IT8365214A1

IT8365214A1 - Materiale fotografico multistrato a colori sensibile alla luce

Info

Publication number: IT8365214A1
Application number: ITSV1983A065214A
Authority: IT
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1983-09-30
Filing date: 1983-09-30
Publication date: 1985-03-30
Also published as: IT1175018B; EP0136603A3; DE3468548D1; US4582780A; EP0136603A2; EP0136603B1; IT8365214A0; JPH0650378B2; JPS60149044A

Description

-DESCRIZIONE

a-corredo-di_una .domanda._di.brevetto per invenzione.industriale -dal titolo:- "Materiale fotografico, multistrato a colori sensibile_alla-luce.1. .

RIASSUNTO

S_i.__pgs_s_ono_ aumentare gli.effetti di adiacenza di un materiale fotografico a_colori dividendo uno strato_di^_ emulsione agli alogenuri d'argento sensibile_alla luce in tre strati di emulsione-sensibili.alla _stessa_regione spettrale della_ luce,-.visibile,? dei_ quali_ lo_ strato_ di.-emulsione. s.up_eriore_ha_J_a-sensibilit? maggior,e_e__quello-infexlor.e_haJLa. sensiJbilit?_minore.,_._in._cui_la densit? di colore massima dello strato di emulsione agli alogenuri d1argento superiore, dopo . sviluppo croniogeno,_ ?.minore di 0.60 e la densit?..di_colore. massima dello strato di emulsione agli alogenuri cP argento intermedio,-dopo?sviluppo_cromogeno,_?._maggior.e_di 0-,80.

CAMPO DELL'INVENZIONE

La presente,invenzione si riferisce ad.un materiale fotografico multis-trato_a_.colori_s.ensibile_alla_Luc.e_c., pi? in_ particolare,..ad _.un_ materiale? fotografico multistra.to._a colori sensibile_alla luce,.avente..strati,di emulsione..agli alogenuri dlargento-..sensibili .al blu, al verde ed al .rosso associati con copulanti formatori.di.colore nondiffondenti ed 65 'in grado di dare immagini a colori migliorate pertratt amen to In uno sviluppatore cromogeno. comprendente un agente di viluppo alle ammine.aromatiche primarie.

STATO.DELLA TECNICA

!..materiali .fotografici a colori..sensibili alla . luce in genere consistono_di.un..supporto.su cui .sono stesi uno strato di emulsione agli.,alogenuri d.1argento..sensibile al rosso contenente,copulanti formatori di colorante cian, uno strato di emulsione agli_ alogenuri..d'argento sensibile al verde contenente copulanti formatori di colorante,magenta ed uno strato di.emulsione agli-alogenuri-.d'.argento -sensibile,al blu contenente copulanti.,formatori ..di .colorante giallo.,.nei quali.str.ati._v.engono...rispettivamente formate.,..per.esposizione. e. sviluppo_ cromogeno .con sviluppatori_alle_ammine?ar.oma.ticheprimarie, immagini clan, magenta e gialle

.. . In .particolare.,.le..pellicole fotografiche a colori (sia quelle negative,..che.quelle invertibili) sono,preparate.. stendendo.sul_supporto,.(come una_pelileola_di._triacetato_di cellulo.sa, di_pplietilentereftalato,..e .simili).,uno strato... antialo, uno strato sensibile al rosso, uno strato sensibile al verde,.uno.strato filtro giallo ed uno strato sensibile al b_lu._

Le.emulsioni,agli_alogenuri-.d.Largen.to_frequente--mente usate per.questi.materiali fotografici sono le cosiddette emulsioni miste, e cio? emulsioni comprendenti una combina6 zione di un'emulsione pi? sensibile (contenente granuliyppfl^giPRO di alogenuro d'argento) e una emulsione meno sensibile_ g (contenente granuli piccoli di alogenuro .d'argento),_per O FF per ogni strato,.sensibile,al.blu, al .verde ed.al.rosso si pu? ottenere una curva densit?-log esposizione rettilinea? con.^ estes.a latitudine di esposizione.

E1 noto che nei materiali fotografici a colori laJ1? granularit? delllimmagine..dipende..principalmente dalle.dimen=4 sioni dei granuli di.alogenuro d!argento impiegati. Quindi, i tentativi di aumentare la sensibilit? del materiale fotografico a colori aumentando,le dimensioni dei granuli di alogenuro d1argento (la sensibilit?,.dei granulici alogenuro d1argento in genere, ? .proporzionale .alle dimensioni .dei granuli di alogenuro d'argento) causano un ingrossamento della,granulari t? dell'immagine a colori?. . . . .

.II brevetto inglese 923.-.Q45 descrive un metodo per aumentare la sensibilit? del__materiale fotografico a.colori senza fare ingrossare__la_granularit? dell1immagine.,a colori, provvedendo il materiale fotografico a colori di uno strato di emulsione pi? sensibile superiore ed_uno strato di emulsione meno,sensibile,inferiore, tutti e due. sensibili.alla stessa lunghezza._dLonda.dello. spettro ..visibile e..ognuno .contenente. copulanti non diffondenti, es.sendo.la densit?..colore massima dello strato di emulsione pi?.sensibile,minore.di__quella dello.

-strato di- emulsione-meno sensibile, in-particolare da?0,20 aF^ 0,60.

