HUT70880A - Substituted 3-phenyluracils herbicidal composition containing and process for the preparation of activ ingredients - Google Patents

Substituted 3-phenyluracils herbicidal composition containing and process for the preparation of activ ingredients Download PDF

Info

Publication number
HUT70880A
HUT70880A HU9400801A HU9400801A HUT70880A HU T70880 A HUT70880 A HU T70880A HU 9400801 A HU9400801 A HU 9400801A HU 9400801 A HU9400801 A HU 9400801A HU T70880 A HUT70880 A HU T70880A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
alkyl
formula
alkoxy
moiety
Prior art date
Application number
HU9400801A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9400801D0 (en
Inventor
Helmut Walter
Gerhard Hamprecht
Matthias Gerber
Karl-Otto Westphalen
Uwe Kardorff
Ralf Klintz
Hans-Josef Wolf
Klaus Grossmann
Elisabeth Heistracher
Peter Schaefer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6440891&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUT70880(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9400801D0 publication Critical patent/HU9400801D0/hu
Publication of HUT70880A publication Critical patent/HUT70880A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/04—Carbamic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/38—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/42—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Szubsztituált 3-fenil-uracilszármazékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
BASF Aktiengesellschaft, LUDWIGSHAFEN,
NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG
Feltalálók:
dr. KLINTZ Ralf, DANNSTADT-SCHAUERNHEIM, dr. SCHAEFER Peter, BAD DUERKHEIM, dr. HAMPRECHT Gerhard, WEINHEIM, dr. HEISTRACHER Elisabeth, LUDWIGSHAFEN, dr. WOLF Hans-Josef, MAXDORF, dr. WESTPHALEN Karl-Otto, SPEYER, dr. GERBER Matthias, MUTTERSTADT, dr. KARDORFF Uwe, MANNHEIM, dr. WALTER Helmut, OBRIGHEIM, dr. GROSSMANN Klaus, LIMBURGERHOF,
NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG
A bejelentés napja: 1992. 09. 10.
Elsőbbsége: 1991. 09. 20. (P 41 31 038.1)
NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/EP92/02088
A nemzetközi közzététel száma: WO 93/06090 • ··«··· • * * · * · ··«
A találmány tárgyát képezik az (I) általános képletű, új 3-fenil-uracil-származékok, sóik és enolétereik, a gyomirtó hatású (la) és (Ib) általános képletű új vegyületek, az (I) általános képletű vegyületek szintéziséhez szükséges új kiindulási vegyületek, az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó, kártevőirtó és a növényi fejlődést szabályzó készítmények, eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására valamint a találmány szerinti készítményekkel a növényi fejlődés szabályozására valamint a kártevők vagy a gyomok irtására.
Az (I) általános képletben
X , X oxigén- vagy kénatomot jelent;
W jelentése -G(R8)=X5, -G(R8)(X3R6)(X4R7), -C(R8)=G(R9)-GN, -G(R8)=G(R9)-GO-R10, -gh(r8)-gh(r9)-co-r10, -G(R8)=G(R9)-CH2-C0-R10s -C(R8)=G(R9)-G(R11)=G(R12)-G0-R10 vagy -G(R8)=C(R9)-CH2-GH(R13)-G0-R10 általános képletű csoport, a képletekben
X^, X^ oxigén- vagy kénatomot jelent,
X9 oxigén-, kénatomot vagy -MR1^ általános képletű csoportot jelent, a képletben
R1^ jelentése hidrogénatom, hidroxi-, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-,
3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, 5-7 szénatomos cikloalkil-oxi-, 5-7 szénatomos cikloalkenil-oxi-, 1-6 szénatomos haló gén-alkoxi-, 3-6 szénatomos halogén-alkenil-oxi-, 1-6 szénatomos hidraxi-alkoxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos ciano-alkoxi-, a cikloalkilrészben 3 - 7 és az alkoxirészben 1-6 szénatomos cikloalkil-alkoxi-, alkoxirészenként 1-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-, az alkoxirészben 1 - 6 és az alkenilrészben 3-6 szénatomos alkoxi-alkenil-oxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbonil-oxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbamoil-oxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbamoil-oxi-, az alkoxirészben 1-6 és az alkilrészben 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-alkil-oxi-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-oxi-, alkilrészenként 1-6 szénatomos dialkil-amino-alkil-oxicsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, az alkoxirészben 1-6 szénatomos fenil-alkoxi-, az alkenilrészben 3-6 szénatomos fenil-alkenil-oxi- vagy az alkinilrészben 3-6 szénatomos fenil-alkinil-oxicsoport, amelyekben a szénlánc egy vagy két metiléncsoportját oxigén-, kénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttál szubsztituált iminocsoport helyettesítheti, és amelyekben a fenilgyűrűt egy-három
- 4 - *··· ··'····* ·.* halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport szubsztituálhat ja, heterociklusos csoport, heterociklusos csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-6 szénatomos alkinil-oxicsoport, amelyekben a szénlánc egy vagy két metiléncsoportját oxigén-, kénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoport helyettesítheti, és amelyekben a heterociklusos csoport három-hét tagú továbbá telített, telítetlen vagy aromás lehet, és ez a heterociklusos csoport egy vagy két oxigén- vagy kénatom és legfeljebb négy nitrogénatom csoportjából heteroatomként egy-négy atomot tartalmazhat, és ezt a heterociklusos csoportot még egy-három halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil- és -N(R^^)b.^^ ^jtalános képletű csoport is szubsztituálhatja, a képletben
Rx , Ft jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-,
az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-karbonil-alkil-, az alkoxirészben 1 - 6 és az alkenilrészben 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-alkenilcsoport, amelyben az alkenilénláncot még egy-három halogénatom, cianocsoport vág;/ adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsopprt is szubsztituálhafcja, vagy és a közöttük levő nitrogénatommal együtt egy telített vagy telítetlen, 4-7 tagú heterociklusos csoportot képez, amelyben egy gyűrűtagot oxigén-, kén-, nitrogénatom, irninocsoport vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált irninocsoport helyettesíthet, / *7
R , R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkilcsoport, vagy
R és R‘ együtt 2-4 tagú, telített vagy telítetlen olyan szénláncot képez, amelyet egy oxocsoport szubsztituálhat, és amely szénláncnak egy az X^ és X^ csoporttal nem szomszédos tagját oxigén-, kén- vagy nitrogénatom helyettesítheti, és amely szénláncot az alább felsorolt
- 6 - ’-· ..csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, amino-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, az alkenilrészben 3 - 6 és az alkilrészben 1-6 szénatomos alkenil-oxi-alkil-, az alkinilrészben 3 - 6 és az alkilrészben 1-6 szénatomos alkinil-oxi-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-oxi-, karboxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-alkil- és adott esetbén egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, amino-, 1-6 szénatomos alkil-, 1 - 6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és amely szénláncot ezenkívül még egy a szénlánchoz kondenzált vagy a szénlánchoz egy spiroatomon át kapcsolódó 3-7 tagú olyan gyűrű, is szubsztituálhatja, amelynek egy vagy két szénatomját oxigén-, kénatom vagy adott esetben egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoport helyettesítheti, és amely gyűrűnek az alább felsorolt csoportok közül egy vagy két szubsztituense lehet: ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil- és az • · alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport,
Q
R hidrogénatomot, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil- vagy az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot jelent,
12
R , R jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil- vagy az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport,
R^^ jelentése hidrogénatom, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-,
2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkoxicsoporttál szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 1-6 szénatomos alkil-imino-oxicsoport, -N(R15)R16, -0R17 vagy -SR17 általános képletű csoport, a képletekben
R^7 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénato·<1
R11
- a - ...... ..
mos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos halogén-alkenil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-imino-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-karbonil-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-karbonil-alkilcsoport, olyan fenilvagy az alkilrészben 1-6 szénatomos fenil-alkilcsoport, amelyben a fenilgyűrűt az alább felsorolt csoportok kc-zül egv-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy -N(R·*·8általános képletű csoport, a képletben • · 4 · *· « • · · · · · · ••4 · · »♦ · 4 • · * 4 4>
- 9 - ” ......
R·1·® és jelentése azonos az R1^ és R^ csoportnál megadott jelentéssel,
R hidrogénatomot, ciano-, 1-6 szénatomos alkil- vagy az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot jelent, vagy
R^ és együtt egy 2-5 tagú olyan szénláncot képez, amelynek egy szénatomját oxigén-, kénatom vagy adott esetben egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoport helyettesítheti;
R^ halogénatomos, ciano-, nitro- vagy trifluor-metilcsoportot j el ént;
R hidrogén- vagy halogénatomot jelent;
RJ jelentése hidrogénatom, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-,
3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-,
3-8 szénatomos cikloalkil-, a cikloalkilrészben 3-8 szénatomos cikloalkil-karbonil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, formil-, 1-6 szénatomos alkanoil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-karbonil-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-karbonil-alkilcsoport,
-N(r20)r21- á]_taiános képletű csoport, a képletben Η2θ és R21 az R^^ és R·^ jelentésénél megadottak egyikét jelenti, olyan fenil- vagy az alkilrészben 1-6 szénatomos fenil-alkilcsoport, amelyben a fenilgyűrűt az alább felsorolt csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport;
jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkilcsoport vagy adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált ienilcsoport;
jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, formál-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 és az alkenilrészben 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-al11 kenilcsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, -N(R )R J álta22 23 15 lános képletű csoport, a képletben R és R az R és
R jelentésénél megadottak egyikét jelenti, vagy
R4- és R^ együtt három vagy négy tagú, telített vagy telítetlen olyan szénláncot képez, amely heteroatómként egy vagy két oxigénatom, egy vagy két kénatom és egy-három nitrogénatom csoportjából egy-három atomot tartalmaz, és amely szénláncot az alább felsorolt csoportok közűi egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, amino-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport;
azzal a megszorítással, hogy R^ jelentése a trifluor-metilí csoporttól és ugyanakkor R7 jelentése a hidrogénatomtól eltérő, ha W olyan -CH=CH-CO-R·^ általános képletű csoportot jelent, amelyben R10 jelentése 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-oxicsoport, és
5 azzal a megszorítással, hogy R és ugyanakkor R jelentése a hidrogénatomtól eltérő, ha W CH(R®)-CH(R^)-CO-R^ általános képletű csoportot jelent és jelentése a halogénatómtól eltérő.
A találmány tárgyát képezik azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek a sói és az enoléterei is, amelyek kép3 létében R hidrogénatomot jelent.
A találmány tárgyát képezik még a herbicid hatású (la) és (lb) általános képletű 3-fenil-uracil-szármezékok is, a képletekben. R 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoportot jelent.
A találmány tárgyát képezik továbbá a találmány szerinti új vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó, kártevőirtó és a növényi fejlődést szabályzó készítmények is.
Az US 4 979 932 alapján ismertek a herbicid hatású (I’) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok, a képletben a b
R hidrogén- vagy hulogénatomot, R 1-12 szénatomos alkilΛ vagy cikloalkilcsoportót és R 1-12 szénatomos alkil- vagy 3-12 szénatomos alkenilcsoportot jelent.
Továbbá az EP-A 403 332 alapján ismertek többek között az (I) általános képletű vegyületek, a képletben Ra jelentése hidrogénatom, alkil-, hidroxi-metil- vagy halogén-alθ f kilcsoport, R halogén-alkilcsoportot jelent, R jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, hidroxi-metilvagy nitrocsoport, X^ oxigén- vagy kénatomot jelent, jelentése hidrogénatom, alkil-, alkoxi- vagy alkoxi-alkilcsoport, ph jelentése hidrogénatom, alkil-, cikloalkil-, halogén-alkil-, fenil- vagy benzilcsoport és R1 halogénatomot, nitro- vagy cianocsoportot jelent.
Ezenkívül a CH 432 402 olyan gyomirtó készítményeket ismertet, amelyek hatóanyagként többek között az (I’) általános képletű uracil- és tiouracil-származékokat tartalmazzák, a képletben Arii adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, hidroxi-, alkoxi-, ciano-, alkil-tio-, alkil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált arilcsoportot jelent, R^ jelenté♦ · ♦ ·« · · » ·«··· · »·· «···«· se hidrogénatom, dialkil-foszforil-, alkil-, alkenil-, ciano-, adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált karbamoil-, adott esetben szubsztituált tiokarbamoil-, adott esetben szubsztituált merkapto- vagy acilcsoport, R^ jelentése hidrogén-, klór-, brómatom, alkil- vagy alkoxicsoport, Rm jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-tio-, alkoxi-, alkil-tio-alkil-, alkenil-, ciano-, tiocianáto-, nitrovagy adott esetben szubsztituált alkilcsoport, vagy R^ és Rm együtt trimetilén-, tetrametilén- vagy pentametiléncsoportot képez.
Ezenkívül még a WO-A 87/07 602 többek között a (IV) általános képletű vegyületeket ismerteti, a képletben R^ és R*2 alkil-, alkenil-, alkinilcsoportot vagy halogénatomot jelent, Rs többek között ciano-, szubsztituált alkil-karbonil-, karbonil- vagy alkoxi-karbonil-alkilcsoportot jelent és R° jelentése hidrogénatom, alkil-, alkil-karbonil-, alkenil- vagy alkinilcsöpört.
Kiás (I) általános képletű 3-aril-uracil-származékokat például a következő szakirodalmi források ismertetnek: EP-A 195 346, EP-A 260 621, EP-A 433 209, WO 88/10254, WO 89/02391, WO 89/03825, EP-A 473 551, WO 91/00273, WO 90/15057, EP-A 255 047, EP-A 438 209, EP-A 408 332, EP-A 476 697, EP-A 420 194, U3-A 4 981 508, WO 91/07393, US-A 3 981 715, ŰE-A 37 12 732.
Ezeknek az ismert herbicid hatóanyagoknak a gyomnövényekre vonatkoztatott szelektivitása azonban nem feltétlenül kielégítő, így a találmány célja az volt, hogy olyan herbicid hatású új vegyületeket találjunk, amelyek alkalmazásé-
val (a haszonnövényeknek velük szemben való jó tűrőképessége mellett) a gyomok célzott leküzdése az eddigieknél sikeresebb.
Azt találtuk, hogy ennek a feladatnak a fentiekben definiált (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok megfelelnek.
Ezenkívül olyan gyomirtó készítményeket találtunk, amelyek ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazzák, és amelyeknek jó hex'bicid hatásuk van. Ezeket a hatóanyagokat a széles levelű haszonnövények valamint a nem a Gramineae családhoz tartozó egyszikű haszonnövények jól tűrik, így ezek ott szelektíven hatnak.
A találmány szerinti (I), (la) és (Ib) általános képletű vegyületek továbbá alkalmasak lombtalanító illetve hervasztó szerek hatóanyagaiként olyan haszonnövények között, mint például a gyapot, burgonya, káposztarepce, napraforgó, szójabab vagy a lóbab, némelyik (I) általános képletű vegyület alkalmazható továbbá a kártevők, főleg a rovarkártevők leküzdésére is.
A definícióban az R - R oportoknál megadott je lentések gyűjtőfogalmak az egyes csoporttagok egyéni felsorolására. Az összes alkil-, alkenil-, alkinil-, halogén-alkilés halogén-alkoxirész egyenes vagy elágazó szénláncu lehet.
A halogén-alkil- és a halogén-alkoxicsoportoknál pedig az alkil- illetve az alkoxirészt azonos vagy különböző halogénatomok szabsz tituálhatják.
Az egyes gyűjtőfogalmak például a következő jelentésüek lehetnek:
- halogénatom: fluor-, klór-, bróm- és jódatom, előnyösen «· · · · · · • «···«· ··· * · · ··· • · · · « · _ ··*♦···«·
- 15 fluor- és klóratom·,
1-6 szénatomos alkilcsoport: metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, pentil-, 1-, 2- és 3-metil-butil-, 2,2-, 1,1- és 1,2-dimetil-propil-, 1-etil-propil-, hexil-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butil-, 1- és 2-etil-butil-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-,
1- etil-l-metil-propil- és 1-etil-2-metil-propilcsoport, előnyösen metil-, etil-, izopropil-, butil- és terc-butilcsoport;
2- 6 szénatomos alkenilcsoport: vinilcsoport és 3 - 6 szénatomos alkenilcsoport, így 1- propenil-, allil-, 1-metil-vinil-, 1-butenil-, 2-etil-vinil-, 3-metil-l-propenil-, 1- és
2-metil-l-propenil-, 1- és 2-rnetil-allil-, 1-pentenil-, 2-propil-vinil-, 3-etil-l-propenil-, 4-metil-l-butenil-, 1-,
2- és 3-metil-l-butenil-, 1-, 2- és 3-metil-2~butenil-, 1-,
2- és 3-metil-3-butenil-, 1,1- és 1,2-dimetil-allil-, 1,2-dimetil-l-propenil-, 1-etil-l-propenil-, 1-etil-allil-,
1-, 2-, 3-, 4- és 5-hexenil-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-l-pentenil-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-2-pentenil-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-3-pentenil-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-4-pentenil-, 1,1-,
1.2- , 1,3-, 2,3- és 3,3-dimetil-2-butenil-, 1,1-, 1,2-,
1.3- , 2,2- és 2,3-<limetil-3-butenil-, 1,2-, 1,3-, 2,3- és
3.3- dimetil-l-butenil-, 1- és 2-etil-l-butenil-, 1- és 2-etil-2-butenil-, 1- és 2-etil-3-buten.il-, 1,1,2-trimetil-allil-, 1-etil-l-metil-allil-, l-etil-2-metil-l-propenilés l-etil-2-metil-allilcsoport, előnyösen vinil-, allil- és 1-nnetil-l-propenilcsoport;
* ·
2-6 szénatomos alkinilcsoport: etinilcsoport és 3 - 6 szénatomos alkinilcsoport, így 1-propinil-, 1-butinil-, 3-butinil-, 2-butinil-, 1-pentinil-, l-etil-2-propinil-, 1-metil-3-butinil-, 4-pentinil-, 2-pentinil-, l-rnetil-2-butinil-, 3-pentinil-, 3-metil-l-butinil-, 1,l-dimetil-2-propinil-, 2-metil-3-butinil~, 1-hexinil-, l-propil-2-propinil-, l-etil-3-butinil-, l-metil-4-pentinil-, ö-hexinil-,
2- hexin.il-, l-etil-2-butinil-, l-metil-3-pentinil-, 4-hexinil-, 3-hexinil-, l-metil-2-pentinil-, 3-metil-l-pentinil-, l-metil-l-etil-2-propinil-, 1,2-dimetil-3-butinil-, 3-metil-4-pentinil-, 4-metil-l-pentinil-, 1,l-dimetil-2-propinil-, 2-metil-3-pentinilcsoport, előnyösen 2-propinilcsoport;
3- 8 szénatomos cikloalkilcsoport: ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil- és ciklooktilcsoport, előnyösen ciklopropil-, ciklopentil- és ciklohexilcsoport;
1-6 szénatomos halogén-alkilcsoport: klór-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, klór-fluor-metil-, diklór-fluor-metil-, klór-difluor-metil-, 1- és 2-fluor-etil-, 2,2-difluor-etil-,
2,2,2-trifluor-etil-, 2-klór-2-fluor-etil-, 2-klór-2,2-difluor-etil-, 2,2-diklór-2-fluor-etil-, 2,2,2-triklór-etil-, pentafluor-etil- és 3-klór-propilcsoport, előnyösen trifluor-metilcsoport;
1-6 szénatomos hidroxi-alkilcsoport: hidroxi-metil-, 1-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-etil-, 1-, 2- és 3-hidroxi-propil-, l-metil-2-hidroxi-etil-, 1-hidroxi-l-metil-etil-, • ·
1-, 2-, 3- és 4-h.idroxi-butil-, l-(hidroxi-metil)-propil-, 1-hidroxi-l-metil-propil-, 3-hidroxi-l-metil-propil-, 2-hidroxi-l-metil-propil-, 2-metil-3-hidroxi-propil-, 2-hidroxi-2-metil-propil-, l-hidroxi-2-metil-propil- és 1-metil-l-(hidroxi-metil)-etilcsoport, előnyösen hidroxi-metilcsoport;
az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkilcsoport: ciano-metil-, 1- és 2-ciano-etil-, 1-, 2- és 3-ciano-propil-, l-(ciano-metil)-etil-, 1-ciano-l-metil-etil-, 1-, 2-, 3és 4-ciano-butil-, l-(ciano-metil)-propil-, 1-ciano-l-metil-propil-, l-metil-3-ciano-propil-, l-metil-2-ciano-propil-, 3-ciano-2-metil-propil-, 2-ciano-2-metil-propil-, 1-ciano-2-metil-propil- és l-metil-l-(ciano-metil)~etalcsoport, előnyösen ciano-metilcsoport;
1- 6 szénatomos amino-alkilcsoport: amino-metil-, 1- és
2- amino-etil-, 1-, 2- és 3-amino-propil-, 1-, 2-, 3- és 4-amino-butil-, l-(amino-metil)-propil-, 1-amino-l-metil-propil-, 2-amino-l-metil-propil-, 3-amino-l-metil-propil-,
1- (amino-metil)-etil- és l-(amino-metil)-l-metil-etilcsoport, előnyösen amino-metilcsoport;
az alkilrészben 1-6 szénatomos fenil-alkilcsoport: benzil-, 1- és 2-fenil-etil-, 1-, 2- és 3-fenil-propil-, 1-,
2- , 3- és 4-fenil-butil-, 1-benzil-propil-, 1-fenil-l-metil-propil-, 2-fenil-1-metil-propil-, 3-fenil-l-metil-propil-, 1-benzil-etil- és 1-benzil-l-metil-etilcsoport, előnyösen benzilcsoport;
1-6 szénatomos alkoxicsoport: metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, szek-butoxi-, izobutoxi-, terc-but• f • ·· • * · · · Λ • · ·♦· ♦« ♦ ·
- 18 oxi-, pentil-oxi-, 1-, 2- és 3-metil-butoxi-, 1,1-, 1,2- és
2.2- dimetil-propoxi-, 1-etil-propoxi-, hexil-oxi-, 1-, 2-,
3- és 4-metil-pentil-oxi-, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és
3.3- dimetil-butoxi-, 1- és 2-etil-butoxi-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propoxi-, 1-etil-l-metil-propoxi- és l-etil-2-metil-propoxicsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkoxicsoport, így metoxi- és etoxicsoport;
1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoport: 2-fluor-etoxi-, 2,2-difluor-etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-, 2-klór-2-fluor-etoxi-, 2-klór-2,2-difluor-etoxi-, 2,2-diklór-2-fluor-etoxi-,
2,2,2-triklór-etoxi- és 3-bróm-propoxicsoport;
1-6 szénatomos alkil-tiocsoport: metil-tio-, etil-tio-, propil-tio-, izopropil-tio-, butil-tio-, szek-butil-tio-, izobutil-tio-, terc-butil-tio-, pentil-tio-, 1-, 2- és 3-metil-butil-tio-, 1,1-, 1,2- és 2,2-dimetil-propil-tio-, 1-etil-propil-tio-, hexil-tio-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-tio-, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butil-tio-, 1- és 2-etil-butil-tio-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-tio-, 1-etil-l-metil-propil-tio- és l-etil-2-metil-propil-tiocsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport, így metil-tio- és etil-tiocsoport; alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkilcsoport: metoxi-metil-, etoxi-metil-, propoxi-metil-, izopropoxi-metil-, butoxi-metil-, szek-butoxi-metil-, izobutoxi-metil-, terc-butoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, propoxi-etil-, izopropoxi-etil-, butoxi-etil-, szek-butoxi-etil-, izobutoxi-etil-, terc-butoxi-etil-, 2- és 3-metoxi-propil- és 2-etoxi-propilcsoport, előnyösen az alkoxirész-
• ·
- 19 ben 1 - 4 és az alkilrészben 1-2 szénatomos alkoxi-alkilcsoport, így metoxi-metil-, etoxi-metil-, 2-metoxi-etil- és
2-etoxi-etilcs oport;
-1-6 szénatomos alkil-aminocsoport: metil-amino-, etil-amino-, propil-amino-, izopropil-amino-, butil-amino-, szek-butil-amino-, izobutil-amino-, terc-butil-amino-, pentil-anino-, 1-, 2- és 3-metil-butil-amino-, 1,1-, 1,2- és
2.2- dimetil-propil-amino-, 1-etil-propil-amino-, hexil-amiηο-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-amino-, 1,1-, 1,2-, 1,3-,
2.2- , 2,3- és 3,3-d.imetil-butil-amino-, 1- és 2-etil-butil-amino-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-amino-, 1-etil-l-metil-propil-amino- és l-etil-2-metil-propil-aminocsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-aminocsoport, így metil-amino- és etil-aminocsoport;
- alkilrészenként 1-6 szénatomos dialkil-aminocsoport: dimetil-arnino-, dietil-amino-, dipropil-amino-, diizopropil-amino-, dibutil-amino-, di(szek-butil·)-amino-, diizobutil-amino-, di( terc-butil)-amino-, N-etil-metil-amino-, N-metil-propil-amino-, N-metil-izopropil-amino-, N-metil-butil-amino-, N-metil-szek-butil-amino-, N-metil-izobutil-amino-, N-metil-terc-butil-amino-, N-etil-propil-amino-, N-etil-izopropil-amino-, N-etil-butil-amino-, N-etil-szek-butil-amino-, N-etil-izobutil-amino-, N-etil-terc-butil-amino-, N-propil-izopropil-amino-, N-propil-butil-amino-, N-propil-szek-butil-amino-, N-prppil-izobutil-amino-, N-propil-terc-butil-amino-, N-izopropil-butil-amino-, N-izopropil-szek-butil-amino-, lí-izopropil-izobutil-amino-, N-izopropil-terc-butil-amino-, N-butil-szek-butil-amino-, N-butil·· · · · · · • ♦» · · · · χ ·· · · · ··· • · · w a · *♦ ·*· ·· ·*
- 20 -izobutil-araino-, N-butil-terc-butil-amino-, N-szek-butil-izobutil-amino-, N-szek-butil-terc-butil-amino- és N-izobutil-terc-buti 1-aminocsoport, előnyösen dimetil-amino- és dietil-aminocsoport;
az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonilcsoport: metil-karbonil-, etil-karbonil-, propil-karbonil-, izopropil-karbonil-, butil-karbonil-, szek-butil-karbonil-, izobutil-karbonil-, terc-butil-karbonil-, pentil-karbonil-, 1-,
2- és 3-metil-butil-karbonil-, 1,1-, 1,2- és 2,2-dimetil-propil-karbonil-, 1-etil-propil-karbonil-, hexil-karbonil-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-karbonil-, 1,1-, 1,2-, 1,3-,
2.2- , 2,3- és 3,3-dimetil-butil-karbonil-, 1- és 2-etil-butil-karbonil-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-karbonil-, 1-etil-l-metil-propil-karbonil- és l-etil-2-metil-propil-karbonilcsoport, előnyösen az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, így metil-karbonil- és etil-karbonilcsoport;
az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-oxicsoport: metil-karbonil-oxi-, etil-karbonil-oxi-, propil-karbonil—oxi—, izopropil-karbonil-oxi-, butil-karbonil-oxi-, szek-butil-karbonil-oxi-, izobutil-karbonil-oxi-, terc-butil-karbonil-oxi-, pentil-karbonil-oxi-, 1-, 2- és 3-metil-butil-karbonil-oxi-, 1,1-, 1,2- és 2,2-dimetil-propil-karbonil-oxi-, 1-etil-propil-karbonil-oxi-, hexil-karbonil-oxi-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-karbonil-oxi-, 1,1-,
1.2- , 1,3-, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butil-karbonil-oxi-, 1- és 2-etil-butil-karbonil-oxi-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-karbonil-oxi-, 1-etil-l-metil-propil-karbonil-oxi·· · ·» · · * *·*··« ♦·· · 9 » ··· • · « V · · ·· ··* ·« ··
- 21 és 1-etil-2-metil-propil-karbonil-oxicsoport, előnyösen az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonil-oxicsoport, így metil-karbonil-oxi- és etil-karbonil-oxicsoport;
- az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbamoil-oxicsoport: metil-karbamoil-oxi-, etil-karbamoil-oxi-, propil-karbamoil-oxi-, izopropil-karbamoil-oxi-, butil-karbamoil-oxi-, szek-butil-karbamoil-oxi-, izobutil-karbamoil-oxi-, terc-butil-karbamoil-oxi-, pentil-karbamoil-oxi-, 1-, 2- és 3-metil-butil-karbamoil-oxi-, 1,1-, 1,2- és 2,2-dimetil-propil-karbamoil-oxi-, 1-etil-propil-karbamoil-oxi-, hexil-karbamoil-oxi-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-karbamoil-oxi-, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butil-karbamoil-oxi-, 1- ás 2-etil-butil-karbamoil-oxi-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-karbamoil-oxi-, 1-etil-l-metil-propil-karbamoil-oxi- és l-etil-2-metil-propil-karbamoil-oxicsoport, előnyösen az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbamoil-oxicsoport, főleg metil-karbamoil-oxi- és etil-karbamoil-oxicsoport;
- az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbamoil-oxicsoport: főleg az alkilrészben 1-2 szénatomos halogén-alkil-karbamoil-oxicsoport, így klór-metil-karbamoil-oxi-, diklór-metil-karbamoil-oxi-, triklór-metil-karbamoil-oxi-, fluor-metil-karbamoil-oxi-, difluor-metil-karbamoil-oxi-, trifluor-metil-karbamoil-oxi-, klór-fluor-metil-karbamoil-oxi-, diklór-fluor-metil-karbamoil-oxi-, klór-di- fluor-metil-karbamoil-oxi-, 1- és 2-fluor-etil-karbamoil-oxi-, 2,2-difluor-etil-karbamoil-oxi-, 2,2,2-trifluor-etil-karbamoil-oxi-, 2-klór-2-fluor-etil-karbamoil-oxi-, ·· * «* *» ·♦· · · · ««· ♦ · · · · · ·· «·· «· ««
2-klór-2,2-difluor-etil-karbamoil-oxi-, 2,2-diklór-2-fluor-etil-karbamoil-oxi-, 2,2,2-triklór-etil-karbamoil-oxi- és pentafluor-etil-karbamoil-oxicsoport;
az alkilrészben 1-2 szénatomos halogén-alkil-karbonil-oxicsoport: klór-acetil-, diklór-acetil-, triklór-acetil-, fluor-acetil-, difluor-acetil-, trifluor-acetil-, klór-fluor-acetil-, diklór-fluor-acetil-, klór-difluor-acetil-, <£,-fluor-propionil-, ^δ-f luor-propionil-, -difluor-propionil- , -trifluor-propionil-, ^-klór- A- fluor-pro pionil-, £-klór-^9,^-difluor-propionil-, ^^á-liklór-^3-fluor-propionil-, ,^-triklór-propionil- és pentafluor-propionilcsoport, előnyösen triklór-acetil- és trifluor-acetilcsoport; alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-karbonil-alkilcsoport: metoxi-karbonil-metil-, etoxi-karbonil-metil-, propoxi-karbonil-metil-, izopropoxi-karbonil-metil-, butoxi -karbonil-metil-, szek-butoxi-karbonil-metil-, izobutoxi-karbonil-metil-, terc-butoxi-karbonil-metil-, metoxi-karbonil-etil-, etoxi-karbonil-etil-, propoxi-karbonil-etil-, izopropoxi-karbonil-etil-, butoxi-karbonil-etil-, szek-butoxi-karbonil-etil-, izobutoxi-karbonil-etil-, terc-butoxi-karbonil-etil-, 2- és 3-(metoxi-karbonil)-propilés 2-(etoxi-karbonil )-propilcsoport, előnyösen az alkoxirészben 1 - 4 és az alkilrészben 1-2 szénatomos alkoxi-karbonil-alkilcsoport, így metoxi-karbonil-metil-, etoxi-karbonil-metil-, 2-(metoxi-karbonil)-etil- és 2-(etoxi-karbonil)-etilcsoport;
alkilrészenként 1-6 szénatomos dialkil-amino-alkil-oxicsoport: dimetil-amino-etoxi-, dietil-amino-etoxi-, dipro·« * 99 • »· * Β · ♦ ·♦· · ♦ · ««« • « · · Β * >· «>· ··
- 23 pil-amino-etoxi-, diizopropil-amino-etoxi-, dibutil-amino-etoxi-, di( szek-butil)-amino-etoxi-, diizobutil-amino-etoxi-, di(terc-butil)-amino-etoxi-, N-metil-etil-amino-etoxi-, N-metil-propil-amino-etoxi-, N-metil-izopropil-amino-etoxi-, N-metil-butil-amino-etoxi-, l'i-metil-szek-butil-amino-etoxi-, N-rnetil-izobutil-amino-etoxi-, N-metil-terc-butil-amino-etoxi-, N-etil-propil-amino-etoxi-, N-etil-izopropil-amino-etoxi-, N-etil-butil-amino-etoxi-, N-etil-szek-butil-amino-etoxi-, N-etil-izobutil-amino-etoxi-, N-etil-térc-buti1-amino-etoxi-, N-propil-izopropil-amino-etoxi-, N-propil-butil-amino-etoxi-, N-propil-szek-butil-amino-etoxi-, N-propil-izobutil-amino-etoxi-, N-propil-terc-butil-amino-etoxi-, N-izopropil-butil-amino-etoxi-, N-izopropil-szek-butil-amino-etoxi-, N-izopropil-izobutil“ síin i n o θ t ox í ·· , N-izopropil-terc-butil-amino-etoxi-, N-butil-szek-butil-amino-etoxi-, N-butil-izobutil-amino-etoxi-, N-butil-terc-butil-amino-etoxi-, II-izobutil-szek-butil-amiηο-etoxi-, ΓΙ-( szek-butil)-terc-but il-amino-etoxi- és N-izobut il-terc-but il-aminoetoxicsoport.
Az (I) általános képletű. vegyül eteknek enolé tereik vagy a mezőgazdaságban használható sóik is lehetnek, amennyiben R hidrogénatomot jelent.
A mezőgazdaságban alkalmazható sókként szerepelhetnek általában az azokkal a bázisokkal képzett sók, amelyek az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatását nem befolyásolják.
Bázisokkal képzett sókként szerepelhetnek főleg az alkálifémekkel képzett sók, előnyösen a nátrium és a kálium • · 4 ·* ·· « ··*«<·· ··· · · · -♦·· • · · · « · ·· ♦♦· ·· »· sók, az alkáliföldfémekkel képzett sók, előnyösen a kalcium, magnézium és bárium sók, az átmenetifémekkel képzett sók, előnyösen a m<angán, réz, cink és vas sók valamint az olyan ammónium sók, amelyekben a nitrogénatomot egy-három 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport és/vagy egy fenil- vagy benzilcsoport szubsztituálhat ja, előnyösen a diizopropil-ammónium, tetrametil-ammónium, tetrabutil-ammóniurn, trime til-benzil-ammónium és trimetil-(2-hidroxi-etil)-ammónium sók, a foszfónium sók, a szulfónium sók, előnyösen három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált szulfónium sók és a szulfoxónium sók, előnyösen három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált szulfoxónium sók.
A találmány szerinti (I), (la) és (Ib) általános képletü vegvületeknek gyomirtó, növényi fejlődést szabályzó és rovarölő hatású vegyületekként való felhasználásukat tekintve a vegyületek előnyös szubsztituensei a következők: X és X egymástól függetlenül kén- vagy oxigénatomot jelent, a W, r\ R2, íP , és szubsztituensek jelentései egymással tetszőlegesen kombinálhatok, azzal a megszorítással, hogy R^ jelentése a 4.27 csoporttól eltérő, ha R^ jelentése 5.001 csoport és ugyanakkor W olyan -C(R®)=C(R^)-C0-R^^ általános képletű csoportot jelent, amelyben R jelentése 8.01 csoport, Ηθ jelentése 9.01 csoport és jelentése 10.03-10.12 vagy
10.20-10.23 csoport.
A szubsztituensek jelentése különösen előnyösen a következő:
R1 jelentése az 1.01-1,07 csoportok egyike, R2 jelentése a 2.01-2.05 csoportok egyike, • ····«· ··· · · · ··· • · · · · · ·· 9·· ·· ··
- 25 R jelentése a 3.01-3,97 csoportok egyike, *
R jelentése a 3*.01-3*.17 csoportok egyike,
R4 jelentése a 4.01-4.72 csoportok egyike,
R jelentese az 5.001-5.105 csoportok egyike vagy
K és együtt a 45.01-45.54 csoportok egyikét képezi, és >7 jelentése az alábbi 7/1-.77 csoportok egyike
W1 = -C(R8)(X3R6)(X4R7)
W2 = -C(RS)=X5
S3 = -C(R8)=C(R9)-C0-R10 .74 = -C(R8)=C(R9)-CH2-CO-R10
W5 = -C(R3)=C(R9)-C(R11)=C(R12)-CO-R10
W6 = -C(RS)=C(R9)-CH2-CH(R13)-00-R10
W7 = -C(RÖ)=C(R9)-CN
A képletekben X3 és X4 jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom,
X3 jelentése oxigén-, kénatom vagy =NR^4 általános képletű csoport,
R° és R egymástól függetlenül a 6.01-6.19 csoportok egyikét jelenti, vagy
7
R és R együtt a 67.01-67.63 csoportok egyikét képezi,
R a 3.01-8.22 csoportok egyikét jelenti,
R9 és R^2 a 9.01-9.23 csoportok egyikét jelenti,
R1^ a 10.01-10.144 csoportok egyikét jelent,
R a 11.01-11.25 csoportok egyikét jelenti,
R·1·3 a 13.01-13.08 csoportok egyikét jelenti,
R14 a 14.001-14.162 csoportok egyikét jelenti, és mindezek a csoportok egymással tetszőlegesen kombinálhatok.
