PL172752B1 - Sposób wytwarzania w wysokim stopniu bezpylowego granulatu tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania w wysokim stopniu bezpylowego granulatu tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu PL PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL172752B1 PL172752B1 PL92304144A PL30414492A PL172752B1 PL 172752 B1 PL172752 B1 PL 172752B1 PL 92304144 A PL92304144 A PL 92304144A PL 30414492 A PL30414492 A PL 30414492A PL 172752 B1 PL172752 B1 PL 172752B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- thiadiazine
- dimethyl
- tetrahydro
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- -1 1,2-ethylene, 1,3-propylene Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N dazomet Chemical compound CN1CSC(=S)N(C)C1 QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JFJOCVYVRDPHGW-UHFFFAOYSA-N [C+3] Chemical compound [C+3] JFJOCVYVRDPHGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CLNJKWUFFSDNLL-UHFFFAOYSA-N methylazanium;n-methylcarbamodithioate Chemical compound NC.CNC(S)=S CLNJKWUFFSDNLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N metam Chemical compound CNC(S)=S HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FVKMHCQZJWJWQC-UHFFFAOYSA-N CNC=C(C)N Chemical group CNC=C(C)N FVKMHCQZJWJWQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005644 Dazomet Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- MLCJWRIUYXIWNU-UHFFFAOYSA-N ethene-1,2-diamine Chemical group NC=CN MLCJWRIUYXIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N n'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011012 sanitization Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008334 thiadiazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
- C07D285/34—1,3,5-Thiadiazines; Hydrogenated 1,3,5-thiadiazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania w wysokim stopniu bezpylowego granulatu tetrahydro-3,5-dimety- lo-1 ,3,5-tiadiazyno-2-tionu (I) przez reakcje metyloaminy (II) z disiarczkiem wegla (III) i formal- dehydem (IV) albo przez reakcje soli metyloamoniowej kwasu N-metyloditiokarbaminowego (V) z formaldehydem (TV ), znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w obecnosci 0,1% molo- wych do 10% molowych w odniesieniu do (II) co najmniej jednego diaminoalkilenu o wzorze VI R1 -NH-A-NH-R2 VI w którym R1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja wodór albo grupe C1 -C4 -alkilowa, zas A oz- nacza mostek 1,2-etylenowy, 1,3-propylenowy albo 1,4-butylenowy, przy czym mostki te moga zawierac jedna do czterech grup C1-C4 -alkilowych. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania w wysokim stopniu bezpyłowego granulatu tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu (I) przez reakcję metyloaminy (II) z disiarczkiem węgla (III) i formaldehydem (TV) albo przez reakcję soli metyloamoniowej kwasu N-metylo-ditiokarbaminowego (V) z formaldehydem (IV).
W wysokim stopniu bezpyłowy granulat tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu nadaje się do odkażania gleby lub zwalczania nicieni, roślin kiełkujących i grzybów glebowych.
Tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tion (I) (skrótowe określenie: Dazomet) stosuje się w rolnictwie i ogrodnictwie do odkażania gleby (przeciwko nicieniom, kiełkującym roślinom i grzybom glebowym) (US-A 2 838 389).
Według znanych sposobów wytwarzania substancję czynną otrzymuje się w postaci drobnego proszku, który do tego zawiera wysoki udział substancji czynnej w postaci pyłu. Ze względu na bezpieczne zastosowanie substancji czynnej, która przy rozkładzie uwalnia izotiocyjanian metylu, tego rodzaju produkt jest nieodpowiedni.
Z literatury wiadomo, że pochodne tiadiazyny jak tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tion (I) otrzymuje się jako granulat, gdy reakcję substancji wydzielonych przeprowadza się w obecności emulgatora (Emulgen PP150) i siarczanu cynku (JP-A 84/210 073 = Chemical Abs172 752 tracts 102(19), 16(6783 g). Tak wytworzony granulat zawiera 10% ziaren o średnicy 200 do 300 μ, 79% ziaren o średnicy 100 do 200 μ i 11%o ziaren o średnicy mniejszej niż 100 μ.
Przez zastosowanie nieorganicznej soli i emulgatora mogą iednak w ivm snnsohie wvstepować problemy przy zagospodarowaniu wodnych ługów macierzystych.
Zadaniem niniejszego wynalazku było opracowanie prostszego sposobu wytwarzania tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu (I) jako granulatu.
