IT8149621A1 - Procedimento per produrre microperle di mesocarbonio di distriduzione uniforme di grandezze di particelle - Google Patents
Procedimento per produrre microperle di mesocarbonio di distriduzione uniforme di grandezze di particelleInfo
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Description
SIB 82951
81C308
DESCRIZIONE dell?invenzione industriale dal titolo: "PROCEDIMENTO PER PRODURRE MICROPRKLE DI MESOCARBO-NIC DI DISTRIBUZIONE UNIFORME DI GRANDEZZE DI PARTI-CELLE". , della ditta giapponese KOA OIL COMPANY?LIMITED con sede a TORYO-TO (GIAPPONE)
??????????
RIASSUNTO
Mxcroperle di raesocarbonio di ristretta distribuzione di grandezze di particelle vengono prodotte con le operazioni di sottoporre un olio pesante ad un trattamento termico primario ad una temperatura T^ per preparare una pece contenente microsfere di mesofase; raffreddare per una volta questa pece ad una temperatura inferiore al suo punto di rammollimento; poi sottoporre la pece ad un trattamento termico secondario ad una temperatura che ? pi? elevata di 350DC e pi? bassa di (T^- AO?C); raffreddare la pece ad un regime di raffreddamento inferiore a 200?C/ora; separare dalla pece microsfere di mesofase che precipitano nello stadio di trattamento termico secondario e poi ottenere, mediante estrazione con solvente, microsfere di mesofase di grandezza di particelle sostanzialmente uniforme formate nella pece residua. Le perle di mesocarbonio d? ristretta distribuzione di grandezze di particelle cos? ottenute sono particolarmente adatte per l?uso come materiale di riempimento cromatografico, supporto di catalizzatore ed altri usi.
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per produrre microperle di mesocarbonio di distribuzione uniforme di grandezze di particelle impiegando, come materiale di partenza, un olio pesante, cio? un olio idrocarburico pesante originato da petrolio, carbone, sabbia petrolifera,scisti.oleoso o simili.
L?' noto dalla tecnica antecedente che microperle di raesacarbonio (qui in seguito citate con la abbreviazione "MC") possono venire ottenute trattando a caldo un olio pesante ad una temperatura di 350 fino a 500?C per ottenere una pece trattata a caldo e separando micr-osfere otticamente anisotrope (microsfere di mesofase) formate entro la pece dalla matrice di pece mediante estrazione con solvente.FIO ottenute in questa maniera sono precursori di carbone di sagome sferiche vicine a sfere perfette d? diametri di 1 fino a 100? e sono costituite da aromatici policiclici condensati in allineamento stratificati in una direzione specifica, A causa della loro forma singolaree struttura cristallina, queste MC hanno elevata attivit? elettrica, magnetica e chimica, ed ? prevista una estesa loro utilizzazione in vari carnei differenziati.
Pi? specificamente, vi sono grandi aspettative per la utilizzazione di queste MC per la produzione di vari materiali industriali,esempi dei quali sono: materiali carboniosi speciali come materiali carboniosi isotropi di elevata densit? e carboni per resistenze elettriche preparati mediante carbonizzazione dopo loro modellamento; materiali compositi come ceramiche elettroco?duttive, metalli rinforzati a dispersione e materie plastiche elettroconduttive preparate carbonizzando le MG cos? come sono e poi mescolando il materiale risultante con altri materiali; e materiali chimici quali supporti di catalizzatore e materiale per riempimento per cromatografia preparato modellando le MG in particelle cos? come sono o dopo carbonizzazione.
Per talune applicazioni quali quelli come materiali di riempimento per cromatografia e come supporto di catalizzatore tra le utilizzazioni sopra enumerate, ? richiesto che la grandezze-di particelle delle MC sia uniformemente conforme a grandezze specifiche. Tuttavia,'la grandezza di particelle di HC prodotte mediante un procedimento dipendente da
ordinario trattamento termico di.un olio pesante.?
distribuita su un ampio campo (che pu? essere ampio
quanto 1 fino a 100 micron nella maggior parte dei
casi). Quindii la produzione.di MC di ristretta distribuzione di grandezze di particelle mediante un
qualche metodo ? desiderata in molti campi.Per soddisfare questa necessit? sono stati immaginati oppure sono stati proposti alcuni metodi come descritti appresso.
