HUT64391A

HUT64391A - Nonphosphated dishwashing compositions with oxygen belach systems and method for producing them

Info

Publication number: HUT64391A
Application number: HU9301398A
Authority: HU
Inventors: Jeffrey Donald Painter; Janet Layne Marshall; Laurent James Charles Theop St
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-11-14
Filing date: 1991-11-08
Publication date: 1993-12-28
Also published as: JPH06505286A; DE69108927T2; CA2096255C; NZ240570A; HU9301398D0; EP0557466A1; IE913950A1; ATE121129T1; NO931721D0; WO1992009680A1; AU1274692A; ES2071494T3; FI932171A7; FI932171A0; NO931721L; US5292446A; DE69108927D1; CA2096255A1; EP0557466B1; FI932171L

Description

A találmány tárgyát granulált, gépi edénymosogatószerek képezik. Közelebbről, a találmány tárgyát az ilyen készítmények foszfátmentes /vagyis szervetlen foszfátsóktól lényegileg mentes/ formái képezik, amelyekben, oxigénes fehérítő rendszer /így egy kelátképző és nátrium-perborát/ és egy szerves diszpergálószer /így egy poliakrilát/ van jelen. A találmány tárgyát képezi továbbá az eljárás a fenti készítmények előállítására.

A szakirodalomban számos foszfátmentes granulált tisztitó készítmény leírása található, amelyek gyakran tartalmaznak rejtett /ezoterikus/ komponenseket. Ezek előállítására számos eljárást ismertettek. A készítmények előállítójának azonban a gyakorlatban gyakran szembe kell nézni olyan problémákkal, amelyek abból erednek, hogy a kereskedelemben kapható komponenseket kell bedolgozni a készítmények anyagába,<. hagyományosan hozzáférhető feldolgozó berendezést használva. Az előállító rendelkezésére álló berendezést azonban sajnos valószínűleg még úgy tervezték meg, hogy kitűnő eredményeket adjon azokban az időkben, amikor a gépi edénymosogató készítmények legtöbb komponense szervetlen volt /például szulfát-, karbonát-, hidroxid- és foszfátsók/.

A modern gépi edénymosogató készítményekben a szervetlen szennylebegtető komponens foszfátsók nagy részét gyakran citrátsókkal helyettesítik. A citrátsók célszerűen granulált formában kaphatók, és a készítményekhez egyszerűen, mint száraz komponensek adhatók. A tisztitó hatású adalékanyagok azonban, igy a szerves diszpergálőszerek, amelyek a foszfátmentes készítményekben igen hasznosak, sokkal nehezebben kezelhetők, kereskedelmi formájuk legtöbbször egy viszkózus vizes oldat. Annak, hogy a készítményhez citrátot és/vagy szerves diszpergálószereket adunk_z és foszfátot vagy hasonló szervetlen sókat nem használunk, az a következménye, hogy az összekevert komponensekből a hagyományos agglomerációs eljárásokban sokkal nehezebb lesz különálló, tömör, szabadon ömlő szemcséket képezni.

Kivánaatos lenne továbbá olyan gépi edénymosogató készítményeket előállítani, amelyek a klóros fehérítők helyett oxigénes fehérítő rendszert tartalmaznak. Ismeretes például, hogy a klóros fehérítőknek vannak bizonyos hátrányai , igy az ezüstnemüt hajlamosak sötétíteni. Sajnos nagyon nehezen lehet ipari méretekben olyan hatásos, agglomerált, foszfátmentes, gépi edénymosogató készítményeket előállítani, amelyek jelentősebb mennyiségű oxigénes fehérítő rendszert tartalmaznak. A problémák közé tartozik, hogy az oxigénes fehérítők gyakran nagyobb feldolgozási helyet foglalnak el, mint a klóros fehérítők, rontva a fent leirt feldolgozási problémákat, mivel a fehérítő hatású sók, igy a nátrium-perborát, túlságosan reaktívak ahhoz, hogy ezeket nedves keverési/szárítási műveletekben használjuk. Problémákat jelent még a fehérítő stabilitása és a fehérítő összeférhetősége a készítmények többi komponensével.

···· ·· _Λ · ; · · · ··· · · • · · · ·· ·

A találmány célja ezért uj és tökéletesített eljárás kidolgozása foszfátmentes, granulált, gépi edénymosogatószerek előállítására, amelyek oxigénes fehérítő rendszert /például kelátképzőt és perborátsókat/ és egy szerves diszpergálószert tartalmaznak. A találmány másik célja ezeknek az edénymosogatószereknek az előállítása stabil, szabadon ömlő granuláltumok formájában. Ezeket és a többi célokat elértük, amint az a leírásból kitűnik.

A szakirodalomból a 4 284 524 és 4 714 562 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás vonatkozik gépi edénymosogató készítményekre.

A találmány tárgya eljárás foszfátmentes, granulált, gépi edénymosogató készítmények előállítására, amelyek szervetlen foszfát szennylebegtető anyagokat lényegileg nem tartalmaznak, a következő műveletekben:

£ a/ készítünk egy folyékony előkeveréket, amely egy kelátképző és egy szerves diszpergálószer vizes keveréke, ebben a kelátképző és a diszpergálószer tömegaránya száraz alapon körülbelül 3:1 - 1:300, előnyösen körülbelül 1:3 - 1:50, legelőnyösebben körülbelül 1:4 - 1:25, és a folyékony előkeverék körülbelül 30-70%, előnyösen körülbelül 50-65% vizet és körülbelül 30% vagy ennél több, előnyösen körülbelül 35-50% kelátképzőt és szerves diszpergálószert tartalmaz együttesen;

b/ egy vagy több keverési/szárítási műveletben az a/ művelet szerinti folyékony előkeveréket szilárd formájú • . : · .· · · · • · · ; .· ··· · .

·· ..···:·

- 5 vizoldható, foszformentes sókkal körülbelül 1:30 1:4, előnyösen körülbelül 1:10 - 1:4 tömegarányban érintkezésbe hozzuk, igy szemcsés agglomerátumot képezünk, és ezt az agglomerátumot 8% vagy ennél kevesebb szabad nedvességtartalomig szárítjuk; és c/ egy vagy több keverési műveletben ab/ művelet szerinti szemcsés agglomerátumot összekeverjük szilárd formájú szemcsés adalékanyagokkal, igy fehérítő hatású sókkal, elsősorban perborát sókkal, perkarbonát sókkal vagy ezek keverékeivel, emellett a fehérítő hatású sókat a teljes készítményre száraz alapon 3 tömeg%ban vagy ennél nagyobb mennyiségben alkalmazzuk.

A találmány szerinti előnyös eljárásban az a/ műveletben kelátképzőként etilén-diamin-diborostyánkősav sókat, dietilén-triamin-pentaecetsav sókat vagy keverékeiket, és az a/ műveletben szerves diszpergálószerként poliakrilát sókat /molekulatömeg: 1 000 - 10 000/, akrilát-ko-maleát sókat /molekulatömeg: 10 000 - 100 000/ vagy ezek keverékeit alkalmazzuk.

A találmány szerinti eljárással általában nagy sűrűségű, vízben mégis könnyen oldódó készítményeket kapunk, ezek tipikus sűrűsége körülbelül 0,8 g/ml vagy ennél nagyobb, előnyösebben 0,9 g/ml vagy ennél nagyobb. A használható eljárások ab/ műveletben magukba foglalják mind az egyidejű keverést/szárítást, mind pedig egymást követően végezve a keverést és utána a szárítást. Nagy sűrűség elérése céljából ♦··· ··

.. ··· · · ........ ..· ··;·

- 6 a b/ műveletben az agglomerátum képzése után azt előnyösen fluid-ágyon szárítjuk.

