JPS62206541A - 新規な層構成のハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。特に、高画質なカラー写真感光材料に関し、
詳しくは鮮鋭性にすぐれ、かつ粒状性の改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

従来より感光材料は画質にすぐれることが要求されてお
り、特に近年のカラー写真感光材料は、高画質であるこ
とが要求される。また近年の感光材料のスモールフォー
マット化に伴い、高画質化の問題はＩＮ重要になりでい
る。特に例えばカラーネガ用写真感光材料の場合、携帯
性及び撮影が簡単にできるという点から、スモールフォ
ーマット化が進められているが、この結果撮影画面面積
が小さくなり、画質の劣化が顕著になる。よって画質の
向上、特に粒状性と鮮鋭性の改善が望まれていた。とり
わけ鮮鋭性の劣化はボケた画像を与え、写真の品質に大
きな影響を与えるので、その改良が要請されている。

このような鮮鋭性の劣化を防ぐため、従来種々の工夫が
なされている。

例えば、撮影用の８　ｍ　／　ｍフィルムの場合に使用
されている染料を使う技術がある。これは、撮影時フィ
ルム面に焦点を結ぶ画像が感光材料に感光する際に光が
散乱してボケた画像を生じせしめないように、光吸収物
質を例えば感光層のすぐ下側に位置せしめ、これにより
、ハレーションによる鮮鋭性劣化を防ぐことを目的とし
ている。しかしこの技術では光散乱を防止する目的で多
量に染料を使用すると、感度低下が著しいという欠点が
ある。かつこの技術は、感光層を通過した光が支持体、
あるいは該感光層より支持体側にあるハロゲン化銀粒子
により反射して戻ってくる光の滲みを軽減するという作
用があるのみで、該感光層より光源側の光散乱を防止す
ることはできない。

感光層に到達する迄に生じる光散乱を防止する技術とし
ては、特開昭５３−３７０１８号に、緑感層を感光層と
しては最も光源側に位置せしめ、これにより鮮鋭性向上
を図るものが記載されている。しかしこのような技術は
、当然の事ながら緑感性層が固を部感度、即ち青色光に
たいしても緑色光と同程度の感度を有しているため、本
来黄色フィルターにより吸収され感光すべきでない青色
光に対しても、緑感性層が感光してしまい、鮮鋭性は向
上するものの、色再現性が犠牲になるという欠点を有し
ている。

このような欠点を解消する技術としては、特開昭５８−
１２６５３１に記載されているように、光散乱を生じせ
しめるハロゲン化銀粒子の粒径をコントロールして、光
散乱をなるべく少なくシ減感等の副作用を小さくしよう
とする技術がある。

しかしこのような技術は欠点は少ないものの、改善の効
果も大きくない。従来の技術は一般に、視感度が緑色光
で最大であるという事実に基づき、視覚に与える効果の
最も大きい緑感性層をより光源側に近づけ、光散乱を少
なくしようとするものであった。一方最近の塗布技術、
特に高速で薄層に均一でと塗設する技術に伴ない、従来
にまして薄膜の感材の製造が可能となっており、減感等
の重大な欠陥のない特徴と相俟って近年の高画質の感材
を生み出す大きなドライビングフォースとなっている。

このような製造技術の進展に伴い高画質感光材料の性能
向上特に鮮鋭性は大幅に向上したが、薄膜化に伴いある
感光層に生じた発色現像主薬が薄膜化により従来より距
離的に近くなった他層に拡散して、他層に含まれる発色
カプラーと反応して粒状性を劣化させたりあるいは色濁
りを生じさせるといった不都合が顕在化し問題となって
きた。高感度層は、−ａにカプラーに対し、ハロゲン化
銀が大過剰に存在するため例えばより支持体側にある低
感度層に拡散し粒状性を劣化させる事が知られている。

また一方、上記の如き従来の改良手段で高画質になった
が、感光材料の物理的強度の点での問題が生ずるように
なってきた。

特に前述した如き近年の撮影画面サイズの小型化（スモ
ールフォーマット化）に伴い、物理的強度が小さくてキ
ズがついたりすると、小さな欠陥であってもプリントし
たとき非常に目立ち、問題となっている。

特に耐圧力特性は、近年の撮影カメラの自動化（例えば
、自動巻き上げ）とも相俟って、とりわけ撮影用感光材
料に強く求められる特性の一つであり、その改良が求め
られている。

〔発明の目的〕

本発明は上記従来技術の問題点を解決し、鮮鋭性及び粒
状性を大幅に改善して画質を向上させるとともに、物理
的強度も大きく、圧力力ブリなどが生じにくいカラー写
真感光材料を提供することを目的とする。

〔発明の構成及び作用〕

本発明の上記目的は、支持体上に異なる感色性を有する
２以上のハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層のうち少
なくとも１つが感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳
剤層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも１つの上記感度の異なる２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感色性を有する乳剤層は、その支
持体に近い方の少なくとも１層が遠い方の層よりも感度
が高いものであり、 かつ感色性を有する層の少なくともいずれか１層は内部
にヨウ化銀含有率の大きい層または相を有するハロゲン
化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により、達成される。

本発明においては、感色性を有する乳剤層の少なくとも
いずれか１つが感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳
剤層から成るが、このような感色性乳剤層は任意に選ぶ
ことができる。

２以上の感色性層の１つのみが上記の如く２層になって
もよいし、複数が２層になるのでもよく、その構成は任
意である。

本発明においては、上記感度の異なる２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感色性を有する乳剤層の少なくと
もいずれか１つは、その支持体に近い方の少なくとも１
層が遠い方の層よりも感度が高いものであるが、その層
構成は任意である。

