HUP0200700A2 - Több komponensű fehérítőszer és az ezt tartalmazó tisztítószer-tároló tartály - Google Patents

Több komponensű fehérítőszer és az ezt tartalmazó tisztítószer-tároló tartály Download PDF

Info

Publication number
HUP0200700A2
HUP0200700A2 HU0200700A HUP0200700A HUP0200700A2 HU P0200700 A2 HUP0200700 A2 HU P0200700A2 HU 0200700 A HU0200700 A HU 0200700A HU P0200700 A HUP0200700 A HU P0200700A HU P0200700 A2 HUP0200700 A2 HU P0200700A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
sub
heterocyclic
compositions
cycloalkyl group
composition
Prior art date
Application number
HU0200700A
Other languages
English (en)
Inventor
Katherine Mary Thompson
David William Thornthwaite
Original Assignee
Unilever N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8241325&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUP0200700(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N.V. filed Critical Unilever N.V.
Publication of HUP0200700A2 publication Critical patent/HUP0200700A2/hu
Publication of HUP0200700A3 publication Critical patent/HUP0200700A3/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046Insoluble free body dispenser
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3927Quarternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

TÖBB KOMPONENSŰ FEHÉRÍTÖSZER^ ÉS A^T TARTA-p&A?.^ u l/ü.c- TARTÁLY ‘ > ti/yqy
A találmány olyan, legalább két részkompozícióból álló folyékony tisztítószerekre vonatkozik, amelyeknek részkompozícióit egymástól elkülönítve, legalább két kamrát tartalmazó egyetlen tartályban tároljuk, és használatkor összekeverjük azokat, továbbá az egyik részkompozíció fehérítő peroxivegyületet tartalmaz. A találmány tárgya ezenkívül ilyen tisztítószert tartalmazó tartály.
Háztartásokban végzett tisztítás, textíliák mosása és számos egyéb területen általános igény mutatkozik olyan szerek iránt, amelyek felületeken vagy textíliákon lévő csúnya foltokat fehérítenek és/vagy felületeket fertőtlenítenek. E célra szokásos szerek reakcióképes klórt tartalmaznak, ezek legszokásosabb változata a nátrium-hipoklorit, amelyet elterjedten használnak tisztítószerekben foltok vagy szennyeződések elszíntelenítésére, penészes foltok eltávolítására, szennyeződésekkel lejátszódó reakciója révén a tisztítás elősegítésére és mikroorganizmusok elpusztítására.
Ezeknek a tisztítószereknek hátrányos tulajdonsága, hogy a hipoklorit kellemetlen szagú, és ha véletlenül savas anyagokkal keverik azokat össze, akkor veszélyes mennyiségben szabadul fel belőlük mérgező klórgáz. Ezért igény mutatkozik egyéb fehérítőszerek iránt.
Más fehérítöszerek is ismeretesek, így különösen a peroxivegyületek, persavak és sóik. Azonban a peroxivegyületek gyakran csekély fehérítő hatást mutatnak a hipokloritéhoz képest, és ezért gyakran oxigénátvivő anyaggal vagy fehérítő95401-22270/VO/LZs
PCT/EP00/03034 szer-aktivátorokkal együtt használatosak. Ilyen szerek általában úgy hatnak, hogy a fehérítő peroxivegyülettel reagálva oxidatív fehérítő anyagokat képeznek, amelyek ezt követően reagálnak a fehérítendő, tisztítandó vagy fertőtlenítendő szubsztrátummal.
Fehérítő peroxivegyületek, így hipokloritok lúgos pH-nál, különösen legalább pH = 9 értéknél a leghatásosabbak.
Újabban ismertették, hogy a megfelelő oxaziridinekhez hasonlóan nagyon hatásos fehérítőszer-aktivátorok olyan iminszármazékok is, ahol a nitrogénatom viszonylagosan elektronhiányos. Ilyen vegyületek jellegzetes példái szakirodalomból ismert szulfoniminek és szulfoniloxaziridinek (US-A-5 045 223, US-A-5 041 232 és US-A-5 047 163 = EP-A-0 446 982), továbbá kvaterner iminsók és kvaterner oxaziridinsók (US-A-5 360 568, US-A-5 360 569, US-A-5 478 357 és WO 95/13351). Ezek az imin- és oxaziridinszármazékok mindegyike számos persavval és persavprekurzorral kombinálva jó oxidálószernek mutatkozott. A szakirodalomból további kvaterner iminsók is megismerhetők (WO 97/10323, WO 98/16614 és US-A-5 710 116). Valamennyi fenti dokumentum az iminszármazékok hatásosságát úgy szemlélteti, hogy azokat szokásos mosópor lúgos oldataihoz adják, és az így kapott mosólúgban közvetlenül ezután szennyezett szövet, szabványosított mintáit mossák. Ezek a dokumentumok azonban nem tartalmaznak iminszármazék-tartalmú mosószerek hosszú távú stabilitására vonatkozó adatokat.
A WO 96/40855 dokumentumból szulfonimineket és kvaterner iminsókat, hidrogén-peroxidot és átmenetifém-katalizátoro
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 kát tartalmazó fehérítőrendszerek ismerhetők meg. A részletes ismertetés szerint a készítmények textíliák és háztartási kemény felületek tisztítására és fehérítésére hasznosak. A fehérítő hatást ebben az esetben is azzal kapcsolatban ismertetik, hogy iminszármazékot és hidrogén-peroxidot mosodai mosószer oldatával kevernek össze, majd ezt követően elszennyezett szövetmintákat mosnak. Az adott iminszármazékokat tartalmazó fehérítő termékek hosszú távú stabilitására vonatkozó adatok ebben a dokumentumban is hiányoznak.
A WO 98/23717 dokumentum szerint peroxisavat vagy peroxisav-perkurzorrendszert, így TAED/perborát rendszert kvaterner iminsóval kombinálva tartalmazó fehérítőszerek hatásossága nagy pH-nál korlátozott, minthogy a peroxisav kvaterner iminsóval lejátszódó reakciójában képződő oxidáló anyagok instabilak. E dokumentum azt is feltárja, hogy e nehézség megszüntethető peroxisav helyett hidrogén-peroxidot (vagy vízzel érintkezve hidrogén-peroxidot képező vegyületet) használva. A dokumentum példái szerint hidrogén-peroxid és kvaterner iminsó frissen előállított oldatai ténylegesen jobban tisztítanak elszennyeződött, háztartási kemény felületeket, és nagyobb pH-értékeknél használhatók, mint persavak és kvaterner iminsók frissen előállított oldatai. E dokumenum sem ad azonban meg adatokat ilyen termékek hosszú távú stabilitására vonatkozóan.
A fehérítöszert tartalmazó legtöbb mosodai mosószert szilárd anyagként hozzák forgalomba, és ugyanez érvényes a legtöbb gépi mosogatószerre is. Fehérítöszer-aktivátorok hosszú távú tárolási stabilitása a termék egyéb komponenseivel kombinálva ilyen termékekben kevésbé jelentős - a termék kompo
95401-22270/VO/LZs
PCT/EP00/03034 nensei között lejátszódó kémiai reakciók nagyon korlátozott lehetősége miatt.
A háztartásban előforduló kemény felületek tisztítására szolgáló termékek viszont általában vizes folyadékok, és ugyanez érvényes sajátos mosodai fehérítőszerekre is. Ilyen termékekben a különböző komponensek kémiai összeférhetetlensége nehézséget okozhat, ami korlátozhatja a hosszú távú tárolási stabilitást. Fehérítő peroxivegyületet és imin fehérítőszer-aktivátort tartalmazó folyékony tisztítószerekben ezért nehézséget okozhat a hosszú távú tárolási stabilitás - különösen annál a lúgos pH-értéknél, amelynél fehérítő peroxivegyületek hatásossága a legnagyobb.
Peroxivegyületeket tartalmazó számos termék esetén a peroxivegyület tárolási stabilitása által okozott nehézséget úgy oldják meg, hogy a peroxivegyületet bázikus komponenstől külön tárolják, majd a két komponenst közvetlenül használat előtt keverik össze. A fogkrémek és a peroxid-alapú hajszökítö készítmények ezért gyakran gyengén savas peroxidoldatként vagy gélként úgy kerülnek kiszerelésre, hogy közvetlenül használat előtt összekeverik azokat az elkülönítve tárolt gyengén lúgos oldattal vagy krémmel. Ennek előnye, hogy a peroxivegyület stabilabban tárolható a savas körülmények között, ugyanakkor lúgos körülmények között alkalmazva hatásosabb fehérítöszer.
Egyéb, két részkompozícióból álló peroxid-alapú készítményeket ismertet a JP-A-60/038497 dokumentum, amely olyan habzó, két részkompozícióból álló lefolyótisztító készítményt ír le, amely az alábbi alkotórészeket tartalmazza:
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
a) 0,5-50 tömeg% hidrogén-peroxid,
b) nátrium-hidroxid-alapú lúg, amelynek lúgossága 0,1-50%,
c) felületaktív anyag az a) vagy b) kompozícióban és
d) terpénalkohol vagy gyűrűs terpénalkohol az a) vagy b) kompozícióban.
A felületaktív anyagot és a terpént tartalmazó a) és b) részkompozíciókat egymás után vagy egyidejűleg adagolják a vécécsészébe, ahonnan a lefolyóba jutva sűrű hab képződik a termékből, amely megtisztítja a lefolyót, illetve szükség esetén megszünteti a dugulást.
Egyéb olyan készítmények is ismeretesek, amelyek hatása két kompozíció egyidejű alkalmazásán alapul. így az US-A-3 760 986 dokumentum olyan adagolótartályt ismertet, amelylyel két elkülönített folyadék adagolható egy adott helyre. Ennek az adagolótartálynak a tetején nyílása van, és a tartály belsejében egy olyan szeparátor található, amely két kamrára osztja a tartályt, amelyben a két folyadék így elkülönítve tárolható. A szerkezet egy szivattyút is tartalmaz, amellyel a két kamrából egyidejűleg kiadagolható a két folyadék két különálló adagolócsövön keresztül egy adott helyre. Ebből a tartályból tehát az elkülönítve tárolt lúgos és savas kompozíció egy felület adott pontjára adagolható.
A WO 95/16023 dokumentum olyan, két kamrából álló tartályt ismertet, amelynek egyik kamrája peroxivegyületet tartalmazó folyékony savat vagy semleges kompozíciót, míg másik kamrája folyékony, lúgos kompozíciót tartalmaz. A tartály olyan adagolórendszerrel rendelkezik, amellyel akár a két kompozí
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 ció keveréke, akár a két kompozíció külön-külön egy felület adott pontjára permetezhető, ez utóbbi esetben a kompozíciók a felületen keverednek össze.
A WO 97/31087 dokumentum olyan, két kamrából álló tartályt ismertet, amelynek egyik kamrája fehérítő peroxivegyületet tartalmazó folyékony kompozíciót, míg másik kamrája szerkezetalkotót vagy kelátképzö adalékot tartalmazó folyékony kompozíciót tartalmaz, és legalább az egyik folyékony kompozíció pH-beállító anyagot tartalmaz, amely a folyadékok összekeveredése után a kapott keverék pH-értékét úgy állítja be, hogy a fehérítő peroxivegyület hatékony tisztítóhatású és ugyanakkor stabil legyen. A fehérítő peroxivegyület előnyösen persav vagy persó, és a beállított pH 9,0 és 11,5 közötti. A két folyékony kompozíció a felületre való - előnyösen permetező rendszerrel történő - kijuttatáskor keveredik össze.
A fenti dokumentumok egyike sem tárgyalja azt a nehézséget, amely imin és oxaziridin fehérítőszer-aktivátorok hosszú távú stabilitásával kapcsolatosan fehérítő peroxivegyületek jelenlétében és/vagy bázikus pH esetén fellép.
A találmány feladatát képezi egyrészt olyan, fehérítésre alkalmas folyékony tisztítószerek kidolgozása, amelyek fehérítő peroxivegyületet és imin vagy oxaziridin fehérítőszer-aktivátort tartalmaznak, jól tárolhatóak és hatékony tisztító- és fehérítőhatással rendelkeznek.