« · · « ·
1. táblázat 2. táblázat
Szám RÍ Szám R2
1.01 F 2.01 H
1.02 Cl 2.02 F
1.03 Br 2.03 Cl
1.04 I 2.04 Br
1.05 CN 2.05 I
1.06 NO 2
1.07 CFj
3. táblázat Szám r3 Szám R3
3.01 H 3.19 C(CH3)2-CN
3.02 CH3 3.20 C(CH 3)2CH2-CN
3.03 c2h5 3.21 CH2CI
3.04 propil 3.22 CH2-CH2CI
3.05 izopropil 3.23 CH(CH3)-CH2C1
3.06 butil 3.24 c(ch3)2-ci
3.07 izobutil 3.25 CHC1 2
3.08 szek-butil 3.26 cf2ci
3.09 terc-butil 3.27 cf3
3.10 ciklopropil 3.28 C2F5
3.11 ciklobutil 3.29 cf2h
3.12 ciklopentil 3.30 CH2-CH=CH2
3.13 ciklohexil 3.31 ch(ch3)ch=ch2
3.14 cikloheptil 3.32 CH2-CH=CH-CH3
3.15 ciklooktil 3.34 CH2-f enil
3.16 ch2-cn 3.35 CH2-ChCH
3.17 ch2ch2-cn 3.36 CH(CH3)ChCH
3.18 CH(CH3)CH2~CN 3.37 c(ch3)2c=ch
3. táblázat (folytatás)
Szám R3 Szám Rí
3.38 fenil 3.69 co-terc-butil
3.39 2-F-f enil 3.70 co-ciklopropil
3.40 3-F-f enil 3.71 CO-ciklopentil
3.41 4-F-fenil 3.72 CO*. ciklohexil
3.42 2-C 1-fenil 3.73 co-cf3
3.43 3-ci-f enil 3.74 C0-CC13
3.44 4-Cl-f enil 3.75 C0-0CH3
3.45 2-CH3-f enil 3.76 co-oc2h5
3.46 3-CHj-f enil 3.77 COO-propil
3.47 4-ch3-í enil 3.78 coo-izo propil
3.48 2-CF3-f enil 3.79 COO-butil
3.49 3-CF3-f enil 3.80 coo-izobutil
3.50 4-cf3-í enil 3.81 COO-szek-butil
3.51 2-OCH3-f enil 3.82 COO-terc-butil
3.52 3-och3-í enil 3.83 CH2-OCH3
3.53 4-och3-í enil 3.84 ch(ch3)-och3
3.54 4-coocH3-fenil 3.85 ch(ch3)-oc2h5
3.56 4-cooc2H5-f enil 3.86 CH (CH3)CH2-OCH3
3.57 4-NO2-fenil 3.87 CH20C2H5
3.58 4-CN-f enil 3.88 nh2
3.59 2,4-ci 2-fenil 3J89 nhch3
3.60 2,4-(ch3) 2-f enil 3.90 nhc2h5
3.61 CHO 3.91 N(CH3)2
3.62 co-ch3 3.92 N(CH3)C2H5
3.63 co-c2h5 3.93 nh-ch-ch=ch2
3.64 CO-pcopil 3.94 NH-CH2ChCH
3.65 co- izopropil 3.95 NH-ciklopropil
3.66 co- butil 3.96 NH-ciklopentil
3.67 co- izobutil 3.97 NH-ciklohexil
3.68 co- szek-butil
4. táblázat
Szám' Szám R*
4.01 H 4.39 4-F- fenil
4.02 F 4.40 2-ci-f enil
4.03 Cl 4.41 3-Cl-fenil
4.04 Br 4.42 4-C1-fenil
4.05 I 4.43 2-CH3-f enil
4.06 ch3 4.44 3-CH3-f enil
4.07 c2h5 4.45 4-CH3-fenil
4.08 propil 4.46 2-CF3-f enil
4.09 izopropil 4.47 3-CF3-f enil
4.10 butil 4.48 4-CF3-f enil
4.11 izobutil 4.49 2-och3-í enil
4.12 szék-butil 4.50 3-OCH3-f enil
4.13 terc-butil 4.51 4-OCH3-f enil
4.14 ciklopropil 4.52 4-cooch3- fenil
4.15 ciklobutil 4.53 4-cooc2H5~fenil
4.16 ciklopentil 4.54 4-NO2-f enil
4.17 ciklohexil 4.55 4-CN-fenil
4.18 cikloheptil 4.56 2,4-ci 2-f enil
4.19 ciklooktil 4.57 2,6-ci 2-fenil
4.20 CN 4.58 2,4-(ch3) 2-f enil
4.21 CH2C1 4.59 ch2-och3
4.22 ch2ch2ci 4.60 ch2-oc2h5
4.23 ch(ch3)ch2ci 4.61 ch2ch2-och3
4.24 CHC1 2 4.62 ch2ch2-oc2h5
4.25 CC13 4.63 ch(ch3)-och3
4.26 CF2Cl 4.64 ch2-oh
4.27 cf3 4.65 ch2ch2-oh
4.28 c2f5 4.66 ch2cn
4.29 cf2h 4.67 ch2ch2-cn
4.30 ch=ch2 4.68 ch2sch3
4.31 ch2-ch=ch2 4.69 ch2ch2-sch3
4.32 ch2-ch=ch-ch3 4.70 ch2ch2-sc2h5
4.33 C=CH 4.71 CH2CH2-S-Ízopropil
4.34 CH2-CBCH 4.72 ch2-sc2h5
4.35 ch(ch3)-c=ch
4.36 fenil
4.37 2-F-fenil
4.38 3-f-fenil
5. táblázat
Szám R5 Szám R5
5.001 H 5.039 2-F-f enil
5.002 F 5.040 3-F-f enil
5.003 Cl 5.041 4-F-f enil
5.004 Br 5.042 2-C1 -fenil
5.005 I 5.043 3-ci-f enil
5.006 ch3 5.044 4-ci-f enil
5.007 c2h5 5.045 2-CH3- fenil
5.008 propil 5.046 3-ch3- fenil
5.009 izopropil 5.047 4-ch3- f enil
5.010 butil 5.048 2-CF3- fenil
5.011 izobutil 5.049 3-cf3- fenil
5.012 szek-butil 5.050 . 4-cf3- fenil
5.013 terc_butil 5.051 2-OCH3-fenil
5.014 pentil 5.052 3-OCH3-fenil
5.015 hexil 5.053 4-C00CH3-f enil
5.016 ciklopropil 5.054 4-COOC2H5-f enil
5.017 ciklobutil 5.055 4-SCF3-fenil
5.018 ciklopentil 5.056 4-no2- fenil
5.019 ciklohexil 5.057 4-CN-fenil
5.020 cikloheptil 5.058 2, 4—Cl2-f enil
5.021 ciklooktil . 5.059 2,6-ci 2-f enil
5.022 CN 5.060 2,4- (ch3) 2-fenil
5.023 ch2ci 5.061 CHO
5.024 ch2ch2-ci 5.062 co-ch3
5.025 ch(ch3)ch2-ci 5.063 co-c2h5
5.026 chci2 5.064 co-propil
5.027 CCl3 5.065 co-izopropil
5.028 CF2C1 5.066 co-butil
5.029 cf3 5.067 co-izobutil
5.030 C2Fs 5.068 co-szek-butil
5.031 cf2h 5.069 CO-terc-butil
5.032 ch=ch2 5.070 CO-C5H11
5.033 ch2-ch=ch2 5.071 CO-C5H13
5.034 ch2-ch=ch-ch3 5.073 co-cf3
5.035 CaCH 5.074 C0-CC13
5.036 ch2-c=ch 5.075 coo-ch3
5.037 CH(CH3)-CsCH 5.076 coo-c2h5
5.038 fenil
5. táblázat (folytatás)
Szám ' R5 Szám R5
5.077 coo-propil 5.092 ch2~sch3
5.078 coo-izopropil 5.093 CH2CH2-SCH3
5.079 coo-butil 5.094 CH2CH2-SC2H5
5.080 COO-izobutil 5.095 CH2CH2-s-lzopropil
5.081 coo-szek-butil 5.096 CH 2~SC 2H5
5.082 COO-terc-butil 5.097 NO 2
5.083 CH2-OCH3 5.098 nh2
5.084 ch2-oc2h5 5.099 nh(ch3)
5.085 ch2ch2-och3 5.100 n(ch3)2
5.086 ch2ch2-oc2h5 5.101 NH(C 2H5)
5.087 ch(ch3)-och3 5.102 n(c2h5)
5.088 ch2oh 5.103 n(ch3)(c2h5)
5.089 ch2ch2-oh 5.104 ch=ch-co2ch3
5.090 ch2cn 5.105 CH=CH-CO2CH2CH3
5.091 ch2ch2-cn
6. táblázat
Szám R4 + R5 Szám R* + R5
45.01 - (CH2)3- 45.18 -O-CH=CH-
45.02 -(CH2)4- 45.19 -CH=CH-O-
45.03 -CH(CH3)-(CH2)3- 45.20 -S-CH=CH-
45.04 -CH2-CH(CH3)-(CH2) 2 45.21 -CH=CH-S-
45.05 -(CH2)2-CH(CH3)-CH2- 45.22 -NH-CH=CH-
45.06 -(CH 2)3-CH(CH3)- 45.23 -NCH3-CH=CH-
45.07 -ch2-o-ch2- 45.24 -CH=CH-NH-
45.08 -(ch2)2-o- 45.25 -CH=CH-NCH3-
45.09 ' -CH2-O-(CH2)2- 45.26 -N=CH-CH=CH-
45.10 -(CH2)2-O-CH2- 45.27 -CH=N-CH=CH-
45.11 -s-(ch2)2- 45.28 -CH=CH-N=CH-
45.12 -ch2-s-ch2- 45.29 -CH=CH-CH=N-
45.13 -(CH2)2-S- 45.30 -CH=N-O-
45.14 -s-(ch2)3- 45.31 -O-N=CH-
45.15 -CH2-S-(CH2)2- 45.32 -O-CH=N-
45.16 ~(ch2)2-S-CH2- 45.33 -N=CH-O-
45.17 -(CH2) 3-S- 45.34 -CH=N-S-
» ·
6. táblázat (folytatás)
Szám R4 + R5 Szám R4 + R5
45.35 -S-N=CH- 45.45 -s-c(ch3)=n-
45.36 -S-CH=N- 45.46 -c(no2)=ch-s-
45.37 -N=CH-S- 45.47 -C(CN)=CH-S-
45.38 -N=CH-NH- 45.48 -C(NO2)=CH-O-
45.39 -n=ch-nch3- 45.49 -C(CN)=CH-O-
45.40 -NH-CH=N- 45.50 -N(CH3)-CH=CH-N(CH3
45.41 -N(CH3)-CH=N- 45.51 •'CH=CH-N=N-
45.42 -CH=CH-CH=CH- 45.52 -N=N-NH-
45.43 -NH-CH=CH-NH- 45.53 -N=N-N(CH3)-
45.44 -N=N-CH=CH- 45.54 =CH-S-CH=
7. táblázat
Szám R5 ill. R7
6.01 6.02 6.03 6.04 6.05 6.06 6.07 6.08 5.09 6.10 5.11 6.12 6.13 6.14 6.15 6.16 6.17 6.18 6.19 ch3 c2h5 propil izopropil butil izobutil szek-butil terc-butil pentil hexil ch2ch=ch2 ch(ch3)-ch=ch2 ch2chch ch(ch3)c^ch ch2och3 c2h4och3 C2H4OC2H5 (ch2)3-C1 CH2CH2-C1
• ♦ ·
8. táblázat
Szám R6 + R7
67.01 -(CH2)2“
67.02 -CH(CH3)-CH2-
67.03 -CH(C2H5)-CH2-
67.04 -CH(CH3)-CH-(CH3)-
67.05 -C(CH3)2-CH2-
67.06 -CH(CH=CH2)-CH2-
67.07 -CH(CH2Cl)-CH2-
67.08 -CH(CH2Br)-CH2-
67.09 -CH(CH2OH)-CH2-
67.10 -CH(CH2OCH3)-CH2-
67.11 -CH(CH2OC2H5)-CH2-
67.12 -CH(CH2OCH2CH=CH2)-CH2-
67.13 -CH(CH2OCH2C=CH)-CH2~
67.14 -CH(COOH)-CH2-
67.15 -CH(COOCH3)-CH2-
67.16 -CH(COOC2H5)-CH2-
67.17 -CH(C0O-propil )-CH2-
67.18 -CH(COO-izopropil )-CH2~
67.19 -CH(coo-butil )-CH2-
67.20 -CH(COO-pentil )-CH2-
67.21 -CH(COO-hexil )-CH2-
67.22 -(ch2)3-
67.23 -CH(CH3)- (CH2)2“
67.24 -CH2-CH(CH3)-CH2-
67.25 -CH(C2H5)-(CH2)2-
67.26 -CH2-CH(C2H5)-CH2-
67.27 -CH(CH3)-CH2CH(CH3)-
67.28 -ch2-c(ch3)2-CH2-
67.29 -CH(CH2OH)-(CH2)2-
67.30 -ch2-ch(ch2oh)-ch2
67.31 -CH(CH2OCH3)-(CH2) 2-
67.32 -CH(CH20CH2CH=CH2)-(CH2)2-
67.33 -CH(CH2O-CO-CH3)-CH2-
• · ·
8. táblázat (folytatás)
Szám R6 + R7
67.33 -CH(CH^OCHjCHCH)-(CH2)2~
67.34 -CH(CH2OC(O)CH3)-(CH2)2
67.35 -CH2“CH(CH2OCH3)-CH2-
67.36 -CH2~CH(CH2OCH2CH=CH2)“CH2-
67.37 -CH2“CH(CH2OCH2C=CH)-CH2_
67.38 -CH2-CH(CH2OC(0)CH3)-CH2-
67.39 -CH(CH2C1)-(CH2)2
67.40 -CH2-CH(CH2C1)-CH2-
67.41 -C(CH3)-(COOCH3)-CH2
67.42 -C(CH3)-(COOC2H5)-CH2-
67.43 -c(CH3) (coo-propil )-CHg-
67.44 -C(CH3) (coo-butil )-CH2-
67.45 -ch(ch2cn)-ch2-
67.46 -CH(CH2CN)-(CH2) 2
67.47 -CH2“CH(CH2CN)-CH2-
67.48 67.49 -CH2-O-CH2- -CH2-NH-CH2-
67.50 -CH2N(CH 3)-CH2
67.51 -(ch2)4-
67.52 -CH2“CH=CH-CH2“
67.53 -CH2-O-(CH2)2-
67.54 -CO-CH2-
67.55 -co-(ch2)2-
67.56 -CH2-CO-CH2-
67.57 -co-c(ch3)2-
67.58 -CO-O-CH2-
67.59 -CH2-S-CH2-
67.60 -CH(CH20-C0-CH3)-CH2-
67.61 a:
67.62 Oc
67.63 cich2-X0— o—'
(·- = vegyérték)
- 34 • ·
9. táblázat
10. táblázat
Szám R8 Szám R9 R12
8.01 H 9.01 H
8.02 ch3 9.02 F
8.03 c2h5 9.03 Cl
8.04 propil 9.04 Br
8.05 izopropil 9.05 I
8.06 bu til 9.06 CN
8.07 izobu til 9.07 ch3
8.08 szek-butil 9.08 c2h5
8.09 terc-butil 9.09 propil
8.10 pentil 9.10 izopropil
8.11 hexil 9.11 'butil
8.12 CH2-CH=CH2 9.12 izobu til
8.13 ch2-c=ch 9.13 szek-butil
8.14 cf3 9.14 te rc-butil
8.15 CC13 9.15 pentil
8.16 ciklopropil 9.16 och3
8.17 ciklobutil 9.17 oc2h5
8.18 ciklopentil 9.18 cf3
8.19 ciklohexil 9.19 co-ch3
8.20 CN 9.20 co-c2h5
8.21 co-och3 9.21 cooch3
8.22 co-oc2h5 9.22 cooc2h5
9.23 COO-propil
»
99
11. táblázat
Szám RIO Szám RIO
10.01 H 10.33 0-3-Br-f enil
10.02 OH 10.34 0-4-F- fenil
10.03 och3 10.35 0-4-ci-f enil
10.04 oc2h5 10.36 0-4-Br-f enil
10.05 0-propil 10.37 Ο-4-och 3-f enil
10.06 0-izopropil 10.38 0-4-CN-f enil
10.07 0-butil 10.39 O-4-COOCH3-fenil
10.08 o-izobutil 10.40 0-4-CH3-f enil
10.09 0-szek-butil 10.41 0-2,4—cl 2-fenil
10.10 o-terc-butil 10.42 0-2, 4-(ch3) 2-f enil
10.11 o-pentil 10.43 o-ch2cn
10.12 o-hexil 10.44 o-ch2ch=cci2
10.14 o-ch2ch=ch2 10.45 o-ch2ch=chci
10.15 o-ch(ch3)ch=ch2 10.46 o-ch2och3
10.16 o-ch-ch=ch-ch2 10.47 o-ch2oc2h5
10.17 o-ch2-c=ch 10.48 o-c2h4och3
10.18 o-ch(ch3)-c=ch 10.49 O-C2H4OC2H5
10.19 o-ch2—chc-ch3 10:50 o-ch(ch3)-och3
10.20 o-ciklopropil 10.51 o-ch(ch3)-oc2h5
10.21 o-ciklobutil 10.52 o-ch2ch=noch3
10.22 O-ciklopentil 10.53 o-c2h4ch=noch3
10.23 o-ciklohexil 10.54 o-ch2ch=noc2h5
10.24 o-ch2-cf3 10.55 o-c(o)ch3
10.25 o-ch2-cci3 10.56 o-c(o)c2h5
10.26 O-(CH2)3-ΒΓ 10.57 o-c2h4ch=noc2h5
10.27 0-f enil 10.58 sch3
10.28 o-2F-fenil 10.59 sc2h5
10.29 O-2C1 -fenil 10.60 s-propil
10.30 O-2Br-f enil 10.61 s-izopropil
10.31 0-3F-fenil 10.62 s-ch2ch=ch2
10.32 0-3C1-fenil 10.63 s-ch2chch
• · «
*
11. táblázat Szám. (folytatás) RIO Szám Rio
10.64 s-fenil 10.96 CH2-0CH3
10.65 s-ch2cn 10.97 CH(0CH3)2
10.66 s-ch2och3 10.98 ch2-sch3
10.67 ch3 10.99 nh2
10.68 C2Hs 10.100 nhch3
10.69 propil 10.102 NH-propil
10.70 izopropil 10.103 NH-izopr opil
10.71 butil 10.104 NH-butil
10.72 izobutil 10.105 N(CH3)2
10.73 szek-butil 10.106 N(C2H5)2
10.74 terc-butil 10.107 n(ch3)c2h5
10.75 pentil 10.108 N(propil)2
10.76 hexil 10.109 nh-ch2ch=ch2
10.77 ch2ch=ch2 10.110 NH-CH(CH3)-CH=CH2
10.78 ch2c=ch 10.111 NH-CH2-C=CH
10.79 ch(ch3)ch=ch2 10.112 NH-CH(CH3)~C=CH
10.80 ch(ch3)c=ch 10.113 N(CH3)-CH2CH=CH
10.81 ch2ci 10.114 N(CH3)-CH2C=CH
10.82 CH2Br 10.115 NH-ciklopropil
10.83 CHC1 2 10.116 NH-ciklobutil
10.84 CF3 10.117 NH-ciklopentil
10.85 ciklopropil 10.118 NH-ciklohexil
10.86 ciklobutil 10.119 N (CH 3) -ciklohexil
10.87 ciklopentil 10.120 n(c2h5)-ciklohexil
10.88 ciklohexil 10.121 nh-coch3
10.89 fenil 10.122 nh-coc2h5
10.90 2-f- fenil 10.123 nh-cooch3
10.91 3-f- fenil 10.124 nh-ch2och3
10.92 4-F- fenil 10.125 nh-(ch2)2och3
10.93 2-C1 -fenil 10.126 piperidino
10.94 4-ci-f enil 10.127 1-pirrolidinil
10.95 2,4-ci2-fenil 10.128 morfolino
11. táblázat (folytatás)
Szám Rio Szám RIO
10.129 1-piperazinil 10.137 0-C0-0CH3
10.130 NH-f enil 10.138 o-co-oc2h5
10.131 NH-2-CH3-fenil 10.139 ch2-oc2h5
10.132 ΝΗ-2-F-fenil 10.140 CH(0C2H5) 2
10.133 ΝΗ-4-F-fenil 10.141 OCH2COOCH3
10.134 ΝΗ-2-Cl-f enil 10.142 och2cooc2h5
10.135 νη-4-CI-fenil 10.143 och(ch3)cooch3
10.136 nh-2, 4-ci 2- fenil 10.144 och(ch3)cooc2h5
12. táblázat
Szám RH Szám Rll
11.01 H 11.14 terc-butil
11.02 F 11.15 ch2-ch=ch2
11.03 Cl 11.16 ch2-c=ch
11.04 Br 11.17 f enil
11.05 I 11.18 4-Cl-f enil
11.06 CN 11.19 n(ch3)2
11.07 ch3 11.20 cooch3
11.08 c2h5 11.21 cooc2h5
11.09 propil 11.22 coch3
11.10 izopropil 11.23 COC 2H 5
11.11 butil 11.24 ch2och3
11.12 izobutil 11.25 (CH2)2-OCH3
11.13 szek-butil
13. táblázat
Szám RÍJ Szám RÍJ
13.01 H 13.05 propil
13.02 CN 13.06 izopropil
13.03 CH3 13.07 COOCH3
13.04 c2h5 13.08 C00C2H5
• .····· ··· ♦ · · ··· ♦ · ··· ·· ··
14. táblázat
Szám R14
14.01 H
14.02 ch3
14.03 c2h5
14.04 propil
14.05 iz opropil
14.06 butil
14.07 pentil
14.08 hexil
14.10 CH2CH=CH2
14.11 CH(CH3)-CH=CH2
14.12 ch2-ch=ch-ch2
14.13 ch2-c=ch
14.14 ch(ch3)-c=ch
14.15 ch2-c=c-ch3
14.16 ciklopropil
14.17 ciklobutil
14.18 ciklopentil
14.19 ciklohexil
14.20 cikloheptil
14.22 (ch2)2ci
14.23 ch2ci
14.25 fenil
14.26 2-F-fenil
14.27 3-F-f enil
14.28 4-F-f enil
14.29 2-ci-f enil
14.30 3-cl-fenil
14.31 4-ci-fenil
14.32 2-Br-f enil
14.33 3-Br-f enil
14.34 4-Br-fenil
• »····· ·♦< 9 · « ··· » · · · · · «· ··· ·♦ «·
14. táblázat (folytatás)
Szám R14
14.35 2-ch3-í enil
14.36 3-CH3-f enil
14.37 4-ch 3-f enil
14.38 2-CF3-f enil
14.39 3-CF 3-f enil
14.40 4-CF3-Í enil
14.41 2-OCH3~f enil
14.42 3-0CH3-f enil
14.43 4-0CH3-f.enil
14.44 4-no2-í enil
14.45 4-CN-f enil
14.46 2, 4-c 12-fenil
14.47 2, 4-(ch3) 2-fenil
14.48 ch2-och3
14.49 (CH2)2-OC2H5
14.50 OH
14.51 0CH3
14.52 oc2h5
14.53 0- propil
14.54 0-izopropil
14.55 0- butil
14.56 0- izobutil
14.57 0- szek-butil
14.58 0-terc-butil
14.59 o-ch2ch=ch2
14.60 o-ch(ch3)ch=ch2
14.61 o-ch2c=ch
14.62 O-CH(CH3)-C=CH
14.63 o-ch2-c=c-ch3
14.64 o-ch2-ch=ch-ch3
14.65 0- ciklopentil
14.66 0-cikloheáil
14.67 0- ciklopent-3-enil
·· * »· • ·« · · · • ·« · · · · · · • · · · > · • · ··· ♦· ··
- 40 14. táblázat (folytatás)
Szám R1 4
14.68 o-ciklohex-3-enil
14.69 O-(CK2)2-C1
14.70 o-(ch2)2-ci
14.71 0-(CH2)-F
14.72 o-ch2-cf3
14.73 0-(CH2)2-ΒΓ
14.74 o-ch2-ch=chci
14.75 o-ch2-c(ci)=ch2
14.76 O-CH2-C(Br)=CH2
14.77 O-CH2-CH=C(C1)-CH 3
14.78 O-CH2-C(C1)=CC12
14.79 O-CH 2-cikl opro pil
14.80 o-CH2-ciklobutil
14.81 O-CH 2-ciklop ént il
14.82 O-CH 2-ciklohexil
14.83 O-CH 2-ciklohep til
14.84 o-co-ch3
14.85 O-CO-C2H5
14.86 o-ch2-cn
14.87 o-(ch2)3-cn
14.88 o-ch2-och3
14.89 0-CH2-OC2H5
14.90 0-(CH2)2-OCH3
14.91 0-(CH2)2-OC2H5
14.92 O-(CH2)3-OC2H5
14.93 O-(CH2)2-CO-OCH3
14.94 O-(CH2)2_CO_OC2H5
14.95 0-C(CH3)-CO-OCH3
14.96 O-C(CH3)-CO-OC2H5
14.97 O-(CH2)2-°h
14.98 O-CH2-SCH3
14.99 O-(CH2)2-N(CH3)2
• · • « · ·«·· • ·« · • «*·· w ·· ♦♦· ·
- 41 14. táblázat (folytatás)
Szám R14
14.100 O-(CH2)2-N(C2H5)2
14.101 0-CH2-fenil
14.102 0-(ch2) 2-fenil
14.103 14.104 o-(ch2) 3-f enil o-(ch 2) 4-f θηϋ
14.105 0-(CH2)4-(4-ci-f enil)
14.106 0-(CH2)4-(4-CH3-fenil)
14.107 O-(CH2)4-(4-CH3-f enil)
14.103 O-(CH2)4-(4-F-f enil)
14.109 o-CH2CH=CH-fenil
14.110 o-CH 2ch=ch-( 4-f- fenil
14.111 O-CH2ch=ch-(4-C1 - fenil)
14.112 o-CH 2ch=ch-( 3-och 3-f enil)
14.113 o-(CH2)2-CH=CH-(4-F-fenil)
14.114 o-(ch2) 2-CH=CH-(4-ci-f enil)
14.115 O-(CH2)-CH=CH-(3,4-Cl2-feniD
14.116 o-CH 2-ch=c (ch3) - (4-F-f enil)
14.117 o-CH 2-c=c-ch 2-f enil
14.119 o-(ch2) 2-0_f enil
14.120 o-(ch2) 2-0CH2-fenil
14.121 o- ( ch 2) 2-och 2- (4-F-í enil)
14.122 o-ch2ch=ch-ch2-o-fenil
14.123 O-CH2-C=C-CH2-O-f enil
14.124 ο-ch 2-c=c-ch 2-o- (4-F-f enil)
14.125 o-(ch2) 2-sch2-í enil
14.126 o-(ch2) 2-sCH2-(4-C!-f enil)
14.127 o-(ch2) 2-n(ch3)-ch2-í enil
14.128 nh2
14.129 nhch3
14.130 nh-c2h5
14.131 NH-propil
14.132 NH-izopropil
14.133 NH-bltil
·· « ·· ·· • <*··*♦ ··* · · · ··♦ • · · · · · 4· 44· <· ·♦
14. táblázat (folytatás)
15. táblázat
Szám R14 Szám R3'
3' .01 ch3
14.134 NH-izobutil
3' .02 c2h5
14.135 NH-szek-butil
3' .03 propil
14.136 NH-terc-butil
3' .04 izoprooil
14.137 NH-ciklopropil
3' .05 butil
14.138 NH-ciklobutil
3' .06 izobutil
14.139 NH-ciklőpentil
3' .07 szek-butil
14.140 NH- ciklohexil
3' .08 terc-butil
14.141 NH-cikloheptil 3' .09 uentil
14.142 N(CH3)2
3' .10 izopentil
14.143 N(C2H5)2
3'. 11 hexil
14.144 NH-CH2CH=CH2
3' .12 izohexil
14.145 NH-CH2C=CH
3' .13 CH2CH=CH2
14.146 nh-ch2-cf3
3' .14 -ch(ch3)-ch=ch2
14.147 nh-co-ch3
3' .15 -CH2-CH=CH-CH3
14.148 nh-coc2h5
3' . 16 -CH(CH3)-C=CH
14.149 nh-co-och3
3'.17 -CH2-CHC-CH3
14.150 nh-co-oc2h5
14.151 nh-coo-terc-butil
14.152 1-pirrolidinil
14.153 piperidino
14.154 morfolino
14.155 1-piperazinil
14.156 NH-fenil
14.157 nh-(4-c1- fenil)
14.158 nh-(4-f-f enil)
14.159 NH-(4-OCH3-f enil)
14.160 NH-(2, 4-Cl 2~f enil)
14.161 CH2-OCH3
14.162 (CH2)2-OCH3
··♦
9· * ♦ · · » · · ··* · »99 9 «« ♦·· ♦· ··
Különösen előnyösek az (1-1) - (1-24) általános képletü vegyületek, a képletekben W az alábbiakban felsorolt csoportok egyikét jelenti.
