IT8267657A1 - Composizioni cosmetiche contenenti derivati idrossilati del dibenzoil metano e loro impiego per la protezione dell'epidermide umana contro i raggi ultravioletti derivati idrossilati del dibenzoilmetano utilizzati in tali composizioni e procedimento per la loro preparazione - Google Patents
Composizioni cosmetiche contenenti derivati idrossilati del dibenzoil metano e loro impiego per la protezione dell'epidermide umana contro i raggi ultravioletti derivati idrossilati del dibenzoilmetano utilizzati in tali composizioni e procedimento per la loro preparazioneInfo
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Description
DOCUMENTAZIONE
RILEGATA
DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo:
"Composizioni cosmetiche contenenti derivati idros=
silati del dibenzoilmetano e loro impiego per la
protezione dell'epidermide umana contro i raggi ul=
travioletti, nuovi derivati idrossilati del diben=
zoilmetano utilizzati in tali composizioni e proce=
dimento per la loro preparazione"
L'OREAL, nazionalit? francese, 14 rue Royale, 28/81 IT 283 75008 Parigi, Francia.
Inventori designati: Gerard LANG, Alain RALAVAL,
Madeleine LEDUC.
3 cr> ci? Depositata il: 19 Maggio 1982 67657 A/82
RIASSUNTO '3 L'invenzione concerne una composizione cosmetica ~XZ ???
contenente come agente di protezione contro le ra=
diazioni luminose, ? - -? -, almeno un idrossi~2 dibenzoilmetano di for=
mula:
LJUffic ?ogante a?
4
i Oa (1)
potendo essere ugualmente rappresentata dalla seguen=
te formula di risonanza:
-1- G.C.
?fi
OH
fi- ~ t
Cla)
nella quale R , R , R e R rappresentano indipen=
a 1 2 3 4
dentemente l?uno dall'altro atomi di idrogeno o di
alogeno, un gruppo alchilico .in a a catena
lineare o ramificata, oppure un gruppo alcossilico
inferiore in a , ed R rappresenta un atomo di
idrogeno od un gruppo alchilico inferiore in a
cC3* C , in un mezzo cosmeticamente accettabile.
4 :co La composizione cosmetica secondo l'invenzione
pu? essere utilizzata per proteggere l'epidermide m 35*? umana contro i raggi UV.A e come compo=
sizione anti-solare.
La presente invenzione si riferisce a composi=
zioni cosmetiche contenenti derivati idrossilati
del dibenzoilmetano che agiscono da filtri solari
ed all'impiego di queste composizioni per protegge
re la pelle contro i raggi U.V., nonch? a nuovi de
rivati idrossilati del dibenzoilmetano utilizzati
in queste composizioni ed al relativo procedimento
di preparazione.
Si sa che le radiazioni luminose comprese fra 280 nm e 400 nm consentono l'abbronzatura dell'epi= dermide umana e che i raggi di lunghezze d'onda com= prese fra 280 nm e 320 nm noti con il nome di UV.B causano eritemi e scottature cutanee la cui gravit? cresce rapidamente con la durata dell'esposizione.
E' stato, tuttavia, provato che se i raggi UV.A aventi una lunghezza d'onda compresa fra 320 e 400 nm inducevano l'abbronzatura della pelle, essi ne po= tevano provocare alterazioni, in particolar modo nel caso di pelli sensibili ovvero di pelli conti= nuamente esposte all'irradiazione solare. L'altra parte, ? stato provato che i raggi UV.A potevano potenzializzare l'azione dei raggi UV.B, il fatto essendo stato descritto da parecchi gruppi di auto= ri e pi? particolarmente da J. WILLIS, A. KLIGMAN e J. EP3TEIN (The Journal of Investigative Dermato= logy, Voi. 59, n? 6, pagina 416, 1073), sotto il no= me di foto-accrescimento.
E ' sembrato dunque auspicabile di tentare altre= s? di filtrare i raggi UV.A.
E' gi? nota l'utilizzazione del dibehzoilmetano e dei suoi derivati sostituiti con gruppi alchilici e/o alcossilici, in funzione di agenti cosmetici antisolari per filtrare i raggi U.V.A.
Tuttavia, taluni di questi composti, quali il dibenzoilrnetano oppure il dianisoilmetano, ad esempio, risultano difficilmente solubili negli e grassi co=
smelici usuali. Altri composti, quali il ter-butil-4
metossi-4T dibenzoilmetano, presentano alla luce
una stabilit? insufficiente.
D'altra parte, si sa che i costituenti che entra=
no nelle preparazioni cosmetiche, ed in particolare
taluni coloranti delle composizioni tintorie, delle
C*3 lacche colorate per capelli, degli "shampoo", del= 33?-le lozioni per la messa in piega, dei prodotti per
CO
il trucco quali le creme per fondo tinta, gli smal= s ti per le unghie, i rossetti per le labbra, non pos= m ?zzi siedono sempre una stabilit? sufficiente alla luce,
e che si degradano sotto l'azione delle radiazioni
luminose.
Di conseguenza, ? auspicabile incorporare a que=
ste preparazioni dei composti in grado di filtrare
le radiazioni luminose e che devono presentare, ol=
tre a buone qualit? di filtrazione, una buona sta=
bil?t? ed una solubilit? sufficiente \nei mezzi so=
litamente utilizzati in cosmesi ed in particolare
negli oli e grassi.
