót legalább egy (VI) általános képletű diamin jelenlétében hajtjuk végre, a képletben
R1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
A jelentése adott esetben egy-négy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált etilén-, trimetilén- vagy tetrametiléncsoport.
Az eljárás azon alapul, hogy a metil-aminnal való reakciónál a kis mennyiségű diamin konkurens reakciópartnerként szerepel, és így - amennyiben R1 is és R2 is hidrogénatomot jelent - például a hatóanyagnak (VII) általános képletű „dimer”-je vagy akár nagyobb móltömegü „polimer”-jei is keletkezhetnek.
Olyan (VI) általános képletű diaminok alkalmazása esetén, amelyek képletében R1 vagy R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő, a reakció során például (VIII) általános képletű melléktermékek keletkezhetnek.
Olyan (VI) általános képletű diaminok alkalmazása esetén, amelyek képletében R1 és R2 egyaránt a hidrogénatomtól eltérő jelentésű, a reakció során a diamin a szén-diszulfiddal (IX) általános képletű nem gyűrűs termék képződése közben reagálhat.
A fentiekben vázolt lehetséges melléktermékeken kívül még más kémiai szerkezetű melléktermékeket is el lehet képzelni.
A lényeg azonban az, hogy az elképzelhető melléktermékek, mint maga a hatóanyag, képesek metil-izotiocianátot felszabadítani. így a granulátumban levő melléktermékek is hozzájárulnak a hatáshoz.
A kívánt granulátum képződését arra lehet visszavezetni, hogy a fentiekben megadott kémiai szerkezetű melléktermékek egyfelől képesek a „szabályos” kristályosodást megzavarni, másfelől azonban ezek a melléktermékek eléggé hasonló kémiai szerkezetűek magával a hatóanyaggal, így ezek a kristályokkal szabálytalan konglomerátumot és ezáltal a kívánt granulátumot képezik.
A találmány szerinti eljárást szokásosan vizes oldatban hajtjuk végre, egy-vagy kétlépéses szintézisben.
Az egylépéses szintézisnél általában úgy járunk el, hogy a metil-amin és a diamin vizes oldatához hozzáadjuk előbb a szén-diszulfidot majd a vizes formaldehid oldatot (az US-A 2 838 389 szerint közölt eljárással analóg módon (6. hasáb, 46-57. sor)).
A kétlépéses szintézisnél általában úgy járunk el, hogy a metil-amin és a diamin vizes oldatához előbb hozzáadjuk a szén-diszulfidot, majd az így képződött (V) képletű ditiokarbamát oldatát a szén-diszulfid feleslegétől megszabadítjuk, és az így nyert előtisztított oldatot hozzáadjuk a vizes formaldehid oldathoz.
Mivel a reakciók exoterm lefutásúak, ugyanakkor azonban mind a köztitermék, mind pedig maga a hatóanyag hőre bomlékony, célszerű a reakció hőmérsékletét hűtéssel csökkenteni.
Általában ezek a reakciók már 10 °C felett kielégítő sebességűek. 50 °C feletti hőmérsékleten már észrevehető mennyiségű bomlástermék képződik. Ezért célszerű ezeket a reakciókat 10 °C-tól 40 °C-ig, előnyösen 15 °C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérsékleten végrehajtani.
Az egylépéses szintézisnél a (II) és (III) képletű kiindulási vegyületeket egymáshoz képest lehetőleg sztöchiometrikus mennyiségében reagáltatjuk; a kétlépéses szintézisnél azonban a (III) képletű szén-diszulfidot általában feleslegben alkalmazzuk.
A szintézis fajtájától függetlenül a formaldehidet a (II) képletű metil-amin mennyiségére vonatkoztatva szokásosan csekély feleslegben alkalmazzuk.
A találmány szerinti eljárást tekintve (VI) általános képletű diaminokként olyan vegyületeket használunk, amelyek képletében a szubsztituensek jelentése a következő:
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom és 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoport, előnyösen hidrogénatom, metil- és etilcsoport, főleg hidrogénatom és metilcsoport;
HU 213 906 Β
A jelentése olyan etilén-, trimetilén- vagy tetrametiléncsoport, amelyet egy-négy 1—4 szénatomos alkilcsoport, így a fentiekben megnevezett alkilcsoport, előnyösen egy vagy két metilcsoport szubsztituálhat.