例えば該感色性乳剤層が２層から成る場合、支持体に近
い方の層を高感度層とする。また中感度層を更に設けて
、支持体の側から高感度層、中感度層、低感度層の順に
構成することもできる。感度の異なる２層以上の層の、
支持体に遠い方の少な（とも１層が遠い方の層より高感
度になっていればよい。

例えば典型的なカラー写真感光材料は、支持体の方から
好ましくは順次赤感性層、緑感性層、青感性層が形成さ
れて成るが、各感色性層のいずれか少なくとも１つを感
度の異なる２層以上から構成し、かつこのように２層に
した感色性層のいずれか少なくとも１つを、支持体の方
が高感度層になるように構成して、本発明のカラー写真
感光材料とすることができる０例えば、赤感性層を高感
度層、低感度層の２Ｎとし、これを支持体に近い方が高
感度層となるように構成できる。これは本発明の好まし
い態様の一つである。この場合、該赤感性層より支持体
から遠い側に緑感性層を設け、この緑感性層も２層とし
、該緑感性層の低感度層を支持体に近い方に位置させて
、赤感性層と緑感性層との各低感度層を隣接（中間層を
介してよい）させる構成にできる。あるいは、緑感性層
についても、支持体に近い方を高感度層にすることがで
きる。また、緑感性層に着目して、これについて支持体
から近い方を高感度層にすることができ、これも本発明
の好ましい態様である。青感性層についても同様にでき
る。

本発明の実施に際しては、同一の感色性層は単層でもよ
いが、２層〜３層が好ましい。層が多すぎると、膜厚の
点で鮮鋭性に影響を及ぼす場合がある。

高感度層（Ｈ）、中感度層（Ｍ）、低感度層（Ｌ）の３
Ｎを設ける場合、支持体の方からＭ。

Ｈ，Ｌの順、あるいはＨ，Ｍ、　Ｌの順にすることがで
き、あるいはＨ，Ｌ、Ｍの順にしてもよい。

好ましい層構成の具体例としては、支持体をＢＳ、高感
度、低感度の各赤感性層をＲＨ，ＲＬ、高感度、低感度
の各緑感性層をＧＨ，ＧＬ、高感度。

低感度の各青感性層をＢＨ，ＢＬ、ＩＬを中間層、ＹＣ
をイエローフィルタ一層、Ｐｒｏを保護層とすると、支
持体から順次ＢＳ、ＩＬ、ＲＨ，ＰＬ。

ＩＬ、ＧＬ、ＧＨ，ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの層構成
にすることができる。これは赤感性層と緑感性層とにつ
いて、支持体に近い方を高感度層としたものである。ま
た、同様にＢＳ、ＩＬ、ＲＨ。

ＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＬ、ＹＣ，ＢＬ、Ｂｌ（、Ｐｒｏ
の層構成にすることができる。これは赤感性層と緑感性
層とについて、支持体に近い方を高感度層としたもので
ある。更に、ＢＳ、ＩＬ、ＲＨ。

ＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＬ、ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの
層構成にすることができる。これは緑感性層について、
支持体に近い方を高感度層としたものである。この変形
として、ＲＬとＲＨとの間に更に［Ｌを設けた構成にす
ることができる。また、ＢＳ、ＲＨ，ＩＬ、ＲＬ、ＩＬ
、ＧＨ，ＹＣ，Ｂ。

ＹＣの層構成にでき、ここでＢは１層の青感性層であり
、即ちこの層構成例では青感性層を１層としたものであ
る。また、ＢＳ、ＩＣ，ＲＭ、ＲＨ。

ＲＬ、ＩＬ、Ｇ）Ｉ、ＧＬ、ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏ
の層構成にでき、ここでＲＭは赤感性の中感度層であり
、即ちこの層構成例では赤感性層を３層にして、支持体
の方からＲＭ、ＲＨ，ＲＬの順の構成にしたものである
。更にＢＳ、ＩＬ、ＲＨ。

ＲＬ、　　Ｉ　　Ｌ、　　ＧＭ、　　ＧＨ，ＧＬ、　　
ＶＣ，ＢＬ、　　ＢＨ，Ｐｒｏの層構成にでき、ここで
ＧＭは緑感性の中感度層であり、即ちこの例は緑感性層
を３層構造にしたものである。

その他、上記の各層構成を適宜組み換えて、数々の層構
成として本発明を具体化できる。

本発明の感光材料において、高感度乳剤層と低感度乳剤
層との感度差は０．３〜２．ＯｌｏｇＥの差を有するこ
とが好ましい。また中感度乳剤層を設ける場合高感度乳
剤層と中感度乳剤層との感光度の差及び中感度層と低感
度層の差は、階調性等を考慮して最適な点を周知の方法
で求めることができるが、一般的には０．２〜１．０１
２　ｏ　ｇ　Ｅ　（Ｅ　：露光料）の差を有することが
好ましい。

なお、本発明の感光材料において、色素画像形成カプラ
ーを含有する感色性層は、その感色性は実質的に同一で
あって少なくともその１つの色感性層が感度を異にする
複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されていればよ
い。ここで「感色性が実質的に同一」とは、一般のカラ
ー用多層感光材料が感光し得るスペクトル波長域の中で
、例えば、青色域、緑色域および赤色域の何れかの、波
長域に感光性を有する場合、ある波長域について感光域
が互いにわずかに異なる場合も上記感光性。

