IT8367808A1 - Procedimento per la preparazione dell'acido α,ω-bis (2-clorofenossi)alcan-4,4-dicarbossilico o del suo estere alchilico inferiore - Google Patents

Description

DOCUMENTAZIONE

RILEGATA

DESCRIZIONE dell'Invenzione Industriale avente per . E 3133 I _ titolo:."Procedimento per la preparazione dell'.acido.

_ -bisX2-clorofenossi)alcan-^ 4'-dicarbossilico oJ

|

Bel _s.uo -estere alchilico inferiore" _

_ja nome: TOKAY INDUSTRIES,.INC.,<' >di nazionalit? .g.iaponese, con sede in_2, Nihonbashi-Muromachi. .2-c.home,j

Dhuo-ku, Tokyo# 103.Giappone. _ _ j

ii

.Inventori designati:_ _ _ _ ?_ :_ !

r.os h i h ide ? no.u.e_,_d i __n a z i o n ali t ? g lappone s e , resid en- j

i

te in 23-40. Aza Miyazakinishi Tozuka, Yamato^cho, _[

!

-jlchinomiya-shi,.Aichi-ken,..431-Giappone;..e- -,

! .. :

-juideo Komatsu, di nazionalit? giapponese, residente J.

._!in J455,?Ts.utsui, Masaki-cho, Iyo-gun, Ehime-ken,_

I<? >!

.-791-31_,-Giappone,_ ,._

OBBA ositatac i! __2 LU_G._ ...1J983 _ _ _al ..N-.- Cirsi PR

.Dep GLI ALTRI)

RIASSUNTO 67808 A/83

; Procedimento per la preparazionedell?acido

bis(2-clorofenossi)alcan-4,4* ?dicarbossilico p del_

suo estere, che presenta un elevato.jnodulo di Young_

e che si presta come materiale di poliesteri in..grado

di formare fibre e pellicole ad auto-spegniment-cu_

Cos?, l'acido <01 >,<? >-bis(2-clorofenossi)alcan-4,4'

dicarbossilico od il suo estere viene ottenuto facen= 1A

l

do reagire l'acido o(_.GL) -bis(fenossi)alcan-4j4'-dicarbossilico od il suo estere con cloro in presene. ?? lao

<Za >di un solvente scelto..dal sgruppo-costituito da j

!

.un...acido grasso inferiore contenente da 2 a 6 atomi'

di carbonio, un cloruro idrocarburico contenente da;i

1 ad 8 atomi di carbonio, ed un cloruro di carbonio;

contenente da 1 a 2 atomi di carbonio, in resa ele?{

vata. a

DESCRIZIONE

La invenzione si Riferisce .ad. un.procej

dimento per la preparazione delibacido ?j.(jO_-bis-..

(2-clorofenossl)alcan-4,4*-di carbossilico o del suo.

estere alchilico inferiore, In resa_elevata._

E' noto il poliestere che viene attenuto median= .

i

te reazione di. condensazione dell'acido oo -bis- ...

. .(2_-c1oro.fenos.si.)a1can-4?.4.'-dicarbo.s_si1i.co, o dei suoi

derivati , rappr e senta ti ..dalla ..formula .seguente

EUGENIO ROBBA

(IN PROPRIO ? PER GL! ALTRI)

HI--

ROOC? - -O(0H2)h0? -COOR

CI

'(in cui R rappresenta un radicale scelto fra idrogeno

^e radicale alchilico inferiore, ed n rappresenta un

inumer? intero che vale 2, 4 e 6), L

;con un glicole alchilenico (domanda di brevetto giap=

.ponese pubblicata ed esaminata No. 1795/74 e No.

15238/74) . (

Nella tecnica anteriore, l'acido dicarbossilico ;

clorurato precedentemente menzionatq_veniva_preparai

ito mediante un procedimento comprendente la ci?rura*

<""">

ell'<.>

acido p-ldr<.>

ossibe <">

nzoico o d <">

e<?>

l su<~>

o<~ >T

jzione d esterej

e la reazione del prodotto risultante con p/ ,tO -d ialqgeno-polimetil ene ( d omanda _ di <?>brevetto giappo =

nese pubblicata ed esaminata No... 11899/75) . _

_ : _ _ _ CI _ : _ j

<jo >-Q- Cl

COOR - HO- / 00 OR

(reazione di clorurazione)

C] _

HO* v VCC.OR <'>?? <)>n

CI _

ROOC-i V 0-(? .)_n ,, -0>-t _VV(COOR

EUGENIO ROBBA CI (IN PROPRIO E PER GLI ALTRI) (reazione di formazione del- I

1<1>etere)_ _

Tuttavia, nella reazipne_.di_formazJ.one.dell<1>etere

di questa tecnica anteriore. quandq_in funzione di_

;materiale di partenza si_impiega 0(,00 .-dlbromo-po

..limeti.lene,_la_ resa ?._da 60^a 7.5.percento Xsi_riman.da

agli Esempi relativi alla_domanda di brevetto giap=

.ponese pubblicata ed esaminata No,.118.99/15)? ma .si__

ha a che fare con il seguente problema._ Cio?, poi?=_

che NaBr che_costituisce un prodotto secondario nel=

la reazione causa la violenta corrosione di metallo

non. si presta ad essere_ impiegato l 'usuale reclplenc

te di reazione^ fabbricato in acciaio inossidabile. j

^Inoltre, 1' _o(_,OJ -dibrpjno-_polimetilene impiegato

<" >. <. ?. >l?

...come materiale_di partenza ? costoso._ L?altra par_=j_

__te, quando, si impiega 1*. . o^,.<-0 _-d_icloro-polimetile=

_n.e in. funzi.one._di..materiale..Ai. partenza, la resa rifs

sulta al_masalmo pari al 40 percento (si rimanda aa

_gll Esempi Comparativi nella presente invenzione).

Pertanto, poich? la resa totale della reazione di

alogenazione_ e della reazipne_di formazione dell*e

tere diventa pi? bassa, cos? il_procedimento di prej=

.parazione.risulta svantaggioso..da^adattar.e^ er.J.'Jjii.sL

jp.iego industriale.. _

EUGE<N>IO ????? _ Con segue nt e me n te , _lo__sc_o_po _d.ell '.invenzione..? _ .que.llo._di_..provv.edere un__procediment 0^ economico . per

la preparazione allo stato puro dell'acido .0 ( , W -. bisiZ-clorofenos.s^alcan-^A' -dicarbossilico 0 .del j

suo estere alchilico inferiore, in resa elevata.