A találmány további feladata fehérítő peroxivegyületet és imin vagy oxaziridin fehérítőszer-aktivátort tartalmazó folyékony fehérítő- és tisztítószerek biztosítása, amelyek olyan pH95401-2227CA/O/LZS
PCT/EP00/03034
-értéknél használhatók, amelynél a fehérítöszer és fehérítőszer-aktivátor kombinációja hatásos.
A találmány feladatát képezik ezenkívül olyan, fehérítésre és tisztítására alkalmas folyékony tisztítószerek, amelyeknek komponensei együtt tárolva nem stabilak, egymástól elkülönítve viszont stabilan tárolhatóak a tisztítandó/fehérítendő szubsztrátumra történő kijuttatásig.
A leírásban a „tisztítás” és „tisztító” kifejezés magában foglalja a „fehérítés” és „fehérítő” kifejezés tartalmát is.
Megállapítottuk, hogy bár imin és oxaziridin fehérítőszer-aktivátorok nagy pH-nál nem stabilak, kis pH-nál - fehérítő peroxivegyületek jelenlététől függetlenül - észrevehető bomlás nélkül hosszabb időtartamokon keresztül tárolhatók. Fehérítő peroxivegyületek és imin vagy oxaziridin fehérítöszer-aktivátorok másrészt csak lúgos pH-nál mutatnak hasznos fehérítő aktivitást.
Fentiek alapján a találmány folyékony tisztítószerek, amelyek legalább két, egymástól elkülönítve, legalább két kamrával ellátott egyetlen tartályban tárolt folyékony részkompozícióból állnak, amelyek közül legalább egy részkompozíció fehérítő peroxivegyületet tartalmaz, ahol legalább egy részkompozíció imin vagy oxaziridin fehérítöszer-aktivátort tartalmaz; az imin vagy oxaziridin fehérítöszer-aktivátort tartalmazó részkompozíciótól eltérő legalább egy részkompozíció a részkompozíciók összekeverésekor a végső tisztítószer pH-ját a fehérítöszer és fehérítőszer-aktivátor kombinációjának hatásosságát biztosító értékre növelő, bázikus, pH-szabályozó vegyületet tartalmaz;
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 és az egyes részkompozíciók pH-ja az adott részkompozíció komponenseit tárolás során stabilizáló értékű.
A találmány ezenkívül két vagy több részkompozíció öszszekeverése útján kapott folyékony tisztítószert biztosít, ahol legalább egy részkompozíció fehérítő peroxivegyületet tartalmaz, legalább egy részkompozíció imin vagy oxaziridin fehérítőszer-aktivátort tartalmaz, és az imin fehérítőszer-aktivátort tartalmazó részkompozíciótól eltérő legalább egy részkompozíció bázikus, pH-szabályozó vegyületet tartalmaz, ahol az egyes részkompozíciók pH-ja az adott részkompozíció komponenseit tárolás során stabilizáló értékű, és a végső tisztítószer hatásos tisztításhoz alkalmas pH-jú.
A találmány ezenkívül tartály, amelynek a fenti folyékony részkompozíciók tárolásához két vagy több kamrája van.
A találmány szerinti értelmezésben a „részkompozíció” a készítménynek egy olyan alkotórészét vagy több, de nem az összes alkotórészének olyan keverékét jelenti, amelyeket az összes alkotórészt tartalmazó tartály elkülönített kamráiban tárolunk. A találmány szerinti tisztítószert két vagy több részkompozíció együttesen alkotja.
A találmány szerinti tisztítószerek tárolására alkalmas tartályok legalább annyi elkülönített kamrával rendelkeznek, ahány részkompozíció a készítményt alkotja. Az ilyen tartályoknak van egy külső fala, amely az összes kamrát körülveszi, míg a tartályon belül a kamrákat belső falak választják el egymástól, vagy a kamráknak megfelelő, elkülönített tartályok vannak valamilyen módon, így kapcsolódó falakkal vagy a tartályok köré ragasztott borítóval egymáshoz rögzítve oly módon,
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 hogy azok egy tartályként kezelhetőek. A tartályhoz adagolórendszer is tartozik, amellyel minden kamrából kiadagolhatóak az egyes részkompozíciók a kamrák kivezetönyílásán keresztül. A kamrák kivezetönyílásai egy önálló keverőkamrába is vezethetnek, ahol a részkompozíciók közvetlenül a tisztítandó felületen - ahová a keverőkamra adagolónyílásán keresztül juttatjuk ki a tisztítószert - történő alkalmazás előtt keverednek össze. Az egyes kivezetőnyílások azonban a tartályon kívülre is vezethetnek oly módon, hogy a részkompozíciókból kiadagolt mennyiségeket egyidejűleg juttatjuk ki a felület egyazon területére, és így a részkompozíciók közvetlenül a tisztítandó felületre történő kiadagoláskor vagy a tisztítandó felületen történő alkalmazás közben keverednek össze. Ilyenkor az egyes kivezetönyílások egymással szoros közelségben helyezkednek el, így a részkompozíciókat egy művelettel önthetjük vagy fecskendezhetjük ki a tisztítandó felület egy adott pontjára. A kivezetőnyílások fúvókarendszerrel is rendelkezhetnek a tartályt elhagyó részkompozíciók jobb elkeveredésének elősegítése érdekében. Egy további megoldásként a tartálynak lehet többszörös porlasztórendszere, amely alkalmas valamennyi részkompozíció elegyének egyetlen permet alakjában való porlasztására vagy az egyes részkompozíciók egyidejű permetének a felület ugyanazon helyére történő eljuttatására, amit a részkompozíciók felületen lejátszódó keveredése követ.
Gyakorlati szempontok miatt, így a konstrukció egyszerűsége és a tartály kezelhetősége érdekében a tartálynak előnyösen legfeljebb két olyan kamrája van, amelyekben a találmány szerinti tisztítószereket alkotó részkompozíciókat tárol95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 juk. Ebből következően a találmány szerinti tisztítószerek előnyösen két részkompozícióból tevődnek össze. A részkompozíciók tárolására szolgáló kamrákon kívül a fentebb ismertetett keverőkamrával is rendelkezhet a tartály.
A tartályban lévő, teljes kompozíciót alkotó részkompozíciók mennyiségének nem kell feltétlenül egyenlőnek lennie, amennyiben biztosítható, hogy a részkompozíciók a megfelelő arányban keveredjenek össze az alkalmazáskor. A tartályban az egyes kamrák térfogata a részkompozíciók teljes kompozícióban lévő arányának megfelelő. A tartályból kiadagolható teljes kompozíció térfogata általában megegyezik a tartály teljes névleges térfogatával, leszámítva a keverőkamra térfogatát, amennyiben az is van a tartályban.
A tartály egyes kamráinak adagolórendszerét, így az adagoló- vagy kivezetőnyílásokat vagy egyéb adagolóeszközöket úgy méretezzük, hogy egyetlen adagolási művelettel mindegyik részkompozícióból olyan mennyiség legyen kiadagolható, amely a teljes kompozícióban kívánt arányoknak megfelelő. Az adagoló- vagy porlasztórendszer méretezhető úgy, hogy a végső készítmény adagolása habként történik.
Jóllehet nincs elméleti korlátja a tartály méretének és alakjának, gyakorlati szempontok alapján, így a könnyű kezelhetőség és kiadagolhatóság érdekében a tartály teljes térfogata általában 0,1-2 liter, előnyösen legalább 0,25 liter és legfeljebb 1,5 liter. Szintén gyakorlati okokból a kétkamrás tartály kamrái előnyösen egyenlő névleges térfogatúak, amelyek a két részkompozíció névlegesen egyenlő mennyiségét tartalmazzák.
95401-22270/VO/LZs
PCT/EP00/03034
Alkalmas tartályokat ismertetnek a következő dokumentumok: GB 98 15659.9, GB 98 15660.7 és GB 156661.5.
A fehérítő peroxivegyületek többek között a szakirodalomból ismert peroxidok vagy peroxidfejlesztő rendszerek lehetnek. Ilyen ismert vegyületek többek között a következők: hidrogén-peroxid, különféle szerves vagy szervetlen persavak, így a perbenzoesav és a szubsztituált perbenzoesavak, különféle alifás peroxisavak és diperoxisavak, így a perecetsav, a diperoxi-dodekándisav, az N,N-ftaloilamino-peroxikapronsav (PAP), különféle szerves és szervetlen persók, így a monoperoxoszulfátok, a perborátok, a perfoszfátok és a perszilikátok. E szervetlen peroxivegyületek némelyike, így a perborátok ismeretesen perecetsavat képeznek, ha a megfelelő prekurzorral, így TAED reagenssel érintkeznek.
Előnyös fehérítő peroxivegyületek a következők: hidrogén-peroxid, perecetsav, PAP, alkálifém- vagy alkáliföldfém-monoperoxoszulfátsók. A hidrogén-peroxid különösen alkalmas fehérítő peroxivegyület. A fehérítő peroxivegyületek koncentrációját úgy választjuk meg, hogy a reakcióképes oxigén koncentrációja a teljes kompozícióra vonatkoztatva előnyösen 0,05-5 tömeg%, még előnyösebben 0,1-3 tömeg%, legelőnyösebben legalább 0,5 tömeg%.
A peroxivegyületet tartalmazó részkompozíció pH-ja olyan, amelynél a peroxivegyület stabilan tárolható. Lúgos oldatban számos persav és persó stabilitása kicsi, így az ilyen vegyületet tartalmazó részkompozíció pH-ja előnyösen legfeljebb 8, még előnyösebben legfeljebb 7,5, legelőnyösebben legfeljebb 7. A hidrogén-peroxid viszonylag stabil 10-es pH-ig, azonban
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 hosszabb ideig történő tárolás esetén az oldat pH-ja előnyösen legfeljebb 9,5, még előnyösebben legfeljebb 9,0, legelőnyösebben legfeljebb 8,0.
A találmány szerinti készítményekben különösen alkalmas fehérítöszer-aktivátorok az iminek és az oxaziridinek, így az US-A-5 041 232 és US-A-5 047 163 ( = EP-A-0 446 982) dokumentumokban ismertetett szulfoniminek és az US-A-5 045 223 dokumentumban feltárt szulfoniloxaziridinek. Előnyös kvaterner iminsók általános leírását számos jellemző példával az US-A-5 360 568, US-A-5 360 569 és US-A-5 478 357 dokumentumok ismertetik. Előnyösen alkalmazható kvaterner oxaziridiniumsókat ír le a WO 95/13351 dokumentum. További példákat ismertetnek a kvaterner iminsók csoportjából a WO 96/34937, WO 97/10323, WO 98/16614 és US 5 710 116 dokumentumok.
Az alkalmas szulfoniminek (I) általános képlete a következő.
R1R2C = N-SO2-R3 (I) amely képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy szubsztituált vagy nem szubsztituált fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy szubsztituált vagy nem szubsztituált fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil-, karboalkoxicsoport vagy R1C = N-SO2-R3 általános képletű csoport; R3 jelentése szubsztituált vagy nem szubsztituált fenil-, aril-, heterociklusos, alkilvagy cikloalkilcsoport vagy nitro- vagy cianocsoport vagy halogénatom; R1 és R2 és/vagy R2 és R3 cikloalkil-, heterociklusos vagy aromás gyűrűs rendszert is alkothat.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 .,. · ..· .-· ··/·
Alkalmas szulfoniminek különösen az EP-A-0 446 982 dokumentumból ismerhetők meg.
Az alkalmas szulfoniloxaziridinek (II) általános képlete a következő:
R1R2C-N-SO2-R3 (II) \ / O amely képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport vagy R1 R2C-N-SO2-R3 általános képletű csoport; \ / O
R3 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy nitrovagy cianocsoport vagy halogénatom; és
R1 és R2 és/vagy R2 és R3 együtt cikloalkilcsoportot vagy heterociklusos vagy aromás gyürűrendszert képezhet.