W jelentése:
formil-, metil-ΟΟ-, etil-ΟΟ-, propil-CO-, izopropil-GO-, butil-CO-, izobutil-CO-, szek-butil-CO-, terc-butil-CO-, allil-CO-, CF^-CO-, CCl^-CO-, 2-propinil-CO-, ciklopropil-CO-, ciklobutil-CO-, ciklopentil-GO-, ciklohexil-GO-, GN-CO-, metoxi-CO-CO-, etoxi-GO-GO-, NH=CH-metil-N=CH-, etil-N=CH-, propil-I'4=CH-, izopropil-N=CH-, butil-N=CK-, allil-N=CH-, 2-butenil-N=CH-, 2-propinil-N=CH-,
2-butinil-N=CH-, ciklopropil-N=CH-, ciklobutil-N=CH-, ciklopentil-N=CH-, ciklohexil-N=CH-, cikloheptil-N=CH-,
2- klór-etil-N=CH-, klór-metil-N=CH-, fenil-N=CH-, 4-Br-fenil-N=CH-, 3-F-f enil-Ií=CH-, 4-F-fenil-N=CH-, 2-Cl-fenil-N=CH-,
3- Cl-fenil-N=CH-, 4-Cl-fenil-N=CH-, 2-Br-fenil-N=CH-, 2-P-fenil-N=GH-, o— tolil-N=CH-, m-tolil-l'J=CH-, p-tolil-N=GH- ,
2-GF^-fenil-N=CH-, 3-CF-j-fenil-N=CH-, 4-GF^-fenil-N=CH-,
2-metoxi-fenil-l'J=CH-, 3-metoxi-fenil-M=CH-, 4-metoxi-fenil-N=CH-, 4-nitro-fenil-N=CH-, 4-ciano-fenil-N=CH-, 2,4-diklór-fenil-N=CH-, 2,4-xilil-N=CH-, metoxi-metil-N=CH-, etoxi-metil-N=GH-, 2-metoxi-etil-N=CH-, 2-etoxi-etil-N=CH-, HO-N=CH-, metoxi-N=CH-, etoxi-N=CH-, propoxi-N=CH-, izopropoxi-N=CH-, butoxi-N=CH-, izobutoxi-N=CH-, szek-butoxi-N=CH-, terc-butoxi-N=CH-, allil-O-N=CH-, l-metil-allil-O-N=CH-, 2-propinil-0-N=CH-, l-metil-2-propinil-0-N=CH-, 2-butenil-0-N=CH-, 2-klór-etil44 ··· · · · ··· < ♦ · < · · ·· ·«« ·· ♦·
-O-N=GH-, 2-fluor-etil-0-N=GH-, GF3-CH2-O-N=GH-, 3-Cl-allil-O-N=CH-, 2-Gl-allil-0-N=CH-, 2-Br-allil-0-N=GH-, 3-Cl-2-butenil-O-N=CH-, acetil-O-l'J=CH-, propionil-0-Ií=CH-, ciano-metil-O-N=CH-, 4-metoxi-2-butenil-0-N=GH-, 4-(terc-butoxi)-2-butenil-O-N=CH-, 3-fenil-propil-0-N=CH-, 4-f enil-butil-O-N=CH-,
4-( 4-Cl-fenil)-butil-O-N=GH-, 4-(4-metoxi-fenil)-butil-O-N=CH-, 4-(p-tolil)-butil-0-N=CH-, 4-(4-F-fenil)-butil-O-N=CH- , 3-fenil-allil-O-N=CH-, 3-(4-B-fenil)-allil-O-N=GH-,
3-( 4-Gl-fenil)-allil-O-N=CH-, 3-(3-metoxi-fenil)-allil-O-N=CH-, 4-(4-F-fenil)-3-butenil-O-N=CH-, 4-(4-Cl-fenil)-3-butenil-O-N=GH-, 4-(4-metoxi-fenil)-2-butenil-0-N=CH-, 3-fenil-3-metil-allil-O-N=CH-, 4-(3,4-diklór-fenil)-3-butenil-0-N=CH-, 5-(4-F-fenil)-4-pentinil-0-N=CH-, metoxi-metoxi-N=GH-, 2-metoxi-etoxi-N=CH-, etoxi-metoxi-N=CH-, 1-metoxi-etoxi-N=GH-, l-(metoxi-karbonil)-etoxi-N=GH-, l-(butoxi-karbonil)-etoxi-N=CH-, amino-N=CH-, metil-amino-N=CH-, etil-amino-N=CH-, propil-amino-N=CH-, izopropil-amino-N=CH-, butil-amino-N=CH-, izobutil-amino-N=CH-, szek-butil-amino-N=CH-, terc-butil-amino-N=CH-, ciklopropil-amino-N=CH-, ciklobutil-amino-N=CH-, ciklopentil-amino-N=CH-, ciklohexil-amino-N=CH-, cikloheptil-amino-N=GH-, dimetil-amino-N=CH-, dietil-amino-N=CH-, dipropil-amino-IT=CH-, N-metil-izopropil-amino-N=CH-, allil-amino-N=CH-, 2-propinil-amino-N=CH-, N-metil-2-propinil-amino-N=CH-, GF^-CH2-NH-N=CH-, acetil-amino-N=CH-, propionil-amino-N=CH-, metoxi-karbonil-amino-N=CH-, etoxi-karbonil-amino-N=GH-, terc-butoxi-karbonil-amino-N=CH-, l-pirrolidinil-M=CH-, piperidino-N=CH-, morfolino-N=GH-, fenil-amino-N=CH-, 4-Gl-fenil-amino-N=CH-, • ··*·<«· ··· · · · ··· · · · ♦ · ·· ··· ·· ··
4-nitro-fenil-amino-N=CH-, 4-F-fenil-amino-N=CH-,
4-me toxi -fenil-amino-N=CH-, 2,4-diklór-fenil-amino-N=CH-,
2,4-dinitro-fenil-amino-N=CH-, amino-karbonil-amino-N=CH-, metil-amino-karbonil-amino-N=CH-, etil-NH-CO-NH-N=CH-, dimetil-N-CO-KH-N=GH- , H00C-CH=CH-, metoxi-GO-GH=CH-, etoxi-CO-GH=CH-, propoxi-CO-GH=CH-, izopropoxi-GO-GH=CH-, butoxi-CO-CH=CH-, terc-butoxi-CO-CH=CH-, ciklopropil-0-G0-CH=GH-, ciklobutil-0-C0-CH=CH-, ciklopentil-0-C0-CH=CH-, ciklohexil-0-C0-CH=CH-, cikloheptil-0-C0-CH=CH-, HOOC-C(CH3)=CH-, metoxi-karbonil-G(metil)=CH-, etoxi-GO-C(metil)=CH-, propoxi-CO-C(metil)=CH-, izopropoxi-CO-C(metil)=CH-, butoxi-GO~C(metil)=CH-, terc-butoxi-CO-G(metil)=GH- , ciklopropil-0-C0-C(metil)=CH-, ciklobutil-O-CO-C(metil)=CH-, ciklopentil-0-CO-C(metil )=CH-, ciklohexil-O-CO-C(metil)=CH-, cikloiieptil-0-GO-G(metil )=GH-, HOOG-C(etil)=CH-, metoxi-CO-C(etil)=CH-, etoxi-GO-C(etil) = GH-, propoxi-CO-C(etil)=CH- , izopropoxi-CO-C(etil)=CH-, butoxi-CO-C(etil)=CH-, terc-butoxi-GO-C(etil)=GH-, ciklopropil-O-CO-Q(etil )=CH-, ciklobutil-0-GO-C( etil)=CH-, ciklopentil-0-CO-C(etil )=GH-, ciklohexil-O-C0-C(etil)=CH-, cikloheptil-0-CO-C(etil )=CH-, HOOC-G( Cl)=CH-, metoxi-CO-C(G1)=CH-, etoxi-CO~C(Cl)=CH-, propoxi-CO-C(Cl)=CH-, izopropoxi-CO-C(Cl )=CH-, butoxi-CO-C(Cl)=CH-, terc-butcxi-CO-C(G1)=CH-, ciklopropil-0-CO-C(Cl)=CH-, ciklobutil-0-CO-C(Cl) = GH-, ciklopentil-0-CO-G(Cl )=CH-, ciklohexil~0-CO-C(Cl)=CH-, cikloheptil-0-GO-G(Cl )=CH-, HOOC-C(Br)=CH-, metcxi-CO-C(Br)=GH-, etoxi-CO-C(Br)=CH-, propoxi-CO-C(Br;=CH-, izo- 46 propoxi-CO-C(Br)=CH-, butoxi-CO-C(Br)=CH-, terc-butoxi-CO-C(Br)=CH-, ciklopropil-0-CO-C(Br)=CH-, ciklobutil-0-CO-C(Br)=CH-, ciklopentil-O-CO-C(Br)=CH-, ciklohexil-0-C0-C(Br)=CH-, cikloheptil-O-CO-C(Br)=CH-, H00C-C(CN)=CH-, metoxi-CO-C(CN)=CH-, etoxi-GO-C(CN)=CH-, propoxi-CO-C(CN)=0Η-, izopropoxi-CO-C(CN) = CH-, bu t ox i- C 0- C (CN)=CH-, t e rc-bu t ox i-C0-C(CN)=CH-, ciklopropil-0-C0-C(CN)=CH-, ciklobutil-0-C0-C(CN)=CH-, ciklopentil-O-CO-C(CN)=CH-, ciklohexil-0-00-C(CN)=CH-, cikloheptil-O-CO-C(CN)=GH-, metoxi-metoxi-CO-CH=CH-, etoxi-metoxi-CO-CH=GH-, propoxi-metoxi-CO-CH=CH-, izopropoxi-metoxi-CO-GH=CH-, metoxi-CH(metil)-O-CO-GH=CH-, etoxi-CH(metil)-0-C0-CH=CH-, 2-metoxi-etoxi-C0-CH=CH-, 2-etoxi-etoxi-C0-CH=CH-, metoxi-metoxi-CO-C(metil)=CH-, etoxi-metoxi-CO-C(metil)=CH-, propoxi-metoxi-C0-C(metil)=CH-, izopropoxi-metoxi-CO-C(metil)=CH-, metoxi-CH(metil)-O-CO-C(metil)=CH-, etoxi-CH(metil)-O-CO-C(metil)=CH-, 2-metoxi-etoxi-CO-C(metil)=CH-, 2-etoxi-etoxi-C0-C(metil)=CH-, metoxi-metoxi-CO-C(etil )=CH-, etoxi-metoxi-CO-C(etil)=CH-, propoxi-metoxi-CO-C(etil)=CH-, izopropoxi-metoxi-CO-G(etil)=CH-, metoxi-CH(metil)-0-00-C(etil)=CH-, etoxi-CH(metil)-0-00-0( etil)=CH-, 2-metoxi-etoxi-CO-C(etil)=CH-, 2-etoxi-etoxi-C0-C(etil)=CH-, metoxi-metoxi-G0-C(Cl)=CH-, etoxi-metoxi-CO-C(Cl)=CH-, propoxi-metoxi-CO-C(Cl)=CH-, izopropoxi-metoxi-CO-C(Cl)=CH-, metoxi-CH(metil)-0-C0-C(Cl)=CH-, etoxi-CH(metil)-O-CO-C(Cl)=CH-, 2-metoxi-etoxi-C0-C(Cl )=CH-, 2-etoxi-etoxi-C0-C(Cl)=CH-, metoxi-metoxi-CO-C(Br)=CH-, etoxi-metoxi-CO-C(Br)=CH-, propoxi-metoxi-CO-C(Br)=CH-, izopropoxi-metoxi-CO-C(Br)=CH-, metoxi-CH(metil)-O-CO-C(Br)=CH-, etoxi-CH(metil)-O-CO-C(Br)=CH-, 2-metoxi-etoxi-CO-C(Br)=CH-, 2-etoxi-etoxi-CO-C(Br)=CH-, metoxi-metoxi-CO-C(CN) = CH-, etoxi-metoxi-CO-C(CN)=CH-, propoxi-metoxi-CO-C( CN)=CH-, izopropoxi-metoxi-CO-C(CN)=CH-, metoxi-CH(metil)-O-CO-C(CN)=CH-, etoxi-CH(metil)-0-CO-C(CIí)=CH-, 2-metoxi-etoxi-C0-C(CN)=CH-,
2- etoxi-etoxi-CO-C(CN)=CH-, CF3-CH2O-CO-CH=CH-, CC13-CH2O-CO-CH=CH-, oxiranil-metoxi-CO-CH=CH-,
3- bróm-propoxi-C0-CH=CH-, allil-O-CO-CH=CH-, 2-propinil-O-CO-CH=CH-, ciano-metoxi-CO-CH=CH-, 2-ciano-etoxi-C0-CH=CH-, CF3-CH2O-CO-C(CH3)=CH-, CC13-CH20-CO-C(CH3)=CH-, oxirginil-metoxi-CO-C(metil)=CH-, 3-bróm-propoxi-C0-C(metil) = CH-, allil-O-CO-C(metil)=CH-, 2-propinil-oxi-C0-C(metil)=CH-, ciano-metoxi-CO_C(metil)=CH-, 2-ciano-etoxi-C0-C(metil)=CH-, CFa-CHnO-CO-C(CoHc)=CH-, CCla-CHo0-C0-C( COH.- )=CH- , oxiranil-
2 2 3 3 2 2 p
-metoxi-CO-C(etil)=CH~, 3-bróm-propoxi-CO-C(etil)=CH-, allil-oxi-C0-C(etil)=CH-, 2-propinil-oxi-CO-C(etil)=CH-, ciano-metoxi-CO-C(etil)=CH-, 2-ciano-etoxi-C0-C(etil)=CH-, CF3-CH2O-CO-C(Cl)=CH-, CC13-CH2O-CO-C(Cl )=CH-, oxiranil-metoxi-CO-C(Cl)=CH-, 3-bróm-propoxi-CO-C(Cl)=CH-, allil-oxi-CO-C(C1)=CH-, 2-propinil-oxi-CO-C(Cl)=CH-, ciano-metoxi-CO-C(C1)=CH-, 2-ciano-etoxi-CO-C(Cl)=CH-, CF3-CH2O-CO-C(Br)=CH-, CCl3-CIi2O-CO-C(Br )=CH- , oxiranil-metoxi-CO-C( Br )=CH- ,
3-bróm-propoxi-CO-C(Br)=CH-, allil-oxi-CO-C(Br)=CH-, 2-propinil-oxi-CO-C(Br)=CH-, ciano-metoxi-CO-C(Br)=CH-, 2-ciano-etoxi-CO-C(Br)=CH-, CFy-CHgO-CO-CC CN)=CH-, CC13-CH2O-CO-C(CN)=CH-, oxiranil-metoxi-CO-C(CN)=CH-, 3-bróm-propoxi-CO-C(CN)=CH-, allil-oxi-CO-C(CN)=CH-, 2-propinil-oxi-CO-
-C(CN)=CH-, ciano-metoxi-CO-ű(CN)=CH-, 2-ciano-etoxi-CO-C(CN)=CH-, acetil-CH=CH-, propionil-CH=CH-, propil-CO-CH=CH-, izopropil-CO-CH=CH-, butil-CO-CH=CH-, terc-butil-CO-CH=CH-, klór-acetil-CH=CH-, bróm-acetil-CH=CH-, diklór-acetil-CH=CH-, rnetoxi-acetil-CH=CH-, dimetoxi-acetil-CH=CH-, metil-tio-metil-CO-CH=CH-, acetil-C(metil )=CH-, pro.;ionil-C(metil )=CH-, propil-CO-C(metil)=CH-, izopropil-CO-C(metil)=CH-, butil-CO-
-C(metil)=CH-, terc-butil-CO-C(metil)=CH-, klór-acetil-
-C(metil)=CH-, bróm-acetil-C(metil )=CH-, diklór-ace tű-
-C(matil)=CH-, met oxi-acet il-C( metil )=CH-, dimetoxi-acetil-
-C(metil)=CH-, metil-tio-metil-CO-C(metil)=CH-, acetil-
-C(etil)=CH-, propionil-C(etil)=CH-, butiril-C(etil)=CH-, izopropil-CO-C(etil)=CH-, butil-CO-C(etil)=CH-, terc-butil-CO-C(etil)=CH-, klór-acetil-C(etil)=CH-, bróm-acetil-C(etil)=CH-, diklór-acetil-C(etil)=CH-, metoxi-acetil-C( etil )=CH-, dimetoxi-acetil-C(etil)=CH-, rnetil-tio
-metil-CO-C(etil)=CH-, acetil-C(Cl )=CH-, propionil-C(Cl)=CH-, propil-CO-C(Cl)=CH-, izopropil-CO-C(Cl)=CH-, butil-CO-C(C1)=CH-, terc-butil-CO-C(Cl)=CH-, klór-acetil-C(Cl )=CH-, bróm-acetil-C(Cl)=CH-, diklór-acetil-C(Cl)=CH-, metoxi-ace til-C(Cl)=CH-, dimetoxi-acetil-C(Cl)=CH-, metil-tio-metil-CO-C(C1)=CH-, acetil-C(Br)=CH-, propionil-C(Br)=CH-, propil-CO-C(Br)=CH-, izopropil-CO-C(Br)=CH-, butil-C0-C(3r)=CH-, terc-butil-CO-C(Br)=CH-, klór-acetil-C(Br)=CH-, bróm-acetil-C(Br)=CH-, diklór-acetil-C(Br)=CH-, metoxi-acetil-C(Br)=CH-, dimetoxi-acetil-C(Br)=CH-, metil-tio-metil-CO-C(Br)=CH-, acetil-C(CN)=CH-, propionil-C(CN)=CH-, propil-C0-C(CN)=CHizopropil-CO-C(CN)=CH-, butil-CO-C(CN)=CH-, terc-butil-CO49 • · · · · · · • ···*♦· • · · · · · · · · • · ··· ·· »·
-C(CN)=CH-, klór-acetil-C(GN)=GIí-, bróm-acetil-C(CN)=CH-, diklór-acetil-G(GN)=GH-, metoxi-acetil-C(GN)=GH-, dimetoxi-acetil-C(CN)=CH-, metil-tio~metil-CO-G(GN)=CH-, fenil-CO-CH=CH-, 4-Cl-f enil-GO-CH=GH--, fenil-CO-C(metil )=CH-,
4-Cl-fenil-CO-C(metil)=CH~, fenil-CO-C(etil)=CH-, 4-Gl-fenil-CO-G(etil )=CH-, fenil-CO-C(Cl)=CH-, fenil-CO-C(Br)=CH-, fenil-CO-C(CN)=CH-, amino-CO-GH=GH-, metil-amino-CO-GH=CH-, dimetil-amino-CO-CH=GH-, etil-amino-GO-GH=CH-, dietil-amino-CO-CH=CH-, propil-amino-CO-CH=CH-, izopropil-amino-GO-GH=GH-, terc-butil-amino-GO-CH=CH-, ciklopropil-amino-GO-CH=CH-, ciklobutil-amino-CO-CH=CH-, ciklopentil-amino-CO-CH=GH-, ciklohexil-amino-CO-CH=CH-, cikloheptil-amino-CO-CH=CH~, ciklooktil-amino-CO-GH=GH-, l-pirrolidinil-CO-CH=CH-, piperidino-GO-GH=GH-, morfolino-GO-GH=CH-, allil-amino-GO-CH=CH-, 2-propinil-amino~GO-CH=CH-, 2-propinil-N(metil)-GO-GH=GH-, 2-klór-etil-amino-C0-CH=CH-, fenil-amino-CO-C(metil)=CH-, amino-GO-G(metil)=CH-, metil-amino-CO-C(metil)=GH-, dimetil-arnino-CO-G(metil )=GH-, etil-amino-CO-C(metil)=CH-, dietil-amino-CO-C(metil)=CH-, propil-amino-CO-G(metil)=CH-, izopropil-amino-GO-G(metil)=CH-, terc-butil-amino-CO-C(metil)=GH-, ciklopropil-amino-GO-G(metil)=CH-, ciklobutil-amino-CO-C(metil)=CH-, ciklopentil-amino-CO-C(metil)=CH-, ciklohexil-amino-CO-C(metil)=CH-, cikloheptil-amino-C0-C(metil)=CH-, ciklooktil-amino-CO-C(metil)=GH-, l-pirrolidinil-GO-C(metil )=CH~, piperidino-CO-C(metil )=GH-, morfolino-GO-C(metil)=CH-, 3-metil-2-butenil-amino-G0-C(metil)=CH-, 2-propinil-amino-G0-C(metil)=CH-, 2-propinilmetil)-GO-G(metil)=CH-, 2-klór-etil-amino-C0-C(metil)=CH-, fenil-amino-C0-C(metil )=CH~, amino-C0-C(etil)=CH-, metil-amino-C0-C(etil )=CH-, dimetil-amino-C0-C(etil)=CH-, etil-amino-C0-C(etil)=CH-, dietil-amino-G0-G(etil)=CH-, propil-amino-C0-C(etil )=CH-, iz opropil-amino-C0~C(etil)=CH-, terc-butil-amino-CO-C(etil)=GH-, ciklopropil-amino-CO-C(etil )=CH-, ciklobutil-amino-CO-C( etil)=CH-, ciklopentil-amino-C0-C(etil)=GH-, ciklohexil-amino-CO~C(etil)=CH-, cikloheptil-amino-CO-C(etil)=CII-, ciklooktil-amino-CO-G(etil)=CH-, l-pirrolidinil-CO-G(etil)-CH-, piperidino-CO-G(etil)=GH-, morfolino-G0-C(etil )=GH-, J-etil-2-pentenil-amino-C0-C(etil)=CH-, 2-propinil-amino-C0-C(etil)=GH-, 2-propinil-N(metil )-CO-C(etil)=GH-, 2-klór-etil-amino-CO-C(etil)=CH-, f enil-amino-G0-C( etil )=CH-, amino-C0-0(Cl )=CH-, metil-araino-CO-C(C1)=CH-, dimetil-amino-GO-C(Cl)=CH-, etil-amino-GO-C(C1)=GH-, dietil-amino-GO-G(Cl)=CH-, propil-amino-CO-G(C1)=GH-, izopropil-amino-CO-C(Cl)=CH-, terc-butil-amino-GO-C(Cl)=CH-, ciklopropil-amino-CO-C(Cl)=CH-, ciklobutil-amino-C0-C(Cl)=CH-, ciklopentil-amino-CO-C(Cl) = GH-, ciklohexil-amino-C0-C( Cl )=GH- , cikloheptil-amin.o-CO-C( Cl )=CH-, ciklooktil-amino-CO-C(Cl )=CH-, l-pirrolidinil-CO-C(Cl )=CH-, piperidino-CO-C(Cl)=GH-, morfolino-CO-C(Cl )=CH-, 3,3-diklór-allil-amino-C0-C(Cl)=CH-, 2-propinil-amino-C0-C(Cl )=CH-, 2-propinil-N(metil)-CO-C(Cl)=CH-, 2-klór-etil-amino-CO-C(C1)=GH-, fenil-amino-C0-C(Cl)=CH-, amino-karbonil-C(Br)=CH-, metil-amino-GO-C(Br)=CH-, dimetil-amino-CO-C(Br)=CH-, etil-amino-CO-C(Br)=CH-, dietil-amino-CO-C(Br)=CH~, propil-amino-CO-C(Br)=CH-, izopropil-amino-CO-C(Br)=CH-, • · ciklopropil-amino-CO-C(Br)=CH-, ciklopentil-amino-CO-C(Br)=CH-, cikloheptil-amino-GO-C(Br)=CH-, l-pirrolidinil-CO-C( Br)=CH-, )=CH-, 3,3-dibróm2-propinil-amino-GO-G(Br)=CH-,
- 51 terc-butil-amino-GO-C(Br)=CH-, ciklobutil-amino-CO-C( Br)=CH-, ciklohexil-amino-CO-G(Br)=GH-, ciklooktil-amino-CO-G(Br)=CH-, piperidino-GO-C(Br)=CH-,
-allil-amino-GO-G(Br)=GH-, morfolino-G0-C( Br
2-propinil-N(metil)-GO-G(Br)=CH-, 2-klór-etil-amino-CO-C(Br)=CH-, fenil-amino-GO-C(Br)=GH-, amino-CO-C(CN)=CH-, metil-amino-GO-G(CN)=CH-, dimetil-amino-CO-C(CN)=CH-, etil-amino-CO-C(CN)=CH-, dietil-amino-CO-C(GN)=CH-, propil-amino-CO-G(CN)=CH-, izopropil-amino-GO-C(CN)=GH-, terc-butil-amino-GO-G(CN )=GH-, ciklopropil-amino-CO-C( GN )=GH-, ciklobutil
-amino-GO-C(CN )=CH-, ciklopentil-arnino-CO-C(CN )=CH-, ciklohexil-amino-CO-C(CN)=CH-, cikloheptil-amino-CO-C(CN)=GH-, ciklooktil-amino-CO-C(CN)=CH-, l-pirrolidinil-CO-C(CN )=CH-, piperidino-CO-C(CN)=CH-, morfolino-CO-C(CN)=CH-, 3,3-diciano-allil-amino-GO-C(GN) = GH-, 2-propinil-amino-C0-G(CN)=CH-, 2-propinil-N(metil)-CO-C(CN)=CH-, 2-klór-etil-amino-CO-C(CN)=CH-, fenil-amino-GO-C(CN)=GH-, metil-tio-CO-CH=CH-, etil-tio-CO-GH=GH-, propil-tio-CO-CH=CH-, izopropil-tio-CO
-CH=GH-, butil-tio-CO-CH=CH-, terc-butil-tio-CH=CH-, metil-tio-CO-G(metil)=CH-, etil-tio-CO-C(metil)=CH-, propil-tio-CO-C(metil)=CH-, izopropil-tio-CO-C(metil)=CH-, butil-tio-CO-C(metil)=CH-, terc-butil-tio-GO-C(metil)=CH-, metil-tio-CO-C(etil)=GH-, etil-tio-CO-C( etil)=CH-, propil-tio-CO-C(etil)=CH-, izopropil-tio-CO-C(etil)=CH-, bútil-tio-CO-C(etil )=CH-, terc-butil-tio-CO-C(etil)=GH-, metil-tio-CO-C(C1)=CH-, etil-tio-CO-C(Cl)=CH-, propil-tio-CO-C(Cl)=CH-, • ····«· *·· · · · ··· *· ·*· · · «· izopropil-tio-CO-C(Cl)=CH-, butil-tio-CO-C(Cl)=CH-, terc-butil-tio-CO-C(Cl)=CH-, metil-tio-CO-C(Br)=CH-, etil-tio-CO-C(Br)=CH-, propil-tio-CO-C(Br)=CH-, izopropil-tio-CO-C(Br)=CH-, butil-tio-CO-C(Br)=CH-, terc-butil-tio-CO-C(Br)=CH-, metil-tio-CO-C(CN)=CH-, etil-tio-CO-C(CN)=CH-, propil-tio-CO-C(CN)=CH-, izopropil-tio-CO-C(CN)=CH-, butil- tio-CO-C( C?T)=CH-, terc-butil-tio-CO-C(CN)=CH-, metoxi-CO—C(acetil)=CH-, metoxi-CO-C(propionil)=CH-, metoxi-CO-C( butiril)=CH-, etoxi-CO-C(acetil)=CH-, etoxi-CO—C(propionil)=CH-, etoxi-CO-C(butiril )=CH-, propoxi-CO-C(acetil)=CH-, propoxi-CO-C(propionil)=CH-, propoxi-CO—C(butiril)=CH-, metoxi-CO-C(trifluor-metil)=CH-, etoxi-CO—C(trifluor-metil)=CH-, propoxi-CO-C(trifluor-metil)=CH-, izopropoxi-CO-C(trifluor-metil)=CH-, butoxi-CO-C(trifluor-metil )=CH-, terc-butoxi-CO-C(trifluor-metil)=CH-, (metoxi-CO)2C=CH-, (etoxi-CO )2C=CH-, etoxi-CO-C(CO-metoxi)=CH-, metoxi-CO-C(-CO-propoxi)=CH-, etoxi-CO-C(-CO-propoxi)=CH-, (propoxi-C0)2C=CH-, HOOC-CH=CH-CH=CH-, rnetoxi-CO-CH=CH-CH=CH-, etoxi-CO-CH=CH-CH=CH-, (metoxi-C0)2C=CH-CH=CH-, metoxi-CO-C(CN)=CH-CH=CH-, etoxi-CO-C(Cii)=CH-CH=CH-, metoxi-CO-C(CN)=CH-C(metil)=CH-, etoxi-CO-C(CN)=CH-C(metil)=CH-, metoxi-CO-C(metil)=CH-C(metil)=CH-, metoxi-CO-C(Cl)=CH-C(metil)=CH-, metoxi-CO-C(Br)=CH-C(metil)=CH-, etoxi-CO-C(metil)=CH-C(metil)=CH-, etoxi-CO-C(Cl)=CH-C(metil)=CH-, etoxi-CO-C(Br)=CH-C(metil )=CH-, amino-CO-C(CN )=CH-C(metil)=CH-, metil-amino-CO-C(CN)=CH-C(metil)=CH-,
4-karboxi-l-butenil-, 4-(metoxi-karbonil)-l-butenil-, 4-(etoxi-karbonil)-l-butenil-, 4,4-bisz(met oxi-karbonil )-l
-butenil-, 4,4-bisz(etoxi-karbonil)-l-butenil-, 4-ciano-4-(metoxi-karbonil)-l-butenil-, 4-ciano-4-(etoxi-karbonil)-l-butenil-, 4-(metoxi-karbonil)-l-pentenil-, 4-(etoxi-karbonil )-l-pentenil-, 4-(amino-karbonil)-l-bitenil-, 4-(metil-TTH-CO )-l-butenil-, 3-karboxi-l-pr openil- , metoxi-C0-CH2-CH=CH-, etoxi-CO-CH -CH=CH-, metoxi-C0-CH2—C(-CO-metoxi)=CH-, etoxi-CO-CH2-C(-CO-metoxi)=CH-, amino-CO-CH2-CH=CH-, metil-amino-C0-CH2-CH=CH-, dimetil-amino-C0-CH2-CH=CH-, dimetoxi-metil-, bisz(metil-tio)-metil-, dietoxi-metil-, bisz(etil-tio)-metil-, iipropoxi-metil-, diizopropoxi-metil-, bisz(propil-tio)-metil-, bisz(izopropil-tio)-metil-, dipropoxi-metil-, diizobutoxi-metil-, di(szék-butoxi)-metil-, di(terc-butoxi)-metil-, bisz(butil-tio)-metil-, bisz(izobutil-tio )-metil-, bisz(szek-butil-tio)-metil-, bisz(terc-bu~ til-tio)-metil-, bisz(pentil-oxi)-metil-, 1,3-dioxolán-2-il-,
1.3- ditiolán-2-il-, 1,3-oxatiolán-2-il-, 4-raetil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-metil-l,3-ditiolán-2-il-, 4-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 4-etil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-etil-l,4-ditiolán-2-il-, 4-etil-l,3-oxatiolán-2-il-,
5-etil-l,3-oxatiolán-2-il-, 4,5-dimetil-l,3-dioxolán-2-il-,
4.4- dimetil-l,3-dioxolán-2-il-, 4,5-dimetil-l,3-ditiolán-2-il-, 5,5-dimetil-l,3-ditiolán-2-il-, 4,5-dimetil-l,3-oxatiolán-2-il-, 5,5-dimetil-l,3-oxatiolán-2-il-, 4,4-dimetil-1,3-oxatiolán-2-il-, 4-vinil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-vinil-1,3-ditiolán-2-il-, 4-vinil-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-vinil-1,3-oxatiolán-2- il-, 4-(klór-metil)-l, J-üoxolán-2-il-,
4-(klór-metil)-l,3-ditiolán-2-il-, 4-(klór-metil)-l,3-oxa-
tiolán-2-il-, 3-(klór-metil)-1,3-oxatiolán-2-il-,
4-(hidroxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(hidroxi-metil)-1,3-ditiolán-2-il-, 4-(hidroxi-metil)-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-(hidroxi-metil)-l,j-oxatiolán-2-il-, 4-(metoxi-metil )-1,3-dioxolán-2-il-, 4-(allil-oxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-,
4-( 2-propionil-oxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-, 4-( acetoxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(metoxi-metil)-l,3-ditiolán-2-il-,
4-(allil-oxi-metil)-l,j-ditiolán-2-il-, 4-(2-propinil-oxi-metil)-l,3-diti olán-2-il-,
4-(acetoxi-metil)-l,3-ditiolán-2-il-, 4-(metoxi-metil)-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-(metoxi-metil)-l,3-oxatiolán-2-il-,
4-(allil-oxi-metil)-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-(allil-oxi-metil)-1,3-oxatiolán-2-il-, 4-(2-proninil-oxi-metil)-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-( 2-propinil-oxi-metil)-l,3-oxatiolán-2-il-,
4-( acetoxi-metil )-l, 3-oxatiolán-2-il-, 5-( acetoxi-metil )-l, 3-oxatiolán-2-il-,
4-(metil-ti o-metil)-l, j-dioxolán-2-il-, 4-(metil-ti o-metil)-1,3-diti ólán-2-il-,
4-karboxi-l,3-dioxolán-2-il-, 4-karboxi-l,3-ditiolán-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-1,3-dioxolán-2-il-, 4-(butoxi-karbonil)-l,J-dioxolán-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-l,3-ditiolán-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-1,3-ditiolán-2-il-, 4-(butoxi-karbonil)-l,3-ditiolán-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-4-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-4-metil-l,3-iitiolán-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-4-metil-l,3-dioxolán~2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-4-metil-l,3-ditiolán-2-il- , 4-(butoxi-karbonil)-4-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(butoxi-karbonil)-4-metil-l,3-ditiolán-2-il-, • » ·« ··· «· ··
4-(ciano-metil)-1,3-dioxolán-2-il-, 4-(ciano-metil)-l,3-ditiolán-2-il-, 1,3-dioxán-2-il-, 1,3-ditián-2-il-, 1,3-oxatián-2-il-, 5-metil-1,3-dioxán-2-il-, 5-metil-1,3-ditián-2-il-,
5-metil-1,3-oxatián-2-il-, 5,
4,6-dimetil-l,3-dioxán-2-il-,
5,5-dimetil-l,3-ditián-2-il-,
4.4- dimetil-1,3-ditián-2-il-,
4.4- dimetil-l,3-oxatián-2-il-
-dimetil-1,3-dioxán-2-il-,
4.4- dimetil-l,3-dioxán-2-il-,
4,6-dimetil-l,3-ditián-2-il-,
5.5- dimetil-l,3-oxatián-2~il-, , 6,6-dimetil-l,3-oxatián-2-il-,
4-(hidroxi-metil)-l,3-dioxán-2-il-, 4-(metoxi-metil )-l,3-dioxán-2-il-, 4-(allil-oxi-metil)-l,3-dioxán-2-il-, 4-(acetoxi-metil)-l,3-dioxán-2-il-, 4-(hidroxi-metil)-l,3-ditián-2-il-, 4-(metoxi-metil)-l,3-ditián-2~il-, 4-(allil-oxi-metil)-l,3-ditián-2-il-, 4-(acetoxi-metil)-l,_j-ditián-2-il-, 4-(klór-rnetil )-l,3-dioxán-2-il~, 4-(klór-metil)-l, 3-ditiári-2-il-, 1,3-dioxepán-2-il-, 1,3-ditiepán-2-il-, 1,3-dioxep-5-en-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-l,3-dioxán-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-1,3-dioxán-2-il-, 4-(butoxi-karbonil)-l,r-dioxán-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-l,3-ditián-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-l,3-ditián-2-il-, 4-(butoxi-karbonil)-l,3-ditián-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-4-metil-1,3-dioxán-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-4-metil-1,3-dioxán-2-il-, 4-(butoxi-karbonil)-4-metil-1,3-dioxán-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-4-metil-l,3-ditián-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-4-metil-l,3-ditián-2-il-, 4-(butoxi-karbonil )-4-metil-l , 3-ditián-2-il- , (metoxi)2C(metil)-, (metil-tio)2C(metil)-, (etoxi )2C(metil)-, (etil-tio)2C(metil)-, (propoxi)2C(metil)-, (izopropoxi )2C(metil)-, (propil-tio)2-C(metil)-, (izopropil-tio)2C(metil)-, (butoxi)2C(metil)-, (izobutoxi)2C(metil)-, (szek-butoxi)2C(metil)-,
-56(terc-butoxi)2C(metil)-, (butil-tio)2C(metil)-, (izobutil-tio)2C(metil)-, (szek-butil-tio)2C(metil)-, (terc-butil-tio )2C(metil)-, (pentil-oxi)2C(metil)-, 2-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 2-metil-l,3-ditiolán-2-il-, 2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 2,4-dimetil-l, 3-dioxolán-2-il-, 2,4-dimetil-l,3-ditiolán-2-il-, 2,4-dimetil-l,3-oxatiolán-2-il-, 2,5-dimetil-1,3-oxatiolán-2-il-, 4-etil-2-metil-l,3-dioxolán-2-il-,
4-etil-2-metil-l,3-ditiolán-2-il-, 4-etil-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-etil-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 2,4,5-trimetil-1,3-dioxolán-2-il-, 2,4,4-trimetil-1,3-dioxolán-2-il-,
2,4,5-trimetil-1,3-ditiolán-2-il-, 2,4,4-trimetil-1,3-ditiolán-2-il-, 2,4,5-trimetil-1,3-oxatiolán-2-il-, 2,4,4-trimetil-1,3-oxatiolán-2-il-, 2-metil-4-vinil-l,3-dioxolán-2-il-, 2-metil-4-vinil-l,3-ditiolán-2-il-, 2-metil-4-vinil-l,3-oxatiolán-2-il-, 2-metil-5-vinil-l,3-oxatiolán-2-il-, 4-(klór-metil)-2-metil-l,3—dioxolán-2-il-, 4-(klór-metil)-2-metil-1,3-ditiólán-2-il-, 4-(klór-metil)-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-(klór-metil)-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 4-(hidroxi-metil)-2-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(hidroxi-metil )-2-metil-1,3-ditiolán-2-il-, 4-(hidroxi-metil)-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 5-(hidroxi-metil)-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 4-(metoxi-metil)-2-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-( allil-oxi-metil)-2-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 2-metil-4-(2-propinil-oxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-, 4-acetoxi-2-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(metoxi-metil )-2-metil-l,j-ditiolán-2-il- ,
4-(allil-oxi-metil)-2-metil-l,3-ditiolán-2-il-, 2-meti1-4-(2-propinil-oxi-metil)-l,3-ditiolán-2-il-, 4-acetoxi-2-metil-1,3-ditiólán-2-il-, 4-(metoxi-metil)-2-metil-l,3-oxatio• ······ • ·« · · · ··· • · · · · » ·· ··· · · · ·
- 57 lán-2-il-, 5-(metoxi-metil)-2-metil-1,3-oxatiolán-2-il-,
4- (allil-oxi-metil)-2-metil-1,3-oxatiolán-2-il-, 5-(allil-oxi-metil)-l,3-oxariolán-2-il-, 2-metil-4-(2-propinil-oxi-metil)-l,3-oxatiolán-2-il-, 2-metil-5-(2-propinil-oxi-metil)-1,3-oxatiolán-2-il-, 4-acetoxi-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-,
5- acetoxi-2-metil-l,3-oxatiolán-2-il-, 2-metil-4-(metil-tio-metil)—1,3-lioxolán-2-il-, 2-metil-4-(metil-tio-metil)-l,3-ditiolán-2-il-, 4-karboxi-2-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-karboxi-2-rne til-1,3-ditiolán-2-il-, 4-(metoxi-karbonil)-2-metil-1,3-dioxolán-2-il-, 4-(etoxi-karbonil)-2-metil-1,3-dioxolán-2-il-, 4-(butoxi-karbonil)-2-metil-l,3-dioxolán-2-il- , 4-(metoxi-karbonil)-2-metil~l,3-ditiolán-2-il-,
4-(etoxi-karbonil)-2-metil-l,3-ditiolán-2-il-, 4-(butoxi-karbonil )-2-metil-1,3-ditiolán-2-il-, 2,4-dimetil-4-(metoxi-karbonil )—.1, 3-dioxolán-2-il-, 2,4-dimetil-4-(metoxi-karbonil)-1,j-ditiolán-2-il-, 2,4-dimetil-4-(etoxi-karbonil)-l,3-dioxolán-2-il-, 2,4-dimetil-4-(etoxi-karbonil)-l,3-ditiolán-2-il-, 2,4-dimetil-4-(butoxi-karbonil)-l,3-dioxolán-2-il-,
2,4-dimetil-4-(butoxi-karbonil)-l,3-ditiolán-2-il-, 4-(ciano-metil)-2-metil-l,3-dioxolán-2-il-, 4-(ciano-metil)-2-metil-1,3-ditiolán-2-il-, 2-metil-l,3-dioxán-2-il-, 2-metil-l,3-ditián-2-il-, 2-metil-1,3-oxatián-2-il-, 2,5-dimetil-l,3-dioxán-2-il-, 2,5-dimetil-l,3-ditián-2-il-, 2,5-dimetil-l,3-oxatián-2-il-, 2,5,5-trimetil-l,3-dioxán-2-il-, 2,4,6-trimetil-1,3-dioxán-2-il-, 2,4,4-trimetil-l,3-dioxán-2-il-,
2,5,5-trimetil-l,3-ditián-2-il-, 2,4,6-trimetil-l,3-ditián-2-il-, 2,4,4-trimetil-l,3-ditián-2-il-, 2,5,5-trimetil-l,3-oxatián-2-il-, 2,4,4-trimetil-l,3-oxatián-2-il-, 2,6,6-tri53 ·· · ·· ·· • · · · · · ·· ······ metil-1,3-oxatián-2-il-, 4-(hidroxi-metil)-2-metil-l,3-dioxán-2-il-, 4-(metoxi-metil)-2-metil-l,3-dioxán-2-il-,
4-(allil-oxi-metil)-2-metil-l,3-dioxán-2-il-, 4-(acetoxi-metil)-2-metil-l,3-dioxán-2-il-, 4-(hidroxi-metil)-2-metil-l,3-ditián-2-il-, 4-(metoxi-metil)-2-metil-l,3-ditián-2-il-, 4-(allil-oxi=metil)-2-metil-l,3-ditián-2-il-, 4-(acetoxi-metil)-2-metil-l,3-ditián-2-il-, 4-(klór-metil)-2-metil-l,3-dioxán-2-il-, 4-(klór-metil)-2-metil-1,3-ditián-2-il-, HN=C(metil)-, metil-N=C(metil)-, etil-U=C(metil)-, propil-N=C(metil)-, izopropil-N=C(metil)-, butil-N=C(metil)-, allil-*L=C(metil)-, 2-batenil-N=C(metil)-, 2-propinil-f?=C(metil)-, 2-butinil-N=C(metil)-, ciklopropil-N=C(metil)-, ciklobutil-N=C(metil)-, ciklopentil-R=C(metil)-, ciklohexil-N=C(metil)-, cikioheptil-ÍI=G(metil)- ,
2- klór-etil-IT=C(metil)-, klór-metil-N=C(metil)-, fenil-11=0(metil)-, 2-F-f enil-M=C(metil)-, 3-F-fenil-N=C(metil)-, 4-F-fenil-N=C(metil)-, 2-Cl-fenil-N=O(metil)-, 3-Cl-fenil-N=C(metil)-, 4-Cl-fenil-R=C(metil)-, 2-tolil-N=C(metil)-,
3- tolil-II=C(metil)-, 4-tolil-N=C(metil)- ,
2-( trifluor-metil)-fenil-M=C(metil)-, 3-(trifluor-metil)-fenil-N=C(metil)-, 4-( trifluor-metil )-f enil-Ií=C(metil)-, 2-metoxi-fenil-N=C(metil)-, 3-metoxi-fenil-N=C(metil)-, 4-metoxi-fenil-U=C(metil)-, 4-nitro-fenil-N=C(metil)-, 4-ciano-fenil-N=C(metil)-, 2,4-diklór-fenil-IT=C(metil)-, 2,4-xilil-N=C(metil)-, metoxi-metil-?I=C(metil)-, etoxi-metil-N=C(metil)-, 2-metoxi-etil-II=C(metil)-, 2-etoxi-etil-N=0(metil)-, HO-N=C(metil)-, metoxi-N=C(metil)-, etoxi-lJ=C(metil)-, propoxi-N=C(metil)-, izopropoxi-N=C(metil)-, butoxi·· * *« · * • ······ t · « ·«· « · · · · · •« ··· ·· »·
- 59 -N=C(metil)-, izobutoxi-N=C(metil)-, szek-butoxi-N=C(metil)-, terc-butoxi-N=C(metil)-, allil-oxi-N=C(metil)-, 1-metil-allil-oxi-N=C(rnetil)-, 2-propinil-oxi-N=C(metil)-, 1-metil-2-propinil-oxi-N=C(metil)- , 2-butenil-oxi-l'T=C(metil)-,
2- klór-etoxi-N=C(metil)-, 2-fluor-etoxi-N=C(metil)-, CF3-CH2-0-N=C(metil)-, j-Cl-allil-oxi-N=C(metil)-, 2-C1-allil-oxi-N=C(metil)-, 2-3r-allil-oxi-N=C(metil)-, 3-01-2-butenil-oxi-N=C(metil)-, acetil-oxi-N=C(metil)-, propionil-oxi-rí=C(metil)- , ciano-metoxi-ií=C(metil)- , 4-metoxi-2-butenil-oxi-N=C(metil)-, 4-terc-butoxi-2-butenil-oxi-N=C(metil)-,
3- fenil-propoxi-N=C(metil)-, 4-fenil-butoxi-N=C(metil)-,
4- (4-Cl-fenil)-butoxi-N=C(metil)-, 4-(4~metoxi-fenil)-butoxi-!í=C(metil)-, 4-íρ-tolil )-butoxi-N=C(metil) -, 4-í 4-3-fenil )-butoxi-N=C(metil)-, 3-fenil-allil-oxi-N=C(metil)-, 3-(4-3-fenil)-allil-oxi-N=C(metil)-, 3-(4-Cl-fenil)-allil-oxi-N=C(metil)-, 3-(3-metoxi-fenil)-allil-oxi-N=C(metil)-,