Előnyös (VI) általános képletű diaminok a következők: etilén-diamin, N-metil-etilén-diamin, N,N'-dimetil-etilén-diamin, propilén-diamin, N-metil-propilén-diamin, Ν,Ν'-dimetil-propilén-diamin, trimetilén-diamin, N-metil-trimetilén-diamin, N,N'-dimetil-trimetilén-diamin, 1,2-diamino-bután, l-(metil-amino)-2-amino-bután, l,2-bisz(metil-amino)-bután, 2,3-diamino-bután, (2-(metil-amino)-3 -amino-bután, 2,3 -bisz(metil-amino)-bután, tetrametilén-diamin, N-metil-tetrametilén-diamin és N,N'-dimetil-tetrametilén-diamin.
Különösen előnyös (VI) általános képletű diaminok a következők:
etilén-diamin, N-metil-etilén-diamin, N,N'-dimetil-etilén-diamin, propilén-diamin, Ν,Ν'-dimetil-propilén-diamin és az N-metil-propilén-diamin; a reakcióhoz ezeknek a vegyületeknek az elegyeit is felhasználhatjuk.
A reakcióelegyhez, a (II) képletű metil-amin mennyiségére vonatkoztatva szokásosan 0,1-10, előnyösen 0,2-5, főleg 0,5-1,5 mólszázalék (VI) általános képletű diamint adunk.
A reakcióelegyhez oltókristályt is adva önmagában ismert módon befolyásolhatjuk a granulátum szemcseméretét. így például a kiindulási vegyületekre vonatkoztatva nagyon nagy mennyiségű oltókristályt adva a reakcióelegyhez kis szemcsemátmérőjü granulátumot várhatunk, míg nagyon kis mennyiségű oltókristály alkalmazásánál nagyobb szemcseátmérőjű granulátumot nyerünk.
Oltókristályként finomszemcsés (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazin-2-tiont alkalmazunk, az (V) képletű vegyületre vonatkoztatva 1,5-10, előnyösen 2,5-7,5, főleg azonban 3-6 mólszázalékos mennyiségben, és az oltókristályok szemcsemérete (átmérője) kisebb, mint 100 pm. Általában a szemcseméret ~90 tömeg%-ban 5-50 pm közötti érték. Különösen előnyös az a szemcseméret eloszlás, amelynél a szemcsék mérete 100 tömeg%-ban kisebb, mint 100 pm, —90 tömeg%-ban 5-50 pm közötti érték, és —10 tömeg%-ban kisebb, mint 5 pm.
Ahhoz, hogy az oltókristályok beadagolásának kezdetén az oltókristályoknak a reakcióközegben való lehető legegyenletesebb eloszlását érjük el, az oltókristályokat előnyösen vizes szuszpenzió formájában adjuk a reakcióközeghez.
Az oltókristályok szuszpenzióját mind az egy-, mind pedig a kétlépéses szintézisnél bekeverjük a vizes formaldehid oldatba.
A találmány szerinti eljárással nyert granulátum szemcsemérete az oltókristályok hozzáadásán és a (VI) általános képletű diamin mennyiségén kívül függ még - a reakciópartner hozzáadásának a sebességétől (egylépéses szintézisnél a formaldehid oldat, kétlépéses szintézisnél pedig a karbamát oldat),
- a reakcióelegy keverésének az intenzitásától, és
- az egylépéses szintézisnél a formaldehid oldat, a kétlépéses szintézisnél pedig a karbamát oldat beadagolásának befejeződése után a reakcióelegy keverésének az időtartamától, és a szemcseméretet az általános szakismeret alapján ki kell deríteni, a reakciópartnerek mennyiségétől, a reakcióedény geometriájától és a reakcióelegy keverésének fajtájától való függősége miatt. Ennek során a következő általánosan ismert összefüggéseket kell figyelembe venni:
- Minél gyorsabban adjuk a reakciópartnert a reakcióelegyhez, annál kisebb a képződött granulátum szemcsemérete.