Előnyös szulfoniloxaziridineket különösen az US-A-5 045 223 dokumentum tárgyal.
Az alkalmas kvatemer iminsók (III) általános képlete a következő:
R1R2C = N + R3R4 X' (III) amely képletben R1 és R4 jelentése hidrogénatom vagy szubsztituált vagy nem szubsztituált fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 * · *·*· *·*·>· 4« ·« · * « szubsztituáIt vagy nem szubsztituált fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport; R3 jelentése szubsztituált vagy nem szubsztituált fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy nitro- vagy cianocsoport vagy halogénatom; R1 és R2 és/vagy R2 és R3 cikloalki(csoportot, heterociklusos vagy aromás gyűrűs rendszert is alkothat. X’ jelentése olyan ellenion, amely peroxivegyület jelenlétében stabil.
Előnyös kvaterner iminsókat különösen az US-A-5 360 569 dokumentum ismertet.
A kvaterner oxaziridinsók (IV) általános képlete a következő:
R1R2C-N + R3R4 X' (IV) \ / o amely képletben
R1 és R4 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport;
R jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy nitrovagy cianocsoport vagy halogénatom;
R és R és/vagy R2 és R3 együtt cikloalkilcsoportot vagy heterociklusos vagy aromás gyűrűrendszert képezhet; és
X jelentése ellenion, amely peroxivegyületek jelenlétében stabil.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EPOO/03034 • · · * · • « 4 ··>· «44 »f · ** ·
Előnyös kvaterner oxaziridinsók különösen a WO 95/13351 dokumentumból ismerhetők meg.
A fenti (l)-(IV) általános képletekben használt R1, R2, R3 és R4 helyettesítőkkel kapcsolatban a helyettesített kifejezés halogénatom, nitrocsoport, cianocsoport, 1-20 szénatomos alkilcsoport, aminocsoport, mono- vagy dialkilamino-, alkiltio-, aIkiIszuIfo-, keto-, hidroxil-, karboalkoxi-, alkoxi- és polialkoxicsoport vagy kvaterner ammóniumcsoport helyettesítőkre vonatkozik.
A találmány szerinti kompozíciókban előnyös fehérítőszer-aktivátorok a szulfoniminek és kvaterner iminsók. Az utóbbiak a legelőnyösebbek. Különösen előnyös kvaterner iminsók az (V) általános képletű 3,4-dihidroizokinolíniumsók, amely képletben R5 és R6 jelentése megegyezik R2 fenti jelentésével, továbbá R5 és R6 jelentése lehet halogénatom, nitro-, ciano- és alkoxicsoport. R5 az aromás gyűrűben egynél több helyettesítőt is jelenthet. X’ jelentése peroxid jelenlétében stabil ellenion, így klorid-, bromid-, szulfát-, foszfát-, bórtetrafluoridion, PF6'-ion, szerves szulfátion vagy p-toluolszulfonátion. A fenil-, aril-, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy heterociklusos csoport előnyösen 1-30 szénatomos.
Egy R5 szubsztituenst tartalmazó, (I) általános képletű vegyietekre jellemző példák találhatók az 1. táblázatban.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
1. táblázat
vegyület sorszáma R4 R5 R6 X
1. ch3 H H BF4
2. ch3 H H p-tozilát’
3. ch3 ch3 H Cl·
4. ch3 no2 H Br
5. ch3 Cl H bf4
6. ch3 och3 H brozilát’
7. fenil H H ch3so4'
8. benzil fenil H Cl'
9. (CH2)2OH CN H pf6-
10. ch3 CH2COCH3 H pf6-
11. (CH3)2CH coch3 H CH3CH2SO4·
12. ch3 SO3’Na+ H cr
13. CH3(CH2)h H H p-tozilát’
14. CH3(CH2)15 Br H CH3SO4-
15. CH2CH2N(CH2)3 H H cr
16. ch3 F H cr
17. ch3 cf3 H pf6
18. ch3 CH2OPO3Na2 H cr
19. ch3 CH2N + (CH3)3 H ch3so4-
20. CH3CH2O(CH2)2 H H ch3so4
21. ch3 (CH2)7CH3 H cr
22. ch3 CO2'Na + H cr
23. ch3 H fenil cr
24. (CH2)7CH3 H H p-toziláf
25. ch3 H ch3 cr
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 ***- *·: · (V) általános képletű kvaterner iminsók további szemléltető példáit mutatja be a WO 97/10323, WO 98/16614 és US-A-5 710 116 dokumentum.
Különösen előnyös kvaterner iminsók azok, amelyeknél R4 jelentése alkilcsoport, így metilcsoport, vagy szubsztituált alkilcsoport, és/vagy R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport. Szintén nagyon alkalmasak azok a vegyületek, amelyeknél R5 jelentése egy vagy két metoxicsoport, így például két metoxicsoport 6-os és 7-es pozícióban. Előnyös (V) általános képletű kvaterner iminsók többek között az N-metil-3,4-dihidroizokinoliniumsók és a megfelelő kvaterner iminsók, amelyeknél R6 jelentése metil- vagy etilcsoport. Ezek a vegyületek különösen előnyösek hidrogén-peroxiddal alkalmazva. A kvaterner iminsó ellenionja előnyösen olyan ion, amelyik peroxidok jelenlétében stabil.
Az imin vagy oxaziridin fehérítöszer-aktivátort tartalmazó részkompozíció pH-ja előnyösen 8 alatti, még előnyösebben legfeljebb 7, legelőnyösebben 2,0 és 6,5 közötti. Amennyiben imin vagy oxaziridin fehérítőszer-aktivátort alkalmazunk, úgy annak koncentrációja általában 0,001-10 tömeg%, előnyösen 0,01-5 tömeg%, legelőnyösebben legfeljebb 2,0 tömeg%. A peroxivegyület és a fehérítöszer-aktivátor moláris aránya általában 1500:1 és 1:2 közötti, előnyösen 150:1 és 1:1 közötti, még előnyösebben 60:1 és 2:1 közötti.
Amennyiben fehérítőszer-aktivátort alkalmazunk, úgy ezt az összetevőt tartalmazhatja ugyanaz a részkompozíció, mint amely a peroxivegyületet, vagy a fehérítöszer aktivátort és a peroxivegyületet egymástól elkülönítve, más-más részkompozí
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EPOO/03034 ció tartalmazza. Fentieknek megfelelően a találmány szerinti tisztítószerek előnyösen két részkompozícióból állnak, amelyek közül az egyik a fehérítöszer-aktivátortól elkülönítve tárolandó bázikus, pH-szabályozó vegyületet tartalmazza. Ezért a fehérítő peroxivegyületet és a fehértőszer-aktivátort együtt tartalmazó másik részkompozíció pH-ja előnyösen legfeljebb 6,5, még előnyösebben legfeljebb 6.
Annak érdekében, hogy a részkompozíciók könnyen a felületre adagolhatok legyenek és a kiadagoláskor alaposan öszszekeveredjenek, a részkompozícióknak előnyösen hígan folyónak kell lenniük az összekeverést megelőzően, így viszkozitásuk legfeljebb 50 mPa-s, előnyösen legfeljebb 20 mPa-s, még előnyösebben legfeljebb 10 mPa-s (Haake R20 Viscometer típusú készülékben, 25 °C-on, 21 s'1 nyírási sebességnél meghatározva). A részkompozíciók viszkozitása az összekeverést megelőzően nem feltétlenül azonos, azonban előnyösen hasonló, mert a nagy mértékben eltérő viszkozitás befolyásolná az egy adagolási művelet során kiadagolt részkompozíciók fajlagos mennyiségét, hacsak ez nincs szabályozva az adagolórendszer megfelelő beállításával. Kívánt esetben a végső készítmény viszkozitását növelhetjük.
A tisztítószer olyan mértékben besűrűsödik a tisztítandó felületre történő kijuttatáskor vagy közvetlenül utána, hogy megfelelő tapadása legyen a felületen, és a nem vízszintes felületekről se folyhasson le a kielégítő tisztítóhatás elérése előtt. Ezt a besűrűsödést a fenti többkomponensű viszkozitásnövelő rendszer legalább két részkompozícióba szétosztott alkotórészeinek összekeveredésével érjük el. A kiadagolást kö
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/O3034 vetően a teljes kompozíció viszkozitása előnyösen legalább 50 mPa s, még előnyösebben legalább 100 mPas, ugyanakkor viszont előnyösen legfeljebb 1000 mPa s (a fentebb ismertetett módon meghatározva).
Számos többkomponensű viszkozitásnövelő rendszer ismert a szakirodalomból. Közülük azok megfelelőek a találmány szerinti tisztítószerekben történő alkalmazáshoz, amelyeknek előnyösen legalább az egyik alkotórészek stabilan tárolható a fehérítő peroxivegyületet tartalmazó részkompozícióban. Az összekeverést követően a többkomponensű viszkozitásnövelő rendszernek elegendően stabilnak kell lennie a teljes kompozícióban ahhoz, hogy a tisztítószer megfelelő mértékben besűrűsödjön és elegendő ideig maradhasson a tisztítandó felületen a megfelelő tisztítóhatás eléréséig.
Számos többkomponensű viszkozitásnövelő rendszert alkalmaznak a besűrített hipokloritos fehérítőszerekben. Az ilyen rendszerek gyakran két vagy több különböző felületaktív anyagot vagy egy vagy több felületaktív anyagot elektrolittal, így szervetlen sóval kombinálva tartalmaznak. Számos többkomponensű viszkozitásnövelő rendszer tartalmaz alkotórészként tercier amin-oxidot, amely egy hosszú, így 8-22 szénatomos, és két rövidebb, így 1-5 szénatomos alkilláncot tartalmaz - gyakran egy anionos felületaktív anyaggal kombinálva.
Ilyen többkomponensű viszkozitásnövelő rendszereket mutatnak be példákon keresztül a következő dokumentumok: EP-A-079 697, EP-A-110 544, EP-A-137 551, EP-A-145 084, EP-A-244 611, EP-A-635 568, WO95/08611 és DE-A-19621048, illetve az ezekben közölt irodalmi hivatkozások.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EPOO/03034
Másfajta alkalmas viszkozitásnövelő rendszerek polimer anyagokat tartalmaznak, amelyek az oldat pH-jának vagy elektrolitkoncentrációjának növekedésére besúrűsödnek. Ilyen polimerek többek között a viszkozitásnövelő hatásukról ismert akrilsav-polimerek, így az Acusol kereskedelmi néven kapható poliakrilsavak.
A végső kompozíció tapadását nem vízszintes felülethez javíthatjuk oly módon is, hogy kiadagoláskor habzást idézünk elő legalább egy részkompozícióhoz habzó felületaktív anyagot adva és a technika állásából ismert megfelelő adagolóberendezést, így elsütő karos habosító szórófejet használva.
Tisztító hatású felületaktív anyagok - a fentebb leírtak alapján - gyakran fontos szerepet játszanak a viszkozitásnövelő rendszerekben. Ettől függetlenül előnyösen alkalmazott alkotórészek a szilárd felületek nedvesítésének elősegítése és a tisztítóhatásuk miatt is. így a felületaktív anyagok előnyös alkotórészei a teljes kompozíciónak nem felületaktív anyagokon alapuló viszkozitásnövelő rendszerek alkalmazása mellett is. Amennyiben nem felületaktív anyagokon alapuló viszkozitásnövelő rendszert alkalmazunk, a felületaktív anyagok összkoncentrációja előnyösen 0,1-20 tömeg%, előnyösebben 0,5-10 tömeg%, még előnyösebben legalább 7 tömeg%. Amennyiben a felületaktív anyagok a viszkozitásnövelő rendszer alkotórészei, a felületaktív anyagok összkoncentrációja legalább 0,5 tömeg%, előnyösen legalább 1 tömeg%.