(a) Un metodo in cui una porzione di grandezze
di particelle specifiche viene separata mediante
setacciamento oppure mediante dispersione meccanica
J ,I
da MC prodotte mediante un procedimento ordinario.
(b) Un metodo in cui? insufflando vapor d'acqua surriscaldato ih un olio pesante per agitare e riscaldare in tal modo l?olio, effettuando in tal modo
un trattamento termico uniforme dell'olio pesante,?si kottengono MC di ristretta distribuzione di
-C t
grandezze di particelle {brevetto giapponese pubblicato n/ 9599/1970)?
(c) un metodo in cui la crescite delle raicrosfere di
mesofase viene soppressa impiegando uno o pi? additivi (come citato, ad esemplo," in "Tanso" ("Carbon?),
N. 771 P. 61 (19?4)). ?
i Tuttavia, nessuno di questi metodi pu? venire dichiarato completamente soddisfacente.Pi? specificamente, per esempio,? difficile nel metodo a) di cui sopra classificare efficacemente su una scala industriale le MC che sono mierosfere di grandezza di micron.Uel metodi b) e c),diventa difficile ottenere MC di perfetta forma sferica ed ? ancor? inadeguata la efficacia di uniform?zzazione delle grandezze di particelle.
A causa dello stato sopra descritto dei metodi noti, costituisce uno scopo della presente invenzione fornire un nuovo procedimento per produrre MC di ristretta distribuzione di grandezze di particelle.
Come risultato di intense ricerche effettuate, allo scopo di cui sopra,nei riguardi del meccanismo di formazione e crescita di aicrosfere di mesofase nel trattamento termico di olio pesante o pece, sono state fatte le seguenti scoperte. La prima ? che, quando pece contenente microsfere di mesofase ottenuta mediante trattamento a caldo di un olio pesante venga sottoposta agli stadi di raffreddamento per una volta, nuovo riscaldamento e nuovo raffreddamento, si raggiunge una notevole uniformizzazione delle grandezza di particelle MC. La seconda scoperta ? che, regolando il regime del raffreddamento finale, ? possibile regolare la grandezza di particelle delle fiC. Il procedimento per produrre MC di ristretta distribuzione di grandezze di particelle della presente invenzione ? basato su queste scoperte ed ? stato sviluppato su esse,
Secondo la presente invenzione, detto in breve, viene fornito un procedimento per produrre microsfere di mesac?rbonio di ristretta distribuzione di grandezze di particelle il quale comprende le operazioni di: preparare una pece primaria trattata a caldo contenente aicrosfere di mesofase sottoponendo un olio pesante ad un trattamento termico primario:, raffreddare per una volta la pece cos? preparata ad una temperatura pari oppure inferiore al suo punto di rammollimento; poi sottoporre la pece ad un trattamento termico secondario ad una temperatura che sia pari o superiore a $00?C e, inoltre sia pari od inferiore alla temperatura che ? di 2o?Cinferiore alla temperatura di trattamento termico, primario; raffreddare la pece ad un regime di raffreddamento pari od inferiore a 200?C/ora, separare, dalla pece cos? trattata a caldo, microsfere di mesofase che precipitano nello stadio di trattamento termico secondario e poi ottenere, mediante estrazione con? solventi, microsfere di mesofase di grandezza di particelle sostanzialmente uniforme formate nella pece residua.
La natura, utilit? ed altre caratteristiche della presente invenzione diventeranno pi? chiaraniente evidenti dalla descrizione dettagliata che segue che inizia con una considerazione di aspetti generali? fondamentali della invenzione e conclude con un esempio specifico di realizzazione illustrante una esecuzione preferita di essa ed esempi di confronto, quando letti in relazione con le illustrazioni annesse comprendenti disegni e microfotografie come brevemente descritto appresso.