Odpowiednio do tego zadania wynaleziono sposób wytwarzania w wysokim stopniu bezpyłowego granulatu tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu (I) przez reakcję metyloaminy (II) z disiarczkiem węgla (IH) i formaldehydem (IV) albo przez reakcję soli metyloamoniowej kwasu N-metylo-ditiokarbaminowego (V) z formaldehydem (TV), który charakteryzuje się tym, że reakcję przeprowadza się w obecności co najmniej jednego diammoalkilenu o wzorze VI
R-NH-A-NH-R2 VI w którym R i R niezależnie od siebie oznaczają wodór albo grupę Ct-C4-alkilową, zaś A oznacza mostek 1,2-etylenowy, 1,3-propylenowy albo 1,4-butylenowy, przy czym mostki te mogą zawierać jedną do czterech grup C1-C4-alkilowych.
Reakcja przebiega według następującego schematu reakcji:
/VI/
H3C-NH2 + cs2 + h2c=o —> I
II ΠΙ IV albo /VI/ + /H2C=O/ h3c-nh2 + cs2 —> h3c-nh-cs2h3cnh3 —» I
Π III V VI
W sposobie według wynalazku nieznaczne ilości związku diaminoalkilenowego przy reakcji z metyloaminą konkurencyjnie i to - o ile rodniki R1 i R2 jednocześnie oznaczają wodór mogątworzyć na przykład “dimery” o wzorze VII albo wyższe “polimery” substancji czynnej.
H3C
VII
Ze związkami diaminoalłkienowymi, w których R1 albo R2 nie oznacza wodoru, mogątworzyć się na przykład produkty uboczne o następującej strukturze VIII
VIII
172 752
Związki diaminoalkilenowe, w których ani R1 ani R2 nie oznacza wodoru, mogą reagować z disiarczkiem węgla do niecyklicznych produktów o strukturze IX
Tt 1 A. T+T T * TO Τ>Ϊ7 ^-1+ ri2-A-l\|R -C i>2 IX
Obok wyżej naszkicowanych możliwych produktów ubocznych możliwe są także inne struktury.
Istotnym znaczeniem jest jednak to, że również możliwe produkty uboczne jak sama substancja czynna mogą uwalniać izotiocyjanian metylu. Także produkty uboczne mogłyby zatem w granulacie przyczyniać się do jego działania odkażającego.
Tworzenie pożądanego granulatu sprowadza się do tego, że produkty uboczne o powyżej przyjętnych strukturach z jednej strony wystarczają wprawdzie, aby zakłócić “uporządkowaną” krystalizację, jednak z drugiej strony tego rodzaju związki wykazują wystarczająco podobieństwo do samej substancji czynnej, tak że tworzą one nieuporządkowany konglomerat z kryształami i zatem tworzą pożądany granulat.
Sposób według wynalazku przeprowadza się zazwyczaj w wodnym roztworze albo jednostopniowo, albo w dwu etapach.
Przy prowadzeniu jednostopniowej reakcji postępuje się na ogół tak, że wodny roztwór metyloaminy i diaminoalkilenu najpierw zadaje się disiarczkiem węgla, a potem następnie dodaje się wodny roztwór formaldehydu (analogicznie do sposobu opisanego w US-A 2 838 389 (kolumna 6, wiersze 46-57)).
Przy przeprowadzaniu reakcji w dwu etapach postępuje się na ogół tak, że najpierw wodny roztwór metyloaminy i diaminoalkilenu zadaje się disiarczkiem węgla, następnie roztwór utworzonego karbaminianu V uwalnia się od nadmiaru disiarczku węgla i ten tak wstępnie oczyszczony roztwór dodaje się do wodnego roztworu formaldehydu.
Ze względu na to, że reakcje przebiegają egzotermicznie, ale z drugiej strony zarówno półprodukt jak też substancja czynna są termicznie nietrwałe, zaleca się obniżenie temperatury reakcji przez chłodzenie.
Na ogół reakcję przebiegają z wystarczającą szybkością powyżej 10°C. W temperaturze wyższych niż 50°C dochodzi już znacznie do tworzenie niepożądanych produktów rozkładu. Z tego względu reakcje przeprowadza się zwykle w temperaturach 10 do 4o°C, korzystnie 15 do 30°C.
W przypadku prowadzenia jednostopniowej reakcji substancje wydzielone II i III poddaje się reakcji w jak najbardziej stechiometrycznych ilościach, natomiast w przypadku syntezy w dwu etapach stosuje się na ogół nadmiar disiarczku węgla (III).