Az alkalmazott felületaktív anyagok a szakirodalomból ismert anionos, nemionos, kationos, amfoter és belső só típusú felületaktív anyagok lehetnek.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
Alkalmas anionos felületaktív anyagok többek között a 8-22 szénatomos alkilcsoportot vagy 10-22 szénatomos alkarilcsoportot tartalmazó szerves szulfát-észterek és szulfonsavak vízoldható sói, különösen alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói. Ilyen anionos felületaktív anyagok többek között a következők: az alkohol-szulfát-sók, különösen a faggyúolaj és a kókuszdióolaj gliceridjeiböl származó zsíralkoholok származékai; az alkil-benzolszulfonátok, így a benzolgyűrűhöz kapcsolódó 9-15 szénatomos alkohol-szulfát csoportot tartalmazó vegyületek; a szekunder alkán-szulfonátok; a nátrium-alkil-gliceril-éter-szulfátok, különösen a faggyúolaj és a kókuszdióolaj gliceridjeiböl származó zsíralkoholok származékai; a nátrium-zsírsav-monoglicerid-szulfátok, különösen a kókuszdióolaj gliceridjeiből származó zsírsavak származékai; a mólonként 1-6 mól etilén-oxiddal etoxilezett zsíralkohol-szulfátok; a mólonként 1-8 mól etilén-oxiddal etoxilezett, 4-14 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkilfenol-szulfátok; a zsíralkoholok izetionsavval végrehajtott észteresítési és nátrium-hidroxiddal végrehajtott semlegesítési reakciójának termékei.
Előnyös vízoldható, szintetikus anionos felületaktív anyagok az alkil-benzolszulfonátok, az olefin-szulfonátok, az alkil-szulfátok és a nagyobb szénatomszámú zsírsavak monoglicerid-szulfátjai. Más szempontok miatt a zsírsav-szappanok nem nagyon alkalmasak a találmány szerinti tisztítószerekben történő alkalmazáshoz.
A találmány szerinti tisztítószerekben alkalmazható anionos felületaktív anyagok különleges csoportját alkotják a szakirodalomból ismert, viszkozitásnövelő és folyadékstruktúráló
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 képességgel rendelkező hidrotrop anyagok, többek között a toluol-, xilol- és kumolszulfonsav alkálifémsói.
Az alkalmas nemionos felületaktív anyagok nagy általánosságban olyan vegyületek, amelyek hidrofil tulajdonságú alkilén-oxid-csoportok szerves hidrofób (alifás vagy alkilaromás) vegyülettel előállított kondenzációs termékei. A hidrofób csoportokhoz kapcsolódó hidrofil vagy polioxialkilén csoportok hosszával beállítható, hogy a hidrofil és a hidrofób molekularészeket kívánt arányban tartalmazó, vízoldható vagy vízben diszpergálható vegyületet kapjunk.
Alkalmas anionos felületaktív anyagok többek között a következők: a 8-22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alifás alkoholok és az etilén-oxid kondenzációs reakciójának termékei, így a mólonként 2-15 mól etilén-oxiddal etoxilezett, kókuszdióolaj eredetű zsíralkoholok; a mólonként 2-25 mól etilén-oxiddal etoxilezett, 6-16 szénatomos alkilcsoporttal rendelkező alkil-fenolok kondenzátumai; az etilén-diamin és a propilén-oxid etilén-oxiddal végrehajtott kondenzációs reakciójának termékei, ahol a kondenzátum 40-80 tömeg% etilénoxi-csoportot tartalmaz és molekulatömege 5000-11 000. További jellemző példák az alábbiak: az RRRNO általános képletű tercier amin-oxidok, amely képletben az egyik R jelentése 8-22, előnyösen 8-18 szénatomos alkilcsoport, a többi R jelentése 1-5, előnyösen 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxialkil-csoport, többek között a dimetil-dodecil-amin-oxid; az RRRPO általános képletű tercier foszfin-oxidok, amely képletben az egyik R jelentése 8-22, előnyösen 8-18 szénatomos alkilcsoport, a többi R jelentése 1-5, előnyösen 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 alkil-csoport, többek között a dimetil-dodecil-foszfin-oxid; az RRSO általános képletű dialkil-szulfoxidok, amely képletben az egyik R jelentése 10-18 szénatomos alkilcsoport, és a másik R jelentése metil- vagy etilcsoport, többek között a metil-tetradecil-szulfoxid; a zsírsav-alkilolamidok; a zsírsav-alkilolamidok és az alkil-merkaptánok alkilén-oxid kondenzátumai. Különösen előnyösek az etoxilezett alifás alkoholok. Szintén nagyon alkalmasak az amin-oxidok, mivel nagyon jól keverhetők a szervetlen elektrolitokkal.
Alkalmas amfoter felületaktív anyagok a 8-18 szénatomos alkilcsoportot és egy anionos, vízoldható csoporttal szubsztituált alifás csoportot tartalmazó alifás szekunder és tercier aminok származékai, többek között a nátrium-3-dodecilamino-propionát, a nátrium-3-dodecilamino-propán-szulfonát és a nátrium-N-2-hid roxi do deci l-N-metil-ta urát.
Alkalmas kationos felületaktív anyagok a legalább egy 8-22 szénatomos szénhidrogéncsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumsók, így a dodecil-trimetil-ammónium-bromid vagy -klorid, a cetil-trimetil-ammónium-bromid vagy -klorid, a didecil-dimetil-ammónium-bromid vagy -klorid. Számos kvaterner ammóniumsó antimikrobiális tulajdonságokkal rendelkezik, amelyeknek a találmány szerinti tisztítószerekben történő alkalmazása fertőtlenítő hatást eredményez. Ezeket a vegyületeket 0-10 tömeg%, előnyösen 0,1-8 tömeg%, még előnyösebben 0,5-6 tömeg% koncentrációban tartalmazzák a találmány szerinti tisztítószerek.
Alkalmas belső só típusú felületaktív anyagok a 8-18 szénatomos alifás csoportot és egy anionos, vízoldható csoporttal
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 szubsztituált alifás csoportot tartalmazó alifás kvaterner ammonium-, szulfónium- és foszfóniumvegyületek származékai, többek között a 3-(N,N-dimetil-N-hexadecil-ammónium)-propán-1 -szulfonát-betain, a 3-(dodecil-metil-szulfónium)-propán-1 -szulfonát-betain és a 3-(cetil-metil-foszfónium)-etán-szulfonát-betain.
További alkalmas felületaktív anyagokat a szakirodalom ismertet [Schwartz és Perry: Surface Active Agents, I. kötet; Schwartz, Perry és Berch: Surface Active Agents and Detergents, II. kötet],
A peroxivegyülettel együtt stabilan tárolható felületaktív anyagokat tartalmazhatja ugyanaz a részkompozíció, amely a peroxivegyületet is tartalmazza. Azokat a felületaktív anyagokat, amelyeknek stabilitása nem lenne elégséges a peroxivegyületet tartalmazó részkompozícióban, a másik részkompozíció tartalmazhatja. így a kvaterner ammónium-halogenideket előnyösen a peroxivegyülettöl elkülönítve tároljuk, mert a halogenidionok - különösen a bromid- és jodidionok - elősegíthetik a peroxivegyület bomlását.
A fehérítő peroxivegyületet tartalmazó részkompozíció előnyösen komplexképző szert is tartalmaz, amely megköti a peroxivegyületet destabilizáló fémionokat, különösen az átmenetifém-ionokat. Alkalmas komplexképzö szerek többek között az etiléndiamin-tetraacetát és az amino-polifoszfonátok (amelyek DEQUEST kereskedelmi néven kaphatóak). Foszfátok és kettőnél több hidroxilcsoportot tartalmazó szerves savak és sók közül is számos vegyület előnyösen alkalmazható. Előnyös komplexképző szerek többek között a következők: a dipikolin
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 sav, az etiléndiamin-tetraecetsav (EDTA) és sói, a hidroxietilidén-difoszfonsav (Dequest 2010 kereskedelmi néven kapható), az etiléndiamin-tetra(metilén-foszfonsav) (Dequest 2040 kereskedelmi néven kapható) és a dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonsav) (Dequest 2060 kereskedelmi néven kapható) és sóik. Az ilyen komplexképzö szereket általában 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,05-2 tömeg% koncentrációban alkalmazzuk.
Az elektrolitok, különösen a szervetlen sók számos viszkozitásnövelö rendszer alkotórészei. Alkalmas sók az alkálifém-karbonátok, -szulfátok és -halogenidek. A halogenideket előnyösen a peroxivegyülettöl elkülönítve, így például másik részkompozícióban tároljuk. Az alkalmazott elektrolitok koncentrációja 0-20 tömeg%, előnyösen 0-10 tömeg%, még előnyösebben 0-10 tömeg%.
Az elsősorban átmenetifém-ionok megkötésére alkalmas, fentebb említett komplexképzö szereken kívül a találmány szerinti tisztítószerek hasznosan tartalmazhatnak kalciumion megkötésére alkalmas komplexképző szereket is. Az ilyen komplexképzö szereket bármelyik részkompozíció tartalmazhatja. A kalciumion megkötésére alkalmas komplexképző szerek ismertek a szakirodalomból. Erre a célra alkalmas vegyületek többek között a következők: az alkálifém-tripolifoszfátok, -pirofoszfátok és -ortofoszfátok, a nitrilo-triecetsav nátriumsója, a metilglicin-diecetsav nátriumsója, az alkálifém-citrátok, a karboximetil-oxiszukcinát, a karboximetil-tartarát, a karboximetil-mono- és -diszukcinát, valamint -oxi-diszukcinát.
A fentiek értelmében az egyik, peroxivegyületet nem tartalmazó részkompozíciónak elegendő mennyiségű bázikus
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 anyagot kell tartalmaznia ahhoz, hogy a teljes kompozíció lúgosságát az összekeverés után a peroxivegyület tárolására alkalmas pH-ról a hatékony fehérítőhatáshoz szükséges pH-ra növelje. Az összekeverés után a teljes kompozíció pH-ja előnyösen legalább 9,0, előnyösebben legalább 9,5, még előnyösebben legalább 10,0, legelőnyösebben legalább 10,5. Különösen alkalmas bázikus anyagok az alkálifém-hidroxidok és -karbonátok.
Az összekeverés után a teljes kompozíció vizes oldat, és a részkompozíciók mindegyike is előnyösen vizes oldat, azonban a részkompozíció(k) tartalmazhat(nak) szerves oldószereket is. Ezeknek a szerves oldószereknek megfelelően stabilnak kell lenniük a peroxivegyület mellett, hogy a teljes kompozíció tisztítóhatását ne csökkentsék. Továbbá nem mindegyik viszkozitásnövelö rendszer rendelkezik megfelelő viszkozitásnövelö hatással szerves oldószerek jelenlétében, így viszkozitásnövelés igénye esetén megfelelő viszkozitásnövelő rendszert kell kiválasztani. A tisztítási célokból általában nem szükséges szerves oldószerek jelenléte.
A találmány szerinti tisztítószerek egyéb, kis mennyiségben alkalmazott alkotórészeket is tartalmazhatnak a tisztító- és fertötlenítőhatás fokozása érdekében - ilyen alkotórészek többek között a fentebb említett kvaterner ammóniumsóktól különböző antimikrobiális anyagok valamint a készítmény vásárlók által érzékelhető egyéb tulajdonságainak - így az illatnak és a színnek - módosítása, javítása céljából. Ezen utóbbi célból alkalmazható alkotórészek többek között az illatanyagok és a színezékek. Néhány illatanyagnak, így bizonyos illóolajoknak
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 amint az a szakirodalomból ismert - antimikrobiális hatása is van, ezért kettős alktivitásúak.
A találmány szerinti célok szempontjából egy alkotórész vagy egy részkompozíció stabilan tárolható, ha 10 napon át 20 °C-on történő tárolás után az eredeti aktivitása(i) legalább 50%-ban megmarad(nak). A részkompozícióban lévő alkotórészektől függően ezek az aktivitások többek között a következők lehetnek: aktív oxigén koncentráció, fehérítöszer-aktivátor aktivitása, felületaktív hatás, sűrítési hatás, fertötlenítőhatás. Előnyösen stabilan tárolható a készítmény, ha az eredeti aktivitása(i) 20 °C-on történő tárolás után 30 napon át, még előnyösebben 60 napon át legalább 50%-ban megmarad(nak).
