PL191726B1 - Ciekła czyszcząca kompozycja - Google Patents

Ciekła czyszcząca kompozycja

Info

Publication number
PL191726B1
PL191726B1 PL351431A PL35143100A PL191726B1 PL 191726 B1 PL191726 B1 PL 191726B1 PL 351431 A PL351431 A PL 351431A PL 35143100 A PL35143100 A PL 35143100A PL 191726 B1 PL191726 B1 PL 191726B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
heterocyclic
partial
alkyl
substituted
Prior art date
Application number
PL351431A
Other languages
English (en)
Other versions
PL351431A1 (en
Inventor
Katherine Mary Thompson
David William Thornthwaite
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8241325&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL191726(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL351431A1 publication Critical patent/PL351431A1/xx
Publication of PL191726B1 publication Critical patent/PL191726B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046Insoluble free body dispenser
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3927Quarternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

1. Ciekla czyszczaca kompozycja skladajaca sie z co najmniej dwóch cieklych czesciowych kompozycji utrzymywanych oddzielnie jedna od drugiej w jednym pojemniku, zawierajacym co najmniej dwie komory i nierozpylajacy uklad dozujacy, przy czym co najmniej jedna czesciowa kompozycja zawiera nadtlenkowy zwiazek bielacy w ilosci takiej ze koncowa kompozycja zawie- ra 0,05% do 5% aktywnego tlenu, znamienna tym, ze (a) co najmniej jedna czesciowa kompozycja zawiera aktywator bielenia bedacy zwiazkiem iminowym lub oksazyrydynowym, w ilosci 0,001% do 10% wagowych; (b) co najmniej jedna czesciowa kompozycja inna niz zawierajaca aktywator bielenia bedacy zwiazkiem iminowym lub oksazyrydynowym, zawiera zwiazek alkaliczny podwyzszajacy wartosc pH koncowej kompozycji do pH 9, lub powyzej, podczas mieszania czesciowych kompozycji; (c) kazda czesciowa kompozycja ma wartosc pH zachowujaca co najmniej 50% poczatkowej aktywnosci skladników danej czesciowej kompozycji po 10 dniach przechowywania w temperatu- rze 20°C, i (d) czesciowa kompozycja zawierajaca aktywator bielenia ma wartosc pH ponizej 8. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy ciekłej bielącej kompozycji składającej się z co najmniej dwóch ciekłych częściowych kompozycji, które są przechowywane oddzielnie jedna od drugiej w jednym pojemniku zawierającym co najmniej dwie komory, które to kompozycje miesza się podczas stosowania, a jedna częściowa kompozycja zawiera nadtlenkowy związek bielący.
Stan techniki
W gospodarstwach domowych i przy czyszczeniu tkanin oraz w wielu innych obszarach istnieje, zapotrzebowanie na środki wybielające brzydkie zabrudzenia na powierzchniach lub tkaninach i/albo dezynfekujące powierzchnie. Pospolite środki do tego celu zawierają aktywny chlor, najczęściej będący podchlorynem sodowym, szeroko stosowanym w kompozycjach czyszczących do odbarwiania zabrudzeń lub plam, usuwania plam z pleśni, wspomagania procesu czyszczenia przez reakcję z zabrudzeniami, oraz do zabijania mikroorganizmów.
Problemem związanym z tymi kompozycjami jest to że podchloryn ma nieprzyjemny zapach, a gdy przypadkowo zmiesza się go z kwaśnym produktem to może uwalniać toksyczne ilości gazowego chloru. Zatem istnieje zapotrzebowanie na alternatywne środki bielące.
Znane są inne środki bielące, zwłaszcza wiele rodzajów nadtlenkowych związków bielących, takich jak nadkwasy i ich sole oraz nadtlenki. Jednak moc bielenia nadtlenkowych związków bielących jako takich na ogół jest słabsza niż podchlorynu, i dlatego są często stosowane w połączeniu ze środkami przenoszącymi tlen lub aktywatorami bielenia. Takie środki na ogół działają przez reakcję z nadtlenkowym związkiem bielącym tworząc utleniające ugrupowania bielące, które z kolei reagują z wybielanym, oczyszczanym lub dezynfekowanym podłożem.
Nadtlenkowe związki bielące, jak podchloryn, są najbardziej skuteczne przy alkalicznym pH, zwłaszcza przy pH 9 lub powyżej.
Ostatnio jako bardzo skuteczne aktywatory bielenia ujawniono związki iminowe, w których azot ma względny deficyt elektronowy, tak samo jak odpowiednie związki oksazyrydynowe. Typowymi przykładami takich związków są sulfoniminy i sulfonyloksazyrydyny, takie jak ujawnione w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki US-A-5045223, US-A-5041232 i US-A-5047163, (=EP-A-0446982), oraz czwartorzędowe sole iminiowe (quaty iminy) i czwartorzędowe sole oksazyrydyniowe, takie jak ujawnione w publikacjach US-A-5360568, US-A-5360569, US-A-5478357 i WO 95/13351. Wykazano, że takie związki iminowe i oksazyrydynowe są dobrymi utleniaczami w połączeniu z wieloma różnymi nadkwasami i prekursorami nadkwasów. Dodatkowe przykłady quatów iminy opisano w publikacjach patentowych WO 97/10323, WO 98/16614 i US-A-5710116. Wszystkie te dokumenty podają przykłady skuteczności związków iminowych dodawanych do alkalicznych roztworów standardowych proszków do prania, przy natychmiastowym praniu standardowych kawałków zaplamionej tkaniny w tak otrzymanej cieczy piorącej. Jednak te dokumenty nie zawierają żadnych danych dotyczących trwałości detergentowych produktów zawierających związki iminowe.
W publikacji WO 96/40855 ujawniono układ bielący zawierający sulfoniminy i quaty iminy, nadtlenek wodoru i katalizator metalu przejściowego. Kompozycje zostały szeroko opisane jako użyteczne do czyszczenia i bielenia tkanin i twardych powierzchni w gospodarstwie domowym. Opisano bielący proszek wytworzony przez wymieszanie związku iminowego i nadtlenku wodoru z roztworem sproszkowanego detergentu do prania, a następnie pranie kawałków zaplamionej tkaniny, i ponownie nie podano żadnych danych dotyczących trwałości bielących produktów zawierających związki iminowe.
W publikacji patentowej WO 98/23717 ujawniono układy bielące zawierające nadtlenokwasy lub układy prekursora nadtlenokwasu, tak jak TAED/nadboran, w połączeniu z quatem iminy, mające ograniczoną skuteczność przy wysokim pH spowodowaną nietrwałością utleniających ugrupowań utworzonych w reakcji nadtlenokwasu z quatem iminy. Ponadto w tym dokumencie ujawniono, że ten problem można rozwiązać przez stosowanie nadtlenku wodoru (lub związku wytwarzającego nadtlenek wodoru w kontakcie z wodą) zamiast nadtlenokwasu. W przykładach wykazano, że świeżo przygotowany roztwór nadtlenku wodoru i quatu iminy rzeczywiście lepiej czyści zabrudzone twarde powierzchnie w gospodarstwie domowym i może być stosowany przy wyższych pH niż świeżo przygotowane roztwory nadkwasów i quatu iminy. Jednak także tutaj nie podano żadnych danych o trwałości takich produktów.
Większość detergentowych produktów do prania zawierających wybielacz sprzedaje się jako stałe produkty, i tak samo większość produktów do automatycznego mycia naczyń. W takich produktach długotrwałość przechowywania aktywatorów bielenia w połączeniu z innymi składnikami produktu
PL 191 726 B1 jest względnie ograniczona z powodu bardzo ograniczonej możliwości zachodzenia reakcji chemicznych między składnikami produktu.
Z drugiej strony, przeznaczone do stosowania w gospodarstwach domowych produkty do czyszczenia twardych powierzchni na ogół są wodnymi cieczami, tak samo jak specjalne wybielające produkty do prania. W takich produktach chemiczna niekompatybilność różnych składników może być problemem, który może ograniczać długotrwałe przechowywanie. Zatem w ciekłych czyszczących kompozycjach zawierających nadtlenkowy związek bielący i iminowy aktywator bielenia długotrwałość przechowywania może być problemem, szczególnie przy alkalicznym pH przy jakim nadtlenkowe związki bielące wykazują największą aktywność.
Dla wielu produktów zawierających nadtlenkowe związki, problem trwałości przechowywania samego nadtlenkowego związku został rozwiązany przez przechowywanie nadtlenkowego związku oddzielnie od składnika alkalicznego aż do zmieszania obu składników bezpośrednio przed użyciem. Kompozycje past do zębów i kompozycje do rozjaśniania włosów na bazie nadtlenku są zestawiane jako słabo kwaśne nadtlenkowe roztwory lub żele, które bezpośrednio przed użyciem miesza się z oddzielnie przechowywanymi słabo zasadowymi roztworami lub pastami. Znaną zaletą takich produktów jest to, że w kwasowych warunkach nadtlenek jest bardziej odporny na rozkład, ale jest bardziej skuteczny jako środek bielący w warunkach alkalicznych.
Inne dwuczęściowe kompozycje na bazie nadtlenku są ujawnione w publikacji patentowej JP-A-60/038497 (LION BRANDS), dotyczącej pieniącej, dwuczęściowej, z drenem kompozycji czyszczącej zawierającej:
(a) 0,5-50% wagowych nadtlenku wodoru, (b) zasadę o zasadowości 0,1-50% liczone na wodorotlenek sodowy, (c) środek powierzchniowo czynny w (a) lub (b) i (d) alkohol terpenowy/cykliczny alkohol terpenowy w (a) lub (b).
Kompozycje (a) i (b) zawierające środki powierzchniowo czynne i terpeny są kolejno lub jednocześnie dozowane do muszli toaletowej i spływają do drenów gdzie kompozycje wytwarzają działającą czyszcząco pianę, albo gdy to konieczne odblokowującą spływ.
Znane są inne formy jednoczesnego dostarczania dwóch składników. W publikacji US-A-3760986 ujawniono dozującą butelkę do dozowania dwóch oddzielnych płynów na wspólny punkt. Taka butelka zawiera otwór na górze i przegrodę rozciągającą się wzdłuż wnętrza butelki dla oddzielenia dwóch komór stanowiących zbiorniki płynów. Ujawnione urządzenie ponadto zawiera środki pompujące do jednoczesnego wyprowadzania płynów z każdej komory, przez oddzielne wyprowadzające rurki, i wyładowywania płynu do wspólnego punktu. To urządzenie umożliwia oddzielne przechowywanie alkalicznego i kwasowego materiału i spryskiwanie z jednego pojemnika na wspólny punkt.
WO 95/16023 ujawnia pojemnik zawierający dwie komory lub zbiorniki, jeden zawierający ciekłą kwaśną lub obojętną kompozycję zawierającą związek nadtlenkowy i drugą zawierającą ciekłą zasadową kompozycję. Pojemnik jest zaopatrzony w układ rozpryskujący umożliwiający zarówno wytwarzanie pojedynczego strumienia mieszanki dwóch składników, jak i dwóch jednoczesnych strumieni każdego składnika skierowanych na ten sam punkt na powierzchni, i składniki mieszają się na powierzchni.
WO 97/31087 ujawnia pojemnik zawierający dwie komory lub zbiorniki, jeden zawierający ciekłą kompozycję zawierającą nadtlenkowy związek bielący i drugi zawierający ciekłą kompozycję zawierającą środek wypełniający lub chelatujący i co najmniej jedna z tych cieczy zawiera środek dostosowujący wartość pH, który podczas mieszania cieczy doprowadza wartość pH mieszanki do wartości przy której nadtlenkowy związek bielący skutecznie czyści a równocześnie jest trwały. Korzystnym nadtlenkowym związkiem bielącym jest nadkwas lub nadsól a pH wynosi między 9,0 a 11,5. Dwie ciekłe kompozycje mieszają się podczas dostarczania na powierzchnię, korzystnie za pomocą układu spryskującego.