4-( 4-3-fenil)-3-butenil-oxi-N=C(metil)-, 4-í 4-Cl-fenil)-3-butenil-oxi-II=C(metil)- , 4-( 4-metoxi-íenil )-2-butenil-oxi-11=0( metil)-, 3-fenil-2-butenil-oxi-IT=C(metil)-, 4-(3,4-diklór-fenil)-3-butenil-oxi-N=C(metil)-, 5-( 4-3-fenil)-4-pentinil-oxi-l'J=C(metil)-, metoxi-metoxi-N=C(metil)-, 2-metoxi-etoxi-N=C(metil)-, etoxi-metoxi-N=C(metil)-, 1-metoxi-etoxi-N=C(metil)-, metoxi-karbonil-CH(metil)-O-N=C(metil)-, butoxi-karbonil-CH(metil)-0-N=C(metil)-, H2N-N=C(metil)-, metil-NH-N=C(metil)-, etil-IíH-N=C(metil)-, propil-NH-I\T=C( metil)-, izopropil-NH-?T=C(metil)-, butil-NH-N=C(metil)-, izobutil-NH-11=0( metil)-, szék-butil-27H-N=C(metil)-, terc-butil-NH-N=C(metil)-, ciklopropil-NH-AT=C( metil)-, ciklobutil-NH-
-N=C(metil)-, ciklopentil-NH-N=G(metil)-, ciklohexil-NH-N=C(metil)-, cikioheptil-NH-N=C(metil)-, dimetil-N-N=C(metil)-, dietil-N~N=C(metil)-, dipropil-N-N=C(metil)-, diizopropil-N-lí=C(metil)-, allil-NH-N=C(metil)-, 2-propinil-NH-N=C(metil)-, 2-propinil-N(metil)-N=G(metil)-, 2,2,2-trifluor-etil-NH-IJ=C(metil)-, acetil-lTH-N=C( metil)-, propionil-NH-N=G(metil)-, metoxi-GO-NH-N=C(metil)-, etoxi-00-NH-N=C(metil)-, terc-butoxi-CO-NH-N=C(metil)-, l-pirrolidinil-N=G(metil)-, piperidino-N=C(metil)~, morfolino-AT=C(metil)-, fenil-NH-N=C(metil)-, 4-Cl-fenil-NH-N=C(metil)-, 4-nitro-fenil-NH-N=C(metil)-, 4-F-fenil-NH-N=G(metil)-, 4-metoxi-fen.il-l'TH-N=ű(metil)-, 2,4-diklór-fenil-NH-N=C(metil)-, 2,4-dinitro-fβηί1-ΪΙΗ-Ν=0(metil)-, H2I'J-C0-NH-N=C( metil)-, metil-NH-GO-NH-N=C(metil)-, etil-NH-CO~NH-N=G(metil)-, dirnetil-amino-CO-rTH-l\T=C(metil)-, HOOG-GH=C(metil)- , metoxi-GO-CH=C(metil)-, etoxi-CO-GH=C(metil)- , propoxi-CO-CH=G(metil)-, izopropoxi-CO-CH=C(metil)-, butoxi-CO-GH=C(metil)-, terc-butoxi-CO-CH=C(metil)-, ciklopropil-0-C0-CH=C(metil)-, cikLobutil-O-CO-CH=C(metil)-, ciklopentil-0-C0-CH=C(metil)-, ciklohexil-O-GO-GH=G(metil)-, cikloheptil-0-C0-CH=C(metil)-, HOOC-G(metil)=C(metil)-, metoxi-GO-G(metil)=C(metil)-, etoxi-GO-C(metil) = G(metil)-, propoxi-CO-C(metil)=G(metil)-, izopropoxi-C0-C(metil)=G(metil)-, butoxi-C0-G(metil)=G(metil)-, terc-butoxi-CO~C(metil )=C(metil)-, ciklopropil-O-GO-G(metil)=C(metil) -, ciklobutil-0-C0-G(metil)=C(metil)-, ciklopentil-0-C0-0(metil)=C(metil)-, ciklohexil-0-C0-C(metil)=C(metil)-, cikloheptil-O-0O-C(metil)=C(metil)-, HOOC-C(etil )=C(metil)-, metoxi-C0-C(etil)=C(metil)-, etoxi«· * ·* • ··»·«· ··· · · » ··· • * · < · * ' ·· ·«· «· ·♦
- 61 -CO-C(etil)=C(metil)-, propoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, butoxi-GO-C(etil )=C(metil)-, terc-butoxi-CO-C(etil)=C(metil) -, ciklopropil-0-C0-C(etil)=C(metil)-, ciklobutil-0-C0-C(etil)=C(metil)-, ciklopentil-O-CO-C(etil)=C(metil)-, ciklohexil-0-GO-C(etil )=C(metil)-, cikloheptil-O-CO-C(etil)=C(metil)-, HOOG-CH=C(metil)-, metoxi-CO-GH=G(metil)-, etoxi-CO-GH=C(metil)-, propoxi-C0-C( Cl)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(Cl )=C(metil)-, butoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, terc-butoxi-CO-C(Cl )=C(metil)-, ciklopropil-O-CO-C(Cl)=C(metil)-, ciklobutil-0-CO-C(Cl)=C(metil)-, ciklopentil-O-CO-C(Cl)=C(metil)-, ciklohexil-0-C0-C(Cl)=C(metil)-, ciklolieptil-0-CO-C(Cl)=C(metil)-, HOOC-C(Br )=C(metil)-, metoxi-C0-C(Br)=C(metil)-, etoxi-CO-C(Br)=C(raetil)-, propoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, butoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, terc-butoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklopropil-O-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklobutil-0-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklopentil-0-CO-C(3r)=C(metil, ciklohexil-0-C0-C(Br)=C(metil)-, cikloheptil-0-CO-C(Br)=C(metil)-, HOOC-C(C2I)=C(metil)-, metoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, etoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, propoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, butoxi-GO-C(GM)=C(metil)-, terc-butoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, ciklopropil-0-CO-C(CN)=C(metil)-, ciklobutil-0-CO-C(CN)=C(metil)-, ciklopentil-0-C0-C(CN)=C(metil, ciklohexil-0-C0-C(CN)=C(metil)-, cikloheptil-0-CO-C(CN)=C(metil)-, metoxi-metoxi-CO-CH=C(metil)-, etoxi-rnetoxi-CO-CH=C(metil)-, propoxi-metoxi-CO-CH=C(metil)-, izopropoxi-CC-CH=C(metil)-, 1-metoxi-etoxi-CO-CH=C(metil)-, l-etoxi-etoxi-CO-CH=C(metil)-, 2-metoxi-etoxi-CO-CH=C(metil)-, 2-etoxi-etoxi-C0-CH=C(metil)-, met« «·
- 62 «· ··· «· ·· «
··· ·« oxi-metoxi-CO-C(metil)=C(metil)-, etoxi-metoxi-CO-C(metil)=G(metil)- , propoxi-metoxi-CO-C(metil)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(metil )=C(metil)-, 1-metoxi-etoxi-CO-C(metil)=C(metil)- , 1-etoxi-etoxi-CO-C(metil)=C(metil)-, 2-metoxi-etoxl-CO-C(metil )=C(metil)-, 2-etoxi-etoxi-CO-C(metil)=C(metil)-, metoxi-metoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, etoxi-metoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, propoxi-metoxi-CO—C(etil)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, 1-metoxi-etoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, l-etoxi-etoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, 2-metoxi-etoxi-C0-C(etil)=C(metil)-, 2-etoxi-etoxi-CO-C(etil)=C(metil)-, metoxi-metoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, etoxi-metoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, propoxi-metoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(Cl )=C(metil)-, l-metoxi-etoxi-CO-C(Cl )=C(metil)-, l-etoxi-etoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, 2-metoxi-etoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, 2-etoxi-etoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, metoxi-metoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, etoxi-metoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, propoxi-metoxi-CO-C(Br)=C(metil, izopropoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, l-metoxi-etoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, 1-etoxi-etoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, 2-meto::i-etoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, 2-etoxi-etoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, metoxi-metoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, etoxi-metoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, propoxi-metoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, izopropoxi-CO-C(CM)=C(metil)-, 1-metoxi-etoxi-CO-C(CN)=C(metil) -, l-etoxi-etoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, 2-metoxi-etoxi-CO-C(CN) = C(metil·)-, 2-etoxi-etoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, 2,2,2-trifluor-etoxi-CO-CH=C(metil)-, 2,2,2-triklór-etoxi-CO-CH=C(metil)-, oxiranil-metoxi-CO-CH=C(metil)-, 3-Br-propoxi-CO-CH=C(metil)-, allil-oxi-CO-CH=C(metil)-, 2-propinil-oxi-CO-CH=C(metil)-, ciano-metoxi-CO-CH=C(metil)-, *· · r· • ·4 · · V · ··· · · · V·· • « · · « · ·· ··· ·· ··
2- ciano-etoxi-G0-CH=C(metil)-, 2,2,2-trifluor-etoxi-CO- —G(metil)=G(metil) -, 2,2,2-triklór-etoxi-G0-C(metil) = G(metil)-, oxiranil-metoxi-CO-C(metil)=C(metil)-, 3-Br-propoxi-CO-G(metil)=C(metil)-, allil-oxi-GO-G(metil)=C(metil)-, 2-prooinil-oxi-CO-C(metil)=C(metil)-, ciano-metoxi-CO-G(metil)=G(metil)- , 2-ciaao-etoxi-CO-C(metil)=C(metil)-,
2.2.2- trifluor-etoxi-CO-C(etil)=C (metil)-, 2,2,2-triklór-etoxi-GO-G(etil )=C(metil)-, oxiranil-metoxi-CO-C(etil)=C(metil)-,
3- Br-propoxi-G0-C(etil )=G(metil)-, allil-oxi-C0-C(etil)=G(metil)-, 2-propinil-oxi-C0-G(etil)=C(metil)-, ciano-metoxi-CO-G(etil )=G(metil) -, 2-ciano-etoxi-C0-C(etil)=C(metil)-,
2.2.2- trifluor-etoxi-CO-C(Cl)=C(metil)-, 2,2,2-triklór-etoxi-GO-G(Cl)=C(metil)-, oxiranil-metoxi-C(Cl)=C(metil)-, 3-Br-propoxi-GO-C(Cl)=C(metil)-, allil-oxi-G0-C(Cl)=C(metil)-, 2-propinil-oxi-C0-C(Cl)=C(metil)-, ciano-metoxi-CO- — C(Cl)=C(metil)-, 2-ciano-etoxi-C0-C(Cl)=C(metil)-, 2,2,2-trifluor-etoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, 2,2,2-triklór-etoxi-C0-C( Br)=C(metil)-, oxiranil-rnetoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, J-Br-propoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, allil-oxi-CO-C(Br)=C(metil)-, 2-propinil-oxi-C0-C(Br)=C(metil)-, ciano-metoxi-CO-C(Br)=G(metil)-, 2-ciano-etoxi-CO-C(Br)=C(metil)-, 2,2,2-trifluor-etoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, 2,2,2-triklór-etoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, oxiranil-metoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, 3-Br-propoxi-CO-C(CN) = C(metil)-, allil-oxi-CO-C(CB)=C(metil)-, 2-propinil-oxi-G0-C(CIí )=C(metil)- , ciano-metoxi-CO-C(CR )=C(metil)-, 2-ciano-etoxi-CO-C(CN)=C(metil)-, acetil-CH=C(metil)-, propionil-CH=C(metil)-, butiril-CH=C(metil)-, izopropil-CO-CH=C(metil)-, butil-CO-GH=G(metil)-, terc-bu- 64 til-CO-CH=G(metil)-, klór-metil-CO-CH=C(metil)-, bróm-metil-GO-CH=C(metil)-, diklór-metil-GO-CH=G(metil)-, metoxi-metil-CO-CH=C(metil)-, dimetoxi-metil-CO-CH=C(metil)-, metil-tio-metil-CO-CH=C(metil)-, acetil-C(metil)=C(metil)-, propionil-C(metil)=C(metil)-, butiril-G(metil)=G(metil)-, izopropil-CO-C(metil )=C(metil)-, butil-CO-C(metil)=C(metil)-, terc-butil-CO-C(metil )=C(metil)-, kiór-metil-CO-C(metil)=C(metil)-, bróm-metil-GO-C(metil)=C(metil)-, diklór-metil-CO-C(metil)=C(metil)-, metoxi-metil-CO-C(metil)=C(metil)-, dini e toxi-metil-CO-C(metil)=C(metil)-, metil-tio-metil-CO-C(metil)=C(metil)-, acetil-G(etil)=G(metil)-, propionil-G(etil)=C(metil)-, butiril-C(etil)=G(metil)-, izopropil-GO-C(etil)=C(metil)-, butil-CO-C(etil)=C(metil)-, terc-butil-CO-C(etil)=G(metil)-, klór-metil-C( etil)=C(metil)-, bróm-metil-CO-C(etil)=C(metil)-, diklór-metil-CO-C(etil)=C(metil) -, metoxi-metil-CO-C(etil)=C(metil)-, dimetoxi-metil-CO-C(etil)=C(metil)-, metil-tio-metil-CO-C(etil)=C(metil)-, acetil-C(Gl)=C(metil)-, propionil-C(01 )=C(metil)-, butiril—G(Cl)=C(metil)-, izopropil-GO-C(Gl)=C(metil)-, butil-CO-G(Gl)=G(metil)-, terc-bu.til-CO-G( Cl )=G(metil)~, klór-metil-CO-G(Cl)=C(metil)-, diklór-metil-GO-G(Cl)=C(metil)-, metoxi-metil-C0-C(Cl)=C(metil)-, dimetoxi-metil-GO-C(Cl)=C(metil)-, metil-tio-metil-CO-G(Cl )=C(metil)-, acetil-C(Br)=C(metil)-, propionil-C(Br)=C(metil)-, butiril-C(Br)=C(metil)-, izopropil-CO-C(Br)=C(metil)-, butil-CO-C(Br)=G(metil)-, terc-butil-GO-C(Br)=G(metil)-, klór-metil-CO-C(Br)=C(metil)-, bróm-metil-CO-C(Br)=G(metil)-, metoxi-metil-CO-C(Br)=C(metil)-, di-
metoxi-metil-GO-C( Br)=C(metil)-, rnetil-tio-metil-CO- 65 -
-G(Br)=C(metil)-, acetil-C(CN)=G( met il)-, propionil-
-C(CN)=C(metil)-, butiril-C(CN)=O(metil)-, izopropil-OO-
-C(ON )=C(metil)-, buti1-00-0(CN)=C(metil)-, terc-butil-CO-
-C(CN)=C(metil)-, klór-metil-GO-C(CN)=C(metil)-, bróm-acetil-
-G(CN )=C(metil)-, diklór-acetil-C(CN)=C(metil)-, metoxi-me-
til-OO-C(GN)=C(metil)-, dimetoxi-metil-CO-C( GII )=C(metil)-, metil-tio-metil-CO-G(CN)=C(metil)-, benzoil-CH=C(metil)- ,
4-klór-benzoil-CH=C(metil)-, benzoil-G(met il )=C(metil)-, p-klór-benzoil-0(metil)=0(metil)-, benzoil-C(etil)=0(metil)-, p-klór-benzoil-C(etil )=C(metil)-, benzoil-C(Cl)=C(metil)-, benzoil-0(Br)=0(metil)-, benzoil-C(CN)=C(metil)-, H^N-CO-
-CH=C(metil)-, metil-amino-C0-0H=C(metil)-, dimetil-amino-CO-
-0H=0(metil)-, etil-amino-CO-CH=C(metil)-, dietil-amino-CO-
-CH=C(metil)-, propil-amino-GO-CH=C(metil)-, izopropil-arnino-
-CO-CH=C(metil)-, terc-butil-amino-CO-CH=C(metil)-, ciklopropil-araino-GO-CH=G(metil)-, cikiobutil-amino-CO-CH=C(metil)-, ciklopentil-amino-GO-CH=C(metil)-, ciklohexil-amino-CO-OH=O(metil)-, cikloheptil-amino-CO-CH=C(metil)-, ciklooktil
-amino-CO-CH=C(metil)-, l-pirrolidinil-CO-CH=C(metil)-, pipe ridino-CO-OH=G(metil)-, morfolino-CO-CH=C(metil)-, allil-ami no-CO-CH=C(metil)-, 2-propinil-amino-C0-CH=C(metil)-, 2-propin.il-N( metil)-CO-CH=C(metil)-, 2-klór-etil-NH-C0-0H=C(metil)-, f enil-NH-CO-OH=C(metil)-, amino-C0-C(metil)=C(metil)-, metil-amino-C0-C(metil)=C(metil)-, dimetil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, etil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, dietil-amino-GO-C(metil)=G(metil)-, propil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, izopropil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, terc-butil-amino-CO66 • ·
-C(metil)=C(metil)-, ciklopropil-amino-GO-C(metil)=C(metil)-, ciklobutil-amino-GO-C(metil )=C(metil)- , ciklopentil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, ciklohexil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, cikloheptil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, ciklooktil-amino-CO-C(metil)=C(metil)-, l-pirrolidinil-CO-C(metil)=C(metil)-, piperidino-CO-C(metil)=C(metil)-, morfolino-GO-G(metil)=C(metil)-, 3-metil-2-butenil-NH-C0-C(metil)=C(metil)-, 2-propinil-NH-CO-C(metil)=C(metil)-, 2-propinil-N(metil)-C0-C(metil)=C(metil)-, 2-klór-etil-KH-CO-C(metil)=C(metil)-, fenil-NH-CO-C(metil)=C(metil)-, amino-CO-C(etil)=C(metil)-, metil-amino-CO-C(etil )=C(metil)-, dimetil-amino-CO—C(etil)=C(metil)-, etil-amino-CO-C(etil)=C(metil)-, dietil-amino-GO-G(etil)=C(metil)-, propil-amino-CO-C(etil)=C(metil)-, izopropil-amino-GO-G(etil)=C(metil)-, terc-butil-amino-CO-C(etil)=C(metil)-, ciklopropil-NH-CO-C(etil)=C(metil)-, ciklobutil-NH-GO-C( etil)=C(metil)-, ciklopentil-NH-CO—C(etil)=C(metil)-, ciklohexil-NH-CO-C(etil)=C(metil)-, cikloheptil-NH-CO-C(etil )=C(metil)-, ciklooktil-MH-CO-G(etil)=G(metil)-, l-pirrolidinil-CO-C(etil)=C(metil)-, piperidino-GO-G( etil)=C(metil)-, morfolino-CO-C(etil)=C(metil)-,
3-metil-2-butenil-NH-C0-C( etil)=C(metil)-, 2-propinil-NH-CO-G(etil)=G(metil) -, 2-propinil-N(metil)-CO-C(etil)=C(metil)-, 2-klór-etil-NH-CO-C(etil )=C(metil)-, fenil-NH-CO-C(etil)=C(metil )-, amino-CO-C(Cl)=C(metil)-, metil-NH-CO-C(Cl)=C(metil)-, d.imetil-amino-CO-C(Cl)=C(metil)-, etil-amino-CO-C(Cl)=C(metil)-, dietil-amino-CO-C(Cl)=C(metil)-, propil-amino-CO-C(Cl)=C(metil)-, izopropil-amino-CO-C(Cl)=C(metil)-, terc-butil-amino-CO-C(Cl)=C(metil)-, ciklopropil-NH-CO-
-C(Cl)=C(metil)-, ciklobutil-NH-CO-C(Cl)=C(metil)-, ciklopentil-NH-CO-C(Cl)=C(met il)-, ciklohexil-NH-CO-C(Cl)=C(metil)-, cikloheptil-NH-CO-C(Cl)=C(metil)-, ciklooktil-NH-CO-C(Cl)=C(metil)-, l-pirrolidinil-CO-C(Cl)=C(metil)-, piperidino-CO-C(Cl)=C(metil)-, morfolino-CO-C(Cl)=C(metil)-,
3,3-<liklór-allil-NH-CO-C( Cl)=C(metil)-, 2-propinil-NH-CO-C(Cl)=C(metil)- , 2-propinil-N(metil)-CO-C( Cl )=C(metil)-, 2-klór-etil-NH-CO-C(Cl )=C(metil)-, f enil-NH-CO-C(Cl )=C(rnetil)-, amino-CO-C(Br)=C(metil)-, metil-amino-CO-C(Br)=C(metil) -, dimetil-amino-CO-C(3r)=C(metil)-, etil-amino-CO-C(Br) = C(metil)-, dietil-amino-CO-C(Br)=C(metil)-, propil-amino-CO—C(Br)=C(metil)-, izopropil-amino-CO-C(Br)=C(metil)-, terc-butil-amino-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklopropil-KH-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklobutil-NH-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklopentil-NH-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklohexil-NH-CO-C(Br)=C(metil)-, cikloheptil-NH-CO-C(Br)=C(metil)-, ciklooktil-NH-CO-C(Br)=C(metil)-, l-pirrolidinil-CO-C(Br)=C(metil)-, piperidino-00-C(Br )=C(metil)-, morí'olino-CO-C(Br )=C(met il)- , 3,3-dibróm-allil-NH-CO-C( Br)=C(metil) -, 2-propinil-NH-CO—C( Br )=C(metil) -, 2-propinil-N(metil )-CO-C( Br )=C(rnetil)-, 2-klór-etil-NH-C0-C( Br)=C(metil)-, fenil-NH-CO-C(Br) = C(metil)-, amino-CO-C(CN)=C(metil)-, metil-amino-CO-C(CN)=C(metil)-, dimetil-amino-CO-C(CN)=C(metil)-, etil-amino-CO-C(CN)=C(metil)-, dietil-amino-CO-C(CN)=C(metil)-, propil-amino-CO-C(CN)=C(metil)-, izopropil-amino-CO-C(CN)=C(metil)-, terc-butil-amino-CO-C(CN)=C(metil)-, ciklopropil-NH-CO-C(CN)=C(metil)-, cikiobutil-NH-CO-C(CN)=C(metil)-, ciklopentil-NH-CO-C(CN)=C(metil)-, ciklohexil-NH-CO-C(CN)=C(metil)-, • · cikloheptil-NH-CO-C(CN)=C(metil)-, ciklooktil-NH-CO—C( CN )=C(metil)-, l-pirrolidinil-CO-C(CN)=C(metil)-, piperidino-CO-C(CN)=C(metil)-, morfolino-CO-C(CN)=C(metil)-, 3,3-diciano-allil-NH-CO-C(CN)=C(metil)-, 2-propinil-NH-CO-C( CN )=C(rnetil)- , 2-propinil-N(metil )-GO-C( GR )=C(metil)-, 2-klór-etil-NH-C0-C(CN )=C(metil)-, ienil-NH-CO-C(CN) = C(metil)-, metil-tio-CO-CH=C(metil)-, etil-tio-CO-CH=C(metil)-, propil-tio-C0-CH=C(metil)-, izopropil-tio-CO-GH=C(metil)-, butil-tio-CO-CH=C(metil)-, terc-butil-tio-CO-CH=C(metil)-, metil-
- tio-CO-C(metil)=C(met il) -, etil-tio-CO-C(metil )=C(metil)-, propil-tio-CO-C(metil )=C(metil)-, izopropil-tio-CO-C(metil)=C(metil)-, butil-tio-00-C(metil)=C(metil)-, terc-
- outil-tio-CO-C(metil)=C(metil)-, metil-tio-CO-C(etil)=C(metil)-, etil-tio-CO-C(etil)=C(metil)-, propil-tio-CO- —C(etil )=C(metil)-, izopropil-tio-CO-C(etil)=C(metil)-, butil-ti o-CO-C ( etil)=C(metil)-, terc-butil-tio-CO-C(etil)=C(metil)-, metil-tio-CO-C(Cl)=C(metil)-, etil-tio-CO-C(Cl)=C(metil)-, propil-tio-CO-C(Cl)=C(metil)-, izopropil-tio-CO-C(Cl)=C(metil)-, butil-tio-CO-C(Cl)=C(metil)-, terc-butil-tio-CO-C(Cl)=C(metil)-, metil-tio-CO-C(Br)=C(metil)-, etil-tio-CO-C(Br)=C(metil)-, propil-tio-C0-C(Br) = C(metil)-, izopropil- tio-C0-C(Br )=C(metil)-, butil-tio-CO-C(Br )=C(metil)-, terc-butil-tio-CO-C(Br)=C(metil)-, metil-tio-CO-C(CM)=C(metil)-, etil-tio-CO-C(CN)=C(metil)-, propil-tio-CO-C(CN )=C(metil)-, izopropil-tio-CO-C(CN)=C(metil)-, butil-tio-CO-C(CN)=C(metil)-, terc-butil-tio-CO-C(CN)=C(metil)-, metoxi-C0-C(CO-metil)=C(metil)-, metoxi-C0-C(CO-etil)=C(metil)-, metoxi-C0-C(C0-propil)=C(metil)-, etoxi-CO* ·
-C(CO-metil)=C(metil)-, etoxi-CO-C(CO-etil)=C(metil)-, etoxi-CO-C(CO-propil)=C(metil)-, propoxi-CO-C( CO-metil)=C( metil)-, propoxi-C0-C(CO-etil)=C(metil)-, propoxi-C0-C(CO-propil )=C(metil)-, metoxi-CO-C( trifluor-rnetil )=C(metil)-, etoxi-CO-C( trifluor-metil)=C(metil)-, propoxi-CO-C(trifluor-metil )=C( metil)-, izopropoxi-CO-C(trifluor-metil)=C(metil)-, butoxi-CO-C(trifluor-metil)=C(metil)-, terc-butoxi-OO-C( trifluor-metil)=C(metil)-, (metoxi-CO)gC=C(metil)- , (etoxi-CO)gC=C(metil)-, etoxi-CO-C(CO-O-metil )=C( metil)-, metoxi-CO-C(CO-O-propil)=C(metil)-, etoxi-C0-C(C0-0-propil)=C(metil)-, (propoxi-CO)gC=C(metil)-, HOOC-CH=CH-CH=C(metil)-, metoxi-CO-Ca=0H-CH=C(metil)-, etoxi-CO-CH=CH-CH=C(metil) - , (metoxi-CO)2C=CH-CH=C(metil )- , metoxi-CO-C(CN)=CH-CH=C(metil)-, etoxi-CO-C(CN)=CH-CH=C(metil)-, metoxi-CO-C(CN)=CH-C(metil)=C(metil)-, etoxi-CO-C(CN)=CH-C(metil)*C(metil)-, metoxi-CO-O(metil)=CH-C(metil)=C(metil)-, metoxi-CO-C(Cl)=CH-C(metil)=C(metil)-, met oxi-CO-C(Br)=CH-C(metil)=C(metil)-, etoxi-C0-C(metil )=CH-C(metil)=C (inetil) -, etoxi-CO-C(Cl )=CH-C(metil)=C(metil)-, etoxi-CO-C( Br)=CH-C( inetil )=C(metil)-, amino-CO-C(CN)=CH-C(metil)=C(metil)-, raetil-amino-CO-C(CN)=CH-C(metil)=C(metil)-, l-metil-4-karboxi-l-butenil-, metoxi-CO-(CH2)2-CH=C(metil)- , etoxi-CO-(CHg)2-CH=C(metil)-, (metoxi-CO)2CH_CHp-CH=C(metil)-, ( etoxi-CO)2CH-CH2-CH=C(metil)-, 4-(metoxi-karbonil)-4-ciano-1-metil-1-butenil-, 4-(etoxi-karbonil)-4-ciano-l-metil-l70
-butenil-, 4-( metoxi-karbonil)-l-metil-l-pentenil-, 4-(etoxi-katbonil)-l-metil-l-pentenil-, 4-(amino-karbonil )-l-metil-l-butenil-, 4-(metil-ar.iino-karbonil)-l-metil-l-butenil-,
3-karboxi-l-metil-l-propenil-, 3-(met oxi-karbonil)-l-metil-1-propenil-, 3-(etoxi-karbonil)-l-metil-l-propenil-, 2,3-bisz(metoxi-karbonil)-l-metil-1-propenil-, 2-(metoxi-karbonil)-3-( etoxi-karbonil)-l-metil-l-propenil-, 3-( amino-karbonil)-l-metil-l-propenil-, 3-(metil-amino-karbonil)-l-metil-1-propenil-, 3-(lime til-amino-karbonil)-l-metil-l-propenilcsoport.
Egészen különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X és X oxigénatomot jelent, R halogénatomot jelent, R hidrogén- vagy fluoratomot jelent, R^ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy részben vagy teljesen halogénezett 1-2 szénatomos alkilcsoport, R^ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy részben vagy teljesen halogénezett 1-2 szénatomos alkilcsoport, R'> 4x5 hidrogénatomot jelent vagy R és R együtt egy tetiametiléncsoportot képez.
Az (I) általános képletű 3-íenil-uracil-származékokat különböző módon, előnyösen azonban az alábbi eljárások egyikével nyerjük:
a./ (II) általános kepletü enamin-észter vagy (III) általános képletű enamin-karboxilát gyűrűzárási reakciójával, a képletekben ΐΛ kis szénátomszámu, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent.
A reakciót általában közömbös hígító- vagy oldószerben, előnyösen bázis jelenlétében hajtjuk végre.
··* · · · ··· * · · · · Λ
- 71 - .........
A reakcióhoz alkalmas hígító- vagy oldószerek a közömbös aprotikus szerves oldószerek, például az alifás vagy gyűrűs éterek, így az 1,2-dimetoxi-etán, tetrahiirofurán és a dioxán, az aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol és a xilolok, valamint a közömbös poláros szerves oldószerek, így a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy akár a víz is, amely poláros oldószereket adott esetben egy apoláros szénhidrogénnel, így hexánnal képzett elegvként is alkalmazhatunk.
A reakcióban bázisként szerepelhetnek az alkálifém-alkoholátok, főleg a nátrium-alkoholátok, így a nátrium-metilát és a nátrium-etilát, az alkálifém-hidroxidok, főleg a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, főleg a nátrium-karbonát és a kálium-karbonát valamint az alkálifém-hidridek, főleg a nátrium-hidrid.
A reakcióban bázisként nátrium-hidridet használva különösen előnyös oldószerek az alifás és a gyűrűs éterek, így a tetrahidrofurán valamint a dimetil-formamid és a dimetil-szulfoxid.
Az alkalmazott bázis mennyisége a (II) vagy (III) általános képletű vegyület mennyiségére vonatkoztatva előnyösen 0,5-2 mól.
Általában ajánlatos a reakcióelegy hőmérsékletét
- 73 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, főleg
- 60 °C és 60 °G közötti hőmérsékleten tartani.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében hidrogénatomot jelent, az alkalmazott bá72 zis tulajdonságától függően, a gyűrűzárási reakció után az (Ic) általános képletű megfelelő fém só formájában nyerjük - a képletben ü+ egy ekvivalensnyi fém iont, főleg alkálifém iont, így nátrium iont jelent -, például a fentiekben megnevezett alkálifémet tartalmazó bázisok esetében a megfelelő alkálifém só formájában. Az így nyert sót a reakcióelegyből önmagában ismert módon elkülöníthetjük és megtisztíthatjuk, például átkristályosítással.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent, a gyűrűzárási reakció után kapott reakcióelegynek például sósavval való me g sa vanyí t á s áva1 nye ránk.
b./ Olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-szánnazék al- kilezésével vagy acilezésével, amelynek képletében Ά hidrogénatomot jelent.
Az alkilezési reakciót általában valamely albánnak, alkénnek, alkinnek, cikloalkánnak, ciano-alkánnak, halogén-alkánnak, fenil-alkánnak vagy alkoxi-alkánnak a halogenidjével, előnyösen kloridjával vagy bromidjával vagy szulfátjával haj tjük végre.
Acilezőszerként szerepelhetnek például a hangyasav-halogenidek, az alkánkarbonsav-halogenidek vagy az alkoxi-karbonsav-halogenidek, amelyek közül előnyösek a savkloridok és a savbromidok.
Az alkilezést célszerűen közömbös szerves oldószerben, bázis jelenlétében haj tjük végre, például protikus oldószerben, így kis szénatomszámu alkoholban, előnyösen etanolban, adott esetben vizes alkoholban vagy aprotikus oldószerben, így alifás vagy gyűrűs éterekben, előnyösen 1,2-dimetoxi-etánban, tétrahidrofuránban vagy dioxánban, alifás ketonokban, előnyösen acetonban, amidokban, előnyösen dimetil-formálóidban vagy szulí'oxidokban, előnyösen limetil-szulfoxidban.
A reakcióhoz alkalmas bázisok például az alkoholátok, így a nátrium-rnetilát, nátrium-etilát és a kálium-terc-butilát, a hidroxidok, így a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid és a kálcium-hidroxid, a karbonátok, így a nátrium- és kálium-karbonát valamint az alkálifém-hidridek, így a nátrium-hidrid.
Az alkilezési reakció különösen előnyös kivitelezési formája abban áll, hogy az a./ módszer szerinti gyurűzárási reakcióban sóként kapott terméket a reakcióelegvből való előzetes elkülönítés nélkül megalkilezzük, és ebben az esetben a (II) vagy (III) általános képletű vegyület gyűrűzárási reakciójából származó felesleges bázis, például nátrium-hidrid, nátrium-alkoholét vágj’· nátrium-karbonát az alkilezési reakcióban is jelen lehet. Ez a bázis azonban nem zavarja a reakciót; kívánt esetben a reakcióelegyhez még további mennyiségű olyan oldószert is adhatunk, amelyet a (II) vagy (III) általános képletű vegyület gyűrűzárási reakciójához is használtunk.
A savhalogeniddel való acilezési reakció analóg módon megy végbe, és ebben az esetben különösen előnyös a reakciót aprotikus oldószerben, nátrium-hidridnek, mint bázisnak a jelenlétében végrehajtani.
- 74 A reakcióhőmérséklet általában 0 °C és ~100 °C közötti, előnyösen azonban 0 °C és 40 °C közötti érték.
Amennyiben az a./ módszerként ismertetett gyűrűzárási reakciót bázikus körülmények között közvetlenül nem lehet végrehajtani, úgy az olyan (I) általános képletű vegyületnek a sóját, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, önmagában ismert módon nyerjük az alábbi d./ módszer szerint kapott termékből. Ebből a cálból például a szervetlen vagy szerves bázis vizes oldatát olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékkal reagáltatjuk, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent. A sóképzési reakció normálisan már 20 - 25 °C-on kielégítő sebességgel végbemegy.
Különösen előnyös a nátrium sót az (I) általános kéo- letü 3-fenil-uracil-származéknak (R^ = hidrogénatom) vizes nátrium-hidroxid oldatban, 20 - 25 °C-on való feloldásával előállítani, amelynek során ekvivalens mennyiségű
3-fenil-uracil-származékot és nátrium-hidroxidot reagáltatunk. Az oldatból aztán a 3-fenil-uracil-származék sóját például a megfelelő közömbös oldószerrel való lecsapással vagy az oldószer ledesztillálásával különíthetjük el.
A 3-fenil-uracil-származékoknak olyan sóit, amelyekben a fém ion jelentése az alkálifém iontól eltérő, a szokásos módon állíthatjuk elő az alkálifém só vizes oldatából, az alkálifém ion kicserélésével. Ezen a módon általában a 3-fenil-uracil-származékoknak vízben oldhatatlan sóit is előállíthatjuk.
* ♦··
c. / A fenilrészben egy halogénatommal szubsztituált (I) ál- talános képletű 3-fenil-uracil-származékban (R = halogénatom) a halogénatomnak fém-cianid segítségével cianocsoportra való kicserélésével. Ez a halogenatom előnyösen klór- vagy brómatomot jelent.
A reakció előnyösen aprotikus, poláros oldószerekben megy végbe; ilyen oldószerek lehetnek például az alkil-nitrilek, így az acetonitril, propionitril vagy a butironitril, az alkil-karbamidok, így az Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametil-karbamid, a dialkil-amidok, így a dimetil-formamid, a dialkil-szulfoxidok, így a dimetil-szulfoxid vagy az N-metil-2-pirrolidon, l,2-iimetil-imidazolidin-2-on, 1,2-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2(lH)-pirimidinon vagy a hexametil-foszforsavtriamid.
A reakciót szokásosan fém-cianid, főleg átmenetifém-cianid, így réz(I)-cianid felhasználásával hajtjuk végre, emelt hőmérsékleten, előnyösen 150 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten.
Célszerű a kiindulási vegyületeket sztöchiometrikus arányban reagáltatni, azonban előnyös lehet a fém-cianidot feleslegben, így az (I) általános képletű kiindulási vegyületre (R^ = halogén) vonatkoztatva legfeljebb négyszeres moláris mennyiségben alkalmazni.
d. / (IVa) vagy (IVb) általános képletű pirimidon-származéknak (la) illetve (Ib) általános képletű enoléterré való átalakításával, az /A/ reakcióvázlatnak megfelelően.
A képletekben
Hal klór- vagy brómatomot jelent;
Me+ egy ekvivalensnél fém iont, főleg átmeneti fém iont, alkálifém iont, így nátrium vagy kálium iont vagy alkáliföláfám iont, így kalcium és magnézium iont jelent. Különösen előnyösen nátrium iont jelent.
A (IVa) vagy (IVb) általános képletű pirimidon-származéknak az alkanolokkal, alkenolokkal, alkinolokkal 9 (R -OH) vagy alkántiolokkal, alkéntiolokkal, alkintiolókkal (R -3H) való reakcióját előnyös szerves bázis jelenlétében hajtjuk végre. Erre a célra különösen előnyös bázis a piridin.
A bázis mennyisége nem kritikus; általában elegendő a bázist a (IVa) vagy (IVb) általános képletű vegyület mennyiségére vonatkoztatva félszeres-kétszeres moláris mennyiségben alkalmazni.
A (±Va) és a H-X -R^ általános képletű vegyületek
3’ közötti vagy a (IVb) és a H-X -R általános képletű vegyületek közötti reakciót végrehajthatjuk oldószer nélkül, az R -OH illetve az R -SH általános képletű reagens feleslegében vagy a megfelelő közömbös szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénekben, így toluolban vagy xilolban, éterekben, így dietil-éterben, tetrahidrofuránban és 1,2-dimetoxi-etánban vagy halogénezett szénhidrogénekben, így metilén-dikloridban vagy klór-benzolban.