A találmány szerinti készítmények fehérítő hatású készítményként számos szubsztrátum, közöttük mosodai ruhaneműk és kemény felületek esetén hasznosak. E készítmények alkalmasak a legtöbb típusú szennyeződés eltávolítására. Tisztító hatású felületaktív anyagot tartalmazó készítmények különösen hasznosak kemény felületek általános rendeltetésű tisztítószereként többek között műanyag és kerámia anyagú WC- és fürdőszobaszerelvények, kerámiacsempék, rozsdamentes acél és egyéb fémfelületek, valamint zománc tisztítására. E készítmények nem csak ilyen felületeken lévő foltok eltávolításában, hanem általában szennyeződés eltávolításában is segítenek. A találmány szerinti készítmények különösen hasznosak fekete penész eltávolítására.
A leírásban százalékban kifejezett koncentrációk a teljes kompozícióra vonatkoztatott tömeg%-os koncentrációkat jelentik, kivéve ha ezt másként jelezzük.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük.
1. példa - Kvaterner iminsó stabilitásának vizsgálata
Az N-metil-3,4-dihidroizokinolínium-tozilát stabilitását hidrogén-peroxid jelenlétében különböző pH-értékeknél vizsgáljuk. Ebből a célból olyan mintákat készítünk, amelyek 6,0 tömeg% hidrogén-peroxid, 2,0 tömeg % kvaterner iminsó és 0,01 tömeg% Dequest 2047 kereskedelmi nevű termék - etiléndiamin-tetra(metilénfoszfonsav)nátriumsó, Monsato gyártmányú komplexképző szer - alkotórészeket tartalmaznak. E komponens egyenértékű olyan részkompozícióval, amely azonos térfogatú második részkompozícióval együtt 3 tömeg% hidrogén-peroxidot és 1 tömeg% kvaterner iminsót tartalmazó végső készítményt eredményez.
A minták pH-ját szükség szerint 1,0 mol/l koncentrációjú sósav vagy 2,0 mol/l koncentrációjú NaOH-oldat alkalmazásával állítjuk be. A vizsgálat során a minták pH-ját 2,0 mol/l koncentrációjú NaOH-oldattal a megadott módon ismételten beállítjuk.
A hidrogén-peroxid koncentrációját 0,02 mol/l koncentrációjú kálium-permanganát-oldattal végzett titrálással határozzuk meg. Valamennyi vizsgálat során a kvaterner iminsó mennyiségéhez viszonyítva a hidrogén-peroxid feleslegben van jelen. 1 ekvivalens hidrogén-peroxid 1 ekvivalens kvaterner iminsóval lejátszódó teljes reakciója a hidrogén-peroxid koncentrációjában 0,2 tömeg% csökkenést eredményezne. A 6,5, 7,0 és 7,5 pH-jú rendszerekben a hidrogén-peroxid koncentrációja tekintetében megfigyelt jelentős csökkenések azt sugallják, hogy reakció játszódik le kvaterner iminsókkal.
95401 -22270/VO/LZs
PCT/EP00/03034
Kvaterner iminsók stabilitását 1H-NMR spektroszkópiás eljárással követjük, ennek során az iminium-proton TMS-hez viszonyítva 8,85 ppm-nél fellépő intergáljainak arányát hasonlítjuk az inert tozilát-ellenionon lévő aromás protonokra vonatkozó, 7,65 ppm-nél megfigyelt értékekhez. A kvaterner iminsó (többek között hidrogén-peroxiddal lejátszódó reakciója által okozott) veszteségét az iminium:tozilát integrálarány csökkenéseként figyeljük meg, és a visszamaradó kvaterner iminsó %-ban kifejezett mennyiségét a tárolást követő integrálarány és a kezdeti integrálarány hányadosaként számítjuk ki. A vizsgálati eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
előirányzott pH tárolási idő(nap) PH hidrogén-peroxid (tömeg%) visszamaradó kvaterner iminsó (%)
5,5* 0 5,5 6,00 100
9 5,5
36 5,5
I 120 5,4
148 5,3 -+ 5,5 5,99 93
6,0* 0 6,0 6,00 100
9 6,0
36 5,9 -> 6,0
120 5,9
148 5,9 -> 6,0 5,95 83 I
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
1. táblázat (folytatás)
előirányzott pH tárolási idő (nap) PH hidrogén-peroxid (tömeg%) visszamaradó kvaterner iminsó (%)
6,5* 0 6,5 6,00 100
5 6,4 -» 6,5
9 6,4 6,5
36 6,4 -> 6,5
120 6,3 -> 6,5
148 6,1 -> 6,5 5,89 67
7,0* 0 7,0 6,00 100
5 6,8 -> 7,0
9 6,6 -> 7,0
36 6,1 -> 7,0
120 5,4
148 5,01 -> 7,0 5,84 43 I
7,5* 0 7,5 6,00 100
5 7,2 7,5
9 6,9 7,5
36 5,9 -> 7,5
120 4,3
148 3,1 -> 7,5 5,69 33 I
A vizsgálati eredményekből az alábbi következtetéseket vonhatjuk le. A minták 6,5 pH-értékig 148 napot meghaladó időtartamig teljesítik az 50%-os maradó aktivitási vizsgálat követelményét.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
A kvaterner iminsó 8 pH-értéknél túl instabil tárolás céljára; hidrogén-peroxid jelenléte nélkül az eredeti mennyiségnek csak 5%-a marad vissza a 2 tömeg% kvaterner iminsót tartalmazó minta elkészítését követő 3 nap múlva; 6 tömeg% hidrogén-peroxid jelenlétében a minta elkészítését követő 1 nap múlva kvaterner iminsó nem mutatható ki, és a minta elkészítését követő 4 óra múlva az eredeti mennyiségnek csupán 5%-a mutatható ki.
2. példa - Penészeltávolító készítmény
Penészeltávolító készítményt állítunk elő az alábbi A és B részkompozíciók azonos térfogatú részeiből (az összetétel a részkompozícióra vonatkozó tömeg%-ban van megadva). A 6,0 % hidrogén-peroxid,
2,0 % N-metil-3,4-dihidroizokinolínium-tozilát,
0,02 % Dequest 2047, desztillált vízzel 100%-ra kiegészítve, és a pH értéke 5,5-re beállítva.
B 0,4 % decildimetil-amin-oxid,
0,2 % laurinsav,
2,4 % vízmentes nátrium-szulfát,
2,6 % nátrium-hidroxid, desztillált vízzel 100%-ra kiegészítve, és a pH értéke 13,0-re beállítva.
A részkompozíciókat külön tároljuk kétkamrás tartály kamráiban, amelyekből közvetlenül élő feketepenész (Cladosporium cladosporoides) útján elszennyezett falra adagoljuk. A végső készítmény pH-ja 11, a penész kifehérítésében mutatott jó hatása összehasonlítható hagyományos, 3 tömeg% nátrium-hi
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 pokloritot tartalmazó, 13-as pH-jú, hagyományos tisztítószerével.
Nátrium-hidroxid helyett használható egyéb lúgos anyag, így nátrium-karbonát ekvivalens mennyisége.
3. példa - Penészeltávolító készítmények vizsgálata fekete penészen
Hidrogén-peroxid-oldatokat kvaterner imin (N-metil-3,4-dihidroizokinolinium-tozilát) adalékkal és anélkül különböző pH-értékeknél vizsgálunk fekete penész kifehérítési képességükre vonatkozóan nátrium-hipoklorithoz hasonlítva, amely fekete penész okozta foltok tisztítására szokásos termék. A hidrogén-peroxid-oldatokat frissen készítjük a vizsgálat előtt - megfelelő részkompozíciók kiadagolás során lejátszódó keveredésével kapott készítmények szimulálására. Reprodukálható eredmények elérése céljából a vizsgálatokhoz autoklávozott penészpasztát alkalmazunk.
Agargélen fonalas Cladosporium cladosporoides tenyészetet készítünk. A gél feloldásához meleg vizet használunk, majd a fonalas penészt elkülönítjük, amelyet ezután autoklávozunk. A fonalakhoz kevés desztillált vizet adunk, majd mozsárban mozsártörővei pasztává zúzzuk. A paszta fonalas sejtfal apró részecskéinek elegyét tartalmazza fekete penészfolyadékkal együtt. Elkészítését követően a penészpaszta 5 °C hőmérsékleten több héten át tárolható.
A penészpaszta kis mennyiségét nagypórusú kerámiacsempék felületére visszük fel, és kis mennyiségű desztillált vizet adunk hozzá. Ezt az elegyet egyenletesen szétterítjük, és rugalmas műanyagspatula alkalmazásával a csempék felületé
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 be dörzsöljük. Az elszennyezett csempék végső megjelenése egyenletes sötétszürke. A csempéket éjszakán át sötétben állni hagyjuk, majd a nagy csempéket szokásos csempevágóval kis méretű mintadarabokra vágjuk.
Egyetlen rétegű szűrőpapír kis, köralakú darabjait alkalmas méretűre vágjuk, majd a penészes csempe mintadarabok felületére helyezzük oly módon, hogy a mintadarab élei fedetlenül maradjanak. A vizsgálati oldat meghatározott mennyiségét hagyjuk a szűrőpapír felületére csepegni és a csempe felületébe beivódni. A vizsgálati oldatot a csempének csak azon felületével érintkeztetjük, amely eredetileg szűrőpapírral le van fedve, ezáltal kezeletlen penészpaszta hátteret biztosítunk a vizsgált minta külső részén (3 cm névleges átmérőjű, kör alakú felület befedéséhez általában 1 cm3 fehérítőoldat szükséges). A vizsgálati oldatot meghatározott érintkezési időn (így környezeti hőmérsékleten 3 percen vagy 20 percen) keresztül hagyjuk érintkezni a szennyeződéssel, ezt követően a vizsgált mintákat 10 perc időtartamra 1,0 mol/l koncentrációjú nátrium-tioszulfát-oldatba merítjük (a reakció megállítása és további fehérítés meggátlása céljából). A mintadarabokat ezután 10 perc időtartamra desztillált vízbe merítjük, ezt desztillált vízzel végzett öblítés és levegővel végzett szárítás követi.
A vizsgált mintákat penész fehérítése terén tapasztalt személyek értékelik ki, ehhez egész számokból álló skálát használnak 0 (nincs elszíntelenedés) és 6 (teljes fehérítés) között. A vizsgálati mintákkal szerzett adatokat mindegyik készítményre vonatkozóan összegyűjtjük és statisztikailag elemezzük az egyes vizsgálati rendszerekre vonatkozó átlagértékek megha
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 tározására. Az egyes vizsgálati (fehérítő) rendszereket legalább 3 párhuzamos csempe vizsgálatával tanulmányozzuk.
A vizsgálati eredményeket a következő táblázat foglalja össze.
rendszer átlagos pontszám I
érintkezési idő
3 perc 20 perc
kvaterner imin kvaterner imin
- 1,0 tömeg% - 1,0 tömeg% |
3,0 tömeg% nátrium- -hipoklorit, pH = 1 3,0 5,2 - 5,5
3 tömeg% hidrogén-peroxid, pH = 1 0,5 1,4 3,5 3,0 4,5
3 tömeg% hidrogén- -peroxid, pH = 1 1,0 2,5 4,0 3,7 5,2
3 tömeg% hidrogén-peroxid, pH = 11,0 + felületaktív anyag* 2,4 4,0 3,8 5,3
3 tömeg% hidrogén- -peroxid, pH = 5,5 - - 0,2 0,0
0,2 tömeg% amin-oxid + 0,1 tömeg% nátrium-laurát + 1,2 tömeg% nátrium-szulfát (a 2. példában leírtak szerint)
Amint a fenti adatokból látható, pH=5,5 értéknél a hidrogén-peroxid és a hidrogén-peroxid/kvaterner imin rendszerek egyaránt hatástalanok. Kvaterner imin hozzáadása jelentős javulást biztosít a tisztítóképesség tekintetében 10,5 és 11,0 pH-értéknél a hidrogén-peroxidhoz viszonyítva, az utóbbi pH-ér
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 téknél tisztítóképessége (20 perc érintkezési idő után) megközelíti a nátrium-hipokloritét.