In dette illustrazioni: le figure 1(a),1(b) e 1 (c) sono elevazioni laterali schematiche per una spiegazione di come e perch? si ottengono FiC di ristretta distribuzione di grandezze di particelle medianteaLpiocedimento della presente invenzione;
le figure 2 (a) e 4 (a) sono microfotografie (ingrandimento 172 volte), prese con un microscopio polarizzatore, rispettivamente di pece trattata a caldo primaria e pece trattata a caldo secondaria; le figure 2 (b) e 4 (b) sono microfotografie, prese con un microscopio elettronico a scansione, rispettivamente di MC ottenute mediante estrazione eoa chinolina da pece trattata,a caldo primaria e
pece trattata a caldo secondaria;
le figure 5 e 5 sono grafici indicanti rispettivamente le distribuzioni di grandezze di particelle
di ?iC ottenute mediante estrazione con chinolina da
pece trattata a caldo primaria e pece trattata a caldo secondaria; e
le figure 6 e 7 sono tnicrofotografie (ingrandimento 172 volte) prese con un microscopio polarizzatore, rispettivamente di pece trattata a caldo primaria corrispondente alla figura 2 (a).
La ragione per cui la uniformizzazione di grandezze di particelle ? ottenibile mediante il procedimento della presente invenzione non ? completamente
chiara ma pu? venire considerata essere come segue.
In una pece in uno stato in cui essa ? stata
sottoposta ad un trattamento termico primario e poi raffreddata per una volta, sono disperse microsfere
di mesofase di grandezze differenti come indicato
in figura i (a), in maniera simile che in una pece
che sia stata trattata a caldo mediante un procedimento ordinario come qui descritto in precedenza?
Quando questa pece venga di nuovo riscaldata- fra le microsfere di mesofase quelle di elevata solubilit?
(si considera .siano principalmente quelle formate
nello stadio di raffreddamento dopo il trattamento
' -1
?J termica primario) si sciolgono di nuovo mentre quelle di bassa solubilit? (si considera siano principalmente quelle di elevato grado di trattamento termico formate nello stadio di riscaldamento) non si sciolgono ma s?d?aentano sul fondo di recipiente come indicato in figura 1 (b). Quando la pece dopo il nuovo riscaldamento venga raffreddata, il componente di mesofase che si ? sciolto si separa nuovamente come microsfere di grandezza uniforme di particelle determinata dal regime di raffreddamento, come indicato in figura 1 (c)*
La microsfere di mesofase .che sono insolubili e sono sedimentate sul fondo si accumulano, cos? come sono, sul fondo mentre si associano durante gli stadi sopra descritti. Quindi, separando la fase superiore e la fase inferiore, per esempio mediante decantazione in corrispondenza di uno stadio in cui la pece di matrice conserva la sua forma liquida nello stato della figura .1 (b) o 1(c), per esempio.* ad una temperatura dell'ordine di circa 200?C, si ottengono microsfere di mesofase di grandezza uniforme di particelle nelle sostanze raffreddate della fase superiore- Poi, sottoponendo queste microsfere di mesofase ad estrazione con solventi, si ottengono MO di grandezza uniforme di particelle.
Nel procedimento della presente invenzione,"
per primo un olio pesante quale un olio residuo a pressione atmosferica, olio residuo a pressione ridotta , olio di decantazione da cracking catalitico, catrame da cracking termico oppure catrame di caibon.fossile viene riscaldato a ? 0 fino a 5Q0?C e cos? sottoposto ad un trattamento termico primario. Mentre temperatura e tempi specifici di questo trattamento termico primario differiscono a seconda del tipo di oli pesanti come materiali di partenza (compresi materiali ordinariamente chiamati peci), ? preferibile scegliere cos? queste condizioni che la quantit? del componente insolubile in chinolina (cio? mesofase) della pece dopo il trattamento termico primario sia 5 fino a 15% in peso.