Żaden z tych dokumentów nie dotyczy problemu długotrwałości przechowywania iminowych i oksazyrydynowych aktywatorów bielenia w obecności nadtlenkowego związku bielącego i/lub przy alkalicznym pH.
Krótki opis wynalazku
Celem wynalazku jest dostarczenie ciekłej czyszczącej kompozycji zawierającej nadtlenkowy związek bielący i będący aktywatorem bielenia związek iminowy lub oksazyrydynowy, które są trwałe przy przechowywaniu i dają dobre bielenie i czyszczenie.
Innym celem wynalazku jest dostarczenie ciekłej czyszczącej kompozycji zawierającej nadtlenkowy związek bielący i iminowy lub oksazyrydynowy aktywator bielenia, który może być stosowany przy pH, przy którym skuteczne jest połączenie związku bielącego i aktywatora.
PL 191 726 B1
Jeszcze innym celem wynalazku jest dostarczenie ciekłej czyszczącej kompozycji, w której składniki nietrwałe jeden w obecności drugiego utrzymuje się oddzielnie do czasu dozowania kompozycji na bieloną/czyszczoną powierzchnię.
W niniejszym opisie określenia „czyścić” i „czyszczenie” obejmują również „bielić” i „bielenie”.
Stwierdzono, że chociaż będące aktywatorami bielenia związki iminowe i oksazyrydynowe nie są trwałe przy wysokim pH, to są trwałe w obecności lub w nieobecności nadtlenkowego związku bielącego przy niskim pH i mogą być przechowywane przez długie okresy bez znaczącego rozkładu. Z drugiej strony połączenia nadtlenkowego związku bielącego i iminowego lub oksazyrydynowego aktywatora bielenia wykazują użyteczną aktywność bielącą przy alkalicznym pH.
Przedmiotem wynalazku jest ciekła czyszcząca kompozycja składająca się z co najmniej dwóch ciekłych częściowych kompozycji utrzymywanych oddzielnie jedna od drugiej w jednym pojemniku, zawierającym co najmniej dwie komory i nierozpylający układ dozujący, przy czym co najmniej jedna częściowa kompozycja zawiera nadtlenkowy związek bielący w ilości takiej że końcowa kompozycja zawiera 0,05% do 5% aktywnego tlenu, charakteryzująca się tym że (a) co najmniej jedna częściowa kompozycja zawiera aktywator bielenia będący związkiem iminowym lub oksazyrydynowym, w ilości 0,001% do 10% wagowych;
(b) co najmniej jedna częściowa kompozycja inna niż zawierająca aktywator bielenia będący związkiem iminowym lub oksazyrydynowym, zawiera związek alkaliczny podwyższający wartość pH końcowej kompozycji do pH 9, lub powyżej, podczas mieszania częściowych kompozycji;
(c) każda częściowa kompozycja ma wartość pH zachowującą co najmniej 50% początkowej aktywności składników danej częściowej kompozycji po 10 dniach przechowywania w temperaturze 20°C, i (d) częściowa kompozycja zawierająca aktywator bielenia ma wartość pH poniżej 8.
Korzystnie ilości wszystkich częściowych kompozycji są równe, a korzystniej kompozycja składa się z dwóch częściowych kompozycji.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku nadtlenkowy związek bielący wybiera się z grupy składającej się z nadtlenku wodoru, kwasu nadoctowego, kwasu N,N-ftaloiloaminonadkapronowego i mononadtlenowych soli siarczanowych metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, szczególnie korzystnie nadtlenkowym związkiem bielącym jest nadtlenek wodoru.
Korzystnie częściowa kompozycja zawierająca nadtlenek wodoru ma wartość pH 10, lub poniżej.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku aktywator bielenia będący związkiem iminowym lub oksazyrydynowym wybiera się z grupy składającej się z sulfonimin, sulfonyloksazyrydyn, czwartorzędowych soli iminiowych i czwartorzędowych soli oksazyrydyniowych.
Szczególne korzystne w wynalazku sulfoniminy mają wzór ogólny:
r1r2c=n-so2-r3 w którym 1
R1 może być wodorem lub podstawionym albo niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkiIową;
R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą ketonową, karboksylową, karboalkoksylową, lub R1C=N-SO2-R3; 3
R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć układ pierścieniowy cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny.
Inne korzystne sulfonyloksazyrydyny mają wzór ogólny:
r1r2c-n-so2-r3
V w którym 1
R1 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
PL 191 726 B1 2
R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą ketonową, karboksylową, karboalkoksylową lub
R1C-N-SO2-R3;
\/
O 3
R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
R1 zR2 i/lub R2 zR3 mogą odpowiednio tworzyć pierścieniowy układ cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny.
Jeszcze inne korzystne czwartorzędowe sole iminiowe mają wzór ogólny:
w którym 14
R1 iR4 mogą być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową;
R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
2 2 3
R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścieniowy układ cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny;
X- oznacza przeciwjon trwały w obecności związku nadtlenkowego.
Inne korzystne czwartorzędowe sole oksazyrydyniowe mają wzór ogólny:
r1r2c-n+r3r4 X
V w którym 14
R1 i R4 mogą być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową;
R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
2 2 3
R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścieniowy układ cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny;
X- oznacza przeciwjon trwały w obecności związku nadtlenkowego.
Także korzystne są czwartorzędowe sole iminiowe będące solami 3,4-dihydro-izo-chinoliniowymi o wzorze ogólnym:
w którym 56
R5 i R6 niezależnie mogą być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową, cyjanową, alkoksylową, ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową, a
X- oznacza przeciwjon trwały wobec związku nadtlenkowego.
PL 191 726 B1
W kompozycji według wynalazku korzystnie nadtlenkowy związek bielący i aktywator bielenia są zawarte w tej samej częściowej kompozycji.
Korzystnie, co najmniej jedna częściowa kompozycja zawiera detergentowy środek powierzchniowo czynny.
Kompozycje według wynalazku przechowuje się w niżej opisanym pojemniku zawierającym dwie lub więcej niż dwie komory wypełnione wyżej opisanymi ciekłymi częściowymi kompozycjami.
Szczegółowy opis wynalazku
Dla celów wynalazku określenie „częściowa kompozycja” jest definiowana jako składnik, albo mieszanka kilku, ale nie wszystkich, składników końcowej kompozycji, który to składnik lub mieszanka jest utrzymywana w oddzielnej komorze pojemnika zawierającego całą kompozycję. Dwie lub więcej częściowych kompozycji razem tworzą końcową czyszczącą kompozycję według wynalazku.
Pojemnik odpowiedni do przechowywania czyszczących kompozycji według wynalazku ma co najmniej tyle oddzielnych komór ile częściowych kompozycji składa się na końcową kompozycję. Taki pojemnik może mieć jedną zewnętrzną ściankę otaczającą wszystkie komory, które są oddzielone jedna od drugiej częściowymi ściankami wewnątrz pojemnika, albo alternatywnie może być zbudowany z wielu oddzielnych pojemników, odpowiadających komorom, które są utrzymywane razem za pomocą zewnętrznych środków, takich jak łącząca część ścianek lub otaczający rękaw, w taki sposób że mogą być trzymane i można nimi manipulować tak jak jednym pojemnikiem. W każdej z komór znajduje się system dozujący z wyjściowym otworem, przez który częściową kompozycję dozuje się. Te wyjściowe otwory mogą wszystkie prowadzić do oddzielnej komory mieszania, w której odmierzone porcje częściowych kompozycji mieszają się bezpośrednio przed zastosowaniem na powierzchnię przez otwór dozujący znajdujący się w komorze mieszania. Alternatywnie, wszystkie wyjściowe otwory mogą prowadzić do otworu wyjściowego z pojemnika w taki sposób, że odmierzone ilości wszystkich częściowych kompozycji jednocześnie nanosi się na ten sam obszar powierzchni tak, że mieszanie następuje podczas nanoszenia na powierzchnię albo natychmiast po zastosowaniu na powierzchnię. Otwory wyjściowe będą na ogół umieszczone jeden blisko drugiego tak, że wszystkie częściowe kompozycje wylewa się, rozpryskuje lub rozpyla na ten sam obszar powierzchni w jednej operacji. Otwory wyjściowe mogą być zaopatrzone w układ dyszy zaprojektowany dla dalszej poprawy mieszania częściowych składników przy opuszczaniu pojemnika. Alternatywnie, pojemnik może być zaopatrzony w wielokrotny układ rozpryskujący zdolny zarówno do wytwarzania pojedynczego strumienia mieszanki wszystkich częściowych kompozycji, jak i do jednoczesnego natryskiwania każdej częściowej kompozycji na ten sam obszar powierzchni, po czym częściowe kompozycje mieszają się na powierzchni.
Ze względów praktycznych, takich jak łatwość konstrukcji i manipulowania pojemnikiem, korzystnie zawiera nie więcej niż dwie komory, w każdej znajduje się częściowa kompozycja, a te kompozycje razem tworzą końcową kompozycję według wynalazku. To powoduje, że z tych samych powodów czyszczące kompozycje według wynalazku są korzystnie wytwarzane jako dwuczęściowe kompozycje. Ponadto pojemnik może zawierać komorę mieszającą jak opisano powyżej.
Ilości częściowych kompozycji stanowiących końcową kompozycję nie koniecznie muszą być równe, jeżeli tylko zwrócono uwagę by stężenia każdego składnika w każdej częściowej kompozycji były tak dobrane, że po zmieszaniu zalecanych ilości częściowych kompozycji w końcowej kompozycji będzie właściwe stężenie każdego składnika. Objętość każdej z komór pojemnika jest dostosowana do ilości częściowej kompozycji zawartej w tej komorze wymaganej dla wytworzenia z pojemnika sumarycznej ilości końcowej kompozycji. Całkowita objętość cieczy końcowej kompozycji, która ma być otrzymana z pojemnika, będzie w przybliżeniu równa całkowitej objętości pojemnika, z wyłączeniem objętości komory mieszającej, jeżeli taka występuje.
Dozujące lub wyjściowe otwory albo inne środki dozujące w różnych komorach w pojemniku mają takie wymiary, że jedno dozowanie daje właściwe ilości wszystkich częściowych kompozycji konieczne do prawidłowego utworzenia końcowej kompozycji, w której każdy składnik występuje w żądanym stężeniu. Układ dozujący lub rozpryskujący może również być tak dopasowany, że końcowa kompozycja jest dozowana jako piana.
Chociaż nie ma teoretycznych ograniczeń co do rozmiaru i kształtu pojemników, to ze względów praktycznych, takich jak łatwość manipulowania pojemnikiem i dozowania, na ogół pojemniki mają całkowitą objętość 0,1-2 litrów, korzystnie co najmniej 0,25 l, ale korzystnie nie więcej niż 1,51. Również ze względów praktycznych dwukomorowe pojemniki korzystnie mają komory o w przybliżeniu równej objętości, utrzymujące równe ilości każdej z dwóch częściowych kompozycji.
Odpowiednie pojemniki zostały opisane w publikacji patentowej GB-2339757.