Il brevetto-francese 2.043-433 descrive un.metodo-.per.migliorare .la,granularit? di.pellicole a colori.altaiS?tBOMMu sensibili (in queste pellicole i granuli. di alogenuro .d_!ar_g.ento_degli .strati.di emulsione devono essere necessariamente pi?_ grassi)__provvedendo .il materiale..fotografico._a.__ colori .di._tre_ strati _di_..emulsione...sensibili .alla, _st.essa lunghezza d'onda dello spettro visibile, di..cui..lo.stratO?di emulsione agli alogenuri d1argento superiore ha la.sensibilit? maggiore e lo strato di emulsione agli alogenuri d'argento inferiore ha la sensibilit? minore, lo strato_superiore...0 quello intermedio ognuno avente una densit? massima di_._0,_6 p. meno.

_La_Richiedente_ha-confermato_che_tale?struttura-a tre.strati,?che-consiste.di uno strato di emulsione?superiore, uno. intermedio ,.e_.uno inferiore.,aventi,.rispettivamente..una struttura..a_ granuli_ gr_o_s.si.,_ medi_ e_._pic.coli,_ porta .ad un. miglioramento, della granularit?, se confrontata,.con una struttura a.due strati in .cui..l'emulsione a granuli.piccoli .e quella a granuli grossi sono stese sul supporto in questo ordine,,anche,se la dimensione media dei granuli,e.la loro distribuzione sono le stesse in entrambe le strutture.?... ...

Sfortunatamente,, quando si.esamina.la._struttura dell'immagine sviluppata in una pellicola fotografica a colori che? usa_ tale? struttura? a? tre? -strati,? si? notano? alcune influenze?negative^ sui^cosiddetti,effetti-di.-adiacenza-,(come l'effetto Eberhard o_.-effetto.,.verticale) Gli._effettdDELdSQj adiacenza.,_ .come? noto,_ sono....causati ..da_ uno_ sviluppo_ non regolare.-di due_ar.ee.._contingue.di un._ma.ter.iale?fotografico..che_ ?_-Stato_ sottoposto_ ad_ esposizioni.....di grandezza_ di.v.ers .(l'effetto Eberhard. essendo...un..aumento._nei_ profili_ della densit?_..colore __al_ diminuire_ delle .._dimensi.oni__q.uando_ si. fotografano immagini molto piccole di .d?mensioni__v_ar_ianti.)__e que.sti.-difetti-_p_o_s.so.no avere-effetti,negativi-sulla-nitidezza e la brillantezza .dell'-immagine.sviluppata.._

_ _ SOMMARIO DELL'INVENZIONE__ _

_ II!- .stato_trovato che? si possono _aumentare_gli_ effetti di adiacenza in un materiale fotografico a colori dividendo uno strato di_ emulsione .agli? alogenuri_diargento. sensibile alla luce in tre strati di.emulsione sensibili alla stessa lunghezza d1onda delio, s.pe11ro visibile, di cui lo_ strato di emulsione agli alogenuri d'argento superiore ha la sensibilit? pi? alta e lo strato di emulsione.agli,alogenuri d?argento inferiore ha la sensibilit? pi? bassa, iii_cui.la. densit? colore massima dello strato di emulsione agli alogenuri d1argentq superiore. dopo.sviluppo__cromogeno, ? inferiore a.0,60 e_la-densit? di colore m_a_s_s_ima dello strato di_ emulsione agli alogenuri_ diargento _intermedio,.-_.-dp_pq_ syiluppo cromogeno, ? superiqre a_0,8_0_.

DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE La presente invenzione si riferisce ad un materiale fotografico a colori sensibile .alla luce avente stratSEIdiCO emulsione agli.alogenuri^ji1argento_sensibili al blu, al verde U ed al.rosso associati _a._copulanti, formatori di colore non diffondenti, in cui almeno uno degli strati di emulsione agli? alogenuri d'argento comprende tre strati di emulsione agli alogenuri, d'argento sensibili,.alla stessa lunghezza d'onda della, luce..visibile.,, dei .quali.,lo...strato di emulsione agli alogenuri d1argento superiore, ha la sensibilit? pi? alta _e_ quello ,inferiore_ ha la sensibilit? pi? bassa,_ in cui la densit? colore_ massima dello_ strato di emulsione.. agli alogenuri .d'argento superiore,_ .dopo.sviluppo cromogeno, ? ninore, di __0,60_e la densit? colore .massima dello_ strato._di_ emulsione, agli alogenuri d'argento intermedio, dopo sviluppo cromogeno, ? maggiore di 0,80.

In particolare, la presente invenzione si riferisce ad .un.materiale fotografico a colori multistrato., .come_ descritto .so.pr.a., nel quale,lo_strato,_sensibile_al.rosso,com? prende .ne11lordine, uno _strato..di, emulsione..agli, alogenuri 1argento,a bassa.sensibilit? a.grana..piccola,,uno_strato di emulsione.agli.alogenuri .diargento.a sensibilit? media a grana media ..e..uno strato di emulsione. agli_.alogenuri_dlar_gentO?ad.+ alta sensibilit? a_ grana_ grossa.,_ de_tt.o__s.tra.to..di emulsione agli alogenuri ,d'argento,a bassa sensibilit? a grana piccola.

endo,il pi? vicino al supporto in tale strato sensibile al rosso,

Preferibilmente, la presente,invenzione si riferisce ad un materiale fotografico,a colori multistrato come^ sopra descritto che.consiste di un .supporto avente stesi su di esso, nell'ordine, uno strato antialo, tre strati di emulsione agli_ alogenuri d'argento sensibili alla luce .rossa, ma di diversa sensibilit?.e contenenti copulanti,formatori di cian,. due. strati,di .emulsione .agli_ alogenuri.d'argento sensibili alla _luce verde, ma.di. diversa sensibilit?.e contenenti copulanti formatori di magenta,...uno.strato filtro giallo e due strati di emulsione agli alogenuri d'argento sensibili al blu, ma di diversa sensibilit? e contenenti couplanti formatori di giallo.