Niezależnie od prowadzenia reakcji formaldehyd stosuje się zazwyczaj również w nieznacznym nadmiarze, w odniesieniu do ilości metyloaminy (II).
Korzystnie według wynalazku stosuje się związki diaminoalkilenowe o wzorze VI, w których podstawniki mają następujące znaczenie:
Ri i R2 niezależnie od siebie oznaczają:
wodór i CrC4-alkil jak metyl, etyl, propyl, 1-metyloetyl, butyl, 1-metylopropyl, 2-metylopropyl i 1,1-dimetyloetyl, korzystnie wodór, metyl i etyl, a zwłaszcza wodór i metyl;
A oznacza:
mostek 1,2-etylenowy, 1,3-propylenowy albo 1,4-butylenowy, przy czym mostki te mogą zawieraćjednądo czterech grup C1-C4-alkilowych, jak wyżej wymienione, korzystnie jedną albo dwie grupy metylowe.
Korzystnymi związkami diaminoalkilenowymi o wzorze VI są: 1,2-diaminoetylen,
-(N-metyloamino)-2-aminoetylen, 1,2-di-(N-metyloamino)etylen, 1,2-diaminopropylen,
-(N-metyloamino)-2-aminopropylen, 1,2-di-(N-metyloamino)propylen, 1,3-diaminopropylen, 1-(N-metyloamino)-3-aminopropylen, 1,3-di-(N-metyloamino)propylen, 1,2-diaminobutylen,
1- (N-metyloamino)-2-aminobutylen, 1,2-di-(N-metyloamino)butylen, 2,3-diaminobutylen,
2- (N-metyloamino)-3-aminobutylen, 2,3-di-(N-metyloamino)-butylen, 1,4-diammobutylen, 1-(N-metyloamino)-4-aminobutylen i l,4-(N-metyloamino)butylen.
172 752
Szczególnie korzystne jest stosowanie 1,2-diaminoetylenu, 1-(N-metyloamino)-2-aminoetylenu, 1,2-di-(N-metyloamino)-etylenu, 1,2-diaminopropylenu, 1,2-di-(N-metyloammo)propylenu i 1-(N-metyloamino)-2-aminopropylenu, przy czym można stosować zarówno czyste związki jak jeż mieszaniny tych związków.
Zwykle do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,1 % molowych do 10% molowych diammoalkilenu VI, w odniesieniu do ilości użytej metyloaminy (II), korzystnie stosuje się 0,2% molowych do 5% molowych, zwłaszcza 0,5% molowych do 1,5% molowych.
Przez dodatkowe dodanie kryształów zaszczepiających można w tym procesie poza tym w zasadzie znanym sposobem wywierać wpływ na wielkość granulek. Tak przykładowo przy bardzo wysokim udziale kryształów zaszczepiających w odniesieniu do substancji wydzielonych należałoby oczekiwać małych granulek, natomiast bardzo mały udział kryształów zaszczepiających spowodowałby większe granulki.
Jako kryształy zaszczepiające stosuje się miałko rozdrobniony tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tion(I) w ilości 1,5% molowych do 10% molowych, korzystnie 2,5% molowych do 7,5% molowych, szczególnie 3% molowych do 6% molowych, w odniesieniu do V. przy czym zastosowanie znajdująkryształy zaszczepiające o uziarnieniu (średnicy) mniejszej niż 100 μ Zwykle uziarnienia powinny wynosić w około 90% pomiędzy 50 i 5 μ. Szczególnie korzystnyjest rozdział uziarnienia, w którym cząstki w 100% są mniejsze niż 100 μ, w około 90% znajdują się pomiędzy 50 i 5 μ i w około 10% są mniejsze niż 5 μ.
Aby od początku dodawania kryształów zaszczepiających osiągnąć jak najbardziej równomierne rozprowadzenie ich w środowisku reakcji, kryształy zaszczepiające dodaje się do środowiska reakcji korzystnie w postaci wodnej zawiesiny.
Zawiesinę kryształów zaszczepiających domieszkuje się zarówno przy prowadzeniu jednostopniowej reakcji, jak też przy reakcji prowadzonej w dwu etapach, do wodnego roztworu formaldehydu.
Na wielkość granulek daj ących się otrzymać sposobem według wynalazku poza dodatkiem kryształów zaszczepiających oraz ilością diaminoalkilenu VI wywiera się wpływ jeszcze :
- przez szybkość dodawania składników reakcji (roztworu formaldehydu przy prowadzeniu reakcji jednostopniowej lub roztworu karbaminianu przy reakcji prowadzonej w dwu etapach).