<?>; Lo s;copo suddetto viene efficacemente conseguito; \

!riscaldando l'acido p-idrossibenzoico od il suo e= !

! j

j stere alchilico inferiore con un dicloruro alchile=!

;nico ottenendosi l'acido 0(,U3 -bis(fenossi)alcan- !

4,4? -dicarbossilico od il suo estere alchilico in= :

i

feriore (reazione di formazione dell'etere), e nel j

j<1 >farlo reagire con cloro in .presenza del .particolare.

[solvente (reazione, di clorurazione).

?_.

XOE0

ROOC /? 21'n<J>

OH

R.QpC-^<~~>yo(CH2 COOR

(reazione di formazione .del-.

_ l 'etere) _ _

Cl.

ROOCr/??? (cH2)no-^Y aOOR

Cl

ROOC 0 (CH2 )nO-^^r.COOR

EUGENIO ROBBA

S reazione. di__elorurazione ) <: >(IN PROPRIO E PER GLI ALTRI) | Vale a direr la_pre.seflt.e_.invenzione consiste in ;

?un procedimento per la...prep_arazione.dell'acido

.bis(2-clorofenoss_i).alcan-4,4<,->dicarb.o.ssilico o del .

.suo estere alchilico inferiore, che.comprenderla

reazione .dell'acido tf,.CjU -hisXfefl-O-SflO-alcan^ ?4?-dicarbossilico o del suo estere^ alchilico inferiore.

con cloro in presenza di un solvente scelto dal grup*

;PO costituito da (a), un acido grasso inferiore con*

tenente da 2 a 6 atomi di carbonio, (b) un cloruro.

w* \ idrocarburico contenente da 1 ad 8 atomi di carbonio.

e (c) un cloruro di carbonio contenente da 1 a 2_ ;

atomi di carbonio, in assenza od in presenza di un

catalizzatore ad una temperatura inferiore a quella <:>

del punto_di ebollizione di detto solvente.

_ Inoltre, la jpresente invenzione consiste in un

procedimento_i_n__cui Un acido c*,U)_-bis(fenossi)al

i

can-4,4 -dicarbossilico, od il suo estere alchilico;

inferiore, ottenuto riscaldando l?acido p-idrossi- j_

benzoico od il suo estere alchilico inferiore con

un dicloruro alchllenlco, viene impiegato come mate=

j

_ riale di partenza nel proc e dirnejito_pre cedent emente [_

menzionato. I EUGENIO ROBBA ! CIN <?>PROP RTO<'?>E<">PER<">GLl <? >ALT RTp _ In..generale nel .casoJLn .cui viene, sottoposto.-a. j_

clorurazione un composto.complicato presentante un ;

grande _peso__molecolare., si attengono..mp.lti_pro.d_Q.tt.lj_

t

secondari.je__ques.t.i..fanno abbas_sare_la pur.e.zza o la J

_ resa .dei .prodotti _da.. conseguire, in quanto il. com=. _i. _

posto .complicato .presenta diverse .pp_si.zioni .che _p_os= .

\

\

jsono essere clorurate.... Pertanto,.la reazione, di clo=

]

; rurazi.o ne eviene usualmente effettuata nel., .composto .

|

jsemplice,avente,un piccolo peso molecolare,,prima _ _

?dell'altra reazione.

?i. .Tuttavia,.nella presente invenzione, si ? trovato?

jche ? possibile preparare l'acido cL,U) -b?s(2-cloroj

;fenossi)alcan-4,4'-dicarbossilico od il suo estere

I

alchilico inferiore mediante una mono-clorurazionej

<;>

1selettiva nella posizione orto rispetto all'atomo di

ossigeno vicinale dell?anello aromatico dell'acido j

i

oC f CO -bis (f enossi-alcan-4, 4 ' -dicarbo ssilico o^ del

BUQ estere alchilico inferiore?_ _ _ |

_ Mei prosieguo, la presente invenzione viene de? _

scritta nei particolari._ I

In funzione di materiale di partenza, si pu? im=

p iegare l 'acido oCyC<Q >-hi s(fenossl)alcan?-4.4* -d icar=

bossilico od il sug estere alchilico inferiore, pre?

parato con diversi procedimenti.

Un procedimento di preparazione preferibile con=

EUGENIO ROBBA siste nella reazione fra l 'acido p-idrossibenzoico, :(IN PROPRIO E PER_GU A_LJRI)_ od il suo estere alchilico inferiore, ed un dicloru=

to alchilenico._ Gli acidi p-idrosslbenzoicif o que* __

sti esteri alchilici inferiori, impiegati nella pre?

sente reazione comprendono, ad esempio, l'acido p-!idrossibenzoico. il p-idrossibenzoato di.jne.t.ile_,_il_

Lp-i.drossibenzpato__di.etile., il. p_-idrossibenz.oato_di_ _

..propile,_il_p.-idrossibenzoa_t.o_m cutile_, e simili,? . .

; Fra questi ,._s? pu? pre feri b i 1 m e n t e__ impi ega re 1<1 >a e.id.0 _

. p-idrossibenzoicp od il suo_estere metilico?. _ _

In funzione di dicloruro alchilenico, _s_l_pu? im=_ .. _

piegare il _di cloruro .di CO -die loro -^poli-metilene _

contenente da 1 a 6 atomi di .carbonio.. . I dicloruri .

alehilenic? includono, ad...esempio.,-il-dicloruro di j-.

etilene il.dicloruro di butilene, il Piclo-ru-rr?.di. J

i esametilene^__e _simili..._Pra questi, si pu? preferibili*

mente impiegare il dicloruro di etilene.. La. quantit?

di .dicloruro alchilenic.o_p.u_?..risultare da.0,5 ad 1,5 volte

circa_la__quantit_? .molare..de11'acido,_p-idrossibenzoi*

co o del suo estere alchili.co inferiore^_

La reazione fra 1J acid o p-id r_0_asiti.enz.oic o....od il Luo_..e.s?er.e__alchilico inferiore ed il dicloruro.

lenico pu?. essere,.effettuata _a.d_una..temperatura com=

.presa neHiintervallo. fra. .circa. 80 e circa 200? -C. -_La_reazione pu? essere effettuata .sia a .pre ssione EUGENIO ROE?SA _

(?N PRQPR?O L PER GLl<? >ALTRI) atmosferiC_a__che .sotto. preps.i_Qne_*.-.pref_eriMlro_ente?.soi

to pressione._ L'acido ..?,_kl.-bis(.fenossi)alcan-4,4. dicarbossilico od il suo estere, cos? ottenuto, pu?