__. Pi?...in particolare, la presente invenzione si riferisce ad.un materiale fotografico a colori multistrato, come .sopra. descritto, in .cui_ le ..emulsioni, agli alogenuri d'ar.g.ent.o_u.tilizzano,gelatina come mezzo,disperdente e..copulanti formatori di colore non diffondenti dispersi.in detta gelatina..

ncora pi? in particolare, la presente invenzione si riferisce,ad.un.materiale fotografico,a colori multistrato come,sopra _des.critt.o__in cui._.la_c.onc.entrazione del.copulante nello, strato di emulsione agli alogenuri d'argento.intermedio di media_ sensibilit? ?.da 2 a..10 volte..la concentrazione,del copulante nello strato di_emulsione_agli alogenuri d'argento superiore di.alta_sensibilit?.

In- .aspetto,..la .presente^ .vepzione si riferisce,ad..un-_procedimento_-p.er_la_produzioneJdi._immagini._a. colori migliorate...che .comprende l'esposizione,del materiale sopra...descritte,.ad un. ogg.e.tto__colorato e_lo_s.yiluppo_del mat.eriale_es.posto_in_.uno..sviluppatore formatore,di colore._ _ _ in un_aspetto__ulteriore.,_la._pr_es.ente.invenzione it riferisce ad immagini a colori migliorate prodotte secondo il procedimento di cui_sopra._

La presente invenzione potr? essere capita pi? chiaramente facendo riferimento alla seguente deserizione in unione ai disegni_ allegati,.in cui.la.FIGURA.1.rappresenta una .curva densit?-log .esposizione_di_una .strutturala _tr_e._stra.ti. _ conip_rme__al.la_ presente invenzione_ e la FIGURA 2 rappresenta _ una__c_ur_va__d_ensi_t?-log_ esposizione di una_ struttura_ a_ .tre strati nota nell'arte (v. brevetto francese 2.043-433')? _ __ In. particolare,_ l.a .Fig. l mo.stra .tre.strati_di emulsioni fotografiche agli_ alogenuri d'argento,_ sensibili alla stessa lunghezza d'onda dello .spettro.visibile,.sovrappo-. sti su un supporto, in cui ogni..strato, di.emulsione ha una. densit? colore^massima, dopo sviluppo, conforme alla presente invenzione.:_ la__.Curva .A rappresenta.,la_ risposta^densit?-log. esposizione_(D-logE) dello.strato,di emulsione,pi?.sensibile. superiore, la curva B .rappresenta .la.risposta D-logE dello strato di emulsione a sensibilit? media intermedio, la curva rappresenta la risposta D-logE dello strato di emulsiondJfifdfilQ P sensibile inferiore e la curva D rappresenta la risposta D-logE effettiva della strutturala .tre strati,sovrapposti cheli' risulta dalle densit?,accumulate di tutti,i.tre strati ed ha la curva D-logE rettillinea con una latitudine di esposizione estesa adatta alle pellicole fotografiche a.colori. La Fig. 2 mostra tre strati di emulsione fotografica .agli alogenuri diargento, sensibili_ alla stessa lunghezza d'onda dello spettro .visibile.,sovrapposti su. un supporto,,in cui _ogni strato di. emulsione ha, una..densit?._colore massima,..dopo sviluppo .croniogeno, conforme allo .stato della_tecnica la curva _E_rappresenta_la_risposta__D-logE_d_eIlo strato._di ,emul-. sione pi? sensibile superiore, la curva F rappresenta la risposta D-logE dello strato a sensibilit? media.intermedio, la.curva _G_..rappresenta la risposta D-logE dello strato meno sensibile inferiore e la curva H rappresenta, la risposta D-logE effettiva accumulata dei tre strati sovrapposti _ _ La densit?,colore massima di ogni strato di emulsione pu? essere regolata.al valore desiderato conformemente alla presente invenzione diminuendo la concentrazione_ del copulante (o copulanti) formatore di colore nello strato di emulsione pi? sensibile superiore, allo scopo di mantenere la densit? colore massima di questo strato inferiore a 0,60, preferibilmente inferiore a _Q,30., .e aumentando la_concentrazione-del...copulante-,.(o copulanti) formatore,di..colore nello strato di .emulsioner? media sensibilit?-intermedio.,.allo_sccypf| di_ mantenere.,la .densit? colore massima di .questo. strato__ superiore a 0,80 .preferibilmente,superiore aJ),_90 (.la-densit? L colore, massima dello strato di emulsione meno sensibile inferiore ..pu? essere mantenuta a qualsiasi valore in..modo da... ottenere la curva eff.ett.iy_a_d_e.sid_erata che.,_conformemente-alla..1 legge de_l.le__me.scolanze,__? formata dalll.acc.uroulo delle densit?^ di tutte le tre emulsioni: nel caso di pellicole._fo_tografich_e negative a colori tale_ curva effettiva generalmente ha_.una.__ densit? colore massima compresa nell1intervallo da 1,5 a_2_,_5, .preferibilmente_da l,8_a_2,2.),._ ._ _ _ _