PL 191 726 B1
Nadtlenkowy związek bielący może być dowolnym znanym w stanie techniki nadtlenkiem lub układem wytwarzającym nadtlenek. Dobrze znanymi przykładami są: nadtlenek wodoru, różne organiczne lub nieorganiczne nadkwasy, na przykład kwas nadbenzoesowy i podstawione kwasy nadbenzoesowe, różne alifatyczne kwasy nadtlenkowe i kwasy dinadtlenkowe, takie jak kwas nadoctowy, kwas diperoksydodekanodiowy, kwas N,N-ftaloiloaminoperoksykapronowy (PAP), różne organiczne lub nieorganiczne nadsole, takie jak monoperoksysiarczany, nadborany, nadfosforany, nadkrzemiany itp. Niektóre z nieorganicznych związków nadtlenkowych, tak jak nadborany, są znane jako wytwarzające kwas nadoctowy po połączeniu z odpowiednimi prekursorami, takimi jak TAED.
Korzystnymi nadtlenkowymi związkami bielącymi są nadtlenek wodoru, kwas nadoctowy, PAP i monoperoksysiarczany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych. Szczególnie odpowiedni jest nadtlenek wodoru. Ilość nadtlenkowego związku korzystnie jest dobrana tak, aby końcowa kompozycja zawierała 0,05-5% aktywnego tlenu, bardziej korzystnie 0,1-3%, najbardziej korzystnie co najmniej 0,5%.
Częściowa kompozycja zawierająca nadtlenkowy związek ma pH przy którym nadtlenkowy związek jest trwały podczas przechowywania. Wiele nadkwasów i nadsoli ma ograniczoną rozpuszczalność w alkalicznych roztworach a zatem zawierająca je częściowa kompozycja korzystnie będzie miała pH co najwyżej 8, bardziej korzystnie co najwyżej 7,5, najbardziej korzystnie co najwyżej 7. Nadtlenek wodoru jest odpowiednio trwały przy pH aż do 10, chociaż dla dłuższego przechowywania korzystnie pH nie powinno przekraczać 9,5, bardziej korzystnie wynosić co najwyżej 9,0, a najbardziej korzystnie wynosić co najwyżej 8,0.
Aktywatory bielenia będące związkami iminowymi i oksazyrydynowymi stosowane w kompozycjach według wynalazku są korzystnie wybrane spośród: sulfonimin ujawnionych w publikacjach US-A-5041232 i US-A-5047163 (=EP-A-0446982), sulfonyloksazyrydyn ujawnionych w US-A-5045223, czwartorzędowych soli iminiowych (quatów iminy) ujawnionych w US-A-5360568, US-A-5360569 i US-A-5478357, oraz czwartorzędowych soli oksazyrydyniowych ujawnionych w WO 95/13351. Dalsze użyteczne quaty iminy opisano w WO 96/34937, WO 97/10323, WO 98/16614 i US-A-5710116. Wszystkie te opisy patentowe i zgłoszenia patentowe są włączone niniejszym jako odnośniki literaturowe.
Sulfoniminy mają poniższy wzór ogólny I:
w którym 1
R1 oznacza wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
R2 oznacza wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę ketonową, karboksylową lub grupę R1C=N-SO2-R3;
R3 oznacza podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę nitrową, halogenową lub grupę cyjanową;
2 2 3
R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścień cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny.
Korzystne sulfoniminy są szczegółowo opisane w publikacji patentowej EP-A-0446982. Sulfonyloksazyrydyny mają wzór ogólny II:
w którym 1
R1 oznacza wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
2
R2 oznacza wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę ketonową, karboksylową, karboalkoksylową lub grupę
R1C-N-SO2-R3;
V/ o
PL 191 726 B1 3
R3 oznacza podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę nitrową, halogenową lub grupę cyjanową;
2 2 3
R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścień cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny.
Korzystne sulfonylooksazyrydyny są szczegółowo opisane w publikacji patentowej US-A-5045223. Czwartorzędowe sole iminiowe mają wzór ogólny III:
R1R2C=N+R3R4 X'
III w którym 14
R1 i R4 oznaczają wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
R2 oznacza wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową;
R3 oznacza podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę nitrową, halogenową lub grupę cyjanową;
2 2 3
R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścień cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny;
X- oznacza przeciwjon trwały w obecności związku nadtlenkowego.
Korzystne czwartorzędowe sole iminiowe są szczegółowo opisane w publikacji patentowej
US-A-5360569.
Czwartorzędowe sole oksazyrydyniowe mają wzór ogólny IV:
R1R2C-N+R3R4 X”
V/ w którym 14
R1 i R4 oznaczają wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
R2 oznacza wodór lub podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową;
R3 oznacza podstawioną lub niepodstawioną grupę fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupę nitrową, halogenową lub grupę cyjanową;
2 2 3
R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścień cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny;
X- oznacza przeciwjon trwały w obecności związku nadtlenkowego.
Korzystne czwartorzędowe sole oksazyrydyniowe są szczegółowo opisane w publikacji patentowej WO-A-95/13351.
Stosowane powyżej określenie „podstawiony” w odniesieniu do podstawników R1, R2, R3 i R4 w ogólnych wzorach I-IV obejmuje grupę nitrową, halogenową, grupę cyjanową, C1-C20 alkilową, aminową, mono- lub dialkiloaminową, alkilotiolową, alkilosulfonylową, ketonową, hydroksylową, karboalkoksylową, alkoksylową, polialkoksylową lub czwartorzędową grupę amoniową.
Korzystnymi aktywatorami bielenia w kompozycjach według wynalazku są sulfoniminy i czwartorzędowe sole iminiowe (quaty iminy). Te ostatnie są najbardziej korzystne.
Szczególnie korzystnymi czwartorzędowymi solami iminiowymi są sole 3,4-dihydroizochinoliniowe o wzorze ogólnym V:
PL 191 726 B1 2 w którym R5i R6 mogą oznaczać takie same grupy jak opisane powyżej dla R2, jak również grupę nitrową, halogenową, grupę cyjanową lub alkoksylową. R5 może oznaczać więcej niż jeden podstawnik w pierścieniu aromatycznym. X- oznacza przeciwjon trwały wobec związku nadtlenkowego, taki jak chlorkowy, bromkowy, siarczanowy, fosforanowy, boron-tetrafluorkowy, PF6-, organiczny siarczan, p-toluenosulfonian itd. Grupy fenylowa, arylowa, heterocykliczna, alkilowa lub cykloalkilowa korzystnie mają C1-C30.
Reprezentatywne przykłady związków o wzorze ogólnym V (mające jeden podstawnik R5) podano w poniższej tabeli.
Związek R4 R5 R6 X-
1 CH3 H H BF4-
2 CH3 H H p-tozylan
3 CH3 CH3 H Cl-
4 CH3 NO2 H Br-
5 CH3 Cl H BF4-
6 CH3 OCH3 H brozylan
7 fenyl H H CH3SO4
8 benzyl fenyl H Cl-
9 (CH2)2OH CN H PFe-
10 CH3 CH2COCH3 H PFe-
11 (CH3)2CH COCH3 H CH3CH2SO4-
12 CH3 SO3-Na+ H Cl-
13 CH3(CH2)11 H H p-tozylan
14 CH3(CH2)15 Br H CH3SO4-
15 CH2CH2N(CH2)3 H H Cl-
16 CH3 F H Cl-
17 CH3 CF3 H PFe-
18 CH3 CH2OPO3Na2 H Cl-
19 CH3 CH2N+(CH3)3 H CH3SO4-
20 CH3CH2O(CH2)2 H H CH3SO4-
21 CH3 (CH2KH3 H Cl-
22 CH3 CO2-Na+ H Cl-
23 CH3 H fenyl Cl-
24 (CH2)7CH3 H H p-tozylan
25 CH3 H CH3 Cl-
Dalsze ilustracyjne przykłady quatów iminy o wzorze V ujawniono w WO-A-97/10323, WO-A-98/16614 i US-A-5710116.
Szczególnie użyteczne są czwartorzędowe związki iminiowe, gdzie R4 oznacza grupę alkilową, taką jak metylowa, albo podstawioną grupę alkilową, i/lub gdzie R6 oznacza wodór lub grupę C1-C5 alkilową albo fenylową. Również bardzo użyteczne są związki, w których R5 oznacza jedną lub dwie grupy metoksylowe, jak dwie grupy metoksylowe w pozycjach 6, 7. Przykładami korzystnych czwartorzędowych związków iminiowych o wzorze Vsą sole N-metylo-3,4-dihydroizochinoliniowe i odpowiadające im sole gdzie R6 oznacza odpowiednio grupę metylową lub etylową. Te związki są szczególnie
PL 191 726 B1 korzystne gdy stosuje się je w połączeniu z nadtlenkiem wodoru. Przeciwjonem w quacie iminy korzystnie jest jon trwały w obecności związków nadtlenkowych.
Częściowa kompozycja zawierająca iminowy lub oksazyrydynowy aktywator bielenia ma pH poniżej 8, bardziej korzystnie co najwyżej 7, najbardziej korzystnie nie więcej niż 6,5. Korzystnie pH tych kompozycji wynosi co najmniej 2. Iminowe lub oksazyrydynowe aktywatory bielenia na ogół występują w ilości 0,001-10%, korzystnie 0,01-5%, najbardziej korzystnie nie więcej niż 2%. Stosunek molowy związku nadtlenkowego do aktywatora bielenia w końcowej kompozycji na ogół mieści się w zakresie od 1500:1 do 1:2, korzystnie od 150:1 do 1:1, bardziej korzystnie od 60:1 do 2:1.
Związek będący aktywatorem bielenia może być składnikiem tej samej częściowej kompozycji co i związek nadtlenkowy, albo mogą być utrzymywane oddzielnie w różnych częściowych kompozycjach. Jak wyżej podano czyszczące kompozycje według wynalazku korzystnie składają się z dwóch częściowych kompozycji, jednej zawierającej alkaliczny związek dostosowujący pH który musi być utrzymywany oddzielnie od aktywatora bielenia. Zatem druga częściowa kompozycja zawiera nadtlenek wodoru jak również aktywator bielenia. Taka częściowa kompozycja korzystnie ma maksymalną wartość pH 6,5, bardziej korzystnie co najwyżej 6.
Dla łatwości dozowania na powierzchnię a również dla uzyskania dokładnego wymieszania częściowych kompozycji przy dozowaniu, częściowe kompozycje korzystnie są rzadkie przed wymieszaniem tj. mają lepkość 50 mPa· s lub poniżej, korzystniej 20 mPa· s lub poniżej, bardziej korzystnie co najwyżej 10 mPa· s (wiskozymetr Haake™ R20, w temperaturze 25°C, szybkość ścinania: 21 sek-1). Chociaż lepkości wszystkich częściowych kompozycji przed zmieszaniem nie koniecznie muszą być równe, to korzystnie są niezbyt różne ponieważ może to wpływać na względne ilości częściowych kompozycji dozowanych w jednej operacji dozowania, jeżeli system dozujący jest prawidłowo dostosowany. Końcowa kompozycja może być zagęszczana, jeżeli to pożądane, korzystnie za pomocą wieloskładnikowego układu zagęszczającego, którego składniki są rozdzielone pomiędzy co najmniej dwie częściowe kompozycje, tak że przy zmieszaniu częściowych kompozycji dostarczanych na czyszczoną powierzchnię kombinacja składników układu zagęszczającego spowoduje zagęszczenie końcowej kompozycji. To poprawia zdolność kompozycji do przywierania na skośnych powierzchniach i zapobiega spływaniu kompozycji przed uzyskaniem prawidłowego oczyszczenia. Użyteczna lepkość końcowej kompozycji po dozowaniu wynosi co najmniej 50 mPa, bardziej korzystnie co najmniej 100 mPa. Z drugiej strony korzystnie lepkość nie przekracza 1000 mPa (mierzone w wyżej podanych warunkach).