essere is_ola_t_Q_e.purificatjOL^ad _es.empio_,_.fac?ndo raj=

freddar^ la miscela di reazione, filtrando il prodo4=

Ii

I

to cristallino .depositato* _e lavandolo_con un aleool|..

t

inferiore o con acqua. . '

Gli acidi c<,(JO -bis(fenossi)alcan-4,4'-dicarbos4

silici od i suoi.esteri alch.ilici inferiori,. impie- \

, t

jgati come materiale di partenza, comprendono, ad e='

I <" >?

j ;

'sempio, l'acido 1,2-bis(fenossi)etan-4,4'-dicarbos=j

I j

jsilico, l'acido l^-bisXienossilbutan^ ^ '-dicar** i

j j

!bossilico, l'acido l,6-bis(fenossi)esan-414<,>-dicar*'

bossilico, ed i relativi.estere dimeiilico, estere ,

I

i dietilico, estere dipropilico, ed estere dibutilico.

j e simili. L ' e s t e re dimenili c o , l'estere dietilico,

?i<. ' >;

j_!'.estereLdipropilico, 1'estere_dibutilico dell'acido

!1,2-bis(fenossi)e.t.an-4,4'.-dicarbossilico; l'estere

I

dimetilico, 1Vestere dietilico, l'estere dipropilico,

estere dibutilico dell'acido l,4-bis(fenossi)butan-

4,4'-dicarbossilico; l'estere dimetilico, l'estere '

!

.dietilico, l?estere dipropilico. l'estere dibutilico

i

dell'acido 1,6-bls(fenossl)esan-4?4'-dicarbossilicoj

?possono essere preferibilmente impiegati. In parti?

? .

:colare.,_1'_l.,.2-bis(fenossi.)e_tan-4-,4'--dicarbossilato-;. -!

: diraetillco viene impiegato in modo. _ma_s s im ame n t e pre= . . _ _

; feribil e. EUGENIO ROBBA i <? ? ? >-<. >_ <. >- <? ??" ? >:(IN PROPRIO EPERGliALTRI) I Gli acidi grassi infer?o_rl_c?o_ntenenti da 2 a..4 ! . _

[atomi di carbonio, impiegati_in funzione..di solven?

I

<?>te comprendono^ ad esempio.,__l_'_acido acetico., 1'.acido . .

..p.ropi.onico.,. l'acido.butanoico, je simili. Fra questi,

si pu? impiegare in modo massimamente preferibile

l'acido acetico. .-. _ _ . _

Gli alogenuri idrocarb.uri.ci-e_-.gli.alogenuri di !

carbonio impiegati in funzione di solvente comprendo?

no, ad esempio, il clprobe.nzene, il c.lorotoluene,

*2?

m = <?>Vi il cloroxilene, il dicloroben.ze.ne, il diclorotoluene, vi?

?5 ?/? 0

il triclorobenzene, il triclorotoluene, il tetraclo?

j; raro di. carbonio ,_l^e sa cljprpetano, il cloroformio,<. >" ' '

j

|il dicloroetano, il tricloroetano, il tetracloroeta

[no, e simili. Pi? di due solventi possono venire [contemporaneamente im.piegati._ Fra questi, si posso

no. preferibilmente impiegare il clorobenzene, il di

I

. cloro he n z e.n.e . e d il . te trac loro et ano., . ed in_ pa r t ic q la

re il di cloro benz ene (specialmente 1 ? ort p-di clorobenzene) oppure 1 ? 1 ,1 ,2,2-tetracloroetano pu? veni

r? implegato in modo massimamente preferibile.

Nella reazione precedentemente menzionata,_? possi=

bile preferibilmente impiegare un rapporto molare?_

da 2 a 4 fra cloro ed acido dicarbossilico o suo e=

etere .inferiore del_materiale di partenza, in modo

particolarmente preferibile da .2 a...3,5? EUGENIO ROBBA (IN PROPRIO L P?R GLI ALTRir _ La reazione viene effettuata dapprima JD

in soluzione l?acido dicarbossilico od il suo estere

.nel..solvente _p_recedentemente_menzionato, ottenendo^;L

<? >la soluzione, e successivamente facendo_gorgogliare

il cloro gassoso attraverso la soluzione....La tempe*=

i

!

. ratura di ..reazione pu?. essere .impiega?a_.al. disotto I _

i

,del punto di ebollizione.. .In particolare pu? es=.

sere opportunamente impie.gato un intervallo fra. 9.0_

e 140? C., quando si impiega l'acido acetico. 1* odiclorobenzene oppure 1' 1,1,2,2-tetracloroetano,_e.

.simili, che ? il solvente preferibile nella presente

IO

Avveri zi one , . _ _ _ _

I

_ E.L necessario.,, che.., il sol-v.ente__sia_-nella._quantit? : .

I

_da_ p o r ta re_ _in_ s o 1 uz ione _ l_!.a c i d o ...d i ca r b o s. s i 1 ico _od_ il

s_uo__ej3.tere._d e IL. -materia le L_di__pari_e_ns?a . Ad esemplo, j_

]

quando in funzione di materiale di partenza si impie=

ga 1<1 >1,2-bis_(feno.ssi)etan-4.?,4 .-dicarbQ.ssilat.Q.dime.*.

tilico. la quantit? dell'acido acetico pu? essere_ j_

superiore a circa ? volte, preferiMime nte da 4,a.

IO voltef e la quantit? dell*orto-clorohenzene pu?

essere superiore ad 1 volta, preferiM lmente jia 2 a

15,_??Ite, e..1a__quantit?__deU .et.ra.cloroetano.,pu?_e.s?

sere s.up.e_rfone_ad _i_volta., preferibilmente da_l-a -9-!*

I

volte.._ _ _ EUGENIO ROBBA 0N fROPRtO L PER GtT ATTRTJ _ An.c_o.ra^_,quando in_?unzione__di_ solvente_si-impiega

i

un cloruro di carhonio_od un cloruro idrocarburico,

nella reazione precedentemente menzionata, ? -possi*

bile aggiungere in funzione di catalizzatore un acido_ _

' di Lewis, specialmente trifluoruro_di boro.,.-iodia,_

acido solforico, in modo pi? preferibile.,iodio.....Ke=

.diante l'aggiunta, 1a resa_esigiio.ra_.maggtormente,..

- La reazione pu? essere effettuata sd una qualsiasi

pressione, cio?_a pressione atmosferica, sotto pres?

_sione,f a pressione ridotta._ Per,1'.impiego industria*

le, si pu? preferibilmente impiegare .la-.pressione.

_ atmosferica od agire__ieggermente_aotto?pressione.