_ Per_ottenere i vantaggi.della presente invenzione., la ..concentrazione_ del copulante .(.o. copulanti)._formatore di.. colore_nello_s_t.r_at-0_di _emulsione_intermedio a-media^.sensibilit?_deye_ess_ere_co.mpiiesa nelllintervallo.da circa_2_a._cir.ca_10. volte, preferibilmente .da circa _3._a_.circa_6.__volte_.la.concen-.trazione del._.copulant_e_formaiore_ di__colore,nello strato di emulsione superiore ad.,alta, sensibilit? e, _nel. .caso, di pellicole fotografiche .negative a colori,..deve-essere paragoinabile o addirittura .superiore a quella -dello, strato di-[emulsione inferiore meno.sensibile,.Riducendo la concentrazio-L del.cp_p_ul_ant_e._nello.strato .di emulsione.-superiore-acL alta risibilit?,, in questo strato,dopo sviluppo..si ottiene .una irva di bassa densit? e quindi questo strato non contribuisce in modo .apprezzabile a quella parte media della curva di densit? effettiva che ? importante per l'immagine principlamente viene determinata dagli strati di emulsione intermedio e.inferiore che .hanno alte densit?,colore; non scosservano ingrossamenti ..della ..granularit?. dell'immagine a colori e sorprendentemente gli effetti di adiacenza ottenuti con .questa,struttura sono particolarmente utili alla nitidezza e.brillantezza_d.ell1immagine. __

_ Oltre alla concentra_zione.dei.copulanti,formatori di.colore si-.possono usare.altri mezzi per regolare le densit? di colore massime come desiderato_nella presente invenzione. Per esempio, si .possono usare copulanti in grado .di formare per_ sviluppo composti,.incolore in combinazione,.con i soliti copulanti che per.sviluppo formano.immagini_a colori, come descritto,nel brevetto inglese 861.138,_.o copulanti che producono una densit?,.finale pi? bassa, cio? quei .copulanti che hanno, una reattivit? ..inferiore, in combinazione.con i soliti copulanti. Tuttavia, il..metodo .di controllare le.?.densit? di colore massime variando la concentrazione del copulante formatore di colore_fra. gli strati, ai fini della presente invenzione, si ? dimostrato il pi? efficace.

Per quanto riguarda le differenze di sensibilit? fra i.tre strati_di...emulsione,_ queste__possono essere sceltecome...generalmente...noto nell?1arte_ in relazione alla curva D-logE_caratteristica che si.vuole,ottenere..In..una-pellicola.

fotografica a..colori, si desidera una.curva.D.-=logE_che s rettillinea, regolare (senza gobbe),_e_.che.abbia_-una_la?.galatitudi_ne_-di.-.esposizione_ .Tutto.questo._.?_ ottenuto usando,, emulsioni agli..alogenurr_df.argento__a.grana_-gr.os.sa_ne.ll?o_s.jtaiflajto di.emulsione superiore .(il.che d? al materiale_la._s.ensibilit?j. di soglia),_e_rispettivamente._emulsi.o.ni__di_alogenuri_dlargente. a grana media e fine negli strati.,di_emulsione,intermedio._e inferiore__(il_che._determina.la natura della grana e la qualit? dell?immagine del materiale).

La struttura a_ tre strati di emulsione, di cui alla presente invenzione, ? usata efficacemente in uno strato di emulsione formatore di colorante cian. in uno strato di emulsione...f.orma.tor_e_.di_colorante._magenta e/o_in uno .strato di .emulsione-.formatore_ di_ colorante_ giallo stesi_ sul.supporto nelllordine_ descritto_ o inverso_o_in_qualsiasi_al.tro_ordine.3-come_ quelli descritti..per._cs.empio._nei_br.e.v.e_t_ti_ statunitensi.

3.658..536_e_4-J-_6_5-?-236_._-_Gli_stra_ti_di__emulsione_agli-_alogenuri. dfargenio di cui .alla presente_ invenzione_cons.is_t_on.o_..di_tr.e. strati di emulsione sensibili alla.,.stes.s.a -lunghezza._dfonda dello spettro,, ma _? logico che lo strato.,di_ emulsione..pu? comprendere anche quattro o_pi? strati. Fra i tre. strati sensibili alla stessa lunghezza d?onda dello spettro, di cui alla._presente invenzione,.-possono? essere? presenti? stratiintermedi di gelatina non. sensibili..Tali strati intermedipossono contenere anche,antiossidanti-che evitino che i prodotti_ di_ ossidazione_ dello._ sviluppatore_ diffondano da uno 6 strato,_all'.altro...e/o._.alogenuri d'.argento...a_grana piccolllFfdfiKT sensibilit?.,comparativamente .molto__ba_ss_a__ch_e. hanno effetti particolarmente vantaggiosi sulla sensibilit? degli_ strati. |?1? strati intermedi hanno mostrato effetti positivi sulla granularit??dell.'.immagine..in .particolare se.,s.tesi_f.ra_llemul= sione.._agli_ alogenuri_ dlar.gento_ a.__.grana_ media_ di_ media ,sensibilit?...e.quella...agli,alogenuri_d.'.argent.o_a_grana_picc.ola. a?ba.s.sa_s.ensibilit?._

_ LIemulsione_ agli .alogenuri .dlar.gento ..usata nella Jpres_ente_inyenzione.pu?...essere una fine _disp_ersione__di_cloruro diargento.,-.di_bromuro__d'.argento, di clorobromuro d'argento,.di iodobromuro d'argento e.di cloroiodobromuro d'argento in un polimero idrofilo._ Alogenuri d'argento preferiti sono lo iodobromuro d'argento o lo iodobromocloruro d'argento contenenti da 1 a 12% di moli di ioduro d'argento. I granuli di alogenuro diargento_p.o.s.s.ono..av.er.e?qualsiasi_forma_cristallina.,_ come cubica.,,.ettaedrica.,.tabulare,.oppure una_f.orma.cristallia na_mis.ta._