Poi, la pece, dopo il trattamento termico primario viene raffreddata per una volta ad una temperatura pari oppure inferiore al suo punto d? rammollimento. Il limite inferiore della temperatura di raffreddamento non ? critico e pu? essere la temperatura ambiente. Tuttavia, se il raffreddamento non viene effettuato ad una temperatura pari oppure inferiore al punto di rammollimento, la separazione mediante sedimentazione sopra descritta con riferimento alle figure (lb) ed (le) non si verificher? i n misura ampia, La ragione di ci? pu? venire considerata dovuta agli.effetti contributivi'come un aumento prodotto dei raffreddamento nella differenza frai pesispecifici della mesofase e della pece di matrice e 11eliminazione dovuta al raffreddamento di ?-resina esistente sulla superficie della mesofase ad una temperatura elevata e contribuente alla formazione di struttura di micella fra la mesofase e la pece di matrice. Il regime di raffreddamento non ? particolarmente critico e pu? essere qualsiasi valore al di sotto di 400?C/ora, ad esempio.
La pece cosi raffreddata viene ulteriormente sottoposta ad un trattamento termico secondario ad una temperatura che sia pari oppure superiore a 3Q0?C e sia pari od inferiore alla temperatura risultante come differenze quando si sottraggano 20?C dalla temperatura di trattamento termico primario.
L?1 stato trovato che quando questa temperatura di trattamento termico secondario sia inferiore a 300?0? la grandezza di particelle delle MG diventa non uniforme. La ragione di ci? pu? essere considerata la seguente: il trattamento termico secondario ha la funzione di sciogliere nuovamente nella pece di matrice le microsfere di mesofase formate nel trattamento termico primario e la funzione di far s? che le microsfere o?
di mesofase che non passano in soluzione sedimentino sul fondo del recipiente per venire cos? separate.
Ad una bassa temperatura, tuttavia, la solubilit? non diventa sufficientemente grande e, inoltre, la viscosit? della pece di matrice non diminuisce fino ad un grado sufficiente a produrre la sedimentazione.
t* stato trovato inoltre che, quando la temperatura di trattamento termico secondario sia pi? elevata del limite superiore della temperatura di trattamento termico primario meno 20?C,inoltre, la grandezza di particelle delle MG diventa non uniforme. La ragione di ci? pu? essere considerata il fatto che,nel caso in cui il trattamento termico secondario venga effettuato ad una temperatura elevata, il risultato non ? semplicemente il nuovo sciolgimento delle microsfere di mesofase formate nel trattamento termico primario ma ? anche la formazione di nuove microsfere di mesofase. Pertanto, ? necessario effettuare il trattamento termico secondario ad una temperatura allaquale la pece di matrice non dia luogo essenzialmente ad un cracking termico addizionale e ad una reazione di condensazione termica^ Poich? la temperatura limite superiore differisce con le propriet? chimiche e storia della pece, ? adatta la determinazione della tempera-in?
tuir? limite superiore sulla base della temperatura di trattamento termico primario come descritto sopra.
Preferibilmente ila temperatura di trattamento termico secondario ? una temperatura pari o superiore a 550?C e pari od inferiore alla temperatura che ? di 40? inferiore alla temperatura di trattamento termico primario. La durata di tempo del trattamento termico secondario non ? particolarmente critica.Cio?, il limite inferiore ? un tempo in cui pu? venire raggiunta la uniformizzazione della grandezze di particelle di MC mentre il limite superiore ? un tempo in cui non si forma eccessivamente nuova mesofase.
Sulla base di risultati veri, tuttavia, il limite inferiore pu? essere di un ordine tale che il raffreddamento venga iniziato immediatamente dopo che ? stata raggiunta la temperatura di trattamento termico secondario. Mentre il limite superiore dipende anche dalla temperatura di trattamento termico secondario fra altri fattori, esso pu? essere dell'ordine di 120 minuti. Tuttavia, il tempo di trattamento termico secondario ? preferibilmente pi? breve possibile finch? pu? venire ottenuta la separazione della mesofase insolubile mediante sedimentazione uniforme.il regime di aumento di temperatura fino alla temperatura di trattamento termico secondario anche non ? molto critico ma un regime pratico ? dell'ordine di 1 fino a 20?C/minuto.