. .La re_a_zio_ne pu?. essere.effettuata in.,modo.-discon

t_inuo,..in modo continuo ovvero in mo.do.semicontinuo

_ L_!acido.._o(, -M s_(2-clorofenosai)alcan-4.,4'-di=

cardo sBilico od il suo .estere, l'oggetto...della_pre-.sente invenzione, viene efficientemente ottenuto in

resa ^levata raffreddane!o la^misceia di reazione .do

no la clorurazione _e filtrando..11.prodatto.o.ppure

versando_la miscela'..di reazione in -una -grande-quant t*?~

di acqua, filtrando il precipitato, lavando, ed es=

EUGENIO ROBBA

siccando. _ (IN 1 PROPRIO E PER GLI ALTRI) _ Inoltre.,. .il__prodotto crista11ino..delllacido. o(,ufr-_bis(2-clorofen.ossi)alcan-4,4'-dicarbo.ssillco .od il

.suo estere, ottenuto..mediant.e la presente invenzione

? bianc.o. La tecnica anteriore presentava il seguen

te _inconv.e_nie.nte._ Vale a dire,.il.prodotto _cristal^

lino dell'.acido_. -bis(2-clorofeno.ssi)alcan-A,4.

dicarbossili co 0..del..suo estere, ottenuto mediante.

la tecnica anteriore, risultava.colorato in -giallo

a causa di una lieve quantit? di impurezze colorate \

le queste impurezze colora te. non potevano essere e.lis

i

{ minate mediante le usuali -tecniche .di ..purificazione

(per esempio, il polimero colorato in .bruno veniva

j

| ottenuto mediante la ..reazione di polimerizzazione. ..

{fra questo acido dicarbossilico od il suo estere ed

i

i

j.un glicole alchilenico). Nella presente invenzione,

i

? possibile ottenere JLl.prodotto cristallino bianco;

1

non colorato in giallo. _ _ __ . . <?>

i

? _La__presente invenzione verr? compresa in modo pi? _ _ !<.>

[evidente mediante i seguenti esempi._ ?.?

;

i Negli esempi, tutt^ le parti jLono__in peso, ed i ;

Ivalori b rappresentano^ le unit? per indicare il gra= . .

?_do <">.d <">i.-gia <">llognolo. j(maggiari?<.>sono_i_ialori_b,-pi? . ! . -

giallognoli risultano il prodotto cristallino _e__s1. pj_ _

,

ili; e_vengono determinati dal Sand M Colour Com<? >i m pu?_ .. _ T <"" ? """ >. !

iter prodotto._dalla_Suga Shilcen)ci__ilo.._ :_ J_ _ .. -

j _ _ Esempio 1 _ _ \ E.UGENIO--ROBBA? ? , ON PROPRIO ? PER GLI ALTRI) I _Io_ ao recipiente provvisto di un refrigerante a .1 -

[ricadere, si introducono.5.0 g .?Q.,15?moli)?di .1,2-bis- _

I !

i.(i<?>enossij!e.ta,n-4-?4^=.dic.arb.OLSsJ-lato^iiiiie?ilico e 450 -g - -- - -

di acido ac.et.ico. -Quindi, JLa _temperatura-del. -ree ipi?n? --- - - - - ? iite di reazione ? fatta salire -a 95 ---10-5<? >C. mante? i - -|

jnendo. sotto agitazione.. _ .. .. . .

. ...Dopo che 1.? l,2-.bis.(fenossi)etan^4,4*-dicarbossi? -

.lato dimetilico ? .stato., compie tamente? dlsciolt o, - la

miscela di reazione viene_.mante_n.uta alla ..medesima tem=

peratura con 1<1>introduzione di 55 moli) di

cloro gassoso nel recipiente di reazione per due ore. ?. C Successivamente, la miscela di reazione viene

fatta raffreddare alla temperatura .ambiente. I pre=

?O*/N0 cipitati bianchi formatisi vengono separati mediante

! filtrazione e, fatti essiccare . ^ La resa -di questi -I

i

j_ precipitati bianchi risulta_pari_al 9_0_ %?

Il punto di fusione del composto purificato me=

diante ricristallizzazione da toluene ? di 204 -I206? C., e. la tonalit? di colore (valore b) ? di

2,4 , che ? un valore eccellente (la resa di rieri?

stallizzazione risulta pari al .92 %). _ _

_ II. composto cos? ottenuto viene ..confermato asse?

re 1<1>1 ,2-bis(2-clorofenos8i)etan~4,4<l>-dicarbossila

to dimetilicof il composto desiderato, mediante 1'a

nalisi elementare,. .secondo_quanto illustra to,nellaJ

Tabella 1,_ _ _ _ _ _ |_

-gabella.1 J_ _ EJJGEIMiQ ROBBA..

I PROPRIO E PER GLI ALTRI) _ Trovato Calcolato

_ _ _..<#>_ (%) _

i _ . .. c_ 54,2 __.5_4_,1 _ _

|

H _ 4,1_ 4,0 . . _

CI .....17,7 .17,8 . . . .

?I

Esempio, comparativo 1 j

93 g (0,5 moli) di 3-cloro-4-idrosBibenzoato di |i

,metile e 27g (0,5 moli) di.m.etilato.sodico si fan= i <'>

;

:no disciogliere in 600 g di metanolo... A questa so?!

ii

luzione si aggiungono 25 g (0,25 moli) di dicloruroi

!

etilenico, e successivamente la miscela di reazione!

j

viene mantenuta sotto agitazione per 6 ore a 150? cj.

in junlautoclave da 1 litro...

Successivamente, la miscela di reazione viene ver?

sata in una grande quantit? di acqua._ I precipitati

i

gialli?formatisi_v.engono separa_t.i. mediante?flitrazip?

ne_je...fatti_e_ssic..care. _ _ _

'' I

i

Il punto di fusione dell<1>1.2-bls(2-clorofenossi)letan-4,4 <1>-dicarbossllato dimetilico ottenuto ? 192. n_

195? C?-, e la resa risulta pari al 34 %9 che ? estrej=

mamei?te bassa-* JD)_ ?-I

di 8,7, che.?___un_valore.scadente.

! EUGENIO ROBBA _ Esempio 2 J tlN-PROPRlO-4-F?R-Gl.l-ALTaii In ? ree i pieni e pr? v vi sjt o d i un re fr iterante a

ricadere , si introducono 50 g f0.15 moli) di I .2-bia-(fenossi )etan-4.4* -dicarbossilato dimet ilico e 1 . OOP g

di acido proplonico. Quindi, la temperatura del re:

gipi&nte ji i reazione viene fatta salire a ,115^-118 ?

mantenendo sotto_agitazione.