Durante le sue ricerche, la Richiedente ha sco=
perto che taluni derivati dell'idrossi-2 dibenzoilmetano presentavano in maniera sorprendente buone propriet? filtranti nei confronti dei raggi UVf ta=
luni fra quelli effettuando la filtrazione dei rag=
gi UV.B di lunghezze d?onda comprese fra 280 e 320 nm
ed altri effettando la filtrazione dei raggi UV.A
di lunghezze d'onda comprese fra 320 e 4-00 nm.
Questi composti presentano d'altra parte un ec= celiente carattere liposolubile, una buonissima
stabilit? alla luce, nonch? una buonissima stabilit? termica. Questi composti presentano pure il
vantaggio di non risultare tossici n? irritanti e
di possedere una perfetta innocuit? nei confronti
della pelle.
Questi composti si distribuiscono uniformemente
nei veicoli cosmetici classici destinati a formare
una pellicola continua e specialmente nei veicoli
grassi e possono cos? venire facilmente applicati
sulla pelle in modo da costituire una efficace pel=
licola protettiva.
l?Ufl'n La presente invenzione ha dunque per scopo una ?. composizione cosmetica contenente in funzione di
?OS
agente di protezione contro le radiazioni luminose
almeno un idrossi-2 dibenzoilmetano di formula ge=
nerale :
OH n n
??
(?) nella quale , Rg , R^ e R^ rappresentano indipen= dentemente l ' uno dall 'altro un atomo di idrogeno ovvero di alogeno, un gruppo alchilico in a C a catena lineare o ramificata, oppure un gruppo al= cossilico inferiore in C a C , ed R rappresenta un
1 4
atomo di idrogeno ovvero un gruppo alchilico infe= riore in C a C , in un mezzo cosmeticamente accet=
1 4
tabile.
I composti della precedente formula (i) possono pure essere rappresentati dalla seguente formula di risonanza (la):
OH Q
"?!0 <
(la) nella quale i diversi sostituenti hanno il medesimo significato precedentemente indicato.
Resta senz?altro inteso che quando nel prosieguo della descrizione si far? riferimento al composto di formula (I), ci? comprender? pure i composti del= la precedente formula (la), i composti nei quali R = H, assorbono generalmente nella regione dei rag= gi UV.A. I composti nei quali R ? un gruppo alchi= lico inferiore in a assorbono generalmente nella zona dei raggi UV.B.
La presente invenzione ha altres? per scopo un procedimento di protezione dell'epidermide umana contro l?irradiamento solare.
Tale procedimento consiste nell?applicare sulla pelle un composto della precedente formula (l), contenuto in un mezzo cosmeticamente accettabile.
Nella precedente formula (i), l'atomo di alogeno pu? essere un atomo di cloro ovvero di bromo, ed ? preferibilmente un atomo di cloro. Il gruppo alchi= lico in a a catena lineare o ramificata ? pi? particolarmente un gruppo metilico, etilico, propilico, isopropilico, butilico, isobutilico, terbutilico, laurilico, ed ? preferibilmente un gruppo metilico, ter-butilico o laurilico. Il gruppo alcos= silico inferiore in C., a C, rappresenta pi? partico=
1 4
larmente un gruppo metossil?co, etossilico o butos= silico. R rappresenta di preferenza un atomo di
idrogeno oppure un gruppo metilico o butilico,
Fra i composti di formula (i), taluni sono com=
posti di nuovo tipo.
Pertanto, l'invenzione ha altres? per scopo i
composti di nuovo tipo corrispondenti alla seguente
formula generale (II)
C? i\R 13
V* (II) rri
nella quale R, R-^ ed Rg hanno il medesimo significa=
to visto nella formula (l).
Questi composti di formula (il) si distinguono
per una aumentata solubilit? nelle fasi grasse sol.i=
tamente utilizzate nella formulazione dei prodotti
antisolari .
Inoltre, possiedono il vantaggio di poter essere
preparati a partire da materie prime industriali
facilmente accessibili, come in particolare l'acido
p-ter-butil benzoico ed il cloruro dell'acido che
ne deriva
Composti di formula (l) utilizzati in modo pi?
particolare nella composizione cosmetica secondo
l'invenzione sono:
- 1' idrossi-2 ter-butil-4' dibenzoilmetano,
- 1? idrossi-2 metossi-4 ter-butil-4' dibenzoilmetano ,
- 1' idrossi-2 metil-5 ter-butil-4' dibenzo?lmetano ,
- 1' idrossi-2 cloro-5 ter-butil-4' dibenzoilrnetano,
- 1'idrossi-2 cloro-5 metossi-2' dibenzoilmetano,
- 1' idrossi-2 ter-butil-5 ter-butil-4' dibenzoilmetano ,
- 1' idrossi-2 metil-5 dimetossi-2',6' dibenzoilmetano ,
- 1' idrossi-2 dibenzoilmetano,
- 1' idrossi-2 butossi-4 ter-butil-4' dibenzoilbutil-metano ,
- 1' idrossi-2 lauril-5 ter-butil-4' dibenzoilmetano , L' Ufficile Jjflogant? - 1' idrossi-2 dibutossi-4,4' dibenzoil-butil-EI ? a 4 metano .