- przez siłę mieszania składników reakcji podczas reakcji i
- przez czas trwania mieszania składników reakcji po zakończonym dodawaniu roztworu formaldehydu przy prowadzeniu reakcji jednostopniowej lub roztworu karbaminianu przy prowadzeniu reakcji w dwu etapach, przy czym te wielkości muszą być ustalane według ogólnej wiedzy fachowej ze względu na ich zależność od ilości składników reakcji, ze względu na zależność od geometrii naczynia reakcyjnego oraz ze względu na zależność od sposobu mieszania.
Przy tym należy zwrócić uwagę na następujące ogólnie znane zależności:
- Im większa jest szybkość dodawania składników reakcji, tym mniejsze sąutworzone granulki.
- Tm silniejsze jest mieszanie składników reakcji, tym mniejsze sąutworzone granulki, przy czym efekty tarcia mogądodatkowo prowadzić do tego, że produkt zawiera wysoki udział bardzo drobnego produktu (udział miałki), co po wysuszeniu może prowadzić do pylistego produktu.
- Im dłużej kontynuuje się mieszanie po zakończeniu dodawania, tym wyższe są efekty ścierania i zatem udział miałki w produkcie.
Dający się otrzymać sposobem według wynalazku granulat nadaje się do stosowania jako substancja czynna do odkażania gleby.
Przykład I. Do mieszaniny złożonej ze 111 g metyloaminy, 4,37 g etylenodiaminy, 1,24 g N-metyloetylenodiaminy 1520 ml wody dodano podczas mieszania w 20 do 30°C 140,5 g disiarczku węgla. Po zakończonym dodawaniu mieszaninę reakcyjną mieszano przez 2 godziny w 25°C i następnie dopełniono wodą do objętości 800 ml.
Tak otrzymany roztwór dodano potem w 30 do 50°C do przygotowanej mieszaniny złożonej z 410 g 30% wodnego roztworu formaldehydu i 400 ml wody.
172 752
Powstały granulat tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu oddzielono od ługu macierzystego, przemyto i wysuszono. Średnica otrzymanych granulek znajdowała się w 80% w. zakresie 400 do 500 μ.
Przykładu. Analogicznie do sposobu postępowania podanego w przykładzie I najpierw w 30 do 50°C przygotowano roztwór ditiokarbaminianu z 293,7 g 40% roztworu metyloaminy (w wodzie, odpowiednio 117,5 metyloaminy) i 2,25 g etylenodiaminy w 300 ml wody przez dodanie
157,8 g disiarczku węgla. Po oddzieleniu nie przereagowanego disiarczku węgla dopełniono wodą do objętości 800 ml.
Przez dodanie tak otrzymanego roztworu do mieszaniny 322 g 40% wodnego roztworu formaldehydu, który zawierał 15 g kryształów zaszczepiających (rozdział uziarnienia: 100% wag. mniejsze niż 100 μ, około 90% wag. pomiędzy 50 i 5 μ i około 10% wag. niniejsze niż 5 μ i 900 ml wody, otrzymano (po oddzieleniu, oczyszczeniu i wysuszeniu) tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tion w postaci granulatu, w którym średnica granulek w 100% wag. była mniej sza niż 400 μ, około 90% wag. cząstek miało średnicę w zakresie 400 do 100 μ, a u mniej niż 10% wag. średnica była mniejsza niż. 100 μ.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania w wysokim stopniu bezpyłowego granulatu tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu (I) przez reakcję metyloaminy (II) z disiarczkiem węgla (III) i formaldehydem (IV) albo przez reakcję soli metyloamoniowej kwasu N-metyloditiokarbaminowego (V) z formaldehydem (IV), znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w obecności 0,1 % molowych do 10% molowych w odniesieniu do (O) co najmniej jednego diaminoalkilenu o wzorze VIR‘-NH-A-NH-R2 VI1 2 w którym R i R niezależnie od siebie oznaczają wodór albo grupę C1-C4-alkilową, zaś A oznacza mostek 1,2-etylenowy, 1,3-propylenowy albo 1,4-butylenowy, przy czym mostki te mogą zawierać jedną do czterech grup Cl-C4-aikiiowych.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w obecności miałko rozdrobnionego tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu (I).