W stanie techniki znana jest duża ilość wieloskładnikowych układów zagęszczających. Aby były one odpowiednie do czyszczących kompozycji według wynalazku korzystnie co najmniej jeden składnik powinien być trwały w tej samej częściowej kompozycji co nadtlenkowy związek bielący. Cały układ zagęszczający w końcowej kompozycji powinien być wystarczająco trwały aby umożliwiał zagęszczenie kompozycji i jej pozostawanie na powierzchni przez wystarczająco długi czas dla oczyszczającego zadziałania.
Wiele układów zagęszczających stosuje się w zagęszczonych podchlorynowych kompozycjach bielących. Takie układy często składają się z dwóch lub więcej różnych detergentowych środków powierzchniowo czynnych, albo jeden lub więcej środek powierzchniowo czynny występuje w kombinacji z elektrolitem, takim jak sól nieorganiczna. Wiele układów zagęszczających zawiera jako jeden ze składników tlenek trzeciorzędowej aminy o jednym długim łańcuchu alkilowym, na przykład o 8-22 atomach węgla i dwa krótsze łańcuchy alkilowe, na przykład mające 1-5 atomów węgla, często w połączeniu z anionowym środkiem powierzchniowo czynnym.
Przykłady takich układów zagęszczających są opisane w publikacjach zgłoszeń patentowych EP-A-079697, EP-A-110544,EP-137551, EP-A-145084, EP-A-244611, EP-A-635568, WO 95/08611, DE-A-19621048, oraz w cytowanej w nich literaturze.
Inne odpowiednie układy zagęszczające zawierają polimeryczne substancje, które w roztworze gęstnieją w odpowiedzi na zwiększenie wartości pH lub stężenia elektrolitów. Przykładami są polimery kwasu akrylowego znane ze swych zagęszczających właściwości, takie jak sprzedawane pod znakiem towarowym „Acusol”.
Innym sposobem polepszenia przywierania końcowej kompozycji do niepoziomych powierzchni jest powodowanie ich pienienia przy dozowaniu przez dodawanie pieniącego środka powierzchniowo czynnego do co najmniej jednej częściowej kompozycji i stosowanie odpowiedniego urządzenia dozującego, takiego jak spieniający spustowy rozpylacz znany w stanie techniki.
Detergentowe środki powierzchniowo czynne często pełnią ważną rolę w układach zagęszczających jak wyżej opisane. Niezależnie od tego są one korzystnie dodawane również ze względu na ich
PL 191 726 B1 właściwości zwilżające twarde powierzchnie i właściwości czyszczące. Zatem korzystnie środki powierzchniowo czynne występują nawet, jeżeli stosuje się układ zagęszczający nie oparty na środku powierzchniowo czynnym. Jeżeli nie są wymagane do zagęszczania, to całkowita ilość środków powierzchniowo czynnych korzystnie wynosi między 0,1 a 20%, bardziej korzystnie między 0,5 a 10%, najbardziej korzystnie wynosi co najwyżej 7%. Jeżeli stanowią część układu zagęszczającego, to minimalna całkowita ilość środka powierzchniowo czynnego wynosi co najmniej 0,5%, korzystnie co najmniej 1%.
Środki powierzchniowo czynne mogą być wybrane z szerokiej gamy anionowych, niejonowych, kationowych, amfoterycznych i obojniaczojonowych środków powierzchniowo czynnych dobrze znanych fachowcom.
Odpowiednie anionowe środki powierzchniowo czynne to, na przykład rozpuszczalne w wodzie sole, zwłaszcza sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i amonowe, estry organicznych siarczanów i kwasów sulfonowych mające w cząsteczce rodnik C8-C22 alkilowy lub rodnik C10-C22 alkarylowy. Przykładami takich anionowych środków powierzchniowo czynnych są siarczany alkoholi, zwłaszcza z alkoholi tłuszczowych pochodzących z glicerydów łoju lub oleju kokosowego, sulfoniany alkilobenzenowe, takie jak mające C9-C15. Przykładami takich anionowych detergentów są siarczany alkoholi z grupami alkilowymi przyłączonymi do pierścienia benzenowego; drugorzędowe alkanosulfoniany, siarczany alkilogliceryloeteru sodu, zwłaszcza etery alkoholi tłuszczowych z łoju i oleju kokosowego; siarczany monoglicerydów kwasów tłuszczowych sodu, zwłaszcza z kwasów tłuszczowych z orzecha kokosowego; sole 1-6 EO etoksylowanych siarczanów alkoholi tłuszczowych, sole 1-8 EO etoksylowanych siarczanów alkilofenoli, w których rodniki alkilowe mają 4-14 atomów węgla; produkty reakcji estryfikowanych kwasów tłuszczowych z kwasem izetonowym i zneutralizowane wodorotlenkiem sodu.
Korzystnymi rozpuszczalnymi w wodzie syntetycznymi anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi są alkilobenzenosulfoniany, sulfoniany olefin, alkilosiarczany i siarczany monoglicerydów wyższych kwasów tłuszczowych. Z drugiej strony mydła kwasów tłuszczowych nie są bardzo odpowiednie do stosowania w kompozycjach czyszczących według wynalazku.
Specjalną klasą anionowych środków powierzchniowo czynnych, które mogą być stosowane w czyszczących kompozycjach według wynalazku są hydrotropy znane w stanie techniki zwłaszcza ze względu na ich właściwości zagęszczania lub strukturowania cieczy. Dobrze znanymi przykładami takich związków są sole metali alkalicznych kwasów tolueno-, ksyleno- i kumenosulfonowego.
Odpowiednie niejonowe środki powierzchniowo czynne mogą być szeroko opisane jako związki wytwarzane przez kondensację grup tlenku alkilenowego, które są z natury hydrofilowe, z organicznymi hydrofobowymi związkami, które mogą być alifatyczne lub alkiloaromatyczne. Długość rodnika hydrofilowego lub polioksyalkilenowego, który jest przyłączony do dowolnej określonej hydrofobowej grupy może być łatwo dostosowana tak, aby otrzymać związek rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie o pożądanej równowadze między elementami hydrofobowymi i hydrofilowymi.
Przykłady obejmują produkty kondensacji prostołańcuchowych lub rozgałęzionych alifatycznych alkoholi mających 8-22 atomów węgla z tlenkiem etylenu, takie jak kondensaty alkohol tłuszczowy z oleju kokosowego/tlenek etylenu mające od 2 do15 moli tlenku etylenu na mol alkoholu kokosowego; kondensaty alkilofenoli zawierających 6-16 atomów węgla z 2 do 25 molami tlenku etylenu na mol alkilofenolu; kondensaty produktów reakcji etylenodiaminy i tlenku propylenu z tlenkiem etylenu, kondensaty zawierające od 40 do 80% wagowych grup etylenoksylowych i mające ciężar cząsteczkowy od 5000 do 11000. Inne przykłady to: tlenki trzeciorzędowych amin o wzorze RRRNO, gdzie R oznacza grupę alkilową C8-C22 (korzystnie C8-C18) a z pozostałych R każdy oznacza grupę C1-C5 (korzystnie C1-C3) alkilową lub hydroksyalkilową, na przykład tlenek dimetylododecyloaminy, tlenki trzeciorzędowych fosfin o wzorze RRRPO, gdzie R oznacza grupę C8-C22 (korzystnie C8-C18) alkilową lub hydroksyalkilową; na przykład tlenek dimetylododecylofosfiny; sulfotlenki dialkilowe o wzorze RRSO gdzie R oznacza C10-C18 grupę alkilową a drugi grupę metylową lub etylową, na przykład sulfotlenek metylotetradecylowy; alkilolamid kwasu tłuszczowego; kondensaty tlenku alkilenu z alkilolamidami kwasów tłuszczowych i alkilomerkaptanami. Szczególnie korzystne są etoksylowane alifatyczne alkohole. Tlenki amin są również odpowiednie, ponieważ mieszają się bardzo dobrze z nieorganicznymi elektrolitami.
Odpowiednie amfoteryczne środki powierzchniowo czynne pochodzą z alifatycznych drugorzędowych i trzeciorzędowych amin zawierających grupę C8-C18 alkilową i alifatyczną grupę podstawioną przez grupę anionową nadającą rozpuszczalność w wodzie, na przykład 3-dodecyloaminopropionian sodowy, 3-dodecyloaminopropanosulfonian sodu i N-2-hydroksydodecylo-N-metylotaurynian sodu.
PL 191 726 B1
Odpowiednie kationowe środki powierzchniowo czynne to czwartorzędowe sole amoniowe mające co najmniej jedną grupę węglowodorową C8-C22, na przykład bromek lub chlorek dodecylotrimetyloamoniowy, bromek lub chlorek cetylotrimetyloamoniowy, bromek lub chlorek didecylodimetyloamoniowy. Wiele czwartorzędowych soli ma właściwości przeciwbakteryjne i ich stosowanie w czyszczących kompozycjach według wynalazku daje produkty o właściwościach dezynfekujących. Są one stosowane w czyszczących kompozycjach według wynalazku w ilości 0-10%, korzystnie 0,1-8%, bardziej korzystnie 0,5-6%.
Odpowiednie obojniaczojonowe środki powierzchniowo czynne są pochodnymi alifatycznych czwartorzędowych związków amoniowych, sulfoniowych i fosfoniowych mających grupę C8-C18 alifatyczną i grupę alifatyczną podstawioną przez anionową grupę nadającą rozpuszczalność w wodzie, na przykład 3-(N,N-dimetylo-N-heksadecyloamonio)propano-1-sulfonian betainy, 3-(dodecylometylosulfonio)-propano-1-sulfonian betainy i 3-(cetylometylofosfonio)-etanosulfonian betainy.
Dalsze przykłady odpowiednich środków powierzchniowo czynnych są podane w dobrze znanej publikacji książkowej „Surface Active Agents” tom I Schwartz i Perry oraz „Surface Active Agents and Detergents” tom II Schwartz, Perry i Berch.
Środki powierzchniowo czynne trwałe przy przechowywaniu w połączeniu ze związkiem nadtlenkowym mogą być połączone w tej samej częściowej kompozycji. Środki powierzchniowo czynne nie mające odpowiedniej trwałości powinny stanowić część innej częściowej kompozycji lub innych częściowych kompozycji. Zatem halogenki czwartorzędowych związków amoniowych korzystnie nie łączą się ze związkiem nadtlenkowym w tej samej częściowej kompozycji ze względu na możliwość rozkładu związku nadtlenkowego przez jon halogenowy.
Częściowa kompozycja zawierająca nadtlenkowy związek bielący korzystnie zawiera również środek sekwestrujący dla związania jonów metali, zwłaszcza jonów metali przejściowych, które inaczej powodują destabilizację związku nadtlenkowego. Odpowiednimi środkami sekwestrującymi są, na przykład czterooctan etylenodiaminy, aminopolifosfoniany (takie jak DEQUEST™). Również mogą być ewentualnie wprowadzane fosforany i szeroka gama innych wielofunkcjonalnych organicznych kwasów i soli. Korzystne środki sekwestrujące są wybrane z kwasu dipikolinowego, kwasu etylenodiaminoczterooctowego (EDTA) i jego soli, kwasu hydroksyetylidenodifosfoniowego (Dequest 2010), tetra(metylen-kwas fosfoniowy) etylenodiaminy (Dequest 2040), penta(metylen-kwas fosfoniowy) dietylenotriaminy (Dequest 2060). Takie środki sekwestrujące są generalnie stosowane w ilości 0,01-5%, korzystnie 0,05-2%.