A találmány szerinti előnyös eljárásban az a/ műveletben kelátképzőként etilén-diamin-diborostyánkősav sókat, dietilén-triamin-pentaecetsav sókat, 1,2-oxo-etándiil-biszaszparaginsav sókat és ezek keverékeit, és az a/ műveletben szerves diszpergálószerként szerves polikarboxilát diszpergálószereket, elsősorban poliakrilát sókat /molekulatömeg: 1 000 - 10 000/, akrilát-komaleát sókat /molekulatömeg: 10 000 - 100 000/ és ezek keverékeit alkalmazzuk .

A kelátképző lehet szilárd formájú /vagyis koncentrációja 100%/ vagy lehet nem-szilárd, például 100% alatti, de körülbelül 40% feletti, előnyösen például körülbelül 90% feletti koncentrációjú. A kelátképző minden esetben oldódik a vizes szerves diszpergálószerben az a/ műveletben, igen hasznos köztiterméket képezve, amely - kívánt esetben - egy kelátképző/diszpergálószer vegyszereket feldolgozó berendezésben gyártható, távol attól a berendezéstől, amelyben a készterméket állítjuk elő.

Ha az a/ műveletben a szerves diszpergálószer vizes formában van, akkor koncentrációja előnyösen körülbelül 35-50%. Az összekevert kelátképző és diszpergálószer /vagyis az a/ művelet szerinti termék/ pH-értéke gyakran körülbelül 6-, előnyösen 7-8,5, igy kapjuk a legjobb eredményeket.

• 1 ·♦ • · · • β • · ····

A találmány szerinti előnyös eljárásban a b/ művelet szerinti szilárd formájú, vizoldható foszformentes só nátrium-citrát-dihidrát, nátrium-karbonát és nátrium-szulfát keveréke, és a szárítást körülbelül 6% vagy kevesebb, előnyösen körülbelül 3% vagy kevesebb szabad nedvességtartalomig végezzük.

Az eljárásban célszerűen olyan kelátképzőt használunk, amely paszta vagy szilárd formájú, ezt úgy állítjuk elő, hogy a kelátképző vizes oldatát acetonnal kezeljük, majd az acetonos fázist dekantáljuk.

Az igen előnyös találmány szerinti eljárásban a kelátképzőnek, a szerves diszpergálószernek, a szilárd formájú, vizoldható, foszformentes sóknak és a c/ művelet szerinti adalékok - beleértve a fehérítő hatású sókat - összegének száraz anyagra számított tömegszázalékai a következők: kelátképző: körülbelül 0,05 - 5%, előnyösen körülbelül 0,15- 1,0%; szerves diszpergálószer: körülbelül 0,5 - 12%; szilárd formájú, vizoldható foszformentes sók: körülbelül 30 - 95%, előnyösen körülbelül 35 - 80%; és a c/ művelet szerinti adalékok összege: körülbelül 5 - 55%, előnyösen körülbelül 15 - 40%. Ez utóbbi adalékanyag-keverék igen előnyösen tartalmaz /a fehérítő hatású sókkal együtt/ egy szabadon ömlő, vizoldható, szilárd formájú, víztartalmú nátrium-szilikátot, elsősorban olyant, amelyben a SiO₂:Na₂O arány körülbelül 2:1 - 2,4:1.

A leírásban - hacsak másképpen nem jelezzük - valamennyi százalékot, arányt és részt tömegben adjuk meg.

• ·

- 8 Meg kell jegyeznünk, hogy a találmány szerinti-előállított granulált, gépi edénymosogató készítmények olyan komponenseket tartalmaznak, amelyek máskülönben a szakirodalomból ismertek. Ez vonatkozik mind az alapvető komponensekre, igy a kelátképzőkre, fehérítő hatású sókra, szerves diszpergálószerekre és szilárd formájú, vizoldható, foszformentes sókra, mind pedig az esetleges adalékokra, igy a szilikátokra, felületaktív anyagokra, illatanyagokra, színezékekre, fehérítő aktivátorokra, persavakra és hasonlókra. A jelen találmány egyedülálló eljárást kínál ezeknek a komponenseknek a kombinálására - az esetleges adalékokkal vagy azok nélkül - szabadon ömlő, granulált, gépi edénymosogató készítményekké, a hagyományos detergens-feldolgozó berendezéseket használva.

Eljárás

c.

A szakirodalom ugyan tartalmaz olyan eljárásokat, amelyeknél a komponenseket szárazon keverik vagy porlasztva szárítják, de jelen esetben az ilyen eljárások nem tarthatnak számot érdeklődésre, mivel általában kis sűrűségű termékeket eredményeznek, vagy olyanokat, amelyek igen hajlamosak arra, hogy a csomagolásban szétváljanak. A találmány szerinti célokra a szokásos gépi edénymosogató készítmények tipikusan a következő két lényeges szakaszt magába foglaló eljárással állíthatók elő: a nedves és száraz komponenseket keverjük/száritjuk, igy olyan szemcséket állítunk elő, amelyek granulometriásan általában megfelelnek a kívánt felhasználásra; és a szabadon ömlő, viszonylag száraz, granulometriásan összeférhető komponenseket összekeverjük az első szakasz szerinti termékkel. Az utóbbi keverési szakasz természetesen azért szükséges, mert a fehérítő hatású sók, igy a nátrium-perborát nem viselik el a nedves feldolgozást .

Az oxigénes fehérítőt tartalmazó, granulált, gépi edénymosogató detergensek előállítására szolgáló ismert eljárásokkal összehasonlítva, a találmány szerinti eljárás előnyös kiviteli módjai vázlatosan a következőket foglalják magukba:

a/ víz jelenlétében folyékony előkeveréket készítünk, amely lényegileg egy szerves diszpergálószerből és egy kelátképzőből áll /ez utóbbi kiváltképpen fontos komponense az oxigénes fehérítő rendszereknek, amint azt a leírásban definiáljuk; mindegyik¹ komponenst részletesebben fogjuk ismertetni /;

b/ egy vagy több keverési/szárítási műveletet végzünk, amelyek során a folyékony előkeveréket érintkezésbe hoz zuk a szilárd formájú, vizoldható, foszformentes sókkal /igen előnyösen egymás után, hagyományos agglomerizációval és fluidágyas szárító berendezésben/; és c/ a keverékhez adjuk a fehérítő hatású sókat. Adott esetben végezhetünk még porlasztást vagy adhatunk a keverékhez még más komponenseket, igy illatanyagokat és hasonlókat. Kiváltképpen előnyös esetleges komponensek, amelyek

alkalmazhatók: /i. / illatanyag bevitele az a/ művelet szerinti előkeverékbe; /ii/ folyékony alakú felületaktív anyag bevitele a b/ műveletben; és /iii/ víztartalmú szilikátok bevitele a c/ műveletben. Más esetleges adalékok is bekeverhetők, általában az a/, b/ vagy c/ műveletben.

Egy előnyös kiviteli alakjában a kelátképző száraz.

Bár sokkal célszerűbbnek tűnhetett volna a kelátképzőt száraz formájában az eljárás végén adni a készítményhez, ezt mégis az eljárás a/ műveletében keverjük össze a szerves diszpergálószerrel.