La pece, dopo il trattamento termico secondario, viene raffreddata ad un regime di raffreddamento pari od inferiore a 200?C/ora. E? stato trovato che quando questo regime di raffreddamento superi 200?C/ora,la grandezza di particelle delle MG ottenute ? eccessivamente piccola. Anche quando questo regime di raffreddamento sia pari od inferiore a 200?C/ora, la grandezza di particelle delle MC ? influenzata dal regime di raffreddamento usato. Pi? specificamente, un regime di raffreddamento elevato d? come risultato una piccola grandezza di particelle MC mentre un regime di raffreddamento Lasso d? come risultato una grande dimensione di particelle MC. La ragione di ci? ? il fatto che il regime di crescita cristallina ha un effetto influenzante sulla grandezza delle particelle. Quindi, ? necessario scegliere il regime di raffreddamento a seconda dello scopo di utilizzazione delle MG. Scegliendo in tal modo il regime di raffreddamento,? possibile regolare la grandezza di particelle MG a qualsiasi dimensione desiderata entro un campo da 1 a 30u.
Bel realizzare il procedimento della presente invenzione ? necessario effettuare il trattamento termico secondario ed il successivo stadio di raffreddamento sostanzialmente senza agitare. Per il trattamento termico primario pu? venire usata l'apparecchiatura per produrre pece in maniera continua del tipo a recipienti multipli descritta nel brevetto U.S.A 4?.080*285 (qui incorporato per riferimento), ad esempio.
La mesofase che ? sedimentata e si ? unita od ammassata nello stadio di trattamento termico secondario come qui in precedenza descritto, viene poi separata, ad esempio, mediante decantazione 0 spillamento dal fondo del recipiente, dalla pece in cui sono sciolte o disperse microsfere di mesofase di grandezza uniforme di particelle, in qualsiasi momento nel quale la pece conservi la sua forma liquida, ad una temperatura di approssimativamente 200?C, ad esempio. Il materiale di mesofase c?si separato ed allontanato pu? naturalmente venire utilizzato come materiale di partenza per formare materiali carboniosi e simili.
D'altro canto, la pece contenente microsfere di mesofase di grandezza uniforme di particelle dopo il trattamento termico secondario viene mescolata,mentre ? riscaldatala seconda della necessit?, con un solvente aromatico come ad esempio chinolina,piridina, olio di antracene o simili e la pece di matrice viene selettivamente disciolta in questa maniera per ottenere microsfere di mesofase come MC mediante separazione solidoliquido. Nella presente descrizione, la serie di questi stadi di procedimento viene citata con "estrazione con solvente".
Mentre la separazione solido-liquido pu? naturalmente venire effettuata anche mediante un vaglio o filtro, ? preferitile per la produzione industriale l'impiego di cicloni liquidi. Preferibilmente,1'ottenimento di MC dalla pece in questa maniera viene effettuato mediante un procedimento implicante l'impiego dei cicloni liquidi a pi? stadi del brevetto (dom.47505A/8l) d?lia stessa Richiedente (qui incorporate per riferimento).! cicloni liquidi post-stadio vengono usati
per lavare MC ed impartire un ulteriore effetto di classificazione ed ? possibile in essi anche l'impiego di un solvente non aromatico.