A reakcióhoz az R -OH általános képletű vegyületet használva előnyös a reakciót oldószer nélkül, a'(IVa) vagy (IVb) általános képletű pirimidon-származékra vonatkoztatva egyszeres-százötvenszeres mennyiségű R -OH ál- 77 talános képletű reagens jelenlétében végrehajtani.
x + - 3 ’ + - 3 ’
A reakcióhoz az M 0-R vagy az ΚΊ S-R általános képletű sót használva ajánlatos a sót a pirimidon-származékkal ekvimoláris mennyiségben reagáltatni, azonban előnyös lehet a sót a pirimidon-származék mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb ~ 20 mólszázalékos feleslegben alkalmazni.
A szokásos körülmények között a 0 °C és 50 °C közötti, előnyösen a 10 °0 és 30 °C közötti reakcióhőmérséklet már kielégítő.
e./ Acetálképzéssel, olyan (I) általános képletű vegyületből, amelynek képletében W -C(=O)-R általános képletű csoportot jelent.
A fenti acetálképzést a H-X^R^ és a H-X^R7 általános képletű vagy a H-X^(R^R7)X^-H általános képletű vegyülettel végrehajtva olyan (I) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében W -C(R® )(X^R^)(X^R7) általános képletű csoportot jelent.
Az acetálképzést általában közömbös, aprotikus, szerves oldószerben hajtjuk végre, például alifás vagy gyűrűs éterben, így dietil-éterben, 1,2-dimetoxi-etánban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, aromás szénhidrogénben, így benzolban, toluolban, ο-, m-, p-xilolban vagy rnezitilénben vagy klórozott szénhidrogénben, így metilén-dikloridban, kloroformban vagy klór-benzolban, illetve ha a reakcióhoz nem használunk oldószert, úgy a H-X^R^, H-X^R7 vagy a H-X^(R^R7)X^-H általános képletű vegyület feleslegében.
• » · · • · · ·· • · * ·« »1
A reakció során képződő vizet a szokásos módon távolítsuk el a reakcióelegvből, például vízleválasztó alkalma zás áva 1.
Célszerű az acetálképzési reakciót szerves savnak, így p-toluolszulfonsavnak és/vagy Lewis-savnak, így ón(IV)-kloridnak, ón(II)-kloridnak, vas(III)-kloridnak, tellur(IV)-kloridnak és bór-trifluoro-éterátnak vagy a megfelelő katalizátornak, így líontmorillonit-K 10 katalizátornak a jelenlétében végrehajtani, és a reakcióhoz a savat a kiindulási oxovegyületre vonatkoztatva szokásosan 0,5 - 100 mólszázalékos mennyiségben alkalmazzuk.
A reakcióban a mennyiségi arányok nem kritikusak. A teljes átalakuláshoz mindegyik reakciópartnert körülbelül sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk, azonban előnyös a H-X3R6 és a H-X4R7 illetve a H-X3(R6R7)X4-H általános képletű vegyületet feleslegben alkalmazni.
Ha a reakcióban a H-X^R^ és a H-X4R7 illetve a H-X7(r6r7)X4-H általános képletű kiindulási vegyületeket egyidejűleg hígítószerként is alkalmazzuk, úgy ez azt jelenti, hogy ezek a kiindulási vegyületek nagy feleslegben vannak a reakcióban jelen.
A reakciót általában -78 °C és 180 °C, előnyösen -40 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
7
Ha a kapott termék nem egységes, például ha R és R nem képeznek közös csoportot és -X7R^ és -X4R7 általános képletű csoportok nem azonosak, úgy a kapott terméket kívánt esetben, önmagában ismert módszerek segítségével, így kristályosítással és kromatográfiával tisztíthatjuk ··· • ·
- 79 és szétválaszthatjuk.
Főleg azokat az (I) általános képletű vegyületeket tudjuk más, szakirodalmi forrásokból is ismert módszerek (lásd például Tetrahedron Letters 32, 467-470 (1991) valamint az ott idézett szakirodalmi források) segítségével előállítani, amelyek képletében W olyan -C(R8)(X3R^)(X4R7) < ry általános képletű csoportot jelent, amelyben κ és R nem képez közös csoportot és az -X3R^ és az -X4R7 csoport jelentése egymástól eltérő.
Egyes esetekben előnyös lehet az acetálképzést kerülő úton úgy végrehajtani, hogy előbb dialkil-acetált, előnyösen dimetil-acetált állítunk elő, amit aztán a megfelelő katalizátor jelenlétében átacetálozunk. Az átacetálozási reakcióhoz használt oldószerek, katalizátorok illetve a reakciófeltételek megfelelnek az acetálképzésnél a fentiekben felsoroltaknak.
Az acetálképzésnek a találmány szerinti további változata abban áll, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében W formilcsoportot jelent, az átacetálozási reakció feltételei között (a reakciólépéseket lásd fenn) reakcióképes R^C(X3R^)(X4R7) általános képletű vegyílettel reagáltatunk. Reakcióképes vegyületekként szerepelhetnek például az acetálok és az ortoészterek.
./ Olyan (I) általános képletű vegyület acetálhasításával, amelynek képletében ti -C(R8)(X3R6)(X4R7) általános képletü csoportot jelent.
A fenti acetálhasítást HgX általános képletű vegyülettel végrehajtva olyan (I) általános képletű vegyületet
- 80 3 5 nyerünk, amelynek képletében W -C(R )=X? általános képletü csoportot jelent.
Az acetálhasítást sav hozzáadása nélkül is vagy savnak, például ásványi savnak, így sósavnak vagy kénsavnak, szerves karbonsavnak, így hangyasavnak, ecetsavnak, oxálsavnak és trifluor-ecetsavnak a jelenlétében vagy savas fázisban levő kationcserélő műgyantának, így Amberlite^)
1R 120 vágj’· 1RC84 műgyantának (az Aldrich cég termékei) a jelenlétében vagy átmenetifém sónak, így higany(11)-oxidnak, réz(I)-oxidnak és vas(III)-kloridnak a jelenlétében hajthatjuk végre.
A reakcióhoz oldó- vagy higítószerként alkalmazhatunk például aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, ο-, m-, p-xilolt, alifás vagy gyűrűs étereket, így 1,2-dimetoxi-etánt, dietil-étert, tétrahidrofuránt és dioxánt, alkoholokat, így metanolt, etanolt és izopropanolt, poláros szerves oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és acetonitrilt, ketonokat, így acetont és butanont vagy akár a vizet is.
A reakciót előnyösen oldószer nélkül hajtjuk végre, az acetálhasításhoz használt savnak a feleslegében. Erre a célra különösen előnyös sav a hangyasav.
A teljes átalakuláshoz az (I) általános képletű kiindulási vegyületet (iY = -C(R8)(X3R6)(X4R7)) és a H2X5 általános képletű kiindulási vegyületet legalább sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk. Azonban úgy is eljárhatünk, hogy a reakcióban a B^X általános képletű vegyületet legfeljebb 200 mólszázalékos feleslegben alkalmazzuk.
• · ·
- SÍ A savnak, a kationcserélő műgyantának vagy az átmenetifém sónak a mennyisége nem kritikus. Székét általában elegendő legfeljebb 300 mólszázalékos mennyiségben alkalmazni, a HgX^ általános képletű kiindulási vegyület mennyiségére vonatkoztatva.
A reakcióhőmérséklet -78 °C és 180 °C közötti, előnyösen azonban 0 °G és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti érték.
További, az (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok előállítására használható módszereket ismertet az alábbi szakirodalmi forrás: Houben-Neyl: Methoden dér organischen Ghemie, 4. kiadás, 53 kötet, 362. oldaltól.
g./ Olefinképzéssel, olyan (I) általános képletű vegyületekbői, amelyek képletében W -C(R )=0 általános képletű csoportot jelent.
A fenti olefinképzési reakciót az alábbiakban felsorolt (Va) - (Vd) általános képletű foszforilidekkel (Vla) - (VId) általános képletű foszfónium sókkal vagy (Vlla) - (Vlld) általános képletű foszfonátokkal végrehajtva olyan (I) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében ,V -C(R8 )=C(R9)-00-Η7θ, -c(r8)=c(r9)-ch2-co-r10, -G(RS)=C(R9)-C(R11)=G(R12)-CO-R10 vagy -C(R8)=C(R9)-CH2-CH(R13)-G0-R10 általános képletű csoportot jelent.
(Va) = R3P=C(R9)-CO-R10 (Vb) = R3P=C(R9)-CH2-CO-R10 (Ve) = r3p=c(r9)-c(r11)=c(r12)-co-r10
- 32 (Vd) = R3P=C(R9)-CH2-ŰH(R13)-CO-R10 (Vla) = R3E+-CH(R9)-CO-R10 Hal (VIb) = R3P+-CH(R9)-CH2-CO-R10 Hal (VIc) = R3P+-CH(R9)-C(R11)=G(R12)-CO-R10 Hal (VId) = R3P+-CH(R9)-CH2-CH(R13)-CO-R10 Hal (VHa) = (RO)2PO-CH(R9)-CO-R10 (Vllb) = (RO)2PO-CH(R9)-CH2-CO-R10 (VIIc) = (RO)2PO-CH(R9)-C(R11)=C(R12)-CO-R10 (Vlld) = (RO)2PO-CH(R9)-CH2-CH(R13)-GO-R10
A reakcióhoz kevéssé alkalmasak azok az (Vb) és (Vd) általános képletű foszforilidek, (VIb) és (VId) általános képletű foszfónium sók valamint (Vllb) és (Vlld) általános képletű foszfonátok, amelyek képletében hidrogénatomot, alkil- vagy cikloalkilcsoportot jelent.
A foszforatomhoz kapcsolódó R csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek és jelenthetnek például egyenes vagy elágazó szénláncu 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkilcsoportot és főleg olyan fenilcsoportot, amelynek a reakció körülményei között közömbös szubsztituensei vannak. Ilyen szubsztituens például az 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, így a metil-, etil- és terc-butilcsoport, az 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport, így a metoxicsoport vagy a halogénatom, így a fluor-, klór- és a brómatom. Előnyös a szubsztituálatlan fenilcsoport, mivel az (Va) - (Vd) általános képletű foszforilidek és a (Vla) - (VId) általános képletű foszfónium sók előállításához kiindulási vegyületként használt trifenil-foszfin-származékok meglehe-
tősen drágák, és mivel a reakció során a reakcióelegyből jól elkülöníthető, nagyon kevéssé retikcióképes, szilárd trifenil-foszfin-oxid keletkezik.
A (Vlla) - (Vlld) általános képletű foszfonátok előállítására alkalmas módszereket ismertet az alábbi szakirodalmi forrás: Houben-Weyl, Uethoden dér organischen Chemie Ξ2 kötet, 1982, 345. oldaltól.
A reakcióhoz közömbös szerves oldószereket használhatunk, például aromás szénhidrogéneket, így toluolt, ο-, m- és p-xilolt, étereket, így 1,2-dimetoxi-etánt, dietil-étert, tetrahidrofuránt és dioxánt, poláros szerves oldószereket, így dimetil-formamidot és dimetil-szulfoxidot vagy alkoholokat, így metanolt, etanolt és izopropanolt.
A (Vla) - (VId) általános képletű foszfónium sóval vagy a (Vlla) - (Vlld) általános képletű foszfonáttal végzett olyan (I) általános képletű vegvületből való olefinképzési reakciót, amelynek képletében W -C(R^)=O általános képletű csoportot jelent, bázis jelenlétében hajtjuk végre, és a bázisok közül az alkálifémorganikus vegyületek, így a butil-litium, az alkálifém-hidridek és -alkoholátok, így a nátrium-hidrid, nátrium-etilát és a kálium-terc-butilát valamint az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, így a kálcium-hidroxid különösen jól alkalmazhatók a reakcióban.
A teljes átalakuláshoz mindegyik reakciópartnert körülbelül sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, előnyös azonban, ha a bázist legfeljebb 10 mólszázalékos feleslegben alkalmazzuk.
• ·υ • · · · « 4 ·· ··· ·· ··
- 84 A reakcióhőmérséklet általában -40 °C és 150 °C közötti érték.
Az (Va) - (Vd), (Vla) - (VId) és a (Vlla) - (VHd) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módszerek segítségével előállíthatok (lásd például Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, El kötet 636. oldaltól illetve Ξ2 kötet 345. oldaltól, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1982 és Chem. Bér. 95, 3993, (1962)).
További lehetőséget kínál az olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-szái-mazékok előállítására, amelyek képletében W jelentése -C(R8 )=C(R9)-C0-R43 általános képletű csoport és rIO hidrogénatomot, alkil-, alkenil-, halogén-alkil-, cikloalkil-, fenil- vagy alkoxi-alkilcsoportot jelent, az önmagában ismert aldolkondenzáció. Az ehhez a reakcióhoz szükséges reakciófeltételeket lásd például az alábbi szakirodalmi forrásban: Nielsen, Org. React. 16, 1. oldaltól (1968).
Az olyan (I) általános képletű vegyületek szintézisére, amelyek képletében W -C(R8)=C(R9)-C0_R4<^, -ch(r3)=ch(r9)-co-r10, -c(r3)=c(r11)-ch2-co-r10, -C(R8)=C(R11)-C(R13)=C(R14)-CO-R10 vagy -C(R8)=C(R11)-CH2-CH(R15)-CO-R10 általános képletű csoportot jelent, amely képletekben R vagy R jelentése hidrogénatom, ciano-, alkoxi-karbonil- vagy alkil-karbonilcsoport, további módszerként szerepelhet a Knoevenagel-kondenzáció és a Perkin-kondenzáció. A reakciókhoz szükséges reakciófeltételeket lásd a következő szakirodalmi forrásokban: a Knoevenagel-kondenzációnál például Org.
- 35 • · · · · · · ·' · * · ··· • · « · · • · · · ♦ · · . ·
React. 1967, 15, 204. oldaltól, a Perkin-kondenzációnál például Johnson, Org. React. 1942, 1, 210. oldaltól.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében -N(R^8)R^3 vagy -SR^7 általános képletű csoportot jelent, önmagában ismert módon úgy is előállíthatunk, hogy az olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében hidroxicsoportot jelent, a megfelelő savhalogeniddé alakítjuk át halogénatomot jelent), majd végül H-N(R^8)R^3 általános képletű aminnal vagy H-SR általános képletű merkaptánnal vagy ezek reakcióképes származékaival reagáltatjuk.
h./ Olyan (I) általános képletű vegyületeknek, amelyek képleo tében 'ti -G(R )=0 általános képletű csoportot jelent, aminokkal, hidroxilaminokkal vagy hidrazinokkal való reakciójával.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek o képletében W -G(R )=0 általános képletű csoportot jelent, HgN-R^4 általános kepletü vegyületekkel reagáltatva olyan (I) általános képletű vegyületeket nyerünk, amelyek képletében W -G(R8)=NR14 általános képletű csoportot jelent.
A reakciót a szokásosan közömbös szerves oldó- vagy higítószerben hajtjuk végre, például aromás szénhidrogénekben, így toluolban vágj'- xilolban, klórozott szénhidrogénekben, így metilén-dikloridban, kloroformban vagy klór-benzolban, éterekben, így dietil-éterben, 1,2-dimetoxi-etánban vagy tetrahidrofuránban, alkoholokban, így metanolban vagy etanolban vagy a fenti oldószerek elegyeiben.
Ha a reakcióhoz a HgN-R^ általános képletű amint sójaként alkalmazzuk, például hidrokloridjaként vagy oxalátjaként, úgy ajánlatos az amin felszabadítása céljából a reakcióelegyhez bázist, így előnyösen nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, trietil-amint vagy piridint hozzáadni.
A reakció során keletkezett vizet a reakcióelegyből adott esetben desztillációval vagy vízleválasztó alkalmazásával távolíthatjuk el.
A reakcióhőmérséklet szokásosan -30 °C és 150 °G, előnyösen 0 °C és 130 °G közötti érték.
i./ Olyan (I) általános képletű vegyületek elhasításával, amelyek képletében V -G(R8)=N-R^^ általános képletű csoportot jelent.
A fenti reakciót vízzel vagy a víz reakcióképes származékaival végrehajtva olyan (I) általános képletű vegyüz 8 z leteket nyerünk, amelyek képletében 7 -C(R )=0 általános képletű csoportot jelent.
A reakciót oldószer nélkül vagy közömbös oldó- vagy higítószerekben haj thatjuk végre.
A reakció hidrolízissel vagy oxidativ körülmények között megy végbe, amelynek során a reakcióhőmérsékletet ajánlatos -73 °G és 180 °C, előnyösen 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti értéken tartani.
A reakcióban oldó- vagy higítószerként szerepelhetnek például az aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol és az o-, m-, p-xilol, a klórozott szénhidrogének, így a metilén-diklorid, kloroform és a klór-benzol, az éterek,
- 87 így a dialkil-éterek, 1,2-dimetoxi-etán, tetrahidrofurán és a dioxán, az alkoholok, így a metanol és az etanol, a ketonok, így az aceton, a szerves savak észterei, így az etil-acetát vagy a víz, valamint a fenti oldószerek elegye!·
A reakciót célszerűen ásványi savnak, így sósavnak, hidrogén-broraidnak vagy kénsavnak, karbonsavnak, így ecetsavnak vagy trifluor-ecetsavnak vagy szülionsavnak, így p-toluol-szulfonsavnak a jelenlétében hajtjuk végre.
Hogy a hidrolízis során keletkező' HgN-R·^ általános képletű vegyületet megkössük illetve, hogy az egyensúlyi reakcióban az egyensúly eltolása céljából a reakcióelegyből eltávolítsuk, előnyös lehet a reakciót más olyan karbonilvegyületnek, például acetonnak, formaldehidnek, glioxilsavnak vagy fenil-glioxilsavnak, előnyösen formaldehidnek a jelenlétében végrehajtani, amelyek a általános képletű vegyülettel stabilabb vegyületet képeznek, mint az (±) általános képletű termék (W = -CHO).
Az oxidativ körülmények között végzett reakció esetén alkalmas oxidálószerek főleg a következők: ólom-tetraacetát, nátrium-hipoklorit és a hidrogén-peroxid.
Kívánt esetben a reakcióelegyhez még katalizátort, így réz(II)-szulfátot, titán-tetrakloridot vagy bór-trifluor-éterátot is adhatunk.
A davnak, az oxidálószernek és a katalizátornak a mennyisége széles ha tárok között változtatható. Általában mind a savnak mind pedig a katalizátornak a mennyisége 5 - 200 mólszázalék, az oxidálószer mennyisége pedig • · • ♦ · · ·
- 88 2p - 400 mólszázalék, az oxidálni kívánt vegyület mennyiségére vonatkoztatva; ezeknél azonban lényegesen nagyobb felesleget is lehet alkalmazni.
k./ Olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származéknak a kénezési reakciójával, amelynek képletében X2 oxigénét omot jelent
Az nőkben, így piridinben.
Kénezó' reagensként különösen jól használható a foszf or(V)-szulf id és a 2,4-bisz( 4-metoxi-i’enil )~1,3,2,4-litiadifoszfetán-2,4-dition (az úgynevezett Lawesson-reagens ).
A kénező reagens mennyisége nem kritikus; ezt általában egyszeres-ötszörös moláris mennyiségben alkalmazzuk a kénezni kívánt (I) általános képletű vegyületre vonatkoztatva .
A reakcióhőmérséklet általában 20 °G és 200 °G, előnyösen 40 °0 és az alkalmazott ollószer forráspontja közötti érték.
1./ Olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származéknak a halogénezésével, amelynek képletében R hidrogénatomot
- 39 jelent.
Az (I) általános képletű vegyületet (R^ = hidrogénatom) halogénező szerrel való reakcióban olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, amelynek képletében R^ halogénatomot, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomot jelent.
A halogénezést általában közömbös szerves oldó- vagy higítószerben hajtjuk végre. A klórozáshoz és a brómozáshoz használhatjuk például az alifás karbonsavakat, így az ecetsavat vagy a klórozott alifás szénhidrogéneket, így a metilén-dikloridot, kloroformot és a tétraklór-metánt. A jódozáshoz különösen előnyösek az alacsony forráspontu alifás karbonsavak, így az ecetsav.
A klórozási és brómozási reakcióhoz alkalmas halogénezőszer főleg az elemi klór illetve bróm valamint a szulfonil-diklorid illetve a szulfonil-dibromid. A reakcióhoz ajánlott hőmérséklet 0 °C és 60 °C, előnyösen 10 °C és 30 °C közötti érték.
Kívánt esetben a klórozást vagy a brómozást savmegkötőszer jelenlétében hajthatjuk végre, és a savmegkötőszerek közül különösen előnyös a nátrium-acetát és a tercier aminok, így a trietil-amin, N,N-dimetil-anilin és a piridin.
Jódozószérként különösen előnyösen az elemi jódot alkalmazzuk, és ebben az esetben a reakcióhőmérséklet °C és 110 °C, előnyösen 10 °C és 30 °C közötti érték.
Különösen előnyös a jódozást ásványi savnak, így füstölgő salétromsavnak a jelenlétében végrehajtani.
• · · · · · · ··« · · · ··· • · · · · · ♦ · ·»· ·· · ·
- 90 A halogénezőszer mennyisége nem kritikus, ezt általában ekvimoláris mennyiségben vagy legfeljebb 200 mólszázalékos feleslegben alkalmazzuk, a halogénezni kivánt kiindulási vegyületre vonatkoztatva.
A reakcióelegyből a reakció után a jód feleslegét például telített, vizes nátrium-hidrogén-szulfit oldattal való reakcióval távolithatjuk el.
m./ Olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származék redukciójával és ezt követő hidrolízisével, amelynek képletében W cianocsoportot jelent.
Az (I) általános képletű kiindulási vegyületet (W = = cianocsoport) redukálva majd hidrolizálva olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, amelynek képletében W formilcsoportot jelent.
A reakciót célszerűen közömbös szerves oldószerben haj tjük végre, például aromás szénhidrogénekben, így toluolban, ο-, m-, p-xilolban, alifás vagy gyűrűs éterekben, így dietil-éterben, terc-butil-metil-éterben, tetrahidrofuránban és dioxánban, klórozott szénhidrogénekben, így metilén-dikloridban, kloroformban és klór-benzolban vágj/· szerves karbonsavakban, így hangyasavban.
A reakcióban redukálószerként szerepelhetnek például a hidrogén, a fém sók, így az ón(II)-klorid, a fém-hidridek, így a diizobutil-aluminiurn-hidrid, diizopropil-aluminium-hidrid, lítium-trisz(etoxi)-aluminium-hidrid, litium-bisz(etoxi)-aluminium-hidrid vagy a trietil-szilán. Előnyös a reakcióban a diizobutil-aluminium-hidridet, hangyasavat vagy a hidrogént használni.
*· ·
Kívánt esetben a redukciót katalizátornak, így trietil-oxónium-tetrafluoro-borátnak vagy Raney-nikkelnek a jelenlétében haj thatjuk végre.
Ha a reakciót hígítőszer nélkül hangyasavban, mint redukálószerben végezzük el, úgy ezt akár nagy feleslegben is alkalmazhatjuk.
Az előnyös reakcióhőmérséklet az aktuális redukálószertől függ, általában azonban -73 °C és 150 °0 közötti érték.
η./ (VIII) általános képletű enamin-amidnak foszgénezésével vagy tiofoszgénezésével.
A reakciót közömbös szerves oldószerben, alkalmas foszgénező- vagy tiofoszgénezőszer segítségével hajthatjuk végre, így például foszgénnel, tiofoszgénnel, klór-hangyasav.-triklór-metil-észterrel vagy 1,1 ’-karbonil-diimidazollal, adott esetben bázisnak, így pélsául szerves nitrogéntartalmú bázisnak, például trietil-aminnak, piridinnek vagy 2,6-lutidinnek a jelenlétében, -20 °C és 130 °C közötti, előnyösen azonban 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten.
A reakcióban oldó- vagy higítószerként szerepelhetnek főleg az aprotikus szerves oldószerek, például az aromás vegyületek, így a toluol, 0-, m- és p-xilol, a halogénezett szénhidrogének, így a metilén-diklorid, kloroform, 1,2-diklór-etán és a klór-benzol, az alifás vagy gyűrűs éterek, így az 1,2-dimetoxi-etán, tetrahidrofurán és a dioxán, az észterek, így.az etil-acetát vagy akár a víz is, főleg abban az esetben, ha X3- kénatomot ·
- 92 jelent, valamint ezeknek az oldószereknek az elegyei.
A foszgénező- illetve tiofoszgénezőszer mennyisége nem kritikus, ezt 1 mól (VIII) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva általában 0,9 - 1,3 mólnyi mennyiségben alkalmazzuk. Egyes esetekben azonban ennél jelentősen nagyobb mennyiségeket is használhatunk (200 - 500 mólszázalék).
o. / (IXb) általános képletű diazónium só Meerwein-alkilezésével, a /b7 reakcióvázlatnak megfelelően.
A szakember számára a Ileerwein reakció reakciófeltételei ismertek (lásd például L·'·. P. űoyle és társai, J. Org. Chem. 1977., 42, 2431; Theodoridis és társai, J. Heterocyclic. Chem. 1991, 23, 849; 0. S. Rondestvedt jr., Org. React. 1976, 24, 225 és az ott idézett szakirodalmi források), és ezeket a szakirodalomban leírtakkal analóg módon a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületefcnél is alkalmazhatjuk.
p. / (IXc) általános képletű fenil-halogenideknek olefinvegyületekkel való fémkatalizált kapcsolási reakciójával, a /ο/ reakcióvázlatnak megfelelően.
Ennek a Heck-reakciónak vagy a Heck-reakcióhoz hasonló reakciónak a reakciófeltételei a szakember számára ismertek, és ezeket a szakirodalomban leírtakkal (lásd például Comprehensive Organic Chemistry) analóg módon a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeknél is alkalmazhatjuk.
A kiindulási vegyületként használt (II) általános képletű enamin-észterek új vegyületek, kivéve ha W olyan • · β ·« · · * ······ •·· · · » ··· • · »♦ · ·· · ·
-CH=GH-CO-R^4 általános képletű csoportot jelent, amelyben R14 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos
4. 5 alkenilcsoport és ugyanakkor R trifluor-metilcsoportot és R hidrogénatomot jelent (lásd US 4 979 932). Ezeket a vegyületeket szintén herbicid hatóanyagokként alkalmazhatjuk.
A (II) általános képletű enamin-észtereket önmagukban ismert módszerek segítségével állíthatjuk elő, például az alábbi eljárások egyikével:
q./ (XI) és (XII) általános képletű vegyület reakciójával.
(XI) és (XII) általános képletű vegyületet egymással reagáltatva olyan (II) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében X oxigénatomot és R hidrogénatomot jelent.
Előnyösen a reakciót lényegében vízmentesen hajtjuk végre, közömbös oldó- vagy higítószerben, különösen előnyösen sav- vagy bázis-katalizátor jelenlétében.
A reakcióban oldó- vagy higítószerként szerepelhetnek főleg a vízzel azeotróp elegyet képző szerves oldószerek, például az aromás vegyületek, így a benzol, toluol, ο-, m- és p-xilol, a halogénezett szénhidrogének, így a metilén-diklorid, kloroform, tetraklór-raetán és a klór-benzol, az alifás és gyűrűs éterek, így az 1,2-dimetoxi-etán, tetrahidrofurán és a dioxán vagy a ciklohexán, de akár az alkoholok is, így a metanol és az etanol.
A reakcióban előnyös sav-katalizátorok az erős ásványi savak, így a kénsav és a sósav, a foszfortartalmu savak, így az ortofoszforsav és a polifoszforsav, a szerves savak, így a p-toluolszulfonsav valamint a savas fázisban
- 94 • ·
lévő kationcaa?élő műgyanták, így az Amberlyst 15” (Fluka gyártmány).
Bázis-katalizátorként használhatjuk például a fém-hidrideket, így a nátrium-hidridet valamint különösen előnyösen a fém-alkoholátokat, így a nátrium-metilátot és -etilátot.
Célszerű a (XI) általános képletű ^>-ketoésztert és a (XII) általános képletű fenil-karbamidot sztöchiometrikus arányban reagáltatni, vagy az egyik vagy másik komponenst csekély, legfeljebb 10 mólszázalékos feleslegben alkalmazni.
A reakcióhoz általában elegendő a katalizátort 0,5-100 mólszázalékos mennyiségben alkalmazni, az egyik kiindulási vegyületre vonatkoztatva.
A reakcióhőmérséklet általában 60 °C és 120 °C közötti érték, a reakció során keletkező víz gyors eltávolítása céljából azonban előnyös a reakciót a reakcióelegy forráspontján végrehajtani.
r./ (XIII) és (XII) általános képletű vegyület reakciójával.
(XIII) és (XII) általános képletű vegyületet egymással reagáltatva olyan (II) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében X oxigénatomot és R hidrogénatomot jelent.
(XIII) általános képletben 1« 1 - 4 szénatomos alkilvagy fenilcsoportot jelent.
Ezt a reakciót végrehajthatjuk például közömbös, vízzel elegyedő, szerves oldószerekben, például alifás vagy gyűrűs éterekben, így dietil-éterben, 1,2-dimetoxi-etán• ·····« ··· · · » ··· • · · · · · ·· ··· ·· « ·
- 95 bán, tétrahidrofuránban vagy dioxánban vagy kis szénatomszámú alkoholokban, főleg etanolban, és a reakcióhőmérséklet általában 50 °C és 150 °C közötti érték, előnyösen a reakcióelegy forráspontja.
A reakciót azonban aromás higítószerben is végrehajthatjuk, így benzolban, toluolban, ο-, m-r, p-xilolban, ebben az esetben azonban ajánlatos a reakcióelegyhez vagy sav-katalizátort, így sósavat és p-toluolszulfonsavat vagy pedig bázis-katalizátort, például alkálifém-alkoholátot, így nátrium-metilátot vagy -etilátot hozzáadni. Azonban ennél az eljárásváltozatnál is a reakcióhőmérséklet általában 50 °C és 150 °C, előnyösen azonban 60 °C és 80 °C közötti érték.
s./ (Xla) és (XIV) általános képletű vegyület reakciójával.
A reakciót célszerűen lényegében vízmentes, aprotikus, szerves oldó- vagy higítószerben hajtjuk végre, például alifás vagy gyűrűs éterekben, így dietil-éterben, 1,2-dimetoxi-etánban, tétrahidrofuránban és dioxánban, alifás vagy aromás szénhidrogénekben, így hexánban, benzolban, toluolban, ο-, m-, p-xilolban, halogénezett szénhidrogénekben, így metilén-dikloridban, kloroformban, tetrákiór-metanban, 1,2-diklór-etánban és klór-benzolban, aprotikus, poláros oldószerekben, így dimetil-formamidban, hexametil-foszforsav-triamidban és dimetil-szulfoxidban vagy a fenti oldószerek elegyében.
Kívánt esetben a reakciót bázis jelenlétében hajthatjuk végre, ilyen bázisok a fém-hidridek, így a nátrium- és kálium-hidrid, az alkálifém- és alkáliföldfém-al-
- 96 koholátok, így a nátrium-metilát, nátrium-etilát és a kálium-terc-butilát vagy a tercier szerves bázisok, így a trietil-amin és a piridin, és ezek a szerves bázisok a reakcióban egyidejűleg oldószerként is szolgálhatnak.
A kiindulási vegyületeket célszerűen sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk vagy az egyik vagy másik komponenst csekély, legfeljebb 20 mólszázalékos feleslegben alkalmazzuk. Ha oldószer nélkül, szerves bázis jelenlétében megy végbe a reakció, úgy ezt a bázist a reakcióban nagy feleslegben alkalmazzuk.
A reakoióhőmérséklet előnyösen -30 °C és 50 °C, különösen előnyösen -60 °C és 30 °C közötti érték.
Ennek az eljárásnak különösen előnyös változata abban áll, hogy az így nyert (II) általános képletű vegyületet, az a./ eljárás szerint, a bázis feleslegével közvetlenül (azaz in situ) a megfelelő (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át.
Az esetleges melléktermékeket (például azoknak a vegyületeknek a C-alkilezett termékeit, amelyek képletében R3 hidrogénatomot jelent) a szokásos elválasztási módszerek, így a kristályosítás és a kromatográfia segítségével távolíthatjuk el.
t./ (XV) és (XVI) általános képletű vegyület reakciójával.
(XV) és (XVI) általános képletű vegyületet egymással reagáltatva olyan (II) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében X^* oxigénatomot jelent.
A képletekben és 1 tót vagy fenilcsoportot jelent szénatomos alkilcsopor• · · · · · « ··« · · * ··· • · · · · · 4« ·«« ·4 ··
- 97 Ezt a reakciót célszerűen, aprotikus, poláros oldóvágy higítószerben hajtjuk végre, így dimetil-formamidban, 2-butanonban, dimetil-szulfoxidban és acetonitrilr ben, és előnyösen bázisnak, például alkálifém- vagy alkálif öldf ém-alkoholátnak, főleg nátrium-alkoholátnak, így nátrium-metilátnak, alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátnak, főleg nátrium-karbonátnak vagy alkálifém-hidridnek, így lítium- és nátrium-hidridnek a jelenlétében.
Az egyik kiindulási vegyület mennyiségére vonatkoztatva általában elegendő a reakcióhoz egyszeres-kétszeres moláris mennyiségű bázist alkalmazni.
A reakcióhőmérséklet általában 80 °C és 180 °C közötti érték, előnyösen a reakcióelegy forráspontja.
A kiindulási vegyületek mennyiségi viszonyaira nézve a q./ eljárásnál megadottak az érvényesek.
A reakció különösen előnyös kivitelezési formája . abban áll, hogy a reakcióban bázisként nátrium-alkoholátot használunk, és a reakció során képződő alkoholt folyamatosan ledesztilláljuk. Az így nyert (II) általános képletű enamin-észtert, a reakcióelegyből való elkülönítése nélkül, az a./ eljárás szerint gyűrűzárási reakcióban a megfelelő (I) általános képletű vegyület sójává alakítjuk át.
u./ (XV) és (XVII) általános képletű vegyület reakciójával.
(XV) és (XVII) általános képletű vegyületet egymással reagáltatva olyan (II) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében X^ oxigénatomot jelent.
A reakciót előnyösen lényegében vízmentes, aprotikus, • ♦ · · · · · • 9 * · · 9 9 ♦·· 9 9 * ··· • · · · · * ·· *« · · · · · szerves oldó- vagy higítószerben hajtjuk végre, kívánt esetben fém-hidridnek, mint bázisnak, így nátrium- és káliüm-hidridnek vagy szerves tercier bázisnak, így trietil-aminnak és piridinnek a jelenlétében, és amely szerves bázisok egyidejűleg oldószerként is szolgálhatnak.
Az alkalmas oldószerekre és a mennyiségi viszonyokra nézve az r./ eljárásnál megadottak az érvényesek.
A reakcióhőmérséklet általában -80 °C és 150 °C közötti, előnyösen azonban -60 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti érték.
v./ (XVIII) és (XIX) általános képletű vegyület reakciójával.
(XVIII) és (XIX) általános képletű vegyületet egymással reagáltatva olyan (II) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent.
A reakciót előnyösen lényegében vízmentes, aprotikus, szerves oldó- vagy higítószerekben hajtjuk végre, például alifás vagy gyűrűs éterekben, így dietil-éterben, 1,2-dimetoxi-etánban, tetrahidrofuránban és dioxánban, alifás vagy aromás szénhidrogénekben, így hexánban, benzolban, toluolban, ο-, m- és p-xilolban, halogénezett alifás szénhidrogénekben, így metilén-dikloridban, kloroformban, tetraklór-metánban, 1,2-diklór-etánban és klór-benzolban, aprotikus, poláros oldószerekben, így dimetil-formamidban, hexametil-foszforsav-triamidban és dimetil-szulfoxidban vagy a fenti oldószerek elegyében.
Kívánt esetben a reakciót fém-hidridnek, mint bázisnak, így nátrium- és kálium-hibridnek, alkálifém- vagy alkáliföldfém-alkoholátnak, így nátrium-metilátnak, nát• ··
rium-etilátnak és kálium-térc-butilátnak vagy tercier szerves bázisnak, így trietil-aminnak és piridinnek a jelenlétében hajthatjuk végre, és amely tercier szerves bázisok egyidejűleg oldószerként is szolgálhatnak.
A kiindulási vegyületeket célszerűen sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, azonban az egyik vagy másik komponenst csekély, legfeljebb 20 mólszázalékos feleslegben is alkalmazhatjuk. Ha a reakciót oldószer nélkül, szerves bázis jelenlétében hajtjuk végre, úgy ez a bázis a reakcióelegyben nagyobb feleslegben van jelen.
A reakcióhőmérséklet előnyösen -80 °C és 150 °C közötti, különösen előnyösen azonban -30 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti érték.
A (III) általános képletű enamin-karboxilátok szintén új vegyületek, és ezeket gyomirtó készítmények hatóanyagaiként alkalmazhatjuk. Ezeket önmagukban ismert eljárások segítségével állíthatjuk elő, például a (XIX) általános képletű anilinszármazékból, a zw reakcióvázlatnak megfelelően.
Λ 1 5 ’ reakcióvázlatban R és fr hidrogénatomot vagy
1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A (XIX) és (XX) valamint a (XIX) és (XXII) általános képletű vegyületek közötti reakciót előnyösen vízmentes, közömbös, aprotikus oldószerben hajtjuk végre, például halogénezett szénhidrogénekben, így metilén-dikloridban, kloroformban, tét rákiór-metánban és klór-benzolban, aromás szénhidrogénekben, így benzolban, toluolban, ο-, m- és p-xilólban vagy alifás vagy gyűrűs éterekben, így dietil-éterben, dibutil-éterben, 1,2-dimetoxi-etánban, tetrahidrofuránban és di100 oxánban.