A kelátképző anyagokat a kereskedelemben sok esetben vizes oldatok formájában, például mint nátriumsót szállítják. Ha ezek az oldatok viszonylag hígak, akkor a találmány szerinti eljárás égy másik előnyös gyakorlata szerint a kelátképző víztartalmát csökkentjük, vagyis koncentráljuk, mielőtt az a/ műveletben összekevernénk a szerves diszpergálószerrel. A víztartalmat csökkenthetjük lepárlással. Egy másik előnyös módja, hogy a kelátképzőből a vizet elkülönítsük mielőtt az a/, b/ és c/ műveleteket elvégeznénk, az, hogy a hig, vizes kelátképzőt acetonnal keverjük, így kétfázisú keveréket kapunk, amely áll egy olajból vagy szilárd részből, ez tartalmazza a kelátképzőt /ezt használjuk az a/ műveletben/ és egy vizes/acetonos felüluszót /amire az eljárásban nincs már szükség/. A felüluszót a kelátképzőt tartalmazó olajtól vagy szilárd anyagtól elválasztjuk, mely utóbbit adott esetben, az aceton utolsó nyomainak az eltávolítása céljából még bepároljuk. A kelátképzőt ezután az a/ műveletben a szerves diszpergálószerrel keverjük.

Egy harmadik mód a kelátképző víztartalmának csökkentésére az, hogy a kelátképző oldatát megsavanyítjuk. Ennek azonban komoly hátrányai vannak. Elméleti megfontolások nélkül úgy véljük, hogy a kelátképző savformája gyakran olyan kevéssé oldódik vízben, hogy a következő eljárási szakaszokban nem diszpergálódik jól.

A találmány szerinti eljárás fontos előnye, hogy a b/ műveletben nincs szükség maró hatású szilikátokra mint folyékony kötőanyagokra. Azt találtuk, hogy az ilyen szervetlen folyékony kötőanyagok kevésbé oldható termékeket eredményeznek, ami a készítmény felhasználójának jelentős hátrány . Ezenkívül - ugyancsak elméleti megfontolások nélkül - úgy véljük, hogy‘a találmány szerinti eljárásban használt kelátképző/diszpergálószer előkeverék előnyös az eljárásban és az előállított készítményekben, igy hasznos és könnyen kezelhető köztiterméket ad; jobbak az agglomerációs és száradási tulajdonságok, és jobb a végtermék, elsősorban az igen hatásos, stabilizált oxigénes fehérítő rendszert tekintve. Meglepő módon azt találtuk, hogy ha az a/ műveletben illatanyagot keverünk be, akkor a végterméknek igen jó illata van, még akkor is, ha a b/ műveletben magas a szárítási hőmérséklet. Más meglepő előny, hogy elvégezhetjük az eljárást,és teljesen kész gépi edénymosogátó detergenseket állíthatunk elő viszonylag hőmérsékletérzékeny szerves • ·

- 12 diszpergálószerekkel és kelátképzőkkel, beleértve bizonyos kelátképző anyagokat, amelyekről eddig nem volt ismeretes, hogy gépi edénymosogató detergensekben használták volna ezeket hatásuk jelentős csökkenése nélkül.

Oxigénes fehérítő rendszer

A találmány szerinti granulált, gépi edénymosogató detergensek oxigénes fehérítő rendszertítartalmaznak. Ez a fehérítő rendszer legalább két komponensből áll, mégpedig egy fehérítő hatású sóból és egy kelátképzőből. A két komponens hatásosan működik, elsősorban diszpergálószerek és foszfátmentes sók jelenlétében /amelyeket részletesebben a későbbiekben ismertetünk/, és az edénynemüről a nehezen eltávolítható étel- és borfoltokat is kitünően eltávolítják. Az alapvető komponenseken kívül az oxigénes fehérítőrendszer adott esetben tartalmazhat még fehérítő aktivátot rókát vagy persavakat, ez utóbbiak elsősorban a vízben igen jól oldódó típusúak lehetnek.

A találmány szerinti eljárással az oxigénes fehérítő rendszer alapvető komponenseit külön-külön visszük be a végtermékbe, mégpedig a kelátképzőt az a/ műveletben keverjük be, mig a fehérítő hatású sót a c/ műveletben. Adott esetben az a/ műveletben az előirt mennyiségű bekevert kelátképzőn kívül még külön is vihetünk be kelátképzőt, a fehérítő hatású sóval szárazon bekeverve a c/ műveletben. Ez azonban nem költségcsökkentő és nem is ismeretes, hogy • · · · · ·· ·· valami külön előnye lenne. Valójában ez a megoldás inkább kedvezőtlen, elsősorban akkor, ha a szilárd formájú kelátképzőt mint higroszkópos nátriumsót használjuk.

Az oxigénes fehérítő rendszer komponensei részletesebben a következők.

Kelátképző anyag

A kelátképző anyagot a teljesen összeállított, granulált, gépi edénymosogató detergens készítményekben olyan mennyiségben használhatjuk, amely a fehérítés stabilizálási célokra minimálisan szükséges mennyiségtől /például körülbelül 0,05-0,1%/ sokkal nagyobb mennyiségekig /például körülbelül 0,5% vagy ennél több/ terjed. Ezek igen hasznos szintek, nemcsak a találmány szerinti eljárás legjobb megvalósításához, de a gépi edénymosogató detergens jobb működéséhez is /például étel/borfoltok eltávolítása az <.

edényekről, átmeneti fém-oxid-fiÍrnek eltávolítása stb./. A kelátképző anyag tipikus mennyisége körülbelül 0,05-2% vagy ennél több, előnyösen körülbelül 0,15-1%, legelőnyösebben körülbelül 0,19-0,8%. Valamennyi százalékot a kész gépi mosogatószerre tömegalapon adjuk meg.

A találmány szerinti eljárásban használható megfelelő kelátképző anyagok az etilén-diamin-tetraecetsav /EDTA/, az etilén-diamin-tetra /metilén-foszfornsav/, a di etilén-triamin-)/metilén-foszfonsav/, a dietilén-triamin-pentaecetsav /DTPA/, a hidroxi-etilén-diamin-triecetsav /HEDTA/, a trietilén-tetramin-hexaecetsav /TTHA/, a hidroxi • ·

- 14 -etilidin-difoszfonsav /EHDP/, a nitrilo-triecetsav /NTA/, az N,N'-/1-oxo-l,2-etándiil/-biszaszparaginsav /OEDBA/, és az etilén-diamin-diborostyánkősav /EDDS/ nátrium- és káliumsói.

Igen előnyös kelátképző anyagok a foszformentes kelátképzők, igy az EDDS és az OEDBA. Ezek a kelátképzők a környezet szempontjából előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek, az EDDS például két királis centrummal rendelkezik, és a találmány szerinti eljárásban nemcsak szintetikus vagy vegyes izomerjei, de természetes izomerjei, igy az fS,Sj izomer is összeférhetően használható. Az OEDBA-nak pedig egy szokatlan amido gerince van, ami feltehetőleg jelentősen növeli a kelátképző biológiai lebomlását.

Az említett kelátképzők mindegyike jól ismert a szakirodalomból. Az OEDBA származékokat a 392 168 sorszámú szabadalmi bejelentés Ismertette.

A találmánnyal kapcsolatban általánosan használható dokumentum, amely ismerteti a kereskedelmi, vegyszereket, beleértve - de nem korlátozva - a kelátképző anyagokat, védjegyzett nevüket és a kereskedelmi forrást ahol kaphatók: a Chem. Cyclopedia 91, The Manual of Commercially Available Chemicals, a publication of the American Chemical Society, 1990, ISBN 08412-1877-3.

Az EDDS a kereskedelemben eddig nem nagyon volt kapható, ezt a kelátképzőt és tulajdonságait a 4 704 233 és a • ·

- 15 3 077 487 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirás ismertette.