- Minél intenzívebb a reakcióelegy keverése, annál kisebb a képződött granulátum szemcsemérete, amelynek során a járulékos ledörzsölődési hatás oda vezethet, hogy a termék nagy része nagyon finom szemcséjű lesz, amit megszárítás után porszerü termékként nyerünk.
- Az adagolás befejeződése után minél tovább tart a reakcióelegy keverése, annál nagyobb lesz a ledörzsölődési hatás és ezáltal annál nagyobb része lesz a terméknek nagyon finom szemcséjű.
A találmány szerinti eljárással nyert granulátum alkalmas arra, hogy a hatóanyagot önmagában ismert módon talaj fertőtlenítésre alkalmazzuk.
Példák a találmány szerinti eljárásra...
1. példa
111 g metil-amin, 4,37 g etilén-diamin, 1,24 gN-metil-etilén-diamin és 520 ml víz elegyéhez 20-30 °C-on, keverés közben hozzáadunk 140,5 g szén-diszulfidot. Az adagolás befejeződése után a reakcióelegyet 25 °C-on két órán át keveijük, majd vízzel 800 ml térfogatúra feltöltjük.
Az így kapott oldatot 30-50 °C-on hozzáadjuk 410 g 30 tömeg%-os vizes formaldehid oldat és 400 ml víz előkészített elegyéhez.
Az így keletkezett (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazin-2-tion granulátumot az anyalúgtól elválasztjuk, mossuk és megszáritjuk. Az így nyert granulátum szemcséi 80%-ban 400-500 pm közötti átmérőjüek.
2. példa
Az 1. példában megadott eljárással analóg módon 30-50 °C-on, 293,7 g 40 tömeg%-os vizes metil-amin oldatnak (ami 117,5 g metil-aminnak felel meg) és 2,25 g etilén-diaminnal 300 ml vízzel készült oldatának elegyéhez 157,8 g szén-diszulfidot adva előbb a ditiokarbamát oldatot készítjük el. Az oldattól a nem reagált szén-diszulfidot elválasztjuk, és az oldatot vízzel 800 ml térfogatúra töltjük fel.
Az így kapott oldatot 322 g 40 tömeg%-os vizes formaldehid oldat, 15 g oltókristály (szemcseméret eloszlása: 100 tömegszázalékban kisebb, mint 100 pm, —90 tömegszázalékban 50-5 pm és —10 tömegszázalékban kisebb, mint 5 pm) és 900 ml víz elegyéhez adva, elválasztás, tisztítás és szárítás után olyan (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l ,3,5-tiadiazin-2-tion granulátumot nyerünk, amelyben a szemcsék átmérője 100 tömegszázalékban kisebb, mint 400 pm, —90 tömegszázalékban 400-100 pm és kevesebb, mint 10 tömegszázalékban kisebb, mint 100 pm.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazin-2-tion pormentes granulátumának előállítására (II) képletű metil-aminnak (III) képletű szén-diszulfiddal és (IV) képletű formaldehiddel végzett reakciójával vagy N-metil-ditio-karbamidsav (V) képletű metilammónium-sójának(IV) képletű formaldehiddel végzett reakciójával, azzal jellemezve, hogy a reakciót a (II) képletű metil-aminra vonatkoztatva 0,1-10 mol%, legalább egy (VI) általános képletű diamin jelenlétében - a képletbenR1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, ésA jelentése adott esetben egy-négy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált etilén-, trimetilén- vagy tetrametiléncsoport hajtjuk végre, és adott esetben a reakcióelegyhez az (I) képletű vegyület oltókristályát adjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazin-2-tion oltókristálya jelenlétében reagáltatunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót legalább egy olyan (VI) általános képletű diamin jelenlétében végezzük, amelynek képletébenR1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metil- vagy etilcsoportot jelent, ésA jelentése adott esetben egy vagy két metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált etiléncsoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a (II) képletű metil-aminra vonatkoztatva 0,2-5 mol% (VI) általános képletű diamin jelenlétében reagáltatunk.
- 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (V) képletű vegyületre vonatkoztatva 1,5-10 mol% (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazin-2-tion oltókristály jelenlétében reagáltatunk.