層は感色性が実質的に同一であると見做す旨の趣旨であ
る。

なお、同一の感色性の感光性層については、異なる感色
性の感光層が入ることなく、互いに隣接することが好ま
しい。

また、このような非感光性中間層に現像主薬の酸化体と
反応し失活させるスカベンジャー物質等を含有させるこ
とが好ましい。

本発明に係る内部に沃化銀含有率の大きい層または相を
有するハロゲン化銀粒子（以下、単にコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子と称する。）とは、沃化銀含有率の異な
る２層以上の層から構成されている粒子構造になるもの
であり、沃化銀の含有率が最高である層（以下、コアと
称する）が、最表面層（以下、シェルと称する）以外で
あり、かつ最表面層の沃臭化銀台を率が６モル％未満の
実質的に沃臭化銀からなるハロゲン化銀粒子をいう。

最高の沃化銀含有率を有する内部層（コア）の沃化銀含
有率は６〜４０モル％のものを好ましく用い得るが、更
に好ましくは８〜３０モル％、より好ましくは１０〜２
０％である。最表面層の沃化銀含有率は０．５〜６モル
％が好ましく、更に好ましくは０．５〜４．０モル％で
ある。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は好ましくは１０〜８０％で、更に好ましくは１５〜
７０％、より好ましくは２０〜６０％である。

またコアの部分の占める割合は、粒子全体の１０〜８０
％とするのが望ましく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間層
をコアとシェルの間にもつものも例えば粒状性向上の面
から好ましく用いられる。このような中間層を有するコ
ア／シェル型ハロゲン化銀粒子からなる場合、中間層の
体積は粒子全体の５〜６０％であるのがよく、更には２
０〜５５％がよい。シェルと中間層、中間層とコアの沃
化銀含有率差は、それぞれ３モル％以上あることが好ま
しく、シェルとコアの沃化銀含有率差は、６モル％以上
あることが好ましい。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン化８粒子の平均
沃化銀含有率は、４〜２０モル％が好ましく、より好ま
しくは５〜１５モル％である。また本発明の効果をそこ
なわない範囲で塩化銀を含有してもよい。

このようなコア／シェル型乳剤は、特開昭５９−１７７
５３５．同６０−１３８５３８．同５９−５２２３８．
同６０−１４３３３１．同６０−３５７２６及び同６０
−２５８５３６号公報等に開示された公知の方法によっ
て製造することができる。

特開昭６０−１３８５３８号公報実施例記載の方法のよ
うにコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合、粒子中心部にコアとは異なるハロ
ゲン組成領域をもつことがありうる。このような場合、
種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
、塩臭化銀。

塩化銀等の任意の組成のものを用いうるが、沃化銀含有
率が１０モル％以下の沃臭化銀又は臭化銀が好ましい。

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は５０％以下
が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定や、Ｘ線回折法によって調べることができる
。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン（？Ｊｆｆ１粒
子は立方体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく
、双晶からなっていてもよく、またこれらの混合物であ
ってもよいが正常晶であることが好ましい。

本発明において、使用するハロゲン化銀乳剤は多分散の
ものでも、単分散のものでもよい。但し前述したとおり
好ましくは単分散乳剤を用いることである。単分散乳剤
を使用すると、光散乱特性をコントロールできる。

即ち本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、粒径分布の変
動係数は２０％以下の単分散乳剤とするのがよく、更に
は同変動係数を１５％以下とするのがよい。この変動係
数は、 粒径の標準偏差 変動係数（％）＝　　　　　　　　　　ｘｉｏ。

粒径の平均値 として定義され、単分散性を示す尺度である。

本発明の感光材料の膜厚は、乾燥膜厚で１８μ以下であ
ることが好ましい。

また各層膜厚については、乾燥試料の断面を走査型電子
顕微鏡で拡大措影し、各層の膜厚を測定することより、
知ることができる。

該乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の
総和（以下乳剤面の膜厚と記す）の上・下限は、含まれ
るハロゲン化銀乳剤、カプラー等の油剤、添加剤、ゼラ
チン等のバインダーなどの占める体積により好ましい範
囲がある。即ち好ましい乳剤面の膜厚は５μｍ−１８μ
ｍであり更に好ましくは１０μｍ〜１６μｍである。又
乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端まで
は１４μｍ以下が好ましく、該乳剤層と感色性が異なり
該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端までは１０μ
ｍ以下が好ましい。

乳剤層中のハロゲン化銀粒子の粒径に関していえば、各
高感光度層のハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．４〜３
．０μ、特に０．７〜２．５μがよい。中感度層を設は
同一の感色性層を３層構成にする場合の粒径は、０．５
〜１．５μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜１．
２μｍが良い。

これに対し、各低域光度層のハロゲン化銀粒子の平均粒
径は、０．２〜１．５μ、特に０．２〜１．０μが好ま
しい。

このようなハロゲン化銀粒子は、単分散性であっても、
多分散性であってもかまわないが、粒状性や鮮鋭性の向
上の面からすると単分散性が好ましい。

これら各感色性を有する乳剤層の製造法につい。

では、制限はなく、各種の任意の方法が適用でき例えば
公知の方法を採用できる。そして、用いる保護コロイド
も、ゼラチン等任意のものを用いればよい。

なお、各乳剤層の塗布銀量は４〜４０ｍｇ／ｄｎｆ程度
が好ましい。

青感性層を設ける場合、光散乱を制御する意味で青感性
層に含まれる粒子には、粒径０．３〜０．５μｍの粒子
が少ないことが好ましい。

なお上記述べたハロゲン化銀粒子の粒径とは、ハロゲン
化銀粒子と同体積の立方体の一辺の長さと定義されるも
のである。

次に、本発明の実施に際しては、ベンゾイル型カプラー
を好ましく用いることができ、これは青感性層を設けて
本発明を具体化する場合に、イエロー色素画像形成用カ
プラーとして用いることができる。ベンゾイル型カプラ
ーとしては、好ましくは下記一般式（Ｙ）で表されるカ
プラーを好ましく用いることができる。