Amint azt már említettük* a kelátképzők nátrium- és kálium- vagyis alkálifémsói előnyösek ugyan, de a használható kelátképzők általában lehetnek savformában is vagy lehetnek részben vagy teljesen semlegesítve, például mint nátriumsók. A teljesen semlegesített alkálifémsókban-molekuláris szinten értve - az alkálifémionok száma egyenlő a kelátképző anionjában lévő anionos csoportok számával. így az EDDS teljesen semlegesítve tetranátriumsó. Más kelátképzők /igy a DTPA/ egynél több formában, például tetra- és pentanátriumsó formájában is kaphatók. A káliumsók szintén használhatók, és célszerűen módosíthatják az előkeverék viszkozitás! tulajdonságait .

Tekintetbe kell továbbá venni azt is, hogy némelyik kelátképző, például a^ EDDS, zwitterionos jellege hasznos lehet a találmány szerinti mosogatószerekben. Hasonlóképpen hasznosak lehetnek mint kelátképzők a savformáju EDDS szulfátsói.

Előnyös kelátképzők a DTPA, EHDP, EDDS és OEDBA, igen előnyösen nátriumsóik formájában.

Meg kell jegyeznünk, hogy az itt alkalmazott komplexképzőket meg kell különböztetni a szennylebegtető sóktól, amelyeket a későbbiekben ismertetünk, mint a találmány szerinti készítmények külön komponenseit. így például a kelát16 i-z.c’vvt'í» eza cc 5ώ·γ·ϋ<ν->«.-ζ. »*>» t^voc^Ln - t , ~ * - ~V~ , , , képzők kizárólag'foszfor- es oxigen-koordinacios helyeiken vagy ezek keverékein keresztül kapcsolódnak, mig a szennylebegtető sók lehetnek szerves vagy szervetlen vegyületek, és ha szervesek, akkor a fémekhez általában oxigén-koordinációs helyeiken keresztül kapcsolódnak. A kelátképzők továbbá tipikusan erősebben kapcsolódnak az átmeneti fémekhez, mint a kalciumhoz és a magnéziumhoz; vagyis kötési állandójuk aránya az átmeneti fémekhez sokkal nagyobb mint a kalcium/magnéziumhoz. Ezzel ellentétben a szennylebegtető sók sokkal kevésbé mutatnak szelektivitást az átmeneti fémekhez való kapcsolódásban, a fent definiált arány általában kisebb. Ezek az arányok könnyen tisztázhatók a példaképpen felhozott kelátképzők és szennylebegtető sók konstansait illetően, ezek legnagyobb része megtalálható A.E. Martell: Critical Stability Constants cimü összeállításában. Meg kell jegyeznünk, hogy az arányban viszony£ lag kis különbségek jelentősek lehetnek, mivel a szóban forgó kifejezések logaritmikusak. A kelátképzők pedig - amint ezt már említettük - tartalmazhatnak nitrogén- vagy foszforatomokat, mig a szennylebegtető sók foszformentes anyagok, és ezeknek a legelőnyösebben lényegileg szenet, hidrogént és oxigént tartalmazó anionjuk van, vagyis előnyösen nitrogénmentesek.

A kelátképzőket továbbá a találmány szerinti készítményekben mint a fehérítő rendszer részét alkalmazzuk. Elméleti megfontolások nélkül valójában úgy véljük, hogy ezek képesek megkötni az átmeneti fémek kationjait, ami a

♦

- 17 találmány szerinti oxigénes fehérítő rendszernek tökéletesített stabilizálóképességet és jobb folteltávolitást biztosit .

Szerves diszpergálószerek

A szerves diszpergálószereket a találmány szerinti készítményekben legalább körülbelül 0,5%, tipikusan körülbelül 1% és körülbelül 12% közötti vagy ennél nagyobb mennyiségben, legelőnyösebben körülbelül 1-4% mennyiségben használjuk. Valamennyi %-értéket tömegalapon adjuk meg a gépi edénymosogató késztermékre. Ezek a szerves diszpergálószerek előnyösen vizoldható nátrium-polikarboxilátok.

/A polikarboxilát diszpergálószerek általában valójában polimer számú karboxilátcsoportot tartalmaznak, például nyolcat vagy többet, ami megkülönbözteti a karboxilát szennylebegtető anyagoktól, amelyeket a szakirodalom néha polikarboxilátok-nak nevez, akkor is, ha ezek viszonylag kis számú karboxilátcsoportot tartalmaznak, igy például molekulánként négyet/. A szerves diszpergálószerekről közismert, hogy ezek képesek diszpergálni vagy szuszpendálni a kalcium- és magnéziumkeménységet, például a karbonátsókat. Ezeknek az anyagoknak egy másik hasznos funkciója, hogy meggátolják a kristályok, például a Ca/Mg-karbonát kristályok növekedését. Ezek a szerves diszpergálószerek poliakrilátok vagy akriláttartalmu kopolimerek. A találmány szerinti készítményekben használható szerves diszpergálószereket a BASF Aktiengesellschaft, D-67OO, Ludwigshafen,

····

Germany: Polymeric Dispersing Agents, SOKOLAN című, nyomtatásban megjelent közleménye ismertette. A találmány szerinti készítményekben használható előnyös diszpergálószerek a nátrium-poliakrilát, amelynek névleges molekulatömege körülbelül 4500 és ACUSOL 445 N védjegyzett néven a Rohm and Haas cégtől kapható;vagy a SOLOLAN védjegyzett néven kapható akrilát/maleát kopolimerek /BASF Corp./. Ezek a polianionos anyagok - amint azt már említettük rendszerint viszkózus vizes oldatok alakjában kaphatók, diszpergálószer-koncentrációjuk gyakran körülbelül 30-50%. A szerves diszpergálószer a legáltalánosabban teljesen semlegesítve van, a semlegesítést illetőleg azonban az általános követelmény az, hogy az összekevert kelátképző és szerves diszpergálószer, vagyis az a/ művelet szerinti teljes előkeverék pH-értékének körülbelül 5, előnyösen körülbelül 6 és körülbelül 10 között vagy ennél nagyobbnak kell lennie, legelőnyösebben körülbelül 7-8,5. A túlságosan savas előkeverék a fázisok szétválását eredményezheti. A lúgos előkeverékek némi hasznos lugosságot /NaOH/ adhatnak a keveréknek, de a felesleges lugosság azt eredményezheti, hogy a végtermék túlságosan maró, kevésbé kezelhető vagy a higroszkópitás miatt összesül.

Míg az előzőekben az előnyös szerves diszpergálószereket foglaltuk össze a találmány szerinti felhasználásra, meg kell jegyeznünk, hogy a szokásos polikarboxilát tipusu más oligomerek és polimerek is használhatók az előállító kívánságainak megfelelően. A megfelelő polimerek • 9 • · · · · « • · • * • · · * · · • · • · • · ·· ·♦ • · ··« • · • · ··

- 19 általában legalább részben semlegesítve vannak, alkálifém-, ammónium- vagy más szokásos kationt tartalmazó sóik alakjában. A legelőnyösebbek az alkálifém-, elsősorban a nátriumsók. Ezeknek a diszpergálószereknek a molekulatömege ugyan tág határok között változhat, de előnyösen körülbelül 1 000 - 500 000, előnyösebben körülbelül 2 000 250 000, legelőnyösebben körülbelül 3 000 - 100 000. Ilyen anyagokat - korlátozó jelleg nélkül - az alábbiakban felsorolunk .