A felületaktív anyaggal kiegészített rendszer nem eredményez statisztikailag szignifikáns javulást a penész elszíntelenítése terén. Felületaktív anyag szükséges viszont abban az esetben, ha alkalmas habosítófejjel ellátott kétkamrás tartályból kiadagoláskor habzás igénye merül fel. A hab kielégítő tapadást biztosít függőleges felületeken kis viszkozitású készítmény visszatartására.
4. példa - Konyhai tisztítószer
Konyhai tisztítókészítményt állítunk elő az alábbi A és B részkompozíciók azonos térfogatú részeiből (az összetétel a részkompozícióra vonatkozó tömeg%-ban van megadva).
A 6,0 % hidrogén-peroxid,
2,0 % N-metil-3,4-dihidroizokinolínium-tozilát,
0,02 % Dequest 2047, desztillált vízzel 100%-ra kiegészítve, és a pH értéke 5,5-re beállítva.
B 0,4 % decildimetil-amin-oxid,
0,2 % laurinsav,
2, 4 % vízmentes nátrium-szulfát,
1, 5 % nátrium-hidroxid, desztillált vízzel 100%-ra kiegészítve, és a pH értéke 12,5-re beállítva.
A részkompozíciókat kétkamrás tartály kamráiban egymástól elkülönítve tároljuk, amelyekből porlasztófejet használva közvetlenül a tisztítandó felületekre adagoljuk a részkompozíciókat. A porlasztófej megválasztásától függően a készít
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 ményt adagolhatjuk hab vagy folyékony permet alakjában. A végső készítmény pH-értéke 10,5.
5. példa - Konyhai tisztítókészítmények vizsgálata
Konyhai tisztításra szolgáló modellkészítmények tisztítási tulajdonságait kvaterner imin alkalmazásával és anélkül különböző pH-értékek esetén különféle szennyeződésekkel vizsgáljuk az alábbiak szerint.
Teától foltos pamutszövet fehérítése
Teától foltos (BC-1) pamutszövet rutinszerűen használatos mosodai fehérítöszerek kiértékelésében. Ebben az esetben a módszert úgy adaptáljuk, hogy szokásos hidrofil háztartási szennyeződéssel szemben könnyen és egyszerűen reprodukálható módon mutassa a készítmény hatásosságát szokásos hipoklorit alapú fehérítőszerhez hasonlítva.
Előzetesen elszennyezett BC-1 gyapotszövetszalagokat (2 cm x 2 cm méretű) négyzetes textilmintákra vágunk fel. Mindegyik készítményhez 4 párhuzamos szövetmintát helyezünk egy tiszta üveglombik aljára, és szobahőmérsékleten a tisztítószerrel borítjuk be. A kívánt érintkezési idő (általában 2 vagy 5 perc) eltelte után a szövetmintákat a tisztítóoldatból csipesszel eltávolítjuk, majd közvetlenül ezután desztillált vízbe merítjük. A szövetmintákat tartalmazó vizet keverjük, és a mosási eljárást 2 alkalommal megismételjük - mindegyik esetben friss vizet használva. A kimosott szövetmintákat ezután a víz feleslegének eltávolítására két szűrőpapír között sajtoljuk, majd szárítás céljából sötétben friss szűrőpapíron tartjuk.
Reflektanciaméréseket Spectraflash 400 típusú berendezéssel folytatunk le. AR mérési adatait „40ptspec” számítógé
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 pes program alkalmazásával számítjuk, ehhez összehasonlító mintaként ugyanazon vég BC-1 szövetből származó kezeletlen szövetminta szolgál. A négy párhuzamos szövetmintával kapott eredményeket statisztikailag elemezve mindegyik fehérítőrendszerre megkapjuk AR átlagértékét.
A várakozásoknak megfelelően a kis pH-jú rendszerekre kapott AR értéke ténylegesen 0. Amint a pH értéke 10,0-ra vagy azt meghaladó értékre nő, egyedül alkalmazott hidrogén-peroxidra bizonyos hatást figyelünk meg, amely azonban jelentősen elmarad 1 tömeg% nátrium-hipokloritot tartalmazó 12-es pH-jú rendszerétől (ez a szokásos hipoklorittartalmú konyhai tisztítószerek jellemző koncentrációja és lúgossága). Kvaterner imin hozzáadása fokozza hidrogén-peroxid alkalmasságát a hipoklorit alkalmazása esetén megfigyeltekhez egészen közeli értékekhez. Akár viszonylag nagy mennyiségű felületaktív anyag jelenléte csekély hatást gyakorol a szennyeződés fehérítésére (elszíntelenítésére).
A vizsgálati eredményeket a következő táblázat foglalja össze.
A táblázatban a következő jelölést használjuk:
* decildimetil-amin-oxid.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EPOO/03034
rendszer átlagos AR (460 nm) |
érintkezési idő
2 perc 5 perc
kvaterner imin kvaterner imin |
- 1,0 tömeg% - 1,0 tömeg% |
1,0 tömeg% nátrium- -hipoklorit, pH = 12,0 25 - - -
3 tömeg% hidrogén- -peroxid, pH = 1 0,0 7 17 10 22
3 tömeg% hidrogén-peroxid + 3 tömeg% amin-oxid* pH = 1 0,0 9 17 14 24
3 tömeg% hidrogénI -peroxid, pH = 1 0,5 8 20 12 21
3 tömeg% hidrogén-peroxid + 3 tömeg% amin-oxid* pH = 1 0,5 9 18 12 24
3 tömeg% hidrogén- -peroxid, pH = 11,0 10 22 - I
3 tömeg% hidrogén- -peroxid, pH = 5,5 - - 0 1
Könnyű, olajos konyhai szennyeződés - Decamel csempén lévő kurkumin/olaj - eltávolítása
A „kurkumin/olaj” könnyű, konyhai modellszennyeződés, amely napraforgóolajat és kurmint (a curry porban található alapvető pigmentet) tartalmaz.
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
Decamel kereskedelmi nevű (75 mm x 75 mm méretű, négyzet alakú) csempéket Jif kereskedelmi nevű, koptató hatású folyékony tisztítószerrel megtisztítunk, és desztillált vizet használva alaposan öblítünk, majd a szennyeződés felvitele előtt szárítást végzünk. Ügyelünk arra, hogy a megtisztított felület ne szennyeződjön el - különösen érintés által, minthogy egyébként a szennyeződés felhordásakor vörös sávozódás lép fel. A szennyező anyag előállítására 9,5 g kereskedelmi minőségű napraforgóolajhoz 0,5 g porított kurkuminpigmentet adunk, és az elegyet 5 percen át keverjük. Az elegyhez ekkor lassan 90 g abszolút etanolt adunk, és a kapott oldatot a szubsztrátumra történő felhordás előtt legalább 10 percen át keverjük.
A kurkumin/olaj/etanol alkotórészeket tartalmazó oldatot a függőleges helyzetű Decamel csempékre kompresszorhoz csatlakoztatott COBALT típusú (SÍP gyártmányú, 500 ml tartálytérfogatú, 1,5 mm méretű fúvókával ellátott) gravitációs betáplálású porlasztópisztollyal visszük fel. Ennek során ügyelünk arra, hogy a felületet egyenletesen borítsa a szennyeződés, ezenkívül homogén elegy fenntartása szempontjából fontos, hogy a kurkumin/olaj oldat a porlasztópisztoly serlegében állandóan áramlásban legyen. A szennyeződéssel borított csempéket legalább 1 órán át állni hagyjuk az etanol oldószer elpárologtatósa céljából, ezáltal enyhén ragadós, sárga színű olajfilmet kapunk. A kezelt csempék színe napfényben az idő függvényében (fotokémiai fehérítés következtében) fakul, az elszennyezett csempéket ezért felhasználásuk napján állítjuk elő.
A szennyezett csempe közepén kör alakú (5 cm átmérőjű) üveggyűrűt helyezünk el, és 5 ml tisztítóoldatot pipettázunk a
95401-2227CA/O/LZS
PCT/EP00/03034 • · · ···'··· · · ...· ..·... ··/· körülzárt felületre. Az üvegsablont 30 másodperc időtartamra a csempe felületéhez nyomjuk (a tisztítóoldat szivárgásának elkerülésére), ezt követően a sablont eltávolítjuk, a csempét közvetlenül ezután ioncserélt vízzel öblítjük, majd 30 percen át hagyjuk megszáradni. Az egyes fehérítőrendszerekkel legalább két szennyezett csempemintát kezelünk. A vizsgálatokat környezeti hőmérsékleten folytatjuk le.
A szennyeződés eltávolításának mértékét gyakorlott kiértékelő személyek vizuálisan állapítják meg 0 (szennyeződés eltávolítás nincs) és 5 (teljes szennyeződéseltávolítás) közötti, 0,5 lépcsőmagasságú skálán. Az átlagos szennyezödéseltávolítás meghatározására a kapott vizsgálati eredményeket statisztikailag elemezzük.
A vizsgálati eredményeket a következő táblázat foglalja össze.
rendszer (felületaktív anyag nélkül) átlagos pontszám I
kvaterner imin
- 1,0 tömeg% |
1. méréssorozat |
3 tömeg% hidrogén-peroxid, pH = 8,0 0,0 0,0
3 tömeg% hidrogén-peroxid, pH = 10,5 2,7 3,8
2. méréssorozat
3 tömeg% hidrogén-peroxid, pH = 10,3 1,5 1,9
3 tömeg% hidrogén-peroxid, pH = 10,8 2,5 4,5 |
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
...* ... ·Ι·
A vizsgálati eredményekből kitűnik, hogy hatásos tisztításhoz 8-at meghaladó, előnyösen legalább 10,5 pH-érték szükséges.
Makacs, ráégett szennyeződés - zománcra sült zsír/liszt - eltávolítása
Rásült zsír/liszt nehezen eltávolítható szennyeződés, amelyet pirolizált étellerakódások, így tűzhelyek sütőiben talált ételmaradványok modellezésére mázas csempékre sütünk rá. Az elszennyezett mázas csempéket a következők szerint állítjuk elő. Egy fém anyagú főzőpohárban 0,5 g olajsavat, 0,5 g sztearinsavat és 190 g olasz gyártmányú, Friol kereskedelmi nevű olajat keverünk össze és közvetlenül főzőlapon melegítjük 60 °C hőmérsékletre, amelyen az elegy megfolyósodik. 500 ml ioncserélt vizet forralunk fel, hagyjuk 60 °C hőmérsékletre lehűlni, majd 200 g olasz gyártmányú liszttel összekeverve sűrű pasztát készítünk. A szerves sav és olaj elegyét, valamint a lisztpasztát elegyítjük, majd 1400 ml forrásban lévő, ioncserélt vízzel keverjük össze. Az egész elegyet homogénre keverjük, majd gázláng fölött melegítjük. A zsír/liszt elegyet intenzív keverés közben 3 percen át kis tűzön melegítjük, majd 5 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, mielőtt felvisszük a csempékre.
Fehér színű (100 mm x 100 mm méretű) mázas csempéket alaposan megtisztítunk Jif kereskedelmi nevű, koptató hatású folyékony tisztítószerrel, ioncserélt vízzel öblítjük, majd hagyjuk megszáradni. A csempéket ezután a zsír/liszt elegy vékony (0,5 mm névleges vastagságú) rétegével vonjuk be szitanyomásos eljárást használva. Egyenletesen vékony fedettség el95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034
...· ΙΙ: II.*· ··/· érésének biztosítására az elegyet vékony műanyaghálón keresztül terítjük el a csempe felületén, e művelethez rugalmas, gumi anyagú terelölemezt alkalmazunk. Az elszennyezett csempéket 30 perc és 2 óra közötti időtartamig levegőn állni hagyjuk, miközben a csempéken egységes, matt bevonat alakul ki. A csempéket ezt követően 1 órán át kemence középső rácsán 190 °C hőmérsékleten sütjük, ennek során halványbarna elszíneződés alakul ki.