La lunghezza d'onoa corrispondente al massimo di assorbimento di questi composti max) nonch? il
relativo coefficiente di estinzione molare (? ) so= non indicati nella tabella che segue:
Composto ? max CHC15 ?
idrossi-2 ter-butil-4' 367 nm 30190
enzoilmetano
idrossi-2 metossi-4 ter--4' dibenzoilmetano 373 nm 31600
idrossi-2 metil-5 ter- 346 nm 22000
butil-4' dibenzoilmetano 374 nm 25100
idrossi-2 cloro-5 fer 345 nm 20300 era 33c*a? ii-4* dibenzoilmetano 375 nm 28000 C*
,C y*3 ?CO idrossi-2 cloro-5 metossi-21 318 nm 10800
enzoilmetano 378 nm 2 6000
idrossi-2 ter-butil-5 345 nm 22200
ter-butil-4' dibenzoilmetano 372 nm 25800
drossi-2 metil-5 dimetossi- 322 nm 12900
',6' dibenzoilmetano 362 nm 14200
ssi-2 dibenzoilmetano 365 nm 23600
drossi-2 butossi-4 ter-butil- 318 nm 9370
r dibenzoil-butil-metano 278 nm 18410
idrossi-2 lauril-5 ter-butil- 343 nm 21535
4' dibenzoilmetano 372 nm 24750
idrossi-2 dibutossi-4,4 '
dibenzoil-but il-metano 280 nm 37760
I composti di formula (i) utilizzati nella compo= sizione cosmetica secondo l'invenzione vengono pre=
parati mediante un procedimento a due stadi.
II primo stadio del procedimento ? una condensa=
zione fra un cloruro di benzoile ed.un idrossi-2
fenilalchilchetone secondo il seguente schema di
reazione :
COCH?R C0C1
3? CO
COGHoR m *30*?
4
Il benzoilossi-2 fenilalchilchetone ottenuto nel
primo stadio del procedimento subisce successiva=
mente una trasposizione di Baker Venkaterraman se=
condo il seguente schema di reazione:
KOH, pi ri dina ? 7 ? vy?' COCHpR CO-CHR-CO-v Jy XJ /
v
La composizione cosmetica secondo l'invenzione
contenente in funzione di agente di protezione con=
tro le radiazioni luminose almeno un composto di
formula (i), allorquando viene utilizzata come com=
tra posizione destinata a proteggere l'epidermide umana 3 c e?x
dai raggi ultravioletti, pu? presentarsi sotto le ? yc*o
pi? disparate forme solitamente utilizzate per tale ;a
tipo di composizione. Essa pu? specialmente presen= rn
tarsi sotto forma di soluzione, di lozione, di e=
mulsione quale una crema, ovvero un latte, di gel
idroalcoolico od alcoolico, oppure venire preparata
in aerosol.
Essa pu? contenere i coadiuvanti cosmetici soli=
tamente utilizzati in questo tipo di composizione,
quali gli addensanti, gli edulcoranti, gli umettanti,
gli ingrassanti, gli emollienti, i diluenti, i ten=
sioattivi, i conservanti, gli agenti anti-schiuma,
i profumi, gli oli, le cere, i coloranti e/o i pig=
menti aventi la funzione di colorare la composizione
stessa o la pelle, od ogni altro ingrediente soli=
tamente utilizzato in cosmesi.
Il composto di formula (i) ? presente specialmen=
te nelle proporzioni in peso comprese fra lo 0,5
ed il 10 % rispetto al peso totale della composi=
zione.
In funzione di solvente di solubilizzazione, si
pu? utilizzare un alcool monovalente od un alcool
polivalente inferiore o le relative miscele, oppure
una soluzione idroalcoolica. Gli alcooli monovalen=
ti o gli alcooli polivalenti pi? particolarmente
preferiti sono 1*etanolo, 11isopropanolo, il glico=
le propilenico ovvero la.glicerina.
Unti forma di attuazione dell'invenzione ? una
emulsione sotto forma di crema o di latte protetti=
vi comprendente inoltre dei composti di formula (i),
alcooli alifatici, alcooli alifatici etossilati,
esteri di acidi grassi e specialmente trigliceridi
di acidi grassi, acidi grassi, lanolina, oli natu=
ra.li o sintetici, cere, in presenza di acqua. Lr Uff ? Rogante ?lift, Un'altra forma di attuazione ? costituita da lo= 5P ma zioni quali le lozioni oleoalcooliche a base di un
io ? alcool inferiore quale 1'etanolo, ovvero di un gli=
cole quale il glicole propilenico e/oppure di un
poliolo quale la glicerina, e di esteri di acidi
grassi quali i trigliceridi degli acidi grassi.
La composizione cosmetica secondo l'invenzione
pu? altres? essere un gel alcoolico comprendente
uno o poi? alcool! inferiori quali 1*etanolo, il
glicole propilenico o la glicerina ed un addensante
in presenza di acqua.
La presente invenzione concerne altres? le composizioni cosmetiche antisolari contenenti almeno un
composto di formula (i) il quale, nel caso di un
filtro UV.A,? associato ad un filtro solare che as=
sorbe i raggi UV.B di lunghezze d'onda comprese fra
280 e 520 nm, potendo essere un composto di formu= nC3 n 3c>ola I secondo l'invenzione oppure un filtro UV.B co= *3
?? -o nosciuto. In tal modo, si pu? dunque ottenere una
formulazione filtrante l'insieme delle radiazioni
UV.B e UV.A.
In qualit? di filtri solari filtranti i raggi
UV.B, si possono citare i filtri idrosolubili della
benziliden-canf ora descritti nei brevetti o domande
di brevetti francesi Nri. 2.199.971, 2.236.515 e
2.383-904 a nome della Richiedente ed in particolar
modo il metilsolfato di (osso-2 borniliden-3 metil)-4
feniltrimetilammonio , i sali dell'acido (osso-2
borniliden-3 metil)-4 benzensolfonico, dell'acido
metil-2 (osso-2 borniliden-3 metil)-5 benzensolfo=
nico e dell'acido fenil-2 benzimmidazolsolfonico-5?