Más megfelelő polimerek például azok, amelyeket a

308 067 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett. Telítetlen monomer savak, amelyek polimerizálva megfelelő polimer polikarboxilátokat képeznek, például a maleinsav /vagy maleinsavanhidrid/, fumársav, itakonsav, akonitsav, mezakonsav, citrakonsav és a metilén-malonsav. Megfelel a jnonomer szegmenseket tartalmazó, nem karboxilezett csoportok, igy a vinil-metil-éter-, sztirol-, etiléncsoportok stb. jelenléte, előnyösen, ha ezek a szegmensek a polimernek nem több mint körülbelül 40 tömeg%-át képezik.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható más megfelelő polimerek akrilamid és akrilát kopolimerek, amelyek molekulatömege körülbelül 3 000 - 100 000, előnyösen körülbelül 4 000 - 20 000, és az akrilamid-tartalom a polimerére kevesebb mint körülbelül 50 tömeg%, előnyösen kevesebb mint körülbelül 20 tömeg%. A legelőnyösebben a polimer

«·4

- 20 ···· molekulatömege körülbelül 4 000 - 10 000 és akrilamid tartalma a polimerre körülbelül 1-15 tömeg%.

Még más használható polimerek az akrilát/maleát vagy akrilát/fumarát kopolimerek, amelyek átlagos molekulatömege savformában körülbelül 2 000 - 80 000, és akrilát aránya a maleát vagy fumarát szegmensekhez körülbelül 30:1 - 2:1. Telítetlen mono- és dikarboxilát monomerek keverékén alapuló más, megfelelő kopolimereket ismertetett a 66.915 számú európai szabadalmi bejelentés. A találmány szerinti készítményekben használható még más szerves diszpergálószerek a vizoldható oxidált szénhidrátok, például a szakirodalomban leirt eljárásokkal előállított oxidált keményítők .

Fehérítő hatású sók

A találmány szerinti készítményekben az alapvető fet héritő hatású sók előnyösen a nátrium-perborátok, nátrium-perkarbonátok és ezek keverékei. Használható a nátrium-perszulfát is. Alkalmas a nátrium-perborát-tetrahidrát is, de elsősorban a nátriumperborát-monohidrát az előnyös. Ezeket a perborát sókat néha peroxi-borátoknak is nevezik. A fehérítő hatású sók a kész edénymosogató készítményben tipikusan körülbelül 4-15, előnyösen körülbelül 6-12, legelőnyösebben körülbelül 7-11 tömeg% mennyiségben vannak jelen. A megfelelő fehérítő hatású sók kereskedelmi szállítói az Interox Corp., a Degussa Corp. és a du Pont. A fehérítő hatású sóknak különböző módosított fizikai formái ismeretesek, igy a bevont formák vagy módosított granulált formák.

A készítmény előállítója használhatja ezeket a formákat, és azokat fogja előnyben részesíteni, amelyek a legjobban tárolhatók és vízben a legjobban old^htók.

Esetleges fehérítő szerek

Az esetleges fehérítő szerek vagy fehérítő köztitermékek, amelyek a találmány szerinti készítményekben használhatók, aktivátor anyagok, igy a tetracetil-etilén-diamin vagy a pentaacetil-glükóz, valamint persav anyagok, igy a monoperoxi-ftálsav-magnéziumsó, amely az Aldrich Co.tól vagy H-48 néven az Interox Corp.-től kapható. Ezeket az esetleges fehérítő szereket tipikusan körülbelül 0,1-5 tömeg% mennyiségben használjuk a kész edénymosogatószerre. Az esetleges fehérítő szerek lehetnek agglomerátumok vagy darabok /prills/ formájában, ezek tartalmazhatnak összeférhető, vizoldható, nem fehérítő hatású anyagokat, amelyek az esetleges fehérítő komponens általános oldhatóságát vagy stabilitását fokozhatják.

Vizoldható foszformentes sók

Az eljárás b/ műveletében az a/ művelet szerinti keveréket érintkezésbe hozzuk és keverjük a vizoldható foszformentes sókkal. Ezek a sók tipikusan enyhén lúgos anyagok vagy minden esetben nem nagyon lúgosak, például nem olyan anyagok mint a tiszta nátrium-hidroxid vagy nátrium-metaszilikát, bár az ilyen nagyon lúgos anyagok kis mennyiségei a többi sóval együtt jelen lehetnek. A használható sók például a nátrium-szulfát, nátrium-citrát, • V

- 22 nátrium-hidrogén-karbonát és nátrium-karbonát és ezek keverékei. Két kiváltképpen jól használható, mérsékelten lúgos sókeverék nátrium-citrát-dihidrátot, nátrium-karbonátot és nátrium-szulfátot tartalmaz, körülbelül 1:1:3 és 1:3:10 tömegarányokban. Az agglomerációhoz értő szakember tudni fogja, hogy ezeknek a sóknak a fizikai módosításai, például a felület növelése vagy a célszerűbb szemcsealak elérése céljából, hasznosak lehetnek az agglomerizációs tulajdonságok javításához.

Más anyagok, amelyek a találmány szerinti készítményekben mint vizoldható, foszformentes sók használhatók, a különféle foszformentes, tisztító hatású szennylebegtető sók. Szerves szennylebegtető sók, amelyek használhatók, a karboxilátok, így a cifrátok, itakonátok, 2,2'-oxo-diszukcinátok, tartarát-szukcinátok és hasonlók. Kiváltképpen előnyösek a nátrium-citrátok, így a dinátrium-citrát-dic hidrát. Előnyös szervetlen szennylebegtető sók a karbonát szennylebegtetők. A karbonát szennylebegtetők közül kiváltképpen előnyös a vízmentes nátrium-karbonát, amely bár úgy hat mint a kicsapódást elősegítő szennylebegtető anyag, szabadon használható, például ha körülbelül 5-30% mennyiségben van jelen a teljesen kész gépi edénymosogató készítményben, ami nagyrészt a fenti szerves diszpergálószer együttműködő hatásának köszönhető, amely megakadályozza az edényeken a kemény film vagy kéreg lerakódását. A készítményekben szilikát szennylebegtetők is használhatók, de ezeket előnyösen a c/ művelet során keverjük be, és igy ezeket a b/ műveletben bekevert vizoldható foszformentes sók általában nem tartalmazzák. Kiváltképpen előnyös szilikátok a szilárd formájú, vizes, vizoldható szilikátok, amelyek SiŰ2:Na2O mólaránya körülbelül 2:1 - 2,4:1.

Ezek közül a szilikátok közül a találmány szerinti készítményekben kiváltképpen hasznosak a PQ Corp. cég BRITESIL H20 és H24 termékei. A szilikátok a találmány szerinti készítményekben természetesen mint korrózió elleni szerek is használhatók, inkább, mint szennylebegtetők. Ez a változtatás a tervezett funkcionalitásban azonban a találmány szerinti eljárást nem érinti.

A találmány szerinti készítmények tipikusan körülbelül 30-95%, előnyösen körülbelül 35-80% foszformentes sót tartalmaznak, a százalék-értéket a kész edénymosogató szerekre tömeg%-ban adjuk meg. A sókat általában úgy választjuk meg, hogy a kész edénymosogatószer legalább körülbelül 2, előt nyösen körülbelül 10-50, legelőnyösebben körülbelül 15-40 tömeg% foszformentes, vizoldható, tisztitó hatású szennylebegtető sót, igy nátrium-citrát/nátrium-karbonát keveréket tartalmazzon.