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się co najmniej jeden diaminoalkilen o wzorze VI, według zastrz. 1, przy czym R1 albo R2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, metyl albo etyl, zaś A oznacza mostek etylenowy, który z swej strony może zawierać jedną albo dwie grupy metylowe albo etylowe.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w obecności 0,2% molowych do 5% molowych diaminoalkilenu o wzorze VI według zastrz. 1, w odniesieniu do II.
- 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że miałko rozdrobniony tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tion (I) stosuje się w ilości 1,5% molowych do 10% molowych, w odniesieniu do V.
- 6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że miałko rozdrobniony tetrahydro-3,5-dimetylo-3 ,3,5-tiadiazyno-2-tion (I) ma uziarnienie mniejsze niż 100 pm.
- 7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że miałko rozdrobniony tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tion (I) stosuje się w postaci wodnej zawiesiny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4142571 | 1991-12-21 | ||
| PCT/EP1992/002907 WO1993013085A1 (de) | 1991-12-21 | 1992-12-15 | Verfahren zur herstellung eines weitgehend staubfreien tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thion granulats |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL172752B1 true PL172752B1 (pl) | 1997-11-28 |
Family
ID=6447885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92304144A PL172752B1 (pl) | 1991-12-21 | 1992-12-15 | Sposób wytwarzania w wysokim stopniu bezpylowego granulatu tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu PL PL PL PL PL PL PL |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5495017A (pl) |
| EP (1) | EP0618912B1 (pl) |
| JP (1) | JP3294612B2 (pl) |
| KR (1) | KR100214400B1 (pl) |
| CN (2) | CN1034076C (pl) |
| AT (1) | ATE145401T1 (pl) |
| AU (1) | AU663912B2 (pl) |
| CA (1) | CA2122257C (pl) |
| CZ (1) | CZ286137B6 (pl) |
| DE (1) | DE59207557D1 (pl) |
| DK (1) | DK0618912T3 (pl) |
| ES (1) | ES2094521T3 (pl) |
| GE (1) | GEP20043182B (pl) |
| GR (1) | GR3021759T3 (pl) |
| HU (1) | HU213906B (pl) |
| IL (1) | IL104081A (pl) |
| MD (1) | MD1672G2 (pl) |
| MY (1) | MY108046A (pl) |
| NZ (1) | NZ246337A (pl) |
| PH (1) | PH31677A (pl) |
| PL (1) | PL172752B1 (pl) |
| RO (1) | RO113855B1 (pl) |
| RU (1) | RU2119919C1 (pl) |
| SK (1) | SK279914B6 (pl) |
| TJ (1) | TJ280B (pl) |
| TR (1) | TR27346A (pl) |
| TW (1) | TW316265B (pl) |
| UA (1) | UA37200C2 (pl) |
| WO (1) | WO1993013085A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA929813B (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR200000185T2 (tr) | 1997-07-23 | 2000-05-22 | Basf Aktiengesellschaft | Kontrollü aktif madde yayılımına sahip bitki koruyucu granülat. |
| HU228793B1 (en) * | 2000-08-17 | 2013-05-28 | Basf Ag | Method for the production of a particle-containing preparation of tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thione |
| RU2368603C2 (ru) * | 2007-08-27 | 2009-09-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ |
| RU2447067C1 (ru) * | 2010-08-11 | 2012-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов |
| CN106831649B (zh) * | 2016-12-27 | 2019-09-27 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种棉隆制备工艺 |
| CN107353259A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-11-17 | 南通派斯第农药化工股份有限公司 | 一种棉隆的生产工艺 |
| CN107540635B (zh) * | 2017-09-30 | 2018-05-22 | 台州市大鹏药业有限公司 | 一种抗板结的棉隆制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2838389A (en) * | 1952-09-03 | 1958-06-10 | Union Carbide Corp | Method of combatting weeds |
| US2838839A (en) * | 1955-12-22 | 1958-06-17 | Gasdorf Gus | Mooring device |
| FR1229662A (fr) * | 1957-08-10 | 1960-09-08 | Bayer Ag | Procédé de préparation de dérivés de la tétrahydro-thiamidine-thione |
| FR1554038A (pl) * | 1968-01-12 | 1969-01-17 | ||
| JPS61202885A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-08 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2009210073A (ja) * | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Shiroki Corp | 係合部材 |
-
1992