I composti secondo l'invenzione possono altres?
essere associati a filtri UV.B costituiti da compo=
sti liposolubili o da oli presentanti propriet? fil=
tranti solari quali in particolare l'olio di caff?.
In qualit? di filtri solari UV.B lipofili, si pos=
sono citare i derivati dell'acido salicilico quali
il salicilato di etil-2 esile, il salicilato di oraomentile, i derivati dell'acido cinnamico quali il
p-metossicinnamato di etil-2 esile, il p-metossicinnamato di etossi-2 etile, i derivati dell'acido 3
Ca?9* C9 p-amminobenzoico quali il p-amminobenzoato di amile, ?;3JCO?? il p-dimetilamminobenzoato di etil-2 esile, i deri= *3 vati del benzofenone quali l'idrossi-2 metossi-4 m gg benzofenone, il diidrossi-2,21 metossi-4 benzofeno=
ne, i derivati della canfora quali la (metil-4 ben=
ziliden)-3 canfora, associati eventualmente con
1'isopropil-4 d?benzoilmetano, la benziliden-3 can=
fora .
Resta inteso che l'elenco dei filtri solari uti=
lizzati in associazione con i composti secondo 1'in=
venzione, precedentemente indicato, non ? limita=
tico.
Queste composizioni antisolari possono presen=
tarsi sotto forma di soluzione, lozione, emulsione
quale una crema od un latte, sotto forma di olio, gel grasso, gel idroalcoolico od alcoo?ico, oppure possono venire preparate in aerosol. Esse possono contenere i coadiuvanti cosmetici precedentemente menzionati solitamente utilizzati in questo tipo di composizione .
Quando le composizioni si presentano sotto forma di emulsione, si pu? utilizzare un filtro UV.B idrosolubile disciolto nella fase acquosa, il composto di formula (i) venendo disciolto nella fase grassa.
Quando la composizione antisolare ? in forma o= leosa, essa contiene oltre ai composti di formula (i) , una fase grassa costituita da esteri di acidi grassi quali i trigliceridi di acidi grassi, da ce= re naturali o sintetiche, da oli naturali o sinte= tici, da lanolina.
la presente invenzione concerne altres? le com= posizioni cosmetiche contenenti almeno un composto di formula (i) in funzione di agente di protezione dai raggi ultravioletti, costituite da composizioni per il trattamento dei capelli quali le lacche per capelli, le lozioni per la messa in piega eventuale mente trattanti o districanti, gli "shampoo", gli "shampoo" coloranti, le composizioni atte a tingere i capelli, da prodotti per il trucco quali le ver= nici per le unghie, le creme per il trattamento del= l'epidermide, i fondo tinta, i rossetti per le lab=
hra, nonch? qualsiasi altra composizione cosmetica
che possa presentare in virt? dei suoi costituenti,
dei problemi di stabilit? alla luce durante la con=
servazione.
Gli esempi che seguono sono destinati ad illustra=
re l'invenzione senza peraltro presentare un carat=
tere limitativo.
I composti originali di formula (il) secondo lTin=
venzione vengono preparati mediante il procedimento s CT? a due stadi precedentemente descritto. Il primo
stadio del procedimento ? una condensazione fra il
cloruro dell'acido p-ter-butilbenzoico ed un idros= r 73n3 si-2 fenil-alchil-chetone, in piridina. Il p-terbutilbenzoilossi-2 fenil-alchil-chetone ottenuto su=
bisce successivamente una trasposizione di Baker
Venkaterraman in piridina, in presenza di potassa.
ESEMPIO 1
Procedimento di preparazione dell* idrossi-2 ter-bu-LUnici
til-41 dibenzoilmetano 1 1? stadio: Preparazione del para-ter-butilbenzoil- a <ra'o*a ? ossi-2 acetofenone. io*1*5 Materie prime
Idrossi-2 acetofenone 1130 g (8,3 moli)
Piridina essiccata su filtro 3320 mi
Cloruro dell'acido para-terbutilbenzoico 1691 g (8,6 moli)
Acido cloridrico al 35,5 % 12 litri
Etanolo (ricristallizzazione) 3 litri.
Modo procedurale
In un reattore provvisto di un termometro, di
un imbuto di introduzione, di un agitatore meccani=
co e di un refrigerante, si introducono la piridina
e l,idrossi-2 acetofenone. Si riscalda questa solu=
zione a 60 - 70? C. e si aggiunge, goccia a goccia, 3
CD
C9 il cloruro dell'acido para-ter-butilbenzoico. Si , 5 C*D, c c/y forma un precipitato di cloridrato di piridina. Ter=
minata l'aggiunta, si porta 1/4 d'ora a 80? C. m Xf
Si raffredda e si aggiunge a piccole aliquote, raf=
freddando in pari tempo il reattore con un bagno di
ghiaccio, una soluzione costituita da 30 litri di
acqua e da 12 litri di HC1 al 35.5 %. Si forma un
precipitato rosa. Lo si asciuga, lo si lava con
acqua fino a pH neutro e lo si fa ricristallizzare
in 3 litri di etanolo.
Si fa essiccare il prodotto sotto vuoto in pre=
senza di P2?5 ?