Elektrolity, zwłaszcza sole nieorganiczne stanowią część wielu układów zagęszczających. Odpowiednie sole to węglany, siarczany i halogenki metali alkalicznych. Halogenki są korzystnie trzymane oddzielnie od związków nadtlenkowych tj. w różnych częściowych kompozycjach. Elektrolity są stosowane w ilościach 0-20%, korzystnie 0-15%, bardziej korzystnie 0-10%.
Poza środkami sekwestrującymi szczególnie odpowiednimi do wiązania jonów metali przejściowych jak wyżej wspomniane, kompozycje czyszczące według wynalazku mogą również zawierać środek sekwestrujący odpowiedni do wiązania jonów Ca. Taki środek sekwestrujący może być zawarty w dowolnej częściowej kompozycji. Odpowiednie do tego celu środki sekwestrujące są dobrze znane w stanie techniki i obejmują związki takie jak: tripolifosforan, pirofosforan i ortofosforan metalu alkalicznego, sól sodową kwasu nitrylotrioctowego, sól sodową kwasu metyloglicynodioctowego, cytrynian metalu alkalicznego, malonian karboksymetylu, karboksymetyloksybursztynian, winian, mono- i dibursztynian i oksodibursztynian.
Jak wyżej podano częściowa kompozycja nie zawierająca związku będącego aktywatorem bielenia powinna zawierać wystarczającą ilość alkali dla zwiększenia wartości pH końcowej kompozycji od wartości wymaganej dla trwałości przechowywania do wartości wymaganej dla skutecznego bielenia. Korzystnie pH końcowej kompozycji powinno wynosić 9,0 lub więcej, bardziej korzystnie co najmniej 9,5, a nawet bardziej korzystnie co najmniej 10,0, najbardziej korzystnie co najmniej 10,5. Szczególnie odpowiednie materiały alkaliczne to wodorotlenki i węglany metali alkalicznych.
Końcowe czyszczące kompozycje są wodnymi cieczami, a częściowe kompozycje, korzystnie wszystkie, również są wodnymi cieczami, chociaż niektóre lub wszystkie mogą dodatkowo zawierać organiczny rozpuszczalnik. Takie organiczne rozpuszczalniki muszą być wystarczająco trwałe wobec nadtlenkowego związku bielącego aby nie oddziaływały szkodliwie na proces czyszczenia końcową kompozycją. Także nie wszystkie układy zagęszczające będą wystarczająco zagęszczały w obecności organicznego rozpuszczalnika, a zatem muszą być wybierane odpowiednie układy zagęszczające. Dla większości procesów czyszczenia obecność organicznego rozpuszczalnika nie będzie wymagana.
PL 191 726 B1
Inne mniejszościowe składniki mogą występować w czyszczących kompozycjach według wynalazku dla poprawy ich czyszczących lub dezynfekujących właściwości, takie jak związki mikrobójczo aktywne, inne niż wyżej wspomniane sole czwartorzędowych amin, lub dla poprawy wyglądu kompozycji. Przykładami tych ostatnich są środki zapachowe (perfumy) i barwniki. Niektóre składniki perfum, takie jak pewne olejki eteryczne są znane jako mające właściwości przeciwbakteryjne, a zatem mogą dostarczać podwójnej aktywności.
Dla celów wynalazku składnik lub częściowa kompozycja jest uważana za trwałą przy przechowywaniu, jeżeli zachowuje co najmniej 50% początkowej aktywności lub początkowych aktywności po 10 dniach przechowywania w temperaturze 20°C. W zależności od składników częściowych kompozycji aktywność może obejmować: zawartość aktywnego tlenu, aktywność aktywatora bielenia, aktywność środka powierzchniowo czynnego, aktywność zagęszczania, aktywność dezynfekowania, itd. Dla lepszej trwałości przy przechowywaniu aktywność lub aktywności powinny wynosić co najmniej 50% po 30 dniach przechowywania, bardziej korzystnie po 60 dniach przechowywania w temperaturze 20°C.
Kompozycje według wynalazku są użyteczne jako kompozycje bielące do szerokiego zakresu różnych podłoży, w tym do prania oraz do czyszczenia twardych powierzchni. Są zdolne do usuwania najbardziej typowych zabrudzeń. Kompozycje zawierające detergentowy środek powierzchniowo czynny są szczególnie użyteczne jako środki czyszczące ogólnego stosowania do czyszczenia twardych powierzchni, takich jak plastikowe, ceramiczne, armatura toaletowa i łazienkowa, ceramiczne płytki, powierzchnie z nierdzewnej stali i inne metalowe powierzchnie, szkliwo itp. Na takich powierzchniach mogą nie tylko usuwać zabrudzenia, ale i pomagać w ogólnym usuwaniu brudu.
Kompozycje według wynalazku są szczególnie użyteczne w usuwaniu czarnej pleśni.
Wszystkie procenty są procentami wagowymi końcowej kompozycji, jeżeli nie podano inaczej.
Przykłady
Przykład 1
Testy trwałości quatu iminy
Testowano trwałość tozylanu N-metylo-3,4-dihydro-izo-chinoliniowego w obecności nadtlenku wodoru przy różnych wartościach pH. Przygotowano próbki zawierające 6,0% wagowo/wagowo nadtlenku wodoru, 2,0% wagowo/wagowo quatu iminy i 0,01% wagowo/wagowo Dequest™ 2047 (sól sodowa kwasu etylenodiaminocztero[metylenofosfoniowego], sekwestrant sprzedawany przez Monsanto). Odpowiada to częściowej kompozycji, która razem z drugą częściową kompozycją o takiej samej objętości będzie dawała końcową kompozycję z 3% nadtlenku wodoru i 1% quatu iminy.
Wartości pH próbek dostosowywano używając 1,0M kwasu solnego lub 2,0M wodorotlenku sodowego, według potrzeby. Podczas testu wartości pH próbek ponownie dostosowywano do wskazanej wartości za pomocą 2,0M wodorotlenku sodowego.
Zawartość nadtlenku wodoru określano miareczkowaniem wobec 0,02M nadmanganianu potasu. Nadmiar wodorotlenku wodoru w stosunku do ilości quatu iminy występował w ciągu każdego testu. Całkowita reakcja 1 równoważnika nadtlenku wodoru z 1 równoważnikiem quatu iminy daje zmniejszenie stężenia nadtlenku wodoru 0,2% wagowo/wagowo. Znaczne zmniejszenie ilości nadtlenku wodoru obserwowano dla układów o pH 6,5, 7,0 i 7,5 co sugeruje że wystąpiła reakcja z quatem iminy.
Trwałość quatu iminy monitorowano stosując spekroskopię 1H NMR, przez porównanie protonów iminy które pojawiają się przy 8,85 ppm w odniesieniu do TMS, z tymi które występują dla aromatycznych protonów w obojętnym tozylanowym przeciwjonie obserwowanymi przy 7,65 ppm. Strata quatu iminy (na przykład w reakcji z nadtlenkiem wodoru) jest obserwowana jako zmniejszenie stosunku iminiowy : tozylanowy, a % pozostałego quatu iminy jest obliczany jako stosunek po przechowywaniu : stosunek początkowy.
Wyniki testu podano w poniższej tabeli:
PL 191 726 B1
Ustalone pH Dni przechowywania PH % nadtlenku wodoru % pozostałego quatu iminy
5,5* 0 5,5 6,00 100
9 5,5
36 5,5
120 5,4
148 5,3-5,5 5,99 93
6,0* 0 6,0 6,00 100
9 6,0
36 5,9-6,0
120 5,9
148 5,8-6,0 5,95 83
6,5* 0 6,5 6,00 100
5 6,4-6,5
9 6,4-6,5
36 6,4-6,5
120 6,3-6,5
148 6,1-6,5 5,89 67
7,0* 0 7,0 6,00 100
5 6,8-7,0
9 6,6-7,0
36 6,1-7,0
120 5,4
148 5,01-7,0 5,84 43
7,5* 0 7,5 6,00 100
5 7,2-7,5
9 6,9-7,5
36 5,9-7,5
120 4,3
148 3,1-7,5 5,69 33
Wnioski: do wartości pH 6,5 próbki spełniały test 50% pozostałej aktywności przez więcej niż 148 dni. Przy pH 8 quat iminy był zbyt nietrwały przy przechowywaniu: bez nadtlenku wodoru tylko 5% początkowej ilości pozostawał przez trzy dni po wytworzeniu, dla próbki zawierającej 2% quatu iminy; a w obecności 6% nadtlenku wodoru quat iminy nie był wykrywalny po jednym dniu po wytworzeniu próbki, a tylko 5% początkowej ilości było wykrywalne 4 godziny po wytworzeniu.
P r zyk ł a d 2
Kompozycja do usuwania pleśni
Przygotowano kompozycję do usuwania pleśni z równych objętości dwóch niżej podanych częściowych kompozycji A i B (procenty podano jako ilość wagowa na wagę częściowej kompozycji):
A 6,0% nadtlenek wodoru,
2,0% tozylan N-metylo-3,4-dihydroizochinoliniowy,
0,02% Dequest 2047, do 100% woda destylowana, pH dostosowano na 5,5.
PL 191 726 B1
0,4%
0,2%
2,4%
2,6% do 100% tlenek decylodimetyloaminy, kwas laurynowy, bezwodny siarczan sodowy, wodorotlenek sodowy, destylowana woda, pH 13,0.
Częściowe kompozycje przechowywano oddzielnie w komorach dwukomorowego pojemnika, z których były dozowane bezpośrednio na ścianki zaatakowane żywą czarną pleśnią (Cladosporium cladosporoides). Końcowa kompozycja miała wartość pH 11 i dawała dobre wybielenie pleśni, porównywalne z wynikami otrzymanymi z konwencjonalnym 3% roztworem podchlorynu sodowego o pH 13.
Zamiast równoważnej ilości wodorotlenku sodowego można zastosować alternatywne źródło alkaliczności, takie jak węglan sodowy.
P r z y k ł a d 3
Testowanie kompozycji do usuwania pleśni na czarnej pleśni
Roztwór nadtlenku wodoru z lub bez quatu iminy (tozylan N-metylo-3,4-dihydroizochinoliniowy) i różne wartości pH testowano pod względem ich zdolności do bielenia czarnej pleśni w porównaniu z podchlorynem sodowym, który jest standardowym produktem stosowanym do czyszczenia plam z czarnej pleśni. Roztwory nadtlenku wodoru były wszystkie świeżo przygotowane bezpośrednio przed testowaniem, a końcowa kompozycja przygotowana była przez zmieszanie odpowiednich częściowych kompozycji podczas dozowania. Aby otrzymać powtarzalne wyniki do testowania używano pastę topioną w autoklawie.
Na galaretce agarowej przygotowano hodowlę strzępków grzybni Cladosporium cladosporoides. Do rozpuszczenia galaretki i oddzielenia jej od strzępków pleśni stosowano ciepłą wodę, którą następnie autoklawowano. Dodawano małą porcję wody destylowanej do strzępków, które miażdżono na „pastę” za pomocą tłuczka i moździerza. „Pasta” składała się z mieszanki drobnych cząstek ścian komórkowych strzępek grzybni z ciemnym atramentem czarnej pleśni. Po przygotowaniu pasta pleśniowa może być przechowywana przez kilka tygodni w temperaturze 5°C.
Małą ilość „pasty pleśniowej” nakładano na powierzchnię dużych porowatych płytek ceramicznych i dodawano małą ilość wody destylowanej. Tę mieszaninę równomiernie rozprowadzano i rozcierano po powierzchni płytki za pomocą elastycznej plastikowej łopatki. Końcowy wygląd zabrudzonej płytki był jednolicie ciemnoszary. Płytki pozostawiano przez noc w ciemności, a potem duże płytki cięto na mniejsze kawałki standardowym „przecinakiem do płytek”.