JDopo che 1 * I .2-bis(i?enossi)etan-4f4<t >-dicar?ofl?

silato dimetilico ? stato completamente diaciolto,

la miscela di reazione viene mantenuta alla medesi=

ma temperatura con. 1 ' introd_u.zip.ne di g (0,5? mo=_

jli)_di cloro gassoso nel recipiente di reazione per?

2^ ore. __ _ _ _ ._

_! Sue cesslvamente , la jmiscela... di..reazione...viene _

versata in una grande quantit? di acqua. _ I p reni pi =

tati bianchi formatisi vengono separati mediante fij=

trazione e fatti.essiccare, La resa di questi pre=;

<" >I

cipitati bianchi risulta pari all * 80

_ Il jjunto jii fusione del composto purificalo me= [

]

jdiante_ ricrisjtallizzazione da xilene ? 203 j- 205? Ci ,

e la tonalit?di colore (valore b) ? 2,0, che ?jin

valore ecceli,ente (la resa di ricrista11izzazione

risulta pari al 92 ?)_?_

Il composto cos? ottenuto viene conferinato esse=

re 1' 1,2-bis(2-c1orafenpssi)etan-4,4<1>-dicarbossila4

to.dimetilico, il composto desiderato,..mediante .1Va

nalis<j>^ elementare, secondo .quanto illustrato nella_

EUGENIO ROBBA

Tabella 2 i'N PRCFfilG E PER GLI A?RI)

_ Tabella 2_ _ _

Trovato_ Galcolat o

. (.%).:_ _(#)_

C 54,3 54,1

H 4,2 4,0

CI 17,6 17,8

Esempio 3

[ In un recipiente provvisto, di un refrigerante a .:

!

[ricadere, si introducono.50. g (0,15 moli) di 1,2-bis-; i

:(fenossi)etan-4,4'-dicarbossilato dimetilico, 150 g;

, ;

|di tetraciorometano e 0,2_g di iodio. Quindi, la <?>

[ 1

;temperatura del recipiente di reazione viene fatta i

salire a 110<? >C. mantenendo sotto agitazione.

Dopo che 1V lf2-bis(fenossi)etan-4t4-<,>-dicarbos=

j-silato dimetilico ? stato completamente disciolto, ;

la miscela di reazione viene mantenuta_alla medesi

<?>ma temperatura, con 1'introduzione, .di 27 g (0.?38 _mo.=i

Lli) di cloro gassoso nel. recipiente, di. reazione per

2 ore.

Successivamente, la miscela di reazione viene

| raffreddata., _I precipitati bianchi formatisi vengo^

2

ino..separatijmediani.e__fritrazione..e .fatti essiccare.

; la resa di ..questi, precipitati bianchi risulta pari

-EUGENIO ROBBA <'>al 91 %. __ _ . ... _ ..... (IN PROPRIO ? PER GLI ALTRI)

I

, |

: Il punto di fusione del composto purificato me= ?i

i

jdiante, rieristallizzazione da toluene ? 204 .- 205_?Cj.,

je la tonalit? di cp.l_o.re (valore. b)_..?_.2,_2f che ? un \

valore eccellente (la resa di ricristallizzazione '

risulta pari al 90 %) . . __.. .

Il composto cos?_ottenuto viene confermato ease=

re 1' l^-bis^-clprofenossi^etan-^^ '-dicarbossi=

lato dimetilico, il composto desiderato, mediante _

l'analisi elementare, secondo .quanto, illustrato. nel=

la Tabella 3.

vi?

Tabella 3

Trovato Calcolato

( %) (#)

C 54,3 54,1

H 4,0 4,0

CI 17,6 17,8

Esempio 4

In un recipiente<' >provvisto di un_refrigerante a

ricadere, si introducono 50 fi (0,15 inoli) di 1,2-bls?

(fenossl)etan-4,4'-dlcarbossilato dimetilico, 100 g

di orto-diclorobenzene e _0,_2._g_di iodio. Quindi,_

la .temperatura del recipiente di reazione viene fat:

ta salire a 130? C. mantenendo sotto agitazione.

EUGENIO ROBBA

Dopo, che 1 (IN PROPRIO E PER GLI ALTRI)<1 >l,2-bls(fenossi)etan-4,4'-dicarbos? |

.silato dimetilico ? stato completamente disciolto,

.la miscela di reazione viene mantenuta al1a medesi,?

<'>ma temperatura ^on l'introduzione di 27 g (0,38 mo= |

! . . . <' >!

i

li).di cloro gassoso nel.recipiente di reazione. j

: J!

?. Successivamentej la miscela di reazione viene

raffreddata. I precipitati bianchi.formatisi yen? :

^gono. separati.mediante..filtrazione e. fatti essicca? ?

re.,..La resa di questi precipitati bianchi risulta .

!pari al 70 %. .

| j

Il punto di fusione del composto purificato me= j

.diante ricristallizzazione da toluene ? 200 - 203?C.

' j

e la tonalit? di colore (valore b) ? 2,2, che ? un

valore eccellente _(1a__resa di ricristallizzazione

!risulta pari al 91 %) ?

1

1

Il composto cos? ottenuto viene confermato essere

i

l <1 >1 , 2-bis(clorofenossi) etan-4,4'-dicarbossilato di4

j

j

metilico, il <' >composto desiderato , mediante l'anali? |

i

j

si elementare , secondo quanto illustrato nella Tabet=

la 4. '

Tabella 4

Trovato Calcolato

(S?) (S?)

C _ 54,0 54,1

i EUGENIO ROBBA H 4,1 4, 0 :<lfa PROPRIO E F-ER GLI ALTRI)

j

Gl 18.0 17.8 j

i

Esempio 5 1

In un recipiente provvisto di un refrigerante a j

!ricadere, si introducono 54 g (0,15 moli) di 1,2- _ bis(fenossl)etan-4? 4'-dlcarbossilato dietlllco,_ _ _

216 g di tetracloroetano e 0,2 g di iodio. Quindi,

_.la temperatura del recipiente di reazione viene fate_

.ta salire a 105. - 115? C. mantenendo sotto agita=_ _

zione. . _ _ _ _

i Inoltre, la miscela di reazione viene mantenuta_

?con. 1<1 >introduzipne..di 27. g (0,38 moli) di cloro gas=_

soso nel recipiente di reazione in modo analogo al=_

o 1.

Succe ssivamente, la miscela di reazione viene

--traffreddata,. __I .precipitati bianchi .format?8i__vengo

I

no filtra ti, e fatti essiccare. _La_resa di., questi

I

precipitati bianchi risulta pari_all_V 86;96.