_ Come,polimero idrofilo., si.possono vantaggiosamente impiegare quelli convenzionali usati nell'arte comprendenti gel.at.ina., .un._deri_vat.o__d.ella..gelatina_come._gelatina_acilata., gelatina.graffata.,...e_cc.._,_ albumina.,..gomma.arabica., agar agar, jun derivato_ della., cellulosa,_ come....idr.o.s.sie.tilcellulosa.,. carbossimetilc_ellulp_sa,._ecc..,_una.resina.sintetica..c.qme__alc_ool_ polivinilico, .polivinilpirrolidone,_ _poliacrilammide, ecc.1 L'alogenuro d'argento pu? avere, una distribuzione dimensioni dei granuli uniforme o larga. Inoltre, le dimefil?o-^ ni degli alogenuri_d!argento...possono variare da circa .0,1 micron a circa.3 micron..L?jemulsione agli alogenuri d1argento" pu? essere preparata usando il metodo a getto singolo, il metodo a getto doppio o una combinazione di questi due metodi ( o pu? essere maturata usando, per esempio,.un_metodo..all1ammoniaca, un metodo a neutralizzazione,,un.metodo acido, ecc.

.. .. Le. emulsioni .che_possono.essere.usate._nella..presente invenzione.possono,essere sensibilizzate chimicamente e otticamente come, descritto.nella__Research Disclosure .17643, Ili e..IV, Dicembre 1.9783.._e.sse_pos.sqno _contenerne..sbiancanti .ottici, ant.iyelo.e stabilizzatori, coloranti filtro e antialo, induritori, coadiuvanti _di stesa, plasticizzanti e lubrificanti ed altre sostanze ausiliarie,_come.,per esempio descritto nella.Research .Disclosur.e .17643, V, VI, Vili,..X, XI_e_ XII, Dicembre.1978?_ _ _ _ _ _

_ _ _Gli strati,dell'emulsione,fotografica e..gli strati. dell'elemento fotografico..possono contenere...vari .colloidi,_da... soli o..in combinazione, come..materiali ..leganti,..come..per. esempio descritto nella Research.Disciosure.J 7.643, IX,.Dicem-.. bre.197.8.._

I copulanti formatori di_ colorante usati _p_er ? formare le immagini gialle, magenta e_ cian._sono..copulanti ! incolore?non_diffondenti?2._o.4-equivalenti.del.tipo-.chetome.ti=? Lenic.o.>_pirazolonic.o.J-_pirazolotriazolico.,-pirazolobenzimidazo=^ lico_ji_ fenolico..e__naftolico-a .catena..aperta,._.corae_.quelI]f.Lc?? scritti .nella_Res_earch Pisclos.ure.17?43, VII ,D_e-Ej?Settembr-e-jl 19.78-?- Per_ copulazione,_ i_ copulanti_ formatori di.,.colorante.' ^possono liberare^frammenti_utili dal lato.fotografico.,_ come inibitori_ o acceleratori _dello_^sviluppo.,_ acceleratori_ disbianca,_agenti-di sviluppo,..solventi degli.alogenuri d1argento, antivelo. copulanti .competitivi.e quelli-descritti,nella. Research Disclosure di cui sopra,_ VII_F_e_ nelle___domand.e__di_ brevetto inglesi 2.010.818 e_ 2.072.36.3. Gli....strati..di emulsione fotografica possono incorporare copulanti cp_lp.ra.ti_ ^formatori _di_colorante,..come,quelli usati_p.er_.f.ormaiie_maschere_ integrali per immagini_ a colori negative, come illustrato nella Research Disclosure di cui sopra, VII G, agenti antimac-

,chia,_ come_idrochinoni non_diffondenti?come,illustrato-nella-IResearch Dis.clo.sure_di_cui-sopra,?VII-,-I-e-stabilizzatoci-deicoloranti.come_ illustrato_ nella Research?Disclosure_ di_cui sopra, VII .J._

_ _ Allo..scopo ..di .rendere il .copulante formatore -di.. .colore non.diffondente,,nella .sua.molecola viene introdotto.un grup_pQ_aven.te_un_.residuo_idrofo.bo_con...da circa.8 a 32 atorni-di carbonio..Tale-residuo _? chiamato..[.'gruppo.zavorrante!!-e-viene? legato_ alla..molecola -del.copulante...direttamente,o.attraverso. Tm?.legame imminp.,.etere,, carbonammido, sulfonammido,_ureido, estere, immido, .carbamoile, sulfamoile, ecc. Esempi di gruppi;' zavorranti sono illustrati in modo .specifico nel brevetto statunitense 4.009?038.

Detti copulanti ..possono essere,introdotti negli | strati fotografici Xin genere .nello strato di emulsione agliL alogenuri d'argento o__in .uno _strato_ad e.sso adiacente e in^ associazione reattiva), seguendo vari metodi noti nell'arte. Copulanti aventi un gruppo idrosolubile, come un gruppo carbossile,_idrossile.,..solfonico o solfonammido,-possono essere introdotti secondoil,procedimento Eisher, e cio?..sciogliendoli in una.soluzione.acquosa alcalina e .quindi aggiungendoli all'emulsione agli .alogenuri _d_'.argento. Copulanti .idrofobici possono,essere aggiunti,all.1emulsione agli alogenuri .d'argento sciogliendoli in un solvente altobollente .equindi disperderin. doli_nella_gelatina, come descritto per esempio nei brevetti statunitensi 2.322.027, 2.801.170,.2.801.171, e _2...991.177 oppure.,? in_ alternativa,_ caricandoli -su.-gocce -di .lattici polimerici?adatti, come descritto .per esempio nei.brevetti belgi-853.512.e.869.816, nei brevetti,statunitensi.4*214.074-e 4*199*363 e.nella Domanda di-Bre_v.etto Europea..14*921_ ... . _ _ Le emulsioni__d.es.crit-te_.sopra.possono essere.stese su .vari supporti (triacetato di cellulosa, carta, carta politenata,. poliestere inclusi) seguendo.vari_metodi.,_.come._de-_ scritto nella Research Disclosure 17643, XV e XVII, Dicembre.