A szennyező anyagot a csempékről módosított WIRA berendezéssel távolítjuk el, amely szabványosított mechanikai dörzsölő hatást biztosít. A csempéket müanyagtálcákra helyezzük, majd rögzítjük a WIRA berendezésben. A csempe felületét ezután 30 ml tisztítószerrel borítjuk be. A WIRA tisztítófejet „J-törlőruha” kereskedelmi nevű anyag több rétegével borítjuk és használjuk a csempefelület megtisztítására a következő beállításokkal: terhelőfej tömege - 1,25 kg; löketszám - 48.
A tisztítási ciklus befejezése után a csempéket eltávolítjuk a műanyagtálcáról, desztillált vízzel öblítjük és levegőn hagyjuk megszáradni. A szennyeződés eltávolításának mértékét gyakorlott kiértékelő személyek vizuálisan állípítják meg 0 és 10 közötti skálát használva, ahol a 0 pontszám vizuálisan meg nem állapítható szennyező anyag eltávolítást jelent, míg a 10 pontszám a szennyező anyag teljes eltávolítását jelenti. Minthogy fehérítőrendszerek képesek szennyeződés elszíntelenítésére annak eltávolítása nélkül, a kiértékelő személyek olyan útmutatást kaptak, hogy a kiértékelés alapja a tisztítás során szabaddá tett fényes csempefelület terjedelme legyen, mintsem a csempe színe. A kapott adatokat statisztikailag elemezzük az
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP00/03034 egyes rendszerekre vonatkozóan az átlagos szennyezödéseltávolítás kiszámítására. Valamennyi kísérletet környezeti hőmérsékleten folytatjuk le.
A szennyeződés eltávolításának nehézségi foka tekintetében bizonyos adagfüggő változást figyeltünk meg, ezért mindegyik adagot standardként használt nátrium-hipoklorit-tartalmú konyhai tisztítókészítménnyel hasonlítjuk össze.
A vizsgálati eredmények arra utalnak, hogy a hidrogén-peroxid/kvaterner imin rendszerek (még felületaktív anyag nélkül is) statisztikailag egyenértékű alkalmasságot biztosítanak felületaktív anyagot tartalmazó hipoklorit-rendszerekével.
A következő táblázat két különböző szennyeződésadagból származó vizsgálati eredményeket foglal össze.
rendszer átlagos pontszám
kvaterner imin
- 1,0 tömeg%
1. méréssorozat
1,0 tömeg% nátrium-hipoklorit + felületaktív anyag, pH = 12,0 7,1
3 tömeg% hidrogén-peroxid + 3 tömeg% amin-oxid**, pH = 10,5 5,5 6,9
2. méréssorozat
1,0 tömeg% nátrium-hipoklorit + felületaktív anyag***, pH = 12,0 8,2 -
3 tömeg% hidrogén-peroxid, pH = 10,5 felületaktív anyag nélkül 6,5 8,0
95401-2227C/VO/LZS
PCT/EP0O/O3O34

Claims (20)

  1. • · ····· ·♦♦ ·· ·♦* i * 0,2 tömeg% decildimetil-amin-oxid + 0,1 tömeg% nátrium-laurát (nem viszkózus) * * decildimetil-amin-oxid * ** 1,8 tömeg% dodecildimetil-amin-oxid + 0,8 tömeg% nátrium-laurát szappan (viszkózus)
    Szabadalmi igénypontok
    1. Folyékony tisztítószerek, amelyek legalább két, egymástól elkülönítve, legalább két kamrával ellátott egyetlen tartályban tárolt folyékony részkompozícióból állnak, amelyek közül legalább egy részkompozíció fehérítő peroxivegyületet tartalmaz, ahol legalább egy részkompozíció imin vagy oxaziridin fehérítöszer-aktivátort tartalmaz; az imin vagy oxaziridin fehérítőszer-aktivátort tartalmazó részkompozíciótól eltérő legalább egy részkompozíció a részkompozíciók összekeverésekor a végső tisztítószer pH-ját a fehérítőszer és fehérítőszer-aktivátor kombinációjának hatásosságát biztosító értékre növelő, bázikus, pH-szabályozó vegyületet tartalmaz; és az egyes részkompozíciók pH-ja az adott részkompozíció komponenseit tárolás során stabilizáló értékű.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyekben a részkompozíciók mennyisége azonos.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyek 2 részkompozíciót tartalmaznak.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószerek, amelyek hidrogén-peroxid, perecetsav, N,N-ftaloilamino peroxi-
    95401-2227C/VO/LZS
    PCT/EP00/03034
    ·..· ..· ... · ·ν kapronsav és alkálifém- vagy alkáliföldfém-monoperoxoszulfát sók közül választott fehérítő peroxivegyületet tartalmaznak.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyek fehérítő peroxivegyületként hidrogén-peroxidot tartalmaznak.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyekben a hidrogén-peroxidot tartalmazó részkompozíció pH-ja legfeljebb 10.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószerek, amelyek szulfoniminek, szulfoniloxaziridinek, kvaterner iminsók és kvaterner oxaziridinsók közül választott imin vagy oxaziridin fehérítőszer-aktivátort tartalmaznak.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyek (I) általános képletű
    R1R2C = N-SO2-R3 (I) szulfonimineket tartalmaznak, amely képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport; 9 z
    R jelentese hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport vagy R1C = N-SO2-R3 általános képletű csoport;
    R3 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy nitrovagy cianocsoport vagy halogénatom; és
    R1 és R2 és/vagy R2 és R3 együtt cikloalkilcsoportot vagy heterociklusos vagy aromás gyűrűrendszert képezhet.
    95401-2227C/VO/LZS
    PCT/EPO0/03034 • *♦***· *»·4 ·<· «« «·· 4
  9. 9. A 7. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyek (II) általános képletű
    R1R2C-N-SO2-R3 (II) \ / O szulfoniloxaziridineket tartalmaznak, amely képletben
    R1 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport vagy R1R2C-N-SO2-R3 általános képletű csoport; \ / O
    R3 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy nitrovagy cianocsoport vagy halogénatom; és
    R es R es/vagy R es R együtt cikloalkilcsoportot vagy heterociklusos vagy aromás gyűrűrendszert képezhet.
  10. 10. A 7. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyek (III) általános képletű
    R1R2C = N + R3R4 X’ (III) kvaterner iminsókat tartalmaznak, amely képletben R1 és R4 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport;
    95401-2227C/VO/LZS
    PCT/EP00/03034
    R3 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy nitrovagy cianocsoport vagy halogénatom;
    R1 és R2 és/vagy R2 és R3 együtt cikloalkilcsoportot vagy heterociklusos vagy aromás gyürürendszert képezhet; és
    X' jelentése ellenion, amely peroxivegyületek jelenlétében stabil.
  11. 11. A 7. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyek (IV) általános képletű
    R1R2C-N+R3R4 X' (IV) \ / o kvaterner oxaziridinsókat tartalmaznak, amely képletben
    R1 és R4 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport;
    R3 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy nitrovagy cianocsoport vagy halogénatom;
    R1 és R2 és/vagy R2 és R3 együtt cikloalkilcsoportot vagy heterociklusos vagy aromás gyűrűrendszert képezhet; és
    X’ jelentése ellenion, amely peroxivegyületek jelenlétében stabil.
  12. 12. A 10. igénypont szerinti tisztítószerek, amelyek kvaterner iminsókként (V) általános képletű 3,4-dihidroizokinolinsókat tartalmaznak, amely képletben
    95401-2227C/VO/LZS
    PCT/EP00/03034
    R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy helyettesített vagy helyettesítetlen fenil-, aril-, heterociklusos, alkil- vagy cikloalkilcsoport vagy halogénatom, nitro-, ciano-, alkoxi-, keto-, karboxil- vagy karboalkoxicsoport, és
    X' jelentése peroxid jelenlétében stabil ellenion.
  13. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószerek, amelyekben a fehérítőszer-aktivátort tartalmazó részkompozíció pH-ja legfeljebb 8.
  14. 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószerek, amelyek ugyanazon részkompozícióban tartalmazzák a fehérítő peroxivegyületet és a fehérítőszer-aktivátort.
  15. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószerek, amelyekben az egyik részkomponens a részkomponensek elegyítése után kapott végső tisztítószernek legalább 9 értékű pH-t biztosító bázikus anyagot tartalmaz.
  16. 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti tisztítószerek, amelyekben legalább egy részkompozíció egy tisztító hatású felületaktív anyagot tartalmaz.
  17. 17. Folyékony tisztítószerek, amelyeknek pH-ja legalább 9, fehérítő peroxivegyületet és imin vagy oxaziridin fehérítöszer-aktivátort tartalmaznak, és amelyek az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti részkompozíciók összekeverésével vannak előállítva.
  18. 18. Tartály, amelynek két vagy több kamrája, az egyes kamrák tartalmának kiadagolására mindegyik kamrának kivezetőnyílása van, azzal jellemezve, hogy a kamrák együtt az 1-16.
    95401-2227C/VO/LZs
    PCT/EP00/03034 igénypontok bármelyike szerinti folyékony tisztítószert képező részkompozíciókat elkülönítve tárolják.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti tartály, azzal jellemezve, hogy a részkompozíciókat tároló kamrák száma 2.
  20. 20. A 18. vagy 19. igénypont szerinti tartály, azzal jellemezve, hogy azonos térfogatú kamrái vannak.
    UNILEVER N.V.
    helyett a meghatalmazott:
    DANUBIA
    Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft.