以下余白 一般式（’／） 式中、Ｒｔ、Ｒ”及びＲ３は同一でも異なってもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子（例えはフッ素、塩素、臭
素等の各原子）、アルキル基（例えばメチル、エチル、
アリル、ドデシル等の各基）。

アリール基（例°えばフェニル、ナフチル等の各基）。

アルコキシ基（例えはメトキイ、エトキシ、ドデシルオ
キシ等の各基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド
、α（ｐ−ドデシルオキシフェノキシ）ブタンアミド等
の各基）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−δ−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）、ブチルカルバモイル等の
各基）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル、ドデシルオキシカルボニル、α（ドデシルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル等の各基）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−ドデシ
ルオキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ベンジルドデカ
ンスルホンアミド等の各基）、またはスルファモイル基
（例えばスルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ−δ−（２，４−ジーｔｅｒｔ　−アミルフェノキ、
シ）ブチルスルファモイルｌＮｌＮ−ジエチルスルフ１
モイル等の各基）を表ス。

Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’及びＲｔは同一でも異なって、も
よく、各々水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル＊　ｊｅｒｊ−ブチル等の各基）、アルコキシ基（例
えはメトキシ、エトキシ、プロポキシ。

オクトキシ等の各基）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシメチルフェノキシ等の各基）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド、α−，（２，，４−ジー　ｔａｒ
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド等の各基）、又は
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ、ド、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホンアミド。

Ｎ−ベンツルドデカンスルホンアミド等の各基）を表す
。

Ｗはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等の各原子）、アルキル基（例えはメチル、エチル
、　ｔｅｒｔ−ブチル等の各基）、アルコキシ基 （例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ
等の各基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、メ
チルフェノキシ等の各基）、又はジアルキルアミノ基（
例えばジメチルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルアミ
ノ等の各基）を表す。

Ｘは水素原子又は脱離可能な基を表す、脱離可能な基と
して好ましい基は一般式〔Ｙ′〕で表される。

一般式〔Ｙ′〕 Ｙは５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す、（形成される環状化合物は例えば、２．５−ジオキ
ソ−イミダシリン、２．５−ピロリジンジオン、１．３
−イソインドールジオン、２．３．５−トリオキソ−イ
ミダゾリジン、２゜５−ジオキソ−トリアシリジン、２
．４−オキサゾリジンジオン、２．４−チアゾリジンジ
オン、２（ＩＨ）　　−ピリドン、２（ＬＨ）−ピリミ
ドン、２（ＩＨ）−ピラゾン、５（ＩＨ）−イミダシロ
ン、５（４Ｈ）−）リアゾロン、２（ＩＨ）　−ピリミ
ドン、２−ピラゾロン（５）、２−イソチアゾロン（５
）、２（１）１）−キナオキサシロン、４（３Ｈ）−ピ
リミドン、２−ベンツオキサシロン、４−イソオキサシ
ロン（５）、３−フロロン（２１，４−イミダシロン（
２）、３−ピラゾロン、２−テトラ、ゾロン（５］、３
−テトラゾロン（５）等の各誘翼体を表す、）以下に、
−Ｊ’ｌＱ式〔Ｙ〕で示されるイエローカプラーの具体
例を挙げる。

（以下余白） （Ｙ−３） （ｙ−４） ＯＨ，ｉ・ 〔Ｙ−５〕 （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） ｌ 〔Ｙ−１Ｏ〕 （Ｙ−１２） ０１Ｎ、　０ （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−１５） Ｉ 以下余白 本発明において、特にコアシェル型の単分散乳剤にイリ
ジウムをドープさせたハロゲン化銀粒子は、耐圧力特性
を高める点で効果が大きく、かつ高照度での不軌特性を
良化する点でも好ましい。

本発明に好ましく用いられるこのためのイリジウム塩乃
至化合物は、特に制限はされないが、化合物の安定性、
安全性、経済性などの点から工業的に可能で好ましいも
のとしては、ハロゲン化イリジウム（Ｉ［Ｉ）化合物、
ハロゲン化イリジウム（ＩＶ）化合物、イリジウム錯塩
で配位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト等を持
つもの、例えばヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）ある
いは（ＩＶ）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム（ＩＩＩ
）あるいは（ＴＶ）錯塩、トリオキザラトイリジウム（
ＩＩＩ）あるいは（ＩＶ）錯塩などが挙げられる。好ま
しくはこれらの化合物の中から３価のものと４価のもの
を任意に組合せ用いることができる。これらのイリジウ
ム化合物は水または適当な溶媒に溶解して用いられるが
、イリジウム化合物の溶液を安定化させるために一般に
よく行われる方法即ち、ハロゲン化水素水溶液（例えば
塩酸、臭酸、フッ酸等）あるいはハロゲン化アルカリ　
（例えばＫＣｌ。

ＮａＣ１，ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）を添加する方法を用い
ることができる。

本発明においてハロゲン化銀乳剤調製に好ましく用いら
れる水溶性イリジウム化合物の添加量は、最終的に形成
される全ハロゲン化銀１モル当りＩＸ　１０−’−Ｉ　
Ｘ　１０−’モルが適当であり、好ましくは１　ｘ　１
０−’〜１　ｘ　１０−’ｒ−ルである。ハロゲン化ｔ
ｌ　１モル当りの水溶性イリジウム塩の添加量がｌＸｌ
０−”モルより少ないときはその効果が不充分なことが
あり、ｌＸｌ０−’モルより多いときは、感度が著しく
低くなり実用的に劣ることがある。