Secondo la presente invenzione come descritto sopra ,il raffreddamento per una volta di una pece contenente microsfere di mesofase ottenute mediante trattamento a caldo di un olio pesante, poi nuovo riscaldamento della pece e poi ulteriore raffreddamento della pece ad un regime di raffreddamento specifico, si ottengono MC aventi una distribuzione molto ristretta di grandezze di particelle e, inoltre una grandezza di particelle regolata mediante regolazione
del regime di raffreddamento, queste MC essendo adatte all'uso come materiale di riempimento per cromatografia, supporto di catalizzatore, ecc. Per indicare pi? pienamente la natura ed utilit? della presente invenzione, vengono riportati i seguenti esempi specifici di sua realizzazione ed esempi di confronto, intendendosi che questi esempi vengono presentati come illustrativi saltanti e non vanno intesi limitanti il campo della invenzione.
Esempio di confronto 1
Olio di decantatore (campo di punto di ebollizione 440?C e pi?) ott?nuto mediante cracking termico di petrolio, viene trattato a c?ldo a 450?C
per 75 minuti e poi raffreddato ad un regime di circa 400?G/ora per preparare in tal modo una pece trattata a caldo primaria. Una microfotografia (ingrandimento di 172 volte) presa tramite un microscopio polarizzatore di questa pece ? mostrata in figura 2 (a). L* osservabile in questa figura che si ? formato nella pece un grande numero di microsfere, di mesofase ma queste microsfere sono di varie grandezze di particelle.
La pece sopra descritta viene mescolata con 15 volte la sue quantit? di chinolina e la pece di matrice viene sciolta cos? per separare MC in una resa di 5?4% in peso (in base alla pece).Una microfotografia (ingrandimento di lOOOvolte) presa tramite un microscopio elettronico a scansione delle HC cosi ottenute ? mostrata in figura 2 (b) e la sua distribuzione di grandezze di particelle ? indicata in figura 2.Come ? evidente dalla figura 3, la grandezza di particelle delle flC ? distribuita in un ampio campo di circa lu fino a 20u o pi?.
Esempio 1
La pece trattata a caldo primaria ottenuta nell'esempio 1 di confronto viene nuovamente riscaldata a 380?C ad un regime di aumento di temperatura di 3?C/minuto e viene poi immediatamente raffreddata ad un regime di raffreddamento di 60?C/ora. Poi quando la temperatura raggiunge 200?C, la parte surnatante della pece viene tolta via. mediante decantazione. A questo punto? rimane sul fondo come residuo un sedimento. La parte surnatante della pece viene ulteriormente raffreddata al regime di 60?C/ora.
Una microfotografia (ingrandimento di 1?2 volte) presa tramite un microscopio polarizzatore della pece cos? ottenuta ? mostrata in figura 4 (a). Questa pece viene sottoposta ad estrazione con chinolina in maniera simile all'esempio d? confronto 1 per ottenere in tal modo MC. Una microfotografia presa tramite un microscopio elettronico a scansione delle HC cos? ottenute ? mostrata in figura 4 (b) e la sua distribuzione di grandezze di particelle ? indicata in figura 5*
E* osservabile dalle figure 4 (b) e 5 che la distribuzione di grandezze di particelle delle MC cos? ottenute ? in un campo di approssimativamente IO fino a 14? e che MC di ditribuzione di grandezze di particelle nettamente migliorata vengono ottenute mediante il procedimento della presente invenzione.
La resa in base alla pece delle MC cos? ottenute ? 3,6% in peso.Cio?, mediante confronto con l'esempio 1 di confronto, delle MC di 5? 4% in peso formate nel trattamento termico primario, 66,7% di esse viene convertito tramite il trattamento termico secondario ad MC di grandezza uniforme ' di particelle mentre il rimanente 33?5% precipita senza passare nuovamente in soluzione. Al contrario, come sar? evidente dalla figura 3 corrispondente all'esempio 1 di confronto, delle MC formate nell'esempio di confronto l,la porzione avente grandezze di particelle di IO fino a 14u ? solo 11%.