Peso ottenuto 2111 g
Peso teorico 2460 g
Resa 85,5 %
Aspetto: polvere rosa-pallido.
Si verifica la purezza del benzoato ottenuto
mediante cromatografia su strato sottile: eluente
cloroformio, lastra di silice. Si ottiene un'unica
macchia.
2? stadio: Preparazione dell1idrossi-2 ter-butil-4'
dibenzoilme tano.
Materie prime
Para-ter-butilbenzoilossi-2
acetofenone 20,75 g (7 moli)
C3 C* Potassa polverizzata 5090 g (circa 91 ? moli)
-X? Piridina essiccata su KOH 8,28 litri m Esano 20 litri
Acido cloridrico 12,5 litri al 35,5%
Modo procedurale
In un reattore provvisto di un termometro, di
un refrigerante, di un agitatore e di un imbuto di
introduzione, si introducono il para-ter-butilben=
zoilossi-2 acetofenone e la piridina. Si introduce
ad aliquote la potassa polverizzata. La reazione
? esotermica; si raffredda il reattore quando la
temperatura supera i 45? C. Il mezzo di reazione
diventa molto pastoso. Terminata l'introduzione
della potassa, si mantiene sotto agitazione per 4
ore a temperatura ambiente. Successivamente, si
aggiunge mediante l?imbuto di introduzione e raf=
freddando il reattore, una soluzione costituita da
12,5 litri di acido cloridrico al 55,5 % e 57,5 li=
tri di acqua. Si regola questa introduzione in mo=
do tale che la temperatura del mezzo di reazione
non risulti superiore a 60 - 65? C. Si mantiene sot
to agitazione per 1 ora a circa 15? C. affinch? il
prodotto pre\risto cristallizzi bene. Si filtra, si c?,
3** C? lava con acqua fino a pH neutro e si fa essiccare 3
C9 C9 il prodotto sotto vuoto in presenza di PgO^.
co Si fa ricristallizzare la polvere ottenuta in
- met 7 - 10 litri di esano. Si verifica la purezza del
prodotto mediante cromatografia su strato sottile
(eluente CHCl^). Per le due prove fatte in laborato=
rio si sono rese necessarie due ricristallizzazioni
nell 'esano.
Peso ottenuto 1,535 kg
Peso teorico 2,074 kg
Resa 74 %
Analisi elementare
Teorico C = 77,0 % H = 6,8 %
Trovato C = 76,9 % H = 6,9 % Punto di fusione = 120? C. Il procedimento di preparazione ci altri composti originali secondo l'invenzione viene compendiato nella .tab^-la che segue Esempio Composto Eenilalchil- Analisi elementare %
chetone C teorico H teorico CI teorico Punto di
No . di partenza C trovato H trovato CI trovato fusione Resa
Idrossi-2 metossi-4 Idrossi-2 metos 73,6 6,8 120? C. 63% 2 ter-butil-4' si-4 aeetofenone 73,7 6,8
dibenzoilmetano
Idrossi-2 metil-5 Idrossi-2 me 77,4 7,1 114? C. 66,5? 3 ter-butil-4' til-5 aeetofenone 77,2 7,2
dibenzoilmetano
Idrossi-2 cloro-5 Idrossi-2 cloro-5? 69,0 5,8 10,7 117? C. 69,5?i 4 ter-butil-4' aeetofenone 68,9 5,8 10,8
dibenzoilmetano
Idrossi-2 ter-bu- Idrossi-2 ter-bu- 78.4 8,0 115? C. 74,5?4 5 til-5 ter-butil-4' til-5 78.5 8,0
dj-benzoilmetano aeetofenone
Idrossi-2 butossi-4 Idrossi-2 butos 76,58 8,55 35 % 6 ter-butil-4' diben- si-4 fenil pentii 76,44 8,60
zoil butil metano chetone
fM^ gj^Z gLurU -S Idrossi-2 lauril-5 80,13 9,54 45 % 7 aeetofenone 80,21 9,48
M L *** ^ * iNvaaa ? mif? - laowosvj1
ESEMPIO 8
LATTE PROTETTIVO
Alcool cetilstearilico . . . 2,0 g
Alcool cetilico . . 2.0 g Trigliceridi di acidi grassi (C a C ).. 20,0 g
8 12
Lanolina . 4.0 g
Acido stearico . . 0,5 g
Olio di silicone . . 0,3 g
Idrossi-2 dibenzoilmetano . ., 1.0 g
Conservante . . 0,3 g
Carbopol 934 (acido poliacrilico retico 3 a e? lato posto in vendita dalla Soc.
co GOODRICH CHEMICAL) . .. 0,15g 3
-cf Trietanolammina . 0,20g m Profumo . 0,40g
Acqua demineralizzata . q. b. a. 100 g
Per la preparazione di questa emulsione, si ri=
scaldano le sostanze grasse sugli 80 - 85? C.; si
aggiunge la composizione filtrante le radiazioni
di formula (I).
D'altra parte, si riscaldano a 80 - 85? C. l'ac=
qua ed i compisti idrosolubili. Matenendo sotto
energica agitazione, si aggiunge la fase grassa al=
la fase acquosa; si mantiene tale energica agitazio=
ne per 10 - 15 minuti, quindi si lascia raffreddare
sotto agitazione moderata e verso 40? C., si aggiun= ge il profumo.
ESEMPIO 9
LATTE SOLARE
Questa composizione ? identica a quella dell'e=
sempio 8, tranne per il fatto che si aggiunge alla
fase grassa, si aggiunge il 2,5 % hi benziliden-3
canfora solubile in quest?ultima.