1978..

Gli alogenuri d'argento sensibili alla luce conte-6 nuti negli elementi fotografici della presente invenzi^^g|Q dopo esposizione, possono essere .trattati per formare una immagine visibile associando gli alogenuri.d1argento con..un mezzo acquoso alcalino in .presenza,di un agente di sviluppjgu contenuto nel mezzo o nell'elemento. Formulazioni e te di trattamento sono,descritte nella Research Disclosure. il"'' XIX, XX e XXI,.Dicembre..19.78.

La.presente,invenzione ?_ora descritta,in.modo pi? particolareggiato nei seguenti esempi..

ESEMPIO .1_ _

_ ..Due pellicole-multistrato fotografiche a .colori sono state preparate,nel seguente modo:_ _ _ _ La.Pellicola.A.?.stata preparata .stendendo__su_un .supporto,di triacetato di cellulosa, contenente,un sotto.strato di..gelatina, i seguenti strati nel.seguente ordine:. _

a) uno strato di argento collo.dale nero__disperso?in gelatina __ avente una jcopertura di argento di 0,2.g/m e .di gelatina di 4 g/vL?.,? _ _ _ _ _ _ b) uno strato di .un'emulsione..agli_alogenuri d_'.argento_.sensi-_ _ bile al rosso a bassa .sensibilit? comprendente.una_miscela di emulsione al .bromo-ioduro d'argento,a bassa .sensibilit? (avente il___2%...di.moli _di ioduro,.d'argento, e. dimensioni _ medie dei granuli di 0,25 yu) e di_.un emulsione..al_cloro-.. __bromoioduro diargento a sensibilit? media (avente il 7%_di moli -di? ioduro-d'argento--e -il--5% -di -moli- di cloruro d-1argento-e -dimensioni-medie-dei granuli di 0,-35 /*-)-adypp|g|0

DEL M

copertura?totale-di -argento-di-0,-95 -g/m- e -di gelatina di . 2

_ 2,9..g/m con.tenente_idue_copulanti..formatori di colorante

, .2

cian ad una copertura,.di .0,639 g/m.. dipersi in.tricre-.silfosfatoj_

c) uno strato di un?emulsione_agli _alogenuri dLargento__l?risi?:t bile al rosso a inedia sensibilit?comprendente_un!emuls&.o|jkv al bromoioduro d'argento (avente H_J%_ di moli,jli_ioduro d'argento e dimensioni medie dei granuli di 0,7 ^u) ad una 2 2 co.per_tura_di_ar_gento_di?l.,.2_g/m_ e di gelatina?di._l,6 g/m_. contenente..due?copulantj-formatori-di-Colorante_.cian .ad una co.pertura di_0,103 g/m..dispersi._in_.tri.cresiIfosfato; d)._uno .strato di emulsione._agLL alogenuri diargento.sensibile.

rosso_ ad alta .s.ensibili.t.?_comprend.en.t.e_unlemulsione__al bromoioduro d?argento (avente._il..J.%_ di_ moli.di..ioduro.. d'.argento.e_ d?mensio_ni-__medie dei granuli di 1 ^,u) ad una 2 2 c_o.pertura._d_!argento di _2,0.5_g/m_ e._di_gelatina_di.__2,_9__g/m. contenente due copulanti colore formatori di colorantejcian.

.2

ad una copertura __di .0,.107 .g/m_ dispersi in tricresilfosfatpj.

2

e) uno strato intermedio contenente 1,16 g/m di gelatina e / 2

0,-14-g/m? di_2.,.5=-diisot.tilidrochinone?disperso in teiere^ . siliosfato3

f) uno strato di un'emulsione agli alogenuri d-1argento sensibile al verde comprendente la miscela di emulsioni agli alogenuri.d'argento dello strato b) ad una copertura Uffic

2 2

argento di 1,2 g/m e di gelatina di 3,3 g/m , contenente tre copulanti formatori di colorante magenta ad una coper-2

tura di 0,_6 g/m dispersi in tricresilfosfatoj

g) uno strato,di emulsione al bromoioduro d1argento sen?fcb?l? al verde a media sensibilit? (a_vente il tu. mi ioduro.d'argento je dimensioni,medie dei granulici 0, .ad una copertura d'argento.._di.2,2 g/m e di gelatina di 2,7 g/m?,.contenente tre.copulanti formatori,di magenta,ad.una . 2

copertura di 0,2 g/m dispersi in tric_r_esilfosfato;

2

h) uno strato filtro giallo contenente^ 1_g/m di gelatina,

2

- -argento colloidale-giallo e-0,05 g/m? di 2,5-diisottilidrochinone disperso in tricr.esilfosfatoj . .

i) uno.strato di.emulsione agli alogenuri d'argento sensibile al _blu a. bassa sensibilit? ._comprendente..la miscela di . emulsioni agli alogenuri d'argento dello strato b) ad una 2 2 copertura..d.'.ar.gen.to-di .0,75 g/m e di.gelatina di 3,7 g/m_ e un. copulante formatore_ di_..colorante--giallo -ad- .una-/ 2