    dr. Vitális László szabadalmi ügyvivő .-f Ϊ 'fccj't cú-í&L
    95401-2227C/VO/LZS
    PCT/EP00/03034
HU0200700A 1999-04-12 2000-03-24 Multiple component bleaching composition cleaning compositions containing thereof and container for storage HUP0200700A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99302821 1999-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0200700A2 true HUP0200700A2 (hu) 2002-07-29
HUP0200700A3 HUP0200700A3 (en) 2004-03-01

Family

ID=8241325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0200700A HUP0200700A3 (en) 1999-04-12 2000-03-24 Multiple component bleaching composition cleaning compositions containing thereof and container for storage

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6391840B1 (hu)
EP (1) EP1169424B1 (hu)
JP (1) JP2002542338A (hu)
AR (1) AR023441A1 (hu)
AT (1) ATE284945T1 (hu)
AU (1) AU769113B2 (hu)
BR (1) BR0009699A (hu)
CA (1) CA2364560A1 (hu)
DE (1) DE60016727T2 (hu)
ES (1) ES2230096T3 (hu)
HU (1) HUP0200700A3 (hu)
MX (1) MXPA01010251A (hu)
MY (1) MY122622A (hu)
PL (1) PL191726B1 (hu)
RU (1) RU2224015C2 (hu)
TR (1) TR200102921T2 (hu)
WO (1) WO2000061713A1 (hu)
ZA (1) ZA200107596B (hu)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6557732B2 (en) 2000-07-19 2003-05-06 The Procter & Gamble Company Detergent pack
DE60224615T2 (de) * 2001-07-10 2009-01-08 Kao Corp. Flüssige Zwei-Komponenten Bleichmittelzusammensetzung
JP4675532B2 (ja) * 2001-09-28 2011-04-27 花王株式会社 2剤型漂白剤
AU2003246945B2 (en) * 2002-07-20 2009-03-26 Reckitt Benckiser Vanish B.V. Stain treating composition
GB2400379A (en) * 2003-04-10 2004-10-13 Reckitt Benckiser Nv Two-component stain treating composition
US6758411B2 (en) 2002-08-09 2004-07-06 S. C. Johnson & Son, Inc. Dual bottle for even dispensing of two flowable compositions
DE10257387A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Mehrkomponenten-Flüssigwaschmittel
GB2392917A (en) * 2002-09-10 2004-03-17 Reckitt Benckiser Inc Two-part composition containing hydrogen peroxide
US7857913B2 (en) * 2003-06-26 2010-12-28 Spindler William E Cleaning compound for cleaning surfaces in a food processing environment
US8257780B2 (en) 2003-10-31 2012-09-04 Resource Development L.L.C. Therapeutic composition containing an organosilane quaternary compound and hydrogen peroxide for treating skin disorders and methods of using
US6994890B2 (en) * 2003-10-31 2006-02-07 Resource Development L.L.C. Cleaning and multifunctional coating composition containing an organosilane quaternary compound and hydrogen peroxide
GB2409863A (en) * 2004-01-06 2005-07-13 Reckitt Benckiser Nv Carpet treatment composition and dual-compartment dispenser
US7550420B2 (en) * 2005-04-29 2009-06-23 E. I. Dupont De Nemours And Company Enzymatic production of peracids using perhydrolytic enzymes
EP1877566B1 (en) * 2005-04-29 2009-02-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatic production of peracids using perhydrolytic enzymes
US7754004B2 (en) 2005-07-06 2010-07-13 Resource Development, L.L.C. Thickened surfactant-free cleansing and multifunctional liquid coating compositions containing nonreactive abrasive solid particles and an organosilane quaternary compound and methods of using
EP1920038A1 (en) * 2005-08-03 2008-05-14 Floran Technologies, Inc. Method and composition for removing biological fouling from surfaces in contact with water
US8518675B2 (en) 2005-12-13 2013-08-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US8288136B2 (en) 2005-12-13 2012-10-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US7951566B2 (en) * 2005-12-13 2011-05-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US7723083B2 (en) * 2005-12-13 2010-05-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US7964378B2 (en) 2005-12-13 2011-06-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
AU2007221203B2 (en) * 2006-02-23 2013-02-21 The Chemours Company Fc, Llc Removable antimicrobial coating compositions and methods of use
US7473658B2 (en) * 2006-11-13 2009-01-06 E. I. Du Pont Nemours And Company Partially fluorinated amino acid derivatives as gelling and surface active agents
US7589054B2 (en) 2007-01-02 2009-09-15 Resource Development L.L.C. Clathrates of an organosilane quaternary ammonium compound and urea and methods of use
US20080245395A1 (en) * 2007-04-06 2008-10-09 Chen Frank B Antimicrobial compositions and methods
US7879744B2 (en) * 2007-08-30 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stabilized decolorizing composition
US8569221B2 (en) 2007-08-30 2013-10-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stain-discharging and removing system
DE102007047688A1 (de) * 2007-10-04 2009-04-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit kationischen 3,4-Dihydroisochinoliniumderivaten und Wasserstoffperoxid
US8563017B2 (en) * 2008-05-15 2013-10-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disinfectant wet wipe
DE102008024030A1 (de) * 2008-05-16 2009-11-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit kationischen 3,4-Dihydroisochinoliniumderivaten, speziellen Alkanolaminen und Wasserstoffperoxid
CN102177234A (zh) 2008-08-13 2011-09-07 纳幕尔杜邦公司 酶促过酸制备的控制
DE102008044714A1 (de) * 2008-08-28 2010-03-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Kationische Dihydroisochinolinium-Derivate als Bleichaktivatoren
CA2736907C (en) 2008-10-03 2018-06-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Improved perhydrolases for enzymatic peracid generation
US20110177146A1 (en) 2009-07-27 2011-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removable antimicrobial coating compositions containing cationic rheology agent and methods of use
CN102480942B (zh) 2009-07-27 2014-12-31 纳幕尔杜邦公司 酶促原位制备基于过酸的可移除抗微生物涂料组合物及其使用方法
US20110177145A1 (en) 2009-07-27 2011-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company In situ preparation of peracid-based removable antimicrobial coating compositions and methods of use
US20110177148A1 (en) * 2009-07-27 2011-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatic in situ preparation of peracid-based removable antimicrobial coating compositions and methods of use
US20110182959A1 (en) 2009-07-27 2011-07-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company. Removable antimicrobial coating compositions containing acid-activated rheology agent and methods of use
US8222012B2 (en) 2009-10-01 2012-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase for enzymatic peracid production
US7923233B1 (en) 2009-12-07 2011-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7927854B1 (en) 2009-12-07 2011-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7960528B1 (en) 2009-12-07 2011-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7910347B1 (en) 2009-12-07 2011-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7932072B1 (en) 2009-12-07 2011-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
WO2011119706A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
US8450091B2 (en) 2010-03-26 2013-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2011119651A2 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyarylene sulfide-containing polymer melt
CN102906256B (zh) 2010-03-26 2014-08-06 纳幕尔杜邦公司 用于纯化蛋白质的方法
WO2011119708A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2011119710A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
US8735618B2 (en) 2010-05-07 2014-05-27 Resource Development L.L.C. Solvent-free organosilane quaternary ammonium compositions, method of making and use
CA2822422C (en) 2010-12-20 2021-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatic peracid generation for use in oral care products
CA2822268A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Targeted perhydrolases
WO2012087786A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087792A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8389258B2 (en) 2010-12-21 2013-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087787A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8389260B2 (en) 2010-12-21 2013-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087789A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087788A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087793A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8809030B2 (en) 2011-10-25 2014-08-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8735125B2 (en) 2011-10-25 2014-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8501447B2 (en) 2011-10-25 2013-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8956843B2 (en) 2011-10-25 2015-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2013062885A1 (en) 2011-10-25 2013-05-02 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8557556B2 (en) 2011-10-25 2013-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8546120B2 (en) 2011-10-25 2013-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8962294B2 (en) 2011-10-25 2015-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8486679B2 (en) 2011-10-25 2013-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2013096045A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variants providing improved specific activity in the presence of surfactant
US20130216631A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 The Clorox Company Targeted performance of hypohalite compositions thereof
US8865437B2 (en) 2012-03-30 2014-10-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymes useful for peracid production
EP2831250B1 (en) 2012-03-30 2021-11-24 DuPont US Holding, LLC Enzymes useful for peracid production
BR112014024015B1 (pt) 2012-03-30 2022-04-05 E.I. Du Pont De Mours And Company Processo de produção de um ácido peroxicarboxílico, composição e sistema de geração e fornecimento de perácido
BR112014024424B1 (pt) 2012-03-30 2022-04-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processo para a produção de um ácido peroxicarboxílico, composição, sistema de geração e fornecimento de perácido e polipeptídeo isolado
US8865436B2 (en) 2012-03-30 2014-10-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymes useful for peracid production
KR102283723B1 (ko) * 2013-12-11 2021-07-30 후지필름 일렉트로닉 머티리얼스 유.에스.에이., 아이엔씨. 표면 잔류물 제거용 세정 제형
EP3034592A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-22 The Procter and Gamble Company Method of automatic dishwashing
JP6607686B2 (ja) * 2015-03-26 2019-11-20 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤
US9783766B2 (en) 2015-04-03 2017-10-10 Ecolab Usa Inc. Enhanced peroxygen stability using anionic surfactant in TAED-containing peroxygen solid
US10280386B2 (en) 2015-04-03 2019-05-07 Ecolab Usa Inc. Enhanced peroxygen stability in multi-dispense TAED-containing peroxygen solid
DE102016015660A1 (de) * 2016-12-31 2018-07-05 Weylchem Wiesbaden Gmbh Granulate, deren Verwendung und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese
EP4349951B1 (en) 2018-06-15 2026-03-18 Ecolab USA Inc. Enhanced peroxygen stability using fatty acid in bleach activating agent containing peroxygen solid
DE102018215090A1 (de) * 2018-09-05 2020-03-05 Novaprot Gmbh Aktivreiniger
US10986841B2 (en) 2018-11-06 2021-04-27 The Clorox Company Bleach compositions
US11845916B2 (en) 2020-06-24 2023-12-19 The Clorox Company Burstable sporicidal cleaning wipe system containing stabilized hypochlorite
US12138356B2 (en) 2020-07-08 2024-11-12 Rememdia LC System, method, and device for facilitating effective decontamination as part of a decontamination event
US12397072B2 (en) * 2020-07-08 2025-08-26 Rememdia LC System, method, and device for facilitating effective decontamination as part of a decontamination event
US20240000669A1 (en) * 2020-10-26 2024-01-04 Inter-Med, Inc. Novel endodontic irrigant
WO2024064737A1 (en) * 2022-09-20 2024-03-28 Gojo Industries, Inc. Surfactant blends for hypohalite-based disinfecting compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3760986A (en) * 1970-08-19 1973-09-25 Schuyler Dev Corp Dispensing bottles with pump means for simultaneous dispensing
JPS6038497A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 ライオン株式会社 発泡性硬表面洗浄剤組成物
SU1766959A1 (ru) * 1990-07-10 1992-10-07 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт титана Средство дл отбеливани и дезинфекции предметов сантехнического назначени и тканей
US5370826A (en) * 1993-11-12 1994-12-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Quaternay oxaziridinium salts as bleaching compounds
WO1995016023A1 (en) * 1993-12-07 1995-06-15 Unilever Plc Two-part cleaning composition comprising at least one peroxide compound
JP3811508B2 (ja) * 1994-08-31 2006-08-23 ジョンソン株式会社 過酸化物の活性化方法およびその組成物
US5776877A (en) * 1995-05-25 1998-07-07 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: macroemulsions
US6010994A (en) * 1995-06-07 2000-01-04 The Clorox Company Liquid compositions containing N-alkyl ammonium acetonitrile salts
JPH11504384A (ja) * 1996-02-23 1999-04-20 ザ クロロクス カンパニー 表面洗浄の組成および器具
GB9624840D0 (en) * 1996-11-29 1997-01-15 Unilever Plc Improvements relating to bleaching compositions comprising hydrogen peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
PL351431A1 (en) 2003-04-22
ATE284945T1 (de) 2005-01-15
MY122622A (en) 2006-04-29
AR023441A1 (es) 2002-09-04
US6391840B1 (en) 2002-05-21
DE60016727T2 (de) 2005-05-19
BR0009699A (pt) 2002-01-22
AU4398300A (en) 2000-11-14
WO2000061713A1 (en) 2000-10-19
AU769113B2 (en) 2004-01-15
EP1169424B1 (en) 2004-12-15
DE60016727D1 (de) 2005-01-20
JP2002542338A (ja) 2002-12-10
PL191726B1 (pl) 2006-06-30
HUP0200700A3 (en) 2004-03-01
TR200102921T2 (tr) 2002-03-21
EP1169424A1 (en) 2002-01-09
RU2224015C2 (ru) 2004-02-20
CA2364560A1 (en) 2000-10-19
ZA200107596B (en) 2002-11-27
ES2230096T3 (es) 2005-05-01
MXPA01010251A (es) 2002-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUP0200700A2 (hu) Több komponensű fehérítőszer és az ezt tartalmazó tisztítószer-tároló tartály
RU2208627C1 (ru) Многокомпонентные композиции для чистки твердых поверхностей
AU740952B2 (en) Improvements relating to bleaching compositions comprising hydrogen peroxide
CA2286731C (en) Hypochlorite bleaching compositions and delivery systems therefor
EP1130083A1 (en) Cleaning compositions
JP6244232B2 (ja) 酸化性組成物
EP1253190A1 (en) Hard surface cleaning compositions
US5505873A (en) Peroxide bleaching compositions containing quanternary ammonium phthalate ester bleach activators for house cleaning
EP1130082A1 (en) Cleaning compositions
EP1312665A1 (en) Hard surface cleaning compositions
EP1106677A1 (en) Household cleaning products
JP4030996B2 (ja) 漂白活性化剤、及びそれを含む漂白剤組成物
JPH11217589A (ja) 過酸前駆体水性組成物
CZ189899A3 (cs) Bělící prostředek
MXPA98009179A (en) Limpi compositions

Legal Events

Date Code Title Description
FD9A Lapse of provisional protection due to non-payment of fees