ESEMPIO 10
CREMA PROTETTIVA DA GIOHNO
Trigliceridi di acidi grassi (C a C )... 31,0 g
8 12 s i Monostearato di glicerolo . 6,0 g C~3
3? CO
Acido stearico . 2,0 g
Alcool cetilico . 1,2 g ss Lanolina . 4,0 g
Conservante . 0,3 g
Idrossi-2 ter-butil-4' d?benzoilmetano.... 3,0 g
Glicole propilenico . 2 ,0 g Trietanolamrnina . 0, 5 g
Profumo . 0 , 5 g
Acqua demineralizzata . q. b. a . 100 g
Questa composizione viene preparata nello stesso
modo visto per il latte protettivo dell?esempio 8.
ESEMPIO 11
CREMA SOLARI;
Questa composizione ? identica a quella dell'e=
sempio IO, tranne per il fatto che alla fase grassa
si aggiunge il 3 % di p-dimetilamminobenzoato di
etil-2 esile, solubile in quest'ultima.
ESEMPIO 12
CREMA PROTETTIVA DA GIORNO
Alcooli grassi poliossietilenici . 7,0 g Trigliceric?i di acidi grassi . 30,0 g Monostearato di glicerolo . 2,0 g
Olio di silicone . 1,5 g
Alcool cetilico . 1,5 g Conservante . 0,3 g
Idrossi-2 rnetil-5 ter-butil-4'
dibenzoilmetano . 3,0 g
Profumo . 0,5 g
Acqua demineralizzata . q. b. a . 100 g
im iNvaa mav iaaovwif~ ESEMPIO 13
CREMA SOLARE
Questa composizione ? identica a quella dell'e=
sempio 12, tranne per il fatto che alla fase acquosa
si aggiunge il 3 % di metilsolfato di (osso-2 borni=
liden-3-metil ) 4-fenil trimetilammonio solubile in
quest 1ultima.
ESEMPIO 14
LOZIONE OLEO-ALGOOLIC? SOLARE
Si mescolano gli ingredienti seguenti riscaldando eventualmente sui 40 - 45? C. per effettuare l?omo= geneizzazione :
Idrossi-2 metossi-4 ter-butil-41
dibenzoilmetano . 2,50 g 3enziliden-5 canfora . 2 g
Profumo . 0,50 g
Etanolo a 96? . 47,50 g Trigliceridi di acidi grassi (C a C ).... 47,50 g
O c.
ESEMPIO 15
OLIO SOLARE
Si mescolano gli ingred-ienti seguenti riscaldando eventualmente sui 40 - 45? C. per effettuare l'omo= geneizzazione :
Idrossi-2 cloro-5 metossi-2 '
dibenzoilmetano . 2 g
p-dimetilamminotienzoato di etil-2 esile.... 2 g
Burro di cacao . 2,5 g
Rogante Antiossidante . 0,05g
Profumo . 0,5 g a Trigliceridi di acidi grassi (n a Cn?)q.b.a 100 g fot
8 12
ESEMPIO 16
GEL SOLARE GRASSO
Idrossi-2 ter-butil-5 ter-butil-41
dibenzoilmetano . 3,00 g
p-metossicinnamato di etil-2 esile . 2 g
Burro di cacao . 5,00 g Antiossidante . 0,05 g
Silice . 10,00 g
Profumo . 1,00 g
Trigliceridi di acidi grassi (Cg a C-^) 100 g
Si prepara questo gel grasso riscaldando le so=
stanze grasse sui 40 - 45? C., quindi si aggiunge
la silice mantenendo sotto agitazione, e si lascia
(73 C* raffreddare.
Fco ?^ ESEMPIO 17
GEL PROIETTIVO ALCOOLICO
Carbopol 934 (acido poliacrilico
reticolato posto in vendita dalla
Societ? GOODRICH CHEMICAL) . 0,70 g Trietanolammina . 0,35 g
Glicole propilenico . 25,00 g
Etanolo a 96? . 25,00 g
Idrossi-2 cloro-5 ter-butil-4*
dibenzoilmetano . 2,00 g
Conservante . 0,30 g
Profumo . 0,40 g
Acqua demineralizzata . q. b. a . 100 g
Per la preparazione di questo gel idroalcoolico, si effettua la dispersione del Carbopol sotto ener=
gica dispersione nell?acqua, quindi si aggiunge la trietanolammina e successivamente i solventi (gli=
cole propilenico ed etanolo a 96?) nei quali ? sta=
ta precedentemente disciolta la composizione filtran=
te le radiazioni di formula (i).
ESEMPIO 18
CREMA PROTETTIVA DA GIORNO
Trigliceridi di acidi grassi (Cg a C-^) . 31?0 g Monostearato di glicerolo . 6,0 g
eC3* Acido stearico . 2,0 g c3?a CO
?!I| Alcool cetilico . 1,2 g
Lanolina . 4,0 g nrt Conservante . 0,3 g
Idrossi-2 lauril-5 ter-butil-4'
dibenzoilmetano . 3,0 g
Glicole propilenico . 2,0 g Trietanolammina . 0,5 g
Profumo . 0,5 g
Acqua demineralizzata . q. b. a . 100 g
Questa composizione viene preparata nello stesso
modo visto per il latte protettore dell'esempio 8.