A (XIX) általános képletű anilinszármazék és a (XX) általános képletű lakton közötti reakció esetén ajánlatos a reakcióelegyhez bázikus katalizátort hozzáadni, így például
4-(1-pirrolidinil)-piridint, 4-(dimetil-amino)-piridint, 1,2-diaza-bicikloZ'2,2oktánt, 1, ő-diaza-biciklo/4,3,0_7non-5-ént, 1,8-diaza-biciklo/5,4,Q7undec-7-ént vagy dietil-amint.
Mivel a reakció exoterm lefutású, így általában elegendő a -10 °C és 50 °C közötti, előnyösen a 10 °C és 30 °C közötti hőmérséklet.
A (XIX) és a (XXII) általános képletű vegyület közötti reakciónál ezzel szemben előnyös az emelt hőmérséklet, így a 70 °C és 140 °C közötti, főleg azonban a 100 °C és 120 °C közötti hőmérséklet.
A (XIX) és a (XXIII) általános képletű vegyület közötti reakció aminolizis, amit általában vagy oldószer nélkül (lásd például J. Soc. Dyes Col. 42, 81 (1926); Bér. 64, 970 (1931); Org. Synth. Coll. Vol. IV, 80 (1963) és J.A.C.S. 70, 2402 (1948)) vagy közömbös vízmentes oldó- vagy higítószerben, főleg aprotikus oldószerben hajtunk végre, például adott esetben halogénezett aromás vegyületekben, így toluolban, ο-, m-, p-xilolban és klór-benzolban.
A reakciót ajánlatos bázikus katalizátor jelenlétében elvégezni. Ilyen bázikus katalizátorok például a magas forráspontu aminok (lásd például Helv. Chim. Acta 11, 779 (1928) és US 2 416 738) vagy a piridin.
A reakcióhőmérséklet előnyösen 20 °C és 160 °C közötti érték.
101 -
Mind, a három eljárásváltozatnál célszerű a kiindulási vegyületeket sztöchiometrikus arányban reagáltatni, azonban az egyik vagy másik komponenst csekély, legfeljebb 10 mólszázalékos feleslegben is alkalmazhatjuk. Ha a reakciót bázikus katalizátor jelenlétében hajtjuk végre, úgy általában elegendő a katalizátort az egyik kiindulási vegyületre vonatkoztatva, 0,5 - 200 mólszázalékos mennyiségben alkalmazni.
Az így előállított (XXI) általános képletű vegyületnek a ^N-COOL1 általános képletű vegyülettel való ezt követő reakcióját előnyösen messzemenően vízmentes oldó- vagy higítószerben, légköri nyomáson hajtjuk végre, különösen előnyösen savas katalizátor jelenlétében.
A reakcióban oldó- vagy higítószerként szerepelhetnek főleg a vízzel azeotrop elegyet képző szerves folyadékok, például az aromás vegyületek, így a benzol, toluol, ο-, m- és p-xilol és a halogénezett szénhidrogének, így a tetraklór-metán és a klór-benzol.
A reakcióhoz alkalmas katalizátorok főleg az erős ásványi savak, így a kénsav, a szerves savak, így a p-toluolszulfonsav, a foszfortartalmu savak, így az ortofoszforsav és a polifoszforsav vagy a savas fázisban levő kationcserélő műgyanták, így az Amberlyst 15” (Fluka gyártmány).
A reakcióhőmérséklet általában 70 °C és 150 °C közötti érték, a reakció során képződő víznek a reakcióelegyből való gyors eltávolítása céljából azonban célszerű a reakciót az aktuális oldószer forráspontján végrehajtani,
w./ A d./ módszer szerinti szintézis kiindulási vegyületeiként szolgáló (IVa) és (IVb) általános képletű pirimidon• ·
102
-származékokat olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok halogénezésével, előnyösen klórozásával és brómozásával állíthatjuk elő, amelyek képletében Ru hidrogénatomot jelent, és ezt a reakciót oldószer nélkül vagy közömbös oldó- vagy higítószerben hajthatjuk végre.
A reakcióban oldó- vagy higítószerként szerepelhetnek főleg az aprotikus szerves folyadékok, például az alifás vagy az aromás szénhidrogének, így a hexán, benzol, toluol, ο-, m- és p-xilol, a halogénezett alifás szénhidrogének, így a metilén-diklorid, klorofoim és az 1,2-diklór-etán, a halogénezett aromás szénhidrogének, így a klór-benzol vagy a tercier aminok, így az N,N-dimetil-anilin.
A reakcióhoz alkalmas halogénezőszer a tionil-klorid, foszfor-pentaklorid, foszforil(V)-klorid, foszfor-pentabromid vagy a foszforil(V)-bromid. Különösen előnyös lehet azonban a foszfor-pentakloridnak és a foszforil(V)-kloridnak illetve a foszfor-pentabromidnak és a foszforil(V)-bromidnak az elegye.
A legtöbb esetben ajánlatos a reakcióelegyhez katalitikus mennyiségű dimetil-formamidot vagy alkilezett anilin- származó kot hozzáadni.
A halogénezőszer mennyisége nem kritikus, azonban a teljes átalakulás céljából a halogénezni kívánt kiindulási vegyülethez legalább ekvimoláris mennyiségű halogénezőszer szükséges. Előnyös lehet azonban a halogénezőszert egyszeres-nyolcszoros moláris feleslegben alkalmazni.
A reakcióhőmérséklet általában 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 20 °C és 120 °C közötti
- 103 érték.
x./ Az n./ módszer szerinti szintézis kiindulási vegyületeként szolgáló (VIII) általános képletű vegyületet (XXIV) általános képletű enaminnak (XIV) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal való C-acilezésével nyerünk.
A reakciót célszerűen lényegében vízmentes, aprotikus szerves oldó- vagy higítószerben hajtjuk végre, például alifás vagy gyűrűs éterekben, így dietil-éterben, 1,2-dimetoxi-etánban, tetrahidrofuránban és dioxánban, alifás vagy aromás szénhidrogénekben, így hexánban, benzolban, toluolban, 0-, m- és p-xilolban, halogénezett alifás szénhidrogénekben, így metilén-dikloridban, kloroformban, tetraklór-metánban, 1,2-diklór-etánban és klór-benzolban, aprotikus, poláros oldószerekben, így dimetil-formamidban, hexametil-foszforsav-triamidban és dimetil-szulfoxidban vagy a fenti oldószerek elegyeiben.
A reakciót kívánt esetben szerves tercier bázis, így trietil-amin és piridin jelenlétében hajtjuk végre, és ezek a szerves bázisok egyidejűleg oldószerként is szolgálhatnak.
A kiindulási vegyületeket célszerűen sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, azonban az egyik vagy másik komponenst csekély, legfeljebb 20 mólszázalékos feleslegben is alkalmazhatjuk. Ha a reakciót oldószer nélkül, szerves bázis jelenlétében hajtjuk végre, úgy ez a szerves bázis a reakcióelegyben nagy feleslegben van jelen.
A reakcióhőmérséklet előnyösen -80 °C és 150 °C kö104 zötti, különösen előnyösen -30 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti érték.
Az ennél a reakciónál gyakran képződő mellékterméket (a nitrogénatomon acilezett termék, lásd s./ szintézisváltozatot) a szokásos módon, például kristályosítással vagy kromatográfiával különíthetjük el a reakcióelegyből.
A (IX), (XII), (XIII) és (XIV) általános képletű vegyületek szintén újak. Ezeket ismert módszerek segítségével állíthatjuk elő, különösen előnyösen a (XVI) általános képletű vegyületekből:
(XIX) általános képletű anilinszármazékot foszgénnel vagy klór-hangyasav-triklór-metil-észterrel reagáltatva (XVII) általános képletű karbaminsavkloridot vagy olyan (XIV) általános képletű izocianátot nyerünk, amelynek képletében X4 oxigénatomot jelent, és ezekből ammonolizissel illetve ammóniával való addiciós reakcióval (XII) általános képletű fenil-karbamidszármazékot állíthatunk elő.
Az eljárást közömbös, lényegében vízmentes oldó- vagy higítószerben vagy oldószer alkalmazása nélkül hajthatjuk végre, amelyben a (XIX) általános képletű vegyületet előnyösen foszgénnel vagy klór-hangyasav-triklór-metil-észterrel reagál tatjuk.
A reakcióban oldó- vagy higítószerként szerepelhetnek főleg az aprotikus szerves oldószerek, például az aromás vegyületek, így a toluol, ο-, m- és p-xilol, a halogénezett szénhidrogének, így a metilén-diklorid, kloroform, 1,2-diklór-etán.és a klór-benzol, az alifás és gyűrűs éterek, így az 1,2-dimetoxi-etán, tetrahidrofurán és a dioxán vagy az
- 105 észterek, így az etil-acetát, valamint a fenti oldószerek elegyei.
A reakcióhoz használt (XIX) általános képletű anilinszármazéktól függően előnyös lehet a reakcióelegyhez bázist, így trietil-amint hozzáadni, a (XIX) általános képletű vegyület mennyiségére vonatkoztatva például félszeres-kétszeres moláris mennyiségben.
A megfelelő reakciófeltételek kiválasztásával nyerhetjük mind a (XVII) általános képletű karbaminsavkloridokat mind pedig a (XIV) általános képletű fenil-izocianátokat: így alacsonyabb hőmérsékleten, -40 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten a szokásos körülmények között a (XVII) általános képletű karbaminsavkloridokat nyerjük, míg ezzel szemben a hőmérsékletnek a reakcióelegy forráspontjáig terjedő emelése túlnyomóan a (XIV) általános képletű fenil-izocianátok képződéséhez vezet.
A (XIX) általános képletű anilinszármazékoknak M OCN általános képletű alkálifém-cianátokkal való reakciójával (XII) általános képletű vegyűleteket nyerhetünk, a képletben M+ mólekvivalensnyi fémiont, főleg mólnyi mennyiségű alkálifémiont, így nátrium és kálium iont jelent.
A reakció közömbös oldó- vagy higítószerben megy végbe, például aromás szénhidrogénekben, így toluolban, ο-, més p-xilolban, alifás vagy gyűrűs éterekben, így tetrahidrofuránban és dioxánban, kis szénatomszámú alkoholokban, így metanolban és etanolban, vízben vagy a fenti oldószerek elegyesben.
A cianát mennyisége nem kritikus; a teljes átalaku106 • ·····« • · · · · 4 láshoz azonban a (XIX) általános képletű anilinszármazékhoz legalább ekvivalensnyi mennyiségű oianát szükséges, előnyös lehet azonban a cianátot legfeljebb ^100 mólszázalékos feleslegben alkalmazni.
A reakcióhőmérséklet általában 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti érték.
A (XIX) általános képletű anilinszármazékoknak (XXV) általános képletű észterekkel való reakciójával (XVI) általános képletű vegyületeket nyerhetünk, a képletekben L4 1 - 4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent, és ~L jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport.
A reakcióban oldó- vagy higítószerként szerepelhetnek például az aromás szénhidrogének, így a toluol, az ο-, m- és p-xilol, a halogénezett szénhidrogének, így a metilén-diklorid, kloroform, 1,2-diklór-etán és a klór-benzol, az alifás vagy gyűrűs éterek, így az 1,2-dimetoxi-etán, tetrahidrofurán és a dioxán, az észterek, így az etil-acetát, alkoholok, így a metanol és az etanol, a víz vagy a szerves oldószerből és vízből álló kétfázisú oldószerelegy.
Előnyös a reakciót bázisnak, például alkálifém-hidroxidnak, -karbonátnak vagy -alkoholétnak, így nátrium-hidroxidnak, nátrium-karbonátnak, nátrium-metilátnak és nátrium-e tilátnak vagy tercier aminnak, így piridinnek vagy trietil-aminnak a jelenlétében végrehajtani.
Kívánt esetben a reakcióelegyhez katalizátort, például Lewis-savat, így antimon-trikloridot is hozzáadhatunk.
Célszerű a kiindulási vegyületeket és a bázist • 4
- 107 sztöchiometrikus arányban reagáltatni, azonban az egyik vágymásik komponenst legfeljebb 100 mólszázalékos feleslegben is alkalmazhatjuk.
A katalizátor mennyisége a (XIX) általános képletű anilin-származék mennyiségére vonatkoztatva általában 1-50, előnyösen azonban 2-30 mólszázalék.
A reakcióhőmérséklet általában -40 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti érték.
A (XIX) általános képletű kiindulási vegyületeket, ezeknek valamint más vegyületeknek az előállítását külön nem ismertetjük, mivel ezek a szakirodalomból ismertek vagy önmagában ismert módszerek segítségével előállíthatok.
Az (I) általános képletű fenil-uracil-származékok, sóik, enolétereik vagy kiindulási vegyületeik szintézisére szolgáló fenti eljárások során a reakciókat célszerűen légköri nyomáson vagy a reakcióelegy saját nyomásán hajtjuk végre. Ennél kisebb vagy nagyobb nyomást is alkalmazhatunk, ami azonban általában nem jár előnyökkel.
Amennyiben nincs más megadva, úgy az (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracilszármazékok szintéziséhez szükséges kiindulási vegyületek és reagensek ismertek vagy önmagában ismert eljárások segítségével előállíthatok.
A reakcióelegy feldolgozása általában önmagában ismert módszerek segítségével történik, például a reakcióelegyből az oldószer eltávolításával, a maradéknak víz és a megfelelő szerves oldószer kétfázisú elegyével való felvételével, és a terméknek a szerves fázisból való elkülönítésével.
Az (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-ura• · · 4 *4 4 • ♦ · · * 44 •·« 4 4 4444
- 108 cil-származékokat szintézisük során általában izomerelegyként nyerjük, amelyeket azonban kívánt esetben az erre a célra szokásos módszerek, például kristályosítás vagy adott esetben optikailag aktív tölteten végzett kromatográfia segítségével tiszta izomerjeikre választhatunk szét. Tiszta optikailag aktív izomereket például a megfelelő optikailag aktív kiindulási vegyületékből is előállíthatunk.
Az (I), (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket általában a fentiekben ismertetett eljárások segítségével állíthatjuk elő. Egyes esetekben azonban lehetséges bizonyos (I) általános képletű vegyületeket más (I) általános képletű
A C vegyületekből előállítani, az R , R·^ és W szubsztituensek helyzetében végzett észterhidrolizissel, amidálással, észterezéssel, átészterezéssel, éterképzéssel, éterhasítással, ölei inképz.éssel, redukcióval, oxidációval vagy gyűrűzárási reakcióval.
Az (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok mind izomerelegyekként mind pedig tiszta izomerekként gyomirtó készítmények hatóanyagaiként alkalmazhatók. Ezeket a haszonnövények általában jól tűrik, így ezek szelektíven hatnak a széles levelű valamint az egyszikű haszonnövények között.
Az alkalmazási eljárástól függően az (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékokat illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket nagy számú haszonnövénynél fel lehet használni a gyomok leküzdésére. Ilyen haszonnövények lehetnek például a következők: Allium cepa (vöröshagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis • * · 4 ♦ 4 · • ·· 4 ♦ · ··«
- 109 hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Béta vulgáris sppi altissima (cukorrépa), Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Brassica napus var. napus (káposztarepce), Brassica napus var. napobrassica (karórépa), Brassica rapa var. silvestris (répa), Camellia sinensis (teacserje), Garthamus tinctorius (kerti pórsáfrány), Oarya illinoinensis (hikoridió), Citrus limon (citrom), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, -canephora, -liberica (kávé), Cucumis sativus (uborka), Cynodon dactylon (bermudafü), Baucus carota (murokrépa), Slaeis guineensis (olajpálma), Fragaria vesca (szamóca), Glycine max (szójabab), Gossypiúm hirsutum, -arboreum, -herbaceum, -vitifolium (gyapot), Helianthus annuus (napraforgó), Hevea brasiliensis (kaucsukfa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), Ipomoea batatas (édesburgonya), Juglans regia (diófa), Lens culinaris (lencse), Linum usitatissimum (rostlen), Lycopersicon lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), iAanihot esculenta (manióka), Medicago sativa (lucerna), Ivlusa spp. (banán), Nicotiana tabacum, -rustica (dohány), Olea europaea (olajfa), Oryza sativa (rizs), Phaseolus lunatus, -vulgáris (bab), Picea abies (lucfenyő), Pinus spp. (fenyő), Pisum sativum (borsó), Prunus avium (cseresznye), Prunus persica (őszibarack), Pyrus communis (körte), Ribes sylvestre (vörös ribizke), Ricinus communis (ricinus ), Saccharum officinarum (cukornád), Secale cereale (rozs), Solanum tuberosum (burgonya), Sorghum bicolor, -vulgare (cirok), Theobroma cacao (kakaófa), Trifolium pratense (vöröshere), Triticum aestivum, -durum (búza), Vicia faba (lóbab), Vitis vinifera (szőlő), Zea mays (kukorica).
• · • · ·
110 «« · ··«
Továbbá az (I), (la) és (Ib) általános képletű vegyületek alkalmasak a növények elhervasztására és lombtalan!fására is. Hervasztószerekként ezek főleg az olyan haszonnövények, mint a burgonya, repce, napraforgó és a szójabab talaj feletti részeinek kiszárítására alkalmasak. így ezek a hatóanyagok lehetővé teszik ezeknél a fontos haszonnövényeknél a teljesen mechanikus betakarítást.
Gazdaságilag fontos még a betakarítás megkönnyítése, amit a termésnek időben koncentrált leesésével vagy a fához való kötődésének csökkentésével érünk el, a citrus-féléknél, az olivánál és más almástermésü, csonthéjas és héjas gyümölcsű fajoknál. Ez a mechanizmus, vagyis a gyümölcs illetve a levél és a hajtás közötti választószövet kialakulásának elősegítése lényeges a haszonnövények, így például a gyapot jól kontrollálható lombtalan!fásánál is.
Ezenkívül az egyes gyapotnövények éréséhez szükséges időtartam megrövidítése a termés rostjainál minőségjavulást eredményez.
Eltekintve a találmány szerinti vegyületek gyomirtó és lombtalanitó hatásától, egyes (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékokat felhasználhatunk a növényi fejlődés szabályozására vagy a rovarok, a pók-félék és a fonálférgek osztályába tartozó kártevők irtására. Ezek a hatóanyagok a növényvédelemben valamint a higiénia, a készletek megóvása és az állatgyógyászat terén szolgálnak a kártevők leküzdésére.
A károsító rovarok közé tartoznak a lepkék (Lepidoptera) rendjéből például az Agrotis ypsilon, Agrotis sege• * · · ·«**· ··· · · · «··
- 111 tűm, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferena, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cidia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grndiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholita funebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keifferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flamea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scarbra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Phyacionia frustrana, Scrobipalpula sitotroga cerelella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis, a bogarak (Coleoptera) rendjéből például az Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria lineáris, Blastophagus piniperda, Blitophaga t «
- 112 - .........
undata, Bruchus rufimanus, Bruch.ua pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Geuthorrynchus napi, Chaetocnema tibialis, Gonoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, űiabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lénia bilineata, Lénia melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus comniunis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Onlema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Ortiorrhynchus óva tus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona láneatus, Sitophilus granaria, a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például az Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, űacus cucurbdtae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Pannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossia morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia pia túra, Hypoderma leneata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, • « « «
- 113 « · ·
Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa, a pillásszárnyuak (Thysanoptera) rendjéből például a Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci, a hártyásszárnyuak (Hymenoptera) rendjéből például az Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Ivíonomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, a poloskák (Heteroptera) rendjéből például az Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Luchistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor, a kabócák (Homoptera) rendjéből például az Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dyasphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonucus,
Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schi• ···*·· •·· · · « ···
114 zaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitiíolii, a termeszek (Isoptera) rendjéből például a Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis, az egyenesszárnyúak (Orthoptera) rendjéből például az Acheta domestica, Blattá orientalis, BlatteHa germanica, Porficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus birittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peridrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynarnorus, a pókszabásuak (Arachniodea) osztályából például az atkák (Acaridae), így az Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Biiphilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobins megnini, Paratetranychus pilosus, Permanyssus gallinae, Phyllocaptrata oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appsndiculatus, Rhipicephalus evertsi, Saccoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae, a fonálférgek (Nematoda) osztályából például a gyökérgubacsfonálférgek, például a Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, a cisztákat képző fonálférgek, t· · • 44 · « · « ··· · · « 4*4 * · · · 4 »
- 115 - .........
például a Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycinae, Heterodera schatii, Heterodera trifolii, a húr és lapos fonálférgek, például a Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robostus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus iubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchtus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
A találmány szerinti vegyületeket, illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket felhasználhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, diszperziók, emulziók, ólajdiszperziók, paszták, porozó-, szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazás formája teljes mértékben a felhasználás céljához igazodik; a készítményeknek minden esetben a talámány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagoknak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való hígításával, kívánt esetben a készítményhez emulgeáló és diszpergáló szereket adva, és ha higítószerként vizet használunk, úgy segédoldószerként más szerves oldószereket is alkalmazhatunk. A készítményekben közömbös segédanyagokként lényegében a következők szerepelhetnek: közepes-magas forráspontú ásványolaj frakciók, így kerozin és dízelolaj, továbbá szénkátrányólajók valamint növényi és állati eredetű olajok,
- 116 oldószerek, így aromás vegyületek (például toluol, xilol), klórozott aromás vegyületek (például klór-benzol), paraffinok (például ásványolajfrakciók), alkoholok (például metanol, etanol, butanol, ciklohexanol), ketonok (például ciklohexanon, izoforon), aminok (például etanol-amin, N,N-dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon) és a víz; hordozóanyagok, így a természetes kőzetlisztek (például kaolin, timföld, talkum, kréta) és a szintetikus kőporok (például a nagyon diszperz kovasavak, szilikátok); emulgeálószerek, így a nem ionos és az anionos emulgeálószerek (például polioxietilén-zsíralkohol-éterek, alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok) és diszpergálószerek, így ligninszulfitszennylugok és a metil-cellulóz.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben homogenizálhatjuk. Azonban a hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló-, emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból álló és vízzel hígítható koncentrátumokat is előállíthatunk.
A készítményekben felületaktív anyagokként szerepelhetnek az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav valamint a zsírsavak, az alkil- és az alkil-aril-szulfonátok, az alkil-, a lauriléter- és zsíralkoholszulfátok alkálifém, alkáliföld4· • ···««« ·♦· · · · »·♦ • · · · * « “ 117 ··* ·· ·· fém és ammóniám sói, valamint a szulfátozott hexa-, heptaés oktadekanolok és a zsíralkoholglikoléterek sói, a szulfonált naftalinnak és származékainak formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, naftalinnak illetve a naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, polioxi-etilén-oktil-fenil-éterek, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikoléterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecilalkohol, zsíralkoholoknak etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, etoxilezett ricinusolaj, a polioxi-etilénvagy a polioxi-propilén-alkil-éterek, laurilalkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbitészter, lignin-szulfitszennylugok vagy a metil-cellulóz.
Porokat, szóró- és porozószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogéngranulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével állíthatunk elő. Erre a célra szilárd hordozóanyagokként szerepelhetnek az ásványi termékek, így a kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatomaföld, kálcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid és a növényi termékek, így a gebonaliszt, a fahéj-, faés csonthéj őrlemények, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
A közvetlen felhasználásra alkalmas készítményekben
118 * ·· · « « » ··· » · ♦ ··♦ • · · « · · ·* ··· ·» «· az (I), (la) és (Ib) általános képletű hatóanyagok koncentrációja széles határok között változhat, így ez 0,0001 és 95 tömegszázalék közötti érték lehet. Gyomirtó és növényi fejlődést szabályzó készítményekben azonban ajánlatos az 0,01 és 95 tömegszázalék közötti, előnyösen 0,5 és 90 tömegszázalék közötti érték. Rovarirtószerként való alkalmazásban a készítmény hatóanyagtartalma 0,0001 és 10 tömegszázalék közötti, előnyösen 0,01 és 1 tömegszázalék közötti érték. A készítményekben a hatóanyagok 90 - 100 %-os, előnyösen azonban
- 100 %-os tisztaságuak (NMR—spektrumuk alapján).
Példák a találmány szerinti készítményekre:
1. p é 1 d a tömegrész 1.1 számú hatóanyagból és 10 tömegrész N-metil-£-pirrolidonból álló oldat, ami a legfinomabb cseppek re eloszlatva alkalmazható.
2. p é 1 d a tömegrész 1.2 számú hatóanyagból, 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanolamidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kálcium sóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinus olajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit 100000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegnzázalékos hatóanyagtartalmu diszperziót nyerünk.
3. p é 1 d a tömegrész 3.1 számú hatóanyagból, 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit 100000 tömegrész vízben eloszlatva
119
0,02 tömegszázalékos hatóanyagtartalmu vizes diszperziót nyerünk.
4. p é 1 d a tömegrész 2.1 számú hatóanyagból, 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész 210 - 280 °C forrponttartományú ásványolaj frakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit 100000 tömegrész vízben eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyagtartalmu vizes diszperziót nyerünk.
5. p é 1 d a tömegrész 3.1 számú hatóanyagnak, 3 tömegrész diizobútil-naftalin-X-szulfonsav nátrium sónak, szulfitszennylugból származó 10 tömegrésznyi ligninszulfonsav nátrium sónak és 7 tömegrész porított kovasavgélnek kalapácsos malomban összeőrölt elegye, amit 20000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyagtartalmu permetlét nyerünk.
6. p é 1 d a tömegrész 3.2 számú hatóanyagnak és 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnak a keveréke, ami 3 tömegszázalékos hatóanyagtartalmu porozószer.
7. p é 1 d a tömegrész 3.3 számú hatóanyagnak és 92 tömegrész porított kovasavgél felületére ráporlasztott 8 tömegrész paraffinolajnak az elegye, ami a hatóanyagnak jó tapadóképességet biztosít.
8. p é 1 d a tömegrész 4.1 számú hatóanyagból, 10 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formallehid kondenzátum nátrium só120 ból, 2 tömegrész kovasavgélből és 48 tömegrész vízből álló és vízzel tovább hígítható stabil vizes diszperzió.
9. p é 1 d a tömegrész 1.1 számú hatóanyagból, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kálcium sóból, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterből, 20 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátrium sóból és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajból álló stabil olajos diszperzió.
10. p é 1 d a tömegrész 2.1 számú hatóanyagnak, 4 tömegrész diizobutil-naftalin-oG-szulíonsav nátrium sónak, szulf i tsz ennylugból származó 20 tömegrésznyi ligninszulfonsav nátrium sónak, 38 tömegrész kovasavgélnek és 38 tömegrész kaolinnak kalapácsos malomban összeőrölt elegye, amit 10000 tömegrész, vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyagtartalmu permetlét nyerünk.
A hatóanyagok illetve a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó és növényi fejlődést szabályzó készítmények alkalmazása történhet a kikelés előtt vagy a kikelés után. Általában a növényeket a hatóanyagokkal bepermetezzük vagy beporozzuk, illetve magvaikat a hatóanyagokkal kezeljük. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat csak kevéssé tűrik, úgy olyan kijuttatási technikát alkalmazunk, amelynél a gyomirtó készítményt a permetező készülékkel úgy permetezzük ki, hogy az az érzékeny haszonnövények leveleit lehetőleg ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekvő gyomok leveleire vagy a puszta
121 • · · · · · · « **·»·· •·* · · · ··· • · · · · « talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok felhasznált mennyisége a gyomirtás céljától, az évszaktól, a leküzdeni kívánt gyomnövény fajtájától és fejlődési stádiumától függően 0,001 - 5,0, előnyösen azonban 0,01 - 2 kg hatóanyag/ha.
A hatásspektrum szélesítése céljából és szinergens hatások elérésére az (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékokat más gyomirtó vagy növényi fejlődést szabályzó hatóanyagcsoportok számos képviselőjével össze lehet keverni és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilin-származékok, N-fenil-karbamátok, tiol-karbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékok, difenil-éter-származékok, triazinonok, uracil-származékok, benzofurán-származékok, olyan ciklohexán-1,3-dion-származékok, amelyeknél a 2-es helyzetben egy karboxi- vágj.’· egy karbiminocsoport van, kinolinkarbonsav-szármázékok, imidazolinonok, szulfonamidok, szulfonil-karbamid-származékok, aril-oxi- illetve heteroaril-oxi-fenoxi-propionsavak valamint sóik, észtereik és amidjaik valamint egyéb hatóanyagok.
Az (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékokat más növényvédőszerekkel, így gyomirtókkal, növényi fejlődést szabályzókkal, kártevőirtókkal, gombaölőkkel és baktériumölőkkel együtt ki lehet juttatni. Ezeket a szereket a találmány szerinti készítményekhez 1:100 - 100:1 tömegarányban hozzá lehet keverni, kívánt esetben csak közvetlenül a felhasználásuk előtt (Tankmix). Érdekes továbbá
122 az ásványi sóoldatokkal való keverhetőség, amelyeket a tápés nyomelemek hiányának megszüntetésére használhatunk. A készítményekhez nem fitotoxikus olajokat vagy olajkoncentrátumokat is hozzáadhatunk.
Szintézispéldák:
Példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására:
11. példa
3-/4-Klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil/-2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (1,4 számú hatóanyag)
18,2 g 80 %-os nátrium-hidridnek 550 ml diraetil-formamiddal készült szuszpenziójába 0 - 5 °C hőmérsékleten becsepegtetjük 100,7 g 3-amino-4,4,4-trifluor-krotonsav-etil-észter és 150 ml dimetil-formamid elegyét, majd a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még egy órán át keverjük. Végül a reakcióelegybe -30 °C és -35 °C közötti hőmérsékleten becsepegtetjük 123,6 g 4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil-izocianátnak és 150 ml tetrahidrofuránnak az elegyét, majd a reakcióelegyet 25 °C-on még 20 órán át keverjük. 0 - 5 °C hőmérsékleten a reakcióelegybe bekeverünk 1,7 1 vizet, és a kivált csapadékot kiszűrjük. A szűrlet pH-ját 60 ml 6 N sósavval
5-re állítjuk be, majd a kivált csapadékot kiszűrjük. A szüredéket vízzel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 219 - 220 °C
12. példa
3-/4-Klór-3-( etoxi-imino-metil )-ίθηί1/-2,4-άίοχο-6-πΐθίί1-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.75 számú hatóanyag)
- 123 0,24 g 80 %-os nátrium-hidridnek 550 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójába szobahőmérsékleten becsepegtetjük 3 g N-/4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil/-N’-/2-(etoxi-karbonil)-l-metil-vinil/-karbamidnak és 20 ml dimetil-formamidnak az elegyét, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 3 órán át keverjük. 10 - 15 °C-on a reakcióelegyhez hozzáadunk 100 ml vizet, és a reakcióelegy pH-ját 10 %-os sósavval 5-re állítjuk be, majd a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még fél óráig keverjük. A kivált csapadékot kiszűrjük. A szüredéket vízzel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: > 280 °C
13. példa
3-/4-Klór-3~(etoxi-imino-metil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.5 számú hatóanyag )
137,5 g 3-/4-klór-3-( etoxi-imino-metil)-íenil/-2,4-dioxo-6-( trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidinnek és
57,8 g kálium-karbonátnak 600 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójába egy órán belül becsepegtetjük 26,3 ml metil-jodidnak és 100 ml dimetil-formamidnak az elegyét, mire a reakcióelegy hőmérséklete 30 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 20 órán át keverjük, majd 5-10 °C-on a reakcióelegybe becsepegtetünk 700 ml vizet. A kivált csapadékot kiszűrjük. A szüredéket vízzel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 133 - 134 °C
14. ρ é 1 d a • ·
- 124
3-(4-Klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-( trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.1 számú hatóanyag)
1,9 g 3-/4-klór-3-(l,3-dioxolán-2-il)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-me til)-l,2,3,4-tét rahid ropirimidinnek 45 ml jégecettel készült oldatához hozzáadunk 5 ml vizet. A reakcióelegyet 20 - 25 °C-on 12 órán át majd 40 - 50 °C-on még 5 órán át keverjük, és a reakcióelegyhez adunk 150 ml vizet. A kivált csapadékot kiszűrjük. A szüredéket vízzel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 151 - 153 °C
15. p é 1 d a
3-(2-Fluor-4-klór-5-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.67 számú hatóanyag)
58,5 g 3-/2-fluor-4-klór-5-(etoxi-imino-metil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidinnek 350 ml jégecettel készült oldatához hozzáadunk 50 ml tömény sósavat és 50 ml 37 %-os formaldehid oldatot, és a reakcióelegyet 2 óra hosszan visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlése után a reakcióelegyet bepároljuk. Az olajos konzisztenciáju bepárlási maradékot vízzel kikeverve kristályos csapadékot kapunk, amit vízzel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 172 - 174 °C
16. példa
3-{4-Klór~3-/2-klór-2-(butoxi-karbonil)-vinil/-feni]} -2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidin
- 125 (1.15 számú hatóanyag)
4,4 g 3-£4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-f enilj -2,4-dioxo-l-metil-6-( trifluor-metil)-l ,2,3,4-tetrahidropirimidinnek 50 ml butanollal készült oldatához hozzáadunk 50 ml butanolos nátrium-butilát oldatot (amit 0,3 g 80 %-os nátrium-hidridből és 50 ml butanolból állítunk elő), és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet 0-5 °C-on 10 %-os sósavval semlegesítjük, és a kapott oldatot 0-5 °C-on 100 ml vízbe bekeverjük. A vizes fázist 100 ml toluollal extraháljuk, az egyesített szerves fázist 50 - 50 ml vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. Az olajként kapott bepárlási maradékot Kieselgel tölteten kromatografáljuk (metilén-diklorid), és az így kapott olajos konzisztenciáju eluátumot petroléterrel kikeverve szilárd anyagot nyerünk, amit kiszűrünk. A szüredéket petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 109 - 110 °C
17. p é 1 d a
3-/4-Klór-3-(4-klór-3-oxo-l-butenil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil )-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.29 számú hatóanyag)
3,3 g 3-(4-klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2 ,3,4-tetrahidropirimidinnek 100 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 4,6 g klór-acetil-metilén-trifenil-foszforánt, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 10 órán át keverjük. A kivált csapadékot kiszűrjük. A szüredéket petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím
- 126 • · · « · · · • · ♦ · · » ··· • · «·· ·· · · szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 188 - 189 °C
18. p é 1 d a
3-/4-Klőr-3-(2-ciano-vinil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.34 számú hatóanyag )
1,8 g dietil-(ciano-metil)-foszfonátnak és 1,5 g kálium-karbonátnak 120 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójába becsepegtetjük 3,3 g 3~(4-klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidinnek és 30 ml dimetil-formamidnak az elegyét. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük. Szután a reakcióelegyhez adunk 150 ml vizet, és a kivált csapadékot kiszűrjük. A szüredéket vízzel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 263 - 265 °C
19. p é 1 d a 3_{,4-Klór-3~/2-ciano-2-(metoxi-karbonil)-vinil/-fenil} -2,4-dioxo-l-niEtil-6-( trif luor-metil )-l, 2,3,4-tétrahidropirimidin (1.22 számú hatóanyag)
3,3 g 3-(4-klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidinnek 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához adunk 0,97 ml cián-ecetsav-metil-észtert és 0,3 ml piperidint. A reakcióelegyet keverés közben 5 óra hosszan visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a reakcióelegyhez újból hozzáadunk 0,97 ml cián-ecetsav-metil-észtert, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt még 5 órán át forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, és az olaj• · · · · · · • ····«· ··· · · · ··· _ χ27 _ ·..· .:. ·..· ..♦ ként kapott bepárlási maradékot kromatografáljuk (metilén-diklorid). Az így kapott szilárd anyagot diizopropil-éterrel kikeverve, elkülönítve, petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 187 - 188 °C
20, p é 1 d a
5-Klór-3- £4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-fenií\-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3»4-tetrahidropirimidin (1.42 számú hatóanyag)
4,4 g 3-Í4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-fenil}-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidinnek 50 ml jégecettel készült oldatába becsepegtetünk 1,5 g szulfonil-dikloridot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 órán át, majd refluxhőmérsékleten 12 órán át keverjük, és eközben két adagban a reakcióéi egyhez adunk még 2,6 ml szulfonil-dikloridot. A reakcióelegyet bepároljuk, a bepárlási maradékot vízzel kikeverve csapadékot kapunk, amit elkülönítünk. Az így kapott csapadékot vízzel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet. Olvadáspontja: 160 - 164 °C
21. példa
3-£4-Klór-3-/2-( 2,2,2-trifluor-etoxi-karbonil )-vinil/-f enij} -2,4-dioxo-l-me til-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tét rahid ropirimidin (1.85 számú hatóanyag)
5,0 g 3-(4-klór-3-jód-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidinnek, 2,0 g 2,2,2-trifluor-etil-akrilátnak, 0,5 mg palládium-acétáinak és 1,1 g nátrium-acetátnak 50 ml dimetil-formamiddal készült
128 • · · » ti · •·· · · · ··· • · ··· · · · · szuszpenzióját 120 °C-on 4 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez adunk még palládium-acetátot és 2,2,2-trifluor-etil-akrilátot, majd a reakcióelegyet 120 °C-on további 2 órán át keverjük. Ezután a kihűlt reakcióelegyet 200 ml vízbe öntjük, és a kivált csapadékot elkülönítjük. A kapott csapadékot petroléterrel mosva és finomvákuumban megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 170 - 172 °C
22. p é 1 d a
3-Í4-Klór-3-/2-klór-2-(metoxi-karbonil)-etil/-fenil} -2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.86 számú hatóanyag) °C-on 5,4 g terc-butil-nitrit és 200 ml acetonitril elegyébe egymás után beadunk 30,1 g akrilsav-metil-észtert és
5,9 g réz(II)-kloridot. Ezután a reakcióelegybe lassan becsepegtetjük 11,2 g 3-(3-amino-4-klór-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-( trif luor-metil)-l,2,3,4-tétrahidropirimidinnek 100 ml acetonitrillel készült oldatát, és ezt a reakcióelegyet 25 °C-on egy éjjen át keverjük. A reakcióelegy feldolgozása céljából az oldószert vákuumban lehajtjuk és a bepárlási maradékot Kieselgel tölteten kromatografáljuk (ciklohexán/etil-acetát =8 : 1). így olajként nyerjük a cím szerinti vegyületet.