本発明のハロゲン化銀乳剤において好ましく用いられる
上記イリジウム塩乃至化合物は、粒子形成の８０％が終
了した後であればシェル部の成長以前に添加されてもよ
いが、シェル部の成長のみをイリジウム塩の存在下で成
長することが好ましい。この際、イリジウム塩の添加は
、シェル成長時の任意の時点で全景添加してもよく、分
割して添加してもよく、連続的に添加してもよい、連続
的に添加する方法としては、例えばシェルを成長させる
ために添加するハライド塩液中に存在させ。

ることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤において好ましく用いられる
イリジウム塩乃至化合物は、平均粒径の８０％が形成さ
れる以前には実質的に存在させないとか好ましい。実質
的に存在しないとは、共存するイリジウム塩が形成され
る全ハロゲン化銀乳剤１モルいに対してｌＸｌ０−’モ
ル未満であることを意味する。この範囲を越えた場合に
はイリジウム塩による耐圧力特性や高照度相反則不軌特
性の改良効果が小さいばかりでなく、減感を招くことが
ある。

イリジウムをドープさせる場合、イリジウム塩乃至化合
物を添加する層は任意であるが、色感性層への添加が好
ましく、感度の異なる２層以上の色感性層については高
感度層に添加するのが好ましい、高感度層の中では、緑
感性層、赤感性層。

青感性層の順でドーピングの効果が大きく、緑感性層に
含まれるハロゲン化銀粒子に添加することが好ましい。

本発明において上記のようにイリジウムを添加する場合
、あるいはその他の場合のコア／シェル乳剤の製法等に
ついて、以下述べる。

コア／シェル構造を、持つハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子をコアとして、これにシェルを被覆することによっ
て製造することができる。コアを単分散性ハロゲン化銀
粒子とするには、ｐＡｇ及びｐＨをコントロールしなが
らダブルジェット法により所望の大きさの粒子を得るこ
とができる。また高度の単分散性のハロゲン化銀乳剤は
特開昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を
適用することができる。その方法の中の好ましい実施態
様としては、沃臭化カリウムーゼラチン水溶液とアンモ
ニア性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀粒子を含むゼラチ
ン水溶液中に、添加速度を時間の関数として変化させて
添加する方法によって製造する。この際、添加速度の時
間関数、ｐＨ，ｐＡｇ、温度等を適宜に選択することに
より、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。ここに用いるバインダーとしてはゼラチンが好ま
しいが、ゼラチン誘導体や他の高分子親水性コロイドを
併用してもよい。

（ハロゲン化銀溶剤処理） 本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は公知のハロゲン
化銀溶剤の存在下で成長させることができる（以下、溶
剤処理という）。

本発明で用いてもよいハロゲン化銀溶剤としては、（ａ
）米国特許第３．２７１．１５７号、同第３．５３１，
２８９号、同第３，５７４．６２８号各明細書、特開昭
５４−１０１９号及び同５４−１５８９１７記載公報等
に記載された有機チオエーテル類、（ｂ）特開昭５３−
８２４０８号、同５５−７７７３７号及び同５５−２９
８２９記載公報等に記載されたチオ尿素誘４体、（ｃ）
特開昭５３−１４４３１９号公報に記載された酸素又は
硫黄原子と窒素原子としてはさまれたチオカルボニル基
を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００７１７
号公報に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、
（ｆ）チオシアネート、（ｇ）アンモニア、（ｈ）特開
昭５７−１９６２２８号公報に記載されたヒドロキシア
ルキル置換したエチレンジアミン類、（ｉ）特開昭５７
−２０２５３１号公報に記載された置換メルカプトテト
ラゾール類等が挙げられる。

以下余白 ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のＩＩＨ，９Ａｇをコントロールしつつ逐次同時
に添加することにより生成させてもよい、この方法によ
り、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀粒子が得られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、前述の如きカドミウム塩、また亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、
ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（ｉｆ塩を含む）か
ら選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し
、粒子内部に及び／または粒子表面にこれらの金属元素
を含有させることができ、また適当な還元的雰囲気にお
くことにより、粒子内部及び／または粒子表面に還元増
感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）　１７６４３号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。

併用するハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハ
ロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表
面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子で
あってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００７面と＋１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。

また、これら結晶形の複合形をもつものでもよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０、μ
、好ましくは０．１〜２０μのものを用い得る。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
前記定義に従う、）を単独または数種ｌＩａ混合しても
よい。

また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい
。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。ＨｒＪち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増悪
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独でまたは組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増悪色素は単独で用いてもよいが、２１１以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増悪色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、または写真性能を
安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終
了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（または
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１種または２種以上用いることにより硬膜することが
できる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がな
い程度に感光材料を硬膜できる！ｌ添加することができ
るが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体）２．３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、１．
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン［１（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）などを単独または組
み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／または他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤は、ＲＤ１７６４３号のＸ１項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安゛定性の改良などを目的として、水不溶性または難
溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させる
ことができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組み合わせ、またはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組み合わせを単量体成分とするポリマーを用いること
ができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青怒性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト蟇と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、また、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい０色
素形成。