Felületaktív anyagok

A találmány szerinti készítmények a termékben előnyösen körülbelül 0,1-10%, előnyösebben körülbelül 0,5-3% /tömeg% a kész edénymosogató készítményre/ csekély habzásu vagy habzásgátló, előnyösen jó stabilitású /például ellenállóképesség a fehérítő szerrel szemben/ felületaktív

- 24 ···« ·· ·· • 4 :* .·· • « ··«· •· · £ · ·*· · · • ···· ·· · anyagot tartalmaznak. Előnyösek a nemionos felületaktív anyagok, elsősorban azok, amelyek 35°C-on vagy ez alatt szilárdak, előnyösebben azok, amelyek 25°C-on vagy ez alatt szilárdak. Az előnyös kiviteli alakokban a nemionos felületaktív anyag alacsony zavarosodási pontú, ilyen nemionos felületaktív anyagok azok, amelyek körülbelül 16-20 szénatomot tartalmazó egyenes láncú alifás alkoholokból származnak, és 1 mól alkohol átlagosan körülbelül 6-12 mól etilén-oxiddal van kondenzálva. Az ilyen eredetű étoxilezett nemionos felületaktív anyagok előnyösen szűk etoxilát-eloszlásuak az átlagoshoz viszonyítva. Az etoxilezett nemionos felületaktív anyag adott esetben tartalmazhat propilén-oxidot, a felületaktív anyagra számítva legfeljebb körülbelül 15%-ot. A találmány szerinti felületaktív készítményekben megfelelnek bizonyos tömbpolimer felületaktív vegyületek, amelyeket PLURONIC, PLURAFAC és TETRONIC £

védjegyzett neveken a BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan cég hoz forgalomba.

A találmány szerinti készítményekben mind az anionos, mind a nemionos, természetes anyagokból származó felületaktív anyagok használhatók, feltéve, hogy habzási hajlamaikat megfelelőképpen szabályozzuk.

Anionos felületaktív anyagokat, igy alkil- benzolszulfonátokat, alkil-szulfátokat és hasonlókat rendszerint nem használunk gépi edénymosogató készítményekben, mivel ezek erősen habzanak. Ha ilyen anyagokat mégis használunk, akkor hatásos habzásgátló szert kell alkalmazni.

• · · · · · ·*. ί • *» ί ! .· ··· · · ·· ..· ..· ····

A találmány szerinti készítményekben használható /de nem alapvetően szükséges/ habzásgátló felületaktiv anyagok egy előnyös csoportját képezik az alkil-foszfátok, amelyeket a 4 714 562 és 3 314 891 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett. Az előnyös, csekély habzásu, 16-20 szénatomos alkil-foszfátok például a monosztearilsav-foszfát /MSAP/, monooleilsav-foszfát és ezek sói, elsősorban alkálifémsói. Az alkil-foszfátokat - amint azt a fentiekben említettük - tipikusan nemionos felületaktiv anyagokkal kombinálva használjuk.

Enzimek

A találmány szerinti készítményekben hasznos tisztitó adalékok az amilázok, proteázok és lipázok, előnyösek az amilázok és proteázok keverékei vagy az amiláz magában. A találmány szerinti készítményekben használható megfelelő €

fehérjebontó enzimek a Novo Industries of Copenhagen, Denmark cég által forgalomba hozott ESPERASE, SAVINASE és ALCALASE. Megfelelő amiláz és lipáz enzimek a TERMAMYL és LIPOLASE, ugyancsak a Novo Industries cégtől. Az enzimekkel kapcsolatos további hasznos ismertetéseket közöl a

101 457 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Az enzimek a késztermékben tipikusan körülbelül 0,2-5 tömeg% mennyiségben vannak jelen; a százalékot a készítményhez adott kereskedelmi enzim mennyiségére alapozva számítottuk ki, tudva azt, hogy az ilyen készítmények tipikusan tartalmaznak még szokásos enzimstabilizátorokat, s igy az aktivitás általában nem 100%.

Esetleges adalékok

Kaolinos védőszerek, beleértve a cink- és alumíniumsókat, aluminium-sziIlkátokat, aluminátokat, rétegszilikátokat stb., jelen lehetnek körülbelül 0,1-5%, előnyösen körülbelül 0,5-2% mennyiségben.

Kisebb mennyiségekben jelen lehetnek hidrotróp anyagok, igy a nátrium-benzolszulfonát, nátrium-toluolszulfonát, nátrium-kumolszulfonát stb.

A fehérítő szerekre stabil illatanyagok /az illat stabil/, kristálymódositók, színezékek és hasonlók szintén bekeverhetők kisebb mennyiségekben.

Csomagolás

Ha a készítmények befejezéséhez szükséges utolsó komponenseket is bekevertük, akkor a teljesen kész gépi edénymosogató detergenseket előnyösen kartondobozokba csomagoljuk. Általában a granulált gépi edénymosogató detergenseknél szokásos csomagolás használható, de előnyösek a visszacsukható kartondobozok és a legelőnyösebbek a műanyag palackok. Ez a csomagolás általában át nem eresztő, s igy a termék nincs kitéve feleslegesen nedvességnek.

A találmány szerinti eljárás kiviteli módját a példák szemléltetik.

li_Bélda

A kelátképző és a szerves diszpergálószer illatanyag nélküli előkeveréke /amely az eljárás a/ műveletét és az igy előállított hasznos köztitermék készítményt szemlélteti/: 45 kg dietilén-triamin-pentaecetsav /DTPA/-pentanátriumsó-oldatot /VERSENEX 80 kelátképző szer, a Dow Chemical cégtől; sz összes szilárdranyag 41%/ 225 kg nátrium-poliakrilát-oldattal /ACUSOL 445N, a Rohm and Haas Companytól; 4500 molekulatömeg, 45% szilárd anyag/ folyadékkeverő tartályban keverés közben elegyítünk, igy 270 kg 1. táblázat szerinti készítményt kapunk.

1. táblázat

Szerves diszpergálószer/kelátképző keverék tömeg%

Nátrium-poliakrilát /vízmentes alapon/37,50

DTPA-pentanátriumsó /vízmentes alapon/6,83

Víz55,67

Összesen: 100,00

2_r_gélda

A kelátképző és a szerves diszpergálószer illatanyaggal ellátott keveréke /amely az eljárás a/ műveletét és az igy előállított hasznos köztitermék készítményt szemlélteti/: 44,1 kg DTPA-pentanátriumsó-oldatot /VERSENEX 80 kelátképző szer a Dow Chemical cégtől; az összes szilárd • · · • «

- 28 anyag 41%/ és 4,38 kg citromillatanyagot bekeverünk

229,5 kg nátrium-poliakrilát-oldatba /ACUSOL 445N, a Rohm and Haas Company-tól; 4500 molekulatömeg, 45% szilárd anyag/ folyadékkeverő tartályban. így 278,0 kg 2. táblázat szerinti készítményt kapunk.

2. tablazat

Diszpergálószer/kelátképző/illatanyag keverék tömeg%

Nátrium-poliakrilát /vízmentes alapon/ 37,14

DTPA-pentanátriumsó /vízmentes alapon 6,51

Citromillat

Viz

1,58

54,77

Összesen: 100,00 .__példa

A 3. táblázat szerinti gépi edénymosogató készít ményt állítunk elő, az alábbiakban ismertetett eljárással.