Małe okrągłe kawałki jednowarstwowego papieru przycinano do odpowiedniego wymiaru i umieszczano na powierzchni testowanego kawałka „zapleśniałej płytki”, tak że rogi testowanego kawałka pozostawały odsłonięte. Określoną ilość testowanego roztworu nakrapiano na powierzchnię papieru i pozostawiano do przecieknięcia na płytkę. Testowany roztwór miał kontakt tylko z obszarem płytki przykrytym papierem, co zabezpieczało podłoże nietraktowanej „zapleśniałej płytki” wokół testowanego kawałka (na ogół 1 cm3 cieczy bielącej jest wymagany do przykrycia okrągłego obszaru o średnicy około 3 cm). Testowany roztwór pozostawiano w kontakcie z zabrudzeniem przez zaplanowany okres czasu, tj. 3 minuty lub 20 minut, w temperaturze otoczenia, po czym testowane kawałki zanurzano w 1,0M roztworze tiosiarczanu sodowego na 10 minut (dla zgaszenia reakcji i zapobieżenia dalszemu bieleniu). Potem testowane kawałki zanurzano w destylowanej wodzie na 10 minut przed spłukaniem dalszą porcją destylowanej wody i suszeniem na powietrzu.
Testowane kawałki były oceniane pod względem poziomu wybielenia pleśni przez zespół przeszkolonych osób w skali liczb całkowitych od 0 (brak odbarwienia) do 6 (całkowite odbarwienie). Wyniki testu były zbierane i analizowane metodami statystycznymi dla określenia wartości średnich dla każdego testowanego układu. Każdy testowany układ (bielący) testowano przynajmniej trzykrotnie.
Wyniki testu przedstawiono w poniższej tabeli:
PL 191 726 B1
Wartość średnia
czas kontaktu 3 minuty czas kontaktu 20 minut
Układ bez quatu iminy z 1,0% quatu iminy bez quatu iminy z 1,0% quatu iminy
3,0% podchloryn sodowy, pH 13,0 5,2 - 5,5 -
3% nadtlenek wodoru, pH 10,5 1,4 3,5 3,0 4,5
3% nadtlenek wodoru, pH 11,0 2,5 4,0 3,7 5,2
3% nadtlenek wodoru, pH 11,0 + bazowy środek powierzchniowo czynny* 2,4 4,0 3,8 5,3
3% nadtlenek wodoru, pH 5,5 - - 0,2 0,0
*0,2% tlenku aminy + 0,1% laurynianu sodowego + 1,2% siarczanu sodu jak opisano w przykładzie 2.
Jak widać z powyższego nadtlenek wodoru i układy nadtlenek wodoru/quat iminy były nieskuteczne przy pH 5,5. Dodanie quatu iminy dawało znaczną poprawę działania w stosunku do otrzymywanego z nadtlenku wodoru przy pH 10,5 i 11,0, przy czym działanie w tym ostatnim (po czasie kontaktu 20 minut) było bardzo zbliżone do otrzymywanego dla podchlorynu sodowego.
Bazowy układ środka powierzchniowo czynnego nie miał statystycznie zauważalnego wpływu na odbarwianie pleśni, ale jest wymagany dla uzyskania pienienia po dozowaniu z dwukomorowego pojemnika z odpowiednią głowicą wytwarzającą pianę. Piana zapewnia wystarczające przywieranie, zatrzymuje kompozycję o małej lepkości na pionowej powierzchni.
P r zyk ł a d 4
Kompozycja do czyszczenia kuchni
Przygotowano kompozycję do czyszczenia kuchni z równych objętości dwóch częściowych kompozycji A i B niżej opisanych (procenty wagowo/wagowo w odniesieniu do częściowej kompozycji):
A 6,0% nadtlenek wodoru,
2,0% tozylan N-metylo-3,4-dihydroizochinoliniowy,
0,02% Dequest 2047, uzupełnione do 100% destylowaną wodą, pH dostosowano na 5,5.
B 0,4% tlenek decylodimetyloaminy,
0,2% kwas laurynowy,
2,4% bezwodny siarczan sodowy,
1,5% wodorotlenek sodowy, uzupełnione do 100% destylowaną wodą, pH 12,5.
Częściowe kompozycje przechowywano oddzielnie w komorach dwukomorowego pojemnika, z którego były dozowane bezpośrednio na czyszczoną powierzchnię, za pomocą głowicy rozpryskującej. Kompozycja może być dozowana jako piana lub rozpryskiwana jako ciecz, w zależności od wybranej głowicy rozpryskującej. Końcowa kompozycja ma pH 10,5.
P r zyk ł a d 5
Test modelowej czyszczącej kompozycji do kuchni
Czyszczące właściwości modelowych czyszczących kompozycji do kuchni z lub bez quatu iminy przy różnych wartościach pH testowano na różnych zabrudzeniach jak niżej opisano.
Wybielanie zabrudzonej herbatą bawełnianej tkaniny
Zabrudzoną herbatą bawełnianą tkaninę (BC-1) rutynowo używa się do oceny wybielania prania. Tutaj ta metoda została zaadoptowana jako łatwy i szybki wskaźnik aktywności kompozycji przeciw typowym hydrofilowym zabrudzeniom występującym w gospodarstwie domowym w porównaniu ze standardowym podchlorynowym wybielaczem.
Długą wstępnie zabrudzoną bawełnianą tkaninę BC-1 cięto na kwadratowe kawałki (2 cm x 2 cm). Dla każdej kompozycji stosowano cztery powtórzenia, próbki umieszczano na spodzie czystej szklanej zlewki i pokrywano czyszczącą kompozycją w temperaturze pokojowej. Po upływie wymaganego czasu kontaktu (na ogół 2 lub 5 minut) tkaniny usuwano z czyszczącego roztworu za pomocą szczypczyków i natychmiast zanurzano w destylowanej wodzie. Tkaniny mieszano w wodzie, i powtarzano procedurę
PL 191 726 B1 prania dwukrotnie za każdym razem stosując świeżą wodę. Wyprane tkaniny wyciskano między dwoma arkuszami papieru filtracyjnego dla usunięcia nadmiaru wody i umieszczano w ciemności na świeżym papierze filtracyjnym do wyschnięcia.
Pomiary odbicia światła prowadzono za pomocą aparatu Spectroflash 400. Wartości ΔR obliczano za pomocą oprogramowania „40ptspec”, stosując próbkę nietraktowanej tkaniny z tej samej partii tkaniny BC-1 jako próbkę standardową. Otrzymane wyniki z każdego z czterech powtórzeń testu tkanin następnie analizowano statystycznie dla otrzymania wartości średnich ΔR dla każdego bielącego układu.
Jak oczekiwano, otrzymane wartości ΔR dla układów o małej wartości pH były zbliżone do zera. Ze wzrostem pH do 10,0lub powyżej, obserwowano pewną aktywność samego nadtlenku wodoru, ale działanie było znacznie słabsze niż dla 1% podchlorynu sodowego przy pH 12 (typowe stężenie i alkaliczność handlowo dostępnych kuchennych środków czyszczących). Dodanie quatu iminy wzmocniło działanie nadtlenku wodoru do wartości bardzo bliskich obserwowanym dla podchlorynu. Obecność nawet względnie dużych ilości środka powierzchniowo czynnego ma niewielki wpływ na bielenie (odbarwianie) zabrudzeń.
Wyniki testu przedstawiono w poniższej tabeli:
Średnie AR (460 nm)
czas kontaktu 2 minuty czas kontaktu 5 minut
Układ bez quatu iminy z 1,0% quatu iminy bez quatu iminy z 1,0% quatu iminy
1,0% podchloryn sodowy, pH 12,0 25 - - -
3% nadtlenek wodoru, pH 10,0 7 17 10 22
3% nadtlenek wodoru + 3% tlenku aminy*, pH 10,0 9 17 14 24
3% nadtlenek wodoru, pH 10,5 8 20 12 21
3% nadtlenek wodoru + 3% tlenku aminy*, pH 10,5 9 18 12 24
3% nadtlenek wodoru, pH 11,0 10 22 - -
3% nadtlenek wodoru, pH 5,5 - - 0 1
* tlenek decylodimetyloaminy
Usuwanie jasnych olejowych zabrudzeń kuchennych: kurkumina/olej na płycie Decamel
Mieszanka „kurkumina/olej” jest modelowym jasnym zabrudzeniem kuchennym zawierającym olej słonecznikowy i kurkuminę (główny pigment proszku curry).
Płytki Decamel (kwadraty 75 x 75 mm2) czyszczono za pomocą Jif™, ciekłego ściernego środka czyszczącego i dokładne spłukiwano destylowaną wodą, przed nakładaniem zabrudzenia suszono. Zwracano uwagę, aby nie zanieczyścić oczyszczonej powierzchni, płaszcza przez dotyk, gdyż inaczej występowały czerwone smugi po nałożeniu zabrudzenia. Mieszankę brudzącą przygotowano przez dodanie 0,5 g sproszkowanego pigmentu kurkuminy do 9,5 g handlowo dostępnego oleju słonecznikowego i mieszanie przez 5 minut. Następnie do mieszaniny powoli dodano 90g absolutnego etanolu RR, i otrzymany roztwór mieszano przez co najmniej 10 minut przed nałożeniem na podłoże.
Roztwór kurkumina/olej/etanol natryskiwano na pionowe płytki Decamel za pomocą pistoletu zasilanego grawitacyjnie „COBALT” (na przykład SIP, pojemność zbiornika 500 ml, 1,5 mm dysza) podłączonego do kompresora. Zwracano uwagę na równomierne pokrycie i było ważne aby roztwór kurkumina/olej był ciągle zawirowywany w „głowicy”działka rozpryskującego, dla utrzymania homogeniczności mieszaniny. Zabrudzone płyty pozostawiano do wyschnięcia przez minimum 1 godzinę, pozwalając na odparowanie rozpuszczającego etanolu, otrzymywano lekko kleistą żółto zabarwioną olejową błonę. W świetle dziennym barwa traktowanych płyt zanikała z czasem (z powodu fotowybielania), dlatego zabrudzone płyty przygotowywano tego samego dnia którego były używane.
Okrągły szklany pierścień (średnica 5 cm) umieszczano na środku zabrudzonej płyty i z pipety nakrapiano 5ml czyszczącego roztworu na osłonięty obszar. Szklany szablon dociskano na płasko do powierzchni płyty przez 30 sekund (zapobiegając wyciekaniu czyszczącego roztworu) po tym czasie
PL 191 726 B1 szablon usuwano i płytę natychmiast spłukiwano demineralizowaną wodą, po czym pozostawiano do wyschnięcia przez 30 minut. Dla każdego układu bielącego stosowano co najmniej dwa powtórzenia na zabrudzonych płytach. Doświadczenia prowadzono w temperaturze otoczenia.
Poziom usuwania zabrudzenia był wizualnie oceniany przez przeszkolony zespół za pomocą połówkowej skali w skali od 0 (brak usunięcia zabrudzenia) do 5 (całkowite usunięcie). Wyniki analizowano statystycznie dla otrzymania średniego usuwania.
Wartość średnia
Układ (wszystko bez środka powierzchniowo czynnego) Bez quatu iminy Z 1,0% quatu iminy
Dane zestaw 1
3% nadtlenek wodoru, pH 8,0 0,0 0,0
3% nadtlenek wodoru, pH 10,5 2,7 3,8
Dane zestaw 2
3% nadtlenek wodoru, pH 10,3 1,5 1,9
3% nadtlenek wodoru, pH 10,8 2,5 4,5
Wyraźnie widać, że dla skutecznego czyszczenia wymagane są wartości pH przekraczające 8, korzystnie >=10,5.