カプラーには色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像
抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、°現像剤、ハロゲン
化ｍ溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防＋ｈ剤
、化学増感側、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、°画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカ
プラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成、す
ると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いて
もよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応によりｆｉａした基内での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミ
ングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。また、抑制剤
も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独でまたは併用して用いることが
できる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競
合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用
いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は存利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３゜２６５．５０６号、同第３，４
０８．１９４号、同第３．５５１．１５５号、同第３，
５８２．３２２号、同第３，７２５．０７２号、同第３
．８９１，４４５号、西独特許第１．５４７．８６１１
１号、西独出願公開２．２１９．９１７号、同第２，２
６１，３６１号、同第２゜４１４．００６号、英国特許
第１，４２５．０２０号、特公昭５１−１０７８３、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５
０−６３４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２
３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８
２７号、同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等
に記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は例えば米国特
許第２．６００．７８８号、同第２．９８３．６０８号
、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６９
号、同第３，３１１゜４７６号、同第３．４１９，３９
１号、同第３，５１９．４２９号、同第３．５５８．３
１９号、同第３．５８２．３２２号、同第３．６１５．
５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９１
．４４５号−西独特許第１，８１０．４６４号、西独特
許出願（ＯＬＳ）　２．４０８，６６５号、同第２，４
１７，９４５号、同第２，４１８．９５９号、同第２．
４２４，４６７号、特公昭４０〜６０３１号、特開昭４
９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１
２９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９
３３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１
号、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同
５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に
記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２．４２
３．７３０号、同第２．４７４．２９３号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
．７５８．３０８号、同第３．８９３．０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５Ｇ−１３０４４１号公報等に
記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報
に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／ま
たは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親木性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージフトミキ
サー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した
後。

目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい。

分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上のを機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、またはその代わりに低沸点または水
溶性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶
の有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテ
ート、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、
四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等
がある。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独または高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械的または超音波を用いて水中に
分散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両
性界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／または異な
った感色性層間）で、現像主薬の酸化体または電子移動
剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、
粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤を用
いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼ／り色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤等
を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の
媒染剤によって、媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／またはその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び
／またはそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、または現像促進の目的でポリアルキレンオキシドまた
はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘
導体等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることがで
きる。螢光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーシラン防止層、イ
ラジエーシッン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
さ丑られてもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／またはその他の親
水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良
、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤
を添加できる。マット剤としては任意のものが用いられ
るが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体及
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体及びその共重合体などがあげ
られる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのものが
好ましい、添加する看は１〜３００゛蒙ｇ／ｎｌが好ま
しい。

感光材料には滑り１ｆｆｆｆを低減させるために滑剤を
添加できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／または支持体に
対して乳剤層がＭＩ層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯
電防止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■に記載されている化合
物である。

感光材料の写真乳剖層及び／または他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散
、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改
良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
フタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成
または合成高分子からなるフィルムや、これらのフィル
ムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器
などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接にまたは支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ
、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／またはその他
の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。また、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバスケ
ット塗布も用いられる。また、塗布速度は任意に選ぶこ
とができる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、ダリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像°を得るには露光後
、カラー写真処理を行う、カラー処理は、発色現像処理
工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び
必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた
処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂
白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができ
るｌ浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を
行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよし、そのモノバス処理
に７クチベーター処理を適用することができる。これら
の処理中、代表的な処理を次に示す、（これらの処理は
最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安定
化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程−
漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発
色現像処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処
理工程 ・アクチベーターー処理工程−漂白定着処理工程・アク
チベーターー処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる０発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１ｚについて約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液ｌＩｌ
について約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇより
も少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル暴及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい、その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−１）−）ルエンスルホネート等ヲ挙げ
ることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい、更にまた、上記発色現像主薬はカラ
ー写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、または塩化カリウム等、あるいは現像調節剤と
して例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシル
アミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。

さらに各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジ
メチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有
ａ溶剤等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐ）（は通常７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる６例え
ば、該キレート剤としてエチレンジ７ミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、■
−ヒドロキシエチリデンー１．１’−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン、１，２．４−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。

上記の有機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポ
リカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる
。これらの具体例としてはエチレンジアミンテトラ酢酸
、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン
−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢
酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸
、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、
ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（または酒石酸）、
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピ
オン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を挙げること
ができる。これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。これらの漂白剤は５〜４５０　ｇ／ｌ、より好ましく
は２０〜２５０　ｇ／ｌで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。ま
た、エチレンジアミンテト、う酢酸鉄（Ｉｌ＋）錯塩漂
白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多
量に添加した組成からなる漂白液であってもよい、前記
ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水
素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アン
モニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は７０〜２５０　ｇ／ａで使用する。

尚、定着剤はその一部を漂白槽中に含有することができ
るし、逆に漂白剤の一部を定着槽中に含有することもで
きる。

尚、漂白液及び／または定着液には硼酸、硼砂、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ１ｌ衝
剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめる
ことができる。さらにまた、各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。また
、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物
の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等
のを機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩
等の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐｌ（は３．０以上で用いられるが、−ａには
４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。またエチレンジアミン四
酢酸鉄（１１）ｌｆｔ塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ［ｔ）ｉｆ塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物とし
ては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用
することができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