- 6. Az 1., 2. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 pm-nél kisebb szemcseméretű (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazin-2-tion oltókristályjelenlétében reagáltatunk.
- 7. Az 1., 2., 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű tetrahidro-3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazin-2-tion oltókristályokat vizes szuszpenzióként alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4142571 | 1991-12-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9401352D0 HU9401352D0 (en) | 1994-08-29 |
| HUT71950A HUT71950A (en) | 1996-02-28 |
| HU213906B true HU213906B (en) | 1997-11-28 |
Family
ID=6447885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9401352A HU213906B (en) | 1991-12-21 | 1992-12-15 | Method of producing tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thion granulate |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5495017A (hu) |
| EP (1) | EP0618912B1 (hu) |
| JP (1) | JP3294612B2 (hu) |
| KR (1) | KR100214400B1 (hu) |
| CN (2) | CN1034076C (hu) |
| AT (1) | ATE145401T1 (hu) |
| AU (1) | AU663912B2 (hu) |
| CA (1) | CA2122257C (hu) |
| CZ (1) | CZ286137B6 (hu) |
| DE (1) | DE59207557D1 (hu) |
| DK (1) | DK0618912T3 (hu) |
| ES (1) | ES2094521T3 (hu) |
| GE (1) | GEP20043182B (hu) |
| GR (1) | GR3021759T3 (hu) |
| HU (1) | HU213906B (hu) |
| IL (1) | IL104081A (hu) |
| MD (1) | MD1672G2 (hu) |
| MY (1) | MY108046A (hu) |
| NZ (1) | NZ246337A (hu) |
| PH (1) | PH31677A (hu) |
| PL (1) | PL172752B1 (hu) |
| RO (1) | RO113855B1 (hu) |
| RU (1) | RU2119919C1 (hu) |
| SK (1) | SK279914B6 (hu) |
| TJ (1) | TJ280B (hu) |
| TR (1) | TR27346A (hu) |
| TW (1) | TW316265B (hu) |
| UA (1) | UA37200C2 (hu) |
| WO (1) | WO1993013085A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA929813B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0998200B1 (de) * | 1997-07-23 | 2002-12-18 | Basf Aktiengesellschaft | Pflanzenschutzmittel-granulat mit kontrollierter wirkstofffreisetzung |
| KR100804884B1 (ko) * | 2000-08-17 | 2008-02-20 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 입자를 함유하는 테트라하이드로-3,5-디메틸-1,3,5-티아디아진-2-티온 제제의 제조 방법 |
| RU2368603C2 (ru) * | 2007-08-27 | 2009-09-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ |
| RU2447067C1 (ru) * | 2010-08-11 | 2012-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов |
| CN106831649B (zh) * | 2016-12-27 | 2019-09-27 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种棉隆制备工艺 |
| CN107353259A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-11-17 | 南通派斯第农药化工股份有限公司 | 一种棉隆的生产工艺 |
| CN107540635B (zh) * | 2017-09-30 | 2018-05-22 | 台州市大鹏药业有限公司 | 一种抗板结的棉隆制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2838389A (en) * | 1952-09-03 | 1958-06-10 | Union Carbide Corp | Method of combatting weeds |
| US2838839A (en) * | 1955-12-22 | 1958-06-17 | Gasdorf Gus | Mooring device |
| FR1229662A (fr) * | 1957-08-10 | 1960-09-08 | Bayer Ag | Procédé de préparation de dérivés de la tétrahydro-thiamidine-thione |
| FR1554038A (hu) * | 1968-01-12 | 1969-01-17 | ||
| JPS61202885A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-08 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2009210073A (ja) * | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Shiroki Corp | 係合部材 |
-
1992
- 1992-12-14 IL IL10408192A patent/IL104081A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 RO RO94-00804A patent/RO113855B1/ro unknown
- 1992-12-15 AT AT93901680T patent/ATE145401T1/de active
- 1992-12-15 JP JP51140193A patent/JP3294612B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-15 SK SK581-94A patent/SK279914B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 WO PCT/EP1992/002907 patent/WO1993013085A1/de not_active Ceased
- 1992-12-15 UA UA94075644A patent/UA37200C2/uk unknown