Il punttq diffusione del composto purificato me? I

diante ricristallizzazione da xilene ? 149 - 155?

e la tonalit? di colore (valore ? 2,0, che un

valore eccellente (la resa di ricristallizzazione

risulta pari al 91.%) .... _ _

Il composto cos? ottenuto_viene_cpnfermato_essej

re 1 ,2-bis(2-clorofenossi)etan-4?4*-dlcarbossi?

lato dietilicjo,_il composto .desiderato,. mediante l<?>a[=

nalisi e1ementare, secondo quanto illustratorneila

EUGENIO ROBBA

Tabella .5 0 N PROPRIO E ? FR Gi i AURO Tabella 5

Trovato Calcolato

(96) . (96) .

C _56,1 56,2

H . 4.,5 . 4,7

CI 16,8 16,6

Esempio 6

In un recipiente provvisto di un refrigerante a j

ricadere, si introducono 54 g (0,15 moli) di.l,4-bis

|

(fenossi)butan-4,4 '-dicarbossilato dimetilico e <1 >

1450 g di acido acetico. . Quindi, la temperatura del ?

i |

[recipiente di reazione viene fatta salire a 115 - i

: ?

; 120? _C. mantenendo .sotto agitazione, _ J

; 1

I Successivamente, la reazione viene condotta con ]

i

|l'introduzione di_23_.g_XOj33/Jnoli) di cloro gassoso

?nel recipiente di reazione in modo analogo all 'E=

j

?sempio 1.

?I_ In seguito, la miscela di reazione viene versata

in una grande quantit? di acqua. I precipitati biaii=

<">?

i ? Chi formatisi vengon.o._.fil_trati e fatti essiccare...

i

i La resa_di<'>questi precipitati bianchi risulta pari ;

>11* 85 %. ? EUGENIO ROB?? _

1 ON PROPRIO l ? *OLIA!TRI) _ 1 .. . Il punto di fusione del composto puri ficato me=

i \

dtante.rieristallizzazione..da_a.ceiato-^etilico ? _ l

| !

jl72 -.17.4? -C,.,._e...la -tonalit?-di colore (valore

1 !

i? 2,4, che ? un valore eccellente (la.resa di rieri?*

? i

\

stallizzazione risulta pari, all? 849?). 1

Il composto. cos?_ottenuto.;viene confermato essere

.1* l,4-bis(2-clorofenassi)butan-4?4<,>-dicarbossilato .

dimetilipo., il composta-desiderato., mediante.l_'ana= .

lisi elementare, secondo quanto illustrato nella -Ta?

bella 6.

Tabella 6

Trovato_ Calcolato

. (#)_ (? .... _

C_ 56,1 _ 5.6,2

l- H 4,6 . . 4,7. ... . .

CI 16,7 .16,6 .

Esempio 7_

_ In un recipiente provvisto di un refrigerante a

ricadere, si versano 54-g _?_Q_,_1_5_?moli) di 1,4-bis- ?

^ fenossi)butan-4^,4'-dicarbossilato. dimetilico., 100.g

di orto-diclorobenzene e.0,.2_g di iodio._ Quindi,_

la. . tempe.ratura._del .re.c i p i ente d i reazione ,.y iene _fat?

ta salire a 130?.C_..mantenendojs.o.tto.agitazione... . EUGENIO ROBBA .

(fN PROPRIO E PER GLI ALTRI) Inoltre, la reazione vienecondotta con 1'intro=

duzione di 27 g (0.38 moli) di cloro gassoso nel re^

cipi.ente di reazione in modo analogo all?Esempio 1.

Successivamente^ la miscela di._reazione.viene

raffreddata.___I.precipitati bianchi formatisi ven*

<' >gono separati mediante filtrazione e fatti essicca=:

,_re. La resa di questi..precipit.ati_._bianehi risulta . _.

..pari all? 8.0 %? . _ ...._ _ -_

: Il punto di fusione del composto purificato me= !

diante ricristallizzazione da acetato etilico, ?

;174 - 176? C., e la tonalit? di colore (valore b) ?;

?

2,7, che ? un valore eccellente (la resa di ricristal=

lizzazione risulta pari all' 84 %) .

_ Il compostocos? _o11enuto viene confermato esse? [

J

re 1* 1,4-bis(2-clorofeno8si)butan-4?4<t>-dicarbossi? :

lato dimetilicoj il composto desiderato, mediante !

i

l'analisi elementare, secondo. <'>quanto illustrato nel^

la Tabella 7. !

Tabella 7

Trovato Calcolato

(jQ

56,0 56?2

H .._4. * 6 _ 4,_7

CI 16, 9 16, 6

Esempio 8 EUGENIO ROBBA >

-(iN-PROPiHQ - E -PER? GH - ALT Rb-In un recipiente provvisto di un refrigerante a ___

ricadere si introducono _58 g ( 0,15. moli) di 1,6-bis(fenossl)esan-4,4*-dlcarbossilato dimetilico.

2.000 di tetracloruro di carbonio e. 0,2 g di iodio.

_?_ Quindi.,_la temperatura del recipiente di reazione

viene fatta salire aL 60? C. mantenendo sotto agita=

zione

__ Inoltre, la miscela di reazione viene mantenuta

.Leon 1*introduzione di .27_g XQ_,;58 moli) di_el.oxo gas=

soso nel recipiente di reazione in modo analogo., al*.

l?Esempio 1. _ _ _ _

Successivamente, la.miscela di reazione viene

raffreddata .1._precipita_timbianchi formatisi, vengo

no filtrati e fatti essiccare. La^resa di questi

precipitati bianchi risulta pari_ al 72. _

_ Il punto di_fusi_qne del composto pprificato me=

diante ricristallizzazione d.a etanolo ? 82 - 84? C.,?

e_la_t.onalit_lL_d,i. col_ore_(vaiore. ? un [

valore eccellente._ _ _ ?_

Il c om posto cos? ottenuto jviene confermato essei

re l <1 >1.6-bis(2-clorofenossl)eBan-4 ,4 * -dlcarbosslla

to dimetilico,J..1...pomposto_de.si.d.era.t.o.,_.mediante..Ila

nalisi elementare, secondo quanto illustrato nella

Tabella 8.

Tabella 8

EUGENIO ROBBA

Trovato Calcolato

_ (%)

_C_ 49,9_ 50 ji

H 4,0. _. 4,2

CI .... 27,7. . . .27.,1 . ?

i

; Esempio 9 .

! 348 g (2 moli) di sale sodico del 4-idrossiben=

)zoato di metile si aggiungono a 300 g di metanolo.