23. példa
3-/4-Klór-3-(1,3-dioxán-2-il)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (2.1 számú hatóanyag)
3,5 g 3-(4-klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidinnek, 0,8 g 1,3- • · · · · · · • ······ ··· · · · ··· _ 129 - ’··’ ·:· *♦·* ··*
-propándiolnak és 0,2 g p-toluolszulfonsavnak 100 ml vízmentes metilén-dikloriddal készült oldatát vízleválasztó alatt 5 órán át forraljuk. Az oldatot 10 %-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot Kieselgel tölteten kromatografálva (ciklohexán/etil-acetát =7:3) nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 37 - 92 °C
24. példa
3-/4-Klór-3-(dimetoxi-metil)-fenil/-2,4-dioxo-l~metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (2.22 számú hatóanyag)
136 g Montmorillonit-K10 katalizátornak 700 ml vízmentes toluollal készült és intenziven kevert szuszpenziójához hozzáadunk 170 ml trimetil-ortofamiátot, és a reakcióelegyet még fél óráig keverjük. Ezután a reakcióelegybe jeges hűtés közben becspegtetünk 68,0 g 3-(4-klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidint, és ezt a reakcióelegyet 25 °C-on egy éjjen át keverjük. Ezután a reakcióelegyből kiszűrjük a Montmorillonit-K10 katalizátort, és a szüredéket toluollal jól átmossuk. Az egyesített szűrletből vákuumban lehajtjuk az oldószert, az ortoészter feleslegét és a metil-formiátot. Az olajként kapott bepárlási matadékot petroléterrel kikeverve kikristályosodik a cím szerinti vegyület.
Olvadáspontja: 92 - 94 °C
25. példa
3-/4-Klór-3-(4,5-dimetil-l,3-dioxolán-2-il)-fenil/-2,4-dioxo• · · · · · · ······ ··· · · · ··· _ 130 - '··’ ··· *··' ··’
-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (2.17 számú hatóanyag) g 3-/4-klór-3-(dimetoxi-metil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidinnek,
2,1 g 2,3-butándiolnak és 0,3 g p-toluolszulfonsavnak 100 ml vízmentes toluollal készült oldatát keverés és a nedvesség kizárása közben 7 óra hosszan visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegy feldolgozása céljából az oldatot vízzel majd 10 %-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. így bepárlási maradékként nyerjük a cím szerinti vegyületet. Olvadáspontja: 149 - 151 °0
26. példa 3-/4-Klór-3-(l,3-oxatiolán-2-il)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (2.32 számú hatóanyag)
3,0 g 3-(4-klór-3-foirnil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidinnek, 0,3 g 2-merkapto-etanolnak, 0,12 g tellur-tetrakloridnak és 100 ml 1,2-diklór-etánnak az elegyét szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. A reakcióelegyhez 0,2 g nátrium-hidrogén-karbonátot adunk, a reakcióelegyet jól átkeverjük és leszűrjük. A szüredéket metilén-dikloriddal mossuk. Az egyesített szerves szűrletet nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot kromatografáljuk (dietil-éter), majd toluol/petroléter eleggyel kikeverjük. Az így kapott kristályos terméket petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
- 131 • · · · · · · • ···«·· ··· · · · ··· • · · · · · ·· *·· · · 9 «
Olvadáspontja: 168 - 170 °C
27. p é 1 d a
3-/4-Klór-3-(2-karboxi~2-klór-vinil)-fenil/-2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.41 számú hatóanyag)
0,8 g nátrium-hidroxidnak 100 ml etanollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 4,4 g 3-{4-klór-3-/2-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-f enilj -2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidint, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, a bepárlási maradékot vízzel felvesszük, és a vizes oldat pH-ját 10 %-os sósavval 3-ra állítjuk be. A kivált csapadékot elkülönítve, vízzel és petroléterrel mosva és vákuumban megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet. Olvadáspontja: > 250 °C
28. p é 1 d a
3-/4-Klór-3-(ciano-metoxi-imino-metil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.53 számú hatóanyag)
3,3 g 3-(4-klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidinnek és 1,3 g nátrium-karbonátnak 150 ml toluollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,3 g ciano-metoxi-amin-hidrokloridot, és a reakcióelegyet 20 órán át keverjük. A reakcióelegyet 50 - 50 ml vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A szilárd bepárlási maradékot petroléterrel kikeverve a kapott terméket elkülönítjük, amit petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
• · « · ♦ · · • ·« · · · * •·· · · · ··· • · · · · ·
- 132 - -.....
Olvadáspontja: 171 - 174 °C
29. példa 3--C4-Klór-3-/2-klór-2-(metoxi-karbonil )-vinil/-f enil}· -2-metoxi-4-oxo~6-(trifluor-metll)-3,4~dihidropirimidin (3.1 számú hatóanyag)
2,2 g 2-klór-3-C4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-fenilj-4-oxo-6-(trifluor-metil)-3,4-dihidropirimidinnek 40 ml metanollal készült oldatába becsepegtetjük 0,9 g 30 %-os metanolos nátrium-metilát oldatnak és 10 ml metanolnak az elegyét. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, A kivált csapadékot a reakcióelegyből elkülönítve, vízzel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 151 - 152 °C
30. p é 1 d a 3_£4_Klór-3-/2-klór-2-( etoxi-karbonil )-vinil/-f enil} -4-oxo-2-tioxo-1,2,3,4-tetrahidro-tieno/ü,4-o7pirimidin (1.90 számú hatóanyag)
0,11 g 80 %-os nátrium-hidridnek 50 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzáadjuk 1,8 g N-{4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-fenil}-N’-/4-(metoxi-karbonil)-3-tienil/-karbamidnak és 10 ml dimetil-formamidnak az elegyét, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át majd 50 °C-on 8 órán át keverjük. A reakcióelegyhez 10 - 15 °C-on hozzáadunk 100 ml vizet, majd a reakcióelegyet 10 %-os sósavval közömbösítjük és még egy órán át keverjük. A kapott csapadékot elkülönítjük és metilén-dikloridban oldjuk. A kapott oldatot vízzel kétszer mossuk, * · · · · «4 ♦ ···»#· •·· · 4 · ···
- 133 - ·· ···’··· «· nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot diizopropil-éterrel kikeverve, elkülönítve és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 278 - 280 °C
31. példa
3-/4-Klór-3-(etoxi-karbonil-hidrazpno-metil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.91 számú hatóanyag)
3,3 g 3-(4-klór-3-formil-fenil)-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidinnek és 0,1 g p-toluolszulfonsavnak 150 ml toluollal készült oldatához hozzáadunk 1,0 g hidrazino-hangyasav-etil-észtert. Két óra múlva a reakcióelegyet vízzel egyszer mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot petroléterrel kikeverve csapadékot kapunk, amit elkülönítve, petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 111 - 116 °C
32. p é 1 d a
3-/4-Klór-3-(2-klór-2-karboxi-vinil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.92 számú hatóanyag)
4,7 g 3-Á4—klór-3-/2-klór-2-(terc-butoxi-karbonil)-vinil/-feniÚ-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidinnek 25 ml metilén-dikloridlal készült oldatához 25 °0-on hozzáadunk 25 ml trifluor-ecetsavat, és a reakcióelegyet 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk, az olajos bepárlási maradékot vízzel kikeverve csapadé- • · · · · · · • · · · 9 9· ··* 9 9 9♦ ·· _ 134 - **’*” “* kot kapunk, amit vízzel majd petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 216 - 217 °C
33. példa 3-/4-Klór-3-(etoxi-imino~metil)-fenil/-l-metil-2-oxo-4-tioxo-6-( trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (4.1 számú hatóanyag)
3,8 g 3-/4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil/-2,4-dioxo-l-me til-6-(trifluor-me til)-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidinnek 100 ml toluollal készült oldatához adunk 2,4 g 2,4-bisz(4-metoxi-fenil)-l,3-ditia-2,4-difoszfetán-2,4-diszulfidot (Lawesson-reagens), és a reakcióelegyet keverés közben 10 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegy lehűlése és flash-kromatográfiája (Kieselgel, toluol) után szilárd maradékot kapunk, amit petroléterrel kikeverünk és elkülönítünk, és ezt a terméket petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 129 - 130 °C
34. példa
3_£4—Klór-3-/2-bróm-2-(2-metoxi-etoxi-karbonil)-vinil/-fenil} -2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.104 számú hatóanyag)
2,27 g 3-/4-klór-3-(2-bróm-2-karboxi-vinil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidropirimidinnek és 0,76 g kálium-karbonátnak dimetil-formamiddal készült oldatához adunk 0,52 ml 2-metoxi-etil-bromidot, és az így nyert oldatot 17 óra hosszan keverjük. Ezután a reakcióelegyhez adunk 100 ml vizet, a vizes fázist 100 - 100 ml me• ·4
- 135 tilén-dikloriddal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázist 50 - 50 ml vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A termékből flash-kromatográfiás tisztítás (metilén-diklorid—5» metilén-diklorid/etil-acetát =9:1) után olajként nyerjük a cím szerinti vegyületet.
35. P é 1 d a
3-{4-Klór-3-/2-bróm-2-(2-( e til-tio)-etoxi-karbonil)-vinil/-fenil}-2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin (1.105 számú hatóanyag)
0,58 g 2-(etil-tio)-etanolnak és 0,56 g trietil-aminnak 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatába becsepegtetjük 2,36 g 3-/4-klór-3-(2-bróm-2-(klór-karbonil)-vinil)-fenil/-2,4-dioxo-l-metil-6-( trifluor-metil)-l,2,3,4-te'trahidropirimidinnek és 20 ml tetrahidrofuránnak az elegyét, és a reakcióelegyet 5 órán át keverjük. A reakcióelegyhez 100 ml vizet adunk, a vizes fázist 100 - 100 ml metilén-dikloriddal kétszer extarháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A szilárd bepárlási maradékot diizopropil-éterrel kikeverjük, és a kapott terméket elkülönítve, diizopropil-éterrel és petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 118 - 120 °C
36. példa
3-/4-Klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil/-2,4-dioxo-5-(etoxi-karbonil)-6-metil-l,2,3,4-tetrahidropirimidin g N-/4-klór-3-(etoxi-imino-metil )-fenil/-3-amino-2-( etoxi-karbonil)-krotonsavamidnak és 4,8 g piridinnek
- 136 ·> 4 «« ·· • ·4 · · · * ··· 4 * · ··· • * · · · · ·· «·« «· ··
250 ml metilén-dikloriddal készült oldatába becsepegtetjük
1,8 ml klór-hangyasav-triklór-metil-észternek és 10 ml metilén-dikloridnak az elegyét. 15 órás keverés után a reakcióelegyhez adunk még 0,8 ml klór-hangyasav-triklór-metil-észtert, majd a reakcióelegyet 25 °C-on két napig és refluxhőmérsékleten 3 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet 150 ml vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. Ebből kromatográfiás tisztítás után (metilén-diklorid/etil-acetát) nyerjük a cím szerinti vegyületet. Olvadáspontja: 232 - 234 °C
37. p é 1 d a
3-£4_Klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-fenil}-2-(metil- tio)-4-oxo-3,4-dihidrp-tienoZ,3>4-Q7pirimidin (3.2 számú hatóanyag)
0,8 g 3-Í4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-f enil} -4-OXO-2-tioxo-1,2,3,4-te trahidro-tieno/3,4-θ7pirimidinnek és 0,27 g kálium-karbonátnak 40 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadjuk 0,28 g metil-jodidnak és 5 ml dimetil-formamidnak az elegyét. Két napig tartó keverés után a reakcióelegyet 10 °C-ra lehűtjük, és a reakcióéi egyhez 80 ml vizet adunk, majd a reakcióelegyet még két órán át keverjük. A képződött csapadékot a reakcióéiegyből elkülönítve, vízzel mosva és megszárítva hyerjük a cím szerinti vegyületet. Olvadáspontja: 142 - 145 °C
A fenti példákban ismertetett eljárásokkal analóg módon további (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő. Ezeket a fenti példák cím szerinti vegyületeivel együtt soroljuk fel a következő táblázatban, az olvadáspontjuk (o.p.) megadása mellett.
- 137 ··«
4-> α © ι—I φ
Ό +»
Ο ε ο +->
CÖ
-Φ bű •Η Η
Ο
0J
Η ra 'φ r—ι
X
Ö φ /2 'Φ -Ρ φ γΗ 'φ
Λ1
Φ >ι γΗ
Φ ι—ι Ο ο u_j
Ο.
* ο
(Π 00 ΟΊ «σ· 04 «σ· 04 m kO Ο
ιη ο 04 ΠΊ 04 ιη χο ο ι£>
04 > 04 t 1 • t » 04
ι I Ο- ( Ο I «“·* I 04 1 1 m I I «σ’ 04 σ»
m • Ο «σ’ 04 m 04 ιη χο Ο m
0x1 »—» 04 f—t »—» *·“Μ «-Μ 04 I—·
ιη ιη
X X
Ο| Ο|
Ο Ο
ιη m m ιη ιη ιη ο ο
m X X X X X X ο ο
X X οι οι οι Ο| Ο| ω ο
Ο ο ω Ο Ο CJ ω υ ι 1
ο ο ο Ο Ο Ο ο ο >—· Γ—·
I 1 I 1 1 ι ι ω CJ
ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ω ο
ο II II II II II II II II II 11
I X X X X X X X X X
ω ο ω CJ ο ω ω CJ ο ο
CH=CC1-COOCH3 160-161 m
cc χχχχχχχχχχχχ
Φ 4J
Φ ι—< £
Φ ί>
4-> φ |—1 Λ 'Φ Λ1
«η α
Ο|
X
Ο X ιη
ιη II ο X
m m X X III <Ώ m
X X X X ΟΙ ω ο Ο X X X
ο Ο X ω Ο ΟΙ οι οι ο Ο
X X X
Ο Ο Ο
αζ
ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ
i
- 138 ο ο •
Ο
Ο o un m
<ű m un i£>
•
1 σ» 1 o o> 1 4 1 CM
un cn o un tű
r-« «—I r—t «—* t—·
CO «4 cn co o m 00 O r*·
4 un m co tű I ! 1 m OsJ cn 4
r—* r— r~~* • w cö T CM —* CM
1 r- 1 cn 1 o 1 00 1 r* 1 σ> r-l -4 r** in tO
4 m m Γ-* co in O m CM cn 4
«—« r—í «—» »—í «—· r—< CM «—· CM
i—1 (—1
r4 Ή r-l •H
•H -P •H -P
P< 7! Q, 8 rH
O rH O & •H
•H rH 1 Sh 1 m P< 4
P4 •H o Q. O <n X O X
o O -P p O f-l m X <N Jh <_O
•H Í4 Cu rO Φ p m X in X CN N •H Φ -P m X O O 0 o 0 O O O o X <n Pí O CJ 1
1 1 t 1 u 0 1 1 X O ω ω X N D
o o o 0 0 0 O 0 O ω 1 1 1 O •H 4
o o o 0 0 0 O 0 O 1 -“>· 1 1 1
o o I G> I CJ 1 0 0 <_> 0 O cn m *n 0 0 O
| 1 1 1 I u z X X X 0 υ O
<—* u u u s_ 1 0 0 (J. ω 1 1 I
o o O 0 co co CO co *—* *—* *—* *—* X X
o o o 0 0 0 ω 0 0 0 0 O o 0 CJ 0
|| || II II II II II II II II II II 11 II II 11
X X X X X X X X X X X X X X X
o o o ω 0 0 <_> <_) G> 0 0 ω 0 0 (J o
CH=CH-CO-CH2Cl 188-189
CH=CH-CO-CH2OCH3 189-190 ιη ŰC
ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ = Χ3:Χ
Γη(ηη<η<ηΗ-»·ηίη»η<ηίη<η<η<ηη<η -ττζχχχχΧΧΧΧΧΧΧχχχχ οοδοόοοοοοοωοουωο ο <Ν CÉ χ ΧΧΧΧΧΧΧΧ
ΧΧΧΧ ΧΧΧΧ x (X
ο cn tq cn
139 • 4 <J ο m QÍ •ί· m ű£
Ol
C£.
tX tQ ω
-Q jQ
—. cm *0
un cm un — co m Cn o co co cn -j*
00 00 lO cn cn cn in m 00 o • kO σ» 00 co co
esi CM v—4 00 00 00 00 in ·—·
1 | | I 1 1 1 í 1 CM 1 t 1 t 1
<ϊ- 00 cn σ» r- oo o cn A o Γ- CM cn
00 00 o esi cn cn in m Γ— lO cn ΟΟ 00 oo
f—M 00 Oj CM ·—* *-* ·—·
m X
ΟΙ Ο
CM O i o
m m CJ
X X 1
CM CM
ej CM CJ m m m m
o o X X X X
CM CJ CJ CM CM CM
X X X —-* CJ CJ CJ
ej CJ CJ CJ o o O
1 1 II o o o
o o o z X CJ CJ CJ
CJ CJ CJ CJ CJ 1 1 1
| i l l 1 0 r- 00
X X X X X CJ CJ CJ
ej CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ
ti II II II II II II II
X X X X X X X X
CJ (J CJ CJ CJ CJ CJ CJ
CM
rn m in r4 X
X X X •H CJ rH
CM CM CM P< II Ή
CJ CJ X CJ X
o o o o CJ CJ
o o o o ÉH CM zs
CJ CJ CJ CJ X rO
1 1 X 1 CJ í
00 00 o O o O
CJ CJ CJ CJ 1 1 1 1
CJ CJ CJ CJ z Z z z
II II II II II II II II
X X X X X X X X
CJ CJ CJ CJ <_> CJ CJ CJ
ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ <η «η LU LU cj ο m m u. u. <J CJ m *n Lu U. o ω cn m Lu lu cj cj
Lu Lu CJ CJ
X X m <*» Lu U. o ω <n <*> Lu Lu CJ <j m m Lu U. cj cj oi
X X
CJ CJ
II III
m m m m rO in X CJ
X X X X X X CJ CM
CJ CJ CJ CJ CJ CM CM X
CJ X CJ
CJ
XXX in X οι
CJ
z o o o m cn m m m
CM CJ x X X X X X
X CM CJ CJ CJ CJ CJ
CJ X CJ
XXXXXXXXXXX
0 CJ CJ CJ CJ 00 ej ej CJ CJ CJ CJ 00 CJ 00 CJ 00 CJ CJ 00 CJ 00 CJ
CM cn in lO r— co σι o 00 esi cn <r in
cn m m cn cn cn cn cn cn «4* -4· -4· •4*
1.47 Cl H CH3 CF3 H CH=N-O-izobutíl 96- 97
1.48 'Cl H CH3 CF3 H CH=N-O(CH2) 2CH(CH3) 2 77- 79
140 <Ο
Γ^.
I m r*
o σ» CO
CM co
γ
1 00 r*· ( IO
o CM co
r·**
00 co
•n
í 1
in r~I
O
«—4 f-4
σ» ι κο σχ
ιη
rH
r-i esi X G> II o X (J II o 1 <N •H 4-> £ 1 o fal <D 4-> a ΓΜ X o 1 X o II z in X PM o o o ω d rH •H 0) Λ o rH *H
•H o X G> X O
1 <N o PM in G> 1
0) CM X PM X X PM
X o X o CM X X
(J o 1 o o u
o o o o o o o o
1 1 II 1 1 1 1
z z z z z z z z
II II II II II II II II
z X X X X X X X
o u> o o CJ CJ
ΧΧΧΧΧΧΧΧ
.60 C1 Η CH3 CF3 Η CH=N-0-(CH2)2-2F-C6H4 95- 98 .61 Cl H CH3 CF3 H CH=N-0(CH2)2-CH=CH-4Cl-C6H4 139-140 (8:2)b>
.62 Cl H CH3 CF3 H CH=N-0-(CH2)3-C=C-4F-C6H4 130-131 .63 Cl Η H CF2C1 H CH=CC1-CO2C2H5 182-183
141 ja ιΓ>
ιη co
Ο ο «
CL.
Ο
cn r—4 | 00 m 1 σ» r-« | <r r* l r* co ·—M 1 co r* m o 1 10 esi 1 r* 1 r* í -4· CO 1 o co nj r* O I csj I σ» o 1 o esi csj 1
<£> co esi in in co n in ο CO A in ·—· co CO
O σ* Γ** co r* o CSJ «—· ι· 1 CO 10 ·—' o »—·
csj —» ·—· «—· <•*4 r-4 —1 1 1 < esi
ιη ιη ιη
<0 o <0
O o o in in
o o o «η X X
o o Q X esi tsi
l ej ω CJ
4—< o o O
o o (0 1 1 1
o o Q z Z 2
II II 11 o II 11 II
X X X X X X X
o CJ ¢0 o o o o
in m in
eo X m X X
X Ol X <N esi
<0 (0 C0 (0 <0
o O o o in in m in O
o O o o X X X X O
o O o <0 <s* ΓΜ Ol <S| <0
1 1 1 1 <0 <0 O C0 1
í_ L. r- o o O o r—
co co <0 CJ 1 1 1 J <0
<J o <0 ω 2 2 2 2 C0
II II II II II II II II II
X X X X X X X X X
C0 o C0 CJ <0 <0 <0 <0 C0
ιη α sí α
X X <0 X CJ X X X X X
CJ *n <n <*» en <O ’ eo eO
esi X X U. u. Ll. U. u.
Lu <0 (0 ej C0 <0 C0 (0 <0
χ χ χ χ χ χ χ ι
r— ·—·
<n m m m C0 eo <0
Lu u. u_ X rw X OJ
(0 C0 (0 C0 Ll_ <0 Ll.
<0 (0
αζ
-(CH2)z,- CH=CH-COOCH3 261-276
-(CH2)CH=CC1-COOC2H5 169-170
m fO m <n eo rO en ro eO <*>
X X X X X X X X X X X X X X X X X X
<0 ω <0 (0 o C0 <0 <0 <0 (0 <0 <0
• · ·
- 142 <j ο ·
Ρτ ο
ez (X
CM ts3
0 in Al AJ O m O K0 Τ-Λ A- m A* AJ Οϊ n
•4· 0 00 A- 0 a- co AJ σ» -4“ A· m 0
AJ A| r-· •ro AJ r*4 1 AJ 1 ’Y* AJ < AJ r~* t AJ 1 AJ | 1 1
1 in 1 >4* 1 O 1 0 cd _| 1 CO 1 cn 1 00 1 cn ώ cn KŰ O A* cn
.4· O OO a- rn σ> r· A- R~· ·—· —· C» •4- A* in cn
A| AJ «—· 0 ·—· AJ AJ AJ r-. AJ AJ
r“l •H 1 CM
in 1 in 9
X X Ktf
CN H
CJ <-> O
O 0 M
O
CJ 0 9
1 1 ·Η
—· —
CJ <j 1
CJ II 0 A II ' '
X x ·>
CJ <J r-l
ΓΟ X CJ Ο Ο cj m Η I
m Lu X CJ 0 r4 •H •H -P z CJ
CJ 0 -P Φ *
CN X CJ 1 H •H H •H ?. i CJ II X X m m
(J 0 0 X 0 0 in in
Q -P -P 0 CJ CJ 0 0 X X X X
O CJ Φ CJ 1 1 CJ CJ <N ΓΝ <N CN
(J 1 .1 | 1 X X 1 1 CJ CJ CJ CJ
X O 0 z z u 0 O 0 O
X CJ 1 1 CJ | 1 CJ ca 1 1 1 1
CJ 1 z z CJ z z CJ 0 z z z z
|| CN II II II II II II II II II u II
X X X X X X X X X X X X X
CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ
!ν X X X X X
X X II
CJ CJ X
II II CJ
X X in
CJ CJ X
CJ
<η *η cn ιη ιη
Lu lu lu X X (j (J U α? ω ω ο
X X X X X X X X
4· -r
X X
U3 'T 10 4*
CJ X CJ X
| KO 1 ςο
m m cn m rn CJ <n CJ
Lu Lu LU Lu X 1 X 1
CJ CJ CJ CJ CJ í—· CJ Γ-*
O CJ O CJ
4* •4* •4
cn m rn cn m cn cn <n cn
X X X X X X X X X X X X X X X X
CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ
X X X X X X X X X X X X X X X X
CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ
m 10 A* co 0 0 AJ m <r in KO A*>
co co 00 co 00 00 00 00 σ» σ> O cn σ» cn 0 Ol
•-H rM f—· —. r—4 « 4 — — «-4 ·—4 r-^
1.98 Cl Η Η C5H5 COOCH3 CH=N-OC2H5 225-232
1.99 Cl Η CH3 C6H5 COOCH3 CH=N-OC2H5 166-168
- 143 -
— ! o o σι o o CO un m σι 00 η
1 CQ cn in •r^ CM r** un kD un in Q «—· η σι
♦ CM | un .—· r—< .—· UD CM *—· CM
o l 1 03 1 1 1 1 1 1 CM 1 1 1 1
• CM 00 CM rM co co n cn r** CM A cn lO CM
o í m CM un o «-·* un m <n ΙΠ r—< un σ> ·—♦
υ 1 CM r-» ·—· r-^ —· r·^ *“· CM 1 CM
m X <M pH
X co co m o
X co o ω in X <Μ
co o CM (M X co
III o 4—«. o fd
co co <M <M co co o in m
CM <M X X CM II cn o X X
X X co co X 2 T* X X m <M M
o co co 1 z co co X co co
m m o o o o o o 1 1 I m <N o o in
X X o o o o o o o o X CO I I X
<M CM co co co co co co co co m cm o z z <M
Cj o 1 1 1 1 1 1 | 1 X CO o II II co
o o L. u u u L· u L. f—· co O co *—* o
| [ cn cn cn CD a CD CD co —» I X m . m I
z Z co co co CO co co co co co z co X X z
|| || || II II II II II II II II II II co co II
X X X X X X X X X X X X X —* X
C0 co co co co co co co co co co co. co co co co
in in
X X
CM CM
CO CO
in o o
ac o o X X X X X X
co co
m CO m m m m *n m
cc X X ÜL. U. u. U. U u.
co co CO CO co CO CO co
X X X X X X X X
m m <n in X m <n in X
U. Lu Lu CM m U_ lu <M
CO co CO CO X CO CO CO
o CO CO
.116 Cl H CH3 CF3 H CH=N-OCH2“CH(CH3)-OH 89- 96
- 144 -
17. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében klóratomot, R^ metilcsoportot, R^ trifluor-metilcsoportot, 5 1^2
R hidrogénatomot, X és X oxigénatomot jelent.
Szám R2 W o.p. (°C)
2.1 H 1,3-dioxán-2-il 87-92
2.2 H 5,5-dimetil-l,3-dioxán-2-il 120-123
2.3 H 5-metoxi-5-metil-l,3-dioxán-2-il 192-196
2.4 H 5-(ciklohexil-oxi)-5-metil-l, 3- -dioxán-2-il 64-68b)
2.5 H 5,5-bisz(etoxi-karbonil)-l,3-dioxán-2-il 65-68
2.6 H 9-(klór-metil)-2,4,3,10-tetraoxa- -spiro/'ő, 57undekán-3-il 201-204
2.7 H 5-ciklohexil-5-metil-l,3-dioxán-2-il 87-91(2:l)b)
2.8 H 5-butil-5-etil-1,3-dioxán-2-il 55-58(l:l)b)
2.9 H 5-me til-5-f enil-1,3-dioxán-2-il 95-98(2:l)b)
2.10 H 4-(metoxi-karbonil)-5-metil-l,3- -dioxolán-2-il olaj(l:l)b)
2.11 H 4-(metoxi-karbonil)-4-metil-l,3- -dioxolán-2-il olaj(l:l)b)
2.12 H 4-(etoxi-karbonil)-4-metil-l,3- -dioxolán-2-il olaj(l:l)b)
2.13 H 4-metil-1,3-dioxolán-2-il olaj(l:l)b)
2.14 H 4-propil-l,3-dioxolán-2-il olaj(l:l)b)
2.15 H 4-vinil-l,3-dioxolán-2-il olaj(l:l)b)
2.16 H 2-etil-l,3-dioxolán-2-il olaj(l:l)b)
2.17 H 4,5-dimetil-l, 3-dioxolán-2-il 149-151°)
2.18 H 7,9-dioxa-bicikloZ4.3.0] nonán-8-il olaj(l:l)b)
• ·
- 145 Szám R2 W
2.19 H 4-terc-butil-l, 3-dioxolán-2-il
2.20 H 4»4,5-trimetil-l,3-dioxolán-2-il
2.21 H 4-( triklór-metil)-l,3-dioxolán-2-il
2.22 H dimetoxi-metil
2.23 H 4-(izobutoxi-karbonil)-4-metil-l,3-
-dioxolán-2-il
2.24 H 4-(butoxi-karbonil)-4-metil-l,3-
-dioxolán-2-il
2.25 1* 4-(butoxi-karbonil)-4-metil-l,3-
-dioxolán-2-il
2.26 F 4-metil-l,3-ditiolán-2-il
2.27 Η 1,3-dioxolán-2-il
2.28 H bisz(2-klór-etoxi)-metil
2.29 H l,3-ditián-2-il
2.30 H l,3-ditiolán-2-il
2.31 H 4-metil-l,3-ditiolán-2-il
2.32 Η 1,3-oxatiolán-2-il
2.33 H dietoxi-metil
2.34 H l,3-oxatián-2-il
2.35 H 4-metil-l,3-ditián-2-il
2.36 H dipropoxi-metil
2.37 H 4-metil-l,3-oxatiolán-2-il
Megjegyzés:
a) még 15 % izomer alliloximot tartalmaz
b) izomerelegy
c) transz-izomer _____o.p. (°C) olaj(l:l)b) olaj(l:l)b)
114-116(6:4)^
92-94 olaj(l:l)b) olaj(l:l)b) olaj(l:l)b)
67-69(l:l)b)
58-60 olaj
176- 177
177- 173
115-118(1:1)b)
163-170 olaj olaj olaj(9:1)b^ olaj olaj(7:3
- 146 -
18. táblázat
Olyan (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
X oxigénatomot jelent.
Szám R1 R2 3 ’ R·5 X1 R4 R5 W o.p. (°C
3.1 Cl H CH^ 0 cf3 h CH=CC1-COOGH3 151-152
3.,2 Cl' H CH3 s =GH-S-CH= CH=CC1-COOC2H5 142-145
19. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
Ί 3 A
R klóratomot, R metilcsoportot, R trifluor-metilcsoportot c
és R hidrogénatomot jelent.
Szám X1 X2 R2 W o.p. (°C)
4.1 0 S H CH=N-OC2H5 129-130
4.2 0 S H CH=GC1-GOOC2H5 129-132 • · ·
- 147 - ···· ·:·’·.· ...·
20. táblázat
Az előző két táblázatban olajként kapott hatóanyagok IR-apektrumának jellemző értékei:
Szám Jellemző IR-ad.atok (cm“^) (Film)
1.24 \»= 1731, 1069, 1685, 1050 1474, 1372, 1272, 1231, 1185, 1152,
1.55 \>= 1750, 1148, 1732, 1049 1685, 1469, 1372, 1272, 1232, 1185,
1.70 v= 1736, 1069, 1691, 1050 1492, 1408, 1369, 1271, 1185, 1151,
1.86 \>= 1747, 1185, 1730, 1150 1685, 1479, 1373, 1274, 1258, 1237,
2.10 \l = 1758, 1150, 1732, 1104 1684, 1480, 1373, 1273, 1233, 1186,
2.11 v= 1731, 1070, 1685, 1047 1476, 1373, 1272, 1233, 1185, 1150,
2.12 v= 1731, 1070, 1686, 1047 1476, 1373, 1272, 1233, 1185, 1151,
2.13 v= 1730, 1070, 1685, 1044 1476, 1373, 1272, 1232, 1186, 1151,
2.14 v= 1731, 1070, 1683,1475, 1044 1372, 1271, 1232, 1185, 1150,
2.15 v= 1730, 1070, 1685, 1046 1475, 1372, 1271, 1232, 1185, 1151,
2.16 υ= 1730, 1070, 1685, 1045 1476, 1372, 1272, 1232, 1186, 1151,
148
Szám Jellemző IR-adatok (cm**1) (Film)
2.18 v= 1731, 1091, 1686, 1046 1474, 1371, 1271, 1231, 1185, 1151,
2.19 υ= 1731, 1070, 1686, 1044 1478, 1372, 1271, 1232, 1185, 1151,
2.20 v= 1731, 1102, 1686, 1045 1474, 1371, 1271, 1231, 1185, 1151,
2.23 v= 1732, 1687, 1474, 1373, 1272, 1185, 1151, 1047
2.24 v= 1731, 1047 1686, 1476, 1373, 1272, 1233, 1185, 1151,
2.25 v= 1736, 1084, 1691, 1069 1497, 1370, 1273, 1213, 1185, 1151,
2.28 v>= 1730, 1072, 1684, 1046 1475, 1373, 1272, 1233, 1185, 1152,
2.33 v= 1731, 1070, 1686, 1049 1474, 1372, 1272, 1231, 1185, 1151,
2.34 v= 1731, 1072, 1686, 1047 1477, 1372, 1272, 1241, 1184, 1148,
2.35 v= 1731, 1045 1685, 1478, 1372, 1271, 1257, 1184, 1149,
2.36 v= 1732, 1070, 1688, 1045 1474, 1371, 1279, 1231, 1185, 1151,
2.37 v= 1732, 1070, 1685, 1043 1476, 1372, 1271, 1234, 1184, 1148,
• · ·· ♦ • ···«*« ··· · · · ··· • · 9 · · *
- 149 - .........
Példák a kiindulási vegyületek előállítására:
38. példa
2-Klór-3-€4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil )-vinil/-fenid} -4~oxo-6-( trifluor-metil)-3,4-dihidropirimidin
12,6 g 3-{4—klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-f enil} -2,4-dioxo-6-( trifluor-metil )-l,2,3,4-te trahidropirimidinbe becsepegtetünk 13,8 ml foszfor-triklorid-oxidot, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Végül a reakcióelegyhez adunk 2,1 ml dimetil-formamidot, és ezt a reakcióelegyet 110 - 115 °C hőmérsékleten 15 órán át keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 150 ml jeges vízbe öntjük, majd az elegyet 100 - 100 ml metilén-dikloriddal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel, 10 %-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal majd újból vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. Az olajként kapott bepárlási maradékot flash-kromatográfiával (metilén-diklorid) tisztítjuk. Az ebből nyert kristályos szilárd anyagot petroléterrel kikeverve, kiszűrve, a szüredéket kevés petroléterrel mosva és megszárítva kapjuk a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 114 - 115 °C
39. p é 1 d a
4-Klór-3-(etoxi-imino)-fenil-izocianátnak 3-amino-krotonsav-etil-észterrel való reakciója
14,2 g 3-amino-krotonsav-etil-észternek 450 ml toluollal készült oldatába refluxhőmérsékleten becsepegtetjük 22,5 g 4-klór-3-(etoxi-imino)-fenil-izocianátnak 100 ml toluollal készült oldatát, és a reakcióelegyet refluxhőmérsékle-
- 150
ten még 4 órán át majd szobahőmérsékleten 2 napig keverjük. A keletkezett csapadéknak a reakcióelegyből való elkülönítése és megszárítása után N-/4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil/-2-amino-2-(etoxi-karbonil)-krotonsavamidot nyerünk. Olvadáspontja: 152 - 153 °C
A szűrletet bepároljuk, és a bepárlási maradékot kromatograf áljuk (metilén-dikl-orid). A kapott terméket hideg petroléterrel kikeverve, kiszűrve és megszárítva N-/4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-f enil/-Ií,-/l-metil-2-( etoxi-karbonil)-vinil/-karbamidot nyerünk.
Olvadáspontja: 126 - 127 °C
Ugyanígy nyerjük a következő kiindulási vegyületeket:
21. táblázat
Olyan (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
3 1
R és R-^ hidrogénatomot és X oxigénatomot jelent.
Szám L1 R1 R4 R5 W o.p. (°C
II.1 G2H5 Cl ch3 H CH=N-OC2H5 126-127
II.2 c2h5 Cl ch3 H CH=CC1-COOC2H 5 136-137
II.3 CE3 Cl H cooch3 CH=CC1-COOC2H 5 198-200
II. 4 C2H5 Cl ~(CH2 V CH=CC1-COOC2H 5 129-131
II.5 G2H5 Cl -(CH=CH)2- CH=CC1-COOC2H 5 141-142
II.6 c 2 H5 Cl CH3 CH3 CH=CCl-C00C2H 5 127-130
II.7 G2H5 Cl oc2h5 H CH=N-OC2H5 olaj
II.8 G2H5 Cl sc2h5 H CH=N-OC2H5 103-105
- 151 -
22, táblázat
Olyan (VIII) általános képletű vegyületek, amelyek képletében , 3 ο
R és R hidrogénatomot és X oxigénatomot jelent.