ESEMPIO 19
OLIO SOLARE
Si mescolano gli ingredienti seguenti riscaldan=
do eventualmente sui 40 - 45? C. per effettuare l'o= mogeneizzazione :
Idrossi-2 butossi-4 ter-butil-4*
dibenzoil butil metano . 4 g
Burro di cacao . 2,5 g Antiossidante . 0,05g
Profumo . 0,5 g
Trigliceridi di acidi grassi (C a C ).q.b. a 100 g
? S~eL
ESEMPIO 20
G-EL SOLARE GRASSO
co Idrossi-2 ter-butil-5 ter-butil-4 ? ? 3
C? dibenzoilmetano . 3 g c? e co Idrossi-2 butossi-4 ter-butil-4 !>? dibenzoil butil metano . 2 g
Burro di cacao . .. 5 g Antiossidante . 0,05g
Silice . 10 g
Profumo . .. 1 g Trigliceridi di acidi grassi (C? a C.,_).. q.b. a 100 g
8 12 "
Si prepara questo gel grasso riscaldando le so=
stanze grasse a circa 40 - 45? C., quindi si aggiun=
ge la silice sotto agitazione, e si lascia raffred=
dare.
ESEMPIO 21
LOZIONE OLEOALCOGLICA SOLARE
Si mescolano gli ingredienti seguenti riscaldando eventualmente a 40 - 45? 0. per effettuare l?omoge= neizzazione :
Idrossi-2 dibutossi-4,4'
dibenzoil butil metano . 4,5 g
Profumo . 0,5 g
Etanolo a 96? . 47,5 g Trigliceridi di acidi grassi (c -C ) . 47,5 g
o ?-c-ESEMPIO 22
CREMA SOLARE
Alcool! grassi poliossietilenici . 7,0 g Trigliceridi di acidi grassi . 50,0 g Monostearato di glicerolo . 2,0 g
Olio di silicone . 1,5 g
Alcool cetilico . 1,5 g Conservante . 0,3 g
Idrossi-2 metil-5 ter-butil-4'
dibenzoilmetano . 2,0 g
Idrossi-2 dibutossi-4,4' fUfliciafe/ Roganti dibenzoil butil metano . 2,0 g
Profumo . 0,5 g
?????5 Acqua demineralizzata . q. b. a . 100 g
RIVERLICAZIONI
1. - Composizione cosmetica fcaratterizzata dal fatto che essa contiene in funzione di agente di protezione contro i raggi luminosi, almeno un idros si-2 dibenzoilmetano di formula:
R-, C--R A/
(I) potendo essere ugualmente rappresentata dalla seguen= te formula di risonanza:
OH 0
(la) nella quale R^, R^, R^ ed indicano indipendente= mente l'uno dall'altro atomi di idrogeno o di aloge= no, un gruppo alchilico in a a catena linea= re o ramificata, oppure un gruppo alcossilico infe= riore in Cq a , ed R rappresenta un atomo di idro= geno od un gruppo alchilico inferiore in C a C ,
1 4 in un mezzo cosmeticamente accettabile.
2. - Composizione cosmetica secondo la rivendi=
cazione 1, caratterizzata dal fatto che l'alogeno
? il cloro, il gruppo alchilico in a C a catena
lineare o ramificata ? un gruppo metilico, etilico,
propilico, isopropilico, butilico, isobutilico, terbutilico o laurilico, il gruppo alcossilico infe=
riore ? un gruppo metossilico, etossilico o butossi=
lico ed R rappresenta un atomo di idrogeno, un grup=
po metilico o butilico.
era 5. - Composizione cosmetica secondo la rivendi= 3 ac? cazione 1, caratterizzata dal fatto che essa con= c y*?? co tiene in funzione di agente di protezione contro le
radiazioni luminose, un idrossi-2 dibenzoilmetano
d? formula (i) nella quale R ? idrogeno.
4. - Composizione cosmetica secondo la rivendi=
cazione 3, caratterizzata dal fatto che essa con=
tiene in funzione di agente di protezione contro
le radiazioni luminose un idrossi-2 dibenzoilmeta=
no scelto fra 1' idrossi-2 ter-butil-4' dibenzoilmetano, 1'idrossi-2 metossi 4-ter-butil-41 dibenzoilmetano, 1'idrossi-2 metil-5 ter-butil-4' dibenzoilmetano, l'idrossi-2 cloro-5 ter-butil-4' dibenzoilmetano, l'idrossi-2 cloro-5 metossi-2' dibenzoilme=
tano, l'idrossi-2 ter-butil-5 ter-butil-4' dibenzoil
metano, l'idrossi-2 metil-5 dimetossi-21,6* diben= zoilmetano, l'idrossi-2 dibenzoilmetano e l'idrossi-2
lauril-5 ter-butil-41 dibenzoilmetano.
5. - Composizione cosmetica secondo la rivendica=
zione 1, caratterizzata dal fatto che essa contiene
in funzione di agente di protezione contro le radia=
zioni luminose un idrossi-2 dibenzoilmetano di for=
mula (i) nella quale R ? un gruppo alchilico infe=
riore in C., a C..
1 4
6. - Composizione cosmetica secondo la rivendica=
zione 5j caratterizzata dal fatto che essa contiene
in funzione di agente di protezione contro le radia=
zioni luminose un idrossi-2 dibenzoilmetano scelto
fra 1*idrossi-2 butossi-4 ter-butil-4' dibenzoilme=
tano e l'idrossi-2 dibutossi-4,41 dibenzoilmetano.