!

| Quindi, alla soluzione. si aggiungono 200 g (2 moli)

; i

!di dicloruro di etilene e la miscela di reazione vie

i

^ne mantenuta sotto agitazione a 180? C. per 4 ore !

! !

iin un'autoclave di 5 litri.

j Successivamentej la miscela di reazione viene

?i <" >. .

J introdotta in una grande quantit? di acqua. I pre?j

|cipltatl Manchi formatisi vengono separati mediante

<.>. <" >!

I

filtrazione e fatti, e.ssiccar.e. La r-esa- dell' 1.2- !

I

; : bis^-fenossijetan^^? -dicarbosssilato dimetil.ico . ;

f I

non purificato risulta pari al 62 %._ ? . j

In un recipiente provvisto diun refrigerante a |

!

I ricadere, si introducono 100 g (0.3 moli) dell ' lj 2 - _

bis_(fenqs_s_i)_e_tan-4,4*-dlcarbossilato dimetillco co= _

s?. ottenuto ,e__l_.0_00__g di acido acetico,._ Quindi, la|

imiscela di reazione viene mantenuta in modo analogo

j all'Esempio 1.

? EUGENIO ROBBA (IN PROPRIO E TER GLI ALTRI) j _ ..Si., ottiene _1 . 1 , 2-t>is ( 2rC.lpro_f enossi) e tan-4 , 4 ' -dicarbossilato dimetilico non purificato (la resa j

_ L risulta,, pari .al- 93 ,.?_ed.?il,_p_un tp .di ffusione ?? .201 -j

! j

!204? C.). La tonalit? di^colore {valore b), ? 2,7, !

1 I

_ ?che ? un valore eccellente. La resa totale risultapari al 58 %.

Esempio comparativo 2

In un recipiente provvisto di un refrigerante a

ricadere, si introducono 3>04._g. (2 moli) di 4-idros=.

sibenzoato di metile ed 800 g di acido acetico.

\V-Quindi, il 4-idrossibenzoato di metile viene fat= A 9

i?

to completamente disciogliere, la reazione viene coir V?A?

?V

0 dotta con l'introduzione di 156 g (2,2 moli) di ci?*

ro gassoso nel recipiente di reazione.

_ Successivamente, la miscela di reaziqne_viene raf=

freddata a temperatura ambiente e quindi introdotta

in una grande quantit? di acqua. Si ottengono 276 g;

diprecipitati bianchi formatisi (la resa risulta pa=

_ II,punto di fusione del composto.purificato me=

diante ricristallizzazione da un solvente costituite*

da metanolo - acqua ? 106 - 108? C. (la resa di rl=

P.ristaliiz.z.azi-O.ne.risulta pari.al .91. ?).. I_risulta,

ti dellinalisi elementare di questo composto con=

cordano bene .con il valore ca.lcolato pe_r_.il_3-C1.OTOJ

EUGENIO R?BBA

4-idrossibenzoato di metile. (IN PROPRIO E PER GLI ALTRlJ .. .La miscela di reazione per .la formazione .dell'.etenr

re viene mantenuta in modo analogo allEsemplo lf_

|_inipiegando 93 g (0.5 moli) del 3-cloro-4-idrossiben

jzoato di metile cos? ottenuto e diclp_r.ur_o._di etileni.

!

i _Si ottiene 1? 1^2-bis(2-clorofenossi)etan-4,4'r

! !

: dicarbossilato d.imetilico non <" >purificato .(la resa . 4

?!r "isul'ta par-i-a?l 37 % ed il punto diffusione _? 193 - '<? >? - ? <. >.<.>..

I

jl97? C.). La tonalit? di colore ^valore b) ? 8,4, j

che si riferisce ad un colore giallo ed ? un valore [

scadente. La resa totale risulta pari al 259?._ . |

Quando questo esempio comparativo 2 viene cqnfrpn=

tato con l?Esempio 9, in questa esempio comparativo 2,

la resa totale ? inferiore, la tonalit? di..colore_ L

dell<1 >1,_2-bis(2-clorofenossi)etan-4.,4'-dicarbqssila*

to di-metilico ottenuto ? scadente ed il punto di fu*

sione ? pi? basso?.

Esempio 10.

_ In unAutoclave da 3 litri, si introducono 158 g_L

(l mole) di_acido 4-idrossibenzoico, 100 g (2,5 mo= i

li) di idrossido di sodio, 150 fi (1,3 moli) di dicl??

!

ruro di etilene e 250 E di acqua,_ Quindi, la mi= L

scela di reazione viene mantenuta sotto agitazione

a 150? C. per 14 ore,_ la jniscela di reazione viene

raffreddata, e quindi fatta disciogli.ere_in-acqua .

calda, e successivamente il pH viene portato a 1.0

EUGENIO ROBBA con 10 % di acido cloridrico. _ ._ } (IN PROPRIO ? PER GLI ALTRI)

I precipitati depositaii vengono fi

? do, lavati con acqua, e fatti essiccare._ In talamo?

4?^ -Ottiene l?acido l,2-bis(fenossi)etan-4,4<,>-di--carbossilico non purificato in una resa pari al

600 g di metanolo e 50 g di acido solforico s.i ag=

fungono a 151__.g dell'acido 1.2-bis(fenossi)etan-_

4,4<>>-dicarbossilico cos? ottenuto in un'autoclave.da

:3 litri. La miscela di reazione viene mantenuta a _.

per 5 ,ore. In tal modo, si _ot_ti.ene_l '-a,2-bis(fenossi)etan-4,4?-dicarbossilato dimelilico_in?

una resa pari all.'. 81 %a_ .._ _

La tonalit? di colore (valore ?) ? 2? cb? ? un

valore eccellente,e la resa totale risulta pari al ?

54 96..

Esejnpio comparativo 3 _ _

In un recipiente provvisto di un refrigerante a j

ricadere^ si introducono 138 g;_(1 moie) di acido

4-idrossibenzoico e 1_._5p0^ g di acido acetico. Dopo

ebe l'acido 4-i4rossibenzoic? ? stato completamente

disciolto, la miscela di reazione viene mantenuta

con 1<1>introduzione di 78 g (ljl mplij di cloro gas=

soso nel recipiente di reazione per 6 ore._ _

Successivamente , la miscela dij reazione.. vlene_ - EUG?|\J fO ROBB? (IlN nomo E FEH Gu fatta raffreddare _a temperatura..ambiente ed intrp=

dotta in una grande quantit? di aequa._ Si .ottengonc

i precipitati bianchi formatisi _(.la resa risulta pa:=

ri al 7696). _

Questi precipitati bianchi vengono purificati

mediante ricristallizzazione da metanolo.