..copertura.di_1_,5 g/m ..disperso in tricresilfosfato$_ _.. 1) uno strato di emulsione .al bromoioduro d'.argento sensibileai blu _a_media,sensibilit? (avent.e il di moli_di ioduro d'argento e dimensioni..medie,dei granuli di 0,7 jV) ad una. copertura d'argento di 0,9 g/m e.di gelatina di 2,.3-g/m ., _ contenente un copulante, formatore..di.colorante .giallo.,ad..

una.copertura di-0,37-fi/n

.).-uno_-strato_protettivo_ di .1 _g/m?__di.-gelatina_ contenente.. .polime.tilmetacrilato e una .dispersione di 2?(2V-id^jc^g^-P

,

.-31,-5l--diter_z.-butilfenil)-5-terz-.-butiL-benzotriazoloul- in.? una miscela di tricresilfosfato e dibutilftalato L'U

La.Pellicola__B.?_sta.ta_pr_eparata stendendo su un.supporto .di4 triacetato di .cellulosa., contenente un sottostrato.di geyZ^tvif?-fl? na.,..i-seguenti .strati nel .seguente ordine:^ - jfe

a).lo_ strato di argento-,c.olloidale..nero.-disp.er.s.o_in_g.ela? della Pellicola..A.

b) uno strato di emulsione al bromoioduro d'argento sensibile al rosso_ a bassa sensibilit? (avente il_ 7??._di_.moli _di ioduro d'argentoe dimensioni medie dei granuli di__0_,_25 y_u)_ ad una copertura .d'argento,di 0,75.g/m._ e di..gelatina,di_

2-,-3? g./m_,? avente-i due?copulanti--colore?dello?strato?b) della-Rellicola-A-ad una.copertura-di 0,40-g/m -dispersi-in tricresilfosfato.:.

c)?uno strato di -.emulsione-agli-alogenuri-dlargento-sensibileal rosso a media sensibilit?,comprendente-una..miscela-di emulsione al clorobromoioduro-d1argento a.media-sensibilit?-(avente il 1%.di moli di ioduro d.1argento., il.5% di-moli di. cloruro d'argento e. dimensioni medie dei granuli di Q-,.35 yti)_e di_unLemulsione_.al_bromoioduro_dlar.gento_ad alta. sensibilit? (avente il 7% di.moli di.ioduro d'argento e. dimensioni medie.dei granuli di 0,7 yu) ad una copertura totale.-diargento di_ 1.,65-g/m .e di .gelatina.di 2,2.g/m.... contenente_ i due_ copulanti.,.formatori _di..colorant^jp^gj^jn^)? della_Pellicola.A ad_.una.copertura di.0,.41 g/m^.disperasi ?fri E

_tri.cr_esilf_o.sfato_; 3 0 SET. 1983 L'UF _d).uno strato di.emulsione agli alogenuri d.'argen_to_s_ens.i_bil_e_.

al rosso ad _alta_s_ensibilit_?__c_o_mprendente.,jin1emulsione bromoioduro _diargento_ (avente_ il di moli di u d 1argento e dimensioni_ medi.e_dei granuli di 1 t copertura d'argento di 2.05 g/m _e.di.gelatina di 2.Q g/m

-contenente? i-? due--copulanti formatori di- colorante? cian -della?Pellicola-A ad una copertura di 0,-11 g/m dispersi?in--tri-cr-esilf-osf-ato;-e)?lo strato intermedio-.di gelatina-e/della?Pellicola?A.;- _-f).__lo._strato sensibile al verde a bassa sensibilit? f) della Pellicola A;

g) lo strato sensibile al verde a media sensibilit? gl della Pellicola A;

?) lo strato filtro giallo h) della Pellicola A; _

i) lo strato sensibile al blu a bassa sensibilit? i) della .Pellicola A;

:-) lo...strato..sensibile al blu.a_media,sensibilit? 1 della Pel.ii_co.la_A;.

)_.lo_strato_pro.t_et_tiv.o_di..gelat?na.m) della Pellicola.A_ _ ._ Cam.p_ioni_dell.e__.due pellicole.__sono..stati esposti..a._ uce di_.550_Q?K_attrayers.o.un .cuneo a.gradini .grigio, quindi sottoposti ad un trattamento Kodak.C41 per_pellicole negative? a colori.

Nella,seguente Tabella sono riportati i risultati sensitometrici.

_

. -_

_

i) = esposizione attraverso un cuneo grigio da ... 0,3.._

ii) = esposizione attraverso un cuneo grigio da _ _ 0.3 filtro W29R_ _

-I dati sopra riportati-dimostrano-che-la Pellicola B (avente una struttura cian a tre strati conformemente6 alla presente invenzione, come mostrato nella Fig. 1)JaajQgi?p aumento considerevole nel-? contrasto, se paragonata ?lla^ Pellicola A (che ha una struttura a tre strati cian conforme-?' mente allo stato della tecnica, come mostrato nella Fig. 2?^?^ Il ? contrasto ? una misura dell'effetto di adia^/eriwzV^l chiamato effetto.Eberhardl: valori alti del ? contrasto tano in un'immagine a colori pi? brillante, soprattutt caso-di soggetti-.colorati su..sfondo di .colore-diverso?

ESEMPIO 2

Una pellicola fotografica,multistrato a colori,. Pellicola C,__?.stata preparata in.modo simile alla Pellicola dell^Esempio l,._ad accezione_ soltanto_ dei_ seguenti cambiamenti:

lo strato b) aveva una copertura d'argento di 0,66..g/m e..di_ copulante.di 0,.4.05_g/m ,?e

lo strato c) aveva una copertura di argento.di 1,68 g/m e di 2

copulante di 05?36_g/m_..