3. táblázat

Késztermék készítmény /tömeg%/

Nátrium-citrát-dihidrát

/vízmentes alapon/

14,92

Nátrium-karbonát, vízmentes

/vízmentes alapon/	14,82
Nátrium-szulfát /vízmentes alapon/	32,92

• · · · • «

- 29 • · · · ····· ·· · · ····* • · ·· ···· ·· · törneg%

Nátrium-poliakrilát /vízmentes alapon/2,94

DTPA-pentanátriumsó /vízmentes alapon/0,51

Nemionos felületaktív anyag /MSAP/2,57

Illatanyag0,12

BRITESIL H20, PQ Corp. /ahogy szállítja/16,67

Nátrium-perborát-monohidrát9,84 /hidratálási korrekció nélkül/

TERMAMYL 60T1,50

ESPERASE 6.0T1,00

Víz2,19 összesen: 100,00

Az 1%-os oldat pH-értéke10,7

Sűrűség 0,9 g/ml a/ Művelet: az előkeverék előállítása

A 2. példa szerinti eljárást végezzük el módosítás

L.

nélkül.

b/ Művelet: a folyékony előkeverék keverése/szárítása szilárd formájú, vizoldható, foszformentes sókkal

Szemcsés agglomerátumokat készítünk folyamatos agglomerizálással Schugi FX-160 keverőben, 3000 fordulat/perc sebességgel, a keverőlapátokat pozitív 5° szögre beállítva.

A foszformentes sók: szemcsés, szilárd nátrium-citrát-dihidrát, nátrium-karbonát és nátrium-szulfát. Ezeket egy garaton keresztül a Schugi keveröbe tápláljuk.

Az a/ művelet szerinti folyékony előkeveréket érintkezésbe hozzuk a foszformentes sókkal, úgy, hogy az előke^vAdr• · · · • « • · · · ····· • · · · · ····· ·· ·· · ·· · ·· ·

- 30 körülbelül 37,8-38,8°C hőmérsékleten, egy külső levegőkeverékkel porlasztó fúvókén /Spraying Systems # 60100 fluid cap, # 134255-45 air cap/ a sókra porlasztjuk.

Alkalmazunk egy esetleges nemionos felületaktív anyagot is /etoxilezett monohidroxi-alkohol és polioxietilén/polioxipropilén tömbpolimer keveréke, 3,2% monosztearilsav-foszfáttal MSAP, a habzás elfojtására/ a

4. táblázatban feltüntetett mennyiségekben. A nemionos felületaktív anyagot egy másik külső levegőkeverékkel porlasztó fuvókán /Spraying System £ 60100 fluid cap, # 134255-45 air ca.pl porlasztjuk a keverékre körülbelül 66°C hőmérsékleten.

A nedves agglomerátumot fluidágyas száritóban megszáritjuk körülbelül 3,1% összes nedvességtartalomra, ami jelzi, hogy óránként körülbelül 28,8 kg vizet távolítunk el a szárítással. A szabad nedvességtartalom kevesebb mint 0,2%.

Részletesebben, a szárítást egy körülbelül 0,97 m es fluidágyas száritóban végezzük, amely három különálló száritó zónára van osztva. Mindegyik zónát a következőtől fix magasságú gát választja el. A körülményeket az 5. táblázat szemlélteti. A levegőáramot úgy állítjuk be, hogy megfelelő fluidizációt biztosítson.

• · · · ·· ·· ··

- 31 4. táblázat

Agglomerációs/szárítási anyagmérleg

Félkész termék ·· · 9 ····· ·· · · ····· • ·· ···* ·· ·

Viz a félkész termékben

Nátrium-citrát-dihidrát

Nátrium-karbonát

Nátrium-szulfát

Összes száraz komponens

Elökévérék /a/ műveletből/

Nemionos összes folyadék

Összes nedves agglomerátum

Szárítás /eltávolított viz/

Száraz agglomerátum

116,1	kg/óra	14,1 kg/óra
101,2		-
225		—
442,3		14,1
54,0		29,5
17,5		—
71,5		29,5
513,9	kg/óra	43,7
28,8		28,8
485,1	kg/óra	14,9

5. táblázat

Fluidágyas szárítási körülmények

Gétmagasság /cm/	16,5	14	14
Bevezetett levegő hőmérsék-
lete /°C/	139,7	71	28,9
Álagos ágyhőmérséklet /°C/	92,4	72,7	42,2

Ez az agglomerációs és szárítási művelet a következő összetételü^szemcsés agglomerátumot eredményezi:

6. táblázat

Nátrium-citrát, vízmentes	21,02%
Nátrium-karbonát, vízmentes	20,87
Nátrium-szulfát, vízmentes	46,38

	- 32 -	♦ · · · · « • · • · · ·· ··
Nátrium-poliakrilát,	vízmentes	4,14%
DTPA-pentanátriumsó,	vízmentes	0,72
Nemionos felületaktív anyag /MSPA/	3,62
Illatanyag		0,18
Víz		3,07
	összesen:	100,00

c/ Művelet

A teljesen összeállított gépi edénymosogatő detergens készítményt a 7. táblázat szerint készítjük el, standard, kisenergiáju dobkeveröben, igy a 3. táblázat szerinti készterméket kapjuk.

7. táblázat

A késztermék összekeverése

A 6. táblázat szerinti száraz agglomerátum ' * 70,99%

Nátrium-perborát-monohidrát /Degussa cégtől,átl. 0=15,24%/9,84

Viztart. nátrium-szilikát /Si0₂:Na₂0 2:1/ /BRITESIL H-20 /PQ Corp./16,67

TERMAMYL 60T enzim /Novo/1,50

ESPERASE 6.0T enzim /Novo/1,00 összesen: 100,00 ._j3élda

A 3. példa szerinti készítményt módosítjuk, úgy, hogy a DTPA-kelátképzőt ekvivalens mennyiségű etilén-diamin• · 4

4*4 4 · • · · 44 ··*·· ·· *· 4··· ·· ·

- 33 -diborostyánkősav /EDDS/ kelátképzővel helyettesítjük.

A 3. példa szerinti készítményt módosítjuk, úgy, hogy a DTPA kelátképzőt ekvivalens mennyiségű N,N'-/l-oxo-1,2-etándiil/-biszaszparaginsavval /OEDBA/ helyettesítjük.

6_r_gélda

A 3. példa szerinti készítményt módosítjuk, úgy, hogy nemionos felületaktív anyagot nem használunk.

A következő példák további granulált, gépi edénymosogató készítményeket szemléltetnek, az előzőek szerint előállítva. A példák a találmányt illusztrálják, de annak oltalmi körét nem korlátozzák.

Használatkor ezeket a készítményeket /tipikusan körülbelül 2O-15Ogf mennyiséget, a gyártó ajánlásának megfelelően/ a szokásos házi mosogatógép adagolótartályába teszszük, amit azután a készülék gyártójának instrukciói szerint működtetünk. A készítmények nagyobb vagy kisebb mennyiségeit használhatjuk, az edényterheléstől és az eltávolitandó szenny-terhelésétől és típusától függően.

A 7-13. példákban a felsorolt komponensek és mennyiségek a következők:

citrát = dinátrium-citrát-dihidrát, a százalék vízmentes alapon;

karbonát = vízmentes nátrium-karbonát;

·· · * ·«··· • ·· ·· ····· ·· ·· ···· *· ·

- 34 Víztartalmú szilikát = 2:1 SiC^ nátrium-szilikát mint BRITESIL H20, PQ Corp. /ahogy szállítják/;

Metaszilikát = nátrium-metaszilikát-pentahidrát;

Felületaktív keverék = nemionos felületaktív anyag a 3. példa szerint;

Alternatív nemionos felületaktív anyag = . YNPERONIC LF/uA^dj PLUÜ-AFAC LFÜC3 vagy más egyenértékű,nemionos felületaktív anyag /beszerezhetők a BASF Corp. cégtől/

Poliakrilát diszpergálószer = nátrium-poliakrilát, átl. molekulatömeg 4500, vízmentes alapon;

Szerves diszpergálószer = nátrium-akrilát/komaleát, kapható mint SOKOLAN CP-5 a BASF Corp. cégtől, vízmentes alapon;

DEQUEST 2060 = kelátképző: dietilén-triamin-penta /metilén-foszfonsav/, Monsanto Corp., vízmentes alapon;

DTPA = dietilén-triamin-pentaacetát-nátriumsó, vízmentes alapon;

TERMAMYL 60T = enzim, Novo cégtől;

ESPERASE 6.0T = enzim, Novo cégtől;

Szulfát = nátrium-szulfát, vízmentes alapon;

Illatanyag = esetleges, citrom- és virágillatok;

TAED = tetraacetil-etilén-diamin;

SAVINASE 6.0T = enzim, Novo cégtől.