Pertanto, il trattamento termico secondar.? ha non solo l'efficacia di scegliere semplicemente una parte di ah campo di grandezze di particelle specifico dalle MC formate nel trattamento termico primario ma anche la stupefacente efficacia di ricreare una distribuzione di grandezze di particelle desiderata. Esempio di confronto 2
Il medesimo materiale di partenza di quello dell'esempio di confronto 1 viene trattato nelle medesime condizioni quali quelle del trattamento termico second?rio dell'esempio i, cio? riscaldamento a 380?C ad un regime di aumento di temperatura di 3?C/minuto e raffreddamento immediatamente dopo fino a temperatura ambiente ad un regime di raffreddamento di 60?C/ora per ottenere in tal modo una pece trattata a caldo primaria. Una microfotografia presa tramite un microscopio polarizzatore di questa pece ? mostrata in figura 6 dalla quale ? evidente che non si sono formate microsfere di mesofase.
Pertanto? ? evidente che le MC di uniforme grandezza di particelle ottenute nell'esempio 1 non sono formate di recente dal trattamento termico secondario ma sono fiC risultanti dalla.microsfere di mesofase formate nel trattamento termico primario che si sono uniformizzate per effetto di essere passate nuovamante in soluzione nella matrice di pece nel trattamento termico secondario e poi riprecipitate.
Esempio di confronto 3
Il medesimo materiale di partenza di quello dell'esempio di confronto 1 viene trattato a caldo a 4-50?C per 75 minuti e poi gradualmente raffreddato ad un regime di raffreddamento di 60?C/ora fino a temperatura ambiente per preparare in tal modo una pece trattata a caldo primaria.
Una microfotografia presa tramite un microscopio polarizzatore di questa pece ? mostrata in figure 7. Le microsfere di mesofase formate in questo caso non comprendono alcuna microsfera molto piccola contrariamente a quelle dell'esempio di confronto 1 ma non sono di uniforma grandezza di particelle.Pertanto, ? ovvio che il semplice lento raffreddamento nello stadio di raffreddamenti ? insufficiente per
??
uniformizzare la grandezza di particelle delle microsfere di mesofase ed ? necessatio effettuare un trattamento termico secondario.
-
Claims (6)
1. Procedimento per produrre microsfere di mesocarbonio di ristretta distribuzione di grandezze di particelle comprendente le operazioni di: preparare una pece .trattata a caldo primaria contenente microsfere di mesofase sottoponendo un olio pesante ad un trattamento termico primario; raffreddare uzv? volta la pece cos? preparata fino ad una temperatura pari od inferiore al suo punto di rammollimento;sottoporre poi la pece ad un trattamento termico secondario ad una temperatura che sia pari o superiore a 500?C e, inoltre, sia pari od inferiore alla temperatura che ? di 20? G inferiore alla temperatura di trattamento termico primario; raffreddare la pece ad un regime di raffreddamento pari od inferiore a 200?C/ora; separare dalla pece cos? trattata a caldo microsfere di mesofase che precipitano nello stadio di trattamento termico secondario e poi ottenere, mediante estrazione con solventi, microsfere di mesofase di grandezza di particelle sostanzialmente uniforme formate nella .pece residua.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui la temperatura di trattamento termico secondario ? pari o superiore a 350?C e, inoltre, ? pari od inferiore alla temperatura che ? di 40?C inferiore alla temperatura di trattamento termico primario.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui, mediante regolazione del regime di raffreddamento dopo lo stadio di trattamento termico secondario, la grandezza di particelle delle microsfere di mesocarbonio ottenute viene regolata ad un valore desiderato entro il campo da 1 e ^Cv.
4. Procedimento secondo qualsiasi delle rivendicazioni 1, 2 e 3 in cui la separazione delle microsfere di mesofase precipitate viene effettuata mediante decantazione della pece trattata a caldo secondaria.
5- Procedimento secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4 in cui la pece trattata a caldo secondaria dopo separazione della mesofase precipitata viene diluita con un solvente aromatico e,mediante separazione solido-liquido, si ottengono microsfere di mesofase di grandezza di particelle sostanzialmente uniforme.