Una_ seconda...pellicola..fotografica_ a colori, Pellicola D, ? stata preparata in modo simile alla Pellicola_B dell'Esempio l,...ad .eccezione soltanto,dei seguenti cambia menti:

lo strato b) aveva juia copertura d'argento;di 0,57--g/m_ e.di copulante di 0,35 g/m2, e_

lo strato c)_aveva una copertura_di.argento di 1,80 g/m..,e...di eopulante-di 0,466-g/im--Campioni delle-due-pellicole-sono--sta-ti-esposti ? i come?descritto nell'.Esempio 1..

- Nella seguente?tabella sono ri.portati._i.risultati sensitometrici.

PELLICOLA

_ _ DENSIT?.1 OTTICA.MASSIMA_

Strato?b -U ..0.,.9.3-1? 0,8.0 .v-\*V? Strato_c l.,0_|_._l.,.0.7.- z _S_tr.ato_d 0,24.1. 0,23

CONTRASTO _ L i a,_6.i_.i_-0,59 ii.-- 0,74 I_ Q,69

10A CONTRASTO _

11 - i .

100 J+2_U3_..1+16,9

sizione attraverso un cuneo grigio da 0,3

ii) = Esposizione_ attraverso un cuneo grigio da -0,3.+ filtro W29R . _

Le differenze_di sensibilit? e_la granularit?

delle..Pellicola C e D sono risultate-sostanzialmente simili quelle della Pellicola B dell'Esempio_ 1- Il ? contrasto e risultato .alto _per__tutte-due?le_pellicole.,,-che--avevano?una struttura.,a...tre..strati cian. conformemente alla. invenzione.

RIVENDICAZIONI

.. 1_.._-Materiale_ fotografico. a.-colori. muliis.t?i?lfiifi sensibile..alla__luce_avente,su.un_suppor.to__strati,di emulsione agli_ alogenuri_ diargento_ sensibili_ al_blu,_.._a]._vende_ ad a?L rosso_as.s.ociati_a_co.pulanti_lormat.ori-di?Colo.renon-diffonder ti, in.cui almeno..uno..degli,strati di emulsione_agli_alo^j d1argento..comprende_tre. strati di -emulsione_ agli_alo. d'argento, sensibili?.alia.__st.ess.a_ z.ona dello spettro di_' ce.> vi_s_ibile_,_ di .cui_ lo_ strato di .emulsione, agli alogenuri d'argento superiore ha la sensibilit? pi? alta e lo strato di emulsione agli alogenuri,?inargento..inferiore ha la sensibilit?. pi? bassa, caratterizzato da fatto .che. la densit?_colane. massima dello strato di emulsione agli alogenuri_d1argento superiore, dopo sviluppo, ? minore di 0,60 e la densit? colore massima_ dello_s.trat.o_._di_ emulsione_ agli_ alogenuri diargento int.ermedi.o_,__dopo..sviluppo,..? maggiore.di_0_,.80_._

_ 2_._ Materiale_ fotografico _a_ colori_ multistratosecondo la rivendreazione _in__cui.lo strato di.emulsione agli alogenuri ?dlargento..sensibile al rosso_ comprende, nel seguente_ordine,_unp_strato,di emulsione agli alogenuri d1argento a..bassa,s.ens.ibilit?.e a .grana piccola, iano strato, di emulsione agli_ alogenuri_diarg.entO-_a_media._s_ensib.ilit?_.e_ a grana media e unp,strat_p_di_em.ulsione.agli_alogenur.i .diargento-. ad alta_ sensibilit? e a sgrana grossa, detto strato _di emulsione, agli?alogenuri .d'argento_a.bas.sa..sensibilit? e__a.

grana piccola essendo- il pi? vicino al supporto in detto strato sensibile al rosso.

3. Materiale fotografico a colori multistratoj secondo la rivendicazione-.1.che.consiste di.un supporto avente? stesi su di esso-,-nel.seguente ordine,?uno.strato antialo, tre! strati di emulsione-agli .alogenuri.d1argento,sensibilizza. alla luce rossa ma di _diversa sensibilit? e contene copulanti formatori di colorante cian, due strati di emulsion agli. .alogenuri_d'.argento...sensibili alla luce, verde,ma. di' diversa sensibilit? e contenenti copulanti_ formatori di colorante .magenta,, due strati di emulsione ..agli alogenuri! d'.argento sensibili,.alla,luce blu.ma_di..diversa,sensibilit?.e contenenti copulanti formatori di colorante giallo._

4?.? Materiale fotografico a colori multistrato secondo la rivendicazione 1, in cui le emulsioni agli alogenuri-d'argento come mezzo-disperdente utilizzano gelatina..

?5?--Materiale--fotografico a-.colori multistr.atoi secondo la.rivendicazione L comprendente_copulanti?color.e non diffondenti_.disp.ersi in esso_ _ __

- ... _ _6. Materiale fotografico ,a_ colori multistrato. secondo..la. rivendicazione 1, in.cui la ..concentrazione_ dell. copulante, colore,nello,strato di ^emulsione .agli. alogenuriL d'..argento..intermedio^a.m_edia__s_ens.ib.ilit?.?_da_2_a__l_0__yolte__la concentrazione. del.copulante colojre_nello strat.o_di_.em?!sione agli alogenuri d'argento,.superiore..ad .alta sensibilit?..

Claims

7. Procedimento per la produzione di immagini colori che comprende l'esposizione del materiale, secondo,una qualsiasi _.delle precedenti rivendicazioni, ad un soggetto colorato e lo sviluppo .del materiale esposto in uno sviluppa-.tore croniogeno.._

8. Immagini colorate prodotte secondo il procedimento di cui alla rivendicazione 7.