Szám R1 J24 JR5 w o.p. (°C
VIII.l Cl CH3 C00C2H5 CH=CC1-COOC2H5 160-161
VIII.2 Cl CH3 C00C2H5 0Η=Ν-00οΗκ 2 5 153-154
VIII.3 Cl f enil COOCH^ CH=N-0CoH,- 2 5 olaj
VIII.4 Cl sc2h5 COOC2H5z ch=n-oc2h5 40. példa 151-153
3- Amino-4-klór-4,4-difluor-krotonsav-etil-észter
4-Klór-4,4-difluor-acetecetsav-etil-észterbe 60 °C-on telítésig ammónia gázt vezetünk be, majd a reakcióelegyet °C-on 5 órán át keverjük, ezután a reakcióelegybe egy órán belül újra ammónia gázt vezetünk be, és a reakcióelegyet 70 °C-on még két órán át keverjük. A cím szerinti vegyületet úgy nyerjük, hogy a terméket vízsugárazivattyúval létesített vákuumban, 10 cm-es Vigreux-kolonnán át desztilláljuk. Forrpontja: 129 - 130 °C/140 hPa
Ugyanígy nyerjük a 3-amino-4,4,4-trifluor-krotonsav-etil-észtert.
41. p é 1 d a
4- Klór-3-(1,3-dioxolán-2-il)-íenil-izocianát
3,0 g klór-hangyasav-triklór-metil-észternek 50 ml toluollal készült oldatához ^ 20 - 25 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,0 g 4-klór-3-(l,3-dioxolán-2-il)-anilinnek és 25 ml etil-acetátnak az elegyét. Ezt a reakcióelegyet 20 1 25 °C-on 2 órán át majd refluxhőmérsékleten még 5 órán át keverjük. Végül a reakcióelegyet bepároljuk, és a bepárlási maradékot
- 152 finom vákuumban megszárítva olajként nyerünk 2,0 g cím szerinti vegyületet.
42. p é 1 d a
4-Klór-3-/2-klór~2-(etoxi-karbonil)-vinil/-fenil-izocianát
130 g 4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-anilinnek 1200 ml toluollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 108,8 g klór-hangyasav-triklór-metil-észtert. A reakcióelegyet keverés közben, visszafolyató hütő alatt 16 órán át forraljuk. A képződött csapadék kiszűrése után a szűrletből az oldószert vákuumban lehajtjuk, a bepárlási maradékot petroléterrel kikeverjük. Az így kapott csapadékot kiszűrve és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 48 - 50 °C
Ugyanígy nyerjük az alábbi vegyületeket:
4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil-izocianát, olaj;
4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-6-fluor-fenil-izocianát, olaj; 4-klór-3-(metoxi-imino-metil)-fenil-izocianát, olaj.
43. példa N-(,4-Klór-3-/2-klőr-2-( etoxi-karbonil)-vinil/-feni]} -karbamid
14,3 g 4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-fenil-izocianátnak 200 ml tetrahidrofuránnal készült oldatába, 20 °C-on, másfél órán belül telítésig ammónia gázt vezetünk be, és a reakcióelegyet egy órán át keverjük. A képződött csapadékot kiszűrjük és éterrel mossuk. A szűrletet bepároljuk, a bepárlási maradékot éterrel kikeverjük és kiszűrjük. A szilárd termékeket egyesítve kapjuk a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 209 - 210 °C
- 153 -
44. p é 1 d a N-{4-Klór-3~/2-klőr-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-f eni.Q -karbamidsav-et il-és zter g 4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-anilin, 150 g toluol éa 5,6 g trietil-amin el egyebe 20 - 40 °C-on becsepegtetünk 6,0 g klór-hangyasav-etil-észtert, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. A reakcióelegyet vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot petroléterrel kikeverve, kiszűrve, a szüredéket petroléterrel mosva és megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 102 - 104 °C
45. példa jgj-Amino-fahéjsav-metil-észter
7,2 g magnézium és 20 ml éter elegyébe reflux közben becsepegtetjük 47 g bróm-benzol és 90 ml éter elegyét. Ezután a reakcióel egybe jeges hűtés közben becsepegtetünk 9,9 g cián-ecetsav-metil-észtert, és ezt a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át, refluxhőmérsékleten 5 órán át mgtjd újra szobahőmérsékleten még 15 órán át keverjük. A reakcióelegyhez óvatosan 300 ml ammónium-klorid oldatot adunk, a vizes fázist éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot finom vákuumban desztillálva 13 g cím szerinti vegyületet nyerünk. Forrpontja: 110 - 112 °C/10,15 mbar
Ugyanígy nyerjük az alábbi vegyületeket: y6-amino-4-klór-fahéjsav-metil-észter, amorf szilárd anyag
- 154 (l-bróm-4-klór-benzolból előállítva); jS-amino-4-me toxi-f ahéjsav-metil-észter Forrpontja: 165 - 16? °C/0,15 hPa
46. példa
4-Izocianáto-3-(metoxi-karbonil)-tiofén
7,7 ml tiofoszgén, 18,5 g nátrium-hidrogén-karbonát, ml víz és 200 ml metilén-diklorid szuszpenziós elegyéhez szobahőmérsékleten fél órán belül hozzáadunk 19,4 g 4-amino-3-(metoxi-karbonil)-tiofén-hidrokloridot, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük. A fázisok szétválasztása után, a vizes fázist vízzel egyszer mosva, nátrium-szulfáttal megszárítva és bepárolva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 93 - 95 °C
47. példa
N--C4-klór-3~Z2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-f enij} -N*-/4-(metoxi-karbonil)-3-tienil/-tiokarbamid
5,2 g 4-klór-3-/2-klór-2-(etoxi-karbonil)-vinil/-anilinnek 50 ml toluollal készült oldatába becsepegtetjük 4 g 4-izotiocianáto-3-(metoxi-karbonil)-tiofén és 50 ml toluol elegyét. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten összesen 78 órán át és 90 °C-on 9 órán át keverjük. A kapott csapadékot kiszűrve, toluollal mosva és végül etanolból átkristályosítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 158 - 160 °C
48. p é 1 d a
3-{3-/2-Βγ0ιπ-2-(klór-karbonil)-vinil/-4-klór-f enij} -2,4-dioxo-l-metil-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidropirimidin
- 155 4,5 g 3-/3-(2-bróm-2-karboxi-vinil)-4-klór-fenil/-2,4-dioxo-l-me til-6-( trifluor-me til )-1,2,3 ,4-tetrahidropirimidinnek és 0,1 ml dimetil-formamidnak 100 ml toluollal készült oldatához adunk 1,6 g tionil-kloridot. A reakcióelegyet lassan refluxhőmérsékletig melegítjük, majd keverés közben visszafolyató hűtő alatt 5 órán át forraljuk, bepároljuk. A bepárlási maradékot finom vákuumban megszárítva nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 125 - 127 °C
Alkalmazási példák (a gyomirtó hatásra):
Az (I), (la) és (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok gyomirtó hatását az alábbi üvegházi kísérletek igazolják:
A növények tenyészedényeként műanyag virágos repék szolgáltak, amelyekben 3,0 % humuszt, mint szabsztrátumot tar talmazó agyagos homok volt. A vizsgált növények magvait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettük.
Kikelés előtti alkalmazás esetén a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a vetés után finoman szóró permetezőkészülékkel juttattuk ki. A tenyészedényeket? enyhén megöntöztük, hogy a magvak csírázását és a növények fejlődését biztosítsuk, majd átlátszó műanyag búréval fedtük le, amíg a növények ki nem fejlődtek. Ez a befedés biztosította á vizsgált növények magvainak egyforma csírázását, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták.
A kikelés utáni alkalmazás esetén a kísérleti növényeket már a kísérleti tenyészedényekben termesztettük vagy a kísérlet előtt néhány nappal a kísérleti tenyészedényekbe
- 156 átültettük. A vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagok alkalmazása a kísérleti növények fajtájától függően a 3 - 15 cm-es termesztési magasság elérése után történt.
A növényeket fajtájuktól függően 10 - 25 °C illetve 20 - 35 °C hőmérsékleten termesztettük. A kísérlet időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kiértékelés 0 - 100 0 beoszásu skála alapján történt. Ennél a 100 0 azt jelenti, hogy a növények nem keltek ki illetve, hogy legalább a talaj feletti részeik teljesen elpusztultak; a 0 0 pedig azt jelenti, hogy a növények egyáltalán nem károsodtak, illetve, hogy fejlődésük teljesen normális volt.
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajokat használtuk:
Latin név Magyar név
Abutilon theophrasti Szépasszonytényere
Amaranthus retroflexus Szőrös disznóparéj
Centaurea cyanus Búzavirág
Echinochloa crus-galli Kakaslábfu
Ipomoea spp. Hajnalka-félék
Solanum nigrum Fekete csucsor
0,06 és 0,03 kg hatóanyag/ha mennyiségben, kikelés után alkalmazva a 3.1 számú vegyület nagyon jól lekűzdi a széles levelű gyomokat.
Ezenkívül 0,5 kg hatóanyag/ha mennyiségben kikelés utáni alkalmazás esetén az 1.1, 1.3, 1.5, 1.11, 1.12, 1.13, 1.14, 1.15, 1.21, 1.22, 1.23, 1.24, 1.25, 1.26, 1.27, 1.36,
- 157 «·
1.44, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.7 és 2.27 számú hatóanyagok az üvegházi kísérletekben nagyon jól leküzdötték a széles levelű és a fűféle gyomokat.
Alkalmazási példák (a lombtalanító hatásra):
összehasonlító hatóanyagként szolgált az A vegyület, a 6,7-dihidro-piridoK 1,2-£: 2 *, 1 ’-c) piridilium-dibromid-<-monohidrát (Diquat^R))
Az összehasonlító hatóanyagot a közvetlen felhasználásra kész kereskedelmi készítményekként alkalmaztuk.
Kísérleti növényekként a Stoneville 825 fajtájú, 4 leveles fejlődési stádiumban levő (sziklevél nélkül) fiatal gyapotnövények szolgáltak, amelyeket az üvegházi kísérletek feltételei között termesztettünk (50 - 70 %-os relatív légnedvesség; nappali/éjszakai hőmérséklet: 27/20 °C).
49. példa í'iatal gyapotnövények leveleit cseppnedvesre permeteztük be olyan vizes készítményekkel, amelyek a hatóanyagon kívül a permetlé mennyiségére vonatkoztatva 0,15 tömegszázalékos mennyiségben zsíralkoholalkoxilátot (Plurafac LF 700) tartalmaztak. A kijuttatott víz mennyisége átszámítva 1000 1/ha volt. 13 nap múlva meghatároztuk a lehullott levelek számát és a lombtalanítás %-os értékét. A kezeletlen kontrolinövényeknél nem volt levélhullás.
Az alábbi hatóanyagot Felhasznált mennyiség, A lombtalanítartalmazó készítmény átszámított érték tás foka (%) (kg/ha)
3.1
0,05
0,10
0,10
- 153 • ···*«· ·· <·· «· ·*
Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű. 3-fenil-uracil-származékoknak nagyon jó lombtalan!tó hatásuk van, ami felülmúlja az A hatóanyagot tartalmazó kereskedelmi forgalomban levő készítmények hatását.
Alkalmazási példák (a rovarölő hatásra):
Az (I), (la) és (Ib) általános képletű vegyületek rovarölő hatását a következő kísérletek mutatják:
A hatóanyagokat
a. / mint 0,1 %-os acetonos oldatukat vagy
b. / mint 10 %-os emulzióikat alkalmaztuk, amelyekben az elegy összetétele 70 tömegszázalék ciklohexanol, 20 tömegszázalék Nekanil^) LN (Lutensol^^ AP6, etoxilezett alkil-fenol bázisú nedvesítőszer, emulgeáló és diszpergáló hatással) és 10 tömegszázalék Emulphor^^ EL volt (Emulan^^ EL, etoxilezett zsíralkohol bázisú emulgeátor), és amelyeket a kívánt koncentrációnak megfelelően a./ esetben acetonnal illetve b./ esetben vízzel hígítottunk.
A kísérletek végén mindig meghatároztuk azt a legkisebb koncentrációt, amelyeknél a hatóanyagok a kezeletlen kontrollcsoportokhoz képest még 80 - 100 %-os gátlást illetve mortalitást mutattak (hatásküszöb illetve minimális koncentráció).

Claims (19)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok, a képletben
    X , X oxigén- vagy Iszénatomot jelent;
    kV jelentése -C(R8)=X5, -C(R8)(X3R6)(X4R7), -C(R8)=G(R9)-CN, -c(r8)=c(r9)-co-r10, -gh(r8)-ch(r9)-co-r10, -C(R8)=C(R9)-CH2-G0-R10, -C(R8)=C(R9)-C(R11) = G(R12)-C0-R:L0 }/' vagy -C(R8)=C(R9)-CH2-GH(R13)-CO-R10 általános képletű csoport, a képletekben
    X3, X4 oxigén- vagy kénatomot jelent,
    C Ί A
    XJ oxigén-, kénatomot vagy -NR altalános képletű csoportot jelent, a képletben
    R3·4 jelentése hidrogénatom, hidróxi-, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-,
    J 3 - 6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, 5-7 szénatomos cikloalkil-oxi-, 5-7 szénatomos cikloalkenil-oxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 3-6 szénatomos halogén-alkenil-oxi-,
    1-6 szénatomos hidroxi-alkoxi-, az alkoxirészben
    1-6 szénatomos ciano-alkoxi-, a cikloalkilrészben 3 - 7 és az alkoxirészben 1-6 szénatomos cikloalkil-alkoxi-, alkoxirészenként 1-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-, az alkoxirészben 1 - 6 és az alkenilrészben 3-6 szénatomos alkoxi-alkenil-oxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-,
    - 160 az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbonil-oxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbamoil-oxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbamoil-oxi-, az alkoxirészben 1 - 6 és az alkilrészben 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-alkil— oxi—, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-oxi-, alkilrészenként 1-6 szénatomos dialkil-amino-alkil-oxicsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-,
  2. 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben
    1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, az alkoxirészben 1-6 szénatomos fenil-alkoxi-, az alkenilrészben 3-6 szénatomos fenil-alkenil-oxi- vagy az alkinilrészben 3-6 szénatomos fenil-alkinil-oxicsoport, amelyekben a szénlánc egy vagy két metiléncsoportját oxigén-, kénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoport helyettesítheti, és amelyekben a ienil-r gyűrűt egy-három halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport szubsztituálhatja, heterociklusos csoport, heterociklusos csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-6 szénatomos alkinil-oxicsoport, amelyekben a szénlánc egy vagy két metiléncsoportját oxigén-, kénatom vagy
    - 161 • ······ •·* · · · ··· egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoport helyettesítheti, és amelyekben a heterociklusos csoport három-hét tagú továbbá telített, telítetlen vagy aromás lehet, és ez a heterociklusos csoport egy vagy két oxigén- vagy kénatom és legfeljebb négy nitrogénatom csoportjából heteroatomként egy-négy atomot tartalmazhat, és ezt a heterociklusos csoportot még egy-három halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil- és -N(r15)r16 általános képletű csoport is szubsztituálhatja, a képletben
    1 c i fi
    Rx , R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3 - 6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, az alkilrészben
    1- 6 szénatomos alkil-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-karbonil-alkil-, az alkoxirészben 1 - 6 és az alkenilrészben
    2- 6 szénatomos alkoxi-karbonil-alkenilcsoport, amelyben az alkenilénláncot még egy-három halogénatom, cianocsoport vagy adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-,
  3. 3- 6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alk• ·
    - 162 oxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport is szubsztituálhatja, vagy
    Rx:2 és R a közöttük levő nitrogénatommal együtt egy telített vagy telítetlen, 4-7 tagú heterociklusos csoportot képez, amelyben egy gyűrűtagot oxigén-, kén-, nitrogénatom, irninocsoport vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált irninocsoport helyettesíthet,
    A 7
    R , R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil·-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkilcsoport, vagy
    R^ és R? együtt 2-4 tagú, telített vagy telítetlen olyan szénláncot képez, amelyet egy oxocsoport szubsztituálhat, és amely szénláncnak egy az X és X csoporttal nem szomszédos tagját oxigén-, kén- vagy nitrogénatom helyettesítheti, és amely szénláncot az alább felsorolt csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, amino-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, az alkenilrészben 3 - 6 és az alkilrészben 1-6 szénatomos alkenil-oxi-alkil-, az alkinilrészben 3 - 6 és az alkilrészben 1-6 szénatomos alkinil-oxi-alkil-, 3-7
    - 163 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-oxi-, karboxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-karbonil-oxi-alkil- és adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, amino-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és amely szénláncot ezenkívül még egy a szénlánchoz kondenzált vagy a szénlánchoz egy spiroatomon át kapcsolódó 3-7 tagú olyan gyűrű is szubsztituálhatja, amelynek egy vagy két szénatomját oxigén-, kénatom vagy adott esetben egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoport helyettesítheti, és amely gyűrűnek az alább felsorolt csoportok közül egy vagy két szubsztituense lehet: ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkilés az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-? karbonilcsoport, o
    R hidrogénatomot, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 1-6 szénatornos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil- vagy az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot jelent,
    R9, R12 jelent hidrogén-, halogsnatom, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6
    - 164 R10 szénatomos halogén-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil- vagy az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, jelentése hidrogénatom, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-,
    2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttál szubsztituált fenilcsoport, adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 1-6 szénatomos alkil-imino-oxicsoport, -OR17 vagy -SR^7 általános képletű csoport, a képletekben
    R^7 jelentése hidrogénatom,. 1-6 szénatomos alkil-,
    3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos halogén-alkenil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-imino-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-karbonil-alkil-, alkilrészenként
    - 165 1-6 szénatomos alkil-oxi-karbonil-alkilcsoport, olyan fenil- vagy az alkilrészben 1-6 szénatomos fenil-alkilcsoport, amelyben a fenilgyűrut az alább felsorolt csoportok közül egy-három szabsz titulálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcs oport,
    R^3· jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil- oxi-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy -N(r18)R^9 általános képletű csoport, a képletben
    R48 és R49 jelentése azonos az R3·9 és R3-8 csoportnál megadott jelentéssel,
    R3 3 hidrogénatomot, ciano-, 1-6 szénatomos alkil- vagy az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot jelent, vagy
    R9 és R10 együtt egy 2-5 tagú olyan szénláncot képez, amelynek egy szénatomját oxigén-, kénatom vagy adott
    - 166 esetben egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált iminocsoport helyettesítheti;
    Ί
    R halogénatomot, ciano-, nitro- vagy trifluor-metilcsoportot jelent;
    R hidrogén- vagy halogénatomot jelent;
    R^ jelentése hidrogénatom, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-,
    3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, a cikloalkilrészben 3-8 szénatomos cikloalkil-karbonil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, formil-, 1-6 szénatomos alkanoil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbonil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-karbonil-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-karbonil-alkilcsoport,
    -N(R8^)r22‘ általános képletű csoport, a képletben és R82· az r!5 és jelentésénél megadottak egyikét jelenti, olyan fenil- vagy az alkilrészben 1-6 szénatomos fenil-alkilcsoport, amelyben a fenilgyűrűt az alább felsorolt csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport;
    R^ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, nitro-', 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szén- 167 • · · · · · • · · · · • · ··· ·· ·· atomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkilcsoport vagy adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport;
    R3 jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos ciano-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-oxi-alkil-, alkilrészenként 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, formil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, az alkilrészben 1-6 szénatomos halogén-alkil-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkoxirészben 1-6 és az alkenilrészben 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-alkenilcsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi22 2 3
    -karbonilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, -N(R )R
    92 2 3 1 ζ általános képletű csoport, a képletben R és R^ az RJ ”16 ' és R jelentésénél megadottak egyikét jelenti, vagy
    - 168 • ·
    R4 és R^ együtt három vagy négy tagú, telített vagy telítetlen olyan szénláncot képez, amely he téroatómként egy vagy két oxigénatom, egy vagy két kénatom és egy-három nitrogénatom csoportjából.egy-három atomot tartalmaz, és amely szénláncot az alább felsorolt csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, amino-, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio- és az alkoxirészben 1-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsopoit;
    azzal a megszorítással, hogy R4 jelentése a trifluor-metilcsoporttól és ugyanakkor R^ jelentése a hidrogénatomtól eltérő, ha W olyan -CH=CH-CO-R^G általános képletű csoportot jelent, amelyben R10 jelentése 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-oxicsoport, és azzal a megszorítással, hogy R és ugyanakkor R jelentése a hidrogénatomtól eltérő, ha W 0Η(Κ^)-ΟΗ(Ηθ)-00-Η^θ általános képletű csoportot jelent és R^ jelentése a halogénatomtól eltérő, valamint azoknak az (I) általános képletű 3-fenil-uracilz Z 3
    -származékoknak a sói és enoléterei, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent.
    2. (la) vagy (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok, a képletekben R^, R^, R4, R^, X^, X^ és W jelentése az 1. igénypontban megadott;és R 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoportot jelent;
    azzal a megszorítással, hogy R4 jelentése a trifluor-metil5 z z csoporttól és ugyanakkor R^ jelentése a hidrogénatomtol élté- 169 • · · · · · e • ······ •·· · · · ··· • · · · · Λ ·· ··· ·· · · rő, ha W olyan -GH=GH-G0-R^ általános képletű csoportot jelent, amelyben R10 jelentése 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-oxicsoport.
    3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti olyan 3-fenil-
    -uracil-származékok, amelyek képletében '«V -G(R8)=X3, -C(R8)(X3R6)(X4R7), -C(R8)=C(R9)-G0-R10 vagy
    -CH(R8)-CH(R9)-CO-r18 általános képletű csoportot jelent.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti olyan 3-fenil-
    3 -uracil-származékok, amelyek képletében Ív 1 - 6 szénatomos alkilcsoportot jelent.
  5. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti olyan 3-fenil-
    2 -uracil-származékok, amelyek képletében R hidrogén- vagy fluoratomot jelent.
  6. 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti olyan 3-fenil-
    -uracil-származékok, amelyek képletében klór- vagy brómatomot jelent.
  7. 7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti olyan 3-fenil-
    -uracil-származékok, amelyek képletében R4 1 - 6 szénatomos halogén-alkilcsoportot jelent.
  8. 8. (II) általános képletű enamin-észterek, a képletben R~, R2, R3, R4, R3, X1 és W jelentése az 1. igénypontban megadott és ΐΛ 1 - 6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoportót jelent.
  9. 9. (III) általános képletű enamin-karboxilátok, a képletben R1, R2, R3, R4, R3, X2 és W jelentése az 1. igénypontban megadott és L1 1 - 6 szénatomos alkil- vagy'fenilcsoportot jelent.
  10. 10. (IVa) vagy (IVb) általános képletű pirimidon-szár-
    - 170 • · * ··· • · · * ·«« ·· ·· mazékok, a képletekben R^, R^, r\ R^, X^, X^ és jelentése az 1. igénypontban megadott és Hal halogénatomot jelent.
  11. 11. (Vili) általános képletű enamin-amidok, a képletben Rx, R , R , R\ R , X és W jelentése az 1. igénypontban megadott.
  12. 12. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legalább egy 1. igénypont szerinti (I) vagy 2. igénypont szerinti (la) vagy (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot vagy olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származék sóját vagy enol-
    3 éterét tartalmazza, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent.
  13. 13. SÍjárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomokat, a gyomoktól mentesíteni kivánt területet vagy a vetőmagot, a 12. igénypont szerinti gyomirtó készítmény hatásos mennyiségével kezeljük.
  14. 14. Hervasztó és lombtalanító készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legalább egy 1. igénypont szerinti (I) vagy 2. igénypont szerinti (la) vagy (Ib) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot vagy olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származék sóját vagy enoléterét tartalmazza, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent.
  15. 15. Síjárás növények elhervasztására és lombtalanítására, azzal jellemezve, hogy a célba vett növényt a 14. igénypont szerinti készítmény hatásos mennyiségével'kezeljük.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyapotot lombtalanétjuk.
    - 171 -
  17. 17. Kártevőirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legalább egy 1. igénypont szerinti (I) vagy 2. igénypont szerinti (la) vagy (lb) általános képletű. 3-fenil-uracil-származékot vagy olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származék sóját vagy enoléterét tartalmazza, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent.
  18. 18. Eljárás a rovarok, a pókszabásuak és a fonálférgek osztályába tartozó kártevők irtására, azzal jellemezve, hogy a kártevőket vagy életterüket a 17. igénypont szerinti készítmény hatásos mennyiségével kezeljük.
  19. 19. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) vagy a 2. igénypont szerinti (la) vagy (lb) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a. / (II) általános képletű enamin-észterben vagy (III) álta- lános képletű enamin-karboxilátban gyűrűt zárunk - a képletekben L1 1 - 6 szénatomos alkil- vagy fenilcsopoitot jelent - és kívánt esetben az így kapott fém sóból savval tesszük szabaddá a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, vagy
    b. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, alkilezünk vagy acilezünk, vagy
    c. / az olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékok előállítására, amelyek képletében cianocsoportot jelent, a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R4 halogénatomot jelent, fém-cianid- 172 dal reagáitatunk, vagy
    d. / (IVa) vagy (IVb). általános képletű pirimidon-származé- kot - a képletekben Hal halogénatomot jelent - HO-R , HS-R3 , Me+-OR3 vagy Me+“SR3 általános képletű vegyü1 .
    lettel reagáltatunk, a képletekben Me ekvivp.lensnyi fém iont jelent, vagy
    e. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képletében V/ -CO-R általános képletű csoportot jelent, H-X3R6, H-X4R7 vagy H-X3(R6R7)X4-H általános képletű vegyülettel reagáltatva a megfelelő (I) általános képletű acetállá alakítjuk át, vagy
    f. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képletében W -C(R3)(X3R3)(X4R7) általános képletü csoportot jelent, acetálhasítással a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, amelynek q
    képletében W -CO-R általános képletű csoportot jelent, vagy
    g. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot,
    Q amelynek képletében V -C(R )=O általános képletű csoportot jelent, az alábbi (Va) - (Vd) általános képletű foszforilidek egyikével:
    R3P=C(R9)-CO-R10 (Va) R3P=C(R9)-CH2-CO-R10 (Vb) R3P=C(R9)-C( R11)=C(R12)-CO-R10 (Ve ) r3p=c(r9)-ch2-ch(R13)-CO-R10 (Vd)
    - a képletekben R C-organikus csoportot jelent - vagy az alábbi (Vla) - (VId) általános képletű foszfónium sók « «
    - 173 egyikével:
    R3P+-CH(R9)-CO-R10 Hal (Vla) R3P+-CH(R9)-CH2-CO-R10 Hal (VIb) R3P+-CH(R9)-C(R11)=C(R12)-CO-R10 Hal (VIc) R3P+-CH(R9)-CH2-CH(R13)-CO-R10 Hal (VId)
    - a képletekben Hal halogénatomot jelent - vagy az alábbi (Vlla) - (Vlld) általános képlett! foszfonátok egyikével:
    (R0)2P0-CH(R9)-C0-R10 (Vlla) (ro)2po-ch(r9)-ch2-co-r10 (Vllb) (R0)2P0-CH(R9)-C(R11)=C(R12)-C0-R10 (VIIc) (RO)2PO-CH(r9)-CH2-CH(R13)-CO-R10 (Vlld) reagáltatjuk, vagy
    h. / olyan (I) általános képlett! 3-fenil-uracil-származékot, q
    amelynek képletében W -C(R )=0 általános képlett! csoportot HgN-R3·^ általános képle tii aminnal, hidroxi lám innal vagy hidrazinnal reagáktatva a megfelelő olyan (I) általános képlett! vegyiiletté alakítjuk át, amelynek képletében 7/ -C(r8)=iIr14 általános képletű csoportot jelent, vagy
    i. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származék el- hasításával, amelynek képletében W -C(R®)=NR^^ általános képletű csoportot jelent, a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületet nyerjük, amelynek képletében W -C(R )=0 általános képletű csoportot jelent, vagy
    k./ olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képletében X oxigénatomot jelent, kénező reagenssel reagáltatunk, vagy
    - 174
    1./ olyan (I) általános képletű. 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képleteben R hidrogénatomot jelent, halogénézünk, vagy
    m. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képletében W cianocsoportot jelent, redukciójával és ezt követő hidrolízissel a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, amelynek képletében W formilcsoportot jelent, vagy
    n. / a 11. igénypont szerinti (VIII) általános képletű enamidban foszgénező- vagy tiofoszgénezőszerrel gyűrűt zárunk, vagy
    o. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képletében W aminocsoportot jelent, Meerwein-eljárással alkilezünk, vagy
    p. / olyan (I) általános képletű 3-fenil-uracil-származékot, amelynek képletében W bróm-, jódatomot vagy trifluor-metil-szulf onil-oxicsoportot jelent, fémkatalizált kapcsolási reakcióban olefinnel reagáltatunk.
HU9400801A 1991-09-20 1992-09-10 Substituted 3-phenyluracils herbicidal composition containing and process for the preparation of activ ingredients HUT70880A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4131038A DE4131038A1 (de) 1991-09-20 1991-09-20 Substituierte 3-phenylurazile

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9400801D0 HU9400801D0 (en) 1994-06-28
HUT70880A true HUT70880A (en) 1995-11-28

Family

ID=6440891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9400801A HUT70880A (en) 1991-09-20 1992-09-10 Substituted 3-phenyluracils herbicidal composition containing and process for the preparation of activ ingredients

Country Status (12)

Country Link
US (2) US6239074B1 (hu)
EP (1) EP0604491A1 (hu)
JP (1) JP3253299B2 (hu)
KR (1) KR100260011B1 (hu)
BR (1) BR9206518A (hu)
CA (1) CA2119036A1 (hu)
DE (1) DE4131038A1 (hu)
HU (1) HUT70880A (hu)
MX (1) MX9205306A (hu)
TW (1) TW225981B (hu)
WO (1) WO1993006090A1 (hu)
ZA (1) ZA927153B (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6207830B1 (en) 1987-09-23 2001-03-27 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the production of 3-aryl-uracils
DE4329537A1 (de) * 1993-09-02 1995-03-09 Basf Ag Substituierte 1-Amino-3-phenyluracile
CA2179292A1 (en) * 1993-12-20 1995-06-29 Roland Andree N-cyanoaryl nitrogen heterocycles with sulphur-containing groupings
US5486521A (en) * 1994-03-21 1996-01-23 Uniroyal Chemical Company, Inc. Pyrimidinyl aryl ketone oximes
DE4424791A1 (de) * 1994-07-14 1996-01-18 Basf Ag Substituierte Zimtoxim- und Zimthydroxamid-Derivate
DE4429006A1 (de) * 1994-08-16 1996-02-22 Basf Ag Substituierte Triazolinone als Pflanzenschutzmittel
WO1997002253A1 (de) * 1995-07-06 1997-01-23 Basf Aktiengesellschaft Benzylhydroxylamine und zwischenprodukte zu deren herstellung
DE19528186A1 (de) 1995-08-01 1997-02-06 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
AU2651297A (en) * 1996-05-08 1997-11-26 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Indolyl-substituted uracil derivatives and herbicides comprising them as active ingredients
DE19621311A1 (de) * 1996-05-28 1997-12-04 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
US5749683A (en) * 1996-09-30 1998-05-12 Northern Logistics, L.L.C. Dry van trailer conversion and material handling method
DE19649094A1 (de) * 1996-11-27 1998-05-28 Bayer Ag Phenyl-uracil-Derivate
US6054224A (en) * 1997-08-25 2000-04-25 Toray Industries, Inc. Polyester film for electrical insulation
US6930101B1 (en) 1999-05-17 2005-08-16 The Regents Of The University Of California Thiazolopyrimidines useful as TNFα inhibitors
DE19932813A1 (de) 1999-07-14 2001-01-18 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
JP4639459B2 (ja) * 1999-11-01 2011-02-23 住友化学株式会社 ６−ヒドロキシ−５，６−ジヒドロウラシル化合物
US20030130123A1 (en) * 2000-04-14 2003-07-10 Michael Puhl 2-Phenyl-2h-pyridazine-3-ones
BR0117036A (pt) * 2001-05-31 2004-07-27 Sumitomo Chemical Co Dissecante de caule/folha
BR0117032A (pt) * 2001-05-31 2004-04-20 Sumitomo Chemical Co Reguladores de crescimento de planta para coleta de algodão
DE50303599D1 (de) * 2002-07-23 2006-07-06 Basf Ag 3-heterocyclyl-substituierte benzoesäurederivate
EP2145889A4 (en) 2007-04-18 2012-04-18 Kissei Pharmaceutical HETEROCYCLIC FUSED CORE DERIVATIVE, PHARMACEUTICAL COMPOSITION COMPRISING THE DERIVATIVE, AND USE OF THE COMPOSITION FOR MEDICAL PURPOSES
WO2008133127A1 (ja) 2007-04-18 2008-11-06 Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. 縮合へテロ環誘導体、それを含有する医薬組成物及びその医薬用途
AU2010337825A1 (en) 2009-12-29 2012-07-05 Mapi Pharma Limited Intermediate compounds and processes for the preparation of tapentadol and related compounds
AR115690A1 (es) * 2018-07-05 2021-02-17 Sumitomo Chemical Co Compuestos de uracilo y composición para el control de artrópodos dañinos que comprende estos compuestos

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61211178A (ja) * 1985-03-14 1986-09-19 ヤマハ発動機株式会社 自動二輪車のスタンド装置
ZA875466B (en) * 1986-07-31 1988-02-02 F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds
WO1988010254A1 (fr) * 1987-06-19 1988-12-29 F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft Composes heterocycliques
EP0344232B1 (de) * 1987-10-22 1993-03-24 Ciba-Geigy Ag 3-Aryluracile zur Unkrautbekämpfung
US4927451A (en) * 1988-12-30 1990-05-22 Uniroyal Chemical Company, Inc. 3-aryldihydrouracils
DE69002792T2 (de) * 1989-05-09 1993-12-09 Sds Biotech Corp Crotonsäureamidderivate und sie enthaltende Insektizide.
DE59007059D1 (de) * 1989-06-29 1994-10-13 Ciba Geigy Ag Heterocyclische verbindungen.
US5084084A (en) * 1989-07-14 1992-01-28 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
JP2946656B2 (ja) * 1989-07-14 1999-09-06 日産化学工業株式会社 ウラシル誘導体および除草剤
AU627906B2 (en) * 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US4979982A (en) * 1990-02-02 1990-12-25 Uniroyal Chemical Company, Inc. Herbicidal cinnamic ester uracils
US5169430A (en) * 1991-08-09 1992-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Benzenesulfonamide derivatives and methods for their production

Also Published As

Publication number Publication date
US6239074B1 (en) 2001-05-29
BR9206518A (pt) 1995-04-25
HU9400801D0 (en) 1994-06-28
US20010031865A1 (en) 2001-10-18
JPH06510992A (ja) 1994-12-08
DE4131038A1 (de) 1993-04-01
MX9205306A (es) 1993-04-01
EP0604491A1 (de) 1994-07-06
ZA927153B (en) 1994-03-18
WO1993006090A1 (de) 1993-04-01
TW225981B (hu) 1994-07-01
CA2119036A1 (en) 1993-04-01
KR100260011B1 (ko) 2000-08-01
JP3253299B2 (ja) 2002-02-04
KR940702490A (ko) 1994-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT70880A (en) Substituted 3-phenyluracils herbicidal composition containing and process for the preparation of activ ingredients
KR100201241B1 (ko) 알파-페닐아크릴산 유도체, 그의 제법 및 해충 및 유해 진균을 방제하기 위한 그의 용도
EP0741694B1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
CA2038521A1 (en) Thieno[2,3-d]pyrimidine derivatives
HUP0002894A2 (hu) Peszticid és fungicid hatású [2-(3-pirazolil- és 3-triazolil-oxi-metil)-fenil]-izoxazolonok, -triazolonok és - tetrazolonok, előállításuk, alkalmazásuk
HUT77300A (hu) [(Imino-oxi)-metil]-anilidek, eljárás és intermedierek előállításukhoz és ezeket tartalmazó kártevőírtószerek
HU214153B (hu) Azin-szubsztituált fenil-ecetsav-származékok, ezeket tartalmazó inszekticid és fungicid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és a készítmények alkalmazására
KR19990072128A (ko) 2-(o-[피리미딘-4-일]메틸렌옥시)페닐 아세트산 유도체 및 유해 진균 및 동물 해충 억제를 위한 그의 용도
EP0673923B1 (de) Substituierte Phenoxymethylphenyl-Derivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen und Pilzen
HUT76523A (en) Phenylthio acetic acid derivatives, intermediates, preparation and use thereof, fungicide and insecticid compositions containing these compounds as active ingredients
DE19605903A1 (de) Pyridyl-phenyl- und -benzylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4238260A1 (de) Substituierte ortho-Ethenylphenylessigsäurederivate
KR19990076830A (ko) 이미노옥시페닐아세트산 유도체, 그의 제조 방법,중간체 및용도
AU700515B2 (en) 2-{2-(hetaryl oxymethylene)phenyl} crotonates used as pesticides and fungicides
EP0912524B1 (de) 2-(o- pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-derivate und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP1140926B1 (de) Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
JP2006504664A (ja) 農薬フルオロアルケン誘導体
JPH11514631A (ja) フェニルカルバメート、その製造、その製造用中間体、及びその使用方法
CA2233258A1 (en) Phenylacetic acid derivatives, their preparation, intermediates for their preparation, and their use for controlling harmful fungi and animal pests
CA2065520A1 (en) 1-alkoxy-1,3-diazacycloalkane derivatives, their preparation and their use as pesticides
EP1228050A1 (de) Azadioxacycloalkene
SK4582000A3 (en) Substituted 2-(2&#39;-pyridyloxy)phenyl acetamides as fungicides and pesticides
KR20000015882A (ko) 2-(o-[피리미딘-4-일]메틸렌옥시)페닐 아세트산 유도체, 및 유해 진균과 동물 해충 억제를 위한 그의 용도