- 1992-12-15 ES ES93901680T patent/ES2094521T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 RU RU94046247A patent/RU2119919C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 EP EP93901680A patent/EP0618912B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 US US08/244,742 patent/US5495017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 DE DE59207557T patent/DE59207557D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 CZ CZ19941115A patent/CZ286137B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 DK DK93901680.4T patent/DK0618912T3/da active
- 1992-12-15 NZ NZ246337A patent/NZ246337A/en unknown
- 1992-12-15 CA CA002122257A patent/CA2122257C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 AU AU32564/93A patent/AU663912B2/en not_active Expired
- 1992-12-15 TJ TJ96000366A patent/TJ280B/xx unknown
- 1992-12-15 GE GEAP19922428A patent/GEP20043182B/en unknown
- 1992-12-15 HU HU9401352A patent/HU213906B/hu unknown
- 1992-12-15 MD MD96-0267A patent/MD1672G2/ro not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 PL PL92304144A patent/PL172752B1/pl unknown
- 1992-12-16 TW TW081110105A patent/TW316265B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 MY MYPI92002348A patent/MY108046A/en unknown
- 1992-12-18 ZA ZA929813A patent/ZA929813B/xx unknown
- 1992-12-21 TR TR01210/92A patent/TR27346A/xx unknown
- 1992-12-21 PH PH45483A patent/PH31677A/en unknown
- 1992-12-21 CN CN92115325A patent/CN1034076C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-20 KR KR1019940702156A patent/KR100214400B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-13 CN CN96106277A patent/CN1061077C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-21 GR GR960403136T patent/GR3021759T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IE46471B1 (en) | Novel oxime derivatives and their preparation | |
| IL41848A (en) | 1-substituted-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)urea derivatives | |
| BR112021005090A2 (pt) | processo de fabricação para compostos heterocíclicos de 2-nitroimino | |
| JPS62292773A (ja) | トリ置換された１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン類 | |
| US3564608A (en) | Selected n-acylsubstituted-n'-hydroxyguanidines | |
| CA2446918A1 (en) | Process for producing thiosemicarbazides | |
| CA2122257C (en) | Preparation of substantially dust-free tetrayhdro-3,5- dimethyl-1,3,5-thiadiazine-2-thione granules | |
| KR910004176B1 (ko) | 카벤다짐 제조시 부산물의 생성율을 감소시키는 방법 | |
| US3856786A (en) | Sulfonyldiisocyanate adducts | |
| HU175662B (hu) | Sposob poluchenija tiokarbaminovokislykh solej s primeneniem chetvertichnoj soli ammonija v kachestve katalizatora | |
| US4262122A (en) | Preparation of 5,5-dimethyl-2-hydrazino-1,4,5,6-tetrahydro-pyrimidine hydrohalide | |
| US2910497A (en) | N-(dialkylthiocarbamyl-mercaptomethyl) derivatives of guanidine compounds, useful asbactericides and rodent repellents | |
| AU616371B2 (en) | Process for preparing methylolated hydantoins | |
| US3594362A (en) | Urea complexes | |
| US2851391A (en) | Processes and products | |
| US2918473A (en) | 5-(5-nitro-2-furyl)-1,3,4-oxadiazoline-2-one or thione and process | |
| KR950014793B1 (ko) | 설펜이미드류 제조방법 | |
| US2524081A (en) | Preparation of thiuram monosulfides | |
| US3020144A (en) | Herbicidal composition and method employing nu-cyano and nu-cyanoalkyl substituted ureas | |
| CA1182461A (en) | Process for producing 2-amino-5-mercapto-1,2,3- thiadiazoles | |
| US3503733A (en) | Method of inhibiting nitrification of nitrogenous fertilizers | |
| US3198699A (en) | Method of combatting nematodes with formaldehyde-n-methyl dithiocarbamic acid salt condensation product | |
| US3031443A (en) | Process for preparing a 3-nitro-azacycloalkanone-2-nu-carbochloride | |
| US4089887A (en) | Process for the production of isothiocyanates | |
| US2784227A (en) | Trichloromethyl-alkylene-trithioper-carbamates and preparation thereof |