6. Procedimento secondo la rivendicazione 5, in cui la separazione solido-liquido viene effettuata mediante stadi multipli di cicloni liquidi,
p.p. KOA OIL COMPANY,LIMITED
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Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5917044B2 (ja) * | 1981-06-01 | 1984-04-19 | 興亜石油株式会社 | 晶質化物質の製造方法および装置 |
| JPS58164687A (ja) * | 1982-03-24 | 1983-09-29 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 光学的異方性ピツチの製造方法 |
| JPS60200816A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-11 | Kawasaki Steel Corp | 炭素材料の製造方法 |
| JPS60202189A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 炭素材用ピッチの製造方法 |
| JPS6144704A (ja) * | 1984-08-07 | 1986-03-04 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高強度・高密度炭素材の製造方法 |
| US4578177A (en) * | 1984-08-28 | 1986-03-25 | Kawasaki Steel Corporation | Method for producing a precursor pitch for carbon fiber |
| US4575412A (en) * | 1984-08-28 | 1986-03-11 | Kawasaki Steel Corporation | Method for producing a precursor pitch for carbon fiber |
| JPS61108725A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-27 | Teijin Ltd | 新規構造を有するピツチ系炭素繊維の製造法 |
| DE3829986A1 (de) * | 1988-09-03 | 1990-03-15 | Enka Ag | Verfahren zur erhoehung des mesophasenanteils in pech |
| US5032250A (en) * | 1988-12-22 | 1991-07-16 | Conoco Inc. | Process for isolating mesophase pitch |
| FR2687998A1 (fr) * | 1992-02-28 | 1993-09-03 | Aerospatiale | Procede de fabrication d'une piece en materieu composite carbone/carbone utilisant de la poudre de mesophase. |
| ES2049644B1 (es) * | 1992-07-10 | 1994-12-16 | Repsol Petroleo Sa | Procedimiento para producir industrialmente microesferas de mesofase carbonosa y las consiguientes piezas de carbon. |
| ES2221574B1 (es) * | 2003-06-06 | 2006-02-16 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Procedimiento y equipo para la elaboracion en continuo de brea de mesofase. |
| US20070077496A1 (en) * | 2005-10-05 | 2007-04-05 | Medtronic, Inc. | Lithium-ion battery |
| JP5825705B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2015-12-02 | 東洋炭素株式会社 | カーボンブラシ |
| JP5950400B2 (ja) * | 2012-09-14 | 2016-07-13 | クアーズテック株式会社 | 炭素材料及びその製造方法 |
| CN103613089B (zh) * | 2013-11-29 | 2016-02-10 | 神华集团有限责任公司 | 利用煤液化残渣制备中间相炭微球的方法及中间相炭微球 |
| ES2978298T3 (es) | 2017-05-30 | 2024-09-10 | Nisshin Oillio Group Ltd | Humectante oleoso y composición tópica que lo contiene para la piel |
| JPWO2020116439A1 (ja) | 2018-12-04 | 2021-10-21 | 日清オイリオグループ株式会社 | 油性保湿剤及びそれを含む皮膚外用組成物 |
| CN114477126B (zh) * | 2020-10-27 | 2023-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种中间相炭微球及其制备方法 |
| CN115321512B (zh) * | 2022-08-18 | 2024-03-15 | 郑州中科新兴产业技术研究院 | 一种煤沥青制备的各向同性炭微球及其方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2896261A (en) * | 1954-12-27 | 1959-07-28 | Gulf Research Development Co | Method of cooling and granulating petroleum pitch |
| GB1416573A (en) * | 1972-06-29 | 1975-12-03 | Agency Ind Science Techn | Process for producing particles having a graphite crystal structure |
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| JPS5527817A (en) * | 1978-08-11 | 1980-02-28 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Manufacture of spherical carbon or spherical activated carbon |
| JPS5854081B2 (ja) * | 1980-01-04 | 1983-12-02 | 興亜石油株式会社 | メソカ−ボンマイクロビ−ズの製造法 |
| US4303631A (en) * | 1980-06-26 | 1981-12-01 | Union Carbide Corporation | Process for producing carbon fibers |
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