A készítmények szabad nedvességtartalmát úgy határozzuk meg, hogy 5 g vizsgálandó detergens mintát petricsészébe , a mintát 2 órára 50°C hőmérsékletű konvekciós teszünk

- 35 • ··· « · · « ··· · · ♦ ·· · · ····· ·· ·· ···· ♦· · szárítószekrénybe tesszük, majd a párolgás következtében beállt tömegveszteséget megmérjük.

2zll^_Rélda

Komponensek % a késztermékben

	7^	θν		10.	11.
Citrát	15,00	15,00	21,07	21,07	15,00
Karbonát	15,00	15,00	-	15,00	-
Víztartalmú szilikát	18,52	18,52	30,56	18,52	30,56
Metaszilikát	-	-	4,00	-	4,00
Felületaktív keverék	2,58	2,58	-	-	-
Alternatív nemionos felületaktív anyag	-	—	1,50	1,50	1,50
Poliakrilát diszpergálószer	4,00	4,00	-	-	-
Szerves diszpergálószer	—	—	12,00	12,00	4,00
DEQUEST 2060	-	-	0, 80	0,80	0,80
DTPA	0,70	0, 70	-	-	-
Nátrium-perborátmonohidrát	9,84	9,84	7,10	7,10	7,10
TAED	-		2,00	2,00	2,00
TERMAMYL 60T	1,50	-	0,50	0,50	1,50
ESPESASE 6.0T	1,00	-	-	-	1,00
Szulfát	29,11	31,61	16,50	17,54	30,11
Illatanyag	0,17	0,17	-	-	-
SAVINASE 6.0T	—	—	—	—	-

Víz maradék, 100%-ra • ··· · ·

- 36 • · · « ··· · · • ·· · · ····· ·· ·· ···· ·« ·

12_z13_r_példa

Komponensek	% a késztermékben
12.	13.
Citrát	5,00	10,00
Karbonát	15,00	23,38
Víztartalmú szilikát	18,52	37,04
Metaszilikát	-	-
Felületaktív keverék	3,00	5,00
Alternatív nemionos felület-
aktív anyag	-	-
Poliakrilát diszpergálószer	2,00	4,00
Szerves diszpergálószer	-	-
DEQUEST 2060	-	-
DTPA	0,7	1,4
Nátrium-perborát monohidrát	9,84	13,12
TAED	-	-
TERMAMYL 60T	1,0	2 ,0
ESPERASE 6.0T	-	-
Szulfát	42,58	-
Illatanyag	0,17	0,17
SAVINASE 6.OT	1,00	2,00
Víz	maradék	100%-ra

A fenti példákban a nátrium-perborát-monohidrátot ekvivalens mennyiségű nátrium-perkarbonáttal helyettesítve is előállíthatunk megfelelő készítményeket.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás szervetlen foszfát szennylebegtető anyagoktól lényegileg mentes, granulált, gépi edénymosogató detergensek előállítására, azzal jellemezve, hogy a/ készítünk egy folyékony előkeveréket, amely egy kelátképző és egy szerves diszpergálószer vizes keveréke, ebben a kelátképző és a szerves diszpergálószer tömegaránya száraz alapon 3:1 - 1:300, és a folyékony előkeverék 30-70% vizet és 30% vagy ennél több kelátképzőt és szerves diszpergálószert tartalmaz együttesen;

b/ egy vagy több keverési/szárítási műveletben az a/ művelet szerinti folyékony előkeveréket szilárd formájú, vizoldható, foszformentes sókkal 1:30 - 1:4 tömegarányban érintkezésbe hozzuk, igy szemcsés agglomerátumot képezünk, és ezt az agglomerátumot 8% vagy ennél kevesebb szabad nedvességtartalomra megszáritjuk; és c/ egy vagy több keverési műveletben a b/ művelet szerinti szemcsés agglomerátumot összekeverjük szilárd formájú, szemcsés adalékanyagokkal, igy fehérítő hatású sókkal, a fehéritő hatású sókat a teljes készítményre száraz tömegalapon 3%-ban vagy ennél nagyobb mennyiségben keverve be.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kelátképző anyagként etilén-diamin-tetraecetsavat, etilén-diamin-tetra/metilén-foszfonsavat/, dietilén-triamin-penta/metilén-foszfonsavat/, dietilén-triamin-pentaecetsavatT^trietilén-tetraamin-hexaecetsavat, hidroxi-etilidén«··· ·* • * · · ·«· · · • » ♦ · · · ···· ·· »· «·«· β· Λ

- 38 -difoszfonsavat, nitrilotriecetsavat, Ν,Ν'-/1-οχο-1,2-etándiil/-biszaszparaginsavat vagy etilén-diamin-diborostyánkősavat és diszpergálószerként egy nátrium-polikarboxilátot alkalmazunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az összekevert kelátképző és diszpergálószer pHértékét 7-8,5-re állítjuk be.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ab/ műveletben foszformentes sóként nátrium-citrát, nátrium-karbonát és nátrium-szulfát keverékét alkalmazzuk, és a keveréket 5% vagy ennél kevesebb szabad nedvességtartalomig szárítjuk.
5. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kelátképző anyagot koncentráljuk, úgy, hogy a kelátképző nátriumsó formájának vizes oldatát acetonnal kezeljük.
6. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a/ műveletben a kelátképzőt és a szerves diszpergálószert 1:4 - 1:25 tömegarányban alkalmazzuk.
7. Teljesen összeállított granulált gépi edénymosogató készítmények oxigénes fehérítő rendszerrel, amelyfcen a fehérítő rendszer egy kelátképzőt és fehérítő hatású sókat tartalmaz, adott esetben persavakkal vagy fehérítő aktivátorokkal, emellett a kelátképző etilén-diamin-diborostyánkősavsó vagy N,N'-/l-oxo-l,2-etándiil/-biszaszparaginsav- só és a fehérítő hatású sók perborátsók vagy perkarbonátsók.

··♦· «4»
8. A 7. igénypont szerinti készítmények, amelyeket a következőképpen állítjuk elő:

a/ készítünk egy folyékony előkeveréket, amely egy kelátképző és egy szerves diszpergálószer vizes keveréke, ebben a kelátképző és a szerves diszpergálószer tömegaránya száraz alapon 3:1 - 1:300,és a folyékony előkeverék 30-70% vizet és 30% vagy ennél több kelátképzőt és szerves diszpergálószert tartalmaz együttesen;

b/ egy vagy több keverési/szárítási műveletben az a/ művelet szerinti folyékony előkeveréket szilárd formájú, vizoldható, foszformentes sókkal 1:30 - 1:4 tömegarányban érintkezésbe hozzuk, igy szemcsés agglomerátumot képezünk, és ezt az agglomerátumot 8% vagy ennél kevesebb szabad nedvességtartalomra megszáritjuk; és c/ egy vagy több keverési műveletben ab/ művelet szerinti szemcsés agglomerátumot összekeverjük szilárd formájú, szemcsés adalékanyagokkal, igy fehérítő hatású sókkal, a fehérítő hatású sókat a teljes készítményre száraz tömegalapon 3%-ban vagy ennél nagyobb mennyiségben keverve be.