In un?autoclave da 1 litro si introducono 86 g <?>

(0,5 moli) dell'acido 3-cloro-4-idrossibenzoico cos? ottenuto, 50 g (1,25 ?oli) di idrossido di sodio#

t

65 g (0,65 moli) di dicloruro di etilene e 125 g di

acqua. Quindi, la miscela di reazione viene manten

ta sotto agitazione a 130? C. per 14 ore.

La miscela di reazione viene raffreddata, e sue

jcessivamente fatta disciogliere in acqua calda, e

]

!quindi il pH viene portato ad 1,0 con 10 % di acido :

;cloridrico. I precipitati depositati vengono fil?

1 !

]trati a caldo, lavati con acqua e fatti essiccare. 1

! |

i In tal modo, si ottiene l'acido_l,2-bis(fenossi)- j

<1 >etan-4,4<1>-dicarbossilico non purificato in una re* ?

sa pari al 58 %,

120 g di metanolo e 6 g di acido solforico o

aggiunti a 37 g dell' 1?2-bis(fenossi)etan-4,4*-

[ dicarbossi1atodirneti1ico cos? ottenuto, in una au=

toclave da 1 litro. La miscela di reazione viene

> <~ >'

! !

^mantenuta a 150? _C_. per 5 ore. In tal modo, si ot?

1 tie.ne._l ' .1, 2-bi s ( 2 - cl o r o f e no s si) e t an-4 , 4'-diGarb o s =

I

: silato _dimetilieo_in_una resa pari al 76 ?.

i EUGENIO ROBBA -(IN PROPRIO E PER GLI ALTRI) | La tonalit? di colore (valore b) ? 7, 9, che si

?riferisce ad un colore giallo ed ? unjraiore scader*

te. La resa totale risulta pari al 29 %. In questo

esempio comparativo, la resa totale ? inferiore, la

tonalit? di colore dell? 1,2-bis(clqrofenossi)etan-

4,4'-dicarbossilato dimetilico ottenuto_? scadente

ed il punto di fusione ? pi? basso di quello visto

nell'Esempio 10.

Utilizzazione industriale_

&

Gli acidi o <( >t (jJ -bis(2-clorofenossi)alcan-4,4'-IH 0 dicarbossilici od i relativi esteri, ottenuti nel?

RIVENDICAZIONI

_ 1. - Procedimento per_la preparazione di un acide d , lU-bi s(2-clorofe possi )alcan-4, 41 -di carbossili co o di un suo estere alchillco inferiore, che consiste pel fare reagire un acido ck,0J-b?8(fenossi)alcan-_ 4,4*-dicarbossilico od un suo estere alchilico infe! riore con cloro in.presenza_di un solvente .scelto, dal gruppo costituito da (a) un.acido grasso .infe= riore contenente da 2 a 6 atomi di carbonio., (b) ur cloruro idrocarburico ..contenente .da l_ad 8 atomi di. carbonio,__e_ i.c) un cloruro _di_carbonio contenente.. ..l.-T-2_atomi..di.carbonio-,_ln assenza ovvero in pre= -senza di un catalizzatore ad una .temperatura infe= :riore al punto di ebollizione del solvente suddetto. i

! 2, - Procedimento .per.la preparazione.di un acido [_Q(_,0J-bls(2-clorofenossi)alcan-4,4l-dicarbossilico \ io di un suo estere alchilico inferiore, che consiste ! . " ' ' ! !nel: _

! (A) riscaldare l'acido p-idrossibenzoico od un ; !I ?; 1suo estere alchilico inferiore con un dicloruro al= chilenicp, con l'ottenimento di un acido 00-bis- ;

(fenossi)alcan-4?4'-dicarbossilico o di un suo este*

re alchilico inferiore; e j

(B) fare reagire un acido o(,00-bis(fenossi)alcan-

4,4<,>-dicarbossllico od.un suo estere alchilico infe?

i

riore con cloro, in_preseriza di un solvente scelto _i

dal gruppo costituito da (a) un acido grasso infe=

riore contenente da 2 a 6 atomi di carbqnlo. (b) ui.

'

cloruro idrocarburico contenente da 1 ad 8 atomi di

. carbonio, e (c) un cloruro di carbonio contenente_ _

1 - 2 atomi di carbonio, in assenza ovvero in pre? j _

iI

senza di un catalizzatore ad una temperatura inferi?? _ _ _ _

re al punto di ebollizione del solvente suddetto. j _

f EUGENIO ROBBA _ 3. - Procedimento secondo la rivendicazione 1 o j ^ <PR0PR|Q ? FER G>L<I >ALTRI)

. 2. in cui l'acido_ o(,OJ-bls(fenossi)alcan-4.4*-dicar=_

I

1

. bossilico ? l'estere dimetillco dell<T>acido 1,2-bls-i_

j j

i(fenossi)etan-4,4 '-dicarbossilico. i

i

|

_ 4. - Procedimento secondo la rivendicazione 1 _p_ ,_

2, in cui l'acido grasso inferiore contenente da 2_ |_

a 6 atomi di carbonio ? l'acido acetico. _

_ 5.._ Procedimento secondo la rivendicazione 1 o_

2, in cui il cloruro idrocarburico contenente da 1

ad 8 atomi di carbonio viene scelto dal gruppo costi?

_tuito da elorobenzene, diclorobenzene_,.._te_tracloroben=

zene e tetrac1orpetano_. _ _

Claims (1)

1. _ 6. - Procedimento secondo la_rivendicazi.one..10

   2, in..cui il .cloruro di carbonio contenente l_-_.2

   atomi di carbonio ? il jtetracioruro di carbonio.

   _ 7. - Procedimento secondo la rivendicazione 1 o

   2 f in cui la quantit?. di agente.di.clorurazipne_..rie

   sulta compresa fra circa 2 _e circa 4 volte la_ .guanti? _

   t? dell 'acido -<~>bis(fenossi)alcan-4t4<t>-dicarbosn _

   silic o o del suo estere _al eh i 1 i.c Q_ inf eri or.e_p.er. _moli !.. _

   _ 8 . - Procedimento secondo la rivendicazione 1 o_

   2, in cui il solvente viene scelto dal gruppo costi^? _

   tuito da (b) un cloruro idrocarburico contenente

   da.1. ad..8.atomi di carbonio ..e... . Ce) .un cloruro_di ear=_

   bonio. contenente 1 - 2_.atomi di_carbonio_,__e,d_il.ca=_ talizzatore ? iodio.

   EUG ?)

   (IN PRi

   '<*>