Usuwanie odpornych zapieczonych zabrudzeń: „zapieczony tłuszcz/mąka” na szkliwie „Zapieczony tłuszcz/mąka” jest trudnym do usunięcia zabrudzeniem zapiekanym na płytce szkliwa jako model pirolizowanych (przypalonych) osadów żywnościowych, na przykład występujących na płycie kuchennej. Zabrudzone płytki szkliwa przygotowywano w następujący sposób:
Kwas oleinowy (0,5 g), kwas staerynowy (0,5g)i Friol™ włoski olej (190 g) mieszano w metalowej zlewce i bezpośrednio ogrzewano na gorącej płycie do temperatury 60°C, w tej temperaturze mieszanina przechodziła w ciecz. Demineralizowaną wodę (500 ml) gotowano i pozostawiano do ochłodzenia do w przybliżeniu 60°C przed wymieszaniem z włoską mąką (200 g) dla wytworzenia gęstej pasty. Mieszankę organiczny kwas/olej i pastę mączną łączono razem i mieszano z gotowaną demineralizowaną wodą (1400 ml). Całość mieszano do jednorodności, a potem ogrzewano na płomieniu gazowym. Mieszankę tłuszcz/mąka ogrzewano przez trzy minuty z energicznym mieszaniem i pozostawiano w pokojowej temperaturze przez 5 godzin przed nakładaniem na płytki.
Białe emaliowane płytki (100 x 100 mm) dokładnie oczyszczono za pomocą nierozcieńczonego preparatu Jif™, ciekłego ściernego środka czyszczącego, a potem płukano demineralizowaną wodą i pozostawiano do wyschnięcia. Płytki pokrywano cienką (około 0,5 mm) warstwą mieszanki tłuszcz/mąka za pomocą sitodruku - elastyczne gumowe łopatki stosowano do rozprowadzania mieszanki na powierzchni płytki przez cienkie plastikowe sitko, zwracając uwagę na jednorodne rozprowadzenie. Zabrudzone płytki pozostawiano na powietrzu przez pomiędzy 30 minut a 2 godziny, w tym czasie następowało dalsze równomierne pokrycie płyt. Następnie płytki zapiekano na środkowej półce piecyka w temperaturze 190°C przez 1 godzinę, w tym czasie powstawało jasno brązowe zabarwienie.
Do czyszczenia zabrudzeń na płytkach stosowano zmodyfikowane urządzenie WIRA zapewniające standardowe mechaniczne „szorowanie”. Płytki umieszczano w plastikowych tacach i zaciskano w urządzeniu WIRA. Następnie płytki pokrywano 30 ml czyszczącego produktu. Głowica czyszcząca WIRA była pokryta kilkoma grubościami zwilżonej tkaniny „J-cloth” i stosowana do czyszczenia powierzchni płytki z następującymi parametrami: ciężar głowicy 1,25 kg; 48 „pociągnięć”.
Po zakończeniu cyklu czyszczenia płytki usuwano z plastikowych tacek, spłukiwano destylowaną wodą i pozostawiano do wyschnięcia na powietrzu. Potem poziom oczyszczania zabrudzenia oceniała przeszkolona grupa ekspertów w skali od 0 (brak usuwania) do 10 (całkowite usuwanie). Ponieważ układy bielące są zdolne do odbarwiania zabrudzeń bez ich usuwania, osoby oceniające były instruowane aby opierały ocenę na obszarze błyszczącej powierzchni płytki odsłoniętym podczas czyszczenia a nie na kolorze płytki. Dane analizowano statystycznie dla obliczenia średniego usuwania zabrudzeń dla każdego układu. Wszystkie doświadczenia prowadzono w temperaturze otoczenia.
PL 191 726 B1
Między próbkami obserwowano pewną zmienność w łatwości usuwania zabrudzenia tak, że każdą porcję porównywano z kompozycją kuchennego środka czyszczącego na bazie podchlorynu sodowego jako standardem.
Zaobserwowano, że układy nadtlenek wodoru/quat iminy (nawet przy braku środka powierzchniowo czynnego) zapewniają statystycznie równoważne działanie jak układy środków powierzchniowo czynnych zawierających podchloryn.
Wyniki testu dla dwóch oddzielnych porcji zabrudzeń przedstawiono w poniższej tabeli.
Wartość średnia
Układ (wszystko bez środka powierzchniowo czynnego) Bez quatu iminy Z 1,0% quatu iminy
Dane zestaw 1
1,0% podchloryn sodowy, pH 12,0 + bazowy środek powierzchniowo czynny* 7,1 -
3% nadtlenek wodoru + 3% tlenku aminy**, pH 10,5 5,5 6,9
Dane zestaw 2
1,0% podchloryn sodowy, pH 12,0 + bazowy środek powierzchniowo czynny*** 8,2 -
3% nadtlenek wodoru, pH 10,5 bez środka powierzchniowo czynnego 6,5 8,0
* 0,2% tlenek decylodimetyloaminy + 0,1% laurynian sodowy (nie lepki) ** tlenek decylodimetyloaminy *** 1,8% tlenek dodecylodimetyloaminy + 0,8% mydło laurynianu sodowego (lepki).

Claims (14)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Ciekła czyszcząca kompozycja składająca się z co najmniej dwóch ciekłych częściowych kompozycji utrzymywanych oddzielnie jedna od drugiej w jednym pojemniku, zawierającym co najmniej dwie komory i nierozpylający układ dozujący, przy czym co najmniej jedna częściowa kompozycja zawiera nadtlenkowy związek bielący w ilości takiej że końcowa kompozycja zawiera 0,05% do 5% aktywnego tlenu, znamienna tym, że (a) co najmniej jedna częściowa kompozycja zawiera aktywator bielenia będący związkiem iminowym lub oksazyrydynowym, w ilości 0,001% do 10% wagowych;
    (b) co najmniej jedna częściowa kompozycja inna niż zawierająca aktywator bielenia będący związkiem iminowym lub oksazyrydynowym, zawiera związek alkaliczny podwyższający wartość pH końcowej kompozycji dopH 9, lub powyżej, podczas mieszania częściowych kompozycji;
    (c) każda częściowa kompozycja ma wartość pH zachowującą co najmniej 50% początkowej aktywności składników danej częściowej kompozycji po 10 dniach przechowywania w temperaturze 20°C, i (d) częściowa kompozycja zawierająca aktywator bielenia ma wartość pH poniżej 8.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ilości wszystkich częściowych kompozycji są równe.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że składa się z dwóch częściowych kompozycji.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że nadtlenkowy związek bielący wybiera się z grupy składającej się z nadtlenku wodoru, kwasu nadoctowego, kwasu N,N-ftaloiloaminoperoksykapronowego i mononadtlenowych soli siarczanowych metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że nadtlenkowym związkiem bielącym jest nadtlenek wodoru.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że częściowa kompozycja zawierająca nadtlenek wodoru ma wartość pH 10, lub poniżej.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że aktywator bielenia będący związkiem iminowym lub oksazyrydynowym wybiera się z grupy składającej się z sulfonimin, sulfonyloksazyrydyn, czwartorzędowych soli iminiowych i czwartorzędowych soli oksazyrydyniowych.
    PL 191 726 B1
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że sulfoniminy mają wzór ogólny:
    r1r2c=n-so2-r3 w którym 1
    R1 może być wodorem lub podstawionym albo niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkiIową;
    R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą ketonową, karboksylową, karboalkoksylową, lub R1C=N-SO2-R3; 3
    R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
    R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć układ pierścieniowy cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że sulfonyloksazyrydyny mają wzór ogólny:
    r1r2c-n-so2-r3
    V w którym 1
    R1 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
    2
    R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą ketonową, karboksylową, karboalkoksylową lub
    R1C-N-SO2-R3;
    \/
    O
    R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
    R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścieniowy układ cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że czwartorzędowe sole iminiowe mają wzór ogólny:
    w którym 14
    R1 i R4 mogą być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
    R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową;
    R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
    R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścieniowy układ cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny;
    X- oznacza przeciwjon trwały w obecności związku nadtlenkowego.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że czwartorzędowe sole oksazyrydyniowe mają wzór ogólny:
    PL 191 726 B1 w którym
    R1 i R4 mogą być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową;
    R2 może być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową;
    R3 może być podstawioną lub niepodstawioną grupa fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową lub cyjanową;
    R1 z R2 i/lub R2 z R3 mogą odpowiednio tworzyć pierścieniowy układ cykloalkilowy, heterocykliczny lub aromatyczny;
    X- oznacza przeciwjon trwały w obecności związku nadtlenkowego.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że czwartorzędowe sole iminiowe są solami 3,4-dihydro-izo-chinoliniowymi o wzorze ogólnym:
    w którym
    R5 i R6 niezależnie mogą być wodorem lub podstawioną lub niepodstawioną grupą fenylową, arylową, heterocykliczną, alkilową lub cykloalkilową, albo grupą nitrową, halogenową, cyjanową, alkoksylową, ketonową, karboksylową lub karboalkoksylową, a
    X- oznacza przeciwjon trwały wobec związku nadtlenkowego.
  13. 13. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że nadtlenkowy związek bielący i aktywator bielenia są zawarte w tej samej częściowej kompozycji.
  14. 14. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że co najmniej jedna częściowa kompozycja zawiera detergentowy środek powierzchniowo czynny.