- 1992-12-14 IL IL10408192A patent/IL104081A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 MD MD96-0267A patent/MD1672G2/ro not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 US US08/244,742 patent/US5495017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 AU AU32564/93A patent/AU663912B2/en not_active Expired
- 1992-12-15 JP JP51140193A patent/JP3294612B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-15 NZ NZ246337A patent/NZ246337A/en unknown
- 1992-12-15 DE DE59207557T patent/DE59207557D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 TJ TJ96000366A patent/TJ280B/xx unknown
- 1992-12-15 GE GEAP19922428A patent/GEP20043182B/en unknown
- 1992-12-15 SK SK581-94A patent/SK279914B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 WO PCT/EP1992/002907 patent/WO1993013085A1/de not_active Ceased
- 1992-12-15 HU HU9401352A patent/HU213906B/hu unknown
- 1992-12-15 EP EP93901680A patent/EP0618912B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 DK DK93901680.4T patent/DK0618912T3/da active
- 1992-12-15 UA UA94075644A patent/UA37200C2/uk unknown
- 1992-12-15 RO RO94-00804A patent/RO113855B1/ro unknown
- 1992-12-15 CA CA002122257A patent/CA2122257C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 CZ CZ19941115A patent/CZ286137B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 ES ES93901680T patent/ES2094521T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 AT AT93901680T patent/ATE145401T1/de active
- 1992-12-15 RU RU94046247A patent/RU2119919C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 PL PL92304144A patent/PL172752B1/pl unknown
- 1992-12-16 TW TW081110105A patent/TW316265B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 ZA ZA929813A patent/ZA929813B/xx unknown
- 1992-12-18 MY MYPI92002348A patent/MY108046A/en unknown
- 1992-12-21 TR TR01210/92A patent/TR27346A/xx unknown
- 1992-12-21 PH PH45483A patent/PH31677A/en unknown
- 1992-12-21 CN CN92115325A patent/CN1034076C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-20 KR KR1019940702156A patent/KR100214400B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-13 CN CN96106277A patent/CN1061077C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-21 GR GR960403136T patent/GR3021759T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018524264A (ja) | 尿素含有肥料を処理するための混合物 | |
| PL172752B1 (pl) | Sposób wytwarzania w wysokim stopniu bezpylowego granulatu tetrahydro-3,5-dimetylo-1,3,5-tiadiazyno-2-tionu PL PL PL PL PL PL PL | |
| US3494757A (en) | Nitrification inhibitor comprising substituted pyrazoles | |
| US2918473A (en) | 5-(5-nitro-2-furyl)-1,3,4-oxadiazoline-2-one or thione and process | |
| US4226609A (en) | Selected 3-trichloromethyl-5-cyclic amine-1,2,4-thiadiazole compounds and their use as ammonium nitrification inhibitors | |
| EP0253291B1 (en) | 5-iminomethyl-haloacyloxazolidines having an inhibiting action on the phytotoxicity of herbicides | |
| GB1592043A (en) | Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one derivatives | |
| CA1262059A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US3089765A (en) | Herbicidal method | |
| EP0081584B1 (en) | Thiazolinotriazine derivatives | |
| US4352806A (en) | Selected 2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl carboxylic esters and their use as fungicides | |
| US4113462A (en) | Promotion of plant growth with compositions containing a dithiocarbamic acid derivative | |
| KR800000506B1 (ko) | 1-티아디아졸일-5-아실이미다졸리딘온의 제조방법 | |
| DE2556938C2 (de) | N,N-disubstituierte Alaninderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbicide Mittel | |
| JPH09143171A (ja) | イソオキサゾリン誘導体および除草剤 | |
| US3351649A (en) | Pentaerythritol arsenite substituted benzoates | |
| KR790001256B1 (ko) | 1, 2, 4-트리아졸리딘-3-온 유도체의 제조방법 | |
| JPS5810386B2 (ja) | 新規なチアジアゾリルイミダゾリジノン類の製造方法 | |
| KR800001676B1 (ko) | N-(벤젠술포닐)카르바메이트 제초제해독 조성물 | |
| JPH0517472A (ja) | 新規なトリアゾール誘導体および除草剤 | |
| JPS606328B2 (ja) | 水面施用による水稲の倒状防止方法 | |
| JPS61171474A (ja) | 置換フェニルスルホニルウレア誘導体及び除草剤 | |
| JPH05140123A (ja) | トリアゾール誘導体および除草剤 | |
| JPS58150573A (ja) | 置換フエニルスルホニルウレア誘導体、および該誘導体の製造方法 | |
| JPH05194432A (ja) | トリアゾール誘導体および除草剤 |