以下余白 〔実施例） 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。

まずハロゲン化銀乳剤の調製について説明し、次いでこ
れを用いた本発明の実施例に係る試料について、比較例
とともに説明する。

（ハロゲン化銀乳剤の調整） 予めハロゲン化銀の種粒子とゼラチン水溶液を投入しで
ある反応釜に、反応釜中のｐＡｇおよびｐＨをコントロ
ールしながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と沃臭化カリ
ウム水溶液（１１と、溶液（１）より沃化カリウムの含
有率の低い沃臭化カリウム水溶液（２−１）または臭化
カリウム水溶液（２−２）とを粒子成長時の表面積増加
に比例して添加し、適切な粒子径において溶液（１）に
対する溶液（２−１）または溶液（２−２）の添加比率
を増し、ひき続き添加した。溶液（１１に対する溶液（
２−１）または溶液（２−２）の添加比率の増加は、２
段階に分けて行ったものもある。次いで、花王アトラス
社性デモールＮ水溶液および硫酸マグネシウム水溶液を
加え、沈澱脱塩を行い、ゼラチンを加えｐ　Ａ　ｇ７．
８　、Ｉ）　Ｈ６，Ｏの乳剤を得た。更に、チオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸およびロダン酸アンモニウムを加え
、化学熟成を行い、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、？−テトラザインデンと６−ニドロペンズイ
ミダゾールを添加し、更にゼラチンを加えてコア／シェ
ル型の沃臭化銀乳剤を得た。

ここで、溶液（１１と溶液（２−１）または溶液（２−
２）の添加比率を変えることにより沃化銀モル％を変え
、また、アンモニア性硝酸銀およびハロゲン化カリウム
の添加量を変化させることにより粒径を変え、ハロゲン
化銀粒子成長時における溶液（１）と溶液（２−１）ま
たは溶液（２−２）の添加比率を変える際の粒子径を変
化させることにより最外殻厚及び中間殻厚を変え、更に
は、反応中のｐＡｇを変化させることによって晶癖を変
え、更には最外殻成長時に、表−１に示す水溶性イリジ
ウム塩を添加して表−１に示すようなコア／シェル型の
沃臭化銀乳剤試料ＥＭ−１−〜ＥＭ＝５−２を８周製し
た。

表−１に示す各乳剤試料は、電子顕微鏡観察によって表
に示す平均粒径と粒径分布の変動係数持つ乳剤であるこ
とがわかった。

以下余白 （試料の調製及びその評価） 以下、試料の調製等について述べる。なお以下の全ての
実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１１当りのものを示す。また、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上ニ、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層　（■ル、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤ＪｉＪ　（ＲＬ
　−１）平均粒径（ｒ　）０．３３μｍ、八ｇＩ　５．
７モル％を含むＡｇＢｒ１からなる多分散乳剤（乳剤１
−１）・・・銀塗布量１．８ｇ／耐 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して６Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・ｉ艮
１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ ＳＮ１モルに対して０．００３モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤［（ＲＨ−１）
平均粒径（ｒ　）０．６０．ｕ　ｍ、八ｇｌ　ｓ、７モ
ル％を含むＡｇＢｒ１からなる多分散乳剤（乳剤１−２
）・・・銀塗布量１．５ｇ／イ 増悪色素！・・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．０１
８モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ １１１モルに対して０．００１モル 第５層；中間層　（■ル、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低域度緑惑性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳剤−１−１・・・・・・　　塗布銀量１．８ｇ／ｎｆ
増惑色素■・・・・・・ １１１モルに対して２．５　Ｘ　１０−’モル増感色素
■・・・・・・ ≦艮１モルに対して１．２×１Ｏ−Ｓ−Ｉ：Ｊレマゼン
タカプラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対してｏ
、ｏｓｏモル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・１
！１モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００４０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌｌ−１
）乳剤−１−２・・・・・・　　塗布銀ｆｔ１．４ｇ／
ｒｒ？増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５　Ｘ　１０−’モル増感色素■
・・・・・・ ８艮１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ　−１）・・・・・・
霊長１モルに対して０．００２モル 第８層；イエローフィルターＪｉ！（ＶＣ−１）黄色コ
ロイド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ　−１
）平均粒径０．３３μｍ、　ＡｇＩ　５．７モル％を含
むＡｇＢｒ１からなる多分散乳剤（乳剤１−２）・・・
銀塗布量０．９ｇ／ｍ 増感色素■・・・・・・ ｉ艮１モルに対して１．３　Ｘ　１０−’モルレイエロ
ーカプラー（ＥＹ　−１）・・・・・・ｉ艮１モルに対
して０．１５モル 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ１１−１）平均粒径
０．６０μｍ、　Ａｇｌ　９モル％を含むＡｇＢｒＩか
らなる多分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／
ｎ（ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０　Ｘ　１０−’モルイエローカ
フプラー（巳Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０
．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ ８１１モルに対して０．００２０モル 第１１Ｎ；第１保護層　（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（Ａｇ
ｒ　１モル％平均粒径０，０７μｍ）銀塗布ｆｆ１０．
２ｇ／　ｎ（ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層　（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｍ）及びホルマリンスカ
ベンジャ− （Ｈ５−１）を含むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロ キシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３ｆ−ジー（
３−スルホプロピル）−４，５，４’。

５１−ジベンゾチアカルボシアニン ヒドロキシド ｔｗ感色ｉｍ　；アンヒドロ５，５°−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′〜ジー（
３−スルホプロピル）−５，６，５’。

６１−ジベンゾオキサカルボシアニ ンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ３．３９−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ−５１−メトキシチアシアニ
ン 以下余白 ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　；＞　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　Σ（５）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　国の　　　　　　Ｑ 奮 国 ｔ−Ｃ５Ｈ＋　ｌ ＵＶ−１ Ｉ ＵＶ−２ Ｓ−１ Ｎａ 次に表−２に示すように層構成、及び使用乳剤・使用カ
プラー等を変えて、試料２〜１０を作成した。表−２に
は試料ｌについても記載しである。