7. - Composizione cosmetica secondo una qualsiasi
delle rivendicazioni da 1 a 6, caratterizzata dal
fatto che il composto di formula (i) ? presente nel=
NV3d 1 !H WSW1333WKJ3W I ? le proporzioni comprese fra lo 0,5 ed il 10 % in
peso rispetto al peso totale della composizione.
8. - Composizione secondo una qualsiasi delle ri= vendicazioni da 1 a 7, che si presenta sotto forma
di composizione protettiva dell'epidermide umana, caratterizzata dal fatto che essa contiene un compo=
sto di formula (i) nella quale R ? idrogeno.
9. - Composizione secondo una qualsiasi delle
rivendicazioni da 1 a 7, che si presenta sotto for=
ma di composizione antisolare, caratterizzata dal
fatto che essa contiene un composto di formula (i)
nella quale R ? idrogeno, associato ad altri filtri
delle radiazioni solari idrosolubili o liposolubi=
li presentanti un'azione filtrante nei confronti
delle radiazioni UV.B, quali i derivati della can=
fora, l'olio di caff?, i derivati dell'acido sali=
cilico, i derivati dell'acido cinnamico-, i derivati
3*? dell'acido p-amminobenzoico, i derivati del benzo= 3
C? C* fenone . ,C3 10. - Composizione secondo una qualsiasi delle ? 3 rivendicazioni da 1 a 7? che si presenta sotto for= 5 ma di composizione antisolare, caratterizzata dal
fatto che essa contiene un composto di formula (i)
nella quale R ? un gruppo alchilico inferiore in
C a C , eventualmente associato ad un composto di
1 4
formula ?(i) nella quale R ? idrogeno.
11. - Composizione secondo una qualsiasi delle ri= vendicazioni da 1 a 7, che si presenta sotto forma .
di una.composizione cosmetica colorata stabilizzata
alla luce, caratterizzata dal fatto che essa ? co=
stituita da una composizione per il trattamento dei
capelli, quale una lacca per capelli, una lozione
per la messa in piega, uno "shampoo", uno "shampoo" colorante, una composizione per la tintura dei ca=
pelli, un prodotto per il trucco quale una vernice
per le unghie, un rossetto per le labbra, una crema
per il trattamento dell?epidermide oppure un fondo
tinta .
12. - Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 11, caratterizzata dal fatto
che essa contiene addensanti, edulcoranti, ingras=
santi, emollienti, umettanti, emollienti, agenti
tensioattivi, conservanti, agenti anti-schiuma, pro= 3
C3 C9 fumi, oli, cere, coloranti e/o pigmenti.
;g 13. - Procedimento per la protezione dell'epider= ?| jr* mide umana contro i raggi UV, caratterizzato dal m fatto che si applica sulla pelle una quantit? effi=
cace di un composto di formula (i) definita nella rivendicazione 1, contenuta in un mezzo cosmetica^
mente accettabile.
14. - Composto caratterizzato dal fatto che cor=
risponde alla formula:
OH
2
(II)
nella quale ed rappresentano indipendentemente l?uno dall'altro un atomo di idrogeno o di alogeno, un gruppo alchilico in C-^ a a catena lineare o ramificata oppure un gruppo alcossilico inferiore in C a C ed R rappresenta un atomo di idrogeno
1 4
od un gruppo alchilico inferiore in G a C ( .
1 4
15. - Composto secondo la rivendicazione 14? ca= ratterizzato dal fatto che l'alogeno ? il cloro, il gruppo alchilico in C a C a catena lineare o ramificata ? un gruppo metilico, etilico, propilico, isopropilico , butilico, isobutilico, ter-butilico, o laurilico, il gruppo alcossilico inferiore ? un gruppo metossilico, etossilico o butossilico, ed R rappresenta un atomo di idrogeno, un gruppo metili= co o butilico.
16. - Composto secondo la rivendicazione 15, ca= ratterizzato dal fatto che esso ? l'idrossi-2 terbutil-4' dibenzoilmetano.
17. - Composto secondo la rivendicazione 15, ca= ratterizzato dal fatto che esso ? l'idrossi-2 metos= si-4 ter-butil-4' dibenzoilmetano.
18. - Composto secondo la rivendicazione 15, ca= ratterizzato dal fatto che esso ? l'idrossi-2 metil-5 ter-butil-4' dibenzoilmentano.
19. - Composto secondo la rivendicazione d.5, ca=
Claims (1)
- ratterizzato dal fatto che esso ? l'idrossi-2 clo= ro-5 ter-butil-4' dibenzoilmetano.20. - Composto secondo la rivendicazione 15, ca= ratterizzato dal fatto che esso ? l?idrossi-2 terbutil-5 ter-butil-4? dibenzoilmetano.21. - Composto secondo la rivendicazione 15, ca= ratterizzato dal fatto che esso ? l'idrossi-2 butos= si-4 ter-butil-4' dibenzoilmetano.22. - Composto secondo la rivendicazione 15, ca= ratterizzato dal fatto che esso ? l'idrossi-2 lau= ril-5 ter-butil-4' dibenzoilmetano.23- - Procedimento per la preparazione del compo= sto di formula (il) secondo la rivendicazione 14, caratterizzato dal fatto che esso comprende, in un primo stadio, la condensazione fra l'acido p-terbutilbenzoico ed un idrossi-2 fenilalchil chetone in piridina, ed in un secondo stadio, una traspo= sizione di Baker Venkaterraman del p-ter-butilben= zoilossi-2 fenil-alchil chetone ottenuto, in piri= dina, in presenza di potassa.i'Uff?FER INCARIi
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