PL351431A 1999-04-12 2000-03-24 Ciekła czyszcząca kompozycja PL191726B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99302821 1999-04-12
PCT/EP2000/003034 WO2000061713A1 (en) 1999-04-12 2000-03-24 Multiple component bleaching compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL351431A1 PL351431A1 (en) 2003-04-22
PL191726B1 true PL191726B1 (pl) 2006-06-30

Family

ID=8241325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL351431A PL191726B1 (pl) 1999-04-12 2000-03-24 Ciekła czyszcząca kompozycja

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6391840B1 (pl)
EP (1) EP1169424B1 (pl)
JP (1) JP2002542338A (pl)
AR (1) AR023441A1 (pl)
AT (1) ATE284945T1 (pl)
AU (1) AU769113B2 (pl)
BR (1) BR0009699A (pl)
CA (1) CA2364560A1 (pl)
DE (1) DE60016727T2 (pl)
ES (1) ES2230096T3 (pl)
HU (1) HUP0200700A3 (pl)
MX (1) MXPA01010251A (pl)
MY (1) MY122622A (pl)
PL (1) PL191726B1 (pl)
RU (1) RU2224015C2 (pl)
TR (1) TR200102921T2 (pl)
WO (1) WO2000061713A1 (pl)
ZA (1) ZA200107596B (pl)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6557732B2 (en) 2000-07-19 2003-05-06 The Procter & Gamble Company Detergent pack
TWI264465B (en) * 2001-07-10 2006-10-21 Kao Corp Two-agent type liquid bleaching compositions
JP4675532B2 (ja) * 2001-09-28 2011-04-27 花王株式会社 2剤型漂白剤
BR0312782B1 (pt) * 2002-07-20 2014-04-22 Reckitt Benckiser Nv Composição para o tratamento de manchas
GB2400379A (en) * 2003-04-10 2004-10-13 Reckitt Benckiser Nv Two-component stain treating composition
US6758411B2 (en) 2002-08-09 2004-07-06 S. C. Johnson & Son, Inc. Dual bottle for even dispensing of two flowable compositions
DE10257387A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Mehrkomponenten-Flüssigwaschmittel
GB2392917A (en) * 2002-09-10 2004-03-17 Reckitt Benckiser Inc Two-part composition containing hydrogen peroxide
US7857913B2 (en) * 2003-06-26 2010-12-28 Spindler William E Cleaning compound for cleaning surfaces in a food processing environment
US6994890B2 (en) * 2003-10-31 2006-02-07 Resource Development L.L.C. Cleaning and multifunctional coating composition containing an organosilane quaternary compound and hydrogen peroxide
US8257780B2 (en) 2003-10-31 2012-09-04 Resource Development L.L.C. Therapeutic composition containing an organosilane quaternary compound and hydrogen peroxide for treating skin disorders and methods of using
GB2409863A (en) * 2004-01-06 2005-07-13 Reckitt Benckiser Nv Carpet treatment composition and dual-compartment dispenser
US7550420B2 (en) * 2005-04-29 2009-06-23 E. I. Dupont De Nemours And Company Enzymatic production of peracids using perhydrolytic enzymes
EP1877566B1 (en) * 2005-04-29 2009-02-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatic production of peracids using perhydrolytic enzymes
US7754004B2 (en) 2005-07-06 2010-07-13 Resource Development, L.L.C. Thickened surfactant-free cleansing and multifunctional liquid coating compositions containing nonreactive abrasive solid particles and an organosilane quaternary compound and methods of using
CA2642512A1 (en) * 2005-08-03 2007-02-15 Floran Technologies, Inc. Method and composition for removing biological fouling from surfaces in contact with water
US7951566B2 (en) * 2005-12-13 2011-05-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US7723083B2 (en) 2005-12-13 2010-05-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US8288136B2 (en) 2005-12-13 2012-10-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US8518675B2 (en) 2005-12-13 2013-08-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US7964378B2 (en) * 2005-12-13 2011-06-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity
US9668476B2 (en) * 2006-02-23 2017-06-06 Lanxess Corporation Removable antimicrobial coating compositions and methods of use
US7473658B2 (en) * 2006-11-13 2009-01-06 E. I. Du Pont Nemours And Company Partially fluorinated amino acid derivatives as gelling and surface active agents
US7589054B2 (en) 2007-01-02 2009-09-15 Resource Development L.L.C. Clathrates of an organosilane quaternary ammonium compound and urea and methods of use
US20080245395A1 (en) * 2007-04-06 2008-10-09 Chen Frank B Antimicrobial compositions and methods
US7879744B2 (en) * 2007-08-30 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stabilized decolorizing composition
US8569221B2 (en) 2007-08-30 2013-10-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stain-discharging and removing system
DE102007047688A1 (de) 2007-10-04 2009-04-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit kationischen 3,4-Dihydroisochinoliniumderivaten und Wasserstoffperoxid
US8563017B2 (en) * 2008-05-15 2013-10-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disinfectant wet wipe
DE102008024030A1 (de) * 2008-05-16 2009-11-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit kationischen 3,4-Dihydroisochinoliniumderivaten, speziellen Alkanolaminen und Wasserstoffperoxid
JP5504268B2 (ja) 2008-08-13 2014-05-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 酵素的過酸生成の制御
DE102008044714A1 (de) * 2008-08-28 2010-03-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Kationische Dihydroisochinolinium-Derivate als Bleichaktivatoren
AU2009298420B2 (en) 2008-10-03 2016-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Improved perhydrolases for enzymatic peracid generation
US20110177146A1 (en) 2009-07-27 2011-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removable antimicrobial coating compositions containing cationic rheology agent and methods of use
US20110182959A1 (en) 2009-07-27 2011-07-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company. Removable antimicrobial coating compositions containing acid-activated rheology agent and methods of use
US20110177145A1 (en) * 2009-07-27 2011-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company In situ preparation of peracid-based removable antimicrobial coating compositions and methods of use
JP5730306B2 (ja) 2009-07-27 2015-06-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 過酸ベースの除去可能な抗菌性コーティング組成物の酵素的その場調製および使用方法
US20110177148A1 (en) * 2009-07-27 2011-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatic in situ preparation of peracid-based removable antimicrobial coating compositions and methods of use
US8222012B2 (en) 2009-10-01 2012-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase for enzymatic peracid production
US7923233B1 (en) 2009-12-07 2011-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7960528B1 (en) 2009-12-07 2011-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7927854B1 (en) 2009-12-07 2011-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7910347B1 (en) 2009-12-07 2011-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7932072B1 (en) 2009-12-07 2011-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
CN102906256B (zh) 2010-03-26 2014-08-06 纳幕尔杜邦公司 用于纯化蛋白质的方法
US8389255B2 (en) 2010-03-26 2013-03-05 E.I. De Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2011119714A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
US8389254B2 (en) 2010-03-26 2013-03-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2011119712A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2011119708A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
US8735618B2 (en) 2010-05-07 2014-05-27 Resource Development L.L.C. Solvent-free organosilane quaternary ammonium compositions, method of making and use
RU2660373C2 (ru) 2010-12-20 2018-07-05 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Ферментативное образование перкислоты для применения в продуктах для ухода за полостью рта
EP2655646A4 (en) 2010-12-20 2014-05-21 Du Pont TARGETED PERHYDROLASES
US8389256B2 (en) 2010-12-21 2013-03-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087786A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087792A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8399234B2 (en) 2010-12-21 2013-03-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087789A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087787A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087790A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087785A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8735125B2 (en) 2011-10-25 2014-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8486679B2 (en) 2011-10-25 2013-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8557556B2 (en) 2011-10-25 2013-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2013062885A1 (en) 2011-10-25 2013-05-02 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8546119B2 (en) 2011-10-25 2013-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8962294B2 (en) 2011-10-25 2015-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8546120B2 (en) 2011-10-25 2013-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8809030B2 (en) 2011-10-25 2014-08-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8956843B2 (en) 2011-10-25 2015-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2013096045A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variants providing improved specific activity in the presence of surfactant
US20130216631A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 The Clorox Company Targeted performance of hypohalite compositions thereof
WO2013148185A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymes useful for peracid production
EP2831250B1 (en) 2012-03-30 2021-11-24 DuPont US Holding, LLC Enzymes useful for peracid production
US8865436B2 (en) 2012-03-30 2014-10-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymes useful for peracid production
MX2014011651A (es) 2012-03-30 2015-02-13 Du Pont Enzimas utiles para la produccion de peracidos.
EP2831253B1 (en) 2012-03-30 2021-11-24 DuPont US Holding, LLC Enzymes useful for peracid production
WO2015089023A1 (en) * 2013-12-11 2015-06-18 Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. Cleaning formulation for removing residues on surfaces
EP3034592A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-22 The Procter and Gamble Company Method of automatic dishwashing
JP6607686B2 (ja) * 2015-03-26 2019-11-20 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤
US9783766B2 (en) 2015-04-03 2017-10-10 Ecolab Usa Inc. Enhanced peroxygen stability using anionic surfactant in TAED-containing peroxygen solid
US10280386B2 (en) 2015-04-03 2019-05-07 Ecolab Usa Inc. Enhanced peroxygen stability in multi-dispense TAED-containing peroxygen solid
DE102016015660A1 (de) * 2016-12-31 2018-07-05 Weylchem Wiesbaden Gmbh Granulate, deren Verwendung und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese
EP4707372A2 (en) 2018-06-15 2026-03-11 Ecolab USA Inc. Enhanced peroxygen stability using fatty acid in bleach activating agent containing peroxygen solid
DE102018215090A1 (de) * 2018-09-05 2020-03-05 Novaprot Gmbh Aktivreiniger
US10986841B2 (en) 2018-11-06 2021-04-27 The Clorox Company Bleach compositions
US11845916B2 (en) 2020-06-24 2023-12-19 The Clorox Company Burstable sporicidal cleaning wipe system containing stabilized hypochlorite
US12397072B2 (en) 2020-07-08 2025-08-26 Rememdia LC System, method, and device for facilitating effective decontamination as part of a decontamination event
WO2022011188A1 (en) 2020-07-08 2022-01-13 Rememdia LC System, method, and device for facilitating effective decontamination as part of a decontamination event
EP4231984A4 (en) * 2020-10-26 2025-06-18 Inter-Med, Inc. Novel endodontic irrigant
CA3268035A1 (en) * 2022-09-20 2024-03-28 Gojo Industries, Inc. SURFACTANT MIXTURES FOR DISINFECTANT COMPOSITIONS BASED ON HYPOHALITE

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3760986A (en) * 1970-08-19 1973-09-25 Schuyler Dev Corp Dispensing bottles with pump means for simultaneous dispensing
JPS6038497A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 ライオン株式会社 発泡性硬表面洗浄剤組成物
SU1766959A1 (ru) * 1990-07-10 1992-10-07 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт титана Средство дл отбеливани и дезинфекции предметов сантехнического назначени и тканей
US5370826A (en) * 1993-11-12 1994-12-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Quaternay oxaziridinium salts as bleaching compounds
CA2176224A1 (en) * 1993-12-07 1995-06-15 Royston Reginald Smith Two-part cleaning composition comprising at least one peroxide compound
JP3811508B2 (ja) * 1994-08-31 2006-08-23 ジョンソン株式会社 過酸化物の活性化方法およびその組成物
US5776877A (en) * 1995-05-25 1998-07-07 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: macroemulsions
US6010994A (en) * 1995-06-07 2000-01-04 The Clorox Company Liquid compositions containing N-alkyl ammonium acetonitrile salts
WO1997031087A1 (en) * 1996-02-23 1997-08-28 The Clorox Company Composition and apparatus for surface cleaning
GB9624840D0 (en) * 1996-11-29 1997-01-15 Unilever Plc Improvements relating to bleaching compositions comprising hydrogen peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
ES2230096T3 (es) 2005-05-01
RU2224015C2 (ru) 2004-02-20
DE60016727T2 (de) 2005-05-19
ATE284945T1 (de) 2005-01-15
MY122622A (en) 2006-04-29
JP2002542338A (ja) 2002-12-10
DE60016727D1 (de) 2005-01-20
HUP0200700A2 (hu) 2002-07-29
AU4398300A (en) 2000-11-14
AR023441A1 (es) 2002-09-04
MXPA01010251A (es) 2002-03-27
AU769113B2 (en) 2004-01-15
PL351431A1 (en) 2003-04-22
EP1169424A1 (en) 2002-01-09
TR200102921T2 (tr) 2002-03-21
ZA200107596B (en) 2002-11-27
CA2364560A1 (en) 2000-10-19
BR0009699A (pt) 2002-01-22
EP1169424B1 (en) 2004-12-15
HUP0200700A3 (en) 2004-03-01
US6391840B1 (en) 2002-05-21
WO2000061713A1 (en) 2000-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL191726B1 (pl) Ciekła czyszcząca kompozycja
RU2208627C1 (ru) Многокомпонентные композиции для чистки твердых поверхностей
CA2219027A1 (en) Composition and apparatus for surface cleaning
US6472360B1 (en) Multiple component hard surface cleaning compositions
AU740952B2 (en) Improvements relating to bleaching compositions comprising hydrogen peroxide
CA2286731C (en) Hypochlorite bleaching compositions and delivery systems therefor
EP1130083A1 (en) Cleaning compositions
EP0805197A1 (en) Cleaning compositions
JP2014198842A (ja) 酸化性組成物
EP1253190A1 (en) Hard surface cleaning compositions
US5505873A (en) Peroxide bleaching compositions containing quanternary ammonium phthalate ester bleach activators for house cleaning
EP1312665A1 (en) Hard surface cleaning compositions
EP1130082A1 (en) Cleaning compositions
MXPA01010080A (en) Multiple component hard surface cleaning compositions
MXPA98009179A (en) Limpi compositions
JP2001247895A (ja) 漂白洗浄剤
CZ189899A3 (cs) Bělící prostředek