表−２中、Ｂ■−１〜５．ＢＬ−１〜５．Ｇ１１ｌ〜５
゜ＧＬＩ〜５．ＲＨ−１〜３．ＲＬ−１〜３は乳剤と使
用カプラーとを変えて各層の材料を特定するもので、そ
の内容は表−３に示しである。また、表−３中の乳剤の
番号は、前述したとおりの乳剤の内容を示すものである
。表−１中、特にコア／シェル乳剤を用いた層にはΔを
付し、単分散乳剤を用いた層には＊印を付し、イリジウ
ムをドーピングしたものについては※印を付して示した
。

試料４〜１３は層構成、使用乳剤が本発明の要件を満た
しており、本発明の実施試料である。試料４二１３は緑
感性層の高感度層が支持体に近い方に位置する構成にな
っており、試料８〜１３については赤感性層も高感度層
が支持体に近い方に位置している。試料７は緑感性層が
単分散乳剤からなり、試料８は赤感性層も屯分散乳剤か
らなり、更に試料９〜１３は全感色性層が単分散乳剤で
なっている。

試料１０の緑感性層はイリジウムをドーピングしてなる
ものであり、更に試料１１〜１３は、全感色性層がイリ
ジウムをドーピングしてなる。この内試料１２、１３は
、イエローカプラーとしてベンゾイル系イエローカプラ
ーを使用している。（各試料の乳剤については前記を参
照、カプラーについては表−３参照）。

以下余白 ・°：″。

、：′−１ 表−３各層の材料構成 このようにして得られた試料１〜１３を乳剤面が外側に
なるようにして１６５度の角度に折り曲げる試験機で処
理した。

また別に試料１〜１３を白色光露光をして下記現像処理
を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗
　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　
　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　　　　　　　
３分１５秒安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　４．７５　ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミン・１／２硫酸
塩２．０　ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　３７
．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３
ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とする。

〈漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．　　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．ＯＪ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ＩＩＩｌ水を加
えてｌｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調
整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１！
！とじ、酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
Ｊコニダックス（小西六写真工業社製）　　７．５ｍｊ
！水を加えて１１とする。

得られた各試料についてそれぞれ、青色光（Ｂ）。

緑色光（Ｇ）、赤色光（Ｒ）を用いて、鮮鋭度（ＭＴＦ
）及びＲＭＳを測定した。

鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄｕ
ｌａ−ｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
）を求め、５０本／酊でのＭＴＦの相対値（試料ＩＶｋ
Ｌｌを１００とする）で示した。

またＲＭＳ値で粒状性を評価し、このＲＭＳ値は最小濃
度＋１．２の濃度を開口走査面積２５０μｄのマイクロ
デシトメ−ターで走査した時に生じる濃度値の標準偏差
の１０００倍値で示した。

上記の測定結果は表−４に示す。

更に１６５度に折り曲げる試験機で処理した後に現像処
理して得られた各試料の折り曲げ部に発生したイエロー
色の圧力かぶりを青色フィルター、マゼンタ色の圧力か
ぶりを緑色フィルター、シアン色の圧力かぶりを赤色フ
ィルターを通して濃度計にて測定した。その結果を表−
４に示す。

ここでΔＤｌ＋　ΔＤＧＩ　ΔＤＲは折り曲げ部の最大
濃度から折り曲げない部分のかぶりを引いた値を示す。

この値は小さい程圧力かぶりが小さくて、好ましい事を
示す。

以下余白 第４表から明らかなように、本発明に係る試料はそれぞ
れ優れた性質を有している。

比較試料である試料１〜３は、緑感性層について高感度
層が支持体に近い方にあったり（試料１゜３）、高感度
層にコア／シェル乳剤を使用したりしている（試料２．
３）が、このように各々の単独の技術の組合せでは該層
のＭＴＦ、ＲＭＳは若干改善されるが効果は大きくない
し、圧力カブリは改善されない。ところが緑感性層を本
発明の層構成としてかつその高感度層を本発明のコア／
シェル乳剤とした試料４　（本発明試料）についてみる
と、ＭＴＦ、ＲＭＳも向上し、更に圧力力ブリの改善効
果が大である。かつ試料５の如く緑感性層の高感度・低
感度の両層にコア／シェル乳剤を用いると、更に効果が
大になる。また試料６は乳剤３（３重のコア／シェル乳
剤で、ＡｇＩ含有率が好ましい範囲にあるもの）を用い
て、好結果が得られる。更に試料７の如く単分散乳剤を
用いると、効果が大きい。このように緑感性層に単分散
乳剤を用いることが効果が大きいが、試料８の如く赤感
性の高感度・低感度層も単分散コア／シェル乳剤とする
ことで、一層効果が大きくなる。試料９のように全層を
そのような乳剤にすると、更に効果大である。試料１０
は緑感性層の乳剤にイリジウムをドープすることにより
、更に効果を高めている。試料１１は更に赤感性層、青
感性層の乳剤についてもイリジウムをドープして一層の
効果を得ている。更に試料１２．１３は青感性層にベン
ゾイル系イエローカプラーを使用して、一層良好な結果
を得ている。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、鮮鋭性、粒状性を大幅に改
良し、しかも圧力力ブリを抑えることができるなど、物
理的強度の大きいハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に異なる感色性を有する２以上のハロゲン
   化銀乳剤層を有し、該乳剤層のうち少なくとも１つが感
   度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層からなるハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、 少なくとも１つの上記感度の異なる２層以上のハロゲン
   化銀乳剤層からなる感色性を有する乳剤層は、その支持
   体に近い方の少なくとも１層が遠い方の層よりも感度が
   高いものであり、 かつ感色性を有する層の少なくともいずれか１層は内部
   にヨウ化銀含有率の大きい層または相を有するハロゲン
   化銀粒子を含有することを特徴とする新規な層構成のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。